JP4076634B2

JP4076634B2 - 4-cycle engine oil composition for motorcycles

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Publication number: JP4076634B2
Application number: JP25540998A
Authority: JP
Inventors: 光明石丸; 清井上
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1998-09-09
Filing date: 1998-09-09
Publication date: 2008-04-16
Anticipated expiration: 2018-09-09
Also published as: JP2000087070A; CN1247219A; CN1126810C

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は二輪車用４サイクルエンジン油組成物に関し、詳しくは二輪４サイクルエンジンのオイル消費性の低減効果及び省燃費性に優れた二輪車用４サイクルエンジン油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
二輪車は、同じ４サイクルエンジンでも、四輪車と比べてエンジン回転数が高く、さらには燃焼温度も高いという特徴がある。このため、既存の四輪車用４サイクルエンジン油を二輪車用４サイクルエンジンに用いると、オイル消費が激しく、大気中に排出される排気ガス中のオイル分が多くなるということがあり、その対策としてエンジン油の改良が強く求められていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、オイル消費量が少なく、また燃費性向上効果に優れる等、良好な性能を兼ね備えた二輪車用４サイクルエンジン油組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明（第１発明）は、基油として１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ^２／ｓ及び粘度指数が１２０以上の炭素数２〜１６のオレフィンの重合体又はその水素化物である炭化水素系潤滑油基油又は当該基油を基油全量基準で１５質量％以上含有する混合基油を用い、かつ（Ａ）亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、（Ｂ）金属系清浄剤、（Ｃ）無灰分散剤、（Ｄ）摩擦調整剤、及び（Ｅ）組成物の１００℃における動粘度を９．３〜１６．５ｍｍ^２／ｓにする粘度指数向上剤を含有することを特徴とする二輪車用４サイクルエンジン油組成物にある。
また本発明（第２発明）は、基油として１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ^２／ｓ及び粘度指数が１２０以上の炭素数２〜１６のオレフィンの重合体又はその水素化物である炭化水素系潤滑油基油又は当該基油を基油全量基準で１５質量％以上含有する混合基油を用い、かつ（Ａ）亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、（Ｂ）アルカリ土類金属サリシレート、（Ｃ）無灰分散剤、（Ｄ）摩擦調整剤、及び（Ｅ）組成物の１００℃における動粘度を９．３〜１６．５ｍｍ^２／ｓにする粘度指数向上剤を含有することを特徴とする二輪車用４サイクルエンジン油組成物にある。
さらに本発明（第３発明）は、基油として１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ^２／ｓ及び粘度指数が１２０以上の炭素数２〜１６のオレフィンの重合体又はその水素化物である炭化水素系潤滑油基油又は当該基油を基油全量基準で１５質量％以上含有する混合基油を用い、かつ（Ａ）亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、（Ｂ）金属系清浄剤、（Ｃ）数平均分子量１０００〜３５００のポリブテニル基を有する、ビスタイプのポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルコハク酸エステル、及びこれらの変性化合物からなる群より選ばれる少なくも一種の無灰分散剤、（Ｄ）摩擦調整剤、及び（Ｅ）組成物の１００℃における動粘度を９．３〜１６．５ｍｍ^２／ｓにする粘度指数向上剤を含有することを特徴とする二輪車用４サイクルエンジン油組成物にある。
さらにまた本発明（第４発明）は、基油として１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ^２／ｓ及び粘度指数が１２０以上の炭素数２〜１６のオレフィンの重合体又はその水素化物である炭化水素系潤滑油基油又は当該基油を基油全量基準で１５質量％以上含有する混合基油を用い、かつ（Ａ）亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、（Ｂ）金属系清浄剤、（Ｃ）無灰分散剤、（Ｄ）有機金属系摩擦調整剤及び無灰系摩擦調整剤、及び（Ｅ）組成物の１００℃における動粘度を９．３〜１６．５ｍｍ^２／ｓにする粘度指数向上剤を含有することを特徴とする二輪車用４サイクルエンジン油組成物にある。
本発明は、上記第３及び４の発明において、（Ｂ）金属系清浄剤は、アルカリ土類金属サリシレートであることが好ましい。
本発明は、上記第２及び３の発明において、（Ｄ）摩擦調整剤は、有機金属系摩擦調整剤及び無灰系摩擦調整剤であることが好ましい。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の内容をより詳細に説明する。
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における基油は、１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ²／ｓ及び粘度指数が１２０以上の炭化水素系潤滑油基油又は当該基油を基油全量基準で１５質量％以上含有する混合基油である。
ここでいう炭化水素系潤滑油基油としては、例えば、パラフィン系原油やナフテン原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られる潤滑油留分に、水素化精製、溶剤精製、脱ろう、白土精製、薬品（酸・アルカリ）精製などの１種もしくは２種以上の精製処理（２種以上の精製処理を施す場合は、各精製処理は任意の順序で組み合せることができ、同じ精製処理を条件を変えて複数回繰り返しても差し支えない）を施すことで得られるパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油やノルマルパラフィン等の鉱油系潤滑油基油や、ポリα−オレフィン（ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマーなど）、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の合成油系潤滑油基油が使用できる。
【０００６】
これらの炭化水素系基油の中でも、本発明においては、オイル消費性および省燃費性に優れる点から、下記の（ａ）及び（ｂ）からなる群から選ばれる１種または２種以上を任意の割合で混合した基油を用いるのが好ましい。
（ａ）全芳香族含有量が１５質量％以下の鉱油、
（ｂ）炭素数２〜１６のオレフィンの重合体またはその水素化物、
（ａ）成分の全芳香族含有量は、上限値が１５質量％、好ましくは１０質量％、より好ましくは７質量％である。全芳香族含有量が上限値を超える場合は、エンジン油組成物の酸化安定性が悪化する恐れがある。（ａ）成分の全芳香族含有量の下限値は格別な限定はないが、全芳香族含有量が０質量％または０質量％を超え、２質量％未満の場合は、使用中に発生するスラッジがエンジン油組成物中に溶け難いので、全芳香族含有量は２質量％以上であるのが好ましい。
