JP2016020498A - Lubricant composition - Google Patents

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松井 茂樹
Shigeki Matsui
茂樹 松井
矢口 彰
Akira Yaguchi
彰 矢口
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JX Nippon Oil and Energy Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant composition excellent in fuel efficiency and low temperature viscosity and capable of achieving fuel efficiency and low temperature viscosity at -35°C or less while maintaining high temperature high shear viscosity without using synthetic oil such as poly-α-olefin-based base oil and ester-based base oil, or a low viscosity mineral oil-based base oil.SOLUTION: There is provided a lubricant composition containing a lubricant base oil containing a lubricant base oil component having urea adduct value of 4 mass% or less, kinetic viscosity at 40°C of 25 mm/s or less and viscosity index of 120 or more in the amount of 10 to 100 mass% based on the total amount of the base oil, and a poly(meth)acrylate-based viscosity index improver having percentage of a structural unit represented by the formula (1) of 0.5 to 70 mol%, and having kinetic viscosity at 100°C of 4 to 12 mm/s and viscosity index of 140 to 300. In the formula (1), Ris H or a methyl group, Ris a C16 or more linear or branched hydrocarbon group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition.

従来、内燃機関や変速機、その他機械装置には、その作用を円滑にするために潤滑油が用いられる。特に内燃機関用潤滑油(エンジン油)は内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の苛酷化などに伴い、高度な性能が要求される。したがって、従来のエンジン油にはこうした要求性能を満たすため、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている。   Conventionally, lubricating oil is used in an internal combustion engine, a transmission, and other mechanical devices in order to make the operation smooth. In particular, lubricating oil (engine oil) for internal combustion engines is required to have high performance as the performance of the internal combustion engine increases, the output increases, and the operating conditions become severe. Therefore, various additives such as antiwear agents, metallic detergents, ashless dispersants, and antioxidants are blended in conventional engine oils in order to satisfy these required performances.

近時、潤滑油に求められる省燃費性能は益々高くなっており、高粘度指数基油の適用や各種摩擦調整剤の適用などが検討されている(例えば、下記特許文献1を参照。)。   Recently, the fuel-saving performance required for lubricating oil has been increasing, and the application of high viscosity index base oil and various friction modifiers has been studied (for example, see Patent Document 1 below).

特開平06−306384号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-306384

しかしながら、従来の潤滑油は、省燃費性と低温粘度特性との両立という点で、未だ改善の余地がある。   However, conventional lubricating oils still have room for improvement in terms of both fuel economy and low temperature viscosity characteristics.

一般的な省燃費化の手法として、製品の動粘度の低減や、粘度指数向上つまり基油粘度の低減と粘度指数向上剤の添加を組み合わせることによるマルチグレード化などが知られている。しかしながら、製品粘度の低減や、基油粘度の低減は厳しい潤滑条件(高温高せん断条件)における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。そこでそれらの不具合を防止し、耐久性を維持するために、高温高せん断粘度(HTHS粘度)を維持することが必要となる。つまり、実用性能を維持しながら、さらに省燃費性を付与するためには、150℃におけるHTHS粘度を維持し、40℃および100℃の動粘度および100℃におけるHTHS粘度を低減し、粘度指数を向上することが重要となる。   As a general method for reducing fuel consumption, there are known a method for reducing the kinematic viscosity of a product and a multi-gradation by combining a viscosity index improvement, that is, a base oil viscosity reduction and a viscosity index improver. However, there is a concern that reduction in product viscosity or reduction in base oil viscosity will reduce lubrication performance under severe lubrication conditions (high-temperature high-shear conditions) and cause problems such as wear, seizure, and fatigue failure. Therefore, in order to prevent such problems and maintain durability, it is necessary to maintain a high temperature and high shear viscosity (HTHS viscosity). In other words, in order to further improve fuel efficiency while maintaining practical performance, the HTHS viscosity at 150 ° C. is maintained, the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. are reduced, and the viscosity index is increased. It is important to improve.

一方、CCS粘度やMRV粘度などの低温性能を向上するだけであれば、40℃および100℃の動粘度の低減や、基油粘度を低減しつつ粘度指数向上剤を添加することによるマルチグレード化などを行えばよい。しかし、製品粘度の低減や基油粘度の低減は、厳しい潤滑条件(高温高せん断条件)における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。なお、これらの不具合はポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油などの低温粘度に優れる潤滑油基油を併用すればある程度解消できる。しかし、上記合成油は高価であり、他方、低粘度鉱油系基油は一般的に粘度指数が低くNOACK蒸発量が高い。そのため、それらの潤滑油基油を配合すると、潤滑油の製造コストが増加し、あるいは、高粘度指数化及び低蒸発性を達成することが困難となる。また、これら従来の潤滑油基油を用いる場合、省燃費性の改善には限界がある。   On the other hand, if only low-temperature performance such as CCS viscosity and MRV viscosity is to be improved, it is possible to reduce the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C., and to make multi-grade by adding a viscosity index improver while reducing the base oil viscosity And so on. However, there is a concern that reduction in product viscosity or reduction in base oil viscosity may reduce lubrication performance under severe lubrication conditions (high temperature and high shear conditions) and cause problems such as wear, seizure, and fatigue failure. These problems can be solved to some extent by using a lubricating base oil having excellent low-temperature viscosity such as synthetic oil such as poly-α-olefin base oil and ester base oil and low viscosity mineral oil base oil. However, the synthetic oil is expensive, while the low-viscosity mineral base oil generally has a low viscosity index and a high NOACK evaporation amount. Therefore, when those lubricating base oils are blended, the manufacturing cost of the lubricating oil increases, or it becomes difficult to achieve a high viscosity index and low evaporation. In addition, when these conventional lubricating base oils are used, there is a limit to improving the fuel efficiency.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、省燃費性と低温粘度に優れ、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃における高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性と−35℃以下における低温粘度とを両立させることができ、特に潤滑油の40℃および100℃における動粘度および100℃におけるHTHS粘度を低減し、粘度指数を向上し、−35℃におけるCCS粘度を著しく改善できる潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and is excellent in fuel economy and low-temperature viscosity, and synthetic oils such as poly-α-olefin base oils and ester base oils, and low viscosity mineral oil base oils. Even without using, it is possible to achieve both fuel economy and low temperature viscosity at −35 ° C. or lower while maintaining a high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition capable of reducing the HTHS viscosity at ° C, improving the viscosity index, and remarkably improving the CCS viscosity at -35 ° C.

上記課題を解決するために、本発明は、尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ40℃における動粘度が25mm/s以下、粘度指数が120以上である潤滑油基油成分を、基油全量基準で10質量%〜100質量%含有する潤滑油基油と、下記一般式(1)で表される構造単位の割合が0.5〜70モル%であるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤と、を含有し、100℃における動粘度が4〜12mm/sであり、粘度指数が140〜300であることを特徴とする潤滑油組成物を提供する。

Figure 2016020498

[式(1)中、Rは水素又はメチル基を示し、Rは炭素数16以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。] In order to solve the above problems, the present invention provides a lubricating base oil component having a urea adduct value of 4% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 25 mm 2 / s or less, and a viscosity index of 120 or more. Poly (meth) acrylate viscosity in which the ratio of the lubricating base oil containing 10% by mass to 100% by mass based on the total amount of oil and the structural unit represented by the following general formula (1) is 0.5 to 70 mol% And an index improver, having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4 to 12 mm 2 / s and a viscosity index of 140 to 300.
Figure 2016020498

[In the formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms. ]

ここで、本発明でいう「尿素アダクト値」とは、以下の方法により測定される値を意味する。秤量した試料油(潤滑油基油)100gを丸底フラスコに入れ、尿素200mg、トルエン360ml及びメタノール40mlを加えて室温で6時間攪拌する。これにより、反応液中に尿素アダクト物として白色の粒状結晶が生成する。反応液を1ミクロンフィルターでろ過することにより、生成した白色粒状結晶を採取し、得られた結晶をトルエン50mlで6回洗浄する。回収した白色結晶をフラスコに入れ、純水300ml及びトルエン300mlを加えて80℃で1時間攪拌する。分液ロートで水相を分離除去し、トルエン相を純水300mlで3回洗浄する。トルエン相に乾燥剤(硫酸ナトリウム)を加えて脱水処理を行った後、トルエンを留去する。このようにして得られた尿素アダクト物の試料油に対する割合(質量百分率)を尿素アダクト値と定義する。   Here, the “urea adduct value” in the present invention means a value measured by the following method. 100 g of weighed sample oil (lubricating base oil) is placed in a round bottom flask, 200 mg of urea, 360 ml of toluene and 40 ml of methanol are added and stirred at room temperature for 6 hours. As a result, white granular crystals are produced as urea adducts in the reaction solution. The reaction solution is filtered through a 1 micron filter to collect the produced white granular crystals, and the obtained crystals are washed 6 times with 50 ml of toluene. The recovered white crystals are put in a flask, 300 ml of pure water and 300 ml of toluene are added, and the mixture is stirred at 80 ° C. for 1 hour. The aqueous phase is separated and removed with a separatory funnel, and the toluene phase is washed three times with 300 ml of pure water. A desiccant (sodium sulfate) is added to the toluene phase for dehydration, and then toluene is distilled off. The ratio (mass percentage) of the urea adduct thus obtained to the sample oil is defined as the urea adduct value.

