JP6378824B2 - Lubricating oil composition for automatic transmission - Google Patents

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Description

本発明は自動変速機用潤滑油組成物に関し、特に自動有段変速機に好適な自動変速機用潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition for an automatic transmission, and more particularly to a lubricating oil composition for an automatic transmission suitable for an automatic stepped transmission.

自動変速機用潤滑油組成物としてはクラッチトルク容量と極圧性を確保することが必要であり、従来から使用されている無灰系分散剤や摩擦調整剤を用いる手法(例えば、特許文献1、2)ではクラッチトルク容量および極圧性を確保しながら金属間摩擦係数低減を大幅に低減することは困難であった。   As a lubricating oil composition for an automatic transmission, it is necessary to ensure the clutch torque capacity and extreme pressure, and a technique using a conventionally used ashless dispersant or friction modifier (for example, Patent Document 1, In 2), it has been difficult to significantly reduce the friction coefficient between metals while ensuring the clutch torque capacity and extreme pressure characteristics.

特開2000−63869号公報JP 2000-63869 A 特開2004−331721号公報JP 2004-331721 A

本発明は、以上のような事情に鑑み、クラッチトルク容量および極圧性を確保しつつも、金属間摩擦係数低減を大幅に低減させることが可能な自動変速機用潤滑油組成物を提供することを目的とする。   In view of the circumstances as described above, the present invention provides a lubricating oil composition for an automatic transmission capable of greatly reducing the reduction in the coefficient of friction between metals while ensuring the clutch torque capacity and extreme pressure. With the goal.

本発明者らは前記課題について鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have completed the present invention.

すなわち、本発明は、潤滑油基油、(A)モリブデン化合物をモリブデン元素量として1質量ppm〜1000質量ppm、(B)亜リン酸エステルをリン元素量として20質量ppm〜1000質量ppm、および(C)ホウ素系分散剤をホウ素元素量として10質量ppn〜400質量ppm含有することを特徴とする自動変速機用潤滑油組成物に関する。   That is, the present invention comprises a lubricating base oil, (A) a molybdenum compound having a molybdenum element amount of 1 mass ppm to 1000 mass ppm, (B) a phosphorous acid ester having a phosphorus element amount of 20 mass ppm to 1000 mass ppm, and (C) It is related with the lubricating oil composition for automatic transmissions containing 10 mass ppn-400 mass ppm as boron element amount of a boron-type dispersing agent.

また、本発明は、自動有段変速機に使用されることを特徴とする前記記載の自動変速機用潤滑油組成物に関する。   The present invention also relates to the above-described lubricating oil composition for an automatic transmission, which is used for an automatic stepped transmission.

本発明の自動変速機用潤滑油組成物は、省燃費化のため金属間摩擦係数を大幅に低減しつつも良好なクラッチトルク容量および極圧性を併せ持つ自動変速機用として好適な潤滑油組成物である。   The lubricating oil composition for an automatic transmission according to the present invention is suitable for an automatic transmission having a good clutch torque capacity and extreme pressure characteristics while greatly reducing the coefficient of friction between metals in order to save fuel. It is.

以下、本発明について詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に係る潤滑油基油としては、通常潤滑油基油として用いられる基油を使用することができる。例えば鉱油系潤滑油基油、合成系潤滑油基油およびこれらの混合物が挙げられる。   As the lubricating base oil according to the present invention, a base oil usually used as a lubricating base oil can be used. Examples thereof include mineral oil base oils, synthetic base oils, and mixtures thereof.

鉱油系潤滑油基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油系潤滑油基油やノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。   As a mineral oil base oil, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining. In addition, paraffinic and naphthenic mineral oil base oils, normal paraffins, isoparaffins, and the like, which are refined by appropriately combining purification treatments such as sulfuric acid washing and clay treatment, and the like.

鉱油系潤滑油基油の製法については特に制限はないが、例えば、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は二つ以上組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系などの油が使用できる。なお、これらの基油は単独でも、2種以上任意の割合で組み合わせて使用してもよい。   There are no particular restrictions on the method for producing the mineral base oil, but for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and reduced pressure distillation can be subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent removal. Oils such as paraffinic and naphthenic oils that are refined by a single or a combination of two or more purification treatments such as wax, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment can be used. These base oils may be used alone or in combination of two or more at any ratio.

好ましい鉱油系潤滑油基油としては以下の基油を挙げることができる。
〔1〕パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留による留出油;
〔2〕パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油(WVGO);
〔3〕潤滑油脱ろう工程により得られるワックスおよび/またはGTLプロセス等により製造されるフィッシャートロプシュワックス;
〔4〕〔1〕〜〔3〕の中から選ばれる1種または2種以上の混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC);
〔5〕〔1〕〜〔4〕の中から選ばれる2種以上の油の混合油;
〔6〕〔1〕、〔2〕、〔3〕、〔4〕または〔5〕の脱れき油(DAO);
〔7〕〔6〕のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC);
〔8〕〔1〕〜〔7〕の中から選ばれる2種以上の油の混合油などを原料油とし、この原料油および/またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油。
Preferred mineral oil base oils include the following base oils.
[1] Distilled oil obtained by atmospheric distillation of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil;
[2] Vacuum distillation distillate (WVGO) of paraffin base crude oil and / or mixed base crude oil at atmospheric distillation residue;
[3] A wax obtained by a lubricant dewaxing step and / or a Fischer-Tropsch wax produced by a GTL process or the like;
[4] Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of one or two or more mixed oils selected from [1] to [3];
[5] A mixed oil of two or more oils selected from [1] to [4];
[6] Degassed oil (DAO) of [1], [2], [3], [4] or [5];
[7] Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of [6];
[8] A mixed oil of two or more kinds of oils selected from [1] to [7] is used as a feedstock oil, and this feedstock oil and / or a lubricating oil fraction recovered from this feedstock oil is used as a normal oil fraction. A lubricating oil obtained by refining by a refining method and collecting a lubricating oil fraction.

