JP5750218B2 - Lubricating oil composition - Google Patents
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Description
本発明は潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition.
従来、内燃機関や変速機、その他機械装置には、その作用を円滑にするために潤滑油が用いられる。特に内燃機関用潤滑油（エンジン油）は内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の苛酷化などに伴い、高度な性能が要求される。したがって、従来のエンジン油にはこうした要求性能を満たすため、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている。（例えば、下記特許文献１〜３を参照。）また近時、潤滑油に求められる省燃費性能は益々高くなっており、高粘度指数基油の適用や各種摩擦調整剤の適用などが検討されている（例えば、下記特許文献４を参照。）。 Conventionally, lubricating oil is used in an internal combustion engine, a transmission, and other mechanical devices in order to make the operation smooth. In particular, lubricating oil (engine oil) for internal combustion engines is required to have high performance as the performance of the internal combustion engine increases, the output increases, and the operating conditions become severe. Therefore, various additives such as antiwear agents, metallic detergents, ashless dispersants, and antioxidants are blended in conventional engine oils in order to satisfy these required performances. (See, for example, Patent Documents 1 to 3 below.) Recently, fuel efficiency required for lubricating oil has been increasing, and application of a high viscosity index base oil and various friction modifiers have been studied. (For example, refer to Patent Document 4 below.)
しかしながら、従来の潤滑油は省燃費性の点で必ずしも十分とは言えない。 However, conventional lubricating oils are not always sufficient in terms of fuel economy.
例えば、一般的な省燃費化の手法として、潤滑油の動粘度の低減および粘度指数の向上（低粘度基油と粘度指数向上剤の組合せによるマルチグレード化）が知られている。しかしながら、かかる手法の場合、潤滑油またはそれを構成する基油の粘度の低減に起因して、厳しい潤滑条件下（高温高せん断条件下）での潤滑性能が低下し、摩耗や焼付き、疲労破壊等の不具合の発生が懸念される。つまり、従来の潤滑油においては、耐久性等の他の実用性能を維持しつつ、十分な省燃費性を付与することが困難である。 For example, as a general technique for reducing fuel consumption, reduction of kinematic viscosity of lubricant and improvement of viscosity index (multigrade using a combination of a low viscosity base oil and a viscosity index improver) are known. However, in the case of such a method, due to a decrease in the viscosity of the lubricating oil or the base oil that constitutes the lubricating oil, the lubricating performance under severe lubricating conditions (high temperature and high shear conditions) decreases, and wear, seizure, fatigue There is concern about the occurrence of defects such as destruction. That is, in the conventional lubricating oil, it is difficult to provide sufficient fuel saving while maintaining other practical performance such as durability.
そして、上記の不具合を防止して耐久性を維持しつつ、省燃費性を付与するためには、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度（「ＨＴＨＳ粘度」は「高温高せん断粘度」とも呼ばれる。）を高く、その一方で４０℃における動粘度、１００℃における動粘度および１００℃におけるＨＴＨＳ粘度を低くすることが有効であるが、従来の潤滑油ではこれらの要件全てを満たすことが非常に困難である。 In order to prevent the above-described problems and maintain fuel durability while providing fuel economy, the HTHS viscosity at 150 ° C. (“HTHS viscosity” is also referred to as “high temperature high shear viscosity”) is high. On the other hand, it is effective to reduce the kinematic viscosity at 40 ° C., the kinematic viscosity at 100 ° C., and the HTHS viscosity at 100 ° C., but it is very difficult to satisfy all these requirements with conventional lubricating oils.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が十分に高く、４０℃における動粘度、１００℃における動粘度および１００℃におけるＨＴＨＳ粘度が十分に低い潤滑油組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and has a sufficiently high HTHS viscosity at 150 ° C., a kinematic viscosity at 40 ° C., a kinematic viscosity at 100 ° C., and a sufficiently low HTHS viscosity at 100 ° C. An object is to provide a composition.
上記課題を解決するために、本発明は、１００℃における動粘度が１〜１０ｍｍ２／ｓ、％Ｃｐが７０以上、％ＣＡが２以下である潤滑油基油と、組成物全量基準で０．１〜５０質量％の、重量平均分子量が１００，０００以上かつ重量平均分子量とＰＳＳＩの比が５．０×１０４以上である粘度指数向上剤と、を含有し、１００℃における動粘度が９．０〜１２．５ｍｍ２／ｓであり、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．８ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする潤滑油組成物を提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 10 mm 2 / s,% C p of 70 or more, and% C A of 2 or less, and a total composition basis And a viscosity index improver having a weight average molecular weight of 100,000 or more and a ratio of the weight average molecular weight to PSSI of 5.0 × 10 4 or more. Provided is a lubricating oil composition having a viscosity of 9.0 to 12.5 mm 2 / s and an HTHS viscosity at 150 ° C. of 2.8 mPa · s or more.
本発明でいう「１００℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される１００℃での動粘度を示す。また、「％ＣＰ」および「％ＣＡ」とは、それぞれＡＳＴＭ Ｄ ３２３８−８５に準拠した方法（ｎ−ｄ−Ｍ環分析）により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。また、「ＰＳＳＩ」とは、ＡＳＴＭ Ｄ ６０２２−０１（Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index）に準拠し、ＡＳＴＭ Ｄ ６２７８−０２（TestMetohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European DieselInjector Apparatus）により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数（Permanent ShearStability Index）を意味する。また、「１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を意味する。 The “kinematic viscosity at 100 ° C.” referred to in the present invention indicates the kinematic viscosity at 100 ° C. defined in ASTM D-445. In addition, “% C P ” and “% C A ” mean the percentage of the number of paraffin carbons to the total number of carbon atoms and the fragrance obtained by a method (ndM ring analysis) based on ASTM D 3238-85, respectively. It means the percentage of the total number of group carbons. In addition, “PSSI” is based on ASTM D 6022-01 (Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index) and measured by ASTM D 6278-02 (Test Method for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus). Means the permanent shear stability index of the polymer, calculated based on the calculated data. Further, “HTHS viscosity at 150 ° C.” means a high-temperature high-shear viscosity at 150 ° C. as defined in ASTM D4683.
本発明の潤滑油組成物は、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度と１００℃におけるＨＴＨＳ粘度との比が０．５０以上であることが好ましい。本発明でいう「１００℃におけるＨＴＨＳ粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１００℃での高温高せん断粘度を意味する。 In the lubricating oil composition of the present invention, the ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. to the HTHS viscosity at 100 ° C. is preferably 0.50 or more. The “HTHS viscosity at 100 ° C.” in the present invention means a high temperature high shear viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D4683.
以上の通り、本発明によれば、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が十分に高く、４０℃における動粘度、１００℃における動粘度および１００℃におけるＨＴＨＳ粘度が十分に低い潤滑油組成物を提供することが可能となる。例えば、本発明の潤滑油組成物によれば、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を所望の値（ＳＡＥ粘度グレードが０Ｗ−３０や５Ｗ−３０油の場合は２．９ｍＰａ・ｓ以上）に維持しながら、十分な省燃費性を発揮することができる。 As described above, according to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition having a sufficiently high HTHS viscosity at 150 ° C., and a sufficiently low kinematic viscosity at 40 ° C., a kinematic viscosity at 100 ° C., and a HTHS viscosity at 100 ° C. It becomes possible. For example, according to the lubricating oil composition of the present invention, a desired HTHS viscosity at 150 ° C. can be obtained without using a synthetic oil such as a poly-α-olefin base oil or an ester base oil, or a low viscosity mineral oil base oil. While maintaining the value (2.9 mPa · s or more when the SAE viscosity grade is 0W-30 or 5W-30 oil), sufficient fuel economy can be exhibited.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の潤滑油組成物においては、１００℃における動粘度が１〜１０ｍｍ２／ｓであり、かつ、％Ｃｐが７０以上、％ＣＡが２以下である潤滑油基油（以下、「本発明に係る潤滑油基油」という。）が用いられる。 In the lubricating oil composition of the present invention, a lubricating base oil (hereinafter referred to as “this”) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 10 mm 2 / s,% C p of 70 or more, and% CA of 2 or less. The lubricating base oil according to the invention ”) is used.