上記尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、イソパラフィンのうち低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分、あるいは熱伝導性を悪化させる成分、さらには潤滑油基油中にノルマルパラフィンが残存している場合の当該ノルマルパラフィン、を精度よく且つ確実に捕集することができるため、潤滑油基油の低温粘度特性および熱伝導性の評価指標として優れている。なお、本発明者らは、GC及びNMRを用いた分析により、尿素アダクト物の主成分が、ノルマルパラフィン及び主鎖の末端から分岐位置までの炭素数が6以上であるイソパラフィンの尿素アダクト物であることを確認している。   In the measurement of the urea adduct value, as the urea adduct, normal paraffin remains in the isoparaffin component that adversely affects the low-temperature viscosity characteristics, the thermal conductivity deterioration component, or the lubricating base oil. In this case, the normal paraffin in the case can be collected accurately and reliably, so that it is excellent as a low temperature viscosity characteristic and thermal conductivity evaluation index of the lubricating base oil. The inventors of the present invention have analyzed by using GC and NMR that the main component of the urea adduct is a normal paraffin and an isoparaffin urea adduct having 6 or more carbon atoms from the end of the main chain to the branch position. Confirm that there is.

また、本発明でいう「ポリ(メタ)アクリレート」とは、ポリアクリレート及びポリメタクリレートの総称である。   Further, “poly (meth) acrylate” as used in the present invention is a general term for polyacrylate and polymethacrylate.

本発明の潤滑油組成物においては、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤が分散型のポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。   In the lubricating oil composition of the present invention, the poly (meth) acrylate viscosity index improver is preferably a dispersion type poly (meth) acrylate viscosity index improver.

また、本発明の潤滑油組成物においては、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤のPSSIが40以下であり、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量とPSSIの比が1×10以上であることが好ましい。 In the lubricating oil composition of the present invention, the PSSI of the poly (meth) acrylate viscosity index improver is 40 or less, and the ratio of the weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate viscosity index improver to PSSI is 1. × 10 4 or more is preferable.

ここで、本発明でいう「PSSI」とは、ASTM D 6022−01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D 6278−02(Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)を意味する。   Here, “PSSI” in the present invention conforms to ASTM D 6022-01 (Standard Practicing for Calming of Permanent Shear Stability Index), and ASTM D 6278-02 (Test Method for Stood for Sto Permanent Shear Stability Index calculated based on data measured by European Diesel Injector Apparatus.

また、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤としては、一般式(1)中のRが炭素数20以上の分枝状炭化水素基のものが好ましい。 Further, as the poly (meth) acrylate viscosity index improver, those having a branched hydrocarbon group in which R 2 in the general formula (1) has 20 or more carbon atoms are preferable.

また、本発明の潤滑油組成物は、有機モリブデン化合物及び無灰摩擦調整剤から選ばれる1種又は2種以上の摩擦調整剤をさらに含有することが好ましい。   The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains one or more friction modifiers selected from organic molybdenum compounds and ashless friction modifiers.

本発明の潤滑油組成物は、省燃費性と低温粘度特性に優れており、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃におけるHTHS粘度を維持しながら、省燃費性と−35℃以下における低温粘度とを両立させることができ、特に潤滑油の40℃および100℃の動粘度と100℃におけるHTHS粘度を低減し、−35℃におけるCCS粘度を著しく改善することができる。   The lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, without using a synthetic oil such as a poly-α-olefin base oil or an ester base oil or a low viscosity mineral oil base oil. While maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C., it is possible to achieve both fuel economy and low temperature viscosity at −35 ° C. or lower, especially reducing the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. The CCS viscosity at -35 ° C can be significantly improved.

また、本発明の潤滑油組成物は、二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンにも好適に使用でき、さらには、硫黄分が50質量ppm以下の燃料を使用するこれらの各種エンジンに対しても好適に使用することができるだけでなく、船舶用、船外機用の各種エンジンに対しても有用である。本発明の潤滑油組成物は、優れた粘度温度特性を有する点において、ローラータペット型の動弁系を有するエンジンの燃費向上に特に効果的である。   The lubricating oil composition of the present invention can also be suitably used for gasoline engines, diesel engines, gas engines for motorcycles, automobiles, power generation, cogeneration, etc., and further has a sulfur content of 50 mass. Not only can it be suitably used for these various engines using fuel of ppm or less, but it is also useful for various engines for ships and outboard motors. The lubricating oil composition of the present invention is particularly effective for improving the fuel consumption of an engine having a roller tappet type valve operating system in that it has excellent viscosity temperature characteristics.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の潤滑油組成物は、尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ40℃における動粘度が25mm/s以下、粘度指数が120以上である潤滑油基油成分(以下、便宜的に「本発明に係る潤滑油基油成分」という。)を、基油全量基準で10質量%〜100質量%含有する潤滑油基油(以下、便宜的に「本発明に係る潤滑油基油」という。)を含有する。 The lubricating oil composition of the present invention has a urea base adduct component having a urea adduct value of 4% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 25 mm 2 / s or less, and a viscosity index of 120 or more (hereinafter, for convenience). (Referred to as “the lubricating base oil according to the present invention” for convenience) (hereinafter referred to as “the lubricating base oil component according to the present invention”). Containing).

本発明に係る潤滑油基油成分は、尿素アダクト値、40℃における動粘度及び粘度指数が上記条件を満たすものであれば、鉱油系基油、合成系基油、または両者の混合物のいずれであってもよい。   The lubricating base oil component according to the present invention may be any of mineral base oil, synthetic base oil, or a mixture of both, provided that the urea adduct value, kinematic viscosity at 40 ° C. and viscosity index satisfy the above conditions. There may be.

本発明に係る潤滑油基油成分としては、粘度−温度特性、低温粘度特性および熱伝導性の要求を高水準で両立させることが可能であることから、ノルマルパラフィンを含有する原料油を、尿素アダクト値が4質量%以下且つ粘度指数が120以上となるように、水素化分解/水素化異性化することにより得られる鉱油系基油または合成系基油、あるいは両者の混合物が好ましい。   As the lubricating base oil component according to the present invention, it is possible to satisfy the requirements of viscosity-temperature characteristics, low temperature viscosity characteristics and thermal conductivity at a high level. A mineral base oil or a synthetic base oil obtained by hydrocracking / hydroisomerization, or a mixture of both is preferred so that the adduct value is 4% by mass or less and the viscosity index is 120 or more.

本発明に係る潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、粘度−温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善し、かつ高い熱伝導性を得る観点から、上述の通り4質量%以下であることが必要であり、好ましくは3.5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは2.5質量%以下である。また、潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、0質量%でも良いが、十分な低温粘度特性と、より粘度指数の高い潤滑油基油を得ることができ、また脱ろう条件を緩和して経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上である。   The urea adduct value of the lubricating base oil component according to the present invention is 4% by mass or less as described above from the viewpoint of improving the low temperature viscosity characteristics without impairing the viscosity-temperature characteristics and obtaining high thermal conductivity. Is preferably 3.5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 2.5% by mass or less. In addition, the urea adduct value of the lubricating base oil component may be 0% by mass, but a sufficient low temperature viscosity characteristic and a lubricating base oil having a higher viscosity index can be obtained, and the dewaxing conditions can be relaxed. In view of excellent economic efficiency, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 0.8% by mass or more.

また、本発明に係る潤滑油基油成分の40℃動粘度は、25mm/s以下であることが必要であり、好ましくは22mm/s以下、より好ましくは20mm/s以下、さらに好ましくは18以下、特に好ましくは16以下である。一方、当該40℃動粘度は、8mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは10mm/s以上、さらに好ましくは12以上、特に好ましくは14以上である。ここでいう40℃における動粘度とは、ASTM D−445に規定される40℃での動粘度を示す。潤滑油基油成分の40℃動粘度が25mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、8mm/s以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 Further, the 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component according to the present invention needs to be 25 mm 2 / s or less, preferably 22 mm 2 / s or less, more preferably 20 mm 2 / s or less, and still more preferably. Is 18 or less, particularly preferably 16 or less. On the other hand, the 40 ° C. kinematic viscosity is preferably 8 mm 2 / s or more, more preferably 10 mm 2 / s or more, still more preferably 12 or more, and particularly preferably 14 or more. The kinematic viscosity at 40 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 40 ° C. defined in ASTM D-445. If the 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 25 mm 2 / s, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated, and there may not be obtained sufficient fuel saving properties, the following cases 8 mm 2 / s Since the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, the lubricity is inferior, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.

本発明に係る潤滑油基油成分の100℃動粘度は、6.0mm/s以下であることが好ましく、より好ましくは5.0mm/s以下、さらに好ましくは4.5mm/s以下、特に好ましくは4.0mm/s以下、最も好ましくは3.9mm/s以下である。一方、当該100℃動粘度は、2.5mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは3.0mm/s以上、さらに好ましくは3.3mm/s以上、特に好ましくは3.5mm/s以上、最も好ましくは3.7mm/s以上である。ここでいう100℃における動粘度とは、ASTM D−445に規定される100℃での動粘度を示す。潤滑油基油成分の100℃動粘度が6.0mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、2.5mm/s以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 The 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component according to the present invention is preferably 6.0 mm 2 / s or less, more preferably 5.0 mm 2 / s or less, and even more preferably 4.5 mm 2 / s or less. Particularly preferably, it is 4.0 mm 2 / s or less, and most preferably 3.9 mm 2 / s or less. On the other hand, the 100 ° C. kinematic viscosity is preferably 2.5 mm 2 / s or more, more preferably 3.0 mm 2 / s or more, still more preferably 3.3 mm 2 / s or more, and particularly preferably 3.5 mm. 2 / s or more, most preferably 3.7 mm 2 / s or more. The kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. When the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 6.0 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated, and sufficient fuel economy may not be obtained. 2.5 mm 2 / s In the following cases, the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, resulting in poor lubricity, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be increased.

