JP5756280B2 - Lubricating oil composition - Google Patents

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本発明は、特定性状の基油に特定の流動点降下剤を所定量添加してなる低温時の流動性改善に優れた潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition excellent in improving fluidity at low temperatures, which is obtained by adding a predetermined amount of a specific pour point depressant to a base oil having specific properties.

潤滑油は様々な温度領域で使用される。特に低温時の流動性が悪いと、エンジンを始動することができないことになり、極寒の地域においてはきわめて危険な状況にもなりかねない。このためエンジン油はできるだけ低温でも流動性を保つ必要がある。
低温時のオイルの流動性を示す指標にはいろいろあるが、そのひとつは流動点である。流動点とはJIS K 2269で規定される値であるが、簡単に述べると、オイルを傾けたとき5秒以上流動が始まらない最高の温度である。流動点が高いほど低温時の流動性が悪いことになる。
Lubricating oil is used in various temperature ranges. In particular, if the fluidity is low at low temperatures, the engine cannot be started, which can be extremely dangerous in extremely cold regions. For this reason, it is necessary to maintain the fluidity of engine oil even at the lowest possible temperature.
There are various indicators of fluidity of oil at low temperatures, one of which is the pour point. The pour point is a value defined by JIS K 2269, but simply speaking, it is the highest temperature at which the flow does not start for more than 5 seconds when the oil is tilted. The higher the pour point, the worse the fluidity at low temperatures.

潤滑油の低温流動性の指標としてASTM D 4684(Standard Test Method for Determination of Yield Stress and Apparent Viscosity of Engine Oils at Low Temperature)で規定されているものがある。これはMRV粘度計(Mini Rotary Viscometer)で測定される低温時の粘度と、測定開始時に発生するイールドストレス(Yield Stress−降伏応力)の有無で評価するものである。この方法はエンジン油の粘度規格であるSAE J300に採用されている。
潤滑油の低温時の流動性は、使用される基油の構造および組成に大きく影響される。一般には基油中の直鎖状のパラフィン量が増加すると低温流動性を示す流動点が上昇する。これは基油に含まれる直鎖状のパラフィンが油中で結晶化することにより流動性が低下し、最終的には固化してしまう。
As an index of low-temperature fluidity of lubricating oil, there is one specified by ASTM D 4684 (Standard Test Method for Determination of Yield Stress and Apparent Viscosity of Engine Oils at Low Temperature). This is evaluated based on the viscosity at a low temperature measured by an MRV viscometer (Mini Rotary Viscometer) and the presence or absence of yield stress (Yield Stress) generated at the start of the measurement. This method is employed in SAE J300, which is a standard for engine oil viscosity.
The fluidity of lubricating oil at low temperatures is greatly influenced by the structure and composition of the base oil used. Generally, when the amount of linear paraffin in the base oil increases, the pour point showing low temperature fluidity increases. This is because the linear paraffin contained in the base oil crystallizes in the oil, so that the fluidity is lowered and finally solidifies.

この低温流動性を改善するためは、通常、流動点降下剤が使用される(例えば、非特許文献1参照。)。流動点降下剤としてはさまざまな化合物が用いられている。そのなかで、ポリアクリレート系流動点降下剤は、他の化合物と比較して高い流動点降下作用を示す傾向にある。そのため、温度が大きく変化する環境下で使用される自動車用潤滑油、例えばエンジン油や駆動系油(自動変速機用潤滑油、手動変速機用潤滑油等)の分野では、通常、ポリアクリレート系流動点降下剤が潤滑油に添加される。
このポリアクリレート系流動点降下剤は、油中のパラフィンが結晶化する際、ポリアクリレートの側鎖部分が結晶に取り込まれることにより結晶化が阻害され、結晶が巨大化しないことにより流動点の上昇を抑制すると言われている。
したがって流動点降下剤とそれが使用される基油には構造的な関係があり、基油構造に適した流動点降下剤が必要となる(例えば、特許文献1〜3参照。)。
In order to improve this low temperature fluidity | liquidity, a pour point depressant is used normally (for example, refer nonpatent literature 1). Various compounds are used as pour point depressants. Among them, the polyacrylate pour point depressant tends to exhibit a high pour point depressing action as compared with other compounds. Therefore, in the field of automotive lubricants used in environments where the temperature changes greatly, such as engine oils and drive system oils (automatic transmission lubricants, manual transmission lubricants, etc.), polyacrylates are usually used. A pour point depressant is added to the lubricating oil.
This polyacrylate pour point depressant, when paraffin in the oil crystallizes, the side chain part of polyacrylate is taken into the crystal, the crystallization is inhibited, and the pour point is increased by not making the crystal huge It is said to suppress.
Therefore, there is a structural relationship between the pour point depressant and the base oil in which it is used, and a pour point depressant suitable for the base oil structure is required (for example, see Patent Documents 1 to 3).