なお、ここでいう全芳香族含有量とは、ＡＳＴＭＤ２５４９に規定されるStandard Test Method for Separation of Representative Aromatics and Nonaromatics Fractions of High-Boiling Oils by Elution Chromatography に準拠して測定した芳香族留分（aromatics fraction）含有量を意味し、通常、この芳香族留分（aromatics fraction）には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アントラセン、フェナントレン、及びこれらのアルキル化物、四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、またはピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類などのヘテロ芳香族を有する化合物などが含まれる。
上記の（ａ）成分は公知の任意の方法で製造することができる。例えば、
▲１▼：パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油、
▲２▼：パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油（ＷＶＧＯ）、
▲３▼：▲１▼及び／又は▲２▼のマイルドハイドロクラッキング処理油、
▲４▼：▲１▼〜▲３▼の中から選ばれる２種以上の油の混合油、
▲５▼：▲１▼、▲２▼、▲３▼又は▲４▼の脱れき油（ＤＡＯ）、
▲６▼：▲５▼のマイルドハイドロクラッキング処理油、
▲７▼：▲１▼〜▲６▼の中から選ばれる２種以上の油の混合油
等を原料油とし、この原料油をそのまま精製して潤滑油留分を回収するか、あるいは前記原料油から潤滑油留分を回収してから、その潤滑油留分を精製し、必要に応じてさらにその精製物から潤滑油留分を回収する方法によって製造することができる。
上記した原料油又は潤滑油留分の精製には、任意の手段が採用可能であって、例えば、
(1) 水素化分解、水素化仕上げ等の水素化精製、
(2) フルフラール溶剤抽出等の溶剤精製、
(3) 溶剤脱ろうや接触脱ろう等の脱ろう処理、
(4) 酸性白土や活性白土等による白土精製、
(5) 硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄等の薬品（酸・アルカリ）精製
等を単独又は組み合せて採用することができる。そして、２種以上の精製手段を組み合せて採用する場合には、個々の精製手段を任意の順序で組み合せることができ、同種の精製手段を２回以上繰り返すことも可能である。
また（ａ）成分としては、特にオイル消費性および省燃費性に優れる点から、上記▲１▼〜▲６▼から選ばれる原料油またはその潤滑油留分に水素化分解処理を施し、その生成物に、または当該生成物から回収される潤滑油留分に、脱ろう処理と溶剤精製処理を施して得られる鉱油を用いるのが好ましい。
尚、上記の水素化分解は水素化分解触媒の存在下に任意の条件で実施することができるが、通常は全圧力６０〜２５０ｋｇ／ｃｍ²、温度３５０〜５００℃、ＬＨＳ０．１〜２．０ｈｒ^-1の反応条件下で、分解率が４０質量％以上になるよう上記の原料油またはその潤滑油留分を水素化分解する。水素化分解触媒の活性成分としては、例えば、モリブデン、クロム、タングステン、バナジウム、白金、ニッケル、銅、鉄、コバルト等の金属、これらの酸化物及び硫化物からなる群から選ばれる１種もしくは２種以上を使用することができ、これら活性成分は必要に応じてシリカ−アルミナ、活性アルミナ、ゼオライトなどの担体に担持されることもできる。また、水素化分解生成物又はその潤滑油留分に、脱ろう処理と溶剤精製処理を施すに際しては、これら両処理の順序と、その処理回数を任意に選ぶことができる。そして、ここで言う脱ろう処理には溶剤脱ろうと接触脱ろうの両方が包含される。
【０００７】
一方、上記（ｂ）成分には、オレフィン重合体またはその水素化物が使用される。ここで、オレフィン重合体とは、炭素数２〜１６、好ましくは２〜１２のオレフィンの単独重合体及び上記オレフィン同志の共重合体を意味し、その共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体またはブロック共重合体のいずれであっても差し支えない。そして、オレフィン重合体を形成するオレフィンモノマーは、α−オレフィンであっても、内部オレフィンであっても良く、また直鎖状オレフィンであっても、分枝状オレフィンであっても良い。
本発明のオレフィン重合体を製造する際に使用可能なオレフィンを具体的に例示すれば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン（いずれも直鎖状でも分枝状でも良く、またα−オレフィンでも内部オレフィンでも良い）及びこれらの混合物などを挙げることができるが、なかでも、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン及びこれらの混合物が好ましく用いられる。
このオレフィン重合体は任意の方法で製造することができる。例えば、無触媒による熱反応によって製造することができるほか、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物触媒；塩化アルミニウム、塩化アルミニウム−多価アルコール系、塩化アルミニウム−四塩化チタン系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハライド系、フッ化ホウ素などのフリーデルクラフツ型触媒；有機塩化アルミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニウム−四塩化チタン系などのチーグラー型触媒；アルミノキサン−ジルコノセン系、イオン性化合物−ジルコノセン系などのメタロセン型触媒；塩化アルミニウム−塩基系、フッ化ホウ素−塩基系などのルイス酸コンプレックス型触媒などの公知の触媒系を用いて、上記のオレフィンを単独重合または共重合させることで製造することができる。
（ｂ）成分には、上記したオレフィン重合体を用いることができるが、当該重合体は通常二重結合を有しているので、その熱・酸化安定性を考慮すると、重合体中の二重結合を水素化したオレフィン重合体の水素化物を、（ｂ）成分として用いるのが好ましい。オレフィン重合体の水素化物を取得するには、適宜の方法が採用可能であり、例えば、オレフィン重合体を公知の水素化触媒の存在下で水素で水素化し、オレフィン重合体中に存在する二重結合を飽和化することによって得ることができる。また、使用触媒を選択することによって、オレフィンの重合と重合体の水素化という２工程を経ることなく、オレフィンの重合と重合体中に存在する二重結合の水素化を１工程で完遂させることも可能である。
使用可能なオレフィン重合体またはその水素化物の中にあって、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン（ナフサ熱分解の際に副生するブタン−ブテン（１−ブテン、２−ブテン及びイソブテンの混合物）留分の重合によって得られる共重合体）、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、１−ドデセンオリゴマー並びにこれらの水素化物、さらにはこれらの混合物などが、熱・酸化安定性、粘度−温度特性、低温流動性に優れている点で（ｂ）成分として好ましく、特に、エチレン−プロピレン共重合体水素化物、ポリブテン水素化物、１−オクテンオリゴマー水素化物、１−デセンオリゴマー水素化物、１−ドデセンオリゴマー水素化物並びにこれらの混合物がより好ましい。
なお、潤滑油用基油として現在市販されているエチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン及びポリ−α−オレフィンなどの合成系炭化水素系基油は、通常、その二重結合が既に水素化されているものであり、これらの市販品も（ｂ）成分として用いることができる。
【０００８】
本発明の炭化水素系潤滑油基油の１００℃における動粘度の下限値は３ｍｍ²／ｓ、好ましくは４．０ｍｍ²／ｓであり、一方、上限値は１０ｍｍ²／ｓ、好ましくは６．０ｍｍ²／ｓである。１００℃での動粘度が３ｍｍ²／ｓ未満の場合はオイル消費性が劣る。一方、１０ｍｍ²／ｓを超える場合は低温の粘度特性および省燃費性が劣るため、それぞれ好ましくない。
また、その粘度指数は１２０以上、好ましくは１２５以上である。炭化水素系潤滑油基油の粘度指数が１２０未満の場合は、オイル消費性が劣るため好ましくない。
【０００９】