本発明に係る潤滑油基油は、１００℃における動粘度、％Ｃｐおよび％ＣＡが上記条件を満たしていれば特に制限されない。具体的には、原油を常圧蒸留および／または減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油などのうち、１００℃における動粘度、％Ｃｐおよび％ＣＡが上記条件を満たす基油が使用できる。 The lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the kinematic viscosity at 100 ° C.,% C p and% C A satisfy the above conditions. Specifically, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and / or vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid Of paraffinic mineral oil purified by combining one or more purification treatments such as washing and clay treatment alone or in combination of two or more, or normal paraffinic base oil, isoparaffinic base oil, etc., kinematic viscosity at 100 ° C, A base oil in which% C p and% C A satisfy the above conditions can be used.
本発明に係る潤滑油基油の好ましい例としては、以下に示す基油（１）〜（８）を原料とし、この原料油および／またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
（１）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留による留出油
（２）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）および／またはガストゥリキッド（ＧＴＬ）プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、ＧＴＬワックス等）
（４）基油（１）〜（３）から選ばれる１種または２種以上の混合油および／または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
（５）基油（１）〜（４）から選ばれる２種以上の混合油
（６）基油（１）、（２）、（３）、（４）または（５）の脱れき油（ＤＡＯ）
（７）基油（６）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（８）基油（１）〜（７）から選ばれる２種以上の混合油。
As a preferable example of the lubricating base oil according to the present invention, the following base oils (1) to (8) are used as raw materials, and the raw oil and / or a lubricating oil fraction recovered from the raw oil is determined in a predetermined manner. The base oil obtained by refine | purifying by the refining method of this, and collect | recovering lubricating oil fractions can be mentioned.
(1) Distilled oil by atmospheric distillation of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil (2) Distilled oil by vacuum distillation of atmospheric distillation residue of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil ( WVGO)
(3) Wax (slack wax, etc.) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-to-liquid (GTL) process, etc.
(4) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (3) and / or mild hydrocracked oils of the mixed oils (5) selected from base oils (1) to (4) 2 or more kinds of mixed oils (6) Base oil (1), (2), (3), (4) or (5) debris oil (DAO)
(7) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of base oil (6)
(8) Two or more mixed oils selected from base oils (1) to (7).
なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製；フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製；溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう；酸性白土や活性白土などによる白土精製；硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品（酸またはアルカリ）洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの１種を単独で行ってもよく、２種以上を組み合わせて行ってもよい。また、２種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。 The above-mentioned predetermined purification methods include hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing; solvent refining such as furfural solvent extraction; dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing; acid clay and activated clay White clay refining; chemical (acid or alkali) cleaning such as sulfuric acid cleaning and caustic soda cleaning are preferred. In the present invention, one of these purification methods may be performed alone, or two or more may be combined. Moreover, when combining 2 or more types of purification methods, the order in particular is not restrict | limited, It can select suitably.
更に、本発明に係る潤滑油基油としては、上記基油（１）〜（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（９）または（１０）が特に好ましい。
（９）上記基油（１）〜（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油
（１０）上記基油（１）〜（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。
Furthermore, the lubricating base oil according to the present invention is obtained by subjecting a base oil selected from the base oils (1) to (8) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil to a predetermined treatment. The following base oil (9) or (10) is particularly preferred.
(9) The base oil selected from the base oils (1) to (8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydrocracked and recovered from the product or the product by distillation or the like. Hydrocracked mineral oil obtained by performing dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing on the lubricating oil fraction, or distillation after the dewaxing treatment (10) The above base oils (1) to (8) ) Or a lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydroisomerized, and the product or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like is subjected to solvent dewaxing or catalytic dewaxing. Hydroisomerized mineral oil obtained by performing a dewaxing process such as or by distillation after the dewaxing process.
本発明に係る潤滑油基油の１００℃における動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以下であることが必要であり、好ましくは８ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは７ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは６ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下である。一方、当該１００℃動粘度は、１ｍｍ２／ｓ以上であることが必要であり、１．５ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは２ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上、最も好ましくは３．５ｍｍ２／ｓ以上である。ここでいう１００℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される１００℃での動粘度を示す。潤滑油基油成分の１００℃動粘度が６ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、１ｍｍ２／ｓ以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention needs to be 10 mm 2 / s or less, preferably 8 mm 2 / s or less, more preferably 7 mm 2 / s or less, and even more preferably 6 mm. 2 / s or less, particularly preferably 5 mm 2 / s or less, and most preferably 4.5 mm 2 / s or less. On the other hand, the 100 ° C. kinematic viscosity needs to be 1 mm 2 / s or more, preferably 1.5 mm 2 / s or more, more preferably 2 mm 2 / s or more, and further preferably 2.5 mm. 2 / s or more, particularly preferably 3 mm 2 / s or more, and most preferably 3.5 mm 2 / s or more. The kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. If the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 6 mm 2 / s, the worse the low temperature viscosity characteristics, also there is a risk that can not be obtained sufficient fuel saving properties, the following cases 1 mm 2 / s Since the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, the lubricity is inferior, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.
また、本発明に係る潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４５ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは３５ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下である。一方、当該４０℃動粘度は、このましくは６．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは８．０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１２ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは１４ｍｍ２／ｓ以上、最も好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油成分の４０℃動粘度が５０ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、６．０ｍｍ２／ｓ以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。また、本発明においては、４０℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油留分を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 50 mm 2 / s or less, more preferably 45 mm 2 / s or less, still more preferably 40 mm 2 / s or less, and particularly preferably 35 mm 2 / s. s or less, most preferably 30 mm 2 / s or less. On the other hand, the 40 ° C. kinematic viscosity is preferably 6.0 mm 2 / s or more, more preferably 8.0 mm 2 / s or more, further preferably 12 mm 2 / s or more, and particularly preferably 14 mm 2 / s or more. Most preferably, it is 15 mm 2 / s or more. If the 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 50 mm 2 / s, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated, and there may not be obtained sufficient fuel economy, less 6.0 mm 2 / s In such a case, the oil film formation at the lubrication site is insufficient, so that the lubricity is poor, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be increased. Moreover, in this invention, it is preferable to fractionate and use the lubricating oil fraction whose kinematic viscosity in 40 degreeC is in the following range by distillation.
本発明に係る潤滑油基油の粘度指数は、１２０以上であることが好ましく、より好ましくは１３０以上、さらに好ましくは１３５以上、特に好ましくは１４０以上である。粘度指数が前記下限値未満であると、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。 The viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 120 or more, more preferably 130 or more, still more preferably 135 or more, and particularly preferably 140 or more. If the viscosity index is less than the lower limit, not only the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and volatilization prevention properties deteriorate, but also the friction coefficient tends to increase and the wear prevention properties tend to decrease. It is in.