本発明に係る潤滑油基油成分の粘度指数は、低温から高温まで優れた粘度特性が得られるよう、また低粘度であっても蒸発しにくいためには、その値は120以上であることが必要であり、好ましくは125以上、より好ましくは130以上、更に好ましくは135以上、特に好ましくは140以上である。粘度指数の上限については特に制限はなく、ノルマルパラフィン、スラックワックスやGTLワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油のような125〜180程度のものや、コンプレックスエステル系基油やHVI−PAO系基油のような150〜250程度のものも使用することができる。ただし、ノルマルパラフィン、スラックワックスやGTLワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油については、低温粘度特性を向上するために、180以下であることが好ましく、160以下であることがより好ましく、150以下であることがさらに好ましく、145以下であることが特に好ましい。   The viscosity index of the lubricating base oil component according to the present invention should be 120 or more so that excellent viscosity characteristics can be obtained from low temperature to high temperature and in order to prevent evaporation even at low viscosity. Necessary, preferably 125 or more, more preferably 130 or more, still more preferably 135 or more, particularly preferably 140 or more. The upper limit of the viscosity index is not particularly limited, and is about 125 to 180, such as normal paraffin, slack wax, GTL wax, or isoparaffin mineral oil obtained by isomerizing these, complex ester base oil or HVI-PAO. The thing of about 150-250 like a base oil can also be used. However, for normal paraffin, slack wax, GTL wax and the like, or isoparaffin-based mineral oil obtained by isomerizing these, it is preferably 180 or less, more preferably 160 or less, in order to improve low-temperature viscosity characteristics. It is more preferably 150 or less, and particularly preferably 145 or less.

本発明に係る潤滑油基油成分のヨウ素価は、好ましくは1以下であり、より好ましくは0.5以下であり、さらに好ましくは0.3以下、特に好ましくは0.15以下であり、最も好ましくは0.1以下である。また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.03以上、特に好ましくは0.05以上である。潤滑油基油成分のヨウ素価を0.5以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいうヨウ素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価及び不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。   The iodine value of the lubricating base oil component according to the present invention is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3 or less, and particularly preferably 0.15 or less. Preferably it is 0.1 or less. Further, it may be less than 0.01, but from the viewpoint of the small effect that is commensurate with it and the economy, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, and still more preferably 0.03. Above, especially preferably 0.05 or more. By setting the iodine value of the lubricating base oil component to 0.5 or less, the thermal and oxidation stability can be dramatically improved. In addition, the iodine value as used in the field of this invention means the iodine value measured by the indicator titration method of JIS K0070 "the acid value of a chemical product, the saponification value, the iodine value, the hydroxyl value, and the unsaponification value."

本発明に係る潤滑油基油成分の製造には、ノルマルパラフィンを含有する原料油を用いることができる。原料油は、鉱物油又は合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの2種以上の混合物であってもよい。また、原料油中のノルマルパラフィンの含有量は、原料油全量を基準として、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、一層好ましくは90質量%、特に好ましくは95質量%以上、最も好ましくは97質量%以上である。   For the production of the lubricating base oil component according to the present invention, a raw oil containing normal paraffin can be used. The raw material oil may be either mineral oil or synthetic oil, or may be a mixture of two or more of these. Further, the content of normal paraffin in the raw material oil is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass, based on the total amount of the raw material oil. Especially preferably, it is 95 mass% or more, Most preferably, it is 97 mass% or more.

ワックス含有原料としては、例えば、ラフィネートのような溶剤精製法に由来するオイル、部分溶剤脱ロウ油、脱瀝油、留出物、減圧ガスオイル、コーカーガスオイル、スラックワックス、フーツ油、フィッシャー−トロプシュ・ワックスなどが挙げられ、これらの中でもスラックワックス及びフィッシャー−トロプシュ・ワックスが好ましい。   Examples of the wax-containing raw material include oils derived from solvent refining methods such as raffinate, partial solvent dewaxed oil, dewaxed oil, distillate, reduced pressure gas oil, coker gas oil, slack wax, foots oil, and fisher Examples include Tropsch wax, and among these, slack wax and Fischer-Tropsch wax are preferable.

スラックワックスは、典型的には溶剤またはプロパン脱ロウによる炭化水素原料に由来する。スラックワックスは残留油を含有し得るが、この残留油は脱油により除去することができる。フーツ油は脱油されたスラックワックスに相当するものである。   Slack waxes are typically derived from hydrocarbon feedstocks by solvent or propane dewaxing. Slack wax may contain residual oil, which can be removed by deoiling. Foots oil corresponds to deoiled slack wax.

また、フィッシャー−トロプシュ・ワックスは、いわゆるフィッシャー−トロプシュ合成法により製造される。   Fischer-Tropsch wax is produced by a so-called Fischer-Tropsch synthesis method.

また、溶剤抽出に由来する原料油は、常圧蒸留からの高沸点石油留分を減圧蒸留装置に送り、この装置からの蒸留留分を溶剤抽出することによって得られるものである。減圧蒸留からの残渣は、脱瀝されてもよい。溶剤抽出法においては、よりパラフィニックな成分をラフィネート相に残したまま抽出相に芳香族成分を溶解する。ナフテンは、抽出相とラフィネート相とに分配される。溶剤抽出用の溶剤としては、フェノール、フルフラールおよびN−メチルピロリドンなどが好ましく使用される。溶剤/油比、抽出温度、抽出されるべき留出物と溶剤との接触方法などを制御することによって、抽出相とラフィネート相との分離の程度を制御することができる。さらに原料として、より高い水素化分解能を有する燃料油水素化分解装置を使用し、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を用いてもよい。   Moreover, the raw material oil derived from solvent extraction is obtained by sending a high-boiling petroleum fraction from atmospheric distillation to a vacuum distillation apparatus and solvent-extracting the distillation fraction from this apparatus. The residue from the vacuum distillation may be denitrified. In the solvent extraction method, aromatic components are dissolved in the extraction phase while leaving more paraffinic components in the raffinate phase. Naphthene is partitioned into the extraction phase and the raffinate phase. As the solvent for solvent extraction, phenol, furfural, N-methylpyrrolidone and the like are preferably used. By controlling the solvent / oil ratio, the extraction temperature, the method of contacting the distillate to be extracted with the solvent, etc., the degree of separation between the extraction phase and the raffinate phase can be controlled. Furthermore, a bottom fraction obtained from a fuel oil hydrocracking apparatus may be used as a raw material by using a fuel oil hydrocracking apparatus having higher hydrogenation resolution.

上記の原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程を経ることによって、本発明に係る潤滑油基油成分を得ることができる。水素化分解/水素化異性化工程は、得られる被処理物の尿素アダクト値及び粘度指数が上記条件を満たせば特に制限されない。本発明における好ましい水素化分解/水素化異性化工程は、
ノルマルパラフィンを含有する原料油について、水素化処理触媒を用いて水素化処理する第1工程と、
第1工程により得られる被処理物について、水素化脱ロウ触媒を用いて水素化脱ロウする第2工程と、
第2工程により得られる被処理物について、水素化精製触媒を用いて水素化精製する第3工程と
を備える。第3工程後に得られる被処理物については、必要に応じて、蒸留等により所定の成分を分離除去してもよい。
The raw material oil is subjected to hydrocracking / hydroisomerization so that the urea adduct value of the material to be treated is 4% by mass or less and the viscosity index is 100 or more. Such a lubricating base oil component can be obtained. The hydrocracking / hydroisomerization step is not particularly limited as long as the urea adduct value and the viscosity index of the obtained workpiece satisfy the above conditions. The preferred hydrocracking / hydroisomerization step in the present invention is:
A first step of hydrotreating a raw oil containing normal paraffin using a hydrotreating catalyst;
A second step of hydrodewaxing the object to be treated obtained in the first step using a hydrodewaxing catalyst;
The to-be-processed object obtained by a 2nd process is equipped with the 3rd process of hydrotreating using a hydrotreating catalyst. About the to-be-processed object obtained after a 3rd process, you may separate and remove a predetermined component by distillation etc. as needed.

上記の製造方法により得られる本発明に係る潤滑油基油成分においては、尿素アダクト値、40℃粘度および粘度指数がそれぞれ上記条件を満たせば、その他の性状は特に制限されないが、本発明に係る潤滑油基油成分は以下の条件を更に満たすものであることが好ましい。   In the lubricating base oil component according to the present invention obtained by the above production method, other properties are not particularly limited as long as the urea adduct value, the 40 ° C. viscosity, and the viscosity index satisfy the above-mentioned conditions. The lubricating base oil component preferably satisfies the following conditions.