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における基油としては、上記の性状を有する炭化水素系潤滑油基油を単独で用いるか、または当該基油を基油全量基準で１５質量％以上、好ましくは２０質量％以上含有する混合基油を用いる。
なお、混合基油として用いる場合には、上記炭化水素系潤滑油基油に対して、各種の潤滑油基油を混合することができる。
これら潤滑油基油は、特に限定されるものではなく、通常潤滑油の基油として使用されているものであれば鉱油系、合成系を問わず使用できる。
鉱油系潤滑油基油としては、具体的には例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の油やノルマルパラフィン等が使用できる。
また、合成系潤滑油基油としては、具体的には例えば、ポリα−オレフィン（ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等）、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、二塩基酸エステル（ジトリデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ２−エチルヘキシルセバケート等）、三塩基酸エステル（トリメリット酸エステル等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が使用できる。
なお、これらの鉱油系基油や合成系基油は単独で使用しても良く、またこれらの中から選ばれる２種以上の基油を任意の混合割合で組み合わせて使用してもよい。
また、これら潤滑油基油の粘度は任意であるが、潤滑性、冷却性（熱除去性）に優れ、かつ攪拌抵抗による摩擦ロスが少ない等の点から、通常、４０℃における動粘度が好ましくは５〜１５０ｍｍ²／ｓ、より好ましくは１０〜１１０ｍｍ²／ｓのものを用いるのが望ましい。
【００１０】
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における（Ａ）成分は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。
亜鉛ジアルキルジチオホスフェートとしては、具体的には例えば、次の一般式（１）で表される化合物等が挙げられる。
【化１】
式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２〜１８、好ましくは３〜８の直鎖または分枝アルキル基を示し、具体的にはエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基または３級アルキル基でもよい。
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合があるが、この場合、（Ａ）成分としては異なる構造のアルキル基を有する亜鉛ジアルキルジチオホスフェートの混合物となる。
より好ましい亜鉛ジアルキルジチオホスフェートとしては、具体的には、亜鉛ジプロピルジチオホスフェート、亜鉛ジブチルジチオホスフェート、亜鉛ジペンチルジチオホスフェート、亜鉛ジヘキシルジチオホスフェート、亜鉛ジヘプチルジチオホスフェート、亜鉛ジオクチルジチオホスフェート（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）及びこれらの混合物等が例示できるが、１分子中に異なる炭素数（炭素数３〜８）及び／又は構造のアルキル基を有する亜鉛ジアルキルジチオホスフェートも好ましく用いることができる。
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における（Ａ）成分の含有量は任意であるが、通常、組成物全量基準で、０．５〜２．０質量％、このましくは０．５〜１．５質量％、より好ましくは０．６〜１．２質量％である。（Ａ）成分の含有量が０．５量％未満である場合は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうため低燃費性を維持できず、また、２．０質量％を超える場合は、排気ガスに悪影響がでる恐れがある。
【００１１】
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における（Ｂ）成分は、金属系清浄剤である。
金属系清浄剤としては、潤滑油の金属系清浄剤として用いられる任意の化合物が使用可能であるが、具体的には例えば、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートの中から選ばれる１種または２種以上の金属系清浄剤等が挙げられる。
アルカリ土類金属スルフォネートとは、分子量１３００〜１５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／またはカルシウム塩であり、カルシウム塩が好ましく用いられる。
上記アルキル芳香族スルフォン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルフォン酸や合成スルフォン酸等が挙げられる。
ここでいう石油スルフォン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルフォン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルフォン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルフォン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルフォン化する際のスルフォン化剤としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。
アルカリ土類金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／またはカルシウム塩が挙げられ、例えば下記の一般式（２）〜（４）で表されるものを挙げることができる。
【化２】
【化３】
【化４】
式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖または分枝アルキル基を示し、Ｍ¹、Ｍ²及びＭ³は、それぞれアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム及び／又はマグネシウムを、ｘは１〜２の整数を示す。
上式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰としては、具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。
アルカリ土類金属サリシレートとしては、アリキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／またはカルシウム塩が挙げられ、例えば下記の一般式（５）で表されるものを挙げることができる。
【化５】
式中、Ｒ¹¹は炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖アルキル基を示し、Ｍ⁴はアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム及び／またはマグネシウムを示す。
Ｒ¹¹としては、具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。
また、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートとしては、上記のアルキル芳香族スルフォン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アリキルサリチル酸等を直接、マグネシウム及び／またはカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、または一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性（正塩）アルカリ土類金属スルフォネート、中性（正塩）アルカリ土類金属フェネート及び中性（正塩）アルカリ土類金属サリシレートだけでなく、中性アルカリ土類金属スルフォネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルフォネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレートや、炭酸ガスの存在下で中性アルカリ土類金属スルフォネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートをアルカリ土類金属の塩基と反応させることにより得られる過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属スルフォネート、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。