なお、本発明でいう粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３−１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。 In addition, the viscosity index as used in the field of this invention means the viscosity index measured based on JISK2283-1993.
また、本発明に係る潤滑油基油の１５℃における密度（ρ１５）は、潤滑油基油成分の粘度グレードによるが、下記式（Ａ）で表されるρの値以下であること、すなわちρ１５≦ρであることが好ましい。
ρ＝０．００２５×ｋｖ１００＋０．８１６ （Ａ）
［式中、ｋｖ１００は潤滑油基油成分の１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）を示す。］
Further, the density (ρ 15 ) at 15 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil component, but is not more than the value of ρ represented by the following formula (A), that is, It is preferable that ρ 15 ≦ ρ.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.816 (A)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil component at 100 ° C. ]
なお、ρ１５＞ρとなる場合、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、省燃費性を悪化させるおそれがある。また、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下するおそれがある。 When ρ 15 > ρ, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability, as well as volatilization prevention and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, which may deteriorate fuel economy. Moreover, when an additive is mix | blended with a lubricating base oil component, there exists a possibility that the effectiveness of the said additive may fall.
具体的には、本発明に係る潤滑油基油の１５℃における密度（ρ１５）は、好ましくは０．８６０以下、より好ましくは０．８５０以下、さらに好ましくは０．８４０以下、特に好ましくは０．８２２以下である。 Specifically, the density (ρ 15 ) at 15 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 0.860 or less, more preferably 0.850 or less, still more preferably 0.840 or less, particularly preferably. 0.822 or less.
なお、本発明でいう１５℃における密度とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４９−１９９５に準拠して１５℃において測定された密度を意味する。 In addition, the density in 15 degreeC said by this invention means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1995.
また、本発明に係る潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油（Ｉ）および（ＩＶ）の流動点は、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１２．５℃以下、更に好ましくは−１５℃以下である。また、上記潤滑油基油（ＩＩ）および（Ｖ）の流動点は、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下、更に好ましくは−１７．５℃以下である。また、上記潤滑油基油（ＩＩＩ）および（ＶＩ）の流動点は、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１２．５℃以下、更に好ましくは−１５℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、ＪＩＳ Ｋ ２２６９−１９８７に準拠して測定された流動点を意味する。 Further, the pour point of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. For example, the pour point of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably −10. ° C or lower, more preferably -12.5 ° C or lower, still more preferably -15 ° C or lower. The pour points of the lubricating base oils (II) and (V) are preferably −10 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower, and still more preferably −17.5 ° C. or lower. The pour point of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −12.5 ° C. or lower, and further preferably −15 ° C. or lower. When the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease. In addition, the pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269-1987.
また、本発明の潤滑油基油のアニリン点（ＡＰ（℃））は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式（Ｂ）で表されるＡの値以上であること、すなわちＡＰ≧Ａであることが好ましい。
Ａ＝４．３×ｋｖ１００＋１００ （Ｂ）
［式中、ｋｖ１００は潤滑油基油の１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）を示す。］
The aniline point (AP (° C.)) of the lubricating base oil of the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but is not less than the value of A represented by the following formula (B), that is, AP ≧ A is preferred.
A = 4.3 × kv100 + 100 (B)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]
なお、ＡＰ＜Ａとなる場合、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 When AP <A, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and when additives are added to the lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease.
例えば、上記潤滑油基油（Ｉ）および（ＩＶ）のＡＰは、好ましくは１０８℃以上、より好ましくは１１０℃以上である。また、上記潤滑油基油（ＩＩ）および（Ｖ）のＡＰは、好ましくは１１３℃以上、より好ましくは１１９℃以上である。また、上記潤滑油基油（ＩＩＩ）および（ＶＩ）のＡＰは、好ましくは１２５℃以上、より好ましくは１２８℃以上である。なお、本発明でいうアニリン点とは、ＪＩＳ Ｋ ２２５６−１９８５に準拠して測定されたアニリン点を意味する。 For example, the AP of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 108 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher. The AP of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 113 ° C. or higher, more preferably 119 ° C. or higher. The AP of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 128 ° C. or higher. In addition, the aniline point as used in the field of this invention means the aniline point measured based on JISK2256-1985.
本発明に係る潤滑油基油のヨウ素価は、好ましくは３以下であり、より好ましくは２以下であり、さらに好ましくは１以下、特に好ましくは０．９以下であり、最も好ましくは０．８以下である。また、０．０１未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点および経済性との関係から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、さらに好ましくは０．０３以上、特に好ましくは０．０５以上である。潤滑油基油成分のヨウ素価を３以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいうヨウ素価とは、ＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。 The iodine value of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, particularly preferably 0.9 or less, and most preferably 0.8. It is as follows. Further, it may be less than 0.01, but from the viewpoint of small effect corresponding to it and economic efficiency, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, and further preferably 0.03. Above, especially preferably 0.05 or more. By setting the iodine value of the lubricating base oil component to 3 or less, the thermal and oxidation stability can be dramatically improved. In addition, the iodine value as used in the field of this invention means the iodine value measured by the indicator titration method of JISK0070 "the acid value of a chemical product, the saponification value, the iodine value, the hydroxyl value, and the unsaponification value."
また、本発明に係る潤滑油基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常１００質量ｐｐｍ以上となる。本発明に係る潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。 Further, the sulfur content in the lubricating base oil according to the present invention depends on the sulfur content of the raw material. For example, when a raw material that does not substantially contain sulfur such as a synthetic wax component obtained by a Fischer-Tropsch reaction or the like is used, a lubricating base oil that does not substantially contain sulfur can be obtained. In addition, when using raw materials containing sulfur such as slack wax obtained in the refining process of the lubricating base oil and microwax obtained in the refining process, the sulfur content in the obtained lubricating base oil is usually 100 mass ppm. That's it. In the lubricating base oil according to the present invention, the sulfur content is preferably 100 mass ppm or less, more preferably 50 mass ppm or less, from the viewpoint of further improvement in thermal and oxidation stability and low sulfur content. More preferably, it is more preferably 10 ppm by mass or less, and particularly preferably 5 ppm by mass or less.
また、本発明に係る潤滑油基油における窒素分の含有量は、特に制限されないが、好ましくは７質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは３質量ｐｐｍ以下である。窒素分の含有量が５質量ｐｐｍを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう窒素分とは、ＪＩＳ Ｋ ２６０９−１９９０に準拠して測定される窒素分を意味する。 Further, the nitrogen content in the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 7 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, and further preferably 3 ppm by mass or less. If the nitrogen content exceeds 5 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease. In addition, the nitrogen content as used in the field of this invention means the nitrogen content measured based on JISK2609-1990.
また、本発明に係る潤滑油基油の％Ｃｐは、７０以上であることが必要であり、好ましくは８０以上、より好ましくは８５以上、さらに好ましくは８７以上、特に好ましくは９０以上である。また、好ましくは９９以下、より好ましくは９６以下、さらに好ましくは９５以下、特に好ましくは９４以下である。潤滑油基油の％Ｃｐが上記下限値未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の％Ｃｐが上記上限値を超えると、低温流動性が悪化すると共に添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Further, the% C p of the lubricating base oil according to the present invention needs to be 70 or more, preferably 80 or more, more preferably 85 or more, still more preferably 87 or more, and particularly preferably 90 or more. . Further, it is preferably 99 or less, more preferably 96 or less, still more preferably 95 or less, and particularly preferably 94 or less. When the% C p of the lubricating base oil is less than the above lower limit, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability tend to decrease. Further, when the additive is added to the lubricating base oil, the addition The effect of the agent tends to decrease. Further, when the% C p value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the additive solubility with low temperature fluidity is deteriorated tends to decrease.