特開平7−48421号公報JP 7-48421 A 特開平8−53686号公報JP-A-8-53686 特開平10−310758号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-310758

桜井俊男,「石油製品添加剤」,幸書房,1986年,p.352−369Toshio Sakurai, “Petroleum Product Additives”, Koshobo, 1986, p. 352-369

前述したように、ポリアクリレート系流動点降下剤は使用される基油との相性がある。したがって使用する基油と合致する流動点降下剤を探し出すには、現状では試行錯誤を繰り返し、最適なものを選定すると共に最適量を決める必要がある。これには多大な工数と時間を必要とするため、簡便に選択する方法の開発が強く望まれる。
また特に、基油の中でもエンジン油で主流になってきたAPI分類のグループIIないしグループIIIは、パラフィン分が多いものの比較的容易に流動点を下げることが可能である。しかしながらグループIに分類される基油ついては古くから使用されてきたにもかかわらず、この低温流動性を改善するのは相変わらず困難である。
As described above, the polyacrylate pour point depressant is compatible with the base oil used. Therefore, in order to find a pour point depressant that matches the base oil to be used, it is necessary to repeat trial and error, select the optimum one, and determine the optimum amount. Since this requires a lot of man-hours and time, development of a simple selection method is strongly desired.
In particular, among the base oils, API classification groups II to III, which have become mainstream in engine oils, can reduce the pour point relatively easily although they contain a large amount of paraffin. However, although base oils classified as Group I have been used for a long time, it is still difficult to improve this low temperature fluidity.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、特に基油の中でもグループIに分類される基油の低温流動性の改善を目的とし、特定のポリアクリレート系流動点降下剤を用いた潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and in particular, for the purpose of improving the low temperature fluidity of base oils classified as Group I among base oils, a specific polyacrylate pour point depressant is used. It aims at providing the used lubricating oil composition.

本発明者は上記課題を解決するため鋭意研究した結果、本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、パラフィン分が90%質量以下であり、かつ硫黄含有量が0.03質量%以上である基油に、下記で示すアクリル系モノマー(A)1〜質量%、(B)5060質量%、(C)3045質量%および(D)0〜20質量%からなるモノマー混合物を共重合させて得られるポリアクリレート系流動点降下剤を組成物全量基準で0.02質量%以上5質量%以下添加してなる潤滑油組成物に関する。
(A)下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数1〜4のアルキル基であるアクリル系モノマー
(B)下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数5〜12のアルキル基であるアクリル系モノマー
(C)下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数13〜16のアルキル基であるアクリル系モノマー
(D)下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数17以上のアルキル基であるアクリル系モノマー

Figure 0005756280
The present inventor has completed the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.
That is, according to the present invention, a base oil having a paraffin content of 90% by mass or less and a sulfur content of 0.03% by mass or more is added to acrylic monomers (A) 1 to 5 % by mass (B A polyacrylate pour point depressant obtained by copolymerizing a monomer mixture consisting of 50 to 60 % by mass, (C) 30 to 45 % by mass, and (D) 0 to 20 % by mass is based on the total amount of the composition. The present invention relates to a lubricating oil composition to which 02% by mass or more and 5% by mass or less are added.
(A) An acrylic monomer having a structure represented by the following general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (B An acrylic monomer having a structure represented by the following general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms (C) An acrylic monomer having a structure represented by the general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 13 to 16 carbon atoms (D) An acrylic monomer having a structure represented by (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 17 or more carbon atoms.
Figure 0005756280

また、本発明は、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、消泡剤及び摩擦調整剤から選ばれる少なくとも1種の添加剤をさらに含有することを特徴とする前記記載の潤滑油組成物に関する。   The present invention further comprises at least one additive selected from an antiwear agent, a metallic detergent, an ashless dispersant, an antioxidant, a corrosion inhibitor, an antifoaming agent, and a friction modifier. The above-mentioned lubricating oil composition.

本発明によれば、従来の技術ではその低温流動性を容易に低減できなかった特定の分子構造からなる基油を使用した場合において、特定のポリアクリレート系流動点降下剤を用いることにより、低温流動性の良好な潤滑油組成物を得ることができる。
すなわち、本発明に係るポリアクリレート系流動点降下剤を用いることにより、精製度の低いグループIに分類される基油でも低温流動性を改善することができる。しかも特定の構造を持つポリアクリレート系流動点降下剤であるため、その選定が容易になるばかりか、これにより開発にかかるコストを低減できる効果も期待できる。
According to the present invention, in the case of using a base oil having a specific molecular structure, the low temperature fluidity of which has not been easily reduced by the conventional technology, a specific polyacrylate pour point depressant is used to reduce the temperature. A lubricating oil composition having good fluidity can be obtained.
That is, by using the polyacrylate pour point depressant according to the present invention, the low-temperature fluidity can be improved even for base oils classified into Group I with low purity. Moreover, since it is a polyacrylate pour point depressant having a specific structure, not only the selection thereof is easy, but also the effect of reducing the development cost can be expected.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては、少なくとも鉱油系基油が用いられる。
本発明において用いられる鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤精製、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を1つ以上、好ましくは2つ以上組み合わせて精製した鉱油系基油が挙げられる。ただし精製プロセスは様々であり、上記の例に限るものではない。
As the lubricating base oil in the lubricating oil composition of the present invention, at least a mineral base oil is used.
As the mineral base oil used in the present invention, specifically, a lubricating oil fraction obtained by distillation under reduced pressure of atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil, solvent removal, solvent purification , Hydrocracking, solvent dewaxing, hydrorefining and the like, and mineral oil base oil refined by combining one or more, preferably two or more. However, the purification process is various and is not limited to the above example.