ここでいう通常の精製方法とは特に制限されるものではなく、潤滑油基油製造の際に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例えば、(ア)水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製、(イ)フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製、(ウ)溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう、(エ)酸性白土や活性白土などによる白土精製、(オ)硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸またはアルカリ)精製などが挙げられる。本発明ではこれらの1つまたは2つ以上を任意の組み合わせおよび任意の順序で採用することができる。   The normal refining method here is not particularly limited, and a refining method used in the production of the lubricating base oil can be arbitrarily employed. Examples of conventional purification methods include (a) hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing, (b) solvent purification such as furfural solvent extraction, and (c) dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing. And (d) white clay refining with acid clay and activated clay, and (e) chemical (acid or alkali) purification such as sulfuric acid washing and caustic soda washing. In the present invention, one or more of these can be used in any combination and in any order.

本発明で用いる鉱油系潤滑油基油としては、上記〔1〕〜〔8〕から選ばれる基油をさらに以下の処理を行って得られる基油が特に好ましい。
すなわち、上記〔1〕〜〔8〕から選ばれる基油をそのまま、またはこの基油から回収された潤滑油留分を、水素化分解あるいはワックス異性化し、当該生成物をそのまま、もしくはこれから潤滑油留分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、その後、溶剤精製処理するか、または、溶剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行って製造される水素化分解鉱油及び/又はワックス異性化イソパラフィン系基油が好ましく用いられる。この水素化分解鉱油及び/又はワックス異性化イソパラフィン系基油は、基油全量基準で好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、特に好ましくは70質量%以上使用することが望ましい。
As the mineral oil base oil used in the present invention, a base oil obtained by further subjecting the base oil selected from the above [1] to [8] to the following treatment is particularly preferable.
That is, the base oil selected from the above [1] to [8] is used as it is, or the lubricating oil fraction recovered from this base oil is hydrocracked or wax-isomerized, and the product is used as it is or from this. Collect the fraction, and then perform dewaxing treatment such as solvent dewaxing or contact dewaxing, and then solvent refining treatment, or after solvent refining treatment, dewaxing such as solvent dewaxing or contact dewaxing Hydrocracked mineral oil and / or wax isomerized isoparaffinic base oil produced by treatment is preferably used. The hydrocracked mineral oil and / or wax isomerized isoparaffin base oil is preferably used in an amount of 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more based on the total amount of the base oil.

合成系潤滑油基油としては、例えば、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(例えば、ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。   Synthetic lubricating base oils include, for example, poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (for example, ditridecylglutarate, di-2-ethylhexyl adipate, Diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol esters (eg, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), Polyoxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl ether, polyphenyl ether and the like can be mentioned.

好ましい合成系潤滑油基油としてはポリα−オレフィンが挙げられる。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー(例えば、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びその水素化物が挙げられる。   Preferable synthetic lubricating base oils include poly α-olefins. The poly α-olefin is typically an α-olefin oligomer or co-oligomer having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 (eg, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer). And hydrides thereof.

ポリα−オレフィンの製法については特に制限はないが、例えば、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素または三フッ化ホウ素と水、アルコール(例えばエタノール、プロパノールまたはブタノール)、カルボン酸、またはエステル(例えば酢酸エチルまたはプロピオン酸エチル)との錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下でのα−オレフィンの重合等が挙げられる。   There are no particular restrictions on the method for producing the poly-α-olefin, but for example, aluminum trichloride, boron trifluoride or boron trifluoride and water, alcohol (eg, ethanol, propanol or butanol), carboxylic acid, or ester (eg, acetic acid) And polymerization of α-olefins in the presence of a polymerization catalyst such as a Friedel-Crafts catalyst containing a complex with ethyl or ethyl propionate).

潤滑油基油は、2種類以上の鉱油系基油同士、又は2種類以上の合成油系基油同士の混合物であっても差し支えなく、鉱油系基油と合成油系基油との混合物であっても差し支えない。そして、上記混合物における2種類以上の基油の混合比は、任意に選ぶことができる。   The lubricating base oil may be a mixture of two or more mineral base oils or a mixture of two or more synthetic base oils, and is a mixture of a mineral base oil and a synthetic base oil. There is no problem. And the mixing ratio of 2 or more types of base oil in the said mixture can be chosen arbitrarily.

潤滑油基油の100℃における動粘度は、特に制限はないが、5.0mm/s以下が好ましく、4.5mm/s以下がより好ましく、4.0mm/s以下がさらに好ましく、3.6mm/s以下が特に好ましく、3.3mm/s以下が最も好ましい。100℃における動粘度を5.0mm/s以下とすることによって、流体抵抗が小さくなるため潤滑個所での摩擦抵抗がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。
一方、潤滑油基油の100℃における動粘度は、0.5mm/s以上が好ましく、1.0mm/s以上がより好ましく、1.2mm/s以上がさらに好ましい。100℃における動粘度を0.5mm/s以上とすることで、油膜形成が十分となり、潤滑性により優れ、また、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。
Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is not particularly limited but is preferably 5.0 mm 2 / s or less, more preferably 4.5 mm 2 / s, more preferably less 4.0 mm 2 / s, 3.6 mm 2 / s or less is particularly preferable, and 3.3 mm 2 / s or less is most preferable. By setting the kinematic viscosity at 100 ° C. to 5.0 mm 2 / s or less, it is possible to obtain a lubricating oil composition having a smaller frictional resistance at a lubrication point because the fluid resistance becomes smaller.
On the other hand, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is preferably at least 0.5 mm 2 / s, more preferably at least 1.0 mm 2 / s, still more preferably at least 1.2 mm 2 / s. By setting the kinematic viscosity at 100 ° C. to 0.5 mm 2 / s or more, an oil film is sufficiently formed, the lubricity is excellent, and a lubricating oil composition having a smaller base oil evaporation loss under high temperature conditions is obtained. It becomes possible.

潤滑油基油の40℃における動粘度は、特に制限はないが、50.0mm/s以下が好ましく、40.0mm/s以下がより好ましく、30.0mm/s以下がさらに好ましい。40℃における動粘度を50.0mm/s以下とすることによって、流体抵抗が小さくなるため潤滑個所での摩擦抵抗がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。
一方、潤滑油基油の40℃における動粘度は、1.0mm/s以上が好ましく、3.0mm/s以上がより好ましく、5.0mm/s以上がさらに好ましい。40℃における動粘度を1.0mm/s以上にすることで、油膜形成が十分となり、潤滑性により優れ、また、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 50.0 mm 2 / s or less, more preferably 40.0 mm 2 / s or less, and further preferably 30.0 mm 2 / s or less. By setting the kinematic viscosity at 40 ° C. to 50.0 mm 2 / s or less, it is possible to obtain a lubricating oil composition having a smaller frictional resistance because the fluid resistance becomes smaller.
On the other hand, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil is preferably at least 1.0 mm 2 / s, more preferably at least 3.0 mm 2 / s, still more preferably at least 5.0 mm 2 / s. By setting the kinematic viscosity at 40 ° C. to 1.0 mm 2 / s or more, an oil film is sufficiently formed, the lubricity is excellent, and a lubricating oil composition having a smaller base oil evaporation loss under high temperature conditions is obtained. It becomes possible.