本発明に係る潤滑油基油成分における飽和分の含有量は、潤滑油基油成分全量を基準として、好ましくは90質量%以上、より好ましくは93質量%以上、更に好ましくは95質量%以上である。また、当該飽和分に占めるナフテン分の割合は、好ましくは0.1〜40質量%、より好ましくは1〜30質量%、更に好ましくは5〜20質量%、特に好ましくは10〜15質量%である。飽和分の含有量及び当該飽和分に占めるナフテン分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、優れた粘度−温度特性、低温粘度特性及び熱・酸化安定性を達成することができ、また、当該潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油成分中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、飽和分の含有量及び当該飽和分に占めるナフテン分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、潤滑油基油成分自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。なお、飽和分の含有量が90質量%未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が不十分となる傾向にある。また、飽和分に占めるナフテン分の割合が0.1質量%未満であると、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に、当該添加剤の溶解性が不十分となり、潤滑油基油成分中に溶解保持される当該添加剤の有効量が低下するため、当該添加剤の機能を有効に得ることができなくなる傾向にある。更に、飽和分に占める環状飽和分の割合が10質量%を超えると、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。   The content of the saturated component in the lubricant base oil component according to the present invention is preferably 90% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more, based on the total amount of the lubricant base oil component. is there. Moreover, the ratio of the naphthene part to the said saturated part becomes like this. Preferably it is 0.1-40 mass%, More preferably, it is 1-30 mass%, More preferably, it is 5-20 mass%, Most preferably, it is 10-15 mass%. is there. By satisfying the above conditions for the content of the saturate and the proportion of the naphthene in the saturate, excellent viscosity-temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics and thermal / oxidation stability can be achieved. When an additive is blended in the lubricating base oil component, the additive function should be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and retained in the lubricating base oil component. Can do. Furthermore, when the content of the saturate and the ratio of the naphthene to the saturate satisfy the above conditions, the friction characteristics of the lubricating base oil component itself can be improved, and as a result, the friction reduction effect is improved. As a result, energy saving can be improved. In addition, when content of a saturated part is less than 90 mass%, it exists in the tendency for a viscosity-temperature characteristic, thermal / oxidation stability, and a friction characteristic to become inadequate. Further, when the naphthene content in the saturated content is less than 0.1% by mass, when the additive is blended with the lubricating base oil component, the solubility of the additive becomes insufficient, and the lubricating oil base Since the effective amount of the additive dissolved and held in the oil component decreases, the function of the additive tends not to be obtained effectively. Furthermore, when the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component exceeds 10% by mass, the effectiveness of the additive tends to be reduced when the additive is added to the lubricating base oil component.

本発明において、飽和分に占めるナフテン分の割合が0.1〜40質量%であることは、飽和分に占めるパラフィン分が99.9〜60質量%であることと等価である。ここで、パラフィン分にはノルマルパラフィン及びイソパラフィンの双方が包含される。本発明に係る潤滑油基油成分に占めるノルマルパラフィン及びイソパラフィンの割合は、尿素アダクト値が上記条件を満たせば特に制限されないが、イソパラフィンの割合は、潤滑油基油成分全量基準で、好ましくは60〜99.9質量%、より好ましくは70〜99質量%、更に好ましくは80〜95質量%、特に好ましくは85〜90質量%である。潤滑油基油成分に占めるイソパラフィンの割合が前記条件を満たすことにより、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性をより向上させることができ、また、当該潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能を一層高水準で発現させることができる。   In the present invention, the ratio of the naphthene content in the saturated content of 0.1 to 40% by mass is equivalent to the paraffin content in the saturated content of 99.9 to 60% by mass. Here, the paraffin content includes both normal paraffin and isoparaffin. The ratio of normal paraffin and isoparaffin in the lubricating base oil component according to the present invention is not particularly limited as long as the urea adduct value satisfies the above conditions, but the isoparaffin ratio is preferably 60 based on the total amount of the lubricating base oil component. To 99.9% by mass, more preferably 70 to 99% by mass, still more preferably 80 to 95% by mass, and particularly preferably 85 to 90% by mass. When the ratio of isoparaffin in the lubricating base oil component satisfies the above conditions, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability can be further improved, and an additive is added to the lubricating base oil component. In this case, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is dissolved and held sufficiently stably.

なお、本発明でいう飽和分の含有量とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定される値(単位:質量%)を意味する。   In addition, content of the saturated part said by this invention means the value (unit: mass%) measured based on ASTM D 2007-93.

また、本発明でいう飽和分に占めるナフテン分及びパラフィン分の割合とは、それぞれASTM D 2786−91に準拠して測定されるナフテン分(測定対象:1環〜6環ナフテン、単位:質量%)及びアルカン分(単位:質量%)を意味する。   Moreover, the ratio of the naphthene content and the paraffin content in the saturated content referred to in the present invention is a naphthene content measured according to ASTM D 2786-91, respectively (measuring object: 1-ring to 6-ring naphthene, unit: mass%). ) And alkane content (unit: mass%).

本発明に係る潤滑油基油成分における芳香族分の含有量は、特に制限はないが、好ましくは5質量%以下であり、より好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下、特に好ましくは0.5質量%以下、最も好ましくは0.3質量%以下である。全芳香族分は0質量%でも良いが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係、および添加剤の溶解性の点で0.01質量%以上であることが好ましく、0.05質量%以上であることがより好ましく、0.1質量%以上であることがさらに好ましい。基油の全芳香族分が5質量%を越える場合は、酸化安定性が劣るため好ましくない。   The content of the aromatic component in the lubricating base oil component according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, particularly Preferably it is 0.5 mass% or less, Most preferably, it is 0.3 mass% or less. The total aromatic content may be 0% by mass, but it is preferably 0.01% by mass or more from the viewpoint of small effect corresponding to the total aromatics and economic efficiency and the solubility of the additive. The content is more preferably at least 05 mass%, further preferably at least 0.1 mass%. When the total aromatic content of the base oil exceeds 5% by mass, the oxidation stability is inferior, which is not preferable.

なお、上記全芳香族分とは、ASTM D2549に準拠して測定した芳香族留分(aromatic fraction)含有量を意味する。通常この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレン、これらのアルキル化物、ベンゼン環が四環以上縮合した化合物、及びピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ芳香族を有する化合物等が含まれる。   In addition, the said total aromatic content means the aromatic fraction (aromatic fraction) content measured based on ASTMD2549. Usually, this aromatic fraction includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene, alkylated products thereof, compounds in which four or more benzene rings are condensed, and heterogeneous compounds such as pyridines, quinolines, phenols, and naphthols. Compounds having aromatics are included.

また、本発明に係る潤滑油基油成分における硫黄分は、特に制限はないが、50質量ppm以下であることが好ましく、より好ましくは10質量ppm以下、さらに好ましくは5質量ppm以下、特に好ましくは1質量ppm以下である。硫黄分は50質量ppm以下とすることで、優れた熱・酸化安定性を達成することができる。   Further, the sulfur content in the lubricating base oil component according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, still more preferably 5 ppm by mass or less, particularly preferably. Is 1 ppm by mass or less. By setting the sulfur content to 50 ppm by mass or less, excellent thermal and oxidation stability can be achieved.

また、本発明に係る潤滑油基油成分の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下、最も好ましくは−17.5℃以下、特に好ましくは−20℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油成分を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下するおそれがある。また、本発明に係る潤滑油基油成分の流動点は、好ましくは−50℃以上、より好ましくは−40℃以上、更に好ましくは−30℃以上、特に好ましくは−25℃以上である。流動点が前記下限値を下回ると、その潤滑油基油成分を用いた潤滑油全体の粘度指数が低下し、省燃費性を悪化させるおそれがある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269−1987に準拠して測定された流動点を意味する。   Further, the pour point of the lubricating base oil component according to the present invention is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −12.5 ° C. or lower, still more preferably −15, although it depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. ° C or lower, most preferably -17.5 ° C or lower, particularly preferably -20 ° C or lower. If the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil component may be reduced. The pour point of the lubricating base oil component according to the present invention is preferably −50 ° C. or higher, more preferably −40 ° C. or higher, still more preferably −30 ° C. or higher, and particularly preferably −25 ° C. or higher. When the pour point is lower than the lower limit, the viscosity index of the entire lubricating oil using the lubricating base oil component is lowered, and there is a possibility that fuel economy is deteriorated. In addition, the pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269-1987.

また、本発明に係る潤滑油基油成分の15℃における密度(ρ15)は、潤滑油基油成分の粘度グレードによるが、下記式(A)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.816 (A)
[式中、kv100は潤滑油基油成分の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
Further, the density (ρ 15 ) at 15 ° C. of the lubricating base oil component according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil component, but is not more than the value of ρ represented by the following formula (A). That is, it is preferable that ρ 15 ≦ ρ.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.816 (A)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil component at 100 ° C. ]

なお、ρ15>ρとなる場合、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、省燃費性を悪化させるおそれがある。また、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下するおそれがある。 When ρ 15 > ρ, the viscosity-temperature characteristics and the heat / oxidation stability, as well as the volatilization prevention property and the low temperature viscosity characteristics tend to be lowered, and the fuel economy may be deteriorated. Moreover, when an additive is mix | blended with a lubricating base oil component, there exists a possibility that the effectiveness of the said additive may fall.

具体的には、本発明に係る潤滑油基油成分の15℃における密度(ρ15)は、好ましくは0.840以下、より好ましくは0.830以下、さらに好ましくは0.825以下、特に好ましくは0.822以下である。 Specifically, the density (ρ 15 ) at 15 ° C. of the lubricating base oil component according to the present invention is preferably 0.840 or less, more preferably 0.830 or less, still more preferably 0.825 or less, particularly preferably. Is 0.822 or less.

なお、本発明でいう15℃における密度とは、JIS K 2249−1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。   In addition, the density in 15 degreeC said by this invention means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1995.