本発明に使用される鉱油系基油のパラフィン(飽和炭化水素)分は本発明の潤滑油組成物に使用される基油全体基準で90質量%以下であることが必要であり、好ましくは80質量%以下であり、70質量%以下が特に好ましい。一方、基油のパラフィン分が50質量%未満だと酸化安定性が劣るため、50質量%以上であることが好ましい。   The paraffin (saturated hydrocarbon) content of the mineral base oil used in the present invention is required to be 90% by mass or less based on the total base oil used in the lubricating oil composition of the present invention, preferably 80%. It is at most 70% by mass, particularly preferably at most 70% by mass. On the other hand, when the paraffin content of the base oil is less than 50% by mass, the oxidation stability is inferior.

また、本発明に使用される鉱油系基油の芳香族含有量は特に制限されないが、0.5質量%以上であることが好ましく、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは2.5質量%以上、特に好ましくは3質量%以上、最も好ましくは5質量%以上である。一方、基油の芳香族含有量が50質量%を超える場合は酸化安定性が劣るため、50質量%以下であることが好ましい。   Further, the aromatic content of the mineral oil base oil used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and further preferably 2.5% by mass. % Or more, particularly preferably 3% by mass or more, and most preferably 5% by mass or more. On the other hand, when the aromatic content of the base oil exceeds 50% by mass, the oxidation stability is inferior, so that it is preferably 50% by mass or less.

上記パラフィン分と芳香族含有量は、ASTM D3238環分析方法によるに準拠して測定した%C、%Cである。 The paraffin content and aromatic content are% C P and% C A measured according to ASTM D3238 ring analysis method.

鉱油系基油中の硫黄含有量は0.03質量%以上であることが必要であり、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、さらに好ましくは0.3質量%以上、最も好ましくは0.5質量%以上である。一方、硫黄含有量が1.0質量%を超える場合は酸化安定性が劣るため、1.0質量%以下であることが好ましい。   The sulfur content in the mineral base oil must be 0.03% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and further preferably 0.3% by mass. % Or more, most preferably 0.5% by mass or more. On the other hand, since oxidation stability is inferior when the sulfur content exceeds 1.0% by mass, it is preferably 1.0% by mass or less.

鉱油系基油の100℃における動粘度は特に限定されないが、1〜35mm/sであることが好ましい。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the mineral oil base oil is not particularly limited, but is preferably 1 to 35 mm 2 / s.

本発明の潤滑油組成物においては、上記の鉱油系基油を単独で用いてもよく、また、上記鉱油系基油と他の基油の1種又は2種以上と併用して用いることもできる。なお、他の基油と併用する場合、それらの混合基油中に占める上記鉱油系基油の割合は30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましく、100質量%が最も好ましい。   In the lubricating oil composition of the present invention, the mineral oil base oil may be used alone, or may be used in combination with one or more of the mineral oil base oil and other base oils. it can. When used in combination with other base oils, the proportion of the mineral oil base oil in the mixed base oil is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and 70% by mass. % Or more is more preferable, and 100% by mass is most preferable.

上記鉱油系基油に混合することができる他の基油の例としては、以下に示す基油(1)〜(6)を原料とし、この原料油及び/又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、従来公知の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
(1)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油(WVGO)
(2)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス(スラックワックス等)および/またはガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等)
(3)基油(1)〜(2)から選ばれる1種または2種以上の混合油および/または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
(4)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸残渣油の脱れき油(DAO)
(5)基油(4)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油
(6)上記基油(1)〜(5)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油
Examples of other base oils that can be mixed into the mineral base oil include the following base oils (1) to (6) as raw materials, and this base oil and / or lubrication recovered from this raw oil The base oil obtained by refine | purifying an oil fraction by a conventionally well-known refinement | purification method and collect | recovering lubricating oil fractions can be mentioned.
(1) Distilled oil (WVGO) by distillation under reduced pressure of paraffin base crude oil and / or mixed base crude oil at atmospheric distillation residue
(2) Wax (such as slack wax) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-liquid (GTL) process, etc.
(3) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (2) and / or mild hydrocracked oils of the mixed oils (4) Paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil Degassed oil (DAO) of vacuum distillation residue oil of atmospheric distillation residue oil
(5) Hydrocracking mild hydrocracking oil (MHC) of base oil (4), solvent dewaxing or catalytic dewaxing of the product or lubricating oil fraction recovered from the product by distillation, etc. The hydrocracked mineral oil obtained by performing the dewaxing treatment or distillation after the dewaxing treatment (6) recovered from the base oil selected from the above base oils (1) to (5) or the base oil The obtained oil fraction is hydroisomerized, and the product or the oil fraction recovered from the product by distillation or the like is subjected to dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing, or the dewaxing is performed. Hydroisomerized mineral oil obtained by distillation after treatment

