JP5564204B2 - Lubricating oil composition - Google Patents

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Description

本発明は潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition.

従来、内燃機関や変速機、その他機械装置には、その作用を円滑にするために潤滑油が用いられる。特に内燃機関用潤滑油(エンジン油)は内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の苛酷化などに伴い、高度な性能が要求される。したがって、従来のエンジン油にはこうした要求性能を満たすため、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている。(例えば、下記特許文献1〜3を参照。)また近時、潤滑油に求められる省燃費性能は益々高くなっており、高粘度指数基油の適用や各種摩擦調整剤の適用などが検討されている(例えば、下記特許文献4を参照。)。 Conventionally, lubricating oil is used in an internal combustion engine, a transmission, and other mechanical devices in order to make the operation smooth. In particular, lubricating oil (engine oil) for internal combustion engines is required to have high performance as the performance of the internal combustion engine increases, the output increases, and the operating conditions become severe. Therefore, various additives such as antiwear agents, metallic detergents, ashless dispersants, and antioxidants are blended in conventional engine oils in order to satisfy these required performances. (See, for example, Patent Documents 1 to 3 below.) Recently, fuel efficiency required for lubricating oil has been increasing, and application of a high viscosity index base oil and various friction modifiers have been studied. (For example, refer to Patent Document 4 below.)

特開2001−279287号公報JP 2001-279287 A 特開2002−129182号公報JP 2002-129182 A 特開平08−302378号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-302378 特開平06−306384号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-306384

しかしながら、従来の潤滑油は省燃費性の点で必ずしも十分とは言えない。   However, conventional lubricating oils are not always sufficient in terms of fuel economy.

例えば、一般的な省燃費化の手法として、潤滑油の動粘度の低減および粘度指数の向上(低粘度基油と粘度指数向上剤の組合せによるマルチグレード化)が知られている。しかしながら、かかる手法の場合、潤滑油またはそれを構成する基油の粘度の低減に起因して、厳しい潤滑条件下(高温高せん断条件下)での潤滑性能が低下し、摩耗や焼付き、疲労破壊等の不具合の発生が懸念される。つまり、従来の潤滑油においては、耐久性等の他の実用性能を維持しつつ、十分な省燃費性を付与することが困難である。   For example, as a general technique for reducing fuel consumption, reduction of kinematic viscosity of lubricant and improvement of viscosity index (multigrade using a combination of a low viscosity base oil and a viscosity index improver) are known. However, in the case of such a method, due to a decrease in the viscosity of the lubricating oil or the base oil that constitutes the lubricating oil, the lubricating performance under severe lubricating conditions (high temperature and high shear conditions) decreases, and wear, seizure, fatigue There is concern about the occurrence of defects such as destruction. That is, in the conventional lubricating oil, it is difficult to provide sufficient fuel saving while maintaining other practical performance such as durability.

そして、上記の不具合を防止して耐久性を維持しつつ、省燃費性を付与するためには、150℃におけるHTHS粘度(「HTHS粘度」は「高温高せん断粘度」とも呼ばれる。)を高く、その一方で40℃における動粘度、100℃における動粘度および100℃におけるHTHS粘度を低くすることが有効であるが、従来の潤滑油ではこれらの要件全てを満たすことが非常に困難である。   In order to prevent the above-described problems and maintain fuel durability while providing fuel economy, the HTHS viscosity at 150 ° C. (“HTHS viscosity” is also referred to as “high temperature high shear viscosity”) is high. On the other hand, it is effective to reduce the kinematic viscosity at 40 ° C., the kinematic viscosity at 100 ° C., and the HTHS viscosity at 100 ° C., but it is very difficult to satisfy all these requirements with conventional lubricating oils.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、150℃におけるHTHS粘度が十分に高く、40℃における動粘度、100℃における動粘度および100℃におけるHTHS粘度が十分に低い潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and has a sufficiently high HTHS viscosity at 150 ° C., a kinematic viscosity at 40 ° C., a kinematic viscosity at 100 ° C., and a sufficiently low HTHS viscosity at 100 ° C. An object is to provide a composition.

上記課題を解決するために、本発明は、100℃における動粘度が1〜6mm/s、%Cが70以上、かつ、%Cが2以下である潤滑油基油と、スチレン−ジエン水素化共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、およびポリアルキルスチレンまたはこれらの混合物から選ばれる少なくとも1種であり、かつPSSIが20以下である炭化水素系粘度指数向上剤と、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤と、を含有し、組成物全量基準で、前記炭化水素系粘度指数向上剤の含有量が0.1〜15.0質量%であり、前記ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の含有量が0.1〜10.0質量%であり、100℃における動粘度が9〜12mm /s、150℃におけるHTHS粘度が2.8〜3.1mPa・s、粘度指数が150以上であることを特徴とする潤滑油組成物を提供する。
In order to solve the above problems, the present invention has a kinematic viscosity of 1 to 6 mm 2 / s at 100 ° C.,% C p is 70 or more, and percent lubricating base oil is C A is 2 or less, styrene - Diene hydrogenated copolymer, ethylene-α-olefin copolymer or hydride thereof, polyisobutylene or hydride thereof, and polyalkylstyrene or a mixture thereof, and PSSI is 20 or less. A hydrocarbon viscosity index improver and a poly (meth) acrylate viscosity index improver , wherein the hydrocarbon viscosity index improver content is 0.1 to 15. 0 is the mass%, wherein the poly (meth) content of acrylate based viscosity index improver is 0.1 to 10.0 wt%, a kinematic viscosity at 100 ° C. is 9 to 12 mm 2 / s, 1 0 HTHS viscosity at ℃ is 2.8~3.1mPa · s, viscosity index provides a lubricating oil composition characterized in that 150 or more.

本発明でいう「100℃における動粘度」とは、ASTM D−445に規定される100℃での動粘度を示す。また、「%C」および「%C」とは、それぞれASTM D 3238−85に準拠した方法(n−d−M環分析)により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。また、「PSSI」とは、ASTM D 6022−01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D 6278−02(TestMetohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European DieselInjector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)を意味する。 The “kinematic viscosity at 100 ° C.” referred to in the present invention indicates the kinematic viscosity at 100 ° C. defined in ASTM D-445. In addition, “% C P ” and “% C A ” mean the percentage of the number of paraffin carbons to the total number of carbon atoms and the fragrance obtained by a method (ndM ring analysis) based on ASTM D 3238-85, respectively. It means the percentage of the total number of group carbons. In addition, “PSSI” is based on ASTM D 6022-01 (Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index) and measured by ASTM D 6278-02 (Test Method for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus). Means the permanent shear stability index of the polymer, calculated on the basis of the calculated data.

本発明の潤滑油組成物は、100℃における動粘度が9〜12mm/s、150℃におけるHTHS粘度が2.8〜3.1mPa・s、粘度指数が150以上であることが好ましい。 The lubricating oil composition of the present invention preferably has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 9 to 12 mm 2 / s, an HTHS viscosity at 150 ° C. of 2.8 to 3.1 mPa · s, and a viscosity index of 150 or more.

本発明でいう150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。   The HTHS viscosity at 150 ° C. referred to in the present invention indicates the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. defined in ASTM D4683.