本発明に係る潤滑油基油成分の蒸発損失量としては、NOACK蒸発量で、20質量%以下であることが好ましく、16質量%以下であることがさらに好ましく、10質量%以下であることが特に好ましい。潤滑油基油成分のNOACK蒸発量が20質量%を超える場合、潤滑油の蒸発損失が大きく、粘度増加等の原因となるため好ましくない。なお、ここでいうNOACK蒸発量とは、ASTM D 5800に準拠して測定される潤滑油の蒸発量を測定したものである。   The amount of evaporation loss of the lubricating base oil component according to the present invention is preferably NOACK evaporation of 20% by mass or less, more preferably 16% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. Particularly preferred. When the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil component exceeds 20% by mass, the evaporation loss of the lubricating oil is large, which causes an increase in viscosity and the like, which is not preferable. Here, the NOACK evaporation amount is a value obtained by measuring the evaporation amount of the lubricating oil measured in accordance with ASTM D 5800.

本発明の潤滑油組成物においては、本発明に係る潤滑油基油成分として、尿素アダクト値4質量%以下、40℃動粘度25mm/s以下および粘度指数120以上の要求を満たす潤滑油基油の1種を単独で用いてもよく、また2種以上を併用してもよい。 In the lubricating oil composition of the present invention, as a lubricating base oil component according to the present invention, a lubricating oil base that satisfies the requirements of a urea adduct value of 4% by mass or less, a 40 ° C. kinematic viscosity of 25 mm 2 / s or less, and a viscosity index of 120 or more. One type of oil may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明に係る潤滑油基油成分の含有割合は、本発明に係る潤滑油基油の全量を基準として、10〜100質量%であり、好ましくは30〜98質量%、より好ましくは50〜95質量%、さらに好ましくは70〜93質量%、最も好ましくは80〜95質量%である。当該含有割合が10質量%未満の場合には、必要とする低温粘度、省燃費性能が得られないおそれがある。   The content of the lubricating base oil component according to the present invention is 10 to 100% by mass, preferably 30 to 98% by mass, more preferably 50 to 95%, based on the total amount of the lubricating base oil according to the present invention. It is 70 mass%, More preferably, it is 70-93 mass%, Most preferably, it is 80-95 mass%. When the said content rate is less than 10 mass%, there exists a possibility that the required low temperature viscosity and fuel-saving performance may not be obtained.

本発明に係る潤滑油基油は、本発明に係る潤滑油基油成分のみで構成されていてもよいが、本発明に係る潤滑油基油成分以外の鉱油系基油、合成系基油又はこれらから選ばれる2種以上の潤滑油の任意混合物をさらに含有してもよい。ただし、本発明に係る潤滑油基油成分と他の潤滑油基油成分とを併用する場合、他の潤滑油基油成分の割合は、本発明に係る潤滑油基油の全量を基準として、90質量%以下とすることが必要である。   The lubricating base oil according to the present invention may be composed of only the lubricating base oil component according to the present invention, but a mineral base oil, a synthetic base oil other than the lubricating base oil component according to the present invention, or You may further contain the arbitrary mixtures of 2 or more types of lubricating oil chosen from these. However, when the lubricating base oil component according to the present invention and other lubricating base oil components are used in combination, the ratio of the other lubricating base oil components is based on the total amount of the lubricating base oil according to the present invention. It is necessary to set it to 90 mass% or less.

本発明に係る潤滑油基油成分と併用される他の潤滑油基油成分としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば100℃における動粘度が1〜100mm/sの溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as another lubricating base oil component used together with the lubricating base oil component which concerns on this invention, As a mineral oil type | system | group base oil, the solvent whose dynamic viscosity in 100 degreeC is 1-100 mm < 2 > / s, for example Refined mineral oil, hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, solvent dewaxing base oil and the like.

また、合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。   Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridec Decyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl Examples thereof include diphenyl ether and polyphenyl ether, and among them, poly α-olefin is preferable. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides.

ポリα−オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素と、水、アルコール(エタノール、プロパノール、ブタノール等)、カルボン酸またはエステルとの錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する方法が挙げられる。   The production method of the poly-α-olefin is not particularly limited. For example, Friedel-Crafts catalyst containing a complex of aluminum trichloride or boron trifluoride with water, alcohol (ethanol, propanol, butanol, etc.), carboxylic acid or ester. And a method of polymerizing α-olefin in the presence of a polymerization catalyst such as

また、本発明の潤滑油組成物に含まれるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位の1種または2種以上を、0.5〜70モル%含有するもの(以下、便宜的に「本発明に係る粘度指数向上剤」という。)である。本願発明において用いる(A)ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤としては、非分散型あるいは分散型のいずれであっても良いが、分散型であることがより好ましい。

Figure 2016020498

[式(1)中、Rは水素又はメチル基を示し、Rは炭素数16以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。] In addition, the poly (meth) acrylate viscosity index improver contained in the lubricating oil composition of the present invention contains one or more (meth) acrylate structural units represented by the following general formula (1) as 0 0.5 to 70 mol% (hereinafter referred to as “viscosity index improver according to the present invention” for convenience). The (A) poly (meth) acrylate viscosity index improver used in the present invention may be either a non-dispersion type or a dispersion type, but is preferably a dispersion type.
Figure 2016020498

[In the formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms. ]

式(1)で示す構造単位中のRは、上述の通り炭素数16以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素基であり、好ましくは炭素数18以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは炭素数20以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、より好ましくは炭素数20以上の分枝状炭化水素基である。また、Rで表される炭化水素基の上限は特に制限されないが、炭素数100以下の直鎖状又は分枝状の炭化水素基であることが好ましい。より好ましくは50以下の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは30以下の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、特に好ましくは30以下の分枝状の炭化水素であり、最も好ましくは25以下の分枝状の炭化水素である。 R 2 in the structural unit represented by the formula (1) is a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms as described above, and preferably a linear or branched group having 18 or more carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched hydrocarbon having 20 or more carbon atoms, more preferably a branched hydrocarbon group having 20 or more carbon atoms. The upper limit of the hydrocarbon group represented by R 2 is not particularly limited, but is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 100 or less carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched hydrocarbon of 50 or less, more preferably a linear or branched hydrocarbon of 30 or less, particularly preferably a branched hydrocarbon of 30 or less. And most preferably 25 or less branched hydrocarbons.

また、本発明に係る粘度指数向上剤において、ポリマー中の一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位の割合は、上述の通り0.5〜70モル%であるが、好ましくは60モル%以下であり、より好ましくは50モル%以下であり、さらに好ましくは40モル%以下であり、特に好ましくは30モル%以下である。また、好ましくは1モル%以上であり、より好ましくは3モル%以上であり、さらに好ましくは5モル%以上であり、特に好ましくは10モル%以上である。70モル%を超える場合は粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがあり、0.5モル%を下回る場合は粘度温度特性の向上効果に劣るおそれがある。   In the viscosity index improver according to the present invention, the proportion of the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1) in the polymer is 0.5 to 70 mol% as described above, preferably It is 60 mol% or less, More preferably, it is 50 mol% or less, More preferably, it is 40 mol% or less, Most preferably, it is 30 mol% or less. Further, it is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 mol% or more, further preferably 5 mol% or more, and particularly preferably 10 mol% or more. If it exceeds 70 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics may be inferior, and if it is less than 0.5 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics may be inferior.

本発明に係る粘度指数向上剤は、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位以外に任意の(メタ)アクリレート構造単位を有する共重合体であってもよい。このような共重合体は下記一般式(2)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−1)」という。)の1種または2種以上と、モノマー(M−1)以外のモノマーとを共重合させることによって得ることができる。   The viscosity index improver according to the present invention may be a copolymer having any (meth) acrylate structural unit in addition to the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1). Such a copolymer includes one or more monomers represented by the following general formula (2) (hereinafter referred to as “monomer (M-1)”) and monomers other than the monomer (M-1). Can be copolymerized.

Figure 2016020498

[上記一般式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数16以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。]
Figure 2016020498

[In the general formula (2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms. ]

モノマー(M−1)と組み合わせるモノマーは任意であるが、例えば下記一般式(3)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−2)」という。)が好適である。モノマー(M−1)とモノマー(M−2)との共重合体は、いわゆる非分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤である。   Although the monomer combined with the monomer (M-1) is arbitrary, for example, a monomer represented by the following general formula (3) (hereinafter referred to as “monomer (M-2)”) is preferable. The copolymer of the monomer (M-1) and the monomer (M-2) is a so-called non-dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improver.

Figure 2016020498

[上記一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜15の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。]
Figure 2016020498

[In the general formula (3), R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms. ]

また、モノマー(M−1)と組み合わせるその他のモノマーとしては、下記一般式(4)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−3)」という。)及び下記一般式(5)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−4)」という)から選ばれる1種又は2種以上が好適である。モノマー(M−1)とモノマー(M−3)及び/又は(M−4)との共重合体は、いわゆる分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤である。なお、当該分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、構成モノマーとしてモノマー(M−2)をさらに含んでいてもよい。   Moreover, as another monomer combined with a monomer (M-1), it represents with the monomer (henceforth "monomer (M-3)") represented by the following general formula (4), and the following general formula (5). 1 type or 2 types or more chosen from the monomer (henceforth "monomer (M-4)") to be used is suitable. The copolymer of the monomer (M-1) and the monomer (M-3) and / or (M-4) is a so-called dispersion type poly (meth) acrylate viscosity index improver. The dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improver may further contain a monomer (M-2) as a constituent monomer.