潤滑油基油の粘度指数は、特に制限はないが、80以上が好ましく、90以上がより好ましく、100以上が特に好ましい。粘度指数を80以上とすることによって、疲労寿命、初期及び長期間使用後の極圧性により優れた組成物を得ることができる。   The viscosity index of the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, and particularly preferably 100 or more. By setting the viscosity index to 80 or more, it is possible to obtain a composition that is more excellent in fatigue life, extreme pressure after initial use and long-term use.

潤滑油基油の硫黄含有量は、特に制限はないが、100質量ppm以下が好ましく、50質量ppm以下がより好ましく、10質量ppm以下がさらに好ましく、1質量ppm以下が特に好ましい。硫黄含有量を100質量ppm以下にすることによって、熱・酸化安定性により優れる組成物を得ることができる。   Although there is no restriction | limiting in particular in sulfur content of lubricating base oil, 100 mass ppm or less is preferable, 50 mass ppm or less is more preferable, 10 mass ppm or less is more preferable, 1 mass ppm or less is especially preferable. By setting the sulfur content to 100 mass ppm or less, a composition that is more excellent in thermal and oxidation stability can be obtained.

本発明の自動変速機用潤滑油組成物(以下、単に本発明の潤滑油組成物とも記す。)は(A)成分としてモリブデン化合物を含有する。   The lubricating oil composition for automatic transmissions of the present invention (hereinafter also simply referred to as the lubricating oil composition of the present invention) contains a molybdenum compound as component (A).

本発明で用いるモリブデン化合物としては、(A1)硫黄を含有する有機モリブデン化合物、または(A2)構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物等の各種有機モリブデン化合物が挙げられる。   Examples of the molybdenum compound used in the present invention include various organic molybdenum compounds such as (A1) an organic molybdenum compound containing sulfur or (A2) an organic molybdenum compound not containing sulfur as a constituent element.

まず、(A1)硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等が挙げられる。   First, (A1) sulfur-containing organic molybdenum compounds include molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate, and the like.

モリブデンジチオホスフェートとしては、例えば、下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。   As molybdenum dithiophosphate, the compound represented by following General formula (1) is mentioned, for example.

Figure 0006378824
Figure 0006378824

上記一般式(1)中、R〜Rは、それぞれ個別に炭素数2〜30、好ましくは炭素数5〜18、より好ましくは炭素数5〜12のアルキル基、又は炭素数6〜18、好ましくは炭素数10〜15の(アルキル)アリール基等の炭化水素基を示す。またY〜Yは、それぞれ個別に、硫黄原子または酸素原子を示す。In the general formula (1), R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 18 carbon atoms, more preferably 5 to 12 carbon atoms, or 6 to 18 carbon atoms. , Preferably a hydrocarbon group such as an (alkyl) aryl group having 10 to 15 carbon atoms. Y 1 to Y 4 each independently represent a sulfur atom or an oxygen atom.

モリブデンジチオカーバメートとしては、例えば、下記一般式(2)で表される化合物を挙げることができる。   As a molybdenum dithiocarbamate, the compound represented by following General formula (2) can be mentioned, for example.

Figure 0006378824
Figure 0006378824

上記一般式(2)中、R〜Rは、それぞれ個別に炭素数2〜24、好ましくは炭素数4〜13のアルキル基、又は炭素数6〜24、好ましくは炭素数10〜15の(アルキル)アリール基等の炭化水素基を示す。またY、Y、Y及びYは、それぞれ個別に、硫黄原子または酸素原子を示す。In the general formula (2), R 5 to R 8 are each independently an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms, preferably 4 to 13 carbon atoms, or 6 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms. A hydrocarbon group such as an (alkyl) aryl group is shown. Y 5 , Y 6 , Y 7 and Y 8 each independently represent a sulfur atom or an oxygen atom.

また、これら以外の硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、モリブデン化合物(例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、(ポリ)硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等)と、硫黄含有有機化合物(例えば、アルキル(チオ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス(ジ(チオ)ハイドロカルビルジチオホスホネート)ジスルフィド、有機(ポリ)サルファイド、硫化エステル等)あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物と、後述する、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物の項で説明するアミン化合物、コハク酸イミド、有機酸、アルコール等との錯体等、あるいは、元素イオウ、硫化水素、五硫化リン、酸化硫黄、無機硫化物、ヒドロカルビル(ポリ)スルフィド、硫化オレフィン、硫化エステル、硫化ワックス、硫化カルボン酸、硫化アルキルフェノール、チオアセトアミド、チオ尿素等の硫黄源と、後述する構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物の項で説明する、構成元素として硫黄を含まないモリブデン化合物と、後述する構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物の項で説明する、アミン化合物、コハク酸イミド、有機酸、アルコール等の硫黄を含まない有機化合物とを反応させた硫黄含有有機モリブデン化合物等様々なものを挙げることができる。具体的には、特開昭56−10591号公報や米国特許第4263152号等に記載されているような有機モリブデン化合物を例示することができる。   In addition, organic molybdenum compounds containing sulfur other than these include molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, paramolybdic acid, molybdic acid such as (poly) sulfurized molybdic acid, These metal salts of molybdate, molybdenum salts such as ammonium salts, molybdenum sulfides such as molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, and polysulfide molybdenum, molybdenum sulfides, metal salts or amine salts of molybdenum sulfides, chlorides Molybdenum halides such as molybdenum) and sulfur-containing organic compounds (eg, alkyl (thio) xanthates, thiadiazoles, mercaptothiadiazoles, thiocarbonates, tetrahydrocarbylthiuram disulfides, bis (di (thio) hydrocarbons). Bildithiophosphonate) disulfide, organic (poly) sulfide, sulfurized ester, etc.) or complexes with other organic compounds, or sulfur-containing molybdenum compounds such as molybdenum sulfide and sulfurized molybdic acid, and sulfur as a constituent element to be described later Amine compounds, succinimides, organic acids, complexes with alcohols, etc., or elemental sulfur, hydrogen sulfide, phosphorus pentasulfide, sulfur oxide, inorganic sulfide, hydrocarbyl (poly ) Constituent elements described in the section of sulfur sources such as sulfide, sulfurized olefin, sulfurized ester, sulfurized wax, sulfurized carboxylic acid, sulfurized alkylphenol, thioacetamide, thiourea, and organic molybdenum compounds that do not contain sulfur As sulfur-free molybdenum A sulfur-containing organic molybdenum obtained by reacting a compound with an organic compound not containing sulfur, such as an amine compound, a succinimide, an organic acid, or an alcohol, described in the section of an organic molybdenum compound containing no sulfur as a constituent element described later Various compounds such as compounds can be mentioned. Specifically, organic molybdenum compounds such as those described in JP-A-56-10591 and US Pat. No. 4,263,152 can be exemplified.