本発明でいう清浄剤としては、上記の中性アルカリ土類金属塩、塩基性アルカリ土類金属塩、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等を用いることができる。
金属系清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が１．０〜２０質量％、好ましくは２．０〜１６質量％のものを用いるのが望ましい。
本発明で用いる金属系清浄剤の全塩基価は任意であるが、酸化防止性および省燃費性に優れる点から、通常、全塩基価が３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いるのが望ましい。
なおここでいう全塩基価は、ＪＩＳＫ２５０１（１９９２）の「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味している。
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における（Ｂ）成分の含有量は任意であるが、通常、組成物全量基準で、１．０〜１０．０質量％、好ましくは１．０〜８．０質量％、より好ましくは１．５〜５．０質量％である。（Ｂ）成分の含有量が１．０質量％未満である場合は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうため低燃費性を維持できず、また、１０．０質量％を超える場合は、燃費低減効果に劣る恐れがある。
【００１２】
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における（Ｃ）成分は、無灰分散剤である。
無灰分散剤は、通常、数平均分子量９００〜３５００、好ましくは１０００〜２０００のポリブテニル基を有するものであり、具体例としては、ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルコハク酸エステルまたはこれらの混合物等が挙げられる。
ポリブテニルコハク酸イミドの例としては、次の一般式（６）で示されるモノイミドまたは一般式（７）で示されるビスイミド等が挙げられる。
【化６】
【化７】
一般式（６）及び一般式（７）においてＲ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ数平均分子量９００〜３５００、好ましくは１０００〜２０００のポリブテニル基を示し、ａ及びｂは、それぞれ１〜５の整数を示す。
ポリブテニルベンジルアミンの例としては、次の一般式（８）で示されるものが挙げられる。
【化８】
一般式（８）においてＲ¹⁵及びＲ¹⁶は、それぞれ数平均分子量９００〜３５００、好ましくは１０００〜２０００のポリブテニル基を示し、ｃは１〜５の整数を示す。
ポリブテニルコハク酸エステルの例としては、次の一般式（９）で示されるものが挙げられる。
【化９】
一般式（９）においてＲ¹⁷は、数平均分子量９００〜３５００、好ましくは１０００〜２０００のポリブテニル基を示す。
また、本発明の（Ｃ）成分としては、上述したポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルコハク酸エステル等の含窒素化合物に炭素数２〜３０のモノカルボン酸（脂肪酸等）やシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物；前述したような含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物；前述したような含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物；及び前述したような含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせた変性化合物；及びこれらの混合物等も好ましく用いることができる。
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における（Ｃ）成分の含有量は任意であるが、通常、組成物全量基準で、２．０〜１０．０質量％、好ましくは２．０〜８．０質量％、より好ましくは３．０〜５．０質量％である。（Ｃ）成分の含有量が１．０質量％未満である場合は、十分な摩擦低減効果が得られず、また、１０．０質量％を超える場合は、ゴムシール材に悪影響を与える恐れがある。
【００１３】
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における（Ｄ）成分は、摩擦調整剤である。
（Ｄ）成分としては、有機モリブデン化合物等の有機金属系摩擦調整剤や、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個有するアルコール、脂肪酸又はその誘導体、アミン又はその誘導体等の無灰系摩擦調整剤等が挙げられるが、これらの中でも、モリブデンジチオホスフェート及びモリブデンジチオカーバメートの中より選ばれる１種または２種以上の有機モリブデン化合物を用いるのが好ましい。
モリブデンジチオホスフェートとしては、具体的には例えば、次の一般式（１０）で表される化合物を用いることができる。
【化１０】
上記（１０）式中、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２〜３０、好ましくは炭素数５〜１８、より好ましくは炭素数５〜１２のアルキル基や炭素数６〜１８、好ましくは炭素数１０〜１５の（アルキル）アリール基等の炭化水素基を示し、またＸ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は、それぞれ硫黄原子または酸素原子を示している。なお、ここでいうアルキル基には１級アルキル基、２級アルキル基または３級アルキル基が含まれ、これらは直鎖状でも分枝状でもよい。
アルキル基として好ましい例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これらは１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。
（アルキル）アリール基の好ましい例としては、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられ、そのアルキル基は１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。さらにこれら（アルキル）アリール基には、アリール基へのアルキル基の置換位置が異なる、全ての置換異性体が含まれる。
より好ましいモリブデンジチオホスフェートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジプロピルジチオホスフェート、硫化モリブデンジブチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジペンチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジヘキシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジオクチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジデシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジドデシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオホスフェート、硫化モリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオホスフェート（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である）、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオホスフェートとしては、１分子中に異なる炭素数及び／または構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。