また上記鉱油系基油に混合することができる他の基油の例として合成油系基油を挙げることができる。
かかる合成油系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等のアルキル芳香族、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)等のエステル類、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等のエーテル類が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。合成油系基油の100℃における動粘度は、1〜20mm/sであることが好ましい。
Examples of other base oils that can be mixed with the mineral oil base oil include synthetic base oils.
Such synthetic oil base oils include poly α-olefins or their hydrides, isobutene oligomers or their hydrides, alkyl aromatics such as isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate). , Diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol esters (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), etc. And ethers such as polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, and polyphenyl ether. Among them, poly α-olefin is preferred. That's right. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides. The kinematic viscosity at 100 ° C. of the synthetic oil base oil is preferably 1 to 20 mm 2 / s.

本発明に係るポリアクリレート系流動点降下剤は、下記のアクリル系モノマー(A)〜(D)を所定割合で含有するモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体である。
(A):下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数1〜4のアルキル基であるアクリル系モノマー
(B):下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数5〜12のアルキル基であるアクリル系モノマー
(C):下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数13〜16のアルキル基であるアクリル系モノマー
(D):下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数17以上のアルキル基であるアクリル系モノマー
The polyacrylate pour point depressant according to the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing the following acrylic monomers (A) to (D) in a predetermined ratio.
(A): an acrylic monomer having a structure represented by the following general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. B): an acrylic monomer having a structure represented by the following general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms (C ): An acrylic monomer having a structure represented by the following general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 13 to 16 carbon atoms (D) : Acrylic monomer having a structure represented by the following general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 17 or more carbon atoms.

Figure 0005756280
Figure 0005756280

本発明に係るポリアクリレート系流動点降下剤は、少なくともモノマー(B)を50質量%以上含むモノマー混合物を共重合させて得られるものである。一方、モノマー混合物中のモノマー(B)の混合量が60質量%を超えると溶解性が低下するため、モノマー(B)の混合量は60質量%以下である。
またモノマー(B)の混合量は後述するモノマー(C)の混合量より多いことが好ましい。これにより本発明で規定する基油との組み合わせにおいて、より高い流動点降下性能が発揮される。
The polyacrylate pour point depressant according to the present invention is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing at least 50 % by mass of the monomer (B) . Hand, since the mixing amount of the monomers in the monomer mixture (B) is lowered solubility exceeds 60 wt%, the mixing amount of the monomer (B) is 6 0 wt% or less.
Moreover, it is preferable that the mixing amount of a monomer (B) is larger than the mixing amount of the monomer (C) mentioned later. Thereby, in combination with the base oil prescribed | regulated by this invention, higher pour point depressing performance is exhibited.

本発明において、モノマー混合物中におけるモノマー(A)の混合量は1〜5質量%である。 In the present invention, the mixing amount of the monomer (A) in the monomer mixture is 1 to 5% by mass.

本発明において、モノマー混合物中におけるモノマー(C)の混合量は45質量%以下である。一方、溶解性の面から30質量%以上であるIn the present invention, the mixing amount of the monomer (C) in the monomer mixture is 45% by mass or less. On the other hand, it is the solubility of the surface or et 3 0 wt% or more.

本発明において、モノマー混合物中におけるモノマー(D)の混合量は0〜20質量%である。
In the present invention, the mixing amount of the monomer (D) in the monomer mixture is 0 to 20 % by mass.

モノマー(A)〜(D)の混合物を共重合させて本発明に係るポリアクリレート系流動点降下剤を製造する方法については特に制限はなく任意の方法で製造することができる。通常は、重合開始剤の存在下にラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。   The method for producing the polyacrylate pour point depressant according to the present invention by copolymerizing a mixture of the monomers (A) to (D) is not particularly limited and can be produced by any method. Usually, it can be easily obtained by radical solution polymerization in the presence of a polymerization initiator.

共重合の際に使用する溶媒は特に制限されず、いわゆる潤滑油に使用できる鉱油系基油又は合成系基油を好適に使用することができる。   The solvent used in the copolymerization is not particularly limited, and a mineral base oil or a synthetic base oil that can be used for so-called lubricating oils can be suitably used.