以上の通り、本発明によれば、150℃におけるHTHS粘度が十分に高く、40℃における動粘度、100℃における動粘度および100℃におけるHTHS粘度が十分に低い潤滑油組成物を提供することが可能となる。例えば、本発明の潤滑油組成物によれば、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃におけるHTHS粘度を所望の値(SAE粘度グレードが0W−30や5W−30油の場合は2.9mPa・s以上)に維持しながら、十分な省燃費性を発揮することができる。   As described above, according to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition having a sufficiently high HTHS viscosity at 150 ° C., and a sufficiently low kinematic viscosity at 40 ° C., a kinematic viscosity at 100 ° C., and a HTHS viscosity at 100 ° C. It becomes possible. For example, according to the lubricating oil composition of the present invention, a desired HTHS viscosity at 150 ° C. can be obtained without using a synthetic oil such as a poly-α-olefin base oil or an ester base oil, or a low viscosity mineral oil base oil. While maintaining the value (2.9 mPa · s or more when the SAE viscosity grade is 0W-30 or 5W-30 oil), sufficient fuel economy can be exhibited.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の潤滑油組成物においては、100℃における動粘度が1〜6mm/s、%Cが70以上、かつ、%CAが2以下である潤滑油基油(以下、「本発明に係る潤滑油基油」という。)が用いられる。 In the lubricating oil composition of the present invention, a lubricating base oil (hereinafter referred to as “the present invention”) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 6 mm 2 / s,% C p of 70 or more and% CA of 2 or less. Such a lubricating base oil ”is used.

本発明に係る潤滑油基油は、100℃における動粘度、%Cおよび%Cが上記条件を満たしていれば特に制限されない。具体的には、原油を常圧蒸留および/または減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油などのうち、100℃における動粘度、%Cおよび%Cが上記条件を満たす基油が使用できる。 The lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the kinematic viscosity at 100 ° C.,% C p and% C A satisfy the above conditions. Specifically, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and / or vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid Of paraffinic mineral oil purified by combining one or more purification treatments such as washing and clay treatment alone or in combination of two or more, or normal paraffinic base oil, isoparaffinic base oil, etc., kinematic viscosity at 100 ° C, A base oil in which% C p and% C A satisfy the above conditions can be used.

本発明に係る潤滑油基油の好ましい例としては、以下に示す基油(1)〜(8)を原料とし、この原料油および/またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
(1)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留による留出油
(2)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油(WVGO)
(3)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス(スラックワックス等)および/またはガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等)
(4)基油(1)〜(3)から選ばれる1種または2種以上の混合油および/または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
(5)基油(1)〜(4)から選ばれる2種以上の混合油
(6)基油(1)、(2)、(3)、(4)または(5)の脱れき油(DAO)
(7)基油(6)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)
(8)基油(1)〜(7)から選ばれる2種以上の混合油。
As a preferable example of the lubricating base oil according to the present invention, the following base oils (1) to (8) are used as raw materials, and the raw oil and / or a lubricating oil fraction recovered from the raw oil is determined in a predetermined manner. The base oil obtained by refine | purifying by the refining method of this, and collect | recovering lubricating oil fractions can be mentioned.
(1) Distilled oil by atmospheric distillation of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil (2) Distilled oil by vacuum distillation of atmospheric distillation residue of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil ( WVGO)
(3) Wax (slack wax, etc.) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-to-liquid (GTL) process, etc.
(4) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (3) and / or mild hydrocracked oils of the mixed oils (5) selected from base oils (1) to (4) 2 or more kinds of mixed oils (6) Base oil (1), (2), (3), (4) or (5) debris oil (DAO)
(7) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of base oil (6)
(8) Two or more mixed oils selected from base oils (1) to (7).

なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製;フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製;溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう;酸性白土や活性白土などによる白土精製;硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸またはアルカリ)洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの1種を単独で行ってもよく、2種以上を組み合わせて行ってもよい。また、2種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。   The above-mentioned predetermined purification methods include hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing; solvent refining such as furfural solvent extraction; dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing; acid clay and activated clay White clay refining; chemical (acid or alkali) cleaning such as sulfuric acid cleaning and caustic soda cleaning are preferred. In the present invention, one of these purification methods may be performed alone, or two or more may be combined. Moreover, when combining 2 or more types of purification methods, the order in particular is not restrict | limited, It can select suitably.

更に、本発明に係る潤滑油基油としては、上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油(9)または(10)が特に好ましい。
(9)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油
(10)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。
Furthermore, the lubricating base oil according to the present invention is obtained by subjecting a base oil selected from the base oils (1) to (8) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil to a predetermined treatment. The following base oil (9) or (10) is particularly preferred.
(9) The base oil selected from the base oils (1) to (8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydrocracked and recovered from the product or the product by distillation or the like. Hydrocracked mineral oil obtained by performing dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing on the lubricating oil fraction, or distillation after the dewaxing treatment (10) The above base oils (1) to (8) ) Or a lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydroisomerized, and the product or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like is subjected to solvent dewaxing or catalytic dewaxing. Hydroisomerized mineral oil obtained by performing a dewaxing process such as or by distillation after the dewaxing process.

本発明に係る潤滑油基油の100℃における動粘度は、6mm/s以下であることが必要であり、好ましくは5.7mm/s以下、より好ましくは5.5mm/s以下、さらに好ましくは5.2mm/s以下、特に好ましくは5.0mm/s以下、最も好ましくは4.5mm/s以下である。一方、当該100℃動粘度は、1mm/s以上であることが必要であり、1.5mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは2mm/s以上、さらに好ましくは2.5mm/s以上、特に好ましくは3mm/s以上、最も好ましくは3.5mm/s以上である。潤滑油基油成分の100℃動粘度が6mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、1mm/s以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention needs to be 6 mm 2 / s or less, preferably 5.7 mm 2 / s or less, more preferably 5.5 mm 2 / s or less, more preferably 5.2 mm 2 / s or less, particularly preferably 5.0 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 4.5 mm 2 / s. On the other hand, the 100 ° C. kinematic viscosity needs to be 1 mm 2 / s or more, preferably 1.5 mm 2 / s or more, more preferably 2 mm 2 / s or more, and further preferably 2.5 mm. 2 / s or more, particularly preferably 3 mm 2 / s or more, and most preferably 3.5 mm 2 / s or more. If the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 6 mm 2 / s, the worse the low temperature viscosity characteristics, also there is a risk that can not be obtained sufficient fuel saving properties, the following cases 1 mm 2 / s Since the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, the lubricity is inferior, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.

また、本発明に係る潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは50mm/s以下、より好ましくは45mm/s以下、さらに好ましくは40mm/s以下、特に好ましくは35mm/s以下、最も好ましくは30mm/s以下である。一方、当該40℃動粘度は、このましくは6.0mm/s以上、より好ましくは8.0mm/s以上、さらに好ましくは12mm/s以上、特に好ましくは14mm/s以上、最も好ましくは15mm/s以上である。潤滑油基油成分の40℃動粘度が50mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、6.0mm/s以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。また、本発明においては、40℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油留分を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 50 mm 2 / s or less, more preferably 45 mm 2 / s or less, still more preferably 40 mm 2 / s or less, and particularly preferably 35 mm 2 / s. s or less, most preferably 30 mm 2 / s or less. On the other hand, the 40 ° C. kinematic viscosity is preferably 6.0 mm 2 / s or more, more preferably 8.0 mm 2 / s or more, further preferably 12 mm 2 / s or more, and particularly preferably 14 mm 2 / s or more. Most preferably, it is 15 mm 2 / s or more. If the 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 50 mm 2 / s, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated, and there may not be obtained sufficient fuel economy, less 6.0 mm 2 / s In such a case, the oil film formation at the lubrication site is insufficient, so that the lubricity is poor, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be increased. Moreover, in this invention, it is preferable to fractionate and use the lubricating oil fraction whose kinematic viscosity in 40 degreeC is in the following range by distillation.

