JP5847892B2 - Transmission oil composition for automobiles - Google Patents

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Description

本発明は自動車用変速機油組成物に関し、詳しくは、潤滑性に優れると共に、絶縁性および冷却性にも優れる、電気自動車またはハイブリッド車等の電動モーター装着車に好適に用いられる自動車用変速機油組成物に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a transmission oil composition for automobiles, and more specifically, an automotive transmission oil composition that is excellent in lubricity and excellent in insulation and cooling, and that is suitably used for an electric motor-equipped vehicle such as an electric vehicle or a hybrid vehicle. Related to things.

近年の省燃費性能向上のため、自動車用変速機には動力伝達効率の向上や小型軽量化が求められている。変速機構としては、手動変速機、または、自動変速機が搭載され、また、最近では、無段変速機が一部の車両に搭載されるに至っている。   In order to improve fuel efficiency in recent years, automobile transmissions are required to have improved power transmission efficiency and reduced size and weight. As the transmission mechanism, a manual transmission or an automatic transmission is mounted, and recently, a continuously variable transmission has been mounted on some vehicles.

また、鉛畜電池、ニッケル水素電池、リチウムイオン電池、燃料電池等、および、電動モーターを搭載した電気自動車、あるいは、これらと内燃機関とを併用したハイブリッド自動車が開発されている。これらの自動車においては、変速機油と電動モーター油とが別々に使用されている。   In addition, lead live batteries, nickel metal hydride batteries, lithium ion batteries, fuel cells, and the like, and electric vehicles equipped with electric motors, or hybrid vehicles using these in combination with an internal combustion engine have been developed. In these automobiles, transmission oil and electric motor oil are used separately.

最近、電気自動車またはハイブリッド自動車においては、変速機と電動モーターとをパッケージ化することにより小型軽量化することが求められている。この場合、変速機油および電動モーター油を共通化する必要があり、変速油に要求される潤滑性能に加え、電動モーター油に要求される絶縁性および冷却性を併せもつ新規な油が要望されている。   Recently, in an electric vehicle or a hybrid vehicle, it is required to reduce the size and weight by packaging a transmission and an electric motor. In this case, it is necessary to share transmission oil and electric motor oil, and in addition to the lubrication performance required for transmission oil, there is a demand for a new oil that has both insulation and cooling properties required for electric motor oil. Yes.

変速機油には、熱・酸化安定性、清浄分散性、摩耗防止性、焼付き防止性等が要求される。これらの要求を満たすため、変速機油としては一般に、鉱油系あるいは合成系基油に各種添加剤(例えば、酸化防止剤、清浄分散剤、摩耗防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、消抱剤、着色剤、シール膨張剤、および、粘度指数向上剤等)を添加したものが用いられている。通常の変速機油は、体積抵抗率が低く絶縁性が不十分なため、電動モーター油として使用した場合、電動モーターがショートする等の不具合が生じる虞がある。また、動粘度が高いため、冷却性不良や動力ロスといった不具合が生じる虞がある。   Transmission oils are required to have heat / oxidation stability, clean dispersibility, wear resistance, seizure resistance, and the like. In order to meet these requirements, transmission oils are generally mineral or synthetic base oils with various additives (eg, antioxidants, detergent dispersants, antiwear agents, rust inhibitors, metal deactivators, frictions). Addition agents such as a regulator, an antistagnation agent, a colorant, a seal swelling agent, and a viscosity index improver are used. Since normal transmission oil has low volume resistivity and insufficient insulation, when used as an electric motor oil, there is a possibility that problems such as a short circuit of the electric motor may occur. Moreover, since kinematic viscosity is high, there exists a possibility that malfunctions, such as a cooling failure and a power loss, may arise.

一方、電動モーター油は、絶縁性、冷却性等が要求されるが、潤滑性は必要とされないため、添加剤をほとんど含有していない。このため、電動モーター油を変速機に用いると、ベアリング、歯車等が著しく摩耗するという問題がある。なお、電動モーターの小型化・高回転化の進展により、電動モーター油は優れた冷却性を有することが要求されている。   On the other hand, the electric motor oil is required to have insulating properties, cooling properties, and the like, but does not need lubricity, and therefore contains almost no additive. For this reason, when electric motor oil is used for a transmission, there exists a problem that a bearing, a gearwheel, etc. will wear remarkably. In addition, with the progress of miniaturization and high rotation of the electric motor, the electric motor oil is required to have excellent cooling properties.

特許文献1には、絶縁性、冷却性、および、潤滑性に優れることを目的として、鉱油、合成油、及びこれらの混合物からなる群より選択される基油と、組成物全量基準で0.1〜15.0質量%の、(A)炭化水素基含有ジチオリン酸亜鉛、(B)トリアリールホスフェート、(C)トリアリールチオホスフェートおよびこれらの混合物からなる群より選択されるリン化合物とを含有し、かつ、80℃における体積抵抗率が1×10Ω・m以上である自動車用変速機油組成物が開示されている。
国際公開WO2002−097017号公報
Patent Document 1 discloses a base oil selected from the group consisting of mineral oils, synthetic oils, and mixtures thereof for the purpose of excellent insulating properties, cooling properties, and lubricity, and 0. 1 to 15.0% by mass of (A) a hydrocarbon group-containing zinc dithiophosphate, (B) a triaryl phosphate, (C) a phosphorus compound selected from the group consisting of triaryl thiophosphates and mixtures thereof In addition, a transmission oil composition for automobiles having a volume resistivity at 80 ° C. of 1 × 10 7 Ω · m or more is disclosed.
International Publication WO2002-097017

しかし、特許文献1の自動車用変速機油組成物は、電気モーターの冷却性が不十分であるばかりでなく、低温始動性に関する検討がなされていないという問題があった。   However, the transmission oil composition for automobiles of Patent Document 1 has a problem that not only the cooling property of the electric motor is insufficient, but also a study on the low temperature starting property has not been made.

そこで、本発明は、電動自動車またはハイブリッド車等に搭載される変速機や電動モーター用油組成物、変速機用および電動モーター用兼用油組成物、あるいは、変速機と電動モーターがパッケージ化され、これらの潤滑システムが共有化された装置用油組成物として有用であり、潤滑性、絶縁性に優れると共に、低温始動性および冷却性に優れた自動車用変速機油組成物を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention is an oil composition for a transmission and an electric motor mounted in an electric vehicle or a hybrid vehicle, an oil composition for a transmission and an electric motor, or a transmission and an electric motor are packaged. An object of the present invention is to provide a transmission oil composition for automobiles that is useful as an oil composition for equipment in which these lubrication systems are shared, and that is excellent in lubricity and insulation, and that is excellent in low-temperature startability and cooling performance. To do.

第1の本発明は、尿素アダクト値が4質量%以下であり、40℃における動粘度が25mm/s以下であり、粘度指数が100以上である潤滑油基油を含有し、熱伝達係数が720W/m・℃以上である自動車用変速機油組成物である。 1st this invention contains the lube base oil whose urea adduct value is 4 mass% or less, whose kinematic viscosity in 40 degreeC is 25 mm < 2 > / s or less, and whose viscosity index is 100 or more, and heat transfer coefficient Is a transmission oil composition for automobiles having a 720 W / m 2 · ° C. or higher.