【００１４】
一方、モリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には例えば、次の一般式（１１）で表される化合物を用いることができる。
【化１１】
上記（１１）式中、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４及びＲ^２５は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２〜２４、好ましくは炭素数４〜１３のアルキル基や炭素数６〜２４、好ましくは炭素数１０〜１５の（アルキル）アリール基等の炭化水素基を示し、またＸ^５、Ｘ^６、Ｘ^７及びＸ^８は、それぞれ硫黄原子または酸素原子を示している。なおここでいうアルキル基には１級アルキル基、２級アルキル基または３級アルキル基が含まれ、これらは直鎖状でも分枝状でもよい。アルキル基として好ましい例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これらは１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。
（アルキル）アリール基の好ましい例としては、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられ、そのアルキル基は１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。さらにこれら（アルキル）アリール基には、アリール基へのアルキル基の置換位置が異なる、全ての置換異性体が含まれる。より好ましいモリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である）、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオカーバメートとしては、１分子中に異なる炭素数及び／または構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。また本発明の（Ｄ）成分としては、これらの中から選ばれる１種以上のモリブデンジチオホスフェートと１種以上のモリブデンジチオカーバメートとの任意の混合割合での混合物も、好ましいものとして用いることができる。本発明の（Ｄ）成分として、上記の有機モリブデン化合物以外の摩擦調整剤としては、前述したとおり、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個有するアルコール、脂肪酸又はその誘導体、アミン又はその誘導体等を用いることができる。このアルキル基又はアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でも良いが、炭素数は６〜３０、好ましくは９〜２４の化合物が望ましい。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が６未満や３０を越える場合は、燃費向上効果に劣る恐れがある。このアルキル基又はアルケニル基としては、具体的には、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基（いずれも直鎖状でも分枝状でも良い）；ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコンテニル基等のアルケニル基いずれも直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である）；等が挙げられるが、これらの中でも、特に燃費性向上効果に優れる点から、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基等の炭素数１２〜１８の直鎖アルキル基又はアルケニル基が特に好ましい。炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個有するアルコール、脂肪酸又はその誘導体、アミン又はその誘導体等の無灰系摩擦調整剤として特に好ましいものとしては、炭素数１２〜１８の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を有するものであり、具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の直鎖脂肪族アルコール；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、各種油脂から誘導される直鎖脂肪酸（ヤシ油脂肪酸など）等の直鎖脂肪酸；これら直鎖脂肪酸と炭素数１〜１０のモノアルコール又は多価アルコールとのエステル（部分エステルを含む）；これら脂肪酸と炭素数１〜１０のモノアミン、ジアミン、ポリアミン等とのアミド又は塩；ラウリルアミン、ラウリルジエチルアミン、ラウリルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン、オレイルアミン、オレイルプロピレンジアミン、オレイルジエタノールアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルオレイルイミダゾリン等の直鎖脂肪族アミン化合物；これら直鎖脂肪族アミン化合物のアルキレンオキシド付加物；これら直鎖脂肪族アミン化合物と酸性リン酸エステル（例えばジ２−エチルヘキシルリン酸エステル）、酸性亜リン酸エステル（例えばジ２−エチルヘキシル亜リン酸エステル）との塩；これら直鎖脂肪族アミン化合物、直鎖脂肪族アミン化合物のアルキレンオキシド付加物または直鎖脂肪族アミン化合物と（亜）リン酸エステルとの塩等とホウ酸の反応により得られるホウ酸変性物；これら直鎖脂肪族アミン化合物と炭素数１〜１０の脂肪酸とのアミド又は塩等が挙げられる。本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における（Ｄ）成分の含有量は任意であるが、通常、組成物全量基準で、０．３〜１．５質量％、好ましくは０．６〜１．２質量％である。（Ｄ）成分の含有量が０．３質量％未満である場合は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうため低燃費性を維持できず、また、１．５質量％を超える場合は、湿式クラッチ機構でクラッチ滑りの恐れがある。
【００１５】
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における（Ｅ）成分は、粘度指数向上剤である。
粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマー又はその水素化物、スチレン−ジエンコポリマー、ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフトコポリマー又はその水素化物、並びに、ポリメタクリレートとオレフィンコポリマー又はその水素化物との混合物等が挙げられる。
ここでいうオレフィンコポリマーとしては、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンのコポリマーが具体的な例として挙げられる。またここでいうスチレン−ジエンコポリマーでいうジエンとしては炭素数４〜１０のジエン、好適にはブタジエンやペンタジエンが挙げられる。
ポリメタクリレート、オレフィンコポリマーもしくはその水素化物、スチレン−ジエンコポリマー、並びにポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフトコポリマーもしくはその水素化物の分子量は任意であるが、その重量平均分子量は、通常、ポリメタクリレートで５０，０００〜１，０００，０００、オレフィンコポリマーもしくはその水素化物で１０，０００〜５００，０００、スチレン−ジエンコポリマーで１０，０００〜１，０００，０００、ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフトコポリマーで５０，０００〜１，０００，０００の範囲である。