本発明に係る潤滑油基油の粘度指数は、120以上であることが好ましく、より好ましくは130以上、さらに好ましくは135以上、特に好ましくは140以上である。粘度指数が前記下限値未満であると、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。   The viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 120 or more, more preferably 130 or more, still more preferably 135 or more, and particularly preferably 140 or more. If the viscosity index is less than the lower limit, not only the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and volatilization prevention properties deteriorate, but also the friction coefficient tends to increase and the wear prevention properties tend to decrease. It is in.

なお、本発明でいう粘度指数とは、JIS K 2283−1993に準拠して測定された粘度指数を意味する。   In addition, the viscosity index as used in the field of this invention means the viscosity index measured based on JISK2283-1993.

また、本発明に係る潤滑油基油の15℃における密度(ρ15)は、潤滑油基油成分の粘度グレードによるが、下記式(A)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.816 (A)
[式中、kv100は潤滑油基油成分の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
Further, the density (ρ 15 ) at 15 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil component, but is not more than the value of ρ represented by the following formula (A), that is, It is preferable that ρ 15 ≦ ρ.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.816 (A)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil component at 100 ° C. ]

なお、ρ15>ρとなる場合、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、省燃費性を悪化させるおそれがある。また、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下するおそれがある。 When ρ 15 > ρ, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability, as well as volatilization prevention and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, which may deteriorate fuel economy. Moreover, when an additive is mix | blended with a lubricating base oil component, there exists a possibility that the effectiveness of the said additive may fall.

具体的には、本発明に係る潤滑油基油の15℃における密度(ρ15)は、好ましくは0.860以下、より好ましくは0.850以下、さらに好ましくは0.840以下、特に好ましくは0.822以下である。 Specifically, the density (ρ 15 ) at 15 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 0.860 or less, more preferably 0.850 or less, still more preferably 0.840 or less, particularly preferably. 0.822 or less.

なお、本発明でいう15℃における密度とは、JIS K 2249−1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。 In addition, the density in 15 degreeC said by this invention means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1995.

また、本発明に係る潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)および(IV)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。また、上記潤滑油基油(II)および(V)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−15℃以下、更に好ましくは−17.5℃以下である。また、上記潤滑油基油(III)および(VI)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269−1987に準拠して測定された流動点を意味する。   Further, the pour point of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. For example, the pour point of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably −10. ° C or lower, more preferably -12.5 ° C or lower, still more preferably -15 ° C or lower. The pour points of the lubricating base oils (II) and (V) are preferably −10 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower, and still more preferably −17.5 ° C. or lower. The pour point of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −12.5 ° C. or lower, and further preferably −15 ° C. or lower. When the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease. In addition, the pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269-1987.

また、本発明の潤滑油基油のアニリン点(AP(℃))は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式(B)で表されるAの値以上であること、すなわちAP≧Aであることが好ましい。
A=4.3×kv100+100 (B)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
The aniline point (AP (° C.)) of the lubricating base oil of the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but is not less than the value of A represented by the following formula (B), that is, AP ≧ A is preferred.
A = 4.3 × kv100 + 100 (B)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]

なお、AP<Aとなる場合、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。   When AP <A, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and when additives are added to the lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease.

例えば、上記潤滑油基油(I)および(IV)のAPは、好ましくは108℃以上、より好ましくは110℃以上である。また、上記潤滑油基油(II)および(V)のAPは、好ましくは113℃以上、より好ましくは119℃以上である。また、上記潤滑油基油(III)および(VI)のAPは、好ましくは125℃以上、より好ましくは128℃以上である。なお、本発明でいうアニリン点とは、JIS K 2256−1985に準拠して測定されたアニリン点を意味する。   For example, the AP of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 108 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher. The AP of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 113 ° C. or higher, more preferably 119 ° C. or higher. The AP of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 128 ° C. or higher. In addition, the aniline point as used in the field of this invention means the aniline point measured based on JISK2256-1985.

本発明に係る潤滑油基油のヨウ素価は、好ましくは3以下であり、より好ましくは2以下であり、さらに好ましくは1以下、特に好ましくは0.9以下であり、最も好ましくは0.8以下である。また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点および経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.03以上、特に好ましくは0.05以上である。潤滑油基油成分のヨウ素価を3以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいうヨウ素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。   The iodine value of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, particularly preferably 0.9 or less, and most preferably 0.8. It is as follows. Further, it may be less than 0.01, but from the viewpoint of small effect corresponding to it and economic efficiency, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, and further preferably 0.03. Above, especially preferably 0.05 or more. By setting the iodine value of the lubricating base oil component to 3 or less, the thermal and oxidation stability can be dramatically improved. In addition, the iodine value as used in the field of this invention means the iodine value measured by the indicator titration method of JISK0070 "the acid value of a chemical product, the saponification value, the iodine value, the hydroxyl value, and the unsaponification value."

また、本発明に係る潤滑油基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常100質量ppm以上となる。本発明に係る潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が100質量ppm以下であることが好ましく、50質量ppm以下であることがより好ましく、10質量ppm以下であることが更に好ましく、5質量ppm以下であることが特に好ましい。   Further, the sulfur content in the lubricating base oil according to the present invention depends on the sulfur content of the raw material. For example, when a raw material that does not substantially contain sulfur such as a synthetic wax component obtained by a Fischer-Tropsch reaction or the like is used, a lubricating base oil that does not substantially contain sulfur can be obtained. In addition, when using raw materials containing sulfur such as slack wax obtained in the refining process of the lubricating base oil and microwax obtained in the refining process, the sulfur content in the obtained lubricating base oil is usually 100 mass ppm. That's it. In the lubricating base oil according to the present invention, the sulfur content is preferably 100 mass ppm or less, more preferably 50 mass ppm or less, from the viewpoint of further improvement in thermal and oxidation stability and low sulfur content. More preferably, it is more preferably 10 ppm by mass or less, and particularly preferably 5 ppm by mass or less.

また、本発明に係る潤滑油基油における窒素分の含有量は、特に制限されないが、好ましくは7質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、更に好ましくは3質量ppm以下である。窒素分の含有量が5質量ppmを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう窒素分とは、JIS K 2609−1990に準拠して測定される窒素分を意味する。   Further, the nitrogen content in the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 7 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, and further preferably 3 ppm by mass or less. If the nitrogen content exceeds 5 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease. In addition, the nitrogen content as used in the field of this invention means the nitrogen content measured based on JISK2609-1990.

また、本発明に係る潤滑油基油の%Cは、70以上であることが必要であり、好ましくは80以上、より好ましくは85以上、さらに好ましくは87以上、特に好ましくは90以上である。また、好ましくは99以下、より好ましくは96以下、さらに好ましくは95以下、特に好ましくは94以下である。潤滑油基油の%Cが上記下限値未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の%Cが上記上限値を超えると、低温流動性が悪化すると共に添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Further, the% C p of the lubricating base oil according to the present invention needs to be 70 or more, preferably 80 or more, more preferably 85 or more, still more preferably 87 or more, and particularly preferably 90 or more. . Further, it is preferably 99 or less, more preferably 96 or less, still more preferably 95 or less, and particularly preferably 94 or less. When the% C p of the lubricating base oil is less than the above lower limit, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability tend to decrease. Further, when the additive is added to the lubricating base oil, the addition The effect of the agent tends to decrease. Further, when the% C p value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the additive solubility with low temperature fluidity is deteriorated tends to decrease.

また、本発明に係る潤滑油基油の%Cは、2以下であることが必要であり、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1以下、特に好ましくは0.8以下、最も好ましくは0.5以下である。潤滑油基油の%Cが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。 Moreover,% C A of the lubricating base oil of the present invention is required to be 2 or less, more preferably 1.5 or less, more preferably 1 or less, particularly preferably 0.8 or less, and most preferably Is 0.5 or less. When% C A of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability will tend to be reduced.