また、本発明に係る潤滑油基油の％ＣＡは、２以下であることが必要であり、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１以下、特に好ましくは０．８以下、最も好ましくは０．５以下である。潤滑油基油の％ＣＡが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。 Moreover,% C A of the lubricating base oil of the present invention is required to be 2 or less, more preferably 1.5 or less, more preferably 1 or less, particularly preferably 0.8 or less, and most preferably Is 0.5 or less. When% C A of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability will tend to be reduced.
また、本発明に係る潤滑油基油の％ＣＮは、好ましくは３０以下、より好ましくは４〜２５、更に好ましくは５〜１３、特に好ましくは５〜８である。潤滑油基油の％ＣＮが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にある。また、％ＣＮが上記下限値未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう「％ＣＮ」とは、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８−８５に準拠した方法（ｎ−ｄ−Ｍ環分析）により求められる、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。 Moreover,% C N of the lubricating base oil of the present invention is preferably 30 or less, more preferably 4 to 25, more preferably 5 to 13, particularly preferably from 5 to 8. If the% C N value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than the said lower limit, it exists in the tendency for the solubility of an additive to fall. Note that the referred to in the present invention, "% C N", is determined by a method in accordance with ASTM D 3238-85 (n-d- M ring analysis), it means a percentage of the total number of carbon atoms in the naphthene carbon atoms.
また、本発明に係る潤滑油基油における飽和分の含有量は、１００℃における動粘度ならびに％Ｃｐおよび％ＣＡが上記条件を満たしていれば特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９９質量％以上であり、また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは４０質量％以下であり、好ましくは３５質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２１質量％以下である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性および熱・酸化安定性を向上することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、本発明によれば、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。 In addition, the content of the saturated component in the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the kinematic viscosity at 100 ° C. and% C p and% C A satisfy the above conditions. As a standard, it is preferably 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more, more preferably 99% by mass or more, and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is preferably 40% by mass or less. Yes, preferably 35% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 21% by mass or less. Moreover, the ratio of the cyclic | annular saturated part which occupies for the said saturated part becomes like this. Preferably it is 5 mass% or more, More preferably, it is 10 mass% or more. When the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component satisfy the above conditions, the viscosity-temperature characteristics and the thermal / oxidative stability can be improved. When the additive is blended, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held in the lubricating base oil. Furthermore, according to the present invention, it is possible to improve the friction characteristics of the lubricating base oil itself, and as a result, it is possible to achieve an improvement in the friction reduction effect and an improvement in energy saving.
なお、本発明でいう飽和分とは、前記ＡＳＴＭ Ｄ ２００７−９３に記載された方法により測定される。 The saturated content in the present invention is measured by the method described in the ASTM D 2007-93.
また、本発明に係る潤滑油基油における芳香族分は、１００℃における動粘度、％Ｃｐおよび％ＣＡが上記条件を満たしていれば特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、特に好ましくは２質量％以下であり、また、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、特に好ましくは１．５質量％以上である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、本発明に係る潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Also, the aromatic content in the lubricating base oil of the invention has a kinematic viscosity at 100 ° C.,% but C p and% C A is not particularly limited so far as it meets the above conditions, based on the lubricating base oils the total amount , Preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, particularly preferably 2% by mass or less, and preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0. It is 5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 1.5% by mass or more. If the aromatic content exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, friction characteristics, volatilization prevention properties, and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease. When an additive is blended with the additive, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, the lubricating base oil according to the present invention may not contain an aromatic component, but by further increasing the solubility of the additive by setting the aromatic content to be the above lower limit or more. Can do.
なお、本発明でいう芳香族分とは、ＡＳＴＭ Ｄ ２００７−９３に準拠して測定された値を意味する。 In addition, the aromatic component as used in the field of this invention means the value measured based on ASTM D 2007-93.
本発明の潤滑油組成物においては、上記本発明に係る潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、本発明に係る潤滑油基油を他の基油の１種または２種以上と併用してもよい。なお、本発明に係る潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本発明に係る潤滑油基油の割合は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましい。 In the lubricating oil composition of the present invention, the lubricating base oil according to the present invention may be used alone, and the lubricating base oil according to the present invention may be one or more of other base oils. You may use together. When the lubricating base oil according to the present invention is used in combination with another base oil, the ratio of the lubricating base oil according to the present invention in the mixed base oil is preferably 30% by mass or more. 50% by mass or more is more preferable, and 70% by mass or more is still more preferable.
本発明に係る潤滑油基油と併用される他の基油としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば１００℃における動粘度が１〜１００ｍｍ２／ｓであって、％Ｃｐおよび％ＣＡが上記条件を満たしていない、溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as another base oil used together with the lubricating base oil which concerns on this invention, As a mineral oil type | system | group base oil, kinematic viscosity in 100 degreeC is 1-100 mm < 2 > / s, for example,% C p and% C a does not satisfy the above condition, solvent refined mineral oils, hydrocracked mineral oil, hydrotreated mineral oil, and the like solvent dewaxing base oil.
また、合成系基油としては、１００℃における動粘度が上記条件を満たしていない、ポリα−オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）およびそれらの水素化物が挙げられる。 Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecylglutarate) whose kinematic viscosity at 100 ° C. does not satisfy the above conditions. Rate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol esters (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, Pentaerythritol pelargonate), polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, polyphenyl ether, etc. Is preferred. As the poly α-olefin, typically, an α-olefin oligomer or co-oligomer having 1 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) and the like. Of the hydrides.
本発明の潤滑油組成物は、重量平均分子量が１００，０００以上であり、重量平均分子量とＰＳＳＩの比が１．０×１０4以上である粘度指数向上剤を含有する。重量平均分子量が１００，０００以上であり、重量平均分子量とＰＳＳＩの比が１．０×１０4以上という条件を満たす限りにおいては、化合物の形態は任意である。具体的な化合物としては、非分散型または分散型ポリ（メタ）アクリレート、スチレン−ジエン水素化共重合体、非分散型または分散型エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、ポリアルキルスチレンおよび（メタ）アクリレート−オレフィン共重合体またはこれらの混合物等を挙げることができる。 The lubricating oil composition of the present invention contains a viscosity index improver having a weight average molecular weight of 100,000 or more and a ratio of the weight average molecular weight to PSSI of 1.0 × 10 4 or more. As long as the weight average molecular weight is 100,000 or more and the ratio of the weight average molecular weight to PSSI satisfies the condition of 1.0 × 10 4 or more, the form of the compound is arbitrary. Specific compounds include non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylates, styrene-diene hydrogenated copolymers, non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymers or their hydrides, polyisobutylene or Examples thereof include hydrides, styrene-maleic anhydride copolymers, polyalkylstyrenes and (meth) acrylate-olefin copolymers, or mixtures thereof.
本発明の粘度指数向上剤として用いることのできるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤（ここで言うポリ（メタ）アクリレート系とは、ポリアクリレート系化合物及びポリメタクリレート系化合物の総称）は、好ましくは、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（以下、「モノマーＭ−１」という。）を含む重合性モノマーの重合体である。
［上記一般式（１）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２００の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。］
A poly (meth) acrylate viscosity index improver that can be used as the viscosity index improver of the present invention (here, poly (meth) acrylate is a general term for polyacrylate compounds and polymethacrylate compounds) is preferred. Is a polymer of a polymerizable monomer containing a (meth) acrylate monomer represented by the following general formula (1) (hereinafter referred to as “monomer M-1”).