溶媒として用いられる基油(溶媒用基油)の好ましい例としては、以下に示す基油(1)〜(7)を原料とし、この原料油及び/又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、従来公知の任意の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。また(7)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油(8)が特に好ましい。   As a preferable example of the base oil (solvent base oil) used as a solvent, the following base oils (1) to (7) are used as raw materials, and this raw oil and / or a lubricating oil fraction recovered from this raw oil is used. The base oil obtained by refine | purifying a part by the conventionally well-known arbitrary refining methods, and collect | recovering lubricating oil fractions can be mentioned. Moreover, the following base oil (8) obtained by performing a predetermined | prescribed process about the base oil selected from (7) or the lubricating oil fraction collect | recovered from the said base oil is especially preferable.

(1)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油(WVGO)
(2)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス(スラックワックス等)および/またはガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等)
(3)基油(1)〜(2)から選ばれる1種または2種以上の混合油および/または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
(4)基油(1)〜(3)から選ばれる2種以上の混合油
(5)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸残渣油の脱れき油(DAO)
(6)基油(5)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)
(7)基油(1)〜(6)から選ばれる2種以上の混合油を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油
(8)上記基油(1)〜(7)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。
(1) Distilled oil (WVGO) by distillation under reduced pressure of paraffin base crude oil and / or mixed base crude oil at atmospheric distillation residue
(2) Wax (such as slack wax) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-liquid (GTL) process, etc.
(3) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (2) and / or mild hydrocracked oils of the mixed oils (4) selected from base oils (1) to (3) Two or more kinds of mixed oils (5) Paraffin-based crude oil and / or degassed oil (DAO) of vacuum-distilled residue oil of atmospheric distillation residue oil of mixed-base crude oil
(6) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of base oil (5)
(7) Hydrocracking two or more mixed oils selected from base oils (1) to (6), and solvent dewaxing of the product or lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like Hydrocracked mineral oil obtained by performing dewaxing treatment such as catalytic dewaxing or distillation after the dewaxing treatment (8) Base oil selected from the above base oils (1) to (7) or the base Hydroisomerizing the lubricating oil fraction recovered from the oil, and performing dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing on the product or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation, or Hydroisomerized mineral oil obtained by distillation after the dewaxing treatment.

また、溶媒用基油として用いることができる合成油系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等のアルキル芳香族、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)等のエステル類、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等のエーテル類が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。合成油系基油の100℃における動粘度は、1〜20mm/sであることが好ましい。 Synthetic oil base oils that can be used as solvent base oils include poly-α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkyl aromatics such as alkylbenzenes and alkylnaphthalenes, diesters (ditriols). Decyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc., polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexa) Esters such as noate and pentaerythritol pelargonate) and ethers such as polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether and polyphenyl ether. Among them, poly α- olefins are preferred. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides. The kinematic viscosity at 100 ° C. of the synthetic oil base oil is preferably 1 to 20 mm 2 / s.

共重合に用いる触媒(開始剤)の種類や濃度は、目的とするポリアクリレート系流動点降下剤の分子量や分子量分布等によって異なる。高分子の生成物を得たい場合は、反応温度を低くし(例えば70℃程度)、触媒量を少なくすることが好ましい。ただし、触媒の量は、容器内の残存酸素量、モノマーに残存している重合禁止剤との量等を考慮して調整することが好ましい。一方、低分子の生成物を得たい場合は、反応温度を高くし(例えば85〜90℃)、触媒を多くすることが好ましい。触媒としては、1−ドデカンチオール(1−Dodecanethiol)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(2,2’−Azobis(2,4−dimethylvaleronitrile))、2−フェニルプロパン−2−イル ジチオベンゾエート(2−phenylpropan−2−yl dithiobenzoate)等が挙げられる。   The type and concentration of the catalyst (initiator) used for the copolymerization vary depending on the molecular weight and molecular weight distribution of the target polyacrylate pour point depressant. When it is desired to obtain a polymer product, it is preferable to lower the reaction temperature (for example, about 70 ° C.) and reduce the amount of catalyst. However, the amount of the catalyst is preferably adjusted in consideration of the amount of oxygen remaining in the container, the amount of the polymerization inhibitor remaining in the monomer, and the like. On the other hand, when it is desired to obtain a low-molecular product, it is preferable to increase the reaction temperature (for example, 85 to 90 ° C.) and increase the catalyst. Examples of the catalyst include 1-dodecanethiol, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (2,2′-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)), 2-phenylpropane- 2-yl dithiobenzoate (2-phenylpropan-2-yl dithiobenzoate) etc. are mentioned.