(A2)構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩及びアルコールのモリブデン塩が好ましい。   (A2) Specific examples of organic molybdenum compounds that do not contain sulfur as a constituent element include molybdenum-amine complexes, molybdenum-succinimide complexes, organic acid molybdenum salts, alcohol molybdenum salts, and the like. Preference is given to molybdenum-amine complexes, molybdenum salts of organic acids and molybdenum salts of alcohols.

本発明に係る有機モリブデン化合物としては、摩擦低減効果に優れる点で、硫黄含有有機モリブデン化合物が好ましく、モリブデンジチオカーバメートを使用することが最も好ましい。   As the organomolybdenum compound according to the present invention, a sulfur-containing organomolybdenum compound is preferable, and molybdenum dithiocarbamate is most preferably used from the viewpoint of excellent friction reduction effect.

本発明に用いられる潤滑油組成物において、(A)有機モリブデン化合物の含有量は、組成物全量基準、モリブデン元素換算量として、1質量ppm以上が好ましく、10質量ppm以上がより好ましく、30質量ppm以上がさらに好ましく、50質量ppm以上が特に好ましく、100質量ppm以上が最も好ましい。含有量が1質量ppm未満の場合、省燃費効果が期待できない。
一方、1000質量ppmが好ましく、800質量ppm以下がより好ましく、600質量ppm以下がさらに好ましい。含有量が1000質量ppmを超える場合、潤滑油組成物の、特に高温下での安定性が低下する傾向にあるため好ましくない。
In the lubricating oil composition used in the present invention, the content of the (A) organomolybdenum compound is preferably 1 ppm by mass or more, more preferably 10 ppm by mass or more, more preferably 30 ppm by mass as the total amount of the composition, and in terms of molybdenum element. More preferably, ppm or more is more preferable, 50 mass ppm or more is especially preferable, and 100 mass ppm or more is the most preferable. When the content is less than 1 ppm by mass, a fuel saving effect cannot be expected.
On the other hand, 1000 mass ppm is preferable, 800 mass ppm or less is more preferable, and 600 mass ppm or less is more preferable. When the content exceeds 1000 mass ppm, the stability of the lubricating oil composition, particularly at high temperatures, tends to decrease, such being undesirable.

本発明の潤滑油組成物は、(B)成分として、亜リン酸エステルを含有する。亜リン酸エステルは、下記一般式(3)または(4)で表される化合物である。   The lubricating oil composition of the present invention contains a phosphite as the component (B). The phosphite is a compound represented by the following general formula (3) or (4).

Figure 0006378824
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上記一般式(3)、(4)中、R〜R12は、それぞれ個別に水素原子もしくは炭素数1〜20の炭化水素基、硫黄含有炭化水素基または炭素数6〜15のアリール基を表す。R13は、水素原子もしくは炭素数1〜20の炭化水素基、硫黄含有炭化水素基または炭素数6〜15のアリール基を表す。In the general formulas (3) and (4), R 9 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a sulfur-containing hydrocarbon group, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms. Represent. R 13 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a sulfur-containing hydrocarbon group, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms.

炭化水素基の炭素数は1〜20であり、好ましくは6〜18、より好ましくは8〜16である。炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基などが挙げられる。アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロペンチル基などが挙げられる。   Carbon number of a hydrocarbon group is 1-20, Preferably it is 6-18, More preferably, it is 8-16. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, a cycloalkyl group, and an alkylcycloalkyl group. Examples of the alkyl group, cycloalkyl group, and alkylcycloalkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a methylcyclopentyl group.

アリール基の炭素数は6〜15であり、好ましくは6〜9である。アリール基としては、フェニル基、ベンジル基、トリル基(クレジル基)、キシレニル基などが挙げられる。   The aryl group has 6 to 15 carbon atoms, preferably 6 to 9 carbon atoms. Examples of the aryl group include a phenyl group, a benzyl group, a tolyl group (cresyl group), and a xylenyl group.

これらの中でも、飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基が特に好ましい。   Among these, a saturated hydrocarbon group is preferable and an alkyl group is particularly preferable.

亜リン酸エステルとしては、モノアルキル亜リン酸エステル、ジアルキル亜リン酸エステル、トリアルキル亜リン酸エステルおよびこれらの2種以上の混合物などが好ましい。   As the phosphite, a monoalkyl phosphite, a dialkyl phosphite, a trialkyl phosphite and a mixture of two or more thereof are preferable.

(B)亜リン酸エステルの含有量は、組成物全量基準、リン元素換算量として20質量ppm以上が好ましく、50質量ppm以上がより好ましく、100質量ppm以上がさらに好ましい。含有量が20質量ppm未満では耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果が不十分となる傾向にある。
一方、含有量は1000質量ppm以下であり、800質量ppm以下が好ましく、600質量ppm以下がより好ましい。1000質量ppmを超えても含有量に見合うだけの耐摩耗性の更なる向上効果は得られず、また酸化安定性およびスラッジ抑制性が低下する傾向にある。
The content of (B) phosphite is preferably 20 ppm by mass or more, more preferably 50 ppm by mass or more, and even more preferably 100 ppm by mass or more in terms of the total amount of the composition and in terms of phosphorus element. If the content is less than 20 ppm by mass, the effect of improving wear resistance and friction characteristics tends to be insufficient.
On the other hand, the content is 1000 mass ppm or less, preferably 800 mass ppm or less, and more preferably 600 mass ppm or less. Even if it exceeds 1000 ppm by mass, a further improvement effect of wear resistance corresponding to the content cannot be obtained, and oxidation stability and sludge suppression tend to decrease.