また、本発明に係る潤滑油基油の%Cは、好ましくは30以下、より好ましくは4〜25、更に好ましくは5〜13、特に好ましくは5〜8である。潤滑油基油の%Cが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にある。また、%Cが上記下限値未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう「%C」とは、ASTM D 3238−85に準拠した方法(n−d−M環分析)により求められる、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。 Moreover,% C N of the lubricating base oil of the present invention is preferably 30 or less, more preferably 4 to 25, more preferably 5 to 13, particularly preferably from 5 to 8. If the% C N value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than the said lower limit, it exists in the tendency for the solubility of an additive to fall. Note that the referred to in the present invention, "% C N", is determined by a method in accordance with ASTM D 3238-85 (n-d- M ring analysis), it means a percentage of the total number of carbon atoms in the naphthene carbon atoms.

また、本発明に係る潤滑油基油における飽和分の含有量は、100℃における動粘度ならびに%Cおよび%Cが上記条件を満たしていれば特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは90質量%以上であり、好ましくは95質量%以上、より好ましくは99質量%以上であり、また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは40質量%以下であり、好ましくは35質量%以下であり、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは25質量%以下であり、更に好ましくは21質量%以下である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上である。飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性および熱・酸化安定性を向上することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、本発明によれば、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。 In addition, the content of the saturated component in the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the kinematic viscosity at 100 ° C. and% C p and% C A satisfy the above conditions. As a standard, it is preferably 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more, more preferably 99% by mass or more, and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is preferably 40% by mass or less. Yes, preferably 35% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 21% by mass or less. Further, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more. When the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component satisfy the above conditions, the viscosity-temperature characteristics and the thermal / oxidative stability can be improved. When the additive is blended, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held in the lubricating base oil. Furthermore, according to the present invention, it is possible to improve the friction characteristics of the lubricating base oil itself, and as a result, it is possible to achieve an improvement in the friction reduction effect and an improvement in energy saving.

なお、本発明でいう飽和分とは、前記ASTM D 2007−93に記載された方法により測定される。   The saturated content in the present invention is measured by the method described in the ASTM D 2007-93.

また、本発明に係る潤滑油基油における芳香族分は、100℃における動粘度、%Cおよび%Cが上記条件を満たしていれば特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、特に好ましくは2質量%以下であり、また、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、特に好ましくは1.5質量%以上である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、本発明に係る潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Also, the aromatic content in the lubricating base oil of the invention has a kinematic viscosity at 100 ° C.,% but C p and% C A is not particularly limited so far as it meets the above conditions, based on the lubricating base oils the total amount , Preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, particularly preferably 2% by mass or less, and preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0. It is 5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 1.5% by mass or more. If the aromatic content exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, friction characteristics, volatilization prevention properties, and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease. When an additive is blended with the additive, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, the lubricating base oil according to the present invention may not contain an aromatic component, but by further increasing the solubility of the additive by setting the aromatic content to be the above lower limit or more. Can do.

なお、本発明でいう芳香族分とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定された値を意味する。   In addition, the aromatic component as used in the field of this invention means the value measured based on ASTM D 2007-93.

本発明の潤滑油組成物においては、上記本発明に係る潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、本発明に係る潤滑油基油を他の基油の1種または2種以上と併用してもよい。なお、本発明に係る潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本発明に係る潤滑油基油の割合は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。   In the lubricating oil composition of the present invention, the lubricating base oil according to the present invention may be used alone, and the lubricating base oil according to the present invention may be one or more of other base oils. You may use together. When the lubricating base oil according to the present invention is used in combination with another base oil, the ratio of the lubricating base oil according to the present invention in the mixed base oil is preferably 30% by mass or more. 50% by mass or more is more preferable, and 70% by mass or more is still more preferable.

本発明に係る潤滑油基油と併用される他の基油としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば100℃における動粘度が1〜100mm/sであって、%Cおよび%Cが上記条件を満たしていない、溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as another base oil used together with the lubricating base oil which concerns on this invention, As a mineral oil type | system | group base oil, kinematic viscosity in 100 degreeC is 1-100 mm < 2 > / s, for example,% C p and% C a does not satisfy the above condition, solvent refined mineral oils, hydrocracked mineral oil, hydrotreated mineral oil, and the like solvent dewaxing base oil.

また、合成系基油としては、100℃における動粘度が上記条件を満たしていない、ポリα−オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)およびそれらの水素化物が挙げられる。   Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecylglutarate) whose kinematic viscosity at 100 ° C. does not satisfy the above conditions. Rate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol esters (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, Pentaerythritol pelargonate), polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, polyphenyl ether, etc. Is preferred. As the poly α-olefin, typically, an α-olefin oligomer or co-oligomer having 1 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) and the like. Of the hydrides.

本発明の潤滑油組成物は、PSSIが20以下の炭化水素系粘度指数向上剤と、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤とを必須成分として含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains a hydrocarbon viscosity index improver having a PSSI of 20 or less and a poly (meth) acrylate viscosity index improver as essential components.

本発明で用いることのできる炭化水素系粘度指数向上剤は、PSSIが20以下であるという条件を満たす限りにおいては、化合物の形態は任意である。具体的な化合物としては、スチレン−ジエン水素化共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、およびポリアルキルスチレンまたはこれらの混合物等を挙げることができる。   The hydrocarbon-based viscosity index improver that can be used in the present invention may be in any form as long as the PSSI is 20 or less. Specific examples of the compound include styrene-diene hydrogenated copolymer, ethylene-α-olefin copolymer or hydrogenated product thereof, polyisobutylene or hydrogenated product thereof, and polyalkylstyrene or a mixture thereof. .

スチレン−ジエン水素化共重合体は、スチレンとジエンの共重合体を水素化した化合物である。ジエンとしては具体的には、ブタジエン、イソプレン等が使用される。特にスチレンとイソプレンの水素化共重合体であることが好ましい。   The styrene-diene hydrogenated copolymer is a compound obtained by hydrogenating a copolymer of styrene and diene. Specific examples of the diene include butadiene and isoprene. In particular, a hydrogenated copolymer of styrene and isoprene is preferable.

スチレン−ジエン水素化共重合体の重量平均分子量(M)は、5,000以上であることが好ましく、より好ましくは10,000以上であり、さらに好ましくは15,000以上である。また、100,000以下であることが好ましく、より好ましくは80,000以下であり、さらに好ましくは70,000以下である。重量平均分子量が5,000未満の場合には潤滑油基油に溶解させた場合の粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が100,000を超える場合にはせん断安定性や潤滑油基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight (M W ) of the styrene-diene hydrogenated copolymer is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and further preferably 15,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 100,000 or less, More preferably, it is 80,000 or less, More preferably, it is 70,000 or less. If the weight average molecular weight is less than 5,000, the effect of improving the viscosity index when dissolved in a lubricating base oil is small, resulting in not only inferior fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, but also the cost may increase. When the average molecular weight exceeds 100,000, shear stability, solubility in lubricating base oil, and storage stability may be deteriorated.

エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物は、エチレンとα−オレフィンの共重合体またはその共重合体を水素化した化合物である。α−オレフィンとしては具体的にプロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等が使用される。   An ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof is a compound obtained by hydrogenating a copolymer of ethylene and an α-olefin or a copolymer thereof. Specific examples of the α-olefin include propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene.

エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物の重量平均分子量(M)は、5,000以上であることが好ましく、より好ましくは10,000以上であり、さらに好ましくは30,000以上である。また、500,000以下であることが好ましく、より好ましくは400,000以下であり、さらに好ましくは300,000以下である。重量平均分子量が5,000未満の場合には潤滑油基油に溶解させた場合の粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が500,000を超える場合にはせん断安定性や潤滑油基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight (M w ) of the ethylene-α-olefin copolymer or its hydride is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and further preferably 30,000 or more. is there. Moreover, it is preferable that it is 500,000 or less, More preferably, it is 400,000 or less, More preferably, it is 300,000 or less. If the weight average molecular weight is less than 5,000, the effect of improving the viscosity index when dissolved in a lubricating base oil is small, resulting in not only inferior fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, but also the cost may increase. When the average molecular weight exceeds 500,000, shear stability, solubility in lubricating base oil, and storage stability may be deteriorated.

本発明に係る炭化水素系粘度指数向上剤のPSSI(パーマネントシアスタビリティインデックス)は20以下であることが必要であり、好ましくは15以下、より好ましくは10以下、さらに好ましくは8以下、特に好ましくは6以下である。また、炭化水素系粘度指数向上剤(A)のPSSIの下限は、好ましくは1以上、より好ましくは3以上である。PSSIが20を超える場合にはせん断安定性が悪化するため、初期の動粘度を高める必要が生じ、省燃費性を悪化させるおそれがある。また、PSSIが1未満の場合には潤滑油基油に溶解させた場合の粘度指数向上効果が小さく、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。   The PSSI (Permanent Cability Index) of the hydrocarbon viscosity index improver according to the present invention needs to be 20 or less, preferably 15 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 8 or less, particularly preferably. 6 or less. Moreover, the lower limit of PSSI of the hydrocarbon-based viscosity index improver (A) is preferably 1 or more, more preferably 3 or more. When PSSI exceeds 20, the shear stability is deteriorated, so that it is necessary to increase the initial kinematic viscosity, which may deteriorate the fuel economy. Further, when PSSI is less than 1, the effect of improving the viscosity index when dissolved in the lubricating base oil is small, and not only the fuel economy and low temperature viscosity characteristics are inferior, but also the cost may increase.

本発明で用いることのできるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤(ここで言うポリ(メタ)アクリレート系とは、ポリアクリレート系化合物及びポリメタクリレート系化合物の総称)は、好ましくは、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリレートモノマー(以下、「モノマーM−1」という。)を含む重合性モノマーの重合体である。

Figure 0005564204

[上記一般式(1)中、Rは水素又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜200の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。] The poly (meth) acrylate viscosity index improver that can be used in the present invention (here, poly (meth) acrylate is a general term for polyacrylate compounds and polymethacrylate compounds) is preferably the following general formula: It is a polymer of a polymerizable monomer containing a (meth) acrylate monomer represented by (1) (hereinafter referred to as “monomer M-1”).
Figure 0005564204

[In the general formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 200 carbon atoms. ]

一般式(1)で表されるモノマーの1種の単独重合体又は2種以上の共重合により得られるポリ(メタ)アクリレート系化合物はいわゆる非分散型ポリ(メタ)アクリレートであるが、本発明に係るポリ(メタ)アクリレート系化合物は、一般式(1)で表されるモノマーと、一般式(2)および(3)から選ばれる1種以上のモノマー(以下、それぞれ「モノマーM−2」および「モノマーM−3」という。)を共重合させたいわゆる分散型ポリ(メタ)アクリレートであってもよい。

Figure 0005564204

[一般式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜18のアルキレン基を示し、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、aは0又は1を示す。]
Figure 0005564204

[一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示す。] The poly (meth) acrylate compound obtained by one type of homopolymer of the monomer represented by the general formula (1) or two or more types of copolymerization is a so-called non-dispersed poly (meth) acrylate. The poly (meth) acrylate-based compound is a monomer represented by the general formula (1) and one or more monomers selected from the general formulas (2) and (3) (hereinafter referred to as “monomer M-2”, respectively) And a so-called dispersed poly (meth) acrylate obtained by copolymerization of “monomer M-3”).
Figure 0005564204

[In General Formula (2), R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 4 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, E 1 represents 1 to 2 nitrogen atoms, and 0 to 2 oxygen atoms. Each represents an amine residue or a heterocyclic residue, and a represents 0 or 1. ]
Figure 0005564204

[In General Formula (3), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and E 2 represents an amine residue or a heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms. ]

およびEで表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、およびピラジノ基等が例示できる。 Specific examples of the group represented by E 1 and E 2 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, and a benzoylamino group. Morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, pyrazino group and the like.

モノマーM−2、モノマーM−3の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。   As preferable examples of the monomer M-2 and the monomer M-3, specifically, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate , Morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, and mixtures thereof.

モノマーM−1とモノマーM−2〜M−3との共重合体の共重合モル比については特に制限はないが、M−1:M−2〜M−3=99:1〜80:20程度が好ましく、より好ましくは98:2〜85:15、さらに好ましくは95:5〜90:10である。   There is no particular limitation on the copolymerization molar ratio of the copolymer of the monomer M-1 and the monomers M-2 to M-3, but M-1: M-2 to M-3 = 99: 1 to 80:20. A degree is preferable, More preferably, it is 98: 2-85: 15, More preferably, it is 95: 5-90: 10.

本発明に係るポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量(M)は、5,000以上であることが好ましく、より好ましくは10,000以上であり、さらに好ましくは20,000以上であり、特に好ましくは50,000以上である。また、700,000以下であることが好ましく、より好ましくは500,000以下であり、さらに好ましくは200,000以下であり、特に好ましくは100,000以下である。重量平均分子量が5,000未満の場合には潤滑油基油に溶解させた場合の粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が1,000,000を超える場合にはせん断安定性や潤滑油基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight (M W ) of the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the present invention is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and further preferably 20,000. It is above, Especially preferably, it is 50,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 700,000 or less, More preferably, it is 500,000 or less, More preferably, it is 200,000 or less, Especially preferably, it is 100,000 or less. If the weight average molecular weight is less than 5,000, the effect of improving the viscosity index when dissolved in a lubricating base oil is small, resulting in not only inferior fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, but also the cost may increase. If the average molecular weight exceeds 1,000,000, shear stability, solubility in lubricating base oil, and storage stability may be deteriorated.

また、本発明に係るポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤のPSSIの上限は、好ましくは50以下、より好ましくは40以下、さらに好ましくは30以下、特に好ましくは20以下、最も好ましくは10以下である。ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤(B)のPSSIの下限は、好ましくは1以上、より好ましくは3以上である。PSSIが50を超える場合にはせん断安定性が悪化するため、初期の動粘度を高める必要が生じ、省燃費性を悪化させるおそれがある。また、PSSIが1未満の場合には潤滑油基油に溶解させた場合の粘度指数向上効果が小さく、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。 The upper limit of PSSI of the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the present invention is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, further preferably 30 or less, particularly preferably 20 or less, and most preferably 10 or less. It is. The lower limit of PSSI of the poly (meth) acrylate viscosity index improver (B) is preferably 1 or more, more preferably 3 or more. When PSSI exceeds 50, the shear stability is deteriorated. Therefore, it is necessary to increase the initial kinematic viscosity, which may deteriorate the fuel economy. Further, when PSSI is less than 1, the effect of improving the viscosity index when dissolved in the lubricating base oil is small, and not only the fuel economy and low temperature viscosity characteristics are inferior, but also the cost may increase.