Figure 2016020498

[上記一般式(4)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜18のアルキレン基を示し、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、aは0又は1を示す。]
Figure 2016020498

[In the general formula (4), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 6 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, E 1 represents 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 0 oxygen atoms. 2 represents an amine residue or heterocyclic residue, and a represents 0 or 1. ]

で表される炭素数1〜18のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、及びオクタデシレン基(これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。)等が例示できる。 Specific examples of the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 6 include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, a decylene group, Examples include an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, and an octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched).

また、Eで表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。 Specific examples of the group represented by E 1 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, Examples thereof include a morpholino group, a pyrrolyl group, a pyrrolino group, a pyridyl group, a methylpyridyl group, a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, a quinonyl group, a pyrrolidonyl group, a pyrrolidono group, an imidazolino group, and a pyrazino group.

Figure 2016020498

[上記一般式(5)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示す。]
Figure 2016020498

[In the above general formula (5), R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, and E 2 represents an amine residue or a heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms. . ]

で表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。 Specific examples of the group represented by E 2 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, and a morpholino group. Pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, pyrazino group and the like.

モノマー(M−3)、(M−4)の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。   As preferable examples of the monomers (M-3) and (M-4), specifically, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, Examples thereof include morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, and mixtures thereof.

モノマー(M−1)とモノマー(M−2)〜(M−4)との共重合体の共重合モル比については特に制限はないが、モノマー(M−1):モノマー(M−2)〜(M−4)=0.5:99.5〜70:30程度が好ましく、より好ましくは5:90〜50:50、さらに好ましくは20:80〜40:60である。   Although there is no restriction | limiting in particular about the copolymerization molar ratio of the copolymer of a monomer (M-1) and monomer (M-2)-(M-4), Monomer (M-1): Monomer (M-2) -(M-4) = 0.5: 99.5-70: 30 is preferable, More preferably, it is 5: 90-50: 50, More preferably, it is 20: 80-40: 60.

本発明に係る粘度指数向上剤の製造法は任意であるが、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、モノマー(M−1)とモノマー(M−2)〜(M−4)の混合物をラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。   The method for producing the viscosity index improver according to the present invention is arbitrary, but for example, in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide, the monomer (M-1) and the monomers (M-2) to (M-4) ) Can be easily obtained by radical solution polymerization.

本発明に係る粘度指数向上剤のPSSI(パーマネントシアスタビリティインデックス)は、好ましくは40以下、より好ましくは5〜40、さらに好ましくは10〜35、一層好ましくは15〜30、特に好ましくは20〜25である。PSSIが40を超える場合にはせん断安定性が悪くなるおそれがある。また、PSSIが5未満の場合には粘度指数向上効果が小さく、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。   The PSSI (Permanent Cystability Index) of the viscosity index improver according to the present invention is preferably 40 or less, more preferably 5 to 40, still more preferably 10 to 35, still more preferably 15 to 30, particularly preferably 20 to 25. It is. When PSSI exceeds 40, shear stability may be deteriorated. Further, when PSSI is less than 5, the effect of improving the viscosity index is small, which is not only inferior in fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, but also in cost.

なお、ここでいう「PSSI」とは、ASTM D 6022−01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D 6278−02(Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)を意味する。   Note that “PSSI” here conforms to ASTM D 6022-01 (Standard Practication for Calculation of Permanent Shear Stable Stability Index), and ASTM D 6278-02 (Test Method for Stood For Shar. It means the permanent shear stability index of the polymer, calculated based on the data measured by Injector Apparatus.

本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量(M)は、5,000以上であることが好ましく、より好ましくは50,000以上であり、さらに好ましくは100,000以上であり、特に好ましくは200,000以上であり、最も好ましくは300,000以上である。また、1,000,000以下であることが好ましく、より好ましくは700,000以下であり、さらに好ましくは600,000以下であり、特に好ましくは500,000以下である。重量平均分子量が5,000未満の場合には粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が1,000,000を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight (M w ) of the viscosity index improver according to the present invention is preferably 5,000 or more, more preferably 50,000 or more, still more preferably 100,000 or more, particularly preferably. Is 200,000 or more, most preferably 300,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 1,000,000 or less, More preferably, it is 700,000 or less, More preferably, it is 600,000 or less, Especially preferably, it is 500,000 or less. If the weight average molecular weight is less than 5,000, the effect of improving the viscosity index is small and not only fuel efficiency and low temperature viscosity characteristics are inferior, but also the cost may increase, and the weight average molecular weight exceeds 1,000,000. In some cases, shear stability, solubility in base oil, and storage stability may be deteriorated.

また、本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量と数平均分子量の比(M/M)は0.5〜5.0であることが好ましく、より好ましくは1.0〜3.5、更に好ましくは1.5〜3、特に好ましくは1.7〜2.5である。重量平均分子量と数平均分子量の比が0.5以下もしくは5.0以上となると、基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるだけでなく、粘度温度特性が悪化し、省燃費性が悪化するおそれがある。 The ratio of the weight average molecular weight to number average molecular weight of the viscosity index improver according to the present invention (M W / M n) is preferably from 0.5 to 5.0, more preferably 1.0 to 3. 5, more preferably 1.5 to 3, particularly preferably 1.7 to 2.5. When the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is 0.5 or less or 5.0 or more, not only the solubility in the base oil and the storage stability are deteriorated, but also the viscosity-temperature characteristics are deteriorated, and the fuel economy is improved. May get worse.

また、本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量とPSSIの比(M/PSSI)は、1×10以上であり、好ましくは1.5×10以上、より好ましくは2×10以上、さらに好ましくは2.5×10以上である。M/PSSIが1×10未満の場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。 The weight average molecular weight and PSSI ratio of viscosity index improver according to the present invention (M W / PSSI) is at 1 × 10 4 or more, preferably 1.5 × 10 4 or more, more preferably 2 × 10 4 or more, more preferably 2.5 × 10 4 or more. If M W / PSSI is below 1 × 10 4, there is a possibility that the viscosity-temperature characteristic is deteriorated i.e. deteriorates fuel efficiency.

本発明に係る粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜40質量%、更に好ましくは1〜30質量%、特に好ましくは5〜20質量%である。粘度指数向上剤の含有量が0.1質量%より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。また、50質量%よりも多くなると、製品コストが大幅に上昇すると共に、基油粘度を低下させる必要が出てくることから、厳しい潤滑条件(高温高せん断条件)における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。   The content of the viscosity index improver according to the present invention is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, still more preferably 1 to 30% by mass, particularly based on the total amount of the composition. Preferably it is 5-20 mass%. When the content of the viscosity index improver is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are reduced, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved. Also, if it exceeds 50% by mass, the product cost will increase significantly and the viscosity of the base oil will need to be reduced. Therefore, the lubrication performance under severe lubrication conditions (high temperature and high shear conditions) will be reduced and wear will be reduced. There is a concern that defects such as burn-in, seizure and fatigue failure may be the cause.

なお、本発明の潤滑油組成物は、前記した本発明に係る粘度指数向上剤のほか、通常の一般的な非分散型又は分散型ポリ(メタ)アクリレート、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体を、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等をさらに含有してもよい。   In addition, the lubricating oil composition of the present invention is not only the viscosity index improver according to the present invention described above, but also the usual general non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate, non-dispersed or dispersed ethylene-α. -An olefin copolymer or a hydrogenated product thereof, polyisobutylene or a hydrogenated product thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, a styrene-maleic anhydride ester copolymer, a polyalkylstyrene, or the like may further be contained.

本発明の潤滑油組成物においては、省燃費性能を高めるために、さらに有機モリブデン化合物及び無灰摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤を含有させることができる。   In the lubricating oil composition of the present invention, a friction modifier selected from an organic molybdenum compound and an ashless friction modifier can be further added in order to improve fuel economy performance.

本発明で用いる有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物が挙げられる。   Examples of the organic molybdenum compound used in the present invention include organic molybdenum compounds containing sulfur such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.

好ましいモリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である)、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオカーバメートとしては、1分子中に異なる炭素数及び/または構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。   Specific examples of preferred molybdenum dithiocarbamates include molybdenum sulfide diethyldithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dioctyldithiocarbamate, and molybdenum disulfide. Decyl dithiocarbamate, sulfurized molybdenum didodecyl dithiocarbamate, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiocarbamate Oki Molybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) Examples thereof include dithiocarbamate (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the alkyl group of the alkylphenyl group is arbitrary), and mixtures thereof. As these molybdenum dithiocarbamates, compounds having hydrocarbon groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can also be preferably used.

また、これら以外の硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、モリブデン化合物(例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、(ポリ)硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等)と、硫黄含有有機化合物(例えば、アルキル(チオ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス(ジ(チオ)ハイドロカルビルジチオホスホネート)ジスルフィド、有機(ポリ)サルファイド、硫化エステル等)あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。   Other organic molybdenum compounds containing sulfur include molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, paramolybdic acid, molybdic acid such as (poly) sulfurized molybdic acid, These metal salts of molybdate, molybdenum salts such as ammonium salts, molybdenum sulfides such as molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, and polysulfide molybdenum, molybdenum sulfides, metal salts or amine salts of molybdenum sulfides, chlorides Molybdenum halides such as molybdenum) and sulfur-containing organic compounds (eg, alkyl (thio) xanthates, thiadiazoles, mercaptothiadiazoles, thiocarbonates, tetrahydrocarbylthiuram disulfides, bis (di (thio) hydrocarbons). Bildithiophosphonate) disulfide, organic (poly) sulfide, sulfurized ester, etc.) or other organic compounds, etc., or a sulfur-containing molybdenum compound such as molybdenum sulfide or sulfurized molybdic acid, and an alkenyl succinimide complex, etc. Can be mentioned.