本発明の潤滑油組成物は、(C)成分として、ホウ素系分散剤を含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains a boron-based dispersant as the component (C).

ホウ素系分散剤は、通常、無灰分散剤として使用される化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び/またはイミノ基の一部または全部を中和して得ることができる。   The boron-based dispersant can be usually obtained by allowing boric acid to act on a compound used as an ashless dispersant and neutralizing a part or all of the remaining amino group and / or imino group.

無灰分散剤としては、具体的には、炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する含窒素化合物またはその誘導体等が例示できる。このアルキル基またはアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でも良いが、好ましいものとしては、プロピレン、1−ブテン、イソブチレンなどのオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基が挙げられる。
これらは1種の化合物を単独で用いても良く、2種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。
Specific examples of the ashless dispersant include nitrogen-containing compounds having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms, or derivatives thereof. The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but is preferably a branch derived from an olefin oligomer such as propylene, 1-butene or isobutylene, or a co-oligomer of ethylene and propylene. An alkyl group and a branched alkenyl group.
One of these compounds may be used alone, or a mixture of two or more compounds in an arbitrary mixing ratio may be used.

より具体的には、
(i)炭素数40〜400のアルキル基若しくはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するコハク酸イミド、またはその誘導体
(ii)炭素数40〜400のアルキル基若しくはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、またはその誘導体
(iii)炭素数40〜400のアルキル基若しくはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、またはその誘導体
の中から選ばれる1種または2種以上の化合物等が例示できる。
More specifically,
(I) Succinimide having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or a derivative thereof (ii) At least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule Examples include benzylamine having a derivative thereof, or (iii) a polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or one or more compounds selected from derivatives thereof. it can.

(i)コハク酸イミドとしては、さらに具体的には、下記の一般式(5)または(6)で表される化合物が挙げられる。   (I) More specifically, examples of the succinimide include compounds represented by the following general formula (5) or (6).

Figure 0006378824
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上記一般式(5)及び(6)中で、R14〜R16は、それぞれ個別に、炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基またはアルケニル基を示し、bは1〜5、好ましくは2〜4の数を、cは0〜4、好ましくは1〜3の数をそれぞれ示している。In the general formulas (5) and (6), R 14 to R 16 individually represent an alkyl group or an alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms, and b is 1 to 5, Preferably the number of 2-4 is shown, c is 0-4, Preferably the number of 1-3 is shown, respectively.

このコハク酸イミドの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させて無水アルケニルコハク酸を得た後、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを用いてイミド化したもの等が挙げられる。   Although the production method of this succinimide is not limited at all, for example, after reacting polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, ethylene-propylene copolymer and the like with maleic anhydride to obtain alkenyl succinic anhydride, diethylenetriamine , Imidized with polyamines such as triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and the like.

なお、コハク酸イミドには、イミド化に際しては、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した、一般式(5)のようないわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した、一般式(6)のようないわゆるビスタイプのコハク酸イミドがあるが、そのいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能である。   It should be noted that succinimide is added with a so-called monotype succinimide as represented by the general formula (5) in which succinic anhydride is added to one end of the polyamine and succinic anhydride is added to both ends of the polyamine. In addition, there are so-called bis-type succinimides represented by the general formula (6), any of which can also be used as a mixture thereof.

ベンジルアミンとしては、より具体的には、下記の一般式(7)で表される化合物等が例示できる。   More specifically, examples of benzylamine include compounds represented by the following general formula (7).

Figure 0006378824
Figure 0006378824

上記一般式(7)中で、R17は、炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基またはアルケニル基を示し、dは1〜5、好ましくは2〜4の数をそれぞれ示している。In the general formula (7), R 17 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350, and d represents a number of 1 to 5, preferably 2 to 4, respectively. Yes.

このベンジルアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。   The method for producing this benzylamine is not limited in any way. For example, after reacting polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, ethylene-propylene copolymer with phenol to form alkylphenol, formaldehyde, diethylenetriamine and triethylene are added thereto. It can be obtained by reacting polyamines such as tetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine and the like by Mannich reaction.

ポリアミンとしては、より具体的には、下記の一般式(8)で表される化合物等が例示できる。   More specifically, examples of the polyamine include compounds represented by the following general formula (8).

Figure 0006378824
Figure 0006378824

上記一般式(8)中で、R18は、炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基またはアルケニル基を示し、eは1〜5、好ましくは2〜4の数をそれぞれ示している。In the general formula (8), R 18 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350, and e represents a number of 1 to 5, preferably 2 to 4, respectively. Yes.

このポリアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。
The production method of this polyamine is not limited at all. For example, after chlorinating a polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, or ethylene-propylene copolymer, ammonia, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylene is added thereto. It can be obtained by reacting a polyamine such as pentamine or pentaethylenehexamine.

(C)ホウ素系分散剤の含有量は、組成物全量基準ホウ素元素換算量として、10質量ppm以上が好ましく、20質量ppm以上がより好ましく、30質量ppm以上がさらに好ましい。含有量が10質量ppmに満たない場合は、その添加効果が見られず、潤滑油組成物の酸化安定性やスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがあるため、好ましくない。
一方、400質量ppm以下が好ましく、300質量ppm以下がより好ましく、200質量ppm以下がさらに好ましい。含有量が400質量ppmを越えても、含有量に見合うだけの酸化安定性及びスラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、また基油への溶解性が低下するため、好ましくない。
(C) The content of the boron-based dispersant is preferably 10 ppm by mass or more, more preferably 20 ppm by mass or more, and still more preferably 30 ppm by mass or more as the total amount of the composition-based boron element. If the content is less than 10 ppm by mass, the effect of addition is not observed, and the oxidation stability and sludge generation suppressing effect of the lubricating oil composition may be deteriorated.
On the other hand, 400 mass ppm or less is preferable, 300 mass ppm or less is more preferable, and 200 mass ppm or less is more preferable. Even if the content exceeds 400 mass ppm, the oxidation stability and the sludge formation suppressing effect sufficient for the content are not further improved, and the solubility in the base oil is lowered, which is not preferable.