本発明に係る炭化水素系粘度指数向上剤およびポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、それぞれ、重量平均分子量とPSSIの比(M/PSSI)が、好ましくは0.3×10以上、より好ましくは0.5×10以上、更に好ましくは0.7×10以上、特に好ましくは1×10以上のものである。M/PSSIが0.3×10未満の場合には、省燃費性や低温始動性すなわち粘度温度特性や低温粘度特性が悪化するおそれがある。 The hydrocarbon-based viscosity index improver and the poly (meth) acrylate-based viscosity index improver according to the present invention each have a weight average molecular weight to PSSI ratio (M W / PSSI) of preferably 0.3 × 10 4 or more. More preferably 0.5 × 10 4 or more, still more preferably 0.7 × 10 4 or more, and particularly preferably 1 × 10 4 or more. If M W / PSSI is below 0.3 × 10 4, there is a possibility that fuel saving properties and low-temperature startability i.e. viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics are deteriorated.

また、本発明に係る炭化水素系粘度指数向上剤およびポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、それぞれ、重量平均分子量(M)と数平均分子量(M)の比(M/M)が、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.0以下、さらに好ましくは3.5以下、特に好ましくは3.0以下のものである。また、M/Mは1.0以上であることが好ましく、より好ましくは2.0以上、さらに好ましくは2.5以上、特に好ましくは2.6以上である。M/Mが4.0以上もしくは1.0以下になると、溶解性と粘度温度特性の向上効果が悪化することにより、十分な貯蔵安定性や、省燃費性が維持できなくなる恐れがある。 Further, the hydrocarbon viscosity index improver and the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the present invention each have a ratio (M W / M) of the weight average molecular weight (M W ) and the number average molecular weight (M N ). N ) is preferably 5.0 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.5 or less, and particularly preferably 3.0 or less. Further, it is preferred that the M W / M N is 1.0 or more, more preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, and particularly preferably 2.6 or more. When M W / M N is 4.0 or more or 1.0 or less, there is a possibility that sufficient storage stability and fuel economy cannot be maintained due to deterioration of solubility and viscosity temperature characteristics. .

本発明の潤滑油組成物中における炭化水素系粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、0.1〜15.0質量%であり、好ましくは0.5〜13.0質量%、より好ましくは1.0〜12.0質量%、さらに好ましくは1.5〜11.0質量%である。含有量が0.1質量%より少ない場合には低温特性が不十分となるおそれがあり、また含有量が15.0質量%を超える場合には組成物のせん断安定性が悪化するおそれがある。   The content of the hydrocarbon viscosity index improver in the lubricating oil composition of the present invention is 0.1 to 15.0% by mass, preferably 0.5 to 13.0% by mass, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 1.0-12.0 mass%, More preferably, it is 1.5-11.0 mass%. When the content is less than 0.1% by mass, the low temperature characteristics may be insufficient, and when the content exceeds 15.0% by mass, the shear stability of the composition may be deteriorated. .

本発明の潤滑油組成物中におけるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤(B)の含有量は、組成物全量基準で、0.1〜10.0質量%であり、好ましくは0.5〜9.0質量%、より好ましくは1.0〜8.0質量%、さらに好ましくは1.5〜7.0質量%である。含有量が0.1質量%より少ない場合には低温特性が不十分となるおそれがあり、また含有量が10.0質量%を超える場合には組成物のせん断安定性が悪化するおそれがある。   The content of the poly (meth) acrylate viscosity index improver (B) in the lubricating oil composition of the present invention is 0.1 to 10.0% by mass, preferably 0.5, based on the total amount of the composition. -9.0 mass%, More preferably, it is 1.0-8.0 mass%, More preferably, it is 1.5-7.0 mass%. When the content is less than 0.1% by mass, the low temperature characteristics may be insufficient, and when the content exceeds 10.0% by mass, the shear stability of the composition may be deteriorated. .

本発明の潤滑油組成物においては、省燃費性能を高めるために、さらに有機モリブデン化合物および無灰摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤を含有させることができる。   In the lubricating oil composition of the present invention, a friction modifier selected from an organic molybdenum compound and an ashless friction modifier can be further contained in order to improve fuel economy performance.

本発明で用いる有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物が挙げられる。   Examples of the organic molybdenum compound used in the present invention include organic molybdenum compounds containing sulfur such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.

本発明の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、特に好ましくは0.02質量%以上であり、また、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、さらに好ましくは0.07質量%以下、特に好ましくは0.05質量%以下である。その含有量が0.001質量%未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、含有量が0.2質量%を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。   In the lubricating oil composition of the present invention, when an organic molybdenum compound is used, its content is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the composition. 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, particularly preferably 0.02% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, Preferably it is 0.07 mass% or less, Most preferably, it is 0.05 mass% or less. When the content is less than 0.001% by mass, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time. On the other hand, when the content exceeds 0.2% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.

本発明で用いられる無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数6〜30のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。また下記一般式(4)および(5)で表される窒素含有化合物およびその酸変性誘導体からなる群より選ばれる1種以上の化合物や、国際公開第2005/037967号パンフレットに例示されている各種無灰摩擦調整剤が挙げられる。

Figure 0005564204

[一般式(4)において、Rは炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基、好ましくは炭素数10〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数10〜30の炭化水素基、より好ましくは炭素数12〜20のアルキル基、アルケニル基または機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数12〜20のアルケニル基であり、RおよびRは、それぞれ個別に、炭素数1〜30の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基または水素、好ましくは炭素数1〜10の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜10の炭化水素基または水素、さらに好ましくは炭素数1〜4の炭化水素基または水素、より好ましくは水素であり、Xは酸素または硫黄、好ましくは酸素を示す。]
Figure 0005564204

[一般式(5)中、Rは炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基であり、好ましくは炭素数10〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数10〜30の炭化水素基、より好ましくは炭素数12〜20のアルキル基、アルケニル基または機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数12〜20のアルケニル基であり、R10 11およびR12は、それぞれ個別に、炭素数1〜30の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基または水素、好ましくは炭素数1〜10の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜10の炭化水素基または水素、より好ましくは炭素数1〜4の炭化水素基または水素、さらに好ましくは水素を示す。] As the ashless friction modifier used in the present invention, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, for example, an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly the number of carbon atoms. Ashless friction modifiers such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, aliphatic ethers and the like having at least one 6-30 linear alkyl group or linear alkenyl group in the molecule. It is done. Further, one or more compounds selected from the group consisting of nitrogen-containing compounds represented by the following general formulas (4) and (5) and acid-modified derivatives thereof, and various examples exemplified in International Publication No. 2005/037967 pamphlet Ashless friction modifiers may be mentioned.
Figure 0005564204

[In General Formula (4), R 6 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group or functionality having 10 to 30 carbon atoms. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a hydrocarbon group having functionality, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, R 7 And R 8 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and functionality. It has a C1-C10 hydrocarbon group or hydrogen, more preferably a C1-C4 hydrocarbon group or hydrogen, more preferably hydrogen, and X represents oxygen or sulfur, preferably oxygen. ]
Figure 0005564204

[In General Formula (5), R 9 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality, preferably a hydrocarbon group or function having 10 to 30 carbon atoms. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a functional hydrocarbon group, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, R 10 , R 11 and R 12 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. A hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen having functionality, more preferably a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 4 carbon atoms, more preferably hydrogen. ]

一般式(5)で表される窒素含有化合物としては、具体的には、炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するヒドラジドおよびその誘導体である。Rが炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基、R10〜R12が水素の場合、炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するヒドラジド、RおよびR10〜R12のいずれかが炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基であり、R10〜R12の残りが水素である場合、炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するN−ヒドロカルビルヒドラジド(ヒドロカルビルは炭化水素基等を示す)である。 Specific examples of the nitrogen-containing compound represented by the general formula (5) include hydrazides having 1 to 30 carbon atoms or functional hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms and derivatives thereof. is there. When R 9 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 10 to R 12 are hydrogen, the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or the functionality is The hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, any one of R 9 and R 10 to R 12 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality. And when the remainder of R 10 to R 12 is hydrogen, N-hydrocarbyl hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality (hydrocarbyl is a hydrocarbon group) Etc.).