第1の本発明において、潤滑油基油のヨウ素価は1以下であることが好ましい。   In the first aspect of the present invention, the iodine value of the lubricating base oil is preferably 1 or less.

第1の本発明の自動車用変速機油組成物は、ハイブリッド車用変速機油として好適に用いられる。   The transmission oil composition for automobiles according to the first aspect of the present invention is suitably used as a transmission oil for hybrid cars.

本発明の自動車用変速機油組成物は、所定の潤滑油基油を用いることにより、潤滑性、絶縁性に優れると共に、低温始動性および冷却性に優れ、電動自動車またはハイブリッド車等に搭載される変速機や電動モーター用油組成物、変速機用および電動モーター用兼用油組成物、あるいは、変速機と電動モーターがパッケージ化され、これらの潤滑システムが共有化された装置用油組成物として有用である。   The transmission oil composition for automobiles of the present invention is excellent in lubricity and insulation by using a predetermined lubricating base oil, and is excellent in low-temperature startability and cooling, and is mounted on an electric vehicle or a hybrid vehicle. Useful as an oil composition for transmissions and electric motors, a combined oil composition for transmissions and electric motors, or an oil composition for equipment in which transmissions and electric motors are packaged and these lubrication systems are shared It is.

<自動車用変速機油組成物>
本発明の自動車用変速機油組成物(以下、単に潤滑油組成物という場合がある。)は、尿素アダクト値が4質量%以下であり、40℃における動粘度が25mm/s以下であり、粘度指数が100以上である潤滑油基油を備えて構成される。
<Transmission oil composition for automobile>
The transmission oil composition for automobiles of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a lubricating oil composition) has a urea adduct value of 4% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 25 mm 2 / s or less, A lubricating base oil having a viscosity index of 100 or more is provided.

(潤滑油基油)
潤滑油基油は、上記の性能を満たすものであれば、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油および/または合成系基油を使用することができる。例えば、二種以上の鉱油系基油を混合して使用しても良いし、二種以上の合成系基油を混合して使用しても良いし、鉱油系基油と合成系基油とを混合して使用してもよい。
(Lubricant base oil)
As long as the lubricating base oil satisfies the above performance, a mineral base oil and / or a synthetic base oil used for ordinary lubricating oils can be used. For example, two or more kinds of mineral base oils may be mixed and used, or two or more kinds of synthetic base oils may be mixed and used, or a mineral oil base oil and a synthetic base oil May be used in combination.

鉱油系基油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を1つ以上行って精製したもの、あるいは、ワックス異性化鉱油、フィッシャートロプシュプロセス等により製造されるGTL WAX(ガストゥリキッドワックス)を異性化する手法で製造される潤滑油基油等が、挙げられる。中でも、特にノルマルパラフィンを含有する原料油を、尿素アダクト値が4質量%以下、40℃における動粘度が25mm/s以下、粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化することにより得られる鉱油系基油が好ましい。 Mineral oil base oils include, for example, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, and solvent dewaxing of lubricating oil fractions obtained by distillation under reduced pressure of atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil. Lubricants manufactured by one or more processes such as hydrorefining, or manufactured by isomerizing GTL WAX (Gas Liquid Liquid) manufactured by wax isomerized mineral oil, Fischer-Tropsch process, etc. An oil base oil etc. are mentioned. In particular, feedstock containing normal paraffin is hydrocracked / hydroisomerized so that the urea adduct value is 4% by mass or less, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 25 mm 2 / s or less, and the viscosity index is 100 or more. Mineral oil base oils obtained by converting to the above are preferred.

合成系基油としては、具体的には、ポリブテンまたはその水素化物;1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはその水素化物;ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等のジエステル;トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル;マレイン酸ジブチル等のジカルボン酸類と炭素数2〜30のα−オレフィンとの共重合体;アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、芳香族エステル等の芳香族系合成油またはこれらの混合物等が挙げられる。中でも、ポリブテンまたはその水素化物;1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはその水素化物が好ましく用いられる。   Specific examples of synthetic base oils include polybutene or hydrides thereof; poly-α-olefins such as 1-octene oligomers and 1-decene oligomers or hydrides thereof; ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate Diesters such as diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate; polyol esters such as trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate; Copolymers of dicarboxylic acids such as dibutyl maleate and α-olefins having 2 to 30 carbon atoms; aromatic synthetic oils such as alkylnaphthalenes, alkylbenzenes, and aromatic esters, or mixtures thereof It is. Among them, polybutene or hydrides thereof; poly-α-olefins such as 1-octene oligomers and 1-decene oligomers or hydrides thereof are preferably used.

ノルマルパラフィンを含有する原料油を、尿素アダクト値が4質量%以下、40℃における動粘度が25mm/s以下、粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化することにより得られる鉱油系基油、または、上記した合成系基油、あるいはこれらの混合物は、粘度−温度特性、低温粘度特性および熱伝導性の要求を高水準で両立させることが可能である。 Hydrocracking / hydroisomerization of feedstock oil containing normal paraffin so that the urea adduct value is 4 mass% or less, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 25 mm 2 / s or less, and the viscosity index is 100 or more. The mineral base oil obtained by the above, the synthetic base oil described above, or a mixture thereof can satisfy the requirements of viscosity-temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics and thermal conductivity at a high level.

(尿素アダクト値)
潤滑油基油の尿素アダクト値は以下の方法により測定される。秤量した試料油(潤滑油基油)100gを丸底フラスコに入れ、尿素200mg、トルエン360mlおよびメタノール40mlを加えて室温で6時間撹拌する。これにより、反応液中に尿素アダクト物として白色の粒状結晶が生成する。反応液を1ミクロンフィルターでろ過することにより、生成した白色粒状結晶を採取し、得られた結晶をトルエン50mlで6回洗浄する。回収した白色結晶をフラスコに入れ、純水300mlおよびトルエン300mlを加えて80℃で1時間撹拌する。分液ロートで水相を分離除去し、トルエン相を純水300mlで3回洗浄する。トルエン相に乾燥剤(硫酸ナトリウム)を加えて脱水処理を行った後、トルエンを留去する。このようにして得られた尿素アダクト物の試料油に対する割合(質量百分率)を尿素アダクト値と定義した。
(Urea adduct value)
The urea adduct value of the lubricating base oil is measured by the following method. 100 g of weighed sample oil (lubricating base oil) is placed in a round bottom flask, 200 mg of urea, 360 ml of toluene and 40 ml of methanol are added and stirred at room temperature for 6 hours. As a result, white granular crystals are produced as urea adducts in the reaction solution. The reaction solution is filtered through a 1 micron filter to collect the produced white granular crystals, and the obtained crystals are washed 6 times with 50 ml of toluene. The collected white crystals are put into a flask, 300 ml of pure water and 300 ml of toluene are added, and the mixture is stirred at 80 ° C. for 1 hour. The aqueous phase is separated and removed with a separatory funnel, and the toluene phase is washed three times with 300 ml of pure water. A desiccant (sodium sulfate) is added to the toluene phase for dehydration, and then toluene is distilled off. The ratio (mass percentage) of the urea adduct thus obtained to the sample oil was defined as the urea adduct value.

尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、イソパラフィンのうち低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分または熱伝導性を悪化させる成分、さらには潤滑油基油中にノルマルパラフィンが残存している場合の当該ノルマルパラフィンが、精度よくかつ確実に捕集される。このため、尿素アダクト値は、潤滑油基油の低温粘度特性および熱伝導性の評価指標として優れている。なお、本発明者らは、GCおよびNMRを用いた分析により、尿素アダクト物の主成分が、ノルマルパラフィンおよび主鎖の末端から分岐位置までの炭素数が6以上であるイソパラフィンの尿素アダクト物であることを確認した。   In the measurement of urea adduct value, as urea adducts, isoparaffin components that adversely affect low-temperature viscosity characteristics or components that deteriorate thermal conductivity, and when normal paraffin remains in the lubricating base oil The normal paraffin is collected accurately and reliably. For this reason, the urea adduct value is excellent as an evaluation index for low temperature viscosity characteristics and thermal conductivity of the lubricating base oil. The inventors of the present invention have analyzed by using GC and NMR that the main component of the urea adduct is a normal paraffin and an isoparaffin urea adduct having 6 or more carbon atoms from the end of the main chain to the branch position. I confirmed that there was.

潤滑油基油の尿素アダクト値は、粘度−温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善し、かつ高い熱伝導性を得る観点から、好ましくは3.5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは2.5質量%以下、特に好ましくは2.0質量%以下である。また、潤滑油基油の尿素アダクト値は、0質量%でも良いが、十分な低温粘度特性と、より粘度指数の高い潤滑油基油を得ることができ、また脱ろう条件を緩和して経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは0.8質量%以上、特に好ましくは1.0質量%以上である。   The urea adduct value of the lubricating base oil is preferably 3.5% by mass or less, more preferably 3% by mass from the viewpoint of improving the low temperature viscosity characteristic without impairing the viscosity-temperature characteristic and obtaining high thermal conductivity. Hereinafter, it is more preferably 2.5% by mass or less, particularly preferably 2.0% by mass or less. In addition, the urea adduct value of the lubricating base oil may be 0% by mass, but it is possible to obtain a lubricating base oil having sufficient low-temperature viscosity characteristics and a higher viscosity index, and eases the dewaxing conditions and is economical. From the viewpoint of excellent properties, it is preferably at least 0.1 mass%, more preferably at least 0.5 mass%, even more preferably at least 0.8 mass%, particularly preferably at least 1.0 mass%.

(動粘度)
本発明に用いられる潤滑油基油の40℃における動粘度は、25mm/s以下であり、好ましくは20mm/s以下、より好ましくは18mm/s以下、さらに好ましくは14mm/s以下、特に好ましくは12mm/s以下である。また、40℃における動粘度は5mm/s以上であることが好ましく、6mm/s以上であることがより好ましく、8mm/s以上であることがさらに好ましい。潤滑油基油の40℃における動粘度が高すぎると、低温粘度特性が悪化し、十分な冷却性能が得られない虞がある。逆に、潤滑油基油の40℃における動粘度が低すぎると、潤滑箇所での油膜形成が不十分となるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
(Kinematic viscosity)
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil used in the present invention is 25 mm 2 / s or less, preferably 20 mm 2 / s or less, more preferably 18 mm 2 / s or less, and even more preferably 14 mm 2 / s or less. Particularly preferably, it is 12 mm 2 / s or less. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 5 mm 2 / s or more, more preferably 6 mm 2 / s or more, and further preferably 8 mm 2 / s or more. If the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil is too high, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated and sufficient cooling performance may not be obtained. Conversely, if the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil is too low, the formation of an oil film at the lubrication point becomes insufficient, resulting in poor lubricity and a large evaporation loss of the lubricating base oil.

(粘度指数)
本発明に用いられる潤滑油基油の粘度指数は、低温から高温まで優れた粘度特性が得られるよう、また低粘度であっても蒸発しにくいものとするために、100以上であり、好ましくは120以上、より好ましくは125以上、さらに好ましくは135以上、特に好ましくは140以上である。粘度指数の上限については特に制限はなく、ノルマルパラフィン、スラックワックスやGTLワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油のような粘度指数が135〜180程度のものや、コンプレックスエステル系基油やHVI−PAO系基油のような粘度指数が150〜250程度のものも使用することができる。
(Viscosity index)
The viscosity index of the lubricating base oil used in the present invention is 100 or more in order to obtain excellent viscosity characteristics from low temperature to high temperature, and to make it difficult to evaporate even at low viscosity, preferably 120 or more, more preferably 125 or more, still more preferably 135 or more, and particularly preferably 140 or more. The upper limit of the viscosity index is not particularly limited, and those having a viscosity index of about 135 to 180, such as normal paraffin, slack wax, GTL wax, etc., or isoparaffin mineral oil obtained by isomerizing them, complex ester base oil, Those having a viscosity index of about 150 to 250 such as HVI-PAO base oil can also be used.

(ヨウ素価)
本発明に用いられる潤滑油基油のヨウ素価は、好ましくは1以下であり、より好ましくは0.5以下、さらに好ましくは0.3以下、特に好ましくは0.15以下である。また、下限は特に限定されず、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点および経済性との関係から、潤滑油基油のヨウ素価は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.05以上である。潤滑油基油のヨウ素価を1以下とすることで、熱・酸化安定性が飛躍的に向上し、さらに冷却性能や絶縁性能を向上させることができる。なお、本発明でいうヨウ素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。
(Iodine number)
The iodine value of the lubricating base oil used in the present invention is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3 or less, and particularly preferably 0.15 or less. Further, the lower limit is not particularly limited and may be less than 0.01, but the iodine value of the lubricating base oil is preferably 0.001 from the viewpoint of the small effect that is commensurate with it and the economy. Above, more preferably 0.05 or more. By setting the iodine value of the lubricating base oil to 1 or less, the heat and oxidation stability can be dramatically improved, and further, the cooling performance and the insulation performance can be improved. In addition, the iodine value as used in the field of this invention means the iodine value measured by the indicator titration method of JISK0070 "the acid value of a chemical product, the saponification value, the iodine value, the hydroxyl value, and the unsaponification value."

(潤滑油基油の製造方法)
本発明の潤滑油組成物に好適な潤滑油基油を製造するための原料としては、ノルマルパラフィンを含有する原料油を用いることができる。原料油は、鉱物油または合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの2種以上の混合物であってもよい。また、原料油中のノルマルパラフィンの含有量は、原料油全量を基準(100質量%)として、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、よりさらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上、最も好ましくは97質量%以上である。
(Manufacturing method of lubricating base oil)
As a raw material for producing a lubricating base oil suitable for the lubricating oil composition of the present invention, a raw oil containing normal paraffin can be used. The raw material oil may be either mineral oil or synthetic oil, or a mixture of two or more of these. Further, the content of normal paraffin in the raw material oil is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and more preferably, based on the total amount of the raw material oil (100% by mass). Preferably it is 90 mass% or more, Especially preferably, it is 95 mass% or more, Most preferably, it is 97 mass% or more.