本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物における（Ｅ）成分の含有量は、潤滑油組成物の１００℃における動粘度が９．３〜１６．５ｍｍ²／ｓ、好ましくは９．５〜１６．３になるような量である。（Ｅ）成分の含有量が、潤滑油組成物の１００℃における動粘度で９．３ｍｍ²／ｓ未満となる量の場合は、動弁系および変速機の耐摩耗性に問題が起き、また、潤滑油組成物の１００℃における動粘度で１６．５ｍｍ²／ｓを超える量の場合は、燃費性が劣る恐れがある。
（Ｅ）成分の含有量は、本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物で用いる基油の粘度のよって変化し、上述したとおり、潤滑油組成物の１００℃における動粘度が９．３〜１６．５ｍｍ²／ｓとなるような量であるが、通常、組成物全量基準で、４．０〜１０．０質量％、好ましくは６．０〜９．０質量％である。
【００１６】
本発明においては、特定の基油に上述した（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合するだけで、オイル消費性の低減効果及び省燃費性に優れた二輪車用４サイクルエンジン油組成物を得ることができるが、その各種性能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤、例えば、極圧添加剤、耐摩耗剤、錆止め剤、腐食防止剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等を単独で、または数種類組み合わせた形で使用することができる。
極圧添加剤および耐摩耗剤としては、例えば、硫黄系化合物が使用できる。硫黄系化合物としては、具体的には例えば、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。
錆止め剤としては、具体的には例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネートなどのが挙げられる。
腐食防止剤としては、具体的には例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物などが挙げられる。
流動点降下剤としては、具体的には例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマーなどが挙げられる。
消泡剤としては、具体的には例えば、ジメチルシリコーンやフルオロシリコーンなどのシリコーン類等が挙げられる。
これらの添加剤の添加量は任意であるが、通常、潤滑油組成物全量基準で、消泡剤の含有量は０．０００５〜１重量％、腐食防止剤の含有量は０．００５〜１重量％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ０．１〜１５重量％程度である。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００１８】
実施例１〜８及び比較例１〜２
表１および表２の各例に示すような組成を有する各種組成物を調整（表１に示す例は１０Ｗ−３０油に、表２に示す例は１０ｗ−４０油にそれぞれ調整）し、これらの組成物につき、以下に示す性能評価試験を行い、その結果も表１および表２に併記した。
【００１９】
［オイル消費性］
ＤＩＮ５１５８１に規定する蒸発性試験に準拠し、２５０℃で１時間試験を行った後のオイル減少量を測定した。
［省燃費性］
排気量３９９ＣＣ、水冷４気筒の二輪車用エンジンを用い、水温８０℃、油温８０℃一定の条件でモータリング試験を行い、その際のクランク軸トルクを、エンジン回転数３０００〜１３０００ｒｐｍの範囲で１０００ｒｐｍ毎に測定した。なお、実施例１〜４は比較例１に対する摩擦低減率、実施例５〜８は比較例２に対する摩擦低減率で示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
表１および表２の結果から明らかなとおり、本発明に係る実施例１〜８の二輪車用４サイクルエンジン油組成物は、本発明の基油以外の基油を用いた比較例１および２の組成物と比べ、いずれもオイル消費量が少なく、また省燃費性にも優れるという性能を示すものである。
従って、本発明の二輪車用４サイクルエンジン油組成物は、既存の４サイクルエンジン油に欠けていた、オイル消費の低減と低摩擦性能とからの燃費向上という両性能面から、排ガス総量の低減にも大きく貢献するものである。
【００２３】
【発明の効果】
以上要するに本発明によれば、オイル消費性の低減効果及び省燃費性に優れた二輪車用４サイクルエンジン油組成物が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a four-cycle engine oil composition for a motorcycle, and more particularly to a four-cycle engine oil composition for a motorcycle that is excellent in the oil consumption reduction effect and fuel economy of a two-wheel four-cycle engine.
[0002]
[Prior art]
Two-wheeled vehicles are characterized by a higher engine speed and higher combustion temperature than the four-wheeled vehicle even in the same four-cycle engine. For this reason, when the existing 4-cycle engine oil for four-wheeled vehicles is used for a four-cycle engine for two-wheeled vehicles, oil consumption is severe and the oil content in exhaust gas discharged into the atmosphere may increase. As a result, improvement of engine oil has been strongly demanded.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a four-cycle engine oil composition for a motorcycle that has good performance such as low oil consumption and excellent fuel economy.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
  The present invention (first invention) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 10 mm as a base oil.²/ S and a C2-16 olefin polymer having a viscosity index of 120 or more, or a hydrocarbon-based lubricant base oil which is a hydride thereof, or a mixed group containing 15% by mass or more of the base oil based on the total amount of the base oil 9. Using the oil, the kinematic viscosity at 100 ° C. of (A) zinc dialkyldithiophosphate, (B) metallic detergent, (C) ashless dispersant, (D) friction modifier, and (E) composition is 9. 3 to 16.5 mm²A four-cycle engine oil composition for motorcycles, which contains a viscosity index improver of / s.