[In the general formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 200 carbon atoms. ]
一般式（１）で表されるモノマーの１種の単独重合体又は２種以上の共重合により得られるポリ（メタ）アクリレート系化合物はいわゆる非分散型ポリ（メタ）アクリレートであるが、本発明に係るポリ（メタ）アクリレート系化合物は、一般式（１３）で表されるモノマーと、一般式（２）および（３）から選ばれる１種以上のモノマー（以下、それぞれ「モノマーＭ−２」および「モノマーＭ−３」という。）を共重合させたいわゆる分散型ポリ（メタ）アクリレートであってもよい。
［一般式（２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜１８のアルキレン基を示し、Ｅ１は窒素原子を１〜２個、酸素原子を０〜２個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、ａは０又は１を示す。］
［一般式（３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示し、Ｅ２は窒素原子を１〜２個、酸素原子を０〜２個含有するアミン残基又は複素環残基を示す。］
The poly (meth) acrylate compound obtained by one type of homopolymer of the monomer represented by the general formula (1) or two or more types of copolymerization is a so-called non-dispersed poly (meth) acrylate. The poly (meth) acrylate compound is a monomer represented by the general formula (13) and one or more monomers selected from the general formulas (2) and (3) (hereinafter referred to as “monomer M-2”, respectively) And a so-called dispersed poly (meth) acrylate obtained by copolymerization of “monomer M-3”).
[In General Formula (2), R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 4 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, E 1 represents 1 to 2 nitrogen atoms, and 0 to 2 oxygen atoms. Each represents an amine residue or a heterocyclic residue, and a represents 0 or 1. ]
[In General Formula (3), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and E 2 represents an amine residue or a heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms. ]
Ｅ１およびＥ２で表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、およびピラジノ基等が例示できる。 Specific examples of the group represented by E 1 and E 2 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, and a benzoylamino group. And morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, and pyrazino group.
モノマーＭ−２、モノマーＭ−３の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−メチル−５−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。 As preferable examples of the monomer M-2 and the monomer M-3, specifically, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate , Morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, and mixtures thereof.
モノマーＭ−１とモノマーＭ−２〜Ｍ−３との共重合体の共重合モル比については特に制限はないが、Ｍ−１：Ｍ−２〜Ｍ−３＝９９：１〜８０：２０程度が好ましく、より好ましくは９８：２〜８５：１５、さらに好ましくは９５：５〜９０：１０である。 There is no particular limitation on the copolymerization molar ratio of the copolymer of the monomer M-1 and the monomers M-2 to M-3, but M-1: M-2 to M-3 = 99: 1 to 80:20. A degree is preferable, More preferably, it is 98: 2-85: 15, More preferably, it is 95: 5-90: 10.
本発明の粘度指数向上剤として用いることのできるスチレン−ジエン水素化共重合体は、スチレンとジエンの共重合体を水素化した化合物である。ジエンとしては具体的には、ブタジエン、イソプレン等が使用される。特にスチレンとイソプレンの水素化共重合体であることが好ましい。 The styrene-diene hydrogenated copolymer that can be used as the viscosity index improver of the present invention is a compound obtained by hydrogenating a copolymer of styrene and diene. Specific examples of the diene include butadiene and isoprene. In particular, a hydrogenated copolymer of styrene and isoprene is preferable.
本発明の粘度指数向上剤として用いることのできるエチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物は、エチレンとα−オレフィンの共重合体またはその共重合体を水素化した化合物である。α−オレフィンとしては具体的にプロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が使用される。エチレン−α−オレフィン共重合体は、炭化水素のみからなるいわゆる非分散型のほか、共重合体に窒素含有化合物等の極性化合物を反応させた、いわゆる分散型エチレン−α−オレフィン共重合体も使用することができる。 The ethylene-α-olefin copolymer or hydride thereof that can be used as the viscosity index improver of the present invention is a compound obtained by hydrogenating a copolymer of ethylene and α-olefin or the copolymer thereof. Specific examples of the α-olefin include propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene. The ethylene-α-olefin copolymer is not only a so-called non-dispersed type consisting of hydrocarbon alone, but also a so-called dispersed type ethylene-α-olefin copolymer obtained by reacting a copolymer with a polar compound such as a nitrogen-containing compound. Can be used.
本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量（ＭＷ）は、１００，０００以上であることが必要であり、好ましくは２００，０００以上であり、さらに好ましくは３００，０００以上であり、特に好ましくは４００，０００以上である。また、１，０００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは８００，０００以下であり、さらに好ましくは６００，０００以下であり、特に好ましくは５００，０００以下である。重量平均分子量が１００，０００未満の場合には潤滑油基油に溶解させた場合の粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が１，０００，０００を超える場合にはせん断安定性や潤滑油基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight (M w ) of the viscosity index improver according to the present invention needs to be 100,000 or more, preferably 200,000 or more, more preferably 300,000 or more, particularly Preferably it is 400,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 1,000,000 or less, More preferably, it is 800,000 or less, More preferably, it is 600,000 or less, Especially preferably, it is 500,000 or less. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the viscosity index improvement effect when dissolved in a lubricating base oil is small, and not only fuel consumption and low temperature viscosity characteristics are inferior, but also the cost may increase. If the average molecular weight exceeds 1,000,000, shear stability, solubility in lubricating base oil, and storage stability may be deteriorated.
本発明に係る粘度指数向上剤のＰＳＳＩ（パーマネントシアスタビリティインデックス）は２０以下であることが好ましく、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下、特に好ましくは６以下である。ＰＳＳＩが２０を超える場合にはせん断安定性が悪化するため、初期の動粘度を高める必要が生じ、省燃費性を悪化させるおそれがある。また、ＰＳＳＩが１未満の場合には潤滑油基油に溶解させた場合の粘度指数向上効果が小さく、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。 The PSSI (Permanent Cability Index) of the viscosity index improver according to the present invention is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, still more preferably 8 or less, and particularly preferably 6 or less. . When PSSI exceeds 20, the shear stability is deteriorated, so that it is necessary to increase the initial kinematic viscosity, which may deteriorate the fuel economy. Further, when PSSI is less than 1, the effect of improving the viscosity index when dissolved in the lubricating base oil is small, and not only the fuel economy and low temperature viscosity characteristics are inferior, but also the cost may increase.
本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量とＰＳＳＩの比（ＭＷ／ＰＳＳＩ）は、１．０×１０４以上であることが必要であり、好ましくは２．０×１０４以上、より好ましくは５．０×１０４以上、更に好ましくは８．０×１０４以上、特に好ましくは１０×１０４以上である。ＭＷ／ＰＳＳＩが１．０×１０４未満の場合には、省燃費性や低温始動性すなわち粘度温度特性や低温粘度特性が悪化するおそれがある。 The weight average molecular weight and PSSI ratio of viscosity index improver according to the present invention (M W / PSSI) is required to be 1.0 × 10 4 or more, preferably 2.0 × 10 4 or more, more Preferably it is 5.0 × 10 4 or more, more preferably 8.0 × 10 4 or more, and particularly preferably 10 × 10 4 or more. If M W / PSSI is below 1.0 × 10 4, there is a possibility that fuel saving properties and low-temperature startability i.e. viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics are deteriorated.