また、有機モリブデン化合物としては、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。   As the organic molybdenum compound, an organic molybdenum compound containing no sulfur as a constituent element can be used.

構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩及びアルコールのモリブデン塩が好ましい。   Specific examples of organic molybdenum compounds that do not contain sulfur as a constituent element include molybdenum-amine complexes, molybdenum-succinimide complexes, molybdenum salts of organic acids, and molybdenum salts of alcohols. Complexes, molybdenum salts of organic acids and molybdenum salts of alcohols are preferred.

本発明の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上であり、また、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、さらに好ましくは0.05質量%以下、特に好ましくは0.03質量%以下である。その含有量が0.001質量%未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、含有量が0.2質量%を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。   In the lubricating oil composition of the present invention, when an organic molybdenum compound is used, its content is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the composition. 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.05% by mass or less, particularly Preferably it is 0.03 mass% or less. When the content is less than 0.001% by mass, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time. On the other hand, when the content exceeds 0.2% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.

本発明で用いられる無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数6〜30のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。また下記一般式(6)および(7)で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体からなる群より選ばれる1種以上の化合物や、国際公開第2005/037967号パンフレットに例示されている各種無灰摩擦調整剤が挙げられる。   As the ashless friction modifier used in the present invention, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, for example, an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly the number of carbon atoms. Ashless friction modifiers such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, aliphatic ethers, etc., having at least one 6-30 linear alkyl group or linear alkenyl group in the molecule. It is done. In addition, one or more compounds selected from the group consisting of nitrogen-containing compounds represented by the following general formulas (6) and (7) and acid-modified derivatives thereof, and various examples exemplified in International Publication No. 2005/037967 pamphlet Ashless friction modifiers may be mentioned.

Figure 2016020498
Figure 2016020498

一般式(6)において、Rは炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基、好ましくは炭素数10〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数10〜30の炭化水素基、より好ましくは炭素数12〜20のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数12〜20のアルケニル基であり、R及びR10は、それぞれ個別に、炭素数1〜30の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数1〜10の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜10の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは炭素数1〜4の炭化水素基又は水素、より好ましくは水素であり、Xは酸素又は硫黄、好ましくは酸素を示す。 In the general formula (6), R 8 has a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms or a functionality. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a functional hydrocarbon group, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, R 9 and R 10 each independently has a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or functionality. A hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 4 carbon atoms, more preferably hydrogen, and X represents oxygen or sulfur, preferably oxygen.

Figure 2016020498
Figure 2016020498

一般式(7)において、R11は炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基であり、好ましくは炭素数10〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数10〜30の炭化水素基、より好ましくは炭素数12〜20のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数12〜20のアルケニル基であり、R12 13及びR14は、それぞれ個別に、炭素数1〜30の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数1〜10の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜10の炭化水素基又は水素、より好ましくは炭素数1〜4の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは水素を示す。 In the general formula (7), R 11 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality, preferably a hydrocarbon group or functionality having 10 to 30 carbon atoms. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a hydrocarbon group having functionality, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, and R 12 , R 13 and R 14 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. , A functional hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen, and more preferably hydrogen.

一般式(7)で表される窒素含有化合物としては、具体的には、炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するヒドラジド及びその誘導体である。R11が炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基、R12〜R14が水素の場合、炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するヒドラジド、R11及びR12〜R14のいずれかが炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基であり、R12〜R14の残りが水素である場合、炭素数1〜30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するN−ヒドロカルビルヒドラジド(ヒドロカルビルは炭化水素基等を示す)である。 Specific examples of the nitrogen-containing compound represented by the general formula (7) include a hydrazide having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and derivatives thereof. is there. When R 11 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality, and R 12 to R 14 are hydrogen, the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or the functionality Any of hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 11 and R 12 to R 14 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality. When R 12 to R 14 are hydrogen, N-hydrocarbyl hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality (hydrocarbyl is a hydrocarbon group) Etc.).

本発明の潤滑油組成物において無灰摩擦調整剤を用いる場合、無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上であり、また、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が0.01質量%未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また3質量%を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。   When the ashless friction modifier is used in the lubricating oil composition of the present invention, the content of the ashless friction modifier is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. % Or more, more preferably 0.3% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less. When the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the effect of reducing friction due to the addition tends to be insufficient, and when the content exceeds 3% by mass, the effect of an antiwear additive or the like. Tends to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.

本発明においては、有機モリブデン化合物又は無灰摩擦調整剤のいずれか一方のみを用いてもよく、両者を併用してもよいが、無灰摩擦調整剤を用いることがより好ましい。   In the present invention, either one of the organic molybdenum compound or the ashless friction modifier may be used, or both may be used in combination, but it is more preferable to use the ashless friction modifier.

本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤(又は極圧剤)、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。   In order to further improve the performance, the lubricating oil composition of the present invention may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose. Examples of such additives include metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, demulsifiers, metals Examples thereof include additives such as an inactivating agent and an antifoaming agent.

金属系清浄剤としては、アルカリ金属スルホネート又はアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属サリシレート又はアルカリ土類金属サリシレート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩などが挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる1種又は2種以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。   Examples of metal detergents include alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates, and alkali salts such as alkali metal salicylates or alkaline earth metal salicylates, basic positive salts, or overbased salts. Etc. In the present invention, one or more alkali metal or alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of these, particularly alkaline earth metal detergents can be preferably used. In particular, a magnesium salt and / or a calcium salt is preferable, and a calcium salt is more preferably used.

無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数40〜400の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいは炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。   As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule or Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these And modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.

摩耗防止剤(または極圧剤)としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。   As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used in lubricating oils can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, phosphites, thiophosphites, dithiophosphites, trithiophosphites Esters, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, disulfide , Polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。   Examples of the rust preventive include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。   As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、又はβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が0.1〜100mm/s未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of antifoaming agents include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 0.1 to 100 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long chain fatty acids, methyl salicylates and o. -Hydroxybenzyl alcohol etc. are mentioned.

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、0.01〜10質量%である。   When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content thereof is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.

本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、4〜12mm/sであることが必要であり、好ましくは4.5〜10mm/s、より好ましくは5〜9mm/s、特に好ましくは6〜8mm/sである。100℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、12mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is required to be 4 to 12 mm 2 / s, preferably 4.5~10mm 2 / s, more preferably 5 to 9 mm 2 / s, Most preferably, it is 6-8 mm < 2 > / s. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 12 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.

本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、4〜50mm/sであることが好ましく、好ましくは10〜40mm/s、より好ましくは20〜35mm/s、特に好ましくは27〜32mm/sである。40℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、50mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 4 to 50 mm 2 / s, preferably 10 to 40 mm 2 / s, more preferably 20 to 35 mm 2 / s, and particularly preferably 27. ~32mm is a 2 / s. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 50 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.

本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、140〜300の範囲であることが必要であり、好ましくは190以上、より好ましくは200以上、さらに好ましくは210以上、特に好ましくは220以上である。本発明の潤滑油組成物の粘度指数が140未満の場合には、HTHS粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに−35℃における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数が300以上の場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。   The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention needs to be in the range of 140 to 300, preferably 190 or more, more preferably 200 or more, still more preferably 210 or more, and particularly preferably 220 or more. When the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is less than 140, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity, and further reduce the low temperature viscosity at -35 ° C. May be difficult. In addition, when the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is 300 or more, low temperature fluidity is deteriorated, and there is a risk of problems due to insufficient solubility of additives and compatibility with sealing materials. There is.

本発明の潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度は、3.0〜5.5mm/sであることが好ましく、好ましくは3.5〜5.0mm/s、より好ましくは4.0〜4.9mm/s、特に好ましくは4.2〜4.8mm/s、最も好ましくは4.3〜4.7mm/sである。ここでいう100℃におけるHTHS粘度とは、ASTMD4683に規定される100℃での高温高せん断粘度を示す。100℃における動粘度が3.0mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、5.5mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 3.0~5.5mm 2 / s, preferably 3.5~5.0mm 2 / s, more preferably 4.0 ~4.9mm 2 / s, particularly preferably 4.2~4.8mm 2 / s, most preferably 4.3~4.7mm 2 / s. Here, the HTHS viscosity at 100 ° C. indicates the high temperature and high shear viscosity at 100 ° C. defined in ASTM D4683. When the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 3.0 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 5.5 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance are obtained. There is a risk of not being able to.