ノルマルパラフィンを含有する原料油としては、例えば、溶剤抽出ラフィネート、部分溶剤脱ロウ油、脱れき油、留出物、減圧ガスオイル、コーカーガスオイル、スラックワックス、フーツ油、フィッシャー−トロプシュ・ワックス等が挙げられる。中でも、スラックワックスおよびフィッシャー−トロプシュ・ワックスが好ましい。   Examples of the raw material oil containing normal paraffin include solvent extracted raffinate, partial solvent dewaxed oil, degreasing oil, distillate, reduced pressure gas oil, coker gas oil, slack wax, foots oil, Fischer-Tropsch wax, etc. Is mentioned. Of these, slack wax and Fischer-Tropsch wax are preferred.

スラックワックスは、典型的には溶剤抽出またはプロパン脱れきにより得られる、ノルマルパラフィンを含有する炭化水素原料である。スラックワックスは残留油を含有する場合があるが、この残留油は脱油により除去できる。フーツ油は、この脱油されたスラックワックスに相当するものである。また、フィッシャー−トロプシュ・ワックスは、いわゆるフィッシャー−トロプシュ合成法により製造される。   Slack wax is a hydrocarbon feedstock containing normal paraffins, typically obtained by solvent extraction or propane removal. Slack waxes may contain residual oil, which can be removed by deoiling. Foots oil corresponds to this deoiled slack wax. Fischer-Tropsch wax is produced by a so-called Fischer-Tropsch synthesis method.

また、溶剤抽出に由来する原料油は、常圧蒸留からの高沸点石油留分を減圧蒸留装置に送り、この装置からの蒸留留分を溶剤抽出することによって得られるものである。減圧蒸留からの残渣は、脱れきされてもよい。溶剤抽出法においては、よりパラフィニックな成分をラフィネート相に残したまま抽出相に芳香族成分を溶解させる。ナフテンは、抽出相とラフィネート相とに分配される。溶剤抽出用の溶剤としては、フェノール、フルフラールおよびN−メチルピロリドン等が好ましく使用される。溶剤/油比、抽出温度、抽出されるべき留出物と溶剤との接触方法等を制御することによって、抽出相とラフィネート相との分離の程度を制御することができる。さらに、より高い水素化分解能を有する燃料油水素化分解装置を使用して、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を、原料として用いてもよい。   Moreover, the raw material oil derived from solvent extraction is obtained by sending a high-boiling petroleum fraction from atmospheric distillation to a vacuum distillation apparatus and solvent-extracting the distillation fraction from this apparatus. The residue from the vacuum distillation may be removed. In the solvent extraction method, the aromatic component is dissolved in the extraction phase while leaving more paraffinic components in the raffinate phase. Naphthene is partitioned into the extraction phase and the raffinate phase. As the solvent for solvent extraction, phenol, furfural, N-methylpyrrolidone and the like are preferably used. By controlling the solvent / oil ratio, the extraction temperature, the method of contacting the distillate to be extracted with the solvent, etc., the degree of separation between the extraction phase and the raffinate phase can be controlled. Further, a bottom fraction obtained from the fuel oil hydrocracking apparatus may be used as a raw material by using a fuel oil hydrocracking apparatus having a higher hydrocracking resolution.

上記した原料油に対して、得られる潤滑油基油の尿素アダクト値が4質量%以下、40℃における動粘度が25mm/s以下、粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行うことによって、本発明の潤滑油基油が得られる。水素化分解/水素化異性化工程は、得られる潤滑油基油が上記条件を満たすものであれば特に制限されないが、以下の水素化分解/水素化異性化工程を行うことが好ましい。 Hydrocracking / releasing the above-mentioned feedstock oil so that the urea adduct value of the obtained lubricant base oil is 4% by mass or less, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 25 mm 2 / s or less, and the viscosity index is 100 or more. By performing hydroisomerization, the lubricating base oil of the present invention is obtained. The hydrocracking / hydroisomerization step is not particularly limited as long as the obtained lubricating base oil satisfies the above conditions, but the following hydrocracking / hydroisomerization step is preferably performed.

好ましい水素化分解/水素化異性化工程は、ノルマルパラフィンを含有する原料油に対して水素化処理触媒を用いて水素化処理する第1工程、該第1工程により得られる被処理物に対して水素化脱ロウ触媒を用いて水素化脱ロウする第2工程、および、該第2工程により得られる被処理物に対して水素化精製触媒を用いて水素化精製する第3工程を備える。なお、第3工程後に得られる被処理物対して、必要に応じて蒸留等を行い、所定の成分を分離除去してもよい。   A preferred hydrocracking / hydroisomerization step is a first step of hydrotreating a normal paraffin-containing feedstock using a hydrotreating catalyst, and a workpiece obtained by the first step. A second step of hydrodewaxing using the hydrodewaxing catalyst, and a third step of hydrotreating the workpiece obtained in the second step using the hydrorefining catalyst. In addition, you may isolate | separate and remove a predetermined component by performing distillation etc. with respect to the to-be-processed object obtained after a 3rd process as needed.

(潤滑油基油の具体的特性)
上記の製造方法により得られる本発明の潤滑油基油は、上記した尿素アダクト値、40℃における動粘度および粘度指数を備えるものであれば、その他の性状は特に制限されないが、以下の条件を満たすものであることが好ましい。
(Specific characteristics of lubricating base oil)
The lubricating base oil of the present invention obtained by the above production method is not particularly limited as long as it has the above urea adduct value, kinematic viscosity at 40 ° C., and viscosity index, but the following conditions are satisfied. It is preferable to satisfy.

潤滑油基油における飽和分の含有量は、潤滑油基油全量を基準(100質量%)として、好ましくは90質量%以上、より好ましくは93質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、特に好ましくは98質量%以上、最も好ましくは99質量%以上である。また、当該飽和分に占める環状飽和分(飽和分基準のナフテン分)の割合は、飽和分全量を基準(100質量%)として、その下限値は、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは2質量%以上、特に好ましくは5質量%以上である。また、その上限値は、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下、特に好ましくは15質量%以下、最も好ましくは10質量%以下である。   The content of the saturated component in the lubricating base oil is preferably 90% by weight or more, more preferably 93% by weight or more, even more preferably 95% by weight or more, particularly based on the total amount of the lubricating base oil (100% by weight). Preferably it is 98 mass% or more, Most preferably, it is 99 mass% or more. In addition, the ratio of the cyclic saturated component (saturated component-based naphthene component) to the saturated component is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, based on the total amount of saturated component (100% by mass). Is 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and particularly preferably 5% by mass or more. The upper limit is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less, and most preferably 10% by mass or less.

飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、優れた粘度−温度特性、熱・酸化安定性、低温粘度特性、冷却特性を達成することができ、また、コストと性能のバランスに優れた組成物とすることができる。また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持することができ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。さらに、潤滑油基油自体の摩擦特性が改善され、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上が達成できる。   By satisfying the above conditions for the saturated content and the cyclic saturated content in the saturated content, excellent viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, low-temperature viscosity characteristics, and cooling characteristics can be achieved. Moreover, it can be set as the composition excellent in the balance of cost and performance. In addition, when an additive is blended in the lubricating base oil, the additive can be sufficiently stably dissolved and held in the lubricating base oil, and the function of the additive can be improved to a higher level. Can be expressed. Furthermore, the friction characteristics of the lubricating base oil itself are improved, and as a result, an improvement in friction reduction effect and, in turn, an improvement in energy saving can be achieved.

潤滑油基油中の飽和分の含有量が少なすぎると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が不十分となる虞がある。また、飽和分に占める環状飽和分の割合が少なすぎると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に、添加剤の溶解性が不十分となり、潤滑油基油中に溶解保持される添加剤の有効量が低下するため、添加剤の機能が有効に得られない虞がある。逆に、飽和分に占める環状飽和分の割合が多すぎると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する虞がある。また、低温粘度特性、冷却特性が悪化するおそれがある。上記したように、潤滑油基油には、所定量の飽和分が含まれており該飽和分中には、所定量の環状飽和分(飽和分基準のナフテン分)と、非環状飽和分(飽和分基準のパラフィン分)が含まれている。この非環状飽和分としては、ノルマルパラフィンおよびイソパラフィンが挙げられる。   If the content of the saturated component in the lubricating base oil is too small, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and friction characteristics may be insufficient. In addition, if the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is too small, when the additive is added to the lubricating base oil, the additive becomes insufficiently soluble and is retained in the lubricating base oil. Since the effective amount of the additive decreases, the function of the additive may not be obtained effectively. On the other hand, when the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is too large, the effectiveness of the additive may be reduced when the additive is added to the lubricating base oil. Moreover, there exists a possibility that a low-temperature viscosity characteristic and a cooling characteristic may deteriorate. As described above, the lubricating base oil contains a predetermined amount of saturated components, and in the saturated components, a predetermined amount of cyclic saturated components (saturated basis naphthene component) and non-cyclic saturated components ( Contains saturated paraffin content). Examples of the non-cyclic saturated component include normal paraffin and isoparaffin.

本発明の潤滑油基油における、イソパラフィンの割合は、尿素アダクト値が上記条件を満たせば特に制限されないが、潤滑油基油における飽和分全量を基準(100質量%)として、好ましくは50質量%以上99質量%以下、より好ましくは70質量%以上97質量%以下、さらに好ましくは80質量%以上95質量%以下である、特に好ましくは90質量%以上93質量%以下である。このような割合でイソパラフィンを含む潤滑油基油を用いることで、粘度−温度特性および熱・酸化安定性をより向上させることができ、低温粘度特性、冷却特性を高いレベルで両立させることが可能となる。また、この潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、添加剤を十分に安定して溶解保持することができ、添加剤の機能を好適に発現させることができる。   The ratio of isoparaffin in the lubricating base oil of the present invention is not particularly limited as long as the urea adduct value satisfies the above conditions, but preferably 50% by weight based on the total amount of saturated content in the lubricating base oil (100% by weight). It is 99 mass% or less, More preferably, it is 70 mass% or more and 97 mass% or less, More preferably, they are 80 mass% or more and 95 mass% or less, Most preferably, they are 90 mass% or more and 93 mass% or less. By using a lubricating base oil containing isoparaffin at such a ratio, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability can be further improved, and both low-temperature viscosity characteristics and cooling characteristics can be achieved at a high level. It becomes. Further, when an additive is blended in this lubricating base oil, the additive can be sufficiently stably dissolved and held, and the function of the additive can be suitably expressed.

なお、本発明でいう飽和分の含有量とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定された値(単位:質量%)を意味する。また、本発明でいう飽和分に占める環状飽和分および非環状飽和分の割合とは、それぞれASTM D 2786−91に準拠して測定されたナフテン分(測定対象:1環〜6環ナフテン、単位:質量%)およびパラフィン分(単位:質量%)を意味する。   In addition, content of the saturated part said by this invention means the value (unit: mass%) measured based on ASTMD2007-93. In addition, the ratio of the cyclic saturated component and the non-cyclic saturated component in the saturated component referred to in the present invention is a naphthene component measured in accordance with ASTM D 2786-91, respectively (measuring object: 1 ring to 6 ring naphthene, unit : Mass%) and paraffin content (unit: mass%).

潤滑油基油における芳香族分の含有量は、特に制限はないが、潤滑油基油全量を基準(100質量%)として、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、さらに好ましくは2質量%以下であり、特に好ましくは1質量%であり、最も好ましくは0.5質量%以下である。また、芳香族分は0質量%でも良いが、添加剤の溶解性の点から0.05質量%以上であることが好ましく、0.1質量%以上であることがより好ましく、0.15質量%以上であることがさらに好ましい。基油の芳香族分が多すぎる場合は、酸化安定性が劣る。   The aromatic content in the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, based on the total amount of the lubricating base oil (100% by weight). More preferably 2% by mass or less, particularly preferably 1% by mass, and most preferably 0.5% by mass or less. The aromatic content may be 0% by mass, but is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of solubility of the additive, and 0.15% by mass. % Or more is more preferable. When the aromatic content of the base oil is too large, the oxidation stability is poor.

上記芳香族分とは、ASTM D2549に準拠して測定した芳香族留分(aromatic fraction)含有量を意味する。通常この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレン、これらのアルキル化物、ベンゼン環が四環以上縮合した化合物、およびピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ芳香族を有する化合物等が含まれる。   The aromatic content means an aromatic fraction content measured according to ASTM D2549. Usually, this aromatic fraction includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene, alkylated products thereof, compounds in which four or more benzene rings are condensed, and heterogeneous compounds such as pyridines, quinolines, phenols, and naphthols. Compounds having aromatics are included.

また、潤滑油基油における硫黄分は、特に制限はないが、潤滑油基油全量を基準(100質量%)として、0.1質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.001質量%以下、特に好ましくは0.0005質量%以下である。   The sulfur content in the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight based on the total amount of the lubricating base oil (100% by weight). % Or less, more preferably 0.001% by mass or less, and particularly preferably 0.0005% by mass or less.

本発明に用いられる潤滑油基油の100℃における動粘度は、特に制限はないが、好ましくは6.5mm/s以下、より好ましくは4.5mm/s以下、さらに好ましくは4.0mm/s以下、特に好ましくは3.0mm/s以下、最もこのましくは2.9mm/s以下である。また、本発明に用いられる潤滑油基油の100℃における動粘度は1mm/s以上であることが好ましく、2mm/s以上であることがより好ましく、2.5mm/s以上であることがさらに好ましい。潤滑油基油の100℃における動粘度が高すぎると、低温粘度特性が悪化し、十分な冷却性能が得られない虞がある。逆に、潤滑油基油の100℃における動粘度が低すぎると、潤滑箇所での油膜形成が不十分となるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 6.5 mm 2 / s or less, more preferably 4.5 mm 2 / s or less, and still more preferably 4.0 mm. 2 / s or less, particularly preferably 3.0 mm 2 / s or less, and most preferably 2.9 mm 2 / s or less. Further, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil used in the present invention is preferably 1 mm 2 / s or more, more preferably 2 mm 2 / s or more, and 2.5 mm 2 / s or more. More preferably. If the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is too high, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated and sufficient cooling performance may not be obtained. Conversely, if the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is too low, the formation of an oil film at the lubrication point becomes insufficient, resulting in poor lubricity and an increase in evaporation loss of the lubricating base oil.