本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量（ＭＷ）と数平均分子量（ＭＮ）の比（ＭＷ／ＭＮ）は５．０以下であることが好ましく、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．５以下、特に好ましくは３．０以下である。また、ＭＷ／ＭＮは１．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは２．５以上、特に好ましくは２．６以上である。ＭＷ／ＭＮが４．０以上もしくは１．０以下になると、溶解性と粘度温度特性の向上効果が悪化することにより、十分な貯蔵安定性や、省燃費性が維持できなくなる恐れがある。 The ratio (M W / M N ) of the weight average molecular weight (M W ) and the number average molecular weight (M N ) of the viscosity index improver according to the present invention is preferably 5.0 or less, more preferably 4.0. Hereinafter, it is further preferably 3.5 or less, particularly preferably 3.0 or less. Further, it is preferred that the M W / M N is 1.0 or more, more preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, and particularly preferably 2.6 or more. When M W / M N is 4.0 or more or 1.0 or less, there is a possibility that sufficient storage stability and fuel economy cannot be maintained due to deterioration of solubility and viscosity temperature characteristics. .
本発明の潤滑油組成物中における粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、０．１〜５０質量％であることが必要であり、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１．０〜１５質量％、さらに好ましくは１．５〜１２質量％である。含有量が０．１質量％より少ない場合には低温特性が不十分となるおそれがあり、また含有量が５０質量％を超える場合には組成物のせん断安定性が悪化するおそれがある。 The content of the viscosity index improver in the lubricating oil composition of the present invention is required to be 0.1 to 50% by mass, preferably 0.5 to 20% by mass, based on the total amount of the composition. Preferably it is 1.0-15 mass%, More preferably, it is 1.5-12 mass%. If the content is less than 0.1% by mass, the low temperature characteristics may be insufficient, and if the content exceeds 50% by mass, the shear stability of the composition may be deteriorated.
本発明の潤滑油組成物においては、省燃費性能を高めるために、さらに有機モリブデン化合物および無灰摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤を含有させることができる。 In the lubricating oil composition of the present invention, a friction modifier selected from an organic molybdenum compound and an ashless friction modifier can be further contained in order to improve fuel economy performance.
本発明で用いる有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物が挙げられる。 Examples of the organic molybdenum compound used in the present invention include organic molybdenum compounds containing sulfur such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.
本発明の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、特に好ましくは０．０２質量％以上であり、また、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０７質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以下である。その含有量が０．００１質量％未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、含有量が０．２質量％を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。 In the lubricating oil composition of the present invention, when an organic molybdenum compound is used, its content is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the composition. 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, particularly preferably 0.02% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, Preferably it is 0.07 mass% or less, Most preferably, it is 0.05 mass% or less. When the content is less than 0.001% by mass, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time. On the other hand, when the content exceeds 0.2% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.
本発明で用いられる無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数６〜３０のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。また下記一般式（４）および（５）で表される窒素含有化合物およびその酸変性誘導体からなる群より選ばれる１種以上の化合物や、国際公開第２００５／０３７９６７号パンフレットに例示されている各種無灰摩擦調整剤が挙げられる。
［一般式（４）において、Ｒ６は炭素数１〜３０の炭化水素基または機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基、好ましくは炭素数１０〜３０の炭化水素基または機能性を有する炭素数１０〜３０の炭化水素基、より好ましくは炭素数１２〜２０のアルキル基、アルケニル基または機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数１２〜２０のアルケニル基であり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ個別に、炭素数１〜３０の炭化水素基、機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基または水素、好ましくは炭素数１〜１０の炭化水素基、機能性を有する炭素数１〜１０の炭化水素基または水素、さらに好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基または水素、より好ましくは水素であり、Ｘは酸素または硫黄、好ましくは酸素を示す。］
［一般式（５）中、Ｒ９は炭素数１〜３０の炭化水素基または機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１０〜３０の炭化水素基または機能性を有する炭素数１０〜３０の炭化水素基、より好ましくは炭素数１２〜２０のアルキル基、アルケニル基または機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数１２〜２０のアルケニル基であり、Ｒ１０ 、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ個別に、炭素数１〜３０の炭化水素基、機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基または水素、好ましくは炭素数１〜１０の炭化水素基、機能性を有する炭素数１〜１０の炭化水素基または水素、より好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基または水素、さらに好ましくは水素を示す。］
As the ashless friction modifier used in the present invention, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, for example, an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly the number of carbon atoms. Ashless friction modifiers such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, aliphatic ethers and the like having at least one 6-30 linear alkyl group or linear alkenyl group in the molecule. It is done. Further, one or more compounds selected from the group consisting of nitrogen-containing compounds represented by the following general formulas (4) and (5) and acid-modified derivatives thereof, and various examples exemplified in International Publication No. 2005/037967 pamphlet Ashless friction modifiers may be mentioned.
[In General Formula (4), R 6 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group or functionality having 10 to 30 carbon atoms. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a hydrocarbon group having functionality, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, R 7 And R 8 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and functionality. It has a C1-C10 hydrocarbon group or hydrogen, more preferably a C1-C4 hydrocarbon group or hydrogen, more preferably hydrogen, and X represents oxygen or sulfur, preferably oxygen. ]
[In General Formula (5), R 9 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality, preferably a hydrocarbon group or function having 10 to 30 carbon atoms. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a functional hydrocarbon group, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, R 10 , R 11 and R 12 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. A hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen having functionality, more preferably a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 4 carbon atoms, more preferably hydrogen. ]
一般式（５）で表される窒素含有化合物としては、具体的には、炭素数１〜３０の炭化水素基または機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基を有するヒドラジドおよびその誘導体である。Ｒ９が炭素数１〜３０の炭化水素基または機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ１０〜Ｒ１２が水素の場合、炭素数１〜３０の炭化水素基または機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基を有するヒドラジド、Ｒ９およびＲ１０〜Ｒ１２のいずれかが炭素数１〜３０の炭化水素基または機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ１０〜Ｒ１２の残りが水素である場合、炭素数１〜３０の炭化水素基または機能性を有する炭素数１〜３０の炭化水素基を有するＮ−ヒドロカルビルヒドラジド（ヒドロカルビルは炭化水素基等を示す）である。 Specific examples of the nitrogen-containing compound represented by the general formula (5) include hydrazides having 1 to 30 carbon atoms or functional hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms and derivatives thereof. is there. When R 9 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 10 to R 12 are hydrogen, the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or the functionality is The hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, any one of R 9 and R 10 to R 12 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality. And when the remainder of R 10 to R 12 is hydrogen, N-hydrocarbyl hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality (hydrocarbyl is a hydrocarbon group) Etc.).
本発明の潤滑油組成物において無灰摩擦調整剤を用いる場合、無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が０．０１質量％未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また３質量％を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。 When the ashless friction modifier is used in the lubricating oil composition of the present invention, the content of the ashless friction modifier is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. % Or more, more preferably 0.3% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less. When the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the effect of reducing friction due to the addition tends to be insufficient, and when the content exceeds 3% by mass, the effect of an antiwear additive or the like. Tends to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.
本発明においては、有機モリブデン化合物または無灰摩擦調整剤のいずれか一方のみを用いてもよく、両者を併用してもよいが、無灰摩擦調整剤を用いることがより好ましい。 In the present invention, either one of the organic molybdenum compound or the ashless friction modifier may be used, or both may be used in combination, but it is more preferable to use the ashless friction modifier.
本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤（または極圧剤）、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。 In order to further improve the performance, the lubricating oil composition of the present invention may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose. Examples of such additives include metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, demulsifiers, metals Examples thereof include additives such as an inactivating agent and an antifoaming agent.