本発明の潤滑油組成物において無灰摩擦調整剤を用いる場合、無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上であり、また、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が0.01質量%未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また3質量%を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。   When the ashless friction modifier is used in the lubricating oil composition of the present invention, the content of the ashless friction modifier is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. % Or more, more preferably 0.3% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less. When the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the effect of reducing friction due to the addition tends to be insufficient, and when the content exceeds 3% by mass, the effect of an antiwear additive or the like. Tends to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.

本発明においては、有機モリブデン化合物または無灰摩擦調整剤のいずれか一方のみを用いてもよく、両者を併用してもよいが、無灰摩擦調整剤を用いることがより好ましい。   In the present invention, either one of the organic molybdenum compound or the ashless friction modifier may be used, or both may be used in combination, but it is more preferable to use the ashless friction modifier.

本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤(または極圧剤)、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。   In order to further improve the performance, the lubricating oil composition of the present invention may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose. Examples of such additives include metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, demulsifiers, metals Examples thereof include additives such as an inactivating agent and an antifoaming agent.

金属系清浄剤としては、アルカリ金属スルホネートまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネートまたはアルカリ土類金属フェネート、およびアルカリ金属サリシレートまたはアルカリ土類金属サリシレート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩などが挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる1種または2種以上のアルカリ金属またはアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩および/またはカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。   Metal-based detergents include alkali salts such as alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates, and alkali metal salicylates or alkaline earth metal salicylates, basic normal salts or overbased salts. Etc. In the present invention, one or more alkali metal or alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of these, particularly alkaline earth metal detergents can be preferably used. In particular, a magnesium salt and / or a calcium salt is preferable, and a calcium salt is more preferably used.

無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数40〜400の直鎖もしくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数40〜400のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいは炭素数40〜400のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。   As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule. Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these And modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.

摩耗防止剤(または極圧剤)としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。   As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used in lubricating oils can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, phosphites, thiophosphites, dithiophosphites, trithiophosphites Esters, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, disulfide , Polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、または多価アルコールエステル等が挙げられる。   Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。   As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、またはポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、またはβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が1000〜10万mm/sのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1000 to 100,000 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivative, ester of polyhydroxy aliphatic alcohol and long chain fatty acid, methyl salicylate and o- Examples thereof include hydroxybenzyl alcohol.

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、0.01〜10質量%である。   When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content thereof is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.

本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、9.0〜12mm/sであることが好ましく、好ましくは9.2mm/s以上、より好ましくは9.4mm/s以上である。また、本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、好ましくは11mm/s以下、より好ましくは10.5mm/s以下である。100℃における動粘度が9.0mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、12mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 9.0 to 12 mm 2 / s, preferably 9.2 mm 2 / s or more, more preferably 9.4 mm 2 / s or more. is there. Further, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 11 mm 2 / s or less, more preferably 10.5 mm 2 / s or less. When the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 9.0 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 12 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance cannot be obtained. There is a fear.

本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、45〜55mm/sであることが好ましく、好ましくは46〜54mm/s、より好ましくは47〜53mm/sである。40℃における動粘度が45mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、55mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 Kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 45~55mm 2 / s, preferably 46~54mm 2 / s, more preferably 47~53mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 45 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 55 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.

本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、150〜350の範囲であることが好ましく、より好ましくは160以上、さらに好ましくは170以上、一層好ましくは180以上である。また、好ましくは300以下であることが好ましく、さらに好ましくは250以下であり、特に好ましくは200以下である。本発明の潤滑油組成物の粘度指数が150未満の場合には、150℃HTHS粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに−30℃以下における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数が350以上の場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。   The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is preferably in the range of 150 to 350, more preferably 160 or more, still more preferably 170 or more, and still more preferably 180 or more. Moreover, it is preferable that it is 300 or less, More preferably, it is 250 or less, Most preferably, it is 200 or less. When the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is less than 150, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the 150 ° C. HTHS viscosity, and the low temperature viscosity at −30 ° C. or lower. There is a risk that it will be difficult to reduce. In addition, when the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is 350 or more, low temperature fluidity is deteriorated, and there is a risk that problems due to insufficient solubility of the additive and compatibility with the sealing material may occur. There is.

本発明の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度の下限は、2.8mPa・s以上であることが好ましく、より好ましくは2.83mPa・s以上、さらに好ましくは2.86mPa・s以上、特に好ましくは2.88mPa・s以上である。本発明の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度の上限は、3.1mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは3.05mPa・s以下、さらに好ましくは3.0mPa・s以下、特に好ましくは2.95mPa・s以下である。150℃におけるHTHS粘度が2.8mPa・s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、3.1mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。   The lower limit of the HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 2.8 mPa · s or more, more preferably 2.83 mPa · s or more, further preferably 2.86 mPa · s or more, particularly Preferably it is 2.88 mPa · s or more. The upper limit of the HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 3.1 mPa · s or less, more preferably 3.05 mPa · s or less, still more preferably 3.0 mPa · s or less, particularly Preferably it is 2.95 mPa · s or less. When the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 2.8 mPa · s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 3.1 mPa · s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance cannot be obtained. There is a fear.

本発明の潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度の下限は、3.0mPa・s以上であることが好ましく、好ましくは4.0mPa・s以上、より好ましくは4.5mPa・s以上、特に好ましくは5.0mPa・s以上、最も好ましくは5.2mPa・s以上である。また、本発明の潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度の上限は、8.0mPa・s以下であることが好ましく、好ましくは7.5mPa・s以下、より好ましくは7.0mPa・s以下、特に好ましくは6.5mPa・s以下である。100℃における動粘度が3.0mPa・s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、8.0mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。ここでいう100℃におけるHTHS粘度とは、ASTMD4683に規定される100℃での高温高せん断粘度を示す。   The lower limit of the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 3.0 mPa · s or more, preferably 4.0 mPa · s or more, more preferably 4.5 mPa · s or more, particularly preferably. Is 5.0 mPa · s or more, and most preferably 5.2 mPa · s or more. The upper limit of the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 8.0 mPa · s or less, preferably 7.5 mPa · s or less, more preferably 7.0 mPa · s or less, Particularly preferably, it is 6.5 mPa · s or less. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 3.0 mPa · s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 8.0 mPa · s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance cannot be obtained. There is a fear. Here, the HTHS viscosity at 100 ° C. indicates the high temperature and high shear viscosity at 100 ° C. defined in ASTM D4683.

また、本発明の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度と100℃におけるHTHS粘度との比(150℃におけるHTHS粘度/100℃におけるHTHS粘度)は、0.43以上であることが好ましく、より好ましくは0.44以上、さらに好ましくは0.45以上、特に好ましくは0.46以上である。当該比が0.43未満であると、粘度温度特性が悪化するため、十分な省燃費性能が得られないおそれがある。   In addition, the ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. to the HTHS viscosity at 100 ° C. (HTHS viscosity at 150 ° C./HTHS viscosity at 100 ° C.) of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.43 or more. Preferably it is 0.44 or more, More preferably, it is 0.45 or more, Most preferably, it is 0.46 or more. If the ratio is less than 0.43, the viscosity temperature characteristic is deteriorated, so that sufficient fuel saving performance may not be obtained.