本発明の潤滑油組成物には、さらに性能を高める目的で、公知の潤滑油添加剤、例えば、ホウ素を含まない無灰分散剤、金属系清浄剤、酸化防止剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、金属不活性剤、粘度指数向上剤、極圧添加剤、腐食防止剤、消泡剤、着色剤等に代表される各種添加剤を単独で、又は数種類組み合わせて配合することができる。   In the lubricating oil composition of the present invention, a known lubricating oil additive such as an ashless dispersant containing no boron, a metal-based detergent, an antioxidant, a pour point depressant, and friction adjustment is used for the purpose of further enhancing the performance. Various additives represented by an agent, a metal deactivator, a viscosity index improver, an extreme pressure additive, a corrosion inhibitor, an antifoaming agent, a colorant and the like can be used alone or in combination.

本発明の潤滑油組成物に併用可能な摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、炭素数6〜30のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等が挙げられる。
前述したアミン化合物の中には、ポリアミンとの反応物であるコハク酸イミド等も含まれる。これらのものはホウ素化合物やリン化合物で変性されたものも含む。
アミン化合物としては、炭素数6〜30の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等が例示できる。脂肪酸エステルとしては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族1価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等が例示できる。脂肪酸アミドとしては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等が例示できる。脂肪酸金属塩としては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)や亜鉛塩等が挙げられる。これらの摩擦調整剤の中でも特に分子内にアミド結合を有する化合物(アミド化合物、イミド化合物、ウレア化合物等)がシャダー防止性を向上させる傾向があり好ましく、上記の中でもポリアミンを含有するものが特に好ましく、ポリアミンを含有するイミド化合物が最も好ましい。
本発明においては、これらの摩擦調整剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物基準で0.01〜5.0質量%、好ましくは0.03〜3.0質量%であるのが望ましい。
As the friction modifier that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention, any compound that is usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, but an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, In particular, amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acid metal salts, and the like having at least one straight-chain alkyl group or straight-chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule are included.
Among the amine compounds described above, succinimide and the like which are a reaction product with polyamine are also included. These include those modified with boron compounds and phosphorus compounds.
Examples of the amine compound include linear or branched, preferably linear aliphatic monoamines having 6 to 30 carbon atoms, linear or branched, preferably linear aliphatic polyamines, or fatty acids thereof. An alkylene oxide adduct of a group amine can be exemplified. Examples of fatty acid esters include esters of linear or branched, preferably linear, fatty acids having 7 to 31 carbon atoms with aliphatic monohydric alcohols or aliphatic polyhydric alcohols. Examples of fatty acid amides include amides of linear or branched, preferably linear fatty acids having 7 to 31 carbon atoms, and aliphatic monoamines or aliphatic polyamines. Examples of the fatty acid metal salt include an alkaline earth metal salt (magnesium salt, calcium salt, etc.) or zinc salt of a linear or branched, preferably linear fatty acid having 7 to 31 carbon atoms. Among these friction modifiers, compounds having an amide bond in the molecule (amide compounds, imide compounds, urea compounds, etc.) tend to improve anti-shudder properties, and among them, those containing polyamines are particularly preferable. Most preferred are imide compounds containing polyamines.
In the present invention, one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these friction modifiers can be contained in any amount, but usually the content thereof is a lubricating oil composition. It is desirable that the content is 0.01 to 5.0% by mass, preferably 0.03 to 3.0% by mass.

本発明の潤滑油組成物に併用可能なホウ素を含まない無灰分散剤としては、潤滑油用の無灰分散剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イミドの変性品等が挙げられる。
このアルキル基又はアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。
このアルキル基又はアルケニル基の炭素数は40〜400、好ましくは60〜350である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が40未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が400を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好ましくない。
また、無灰分散剤の1例として挙げた含窒素化合物の誘導体としては、具体的には例えば、前述したような含窒素化合物に炭素数2〜30のモノカルボン酸(脂肪酸等)やシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数2〜30のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物;前述したような含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物;及び前述したような含窒素化合物に酸変性、硫黄変性から選ばれた2種以上の変性を組み合わせた変性化合物等が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物には、これらの無灰分散剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量、併用することができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.1〜10質量%であるのが望ましい。
As the ashless dispersant not containing boron that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention, any compound usually used as an ashless dispersant for lubricating oil can be used. For example, an alkyl having 40 to 400 carbon atoms is used. A nitrogen-containing compound having at least one group or alkenyl group in the molecule or a derivative thereof, or a modified product of alkenyl succinimide.
The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but specific examples include an olefin oligomer such as propylene, 1-butene and isobutylene, and a co-oligomer of ethylene and propylene. Examples thereof include branched alkyl groups and branched alkenyl groups.
The alkyl group or alkenyl group has 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms. When the carbon number of the alkyl group or alkenyl group is less than 40, the solubility of the compound in the lubricating base oil decreases. On the other hand, when the carbon number of the alkyl group or alkenyl group exceeds 400, the low temperature of the lubricating oil composition Since fluidity | liquidity deteriorates, it is unpreferable respectively.
In addition, as a derivative of the nitrogen-containing compound mentioned as an example of the ashless dispersant, specifically, for example, a nitrogen-containing compound as described above, a monocarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms (fatty acid, etc.), oxalic acid, By reacting a polycarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms such as phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. to neutralize a part or all of the remaining amino group and / or imino group, or amidation, So-called acid-modified compounds; sulfur-modified compounds in which a sulfur compound is allowed to act on the nitrogen-containing compounds as described above; and modifications in which two or more types of modifications selected from acid-modified and sulfur-modified are combined with the nitrogen-containing compounds as described above Compounds and the like.
In the lubricating oil composition of the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these ashless dispersants can be used in any amount, but usually the content is It is desirable that the amount is 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