金属系清浄剤としては、アルカリ金属スルホネートまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネートまたはアルカリ土類金属フェネート、およびアルカリ金属サリシレートまたはアルカリ土類金属サリシレート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩などが挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる１種または２種以上のアルカリ金属またはアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩および／またはカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。 Metal-based detergents include alkali salts such as alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates, and alkali metal salicylates or alkaline earth metal salicylates, basic normal salts or overbased salts. Etc. In the present invention, one or more alkali metal or alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of these, particularly alkaline earth metal detergents can be preferably used. In particular, a magnesium salt and / or a calcium salt is preferable, and a calcium salt is more preferably used.
無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数４０〜４００の直鎖もしくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、あるいは炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができる。 As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule. Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these And modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.
摩耗防止剤（または極圧剤）としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。 As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used in lubricating oils can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, phosphites, thiophosphites, dithiophosphites, trithiophosphites Esters, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, disulfide , Polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物等が挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、または多価アルコールエステル等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。 As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used.
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、またはポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、またはβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。 Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１，０００〜１００，０００ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of antifoaming agents include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1,000 to 100,000 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long chain fatty acids, and methyl salicylates. o-Hydroxybenzyl alcohol and the like can be mentioned.
これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、０．０１〜１０質量％である。 When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content thereof is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、９．０〜１２．５ｍｍ２／ｓであることが必要であり、１００℃における動粘度の下限は、好ましくは９．１ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは９．３ｍｍ２／ｓ以上である。また、本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度の上限は、好ましくは１１ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下である。１００℃における動粘度が９．０ｍｍ２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、１２．５ｍｍ２／ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention needs to be 9.0 to 12.5 mm 2 / s, and the lower limit of the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 9.1 mm 2 / s. As mentioned above, More preferably, it is 9.3 mm < 2 > / s or more. Moreover, the upper limit of the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 11 mm 2 / s or less, more preferably 10 mm 2 / s or less. When the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 9.0 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 12.5 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance are obtained. There is a risk of not being able to.
本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、３０〜５５ｍｍ２／ｓであることが好ましく、好ましくは３１〜５０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３２〜４０ｍｍ２／ｓである。４０℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、５５ｍｍ２／ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 Kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 30~55mm 2 / s, preferably 31~50mm 2 / s, more preferably 32~40mm 2 / s. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 30 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 55 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、１５０〜３５０の範囲であることが好ましく、より好ましくは１６０以上、さらに好ましくは１７０以上、一層好ましくは１８０以上である。また、３３０以下であることが好ましく、さらに好ましくは３１０以下であり、特に好ましくは３００以下である。本発明の潤滑油組成物の粘度指数が１５０未満の場合には、１５０℃ＨＴＨＳ粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに−３０℃以下における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数が３５０以上の場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。 The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is preferably in the range of 150 to 350, more preferably 160 or more, still more preferably 170 or more, and still more preferably 180 or more. Moreover, it is preferable that it is 330 or less, More preferably, it is 310 or less, Especially preferably, it is 300 or less. When the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is less than 150, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the 150 ° C. HTHS viscosity, and the low temperature viscosity at −30 ° C. or lower. There is a risk that it will be difficult to reduce. In addition, when the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is 350 or more, low temperature fluidity is deteriorated, and there is a risk that problems due to insufficient solubility of the additive and compatibility with the sealing material may occur. There is.
本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度の下限は、２．８ｍＰａ・ｓ以上であることが必要であり、好ましくは２．８５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．９ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは２．９５ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上である。本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度の上限は、３．４ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは３．３５ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは３．３ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは３．２５ｍＰａ・ｓ以下である。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．８ｍＰａ・ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、３．４ｍＰａ・ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The lower limit of the HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention needs to be 2.8 mPa · s or more, preferably 2.85 mPa · s or more, more preferably 2.9 mPa · s or more, More preferably, it is 2.95 mPa · s or more, and particularly preferably 3.0 mPa · s or more. The upper limit of the HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 3.4 mPa · s or less, more preferably 3.35 mPa · s or less, still more preferably 3.3 mPa · s or less, particularly Preferably it is 3.25 mPa · s or less. When the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 2.8 mPa · s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 3.4 mPa · s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance cannot be obtained. There is a fear.
本発明の潤滑油組成物の１００℃におけるＨＴＨＳ粘度の下限は、３．０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは４．５ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以上、最も好ましくは５．５ｍＰａ・ｓ以上である。また、本発明の潤滑油組成物の１００℃におけるＨＴＨＳ粘度の上限は、８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、好ましくは７．５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは６．５ｍＰａ・ｓ以下である。１００℃における動粘度が３．０ｍＰａ・ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、８．０ｍＰａ・ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The lower limit of the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 3.0 mPa · s or more, preferably 4.0 mPa · s or more, more preferably 4.5 mPa · s or more, particularly preferably. Is 5.0 mPa · s or more, and most preferably 5.5 mPa · s or more. The upper limit of the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 8.0 mPa · s or less, preferably 7.5 mPa · s or less, more preferably 7.0 mPa · s or less, Particularly preferably, it is 6.5 mPa · s or less. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 3.0 mPa · s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 8.0 mPa · s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance cannot be obtained. There is a fear.
また、本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度と１００℃におけるＨＴＨＳ粘度との比（１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度／１００℃におけるＨＴＨＳ粘度）は、０．４３以上であることが好ましく、より好ましくは０．４５以上、さらに好ましくは０．４８以上、特に好ましくは０．５０以上である。当該比が０．４３未満であると、粘度温度特性が悪化するため、十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 In addition, the ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. to the HTHS viscosity at 100 ° C. (HTHS viscosity at 150 ° C./HTHS viscosity at 100 ° C.) of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.43 or more. Preferably it is 0.45 or more, More preferably, it is 0.48 or more, Most preferably, it is 0.50 or more. If the ratio is less than 0.43, the viscosity temperature characteristic is deteriorated, so that sufficient fuel saving performance may not be obtained.
本発明の潤滑油組成物は、省燃費性と低温粘度に優れ、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を一定レベルに維持しながら、燃費向上にとって効果的である、潤滑油の４０℃および１００℃における動粘度および１００℃のＨＴＨＳ粘度を低減したものである。このような優れた特性を有する本発明の潤滑油組成物は、省燃費ガソリンエンジン油、省燃費ディーゼルエンジン油等の省燃費エンジン油として好適に使用することができる。 The lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy and low temperature viscosity, at 150 ° C. without using a synthetic oil such as a poly-α-olefin base oil or an ester base oil or a low viscosity mineral oil base oil. The kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil are reduced, which is effective for improving fuel efficiency while maintaining the HTHS viscosity at a certain level. The lubricating oil composition of the present invention having such excellent characteristics can be suitably used as fuel-saving engine oils such as fuel-saving gasoline engine oil and fuel-saving diesel engine oil.