本発明に用いられる潤滑油基油のアニリン点は、特に制限はないが、好ましくは150℃以下、より好ましくは130℃以下、さらに好ましくは120℃以下、特に好ましくは115℃以下である。また、本発明に用いられる潤滑油基油のアニリン点は80℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましく、110℃以上であることがさらに好ましい。潤滑油基油のアニリン点が高すぎると、添加剤の溶解性が低下し、また、ゴム剤への膨潤性が低下するため、油漏れの原因となる。アニリン点が低すぎると、粘度温度特性が悪化すると共に十分な冷却性能が得られない虞がある。   The aniline point of the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower, still more preferably 120 ° C. or lower, and particularly preferably 115 ° C. or lower. The aniline point of the lubricating base oil used in the present invention is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and further preferably 110 ° C. or higher. When the aniline point of the lubricating base oil is too high, the solubility of the additive is lowered, and the swelling property to the rubber agent is lowered, which causes oil leakage. If the aniline point is too low, the viscosity temperature characteristic is deteriorated and sufficient cooling performance may not be obtained.

また、潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、好ましくは−15℃以下、より好ましくは−20℃以下、さらに好ましくは−25℃以下、特に好ましくは−30℃以下である。流動点が高すぎると、その潤滑油基油を用いた潤滑油組成物の低温流動性が低下する虞がある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269−1987に準拠して測定された流動点を意味する。   The pour point of the lubricating base oil depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but is preferably −15 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower, still more preferably −25 ° C. or lower, particularly preferably − 30 ° C. or lower. If the pour point is too high, the low temperature fluidity of the lubricating oil composition using the lubricating base oil may be reduced. In addition, the pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269-1987.

また、潤滑油基油の15℃における密度(ρ15)は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式(1)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.816 (1)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
The density (ρ 15 ) of the lubricating base oil at 15 ° C. depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but is not more than the value of ρ represented by the following formula (1), that is, ρ 15 ≦ ρ. Preferably there is.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.816 (1)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]

なお、ρ15>ρとなる場合、冷却性能、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、さらには揮発防止性および低温粘度特性・低温流動性が低下する傾向にある。また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する虞がある。 When ρ 15 > ρ, the cooling performance, the viscosity-temperature characteristics and the heat / oxidation stability, as well as the volatilization prevention, the low temperature viscosity characteristics and the low temperature fluidity tend to decrease. Moreover, when an additive is mix | blended with lubricating base oil, there exists a possibility that the effectiveness of the said additive may fall.

具体的には、潤滑油基油の15℃における密度(ρ15)は、好ましくは0.840以下、より好ましくは0.830以下、さらに好ましくは0.825以下、特に好ましくは0.815以下である。 Specifically, the density (ρ 15 ) of the lubricating base oil at 15 ° C. is preferably 0.840 or less, more preferably 0.830 or less, still more preferably 0.825 or less, and particularly preferably 0.815 or less. It is.

なお、本発明でいう15℃における密度とは、JIS K 2249−1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。   In addition, the density in 15 degreeC said by this invention means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1995.

(添加剤)
また、本発明の潤滑油組成物は、熱伝導性を損なわない限りにおいて、必要に応じて各種添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、特に制限されず、潤滑油の分野で従来使用される任意の添加剤を配合することができる。具体的な添加剤としては、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、極圧剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等が挙げられる。これらの添加剤は、1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Additive)
In addition, the lubricating oil composition of the present invention can contain various additives as necessary as long as the thermal conductivity is not impaired. Such an additive is not particularly limited, and any additive conventionally used in the field of lubricating oils can be blended. Specific additives include metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, extreme pressure agents, antiwear agents, friction modifiers, viscosity index improvers, pour point depressants, corrosion inhibitors, rust inhibitors. , Demulsifiers, metal deactivators, antifoaming agents and the like. These additives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

金属系清浄剤としては、スルホネート系清浄剤、サリチレート系清浄剤およびフェネート系清浄剤から選ばれる1種以上を配合することができる。これら金属系清浄剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属との正塩、塩基正塩、過塩基性塩のいずれをも配合することができる。   As a metal type detergent, 1 or more types chosen from a sulfonate type detergent, a salicylate type detergent, and a phenate type detergent can be blended. As these metallic detergents, any of normal salts, basic normal salts, and overbased salts with alkali metals or alkaline earth metals can be blended.

無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数40〜400の直鎖若しくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数40〜400のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいは炭素数40〜400のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。   As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule. Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these And modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum.

摩擦調整剤としては、脂肪酸エステル系、脂肪族アミン系、脂肪酸アミド系等の無灰摩擦調整剤、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェート等の金属系摩擦調整剤等が挙げられる。   Examples of the friction modifier include ashless friction modifiers such as fatty acid esters, aliphatic amines, and fatty acid amides, and metal friction modifiers such as molybdenum dithiocarbamate and molybdenum dithiophosphate.

極圧剤、摩耗防止剤としては、潤滑油に用いられる任意の極圧剤、摩耗防止剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。   As the extreme pressure agent and antiwear agent, any extreme pressure agent and antiwear agent used in lubricating oils can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, phosphites, thiophosphites, dithiophosphites, trithiophosphites Esters, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, disulfide , Polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like.

粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、オレフィン共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−ジエン共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系粘度指数向上剤またはポリアルキルスチレン系粘度指数向上剤等が挙げられる。これら粘度指数向上剤の重量平均分子量は、通常800〜1,000,000、好ましくは100,000〜900,000である。また、分散型の粘度指数向上剤であっても良いし、非分散型の粘度指数向上剤であっても良い。   As the viscosity index improver, polymethacrylate viscosity index improver, olefin copolymer viscosity index improver, styrene-diene copolymer viscosity index improver, styrene-maleic anhydride copolymer viscosity index improver or poly Examples thereof include alkylstyrene viscosity index improvers. The weight average molecular weight of these viscosity index improvers is usually 800 to 1,000,000, preferably 100,000 to 900,000. Further, it may be a dispersion type viscosity index improver or a non-dispersion type viscosity index improver.

流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物等が挙げられる。   As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used. Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、または多価アルコールエステル等が挙げられる。   Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、またはポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、またはβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が0.1〜100mm/s未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of antifoaming agents include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 0.1 to 100 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long chain fatty acids, methyl salicylates and o. -Hydroxybenzyl alcohol etc. are mentioned.

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量を基準(100質量%)として、0.01質量%以上20質量%以下である。   When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content is 0.01% by mass or more and 20% by mass or less based on the total amount of the composition (100% by mass).