また、本発明に係るポリアクリレート系流動点降下剤の重量平均分子量(Mw)は0.5×10以上であることが好ましく、より好ましくは1×10以上、さらに好ましくは2×10以上、特に好ましくは4×10以上である。Mwが0.5×10未満の場合には、流動点降下剤としての効果が認められない。一方、Mwは50×10以下であることが好ましく、より好ましくは20×10以下、さらに好ましくは15×10以下、特に好ましくは10×10以下である。Mwが50×10を超える場合には、粘度が上昇し、逆に低温粘度温度特性が悪化するおそれがある。 The weight average molecular weight (Mw) of the polyacrylate pour point depressant according to the present invention is preferably 0.5 × 10 4 or more, more preferably 1 × 10 4 or more, and further preferably 2 × 10 4. As described above, it is particularly preferably 4 × 10 4 or more. When Mw is less than 0.5 × 10 4 , the effect as a pour point depressant is not recognized. On the other hand, Mw is preferably 50 × 10 4 or less, more preferably 20 × 10 4 or less, further preferably 15 × 10 4 or less, and particularly preferably 10 × 10 4 or less. When Mw exceeds 50 × 10 4 , the viscosity increases, and conversely, the low temperature viscosity temperature characteristic may be deteriorated.

なお、分子量分布を狭くすることは、粘度指数の改善やせん断安定性改善の観点から非常に有利である。分子量分布を狭くする重合方法としてはLiving Radical Polymerizationが挙げられる。その具体的な方法としては、Reversible Addition Fragmentation Chain Transfer PolymerizationやNitroxide−Mediated PolymerizationあるいはAtom−Transfer Radical Polymerizationなどが有名である。   Narrowing the molecular weight distribution is very advantageous from the viewpoint of improving the viscosity index and improving the shear stability. An example of the polymerization method for narrowing the molecular weight distribution is Living Radical Polymerization. Specific examples of such methods include Reversible Addition Fragmentation Chain Transfer Polymerization, Nitroxide-Mediated Polymerization, and Atom-Transfer Radial Polymerization.

本発明に係る潤滑油組成物において、ポリアクリレート系流動点降下剤の含有量は、潤滑油組成物の全重量を基準として、0.02質量%以上であることが必要であり、好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.2質量%以上、最も好ましくは0.3質量%以上である。添加量が0.02質量%より少ないと十分な効果を発揮できない。一方、上限としては5質量%以下であることが必要であり、好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。添加量が5質量%より多すぎると粘度上昇を招くため好ましくない。   In the lubricating oil composition according to the present invention, the content of the polyacrylate pour point depressant must be 0.02% by mass or more based on the total weight of the lubricating oil composition, preferably 0. 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and most preferably 0.3% by mass or more. If the amount added is less than 0.02% by mass, sufficient effects cannot be exhibited. On the other hand, the upper limit is 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. If the amount added is more than 5% by mass, the viscosity is increased, which is not preferable.

本発明の潤滑油組成物は、本発明に係るポリアクリレート系流動点降下剤に加えて、粘度指数向上剤、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、泡消剤及び摩擦調整剤から選ばれる少なくとも1種の添加剤をさらに含有することが好ましい。   In addition to the polyacrylate pour point depressant according to the present invention, the lubricating oil composition of the present invention includes a viscosity index improver, an antiwear agent, a metallic detergent, an ashless dispersant, an antioxidant, a corrosion inhibitor, It is preferable to further contain at least one additive selected from a foam quencher and a friction modifier.

粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる1種又は2種以上のモノマーの重合体又は共重合体若しくはその水添物などの、いわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤、エチレン−α−オレフィン共重合体(α−オレフィンとしてはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン等が例示できる。)非分散型、又はさらには窒素化合物を含むモノマーを共重合させた分散型若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若しくはその水添物、スチレン−ジエン共重合体の水素化物、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられる。   As the viscosity index improver, specifically, a so-called non-dispersion type viscosity index improver such as a polymer or copolymer of one or more monomers selected from various methacrylic esters or a hydrogenated product thereof. Or a so-called dispersion-type viscosity index improver obtained by copolymerizing various methacrylic acid esters containing a nitrogen compound, and an ethylene-α-olefin copolymer (propylene, 1-butene, 1-pentene and the like are exemplified as the α-olefin) Non-dispersion type, or dispersion type obtained by copolymerization of a monomer containing a nitrogen compound or a hydride thereof, polyisobutylene or a hydrogenation product thereof, a hydride of a styrene-diene copolymer, styrene-maleic anhydride Examples include ester copolymers and polyalkylstyrene.

これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、通常5,000〜1,000,000、好ましくは10,000〜900,000のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は通常800〜5,000、好ましくは1,000〜4,000のものが、エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物の場合は通常800〜500,000、好ましくは3,000〜200,000のものが用いられる。   The molecular weight of these viscosity index improvers needs to be selected in consideration of shear stability. Specifically, the number average molecular weight of the viscosity index improver is usually 5,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 900,000 in the case of dispersed and non-dispersed polymethacrylates, for example. In the case of polyisobutylene or a hydride thereof, usually 800 to 5,000, preferably 1,000 to 4,000, and in the case of an ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof, usually 800 to 500. 3,000, preferably 3,000 to 200,000 are used.