本発明の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は、2.0〜3.5mm/sであることが好ましく、好ましくは2.3〜3.0mm/s、より好ましくは2.4〜2.8mm/s、特に好ましくは2.5〜2.7mm/sである。ここでいう150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。150℃における動粘度が2.0mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、3.5mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 HTHS viscosity at 0.99 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 2.0~3.5mm 2 / s, preferably 2.3~3.0mm 2 / s, more preferably 2.4 ~2.8mm 2 / s, particularly preferably 2.5~2.7mm 2 / s. The HTHS viscosity at 150 ° C. here refers to the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. defined in ASTM ASTM D4683. When the kinematic viscosity at 150 ° C. is less than 2.0 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 3.5 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance are obtained. There is a risk of not being able to.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

(実施例1〜2、比較例1〜4)
実施例1〜2及び比較例1〜4においては、それぞれ以下に示す基油を用いて表2に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。基油O−1、O−2の性状を表1に示す。
(基油)
O−1(基油1):n−パラフィン含有油を水素化分解/水素化異性化した鉱油
O−2(基油2):水素化分解基油
(添加剤)
A−1(粘度指数向上剤1):分散型ポリメタアクリレート(メチルメタクリレート及びジメチルアミノエチルメタクリレートを合計して70モル%、一般式(2)中のRが炭素数16のアルキル基であるメタクリレート、一般式(2)中のRが炭素数18のアルキル基であるメタクリレート及び一般式(2)中のRが炭素数20のアルキル基であるメタクリレートを合計して20モル%、並びに、一般式(2)中のRが炭素数22の分岐鎖状アルキル基であるメタクリレートを10モル%、を重合させて得られる共重合体。MW=400,000、Mw/Mn=2.2、PSSI=20、Mw/PSSI比=2×10
A−2(粘度指数向上剤2):非分散型ポリメタクリレート(メチルメタアクリレートと、一般式(3)中のRが炭素数12のアルキル基であるメタアクリレートと、一般式(3)中のRが炭素数13のアルキル基であるメタアクリレートと、一般式(3)中のRが炭素数14のアルキル基であるメタアクリレートと、一般式(3)中のRが炭素数15のアルキル基であるメタアクリレートとを重合させて得られる共重合体。Mw=80,000、Mw/Mn=2.7、PSSI=5、Mw/PSSI比=2×10
A−3(粘度指数向上剤3):分散型ポリメタクリレート(メチルメタアクリレートと、一般式(3)中のRが炭素数12のアルキル基であるメタアクリレートと、一般式(3)中のRが炭素数13のアルキル基であるメタアクリレートと、一般式(3)中のRが炭素数14のアルキル基であるメタアクリレートと、一般式(3)中のRが炭素数15のアルキル基であるメタアクリレートおよびジメチルアミノエチルメタクリレートとを重合させて得られる共重合体。Mw=300,000、Mw/Mn=4.0、PSSI=40、Mw/PSSI比=7500)
B−1(無灰系摩擦調整剤1):グリセリンモノオレエート
B−2(無灰系摩擦調整剤2):オレイルウレア
C−1(その他の添加剤):添加剤パッケージ(金属清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、流動点降下剤、消泡剤等を含む)。
(Examples 1-2, Comparative Examples 1-4)
In Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4, lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 2 were prepared using the base oils shown below. Table 1 shows the properties of the base oils O-1 and O-2.
(Base oil)
O-1 (base oil 1): mineral oil obtained by hydrocracking / hydroisomerizing n-paraffin-containing oil O-2 (base oil 2): hydrocracked base oil (additive)
A-1 (viscosity index improver 1): Dispersed polymethacrylate (70% by mole of methyl methacrylate and dimethylaminoethyl methacrylate in total, R 2 in the general formula (2) is an alkyl group having 16 carbon atoms. methacrylates of the general formula (2) R 2 is the R 2 of the methacrylate and the general formula (2) is an alkyl group of 18 carbon atoms and the sum of the methacrylate an alkyl group of 20 to 20 carbon atoms mol% in, and , A copolymer obtained by polymerizing 10 mol% of a methacrylate in which R 2 in the general formula (2) is a branched alkyl group having 22 carbon atoms, MW = 400,000, Mw / Mn = 2. 2, PSSI = 20, Mw / PSSI ratio = 2 × 10 4 )
A-2 (viscosity index improver 2): non-dispersed polymethacrylate (methyl methacrylate, methacrylate in which R 4 in general formula (3) is an alkyl group having 12 carbon atoms, and in general formula (3) and methacrylates R 4 is an alkyl group of 13 carbon atoms, the general formula (3) and methacrylate R 4 is an alkyl group of 14 carbon atoms in, R 4 carbon atoms in the general formula (3) 15) a copolymer obtained by polymerizing a methacrylate having an alkyl group of Mw = 80,000, Mw / Mn = 2.7, PSSI = 5, Mw / PSSI ratio = 2 × 10 4 )
A-3 (viscosity index improver 3): Dispersed polymethacrylate (methyl methacrylate, methacrylate in which R 4 in general formula (3) is an alkyl group having 12 carbon atoms, and in general formula (3) and methacrylate R 4 is an alkyl group of 13 carbon atoms, the general formula (3) and methacrylate R 4 is an alkyl group of 14 carbon atoms in the general formula (3) R 4 is 15 carbon atoms in the (Mw = 300,000, Mw / Mn = 4.0, PSSI = 40, Mw / PSSI ratio = 7500)
B-1 (ashless friction modifier 1): glycerin monooleate B-2 (ashless friction modifier 2): oleyl urea C-1 (other additives): additive package (metal detergent, none Including ash dispersants, antioxidants, antiwear agents, pour point depressants, defoamers, etc.).

Figure 2016020498
Figure 2016020498

[潤滑油組成物の評価]
実施例1〜2及び比較例1〜4の各潤滑油組成物について、40℃又は100℃における動粘度、粘度指数、40℃又は100℃におけるHTHS粘度、並びに−35℃におけるCCS粘度を測定した。各物性値の測定は以下の評価方法により行った。得られた結果を表1に示す。
(1)動粘度:ASTM D−445
(2)HTHS粘度:ASTM D4683
(3)CCS粘度:ASTM D5293
[Evaluation of lubricating oil composition]
About each lubricating oil composition of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4, kinematic viscosity at 40 ° C. or 100 ° C., viscosity index, HTHS viscosity at 40 ° C. or 100 ° C., and CCS viscosity at −35 ° C. were measured. . Each physical property value was measured by the following evaluation method. The obtained results are shown in Table 1.
(1) Kinematic viscosity: ASTM D-445
(2) HTHS viscosity: ASTM D4683
(3) CCS viscosity: ASTM D5293

Figure 2016020498
Figure 2016020498

表2に示したように、実施例1〜2及び比較例1〜4の潤滑油組成物は150℃におけるHTHS粘度が同程度のものであるが、比較例1〜4の潤滑油組成物に比べて、実施例1〜2の潤滑油組成物は、40℃動粘度、100℃動粘度、100℃HTHS粘度およびCCS粘度が低く、低温粘度および粘度温度特性が良好であった。この結果から、本発明の潤滑油組成物が、省燃費性と低温粘度に優れ、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃における高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性と−35℃以下における低温粘度とを両立させることができ、特に潤滑油の40℃および100℃における動粘度を低減し、粘度指数を向上し、−35℃におけるCCS粘度を著しく改善できる潤滑油組成物であることがわかる。   As shown in Table 2, the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 have the same HTHS viscosity at 150 ° C., but in the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 to 4 In comparison, the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 had low 40 ° C. kinematic viscosity, 100 ° C. kinematic viscosity, 100 ° C. HTHS viscosity and CCS viscosity, and good low temperature viscosity and viscosity temperature characteristics. From this result, the lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy and low temperature viscosity, without using a synthetic oil such as a poly-α-olefin base oil or an ester base oil, or a low viscosity mineral oil base oil. , While maintaining the high shear viscosity at 150 ° C., it is possible to achieve both fuel saving and low temperature viscosity at −35 ° C. or lower, especially reducing the kinematic viscosity of lubricating oil at 40 ° C. and 100 ° C. It can be seen that the lubricating oil composition can significantly improve the CCS viscosity at -35 ° C.

Claims (5)

尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ40℃における動粘度が25mm/s以下、粘度指数が120以上である潤滑油基油成分を、基油全量基準で10質量%〜100質量%含有する潤滑油基油と
下記一般式(1)で表される構造単位の割合が0.5〜70モル%であるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤と、
を含有し、100℃における動粘度が4〜12mm/sであり、粘度指数が140〜300であることを特徴とする潤滑油組成物。
Figure 2016020498

[式(1)中、Rは水素又はメチル基を示し、Rは炭素数16以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。]
Contains 10% to 100% by mass of a lubricating base oil component having a urea adduct value of 4% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 25 mm 2 / s or less, and a viscosity index of 120 or more based on the total amount of the base oil. And a poly (meth) acrylate viscosity index improver in which the proportion of the structural unit represented by the following general formula (1) is 0.5 to 70 mol%,
And a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4 to 12 mm 2 / s and a viscosity index of 140 to 300.
Figure 2016020498

[In the formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms. ]
前記ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤が分散型のポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることを特徴とする、請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the poly (meth) acrylate viscosity index improver is a dispersion type poly (meth) acrylate viscosity index improver. 前記ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤のPSSIが40以下であり、前記ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量とPSSIの比が1×10以上であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。 The PS (SI) of the poly (meth) acrylate viscosity index improver is 40 or less, and the ratio of the weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate viscosity index improver to PSSI is 1 × 10 4 or more. The lubricating oil composition according to claim 1 or 2. 前記一般式(1)中のRが炭素数20以上の分枝状炭化水素基であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein R 2 in the general formula (1) is a branched hydrocarbon group having 20 or more carbon atoms. 有機モリブデン化合物及び無灰摩擦調整剤から選ばれる1種又は2種以上の摩擦調整剤をさらに含有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising one or more friction modifiers selected from organic molybdenum compounds and ashless friction modifiers.
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