  In the present invention (second invention), the kinematic viscosity at 100 ° C. is 3 to 10 mm as the base oil.²/ S and viscosity index of 120 or moreIt is a polymer of olefins having 2 to 16 carbon atoms or a hydride thereof.A hydrocarbon-based lubricating base oil or a mixed base oil containing 15% by mass or more of the base oil based on the total amount of the base oil, and (A) zinc dialkyldithiophosphate, (B) alkaline earth metal salicylateG(C) The ashless dispersant, (D) the friction modifier, and (E) the kinematic viscosity at 100 ° C. of 9.3 to 16.5 mm.²A four-cycle engine oil composition for motorcycles, which contains a viscosity index improver of / s.
  Furthermore, the present invention (third invention) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 10 mm as a base oil.²/ S and viscosity index of 120 or moreIt is a polymer of olefins having 2 to 16 carbon atoms or a hydride thereof.Use hydrocarbon base oil or mixed base oil containing 15% by mass or more of the base oil based on the total amount of base oil, and (A) zinc dialkyldithiophosphate, (B) metal detergent, (C) number At least one kind selected from the group consisting of bis-type polybutenyl succinimide, polybutenyl benzylamine, polybutenyl succinic acid ester, and modified compounds thereof having a polybutenyl group having an average molecular weight of 1000 to 3500. The kinematic viscosity at 100 ° C. of the ash dispersant, (D) friction modifier, and (E) composition is 9.3 to 16.5 mm.²A four-cycle engine oil composition for motorcycles, which contains a viscosity index improver of / s.
  Furthermore, the present invention (fourth invention) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 10 mm as a base oil.²/ S and viscosity index of 120 or moreIt is a polymer of olefins having 2 to 16 carbon atoms or a hydride thereof.A hydrocarbon-based lubricating base oil or a mixed base oil containing 15% by mass or more of the base oil based on the total amount of the base oil is used, and (A) zinc dialkyldithiophosphate, (B) metal-based detergent, (C) none Ash dynamics, (D) organometallic friction modifier and ashless friction modifier, and (E) composition kinematic viscosity at 100 ° C. of 9.3 to 16.5 mm²A four-cycle engine oil composition for motorcycles, which contains a viscosity index improver of / s.
  The present invention provides the aboveThirdAnd 4, the metal detergent (B) is an alkaline earth metal salicylate.InPreferably there is.
  The present invention provides the above-mentioned2 andIn the invention of 3, the (D) friction modifier is preferably an organometallic friction modifier and an ashless friction modifier.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
The base oil in the four-cycle engine oil composition for motorcycles of the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 10 mm.²Hydrocarbon base oil having a / s and viscosity index of 120 or more, or a mixed base oil containing 15% by mass or more of the base oil based on the total amount of the base oil.
Examples of the hydrocarbon-based lubricating base oil here include, for example, hydrorefining, solvent refining, dewaxing, and clay refining in lubricating oil fractions obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of paraffinic crude oil and naphthenic crude oil. , One or more purification treatments such as chemical (acid / alkali) purification (when two or more purification treatments are applied, the purification treatments can be combined in any order, subject to the same purification treatment. And can be repeated multiple times), obtained by applying paraffinic mineral oil, mineral oil base oil such as naphthenic mineral oil and normal paraffin, poly α-olefin (polybutene, 1-octene oligomer, 1 -Decene oligomers, etc.), synthetic oil base oils such as isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene and the like can be used.
[0006]
Among these hydrocarbon base oils, in the present invention, one or more kinds selected from the group consisting of the following (a) and (b) are arbitrarily selected from the viewpoint of excellent oil consumption and fuel saving. It is preferable to use a base oil mixed in the ratio of
(A) Mineral oil having a total aromatic content of 15% by mass or less,
(B) an olefin polymer having 2 to 16 carbon atoms or a hydride thereof,
The upper limit of the total aromatic content of the component (a) is 15% by mass, preferably 10% by mass, more preferably 7% by mass. When the total aromatic content exceeds the upper limit, the oxidation stability of the engine oil composition may be deteriorated. The lower limit of the total aromatic content of the component (a) is not particularly limited, but it occurs during use when the total aromatic content exceeds 0 mass% or 0 mass% and is less than 2 mass%. Since sludge is difficult to dissolve in the engine oil composition, the total aromatic content is preferably 2% by mass or more.
The total aromatic content referred to here is an aromatic fraction measured in accordance with Standard Test Method for Separation of Representative Aromatics and Nonaromatics Fractions of High-Boiling Oils by Elution Chromatography as defined in ASTM D 2549 ( aromatics fraction) content, and this aromatics fraction usually includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene, and alkylated products thereof, compounds in which four or more benzene rings are condensed, or Examples include compounds having heteroaromatic compounds such as pyridines, quinolines, phenols, and naphthols.