(潤滑油組成物の動粘度)
なお、本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度に特に制限はないが、上限値としては、好ましくは30mm/s以下、より好ましくは25mm/s以下、さらに好ましくは20mm/s以下、特に好ましくは15mm/s以下である。また、下限値としては、好ましくは5mm/s以上、より好ましくは8mm/s以上、特に好ましくは10mm/s以上である。本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度が小さすぎる場合は、潤滑部位の油膜保持性および蒸発性に問題を生ずるおそれがあり、逆に大きすぎる場合は、冷却性の不足をもたらすおそれがある。
(Kinematic viscosity of lubricating oil composition)
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but the upper limit is preferably 30 mm 2 / s or less, more preferably 25 mm 2 / s or less, and still more preferably 20 mm 2 / s. s or less, particularly preferably 15 mm 2 / s or less. The lower limit is preferably 5 mm 2 / s or more, more preferably 8 mm 2 / s or more, and particularly preferably 10 mm 2 / s or more. When the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is too small, there is a risk of causing problems in oil film retention and evaporation at the lubrication site. There is.

なお、本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度に特に制限はないが、上限値としては、好ましくは7.0mm/s以下、より好ましくは5.0mm/s以下、さらに好ましくは4.0mm/s以下、特に好ましくは3.5mm/s以下、最も好ましくは3.1mm/s以下である。また、下限値としては、好ましくは1.5mm/s以上、より好ましくは2.0mm/s以上、特に好ましくは2.5mm/s以上である。100℃における動粘度が小さすぎる場合は、潤滑部位の油膜保持性および蒸発性に問題を生ずるおそれがあり、逆に大きすぎる場合は、冷却性の不足をもたらすおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but the upper limit is preferably 7.0 mm 2 / s or less, more preferably 5.0 mm 2 / s or less, and still more preferably Is 4.0 mm 2 / s or less, particularly preferably 3.5 mm 2 / s or less, and most preferably 3.1 mm 2 / s or less. Moreover, as a lower limit, Preferably it is 1.5 mm < 2 > / s or more, More preferably, it is 2.0 mm < 2 > / s or more, Most preferably, it is 2.5 mm < 2 > / s or more. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is too small, there is a risk of problems in oil film retention and evaporability at the lubrication site, and conversely, if too large, there is a risk of insufficient cooling.

(潤滑油組成物の熱伝達係数)
なお、本発明の潤滑油組成物の熱伝達係数の下限値は720W/m・℃以上であるが、より好ましくは740W/m・℃以上、さらに好ましくは750W/m・℃以上、特に好ましくは760W/m・℃以上である。熱伝達係数の上限値に特に制限はないが、好ましくは1000W/m・℃以下、より好ましくは900W/m・℃以下、特に好ましくは800W/m・℃以下である。熱伝達係数が小さすぎる場合は、変速機用潤滑油組成物として冷却性が不十分となり、熱伝達係数が大きすぎる場合は、潤滑部位の油膜保持性および潤滑性に問題を生ずるおそれがある。
(Heat transfer coefficient of lubricating oil composition)
The lower limit of the heat transfer coefficient of the lubricating oil composition of the present invention although 720W / m 2 · ℃ or more, more preferably 740W / m 2 · ℃ or more, more preferably 750W / m 2 · ℃ or more, Particularly preferably, it is 760 W / m 2 · ° C. or higher. There is no particular limitation on the upper limit of the heat transfer coefficient, preferably 1000W / m 2 · ℃ or less, more preferably 900W / m 2 · ℃, particularly preferably not more than 800W / m 2 · ℃. If the heat transfer coefficient is too small, the cooling property of the transmission lubricating oil composition will be insufficient, and if the heat transfer coefficient is too large, there may be a problem in the oil film retention and lubricity of the lubrication site.

以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明する。   Hereinafter, the contents of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

(実施例1〜2、比較例1〜2)
表1に示す基油を用い、表2に示す組成の本発明の潤滑油組成物(実施例1〜2)、比較用の潤滑油組成物(比較例1〜2)をそれぞれ調製した。得られた組成物について、動粘度(40℃、100℃)、および、熱伝達係数を測定し、その結果を表2に併記した。添加剤は、摩耗防止剤、摩擦調整剤、酸化防止剤等を含有する変速機油用添加剤パッケージを一律3質量%添加した。
(Examples 1-2, Comparative Examples 1-2)
Using the base oil shown in Table 1, the lubricating oil compositions of the present invention (Examples 1 and 2) and comparative lubricating oil compositions (Comparative Examples 1 and 2) having the compositions shown in Table 2 were prepared. About the obtained composition, kinematic viscosity (40 degreeC, 100 degreeC) and a heat transfer coefficient were measured, and the result was written together in Table 2. As the additive, 3% by mass of an additive package for transmission oil containing an antiwear agent, a friction modifier, an antioxidant and the like was uniformly added.

表1に示した基油の内容は下記のとおりである。
基油1:n−パラフィン含有油を水素化分解/水素化異性化した鉱油
基油2:n−パラフィン含有油を水素化分解/水素化異性化した鉱油
基油3:溶剤精製鉱油
基油4:水素化分解鉱油
The contents of the base oil shown in Table 1 are as follows.
Base oil 1: mineral base oil obtained by hydrocracking / hydroisomerization of n-paraffin-containing oil 2: mineral oil base oil obtained by hydrocracking / hydroisomerization of n-paraffin-containing oil 3: solvent refined mineral oil base oil 4 : Hydrocracked mineral oil

(熱伝達係数の測定)
図1の装置を使用し、ヒーター熱量(250W)、冷却水流量(1000ml/min)および撹拌速度(300rpm)を一定とし、試料油温度が平衡に達したときの潤滑油と冷却水間の熱伝達係数を下式により求めた。
h=q/A(T−T
ここで、h:熱伝達係数、q:移動熱量、T:潤滑油温度、T:冷却水温度、A:熱交換面積、である。
(Measurement of heat transfer coefficient)
Using the apparatus of FIG. 1, the heat between the lubricating oil and the cooling water when the heater heat amount (250 W), the cooling water flow rate (1000 ml / min) and the stirring speed (300 rpm) are constant and the sample oil temperature reaches equilibrium. The transfer coefficient was obtained by the following equation.
h = q / A (T h -T c)
Here, h: heat transfer coefficient, q: the heat movement amount, T h: lubricating oil temperature, T c: the coolant temperature, A: a heat exchange area.

基油の尿素アダクト値が4質量%以下の実施例の組成物は、比較例の組成物に比べ、熱伝達係数が大きいことが分かった。   It turned out that the composition of the Example whose urea adduct value of a base oil is 4 mass% or less has a large heat transfer coefficient compared with the composition of a comparative example.

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う自動車用変速機油組成物およびハイブリッド車用変速機油組成物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。   While the present invention has been described in connection with embodiments that are presently the most practical and preferred, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. Rather, the transmission oil composition for automobiles and the transmission oil composition for hybrid vehicles can be changed as appropriate without departing from the spirit or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification. It should be understood as being included within the scope of the present invention.