本発明の潤滑油組成物は、省燃費性と低温粘度に優れ、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃におけるHTHS粘度を一定レベルに維持しながら、燃費向上にとって効果的である、潤滑油の40℃および100℃における動粘度および100℃のHTHS粘度を低減したものである。このような優れた特性を有する本発明の潤滑油組成物は、省燃費ガソリンエンジン油、省燃費ディーゼルエンジン油等の省燃費エンジン油として好適に使用することができる。   The lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy and low temperature viscosity, at 150 ° C. without using a synthetic oil such as a poly-α-olefin base oil or an ester base oil or a low viscosity mineral oil base oil. The kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil are reduced, which is effective for improving fuel efficiency while maintaining the HTHS viscosity at a certain level. The lubricating oil composition of the present invention having such excellent characteristics can be suitably used as fuel-saving engine oils such as fuel-saving gasoline engine oil and fuel-saving diesel engine oil.

以下、実施例および比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

(実施例1〜2、比較例1〜5)
実施例1〜2および比較例1〜5においては、それぞれ以下に示す基油及び添加剤を用いて潤滑油組成物を調製した。基油Xの性状を表1に、潤滑油組成物の組成を表2、3に、それぞれ示す。
(基油)
基油X:水素化分解により製造されたグループIII基油
(粘度指数向上剤)
A−1:スチレン−イソプレン水素化共重合体、M=50,000、PSSI=10
B−1:分散型ポリメタクリレート(メチルメタクリレート、一般式(1)中のRが炭素数12のアルキル基であるメタクリレート、一般式(1)中のRが炭素数13のアルキル基であるメタクリレート、一般式(1)中のRが炭素数14のアルキル基であるメタクリレートおよび一般式(1)中のRが炭素数15のアルキル基であるメタクリレートおよびジメチルアミノエチルメタクリレートを含有するメタクリレートの共重合体) M=80,000、Mw/Mn=2.7、PSSI=5
B−2:分散型ポリメタクリレート、M=400,000、PSSI=50
C−1:エチレン−プロピレン共重合体、M=250,000、PSSI=24
(その他添加剤)
D:性能添加剤パッケージ(金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、消泡剤等を含む)
(Examples 1-2, Comparative Examples 1-5)
In Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5, lubricating oil compositions were prepared using the base oils and additives shown below, respectively. The properties of the base oil X are shown in Table 1, and the compositions of the lubricating oil composition are shown in Tables 2 and 3, respectively.
(Base oil)
Base oil X: Group III base oil produced by hydrocracking (viscosity index improver)
A-1: Styrene-isoprene hydrogenated copolymer, M w = 50,000, PSSI = 10
B-1: Distributed polymethacrylate (methyl methacrylate, methacrylate R 2 in the general formula (1) is an alkyl group of 12 carbon atoms, R 2 in the formula (1) is an alkyl group having 13 carbon atoms Methacrylates, methacrylates in which R 2 in general formula (1) is an alkyl group having 14 carbon atoms and methacrylates in which R 2 in general formula (1) is an alkyl group having 15 carbon atoms and dimethylaminoethyl methacrylate copolymers) M W = 80,000, Mw / Mn = 2.7, PSSI = 5
B-2: Distributed polymethacrylate, M W = 400,000, PSSI = 50
C-1: ethylene - propylene copolymer, M W = 250,000, PSSI = 24
(Other additives)
D: Performance additive package (including metal detergent, ashless dispersant, antioxidant, antiwear agent, antifoaming agent, etc.)

[潤滑油組成物の評価]
実施例1〜2および比較例1〜5の各潤滑油組成物について、40℃および100℃における動粘度、粘度指数、100℃および150℃におけるHTHS粘度を測定した。各物性値の測定は以下の評価方法により行った。なお各組成物は、せん断粘度が9.3mm/sとなるように配合した。得られた結果を表2、3に示す。
(1)動粘度:ASTM D−445
(2)粘度指数:JIS K 2283−1993
(3)せん断粘度(ディーゼルインジェクター法):ASTM D−6278
(4)HTHS粘度:ASTM D4683
結果の判断基準は、150℃におけるHTHS粘度を2.9mPa・s以上に維持しながら、100℃におけるHTHS粘度6.5mPa・s以下および40℃における動粘度50mm/s以下を同時に満たすことである。本条件を満たさないと、エンジン高速回転時および低速回転時の燃費性能が出ないことが分かっている。
[Evaluation of lubricating oil composition]
About each lubricating oil composition of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5, kinematic viscosity in 40 degreeC and 100 degreeC, a viscosity index, and HTHS viscosity in 100 degreeC and 150 degreeC were measured. Each physical property value was measured by the following evaluation method. In addition, each composition was mix | blended so that shear viscosity might be 9.3 mm < 2 > / s. The obtained results are shown in Tables 2 and 3.
(1) Kinematic viscosity: ASTM D-445
(2) Viscosity index: JIS K 2283-1993
(3) Shear viscosity (diesel injector method): ASTM D-6278
(4) HTHS viscosity: ASTM D4683
Judgment criteria for the results are that the HTHS viscosity at 100 ° C. is not more than 6.5 mPa · s and the kinematic viscosity at 40 ° C. is not more than 50 mm 2 / s while maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C. at 2.9 mPa · s or more. is there. If this condition is not satisfied, it is known that the fuel efficiency performance at the time of engine high-speed rotation and low-speed rotation does not come out.

Figure 0005564204
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表2、3に示した結果から、実施例1〜2の潤滑油組成物は、150℃におけるHTHS粘度が十分に高く、40℃における動粘度、100℃における動粘度および100℃におけるHTHS粘度が十分に低いことがわかる。   From the results shown in Tables 2 and 3, the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 had a sufficiently high HTHS viscosity at 150 ° C, and kinematic viscosity at 40 ° C, kinematic viscosity at 100 ° C, and HTHS viscosity at 100 ° C. It turns out that it is low enough.

Claims (1)

100℃における動粘度が1〜6mm/s、%Cが70以上、かつ、%Cが2以下である潤滑油基油と、
重量平均分子量が15,000以上、100,000以下であるスチレン−ジエン水素化共重合体、重量平均分子量が30,000以上、500,000以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、おびこれらの混合物から選ばれる少なくとも1種であり、かつPSSIが20以下である炭化水素系粘度指数向上剤と、
重量平均分子量が10,000以上、200,000以下であるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤と、
を含有し、
組成物全量基準で、前記炭化水素系粘度指数向上剤の含有量が0.1〜15.0質量%であり、前記ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の含有量が0.1〜10.0質量%であり、
100℃における動粘度が9〜12mm/s、150℃におけるHTHS粘度が2.8〜3.1mPa・s、粘度指数が150以上であることを特徴とする潤滑油組成物。
100 ° C. in the kinematic viscosity of 1 to 6 mm 2 / s,% C P is 70 or more, and percent lubricating base oil is C A is 2 or less,
Styrene-diene hydrogenated copolymer having a weight average molecular weight of 15,000 or more and 100,000 or less, ethylene-α-olefin copolymer having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 500,000 or less, or hydrogen thereof product, with your good Biko at least one selected from a mixture of these, and PSSI of 20 or less hydrocarbon viscosity index improver,
A poly (meth) acrylate viscosity index improver having a weight average molecular weight of 10,000 or more and 200,000 or less ;
Containing
On the basis of the total amount of the composition, the content of the hydrocarbon viscosity index improver is 0.1 to 15.0 mass%, and the content of the poly (meth) acrylate viscosity index improver is 0.1 to 10 0.0 mass%,
A lubricating oil composition having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 9 to 12 mm 2 / s, an HTHS viscosity at 150 ° C. of 2.8 to 3.1 mPa · s, and a viscosity index of 150 or more.
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