本発明の潤滑油組成物に併用可能な粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる1種又は2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。他の粘度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン-α-オレフィン共重合体(α −オレフィンとしてはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン等が例示できる)及びその水素化物、ポリイソブチレン及びその水添物、スチレン-ジエン水素化共重合体、スチレン-無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等がある。
これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、5,000〜150,000、好ましくは5,000〜35,000のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は800〜5,000、好ましくは1,000〜4,000のものが、エチレン-α-オレフィン共重合体又はその水素化物の場合は800〜150,000、好ましくは3,000〜12,000のものが好ましい。
またこれら粘度指数向上剤の中でもエチレン-α-オレフィン共重合体又はその水素化物を用いた場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。
本発明においては、これらの粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物基準で20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下がさらに好ましく、実質的に使用しない方が特に好ましい。実質的に使用しないとは、潤滑油組成物の全量基準で、0.1質量%以下である。
Specific examples of the viscosity index improver that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention include so-called copolymers of one or more monomers selected from various methacrylic acid esters or hydrogenated products thereof. Examples thereof include a non-dispersed viscosity index improver, or a so-called dispersed viscosity index improver obtained by copolymerizing various methacrylic esters containing a nitrogen compound. Specific examples of other viscosity index improvers include non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymers (the α-olefin can be exemplified by propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.) and hydrides thereof. , Polyisobutylene and hydrogenated products thereof, styrene-diene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer, and polyalkylstyrene.
The molecular weight of these viscosity index improvers needs to be selected in consideration of shear stability. Specifically, the number average molecular weight of the viscosity index improver is, for example, 5,000 to 150,000, preferably 5,000 to 35,000 in the case of dispersed and non-dispersed polymethacrylates. In the case of isobutylene or a hydride thereof, 800 to 5,000, preferably 1,000 to 4,000, and in the case of an ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof, 800 to 150,000, preferably The thing of 3,000-12,000 is preferable.
Of these viscosity index improvers, when an ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof is used, a lubricating oil composition having particularly excellent shear stability can be obtained.
In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these viscosity index improvers can be contained in any amount, but the content thereof is usually a lubricating oil composition. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably not substantially used. “Not substantially used” means 0.1% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition.

本発明の潤滑油組成物に併用可能な金属系清浄剤としては、潤滑油用の金属系清浄剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスルフォネート、フェネート、サリシレート、ナフテネート等が本発明の組成物に、単独あるいは二種類以上組み合わせて使用できる。ここでアルカリ金属としてはナトリウムやカリウム、アルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウム等が例示される。また、具体的な金属系清浄剤としてはカルシウム又はマグネシウムのスルフォネート、フェネート、サリシレートが好ましく用いられる。なお、これら金属系清浄剤の全塩基価及び添加量は要求される潤滑油の性能に応じて任意に選択することができる。   As the metal-based detergent that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention, any compound that is usually used as a metal-based detergent for lubricating oil can be used. For example, an alkali metal or alkaline earth metal Sulfonates, phenates, salicylates, naphthenates, and the like can be used alone or in combination of two or more in the composition of the present invention. Examples of the alkali metal include sodium and potassium, and examples of the alkaline earth metal include calcium and magnesium. In addition, calcium or magnesium sulfonates, phenates, and salicylates are preferably used as specific metal detergents. In addition, the total base number and addition amount of these metal detergents can be arbitrarily selected according to the required performance of the lubricating oil.

本発明の潤滑油組成物に併用可能な酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。
具体的には、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−4,4−ビスフェノール(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、ジ−2−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛類、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)と1価又は多価アルコール、例えばメタノール、オクタデカノール、1,6ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられる。
これらの酸化防止剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5.0質量%であるのが望ましい。
As the antioxidant that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention, phenolic compounds and amine compounds that are generally used in lubricating oils can be used.
Specifically, alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and bisphenols such as methylene-4,4-bisphenol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) , Naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamines, zinc dialkyldithiophosphates such as zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid ( And an ester of monovalent or polyhydric alcohol such as methanol, octadecanol, 1,6 hexadiol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol and the like.
One kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these antioxidants can be contained in any amount, but the content is usually 0.00 on the basis of the total amount of the lubricating oil composition. It is desirable that it is 01-5.0 mass%.

本発明の潤滑油組成物に併用可能な流動点降下剤としては、潤滑油用の流動点降下剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、ポリメタクリレート系流動点降下剤が特に好ましい。流動点降下剤の重量平均分子量は、1万〜30万であることが好ましく、5万〜20万が更に好ましい。流動点降下剤の含有割合は潤滑油組成物全量基準で、0.05〜20質量%であることが好ましい。
なお、潤滑油基油として合成油系基油を用いる場合には、流動点降下剤は必ずしも含有しなくてもよいが、潤滑油基油として鉱油系基油を用いる場合は、流動点降下剤を含有することが好ましい。
As the pour point depressant that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention, any compound usually used as a pour point depressant for lubricating oils can be used, but polymethacrylate pour point depressants are particularly preferred. . The weight average molecular weight of the pour point depressant is preferably 10,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 200,000. The content of the pour point depressant is preferably 0.05 to 20% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
When a synthetic base oil is used as the lubricating base oil, the pour point depressant is not necessarily contained. However, when a mineral base oil is used as the lubricating base oil, the pour point depressant is used. It is preferable to contain.

本発明の潤滑油組成物に併用可能な金属不活性化剤としては、潤滑油用の金属不活化剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、及びβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   As the metal deactivator that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention, any compound that is usually used as a metal deactivator for lubricating oils can be used. For example, imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles , Mercaptobenzothiazole, benzotriazole or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bisdialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- ( o-carboxybenzylthio) propiononitrile and the like.

本発明の潤滑油組成物に併用可能な極圧添加剤としては、潤滑油用の極圧添加剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等の硫黄系化合物等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5.0質量%であるのが望ましい。   As the extreme pressure additive that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention, any compound that is usually used as an extreme pressure additive for lubricating oils can be used. For example, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized And sulfur compounds such as fats and oils. One kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but the content is usually 0.01 to 5. based on the total amount of the lubricating oil composition. It is preferably 0% by mass.

本発明の潤滑油組成物に併用可能な腐食防止剤としては、潤滑油用の腐食防止剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。   As the corrosion inhibitor that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention, any compound that is usually used as a corrosion inhibitor for lubricating oils can be used. For example, benzotriazole-based, tolyltriazole-based, imidazole-based Compounds and the like.