以下、実施例および比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
（実施例１〜３、比較例１〜５）
実施例１〜２および比較例１〜６においては、それぞれ以下に示す基油及び添加剤を用いて潤滑油組成物を調製した。基油Ｘの性状を表１に、潤滑油組成物の組成を表２、３に、それぞれ示す。
（基油）
基油Ｘ：ワックス異性化により製造されたワックス異性化基油
（粘度指数向上剤）
ＰＭＡ−１：ポリメタクリレート、Ｍｗ＝４０×１０４、ＰＳＳＩ＝３、Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝１３．３×１０４
ＰＭＡ−２：ポリメタクリレート、Ｍｗ＝４１．４×１０４、ＰＳＳＩ＝４、Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝１０．４×１０４
ＰＭＡ−３：ポリメタクリレート、Ｍｗ＝４６．１×１０４、ＰＳＳＩ＝４．２、Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝１１．０×１０４
ＰＭＡ−４：ポリメタクリレート、Ｍｗ＝４０×１０４、ＰＳＳＩ＝４５、Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝０．９×１０４
ＰＭＡ−５：ポリメタクリレート、Ｍｗ＝３×１０４、ＰＳＳＩ＝５、Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝０．６×１０４
ＳＤＣ−１：スチレン−イソプレン共重合体、Ｍｗ＝５×１０４、ＰＳＳＩ＝１０、Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝０．５×１０４
ＳＤＣ−２：スチレン−イソプレン共重合体、Ｍｗ＝２０×１０４、ＰＳＳＩ＝２５、Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝０．８×１０４
ＥＰＣ−１：エチレン−プロピレン共重合体、ＭＷ＝２０×１０４、ＰＳＳＩ＝２４、Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝０．８×１０４
ＥＰＣ−２：エチレン−プロピレン共重合体、ＭＷ＝４０×１０４、ＰＳＳＩ＝５０、Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝０．８×１０４
（その他添加剤）
ＤＩ添加剤：性能添加剤パッケージ（金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、消泡剤等を含む）
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-5)
In Examples 1-2 and Comparative Examples 1-6, lubricating oil compositions were prepared using the base oils and additives shown below, respectively. The properties of the base oil X are shown in Table 1, and the compositions of the lubricating oil composition are shown in Tables 2 and 3, respectively.
(Base oil)
Base oil X: Wax isomerized base oil produced by wax isomerization (viscosity index improver)
PMA-1: Polymethacrylate, Mw = 40 × 10 4 , PSSI = 3, Mw / PSSI = 13.3 × 10 4
PMA-2: Polymethacrylate, Mw = 41.4 × 10 4 , PSSI = 4, Mw / PSSI = 10.4 × 10 4
PMA-3: Polymethacrylate, Mw = 46.1 × 10 4 , PSSI = 4.2, Mw / PSSI = 11.0 × 10 4
PMA-4: Polymethacrylate, Mw = 40 × 10 4 , PSSI = 45, Mw / PSSI = 0.9 × 10 4
PMA-5: Polymethacrylate, Mw = 3 × 10 4 , PSSI = 5, Mw / PSSI = 0.6 × 10 4
SDC-1: Styrene-isoprene copolymer, Mw = 5 × 10 4 , PSSI = 10, Mw / PSSI = 0.5 × 10 4
SDC-2: Styrene-isoprene copolymer, Mw = 20 × 10 4 , PSSI = 25, Mw / PSSI = 0.8 × 10 4
EPC-1: ethylene-propylene copolymer, M W = 20 × 10 4 , PSSI = 24, Mw / PSSI = 0.8 × 10 4
EPC-2: ethylene-propylene copolymer, M W = 40 × 10 4 , PSSI = 50, Mw / PSSI = 0.8 × 10 4
(Other additives)
DI additive: Performance additive package (including metal detergent, ashless dispersant, antioxidant, antiwear agent, antifoaming agent, etc.)
［潤滑油組成物の評価］
実施例１〜３および比較例１〜６の各潤滑油組成物について、４０℃および１００℃における動粘度、粘度指数、１００℃および１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を測定した。各物性値の測定は以下の評価方法により行った。なお各組成物は、せん断粘度が９．３ｍｍ２／ｓとなるように配合した。得られた結果を表２、３に示す。
（１）動粘度：ＡＳＴＭ Ｄ−４４５
（２）粘度指数：ＪＩＳ Ｋ ２２８３−１９９３
（３）せん断粘度（ディーゼルインジェクター法）：ＡＳＴＭ Ｄ−６２７８
（４）ＨＴＨＳ粘度：ＡＳＴＭ Ｄ４６８３
結果の判断基準は、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を２．９ｍＰａ・ｓ以上に維持しながら、１００℃におけるＨＴＨＳ粘度６．０ｍＰａ・ｓ以下および４０℃における動粘度４０ｍｍ２/ｓ以下を同時に満たし、かつ１００℃における動粘度が十分に低いことである。本条件を満たさないと、エンジン高速回転時および低速回転時の燃費性能が出ないことが分かっている。
[Evaluation of lubricating oil composition]
About each lubricating oil composition of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-6, kinematic viscosity in 40 degreeC and 100 degreeC, a viscosity index, and HTHS viscosity in 100 degreeC and 150 degreeC were measured. Each physical property value was measured by the following evaluation method. In addition, each composition was mix | blended so that shear viscosity might be 9.3 mm < 2 > / s. The obtained results are shown in Tables 2 and 3.
(1) Kinematic viscosity: ASTM D-445
(2) Viscosity index: JIS K 2283-1993
(3) Shear viscosity (diesel injector method): ASTM D-6278
(4) HTHS viscosity: ASTM D4683
The determination criteria for the results were that the HTHS viscosity at 150 ° C. was maintained at 2.9 mPa · s or higher and the HTHS viscosity at 100 ° C. was 6.0 mPa · s or less and the kinematic viscosity at 40 ° C. was 40 mm 2 / s or less at the same time, and The kinematic viscosity at 100 ° C. is sufficiently low. If this condition is not satisfied, it is known that the fuel efficiency performance at the time of engine high-speed rotation and low-speed rotation does not come out.
表２、３に示した結果から、実施例１〜３の潤滑油組成物は、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が十分に高く、４０℃における動粘度、１００℃における動粘度および１００℃におけるＨＴＨＳ粘度が十分に低いことがわかる。
From the results shown in Tables 2 and 3, the lubricating oil compositions of Examples 1 to 3 had a sufficiently high HTHS viscosity at 150 ° C., and kinematic viscosity at 40 ° C., kinematic viscosity at 100 ° C., and HTHS viscosity at 100 ° C. It turns out that it is low enough.
Claims (1)
組成物全量基準での０．１〜５０質量％の、重量平均分子量が１００，０００以上かつ重量平均分子量とＰＳＳＩの比が５．０×１０４以上であるポリメタクリレート系粘度指数向上剤と、
を含有し、
４０℃における動粘度が３０〜５５ｍｍ ２ ／ｓであり、１００℃における動粘度が９．０〜１２．５ｍｍ２／ｓであり、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．８ｍＰａ・ｓ以上であり、
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度と１００℃におけるＨＴＨＳ粘度との比が０．５０以上であることを特徴とする潤滑油組成物。 100 kinematic viscosity of 1 to 10 mm 2 / s at ° C.,% C P is 70 or more,% and the lubricating oil base oil is C A is 2 or less,
A polymethacrylate viscosity index improver having a weight average molecular weight of 100,000 or more and a ratio of the weight average molecular weight to PSSI of 5.0 × 10 4 or more, 0.1 to 50% by mass based on the total amount of the composition;
Containing
Is the kinematic viscosity of 30~55mm 2 / s at 40 ° C., a kinematic viscosity at 100 ° C. is 9.0~12.5mm 2 / s, Ri der HTHS viscosity of 2.8 mPa · s or higher at 0.99 ° C.,
The lubricating oil composition the ratio of the HTHS viscosity at HTHS viscosity and 100 ° C. at 0.99 ° C. is characterized der Rukoto 0.50 or more.
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