またこれらの粘度指数向上剤の中でもエチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物を用いた場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。上記粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を含有させることができる。
粘度指数向上剤を含有させる場合の含有量は、潤滑油組成物基準で0.1〜20質量%が好ましい。
Further, among these viscosity index improvers, when an ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof is used, a lubricating oil composition particularly excellent in shear stability can be obtained. One or two or more compounds arbitrarily selected from the above viscosity index improvers can be contained.
The content when the viscosity index improver is contained is preferably 0.1 to 20% by mass based on the lubricating oil composition.

摩耗防止剤(又は極圧剤)としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤あるいは極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、MoDTC、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましい。   As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent or extreme pressure agent used for lubricating oil can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP), phosphites, thiophosphites, dithiophosphites Acid esters, trithiophosphites, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithio Carbamate, MoDTC, disulfides, polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like can be given. In these, addition of a sulfur type extreme pressure agent is preferable.

金属系清浄剤としては、アルカリ金属/アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属/アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属/アルカリ土類金属サリシレート等の正塩又は塩基性塩を挙げることができる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム等、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられるが、マグネシウム又はカルシウムが好ましく、特にカルシウムがより好ましい。   Examples of the metal detergent include normal salts or basic salts such as alkali metal / alkaline earth metal sulfonate, alkali metal / alkaline earth metal phenate, and alkali metal / alkaline earth metal salicylate. Examples of the alkali metal include sodium and potassium, and examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium and barium. Magnesium or calcium is preferable, and calcium is more preferable.

無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数40〜400の直鎖もしくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するモノ又はビスコハク酸イミド、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいは炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。   As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule or Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these And modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.

泡消剤としては、例えば、25℃における動粘度が1000〜10万mm/sのシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of the defoaming agent include silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1000 to 100,000 mm 2 / s, fluorosilicone oil, alkenyl succinic acid derivative, ester of polyhydroxy aliphatic alcohol and long chain fatty acid, methyl salicy Rate and o-hydroxybenzyl alcohol.

摩擦調整剤としては、モリブデンジチオカーバメートやモリブデンジチオフォスフェートなどのコハク酸イミドモリブデン錯体や有機モリブデン酸のアミン塩等の有機モリブデン化合物のほか、基本構造として炭素数8以上30以下の直鎖アルキルと金属に吸着できる極性基を同じ分子内にもつ構造のものが挙げられる。極性基としては、アミンやポリアミン、アミドや、これらを同時に分子内に持つ、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等尿素やアルケニルコハク酸イミドタイプ、エステル、アルコールやジオール、あるいはエステルと水酸基を同時にもつ、例えばモノアルキルグリセリンエステルなどが挙げられる。そのほかアミンと水酸基とを同じ分子内に持つ、たとえばアルキルアミンアフコシキアルコール等など様々である。   Friction modifiers include succinimide molybdenum complexes such as molybdenum dithiocarbamate and molybdenum dithiophosphate, organic molybdenum compounds such as amine salts of organic molybdic acid, and linear alkyl and metal having 8 to 30 carbon atoms as the basic structure. And having a polar group that can be adsorbed on the same molecule in the same molecule. Examples of polar groups include amines, polyamines, amides, urea compounds and alkenyls such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, aliphatic ethers, urea compounds, hydrazide compounds having these simultaneously in the molecule. Examples thereof include succinimide type, ester, alcohol and diol, or monoalkyl glycerol ester having ester and hydroxyl group at the same time. In addition, there are various types such as an alkylamine afucosyl alcohol having an amine and a hydroxyl group in the same molecule.

本発明の潤滑油組成物が、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、さび止め剤及び摩擦調整剤の1種又は2種以上を含有する場合、それぞれの含有量は、潤滑油組成物の全重量を基準として、0.01〜10質量%であることが好ましい。また、本発明の潤滑油組成物が消泡剤を含有する場合の含有量は、好ましくは0.0001〜0.01質量%である。   When the lubricating oil composition of the present invention contains one or more of an antiwear agent, a metal detergent, an ashless dispersant, an antioxidant, a rust inhibitor and a friction modifier, each content is The amount is preferably 0.01 to 10% by mass based on the total weight of the lubricating oil composition. Further, the content when the lubricating oil composition of the present invention contains an antifoaming agent is preferably 0.0001 to 0.01% by mass.

また、本発明の潤滑油組成物は、上記の成分に加えて、さび止め剤、抗乳化剤、金属不活性化剤等をさらに含有することができる。   The lubricating oil composition of the present invention can further contain a rust inhibitor, a demulsifier, a metal deactivator, and the like in addition to the above components.

さび止め剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。   Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、又はβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

以下に本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。   The contents of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

表1に実施例ならびに比較例に使用した基油の性状を示す。基油1および基油2が本発明に係る基油に適合する基油であり、その他の基油(基油3〜6)は参考のため使用した。   Table 1 shows the properties of the base oils used in the examples and comparative examples. Base oil 1 and base oil 2 are base oils compatible with the base oil according to the present invention, and the other base oils (base oils 3 to 6) were used for reference.