熱伝達係数の測定に使用する装置の概念図である。It is a conceptual diagram of the apparatus used for the measurement of a heat transfer coefficient.

Claims (5)

尿素アダクト値が4質量%以下であり、40℃における動粘度が5mm/s以上25mm/s以下であり、100℃における動粘度が1mm/s以上6.5mm/s以下であり、粘度指数が100以上であり、飽和分の含有量が90質量%以上であり、飽和分に占めるナフテン分の割合が飽和分全量を基準として50質量%以下であり、アニリン点が80℃以上である潤滑油基油と、
金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、極圧剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、および消泡剤から選ばれる1種以上の添加剤を、自動車用変速機油組成物全量基準で0.01質量%以上20質量%以下とを含有し、
40℃における動粘度が5mm/s以上30mm/s以下であり、
100℃における動粘度が1.5mm/s以上7.0mm/s以下であり、
熱伝達係数が720W/m・℃以上1000W/m・℃以下である、自動車用変速機油組成物。

なお、前記熱伝達係数は、
該熱伝達係数を測定する試料油の入った容器と、
該記容器内の前記試料油を加熱するヒーターと、
前記容器内の前記試料油を撹拌する撹拌子と、
前記容器内で前記試料油と接触するように配設され、両端部が前記容器の外に配置されており、内部を冷却水が流通する冷却管と、
前記容器内の前記試料油の温度、前記冷却水の前記容器に流入する前の温度、及び前記冷却水の前記容器から流出した後の温度を測定可能に配設された熱電対と
を有する熱量測定装置を用いて、
前記ヒーターの発する熱量を250W、前記冷却水の流量を1000mL/分、および前記撹拌子の撹拌速度を300rpmでそれぞれ一定に保つことにより前記容器内の前記試料油の温度を平衡に到達させ、
該平衡時の、前記容器内の前記試料油の温度T(℃)、前記冷却水の温度T(℃)、前記容器内の試料油から前記冷却水へ移動する熱量q(W)、および熱交換面積A(m)に基づいて、下記式(1):
h=q/A(T−T) (1)
によって算出する方法によって求められる値h(W/m・℃)であり、
前記式(1)中、Aの値は、
溶剤精製鉱油であって、40℃における動粘度22.77mm/s、100℃における動粘度4.413mm/s、粘度指数103、15℃における密度0.8637g/cm、流動点−15℃、アニリン点98.5℃、ヨウ素価3.82、飽和分74.9質量%、芳香族分24.9質量%、飽和分基準のパラフィン分25.7質量%、飽和分基準のナフテン分74.3質量%であり、尿素アダクト値が6.7質量%である基油を97質量%と、
比較例1に記載の変速機油用添加剤パッケージを3質量%と
からなる参照油に対する前記熱伝達係数hの前記方法による測定値が620W/m・℃となる値である。
The urea adduct value is 4 mass% or less, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 5 mm 2 / s to 25 mm 2 / s, and the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1 mm 2 / s to 6.5 mm 2 / s. , The viscosity index is 100 or more, the content of saturated component is 90% by mass or more, the proportion of naphthene in the saturated component is 50% by mass or less based on the total amount of saturated component, and the aniline point is 80 ° C. or more. A lubricating base oil that is
Metal detergent, ashless dispersant, antioxidant, extreme pressure agent, antiwear agent, friction modifier, viscosity index improver, pour point depressant, corrosion inhibitor, rust inhibitor, demulsifier, metal deactivation One or more additives selected from an agent and an antifoaming agent, containing 0.01% by mass or more and 20% by mass or less based on the total amount of the transmission oil composition for automobiles,
The kinematic viscosity at 40 ° C. is 5 mm 2 / s to 30 mm 2 / s,
The kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 mm 2 / s to 7.0 mm 2 / s,
A transmission oil composition for automobiles having a heat transfer coefficient of 720 W / m 2 · ° C to 1000 W / m 2 · ° C.

The heat transfer coefficient is
A container containing sample oil for measuring the heat transfer coefficient;
A heater for heating the sample oil in the container;
A stir bar for stirring the sample oil in the container;
A cooling pipe which is disposed so as to come into contact with the sample oil in the container, both end portions are disposed outside the container, and in which cooling water flows;
A quantity of heat having a temperature of the sample oil in the container, a temperature before flowing into the container of the cooling water, and a thermocouple arranged to measure the temperature after flowing out of the container of the cooling water Using a measuring device
The temperature of the sample oil in the container is made to reach equilibrium by keeping the heat amount generated by the heater 250 W, the flow rate of the cooling water at 1000 mL / min, and the stirring speed of the stirrer at 300 rpm, respectively.
The temperature T h (° C.) of the sample oil in the container at the time of equilibrium, the temperature T c (° C.) of the cooling water, the amount of heat q (W) transferred from the sample oil in the container to the cooling water, And the heat exchange area A (m 2 ), the following formula (1):
h = q / A (T h -T c) (1)
A value h (W / m 2 · ° C.) obtained by the method of calculating by
In the formula (1), the value of A is
Solvent refined mineral oil, kinematic viscosity at 40 ° C. 22.77 mm 2 / s, kinematic viscosity at 100 ° C. 4.413 mm 2 / s, viscosity index 103, density 0.8637 g / cm 3 at 15 ° C., pour point −15 ° C., aniline point 98.5 ° C., iodine value 3.82 , saturated content 74.9% by mass, aromatic content 24.9% by mass, saturated standard paraffin content 25.7% by mass, saturated standard 97% by mass of a base oil having a naphthene content of 74.3% by mass and a urea adduct value of 6.7% by mass,
The value measured by the above method of the heat transfer coefficient h with respect to the reference oil comprising 3% by mass of the transmission oil additive package described in Comparative Example 1 is 620 W / m 2 · ° C.
前記潤滑油基油のヨウ素価が1以下である、請求項1に記載の自動車用変速機油組成物。   The transmission oil composition for automobiles according to claim 1, wherein the iodine value of the lubricating base oil is 1 or less. 前記潤滑油基油の15℃における密度が、下記式(1)で表されるρの値以下である、請求項1又は2に記載の自動車用変速機油組成物。
ρ=0.0025×kv100+0.816 (1)
[式(1)中、kv100は前記潤滑油基油の100℃におけるmm/s単位での動粘度を表す。]
The transmission oil composition for automobiles according to claim 1 or 2, wherein a density of the lubricating base oil at 15 ° C is equal to or less than a value of ρ represented by the following formula (1).
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.816 (1)
[In the formula (1), kv100 represents the kinematic viscosity of the lubricating base oil in mm 2 / s at 100 ° C. ]
ハイブリッド車用変速機に用いられる、請求項1〜3のいずれかに記載の自動車用変速機油組成物。 The transmission oil composition for automobiles according to any one of claims 1 to 3, which is used for a transmission for a hybrid vehicle. 電気自動車またはハイブリッド車における、変速機用および電動モーター用の兼用油である、請求項1〜4のいずれかに記載の自動車用変速機油組成物。 The transmission oil composition for automobiles according to any one of claims 1 to 4, which is a combined oil for transmission and electric motor in an electric vehicle or a hybrid vehicle.
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