本発明の潤滑油組成物に併用可能な消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.001〜0.05質量%であるのが望ましい。   As an antifoaming agent that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention, any compound that is usually used as an antifoaming agent for lubricating oils can be used. For example, silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone can be used. Can be mentioned. One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but the content is usually 0.001 to 0.00 on the basis of the total amount of the lubricating oil composition. It is desirable that it is 05 mass%.

本発明の潤滑油組成物に併用可能な着色剤は任意であり、また任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.001〜1.0質量%であるのが望ましい。   The colorant that can be used in combination with the lubricating oil composition of the present invention is arbitrary and can contain any amount, but the content is usually 0.001 to 1.% based on the total amount of the lubricating oil composition. It is preferably 0% by mass.

本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、2.5mm/s以上であることが好ましく、2.7mm/s以上がより好ましく、3.0mm/s以上がさらに好ましい。2.5mm/s以上にすることで、十分な潤滑性を確保でき、また潤滑油基油の蒸発損失を抑制することができる。
一方、100℃における動粘度は、7.5mm/s以下であることが好ましく、7.0mm/s以下がより好ましく、6.5mm/s以下がさらに好ましい。7.5mm/s以下にすることで、低温粘度特性に優れた潤滑油組成物が得られる。
Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 2.5 mm 2 / s or higher, more preferably at least 2.7 mm 2 / s, still more preferably at least 3.0 mm 2 / s. By setting it to 2.5 mm 2 / s or more, sufficient lubricity can be secured, and evaporation loss of the lubricating base oil can be suppressed.
Meanwhile, the kinematic viscosity at 100 ° C., preferably not more than 7.5 mm 2 / s, more preferably less 7.0 mm 2 / s, more preferably not more than 6.5 mm 2 / s. By setting it as 7.5 mm < 2 > / s or less, the lubricating oil composition excellent in the low temperature viscosity characteristic is obtained.

本発明の潤滑油組成物は、トルクコンバータ、湿式クラッチ、プラネタリーギヤ、歯車軸受機構、オイルポンプ、油圧制御機構などを有している自動変速機に好適に用いることができる。特にギヤ比の切り替えを有段で行う自動有段変速機に好適に用いることができる。   The lubricating oil composition of the present invention can be suitably used for an automatic transmission having a torque converter, a wet clutch, a planetary gear, a gear bearing mechanism, an oil pump, a hydraulic control mechanism, and the like. In particular, it can be suitably used for an automatic stepped transmission that performs gear ratio switching stepwise.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜8、比較例1〜8)
表1に示す組成の潤滑油組成物を調製した。各添加剤の添加量(質量%)は組成物全量基準である。各潤滑油組成物の性状について評価し表1に併記した。
(Examples 1-8, Comparative Examples 1-8)
Lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared. The addition amount (% by mass) of each additive is based on the total amount of the composition. The properties of each lubricating oil composition were evaluated and listed in Table 1.

(1)SRV試験機を用い、各潤滑油組成物の温度80℃、荷重100N、平均すべり速度0.1m/sにおける金属間摩擦係数を測定した。
(2)ASTM D3233に準拠し、ファレックス試験機を用い、各潤滑油組成物の290回転、52℃における焼付き荷重を測定した。本試験においては、焼付き荷重が大きいほど耐焼き付き性に優れていることを意味する。
(3)JASO M348に準拠し、SAE No.2試験機を用い、各潤滑油組成物の100℃、5000サイクル時のμs(クラッチトルク容量)を測定した。本試験においては、μsの値が大きいほどクラッチトルク容量が優れていることを意味する。
(4)JASO M349に準拠し、LVFA試験機を用い、各潤滑油組成物の80℃におけるdμ/dV(0.3m/s)×1000を測定した。本試験においては、dμ/dV(0.3m/s)×1000の値が大きいほど耐シャダー性が優れることを意味する。
(5)JASO M347に準拠し、SONIC(超音波せん断装置)を用い、各潤滑油組成物の1時間後の動粘度低下率を測定した。本試験においては、動粘度低下率が小さいほどせん断安定性が優れていることを意味する。
(1) Using a SRV tester, the friction coefficient between metals at a temperature of 80 ° C., a load of 100 N, and an average sliding speed of 0.1 m / s was measured for each lubricating oil composition.
(2) In accordance with ASTM D3233, the seizure load at 290 rotations and 52 ° C. of each lubricating oil composition was measured using a Falex testing machine. In this test, the larger the seizure load, the better the seizure resistance.
(3) In accordance with JASO M348, SAE No. 2 μs (clutch torque capacity) of each lubricating oil composition at 100 ° C. and 5000 cycles was measured using a testing machine. In this test, the larger the value of μs, the better the clutch torque capacity.
(4) Based on JASO M349, dμ / dV (0.3 m / s) × 1000 at 80 ° C. of each lubricating oil composition was measured using an LVFA testing machine. In this test, the larger the value of dμ / dV (0.3 m / s) × 1000, the better the shudder resistance.
(5) In accordance with JASO M347, the kinematic viscosity reduction rate after 1 hour of each lubricating oil composition was measured using SONIC (ultrasonic shearing device). In this test, the smaller the kinematic viscosity reduction rate, the better the shear stability.

Figure 0006378824
Figure 0006378824

Claims (2)

潤滑油基油、(A)モリブデン化合物をモリブデン元素量として1質量ppm〜1000質量ppm、(B)亜リン酸エステルをリン元素量として20質量ppm〜1000質量ppm、および(C)ホウ素系分散剤をホウ素元素量として10質量pp〜400質量ppm含有することを特徴とする自動変速機用潤滑油組成物。 Lubricating base oil, (A) Molybdenum compound as molybdenum element amount 1 mass ppm to 1000 mass ppm, (B) Phosphite ester as phosphorus element amount 20 mass ppm to 1000 mass ppm, and (C) Boron-based dispersion agent automatic transmission lubricating oil composition characterized by containing 10 mass pp m to 400 ppm by mass of boron element content. 自動有段変速機に使用されることを特徴とする請求項1に記載の自動変速機用潤滑油組成物。
The lubricating oil composition for an automatic transmission according to claim 1, which is used for an automatic stepped transmission.
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