Figure 0005756280
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表2に実施例ならびに比較例に使用した流動点降下剤の組成を示す。PPD1およびPPD2が本発明に適合するものであり、その他の流動点降下剤(PPD3〜6)は比較のため使用した。なお、表2に記載のPPDのRはすべてメチル基である。 Table 2 shows the composition of the pour point depressant used in Examples and Comparative Examples. PPD1 and PPD2 are compatible with the present invention, and other pour point depressants (PPD 3-6) were used for comparison. Incidentally, PPD of R 1 described in Table 2 are all methyl groups.

Figure 0005756280
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(実施例1〜5、比較例1〜10)
表3に本発明の潤滑油組成物(実施例1〜5)、比較用の潤滑油組成物(比較例1〜10)をそれぞれ調製し、MRV粘度並びに降伏応力を測定した結果を示す。
実施例1〜5では比較例1〜10に比較し、−30℃においてMRV粘度が低いばかりでなく、降伏応力が観測されない。
(Examples 1-5, Comparative Examples 1-10)
Table 3 shows the results of preparing the lubricating oil compositions of the present invention (Examples 1 to 5) and comparative lubricating oil compositions (Comparative Examples 1 to 10) and measuring the MRV viscosity and the yield stress.
In Examples 1 to 5, as compared with Comparative Examples 1 to 10, not only the MRV viscosity is low at −30 ° C., but also no yield stress is observed.

Figure 0005756280
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(参考例1〜8)
表4に参考用の潤滑油組成物(参考例1〜8)をそれぞれ調製し、MRV粘度並びに降伏応力を測定した結果を示す。
本発明の範囲に適合していない基油、すなわち本発明で規定する性状を具備していない基油(基油3〜6)を使用した場合は、本発明に係る流動点降下剤とその他の流動点降下剤ではその性能に差が認められない。すなわち、本発明に係る流動点降下剤は本発明で規定する基油との組み合わせにおいてのみに有効な流動点降下剤であることがわかる。
(Reference Examples 1-8)
Table 4 shows the results obtained by preparing respective lubricating oil compositions for reference (Reference Examples 1 to 8) and measuring MRV viscosity and yield stress.
When a base oil that does not conform to the scope of the present invention, that is, a base oil that does not have the properties defined in the present invention (base oils 3 to 6) is used, the pour point depressant according to the present invention and other There is no difference in the performance of pour point depressants. That is, it turns out that the pour point depressant according to the present invention is an effective pour point depressant only in combination with the base oil defined in the present invention.

Figure 0005756280
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本発明により、精製度の低いグループIに分類される基油でも容易に低温流動性を改善することができるため産業上きわめて有用である。   According to the present invention, even base oils classified into Group I with low refining degree can be easily improved in low-temperature fluidity, which is extremely useful in the industry.

Claims (2)

パラフィン分が90%質量以下であり、かつ硫黄含有量が0.03質量%以上である基油に、下記で示すアクリル系モノマー(A)1〜質量%、(B)5060質量%、(C)3045質量%および(D)0〜20質量%からなるモノマー混合物を共重合させて得られるポリアクリレート系流動点降下剤を組成物全量基準で0.02質量%以上5質量%以下添加してなる潤滑油組成物。
(A)下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数1〜4のアルキル基であるアクリル系モノマー
(B)下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数5〜12のアルキル基であるアクリル系モノマー
(C)下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数13〜16のアルキル基であるアクリル系モノマー
(D)下記一般式(1)で表される構造を有し、式中のRが水素原子又はメチル基であり、Rが炭素数17以上のアルキル基であるアクリル系モノマー
Figure 0005756280
In the base oil having a paraffin content of 90% by mass or less and a sulfur content of 0.03% by mass or more, acrylic monomers (A) 1 to 5 % by mass and (B) 50 to 60 % by mass shown below. , (C) 30 to 45 % by mass and (D) 0 to 20 % by mass of a polyacrylate pour point depressant obtained by copolymerizing 0.02% by mass or more and 5% by mass based on the total amount of the composition. % Lubricating oil composition.
(A) An acrylic monomer having a structure represented by the following general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (B An acrylic monomer having a structure represented by the following general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms (C) An acrylic monomer having a structure represented by the general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 13 to 16 carbon atoms (D) An acrylic monomer having a structure represented by (1), wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 17 or more carbon atoms.
Figure 0005756280
摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、消泡剤及び摩擦調整剤から選ばれる少なくとも1種の添加剤をさらに含有することを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。   The anti-wear agent, the metal-based detergent, the ashless dispersant, the antioxidant, the corrosion inhibitor, the antifoaming agent, and the friction modifier, further comprising at least one additive. The lubricating oil composition described.
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