The component (a) can be produced by any known method. For example,
(1): Distilled oil obtained by atmospheric distillation of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil,
(2): Vacuum distillation distillate (WVGO) of paraffinic base oil and / or mixed base oil of atmospheric distillation residue
(3) Mild hydrocracking treatment oil of (1) and / or (2),
(4): Mixed oil of two or more kinds selected from (1) to (3),
(5): Draining oil (DAO) of (1), (2), (3) or (4),
(6) Mild hydrocracking treatment oil of (5),
(7): Mixed oil of two or more oils selected from (1) to (6)
The raw oil is refined as it is and the lubricating oil fraction is recovered, or the lubricating oil fraction is recovered from the raw oil, and then the lubricating oil fraction is purified and used as necessary. Further, it can be produced by a method of recovering a lubricating oil fraction from the refined product.
Arbitrary means can be adopted for refining the above-mentioned raw material oil or lubricating oil fraction, for example,
(1) Hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing,
(2) Solvent purification such as furfural solvent extraction,
(3) Dewaxing treatment such as solvent dewaxing and contact dewaxing,
(4) Soil refining with acid clay or activated clay,
(5) Purification of chemicals (acid and alkali) such as sulfuric acid washing and caustic soda washing
Etc. can be employed alone or in combination. When two or more types of purification means are used in combination, the individual purification means can be combined in an arbitrary order, and the same type of purification means can be repeated two or more times.
In addition, as component (a), hydrocracking treatment is applied to the raw material oil selected from the above (1) to (6) or its lubricating oil fraction from the viewpoint of excellent oil consumption and fuel economy, It is preferable to use a mineral oil obtained by subjecting a product or a lubricating oil fraction recovered from the product to a dewaxing treatment and a solvent refining treatment.
The above hydrocracking can be carried out under any conditions in the presence of a hydrocracking catalyst. Usually, the total pressure is 60 to 250 kg / cm.², Temperature 350-500 ° C, LHS 0.1-2.0 hr^-1Under the above reaction conditions, the above-mentioned feedstock oil or lubricating oil fraction thereof is hydrocracked so that the cracking rate is 40% by mass or more. The active component of the hydrocracking catalyst is, for example, one or two selected from the group consisting of metals such as molybdenum, chromium, tungsten, vanadium, platinum, nickel, copper, iron, cobalt, and oxides and sulfides thereof. More than one species can be used, and these active ingredients can be supported on a carrier such as silica-alumina, activated alumina, zeolite or the like, if necessary. Moreover, when performing a dewaxing process and a solvent refinement | purification process to a hydrocracking product or its lubricating oil fraction, the order of these both processes and the frequency | count of the process can be chosen arbitrarily. The dewaxing treatment referred to here includes both solvent dewaxing and contact dewaxing.
[0007]
On the other hand, an olefin polymer or a hydride thereof is used for the component (b). Here, the olefin polymer means a homopolymer of an olefin having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and a copolymer of the above olefins, and the copolymer is a random copolymer or an alternating copolymer. It can be either a copolymer or a block copolymer. The olefin monomer forming the olefin polymer may be an α-olefin, an internal olefin, a linear olefin, or a branched olefin.
Specific examples of olefins that can be used in producing the olefin polymer of the present invention include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, and undecene. , Dodecene, tridecene, tetradecene, pentadecene, hexadecene (all of which may be linear or branched, and may be α-olefin or internal olefin) and mixtures thereof, among them, ethylene, Propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and mixtures thereof are preferably used.
This olefin polymer can be produced by any method. For example, it can be produced by a non-catalytic thermal reaction, and an organic peroxide catalyst such as benzoyl peroxide; aluminum chloride, aluminum chloride-polyhydric alcohol, aluminum chloride-titanium tetrachloride, aluminum chloride-alkyltin Friedel-Crafts type catalysts such as halides and boron fluoride; Ziegler type catalysts such as organic aluminum chloride-titanium tetrachloride type, organic aluminum-titanium tetrachloride type; metallocenes such as aluminoxane-zirconocene type, ionic compound-zirconocene type The catalyst can be produced by homopolymerizing or copolymerizing the above olefin using a known catalyst system such as Lewis acid complex catalyst such as aluminum chloride-base system or boron fluoride-base system.
As the component (b), the above-mentioned olefin polymer can be used. However, since the polymer usually has a double bond, in consideration of its thermal and oxidation stability, the double polymer in the polymer can be used. It is preferable to use a hydride of an olefin polymer having hydrogenated bonds as the component (b). In order to obtain the hydride of the olefin polymer, an appropriate method can be adopted. For example, the olefin polymer is hydrogenated with hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst, and the double olefin polymer is present in the olefin polymer. It can be obtained by saturating the bond. In addition, by selecting the catalyst used, olefin polymerization and hydrogenation of double bonds existing in the polymer can be completed in one step without passing through two steps of olefin polymerization and polymer hydrogenation. Is also possible.
Usable olefin polymer or hydride thereof, ethylene-propylene copolymer, polybutene (butane-butene by-produced during naphtha pyrolysis (mixture of 1-butene, 2-butene and isobutene) A copolymer obtained by polymerization of a fraction), 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, 1-dodecene oligomer and hydrides thereof, and also a mixture thereof are heat / oxidative stability, viscosity-temperature. It is preferable as the component (b) from the viewpoint of excellent characteristics and low-temperature fluidity, and in particular, ethylene-propylene copolymer hydride, polybutene hydride, 1-octene oligomer hydride, 1-decene oligomer hydride, 1-dode. Decene oligomer hydrides as well as mixtures thereof are more preferred.
Synthetic hydrocarbon base oils such as ethylene-propylene copolymers, polybutenes, and poly-α-olefins that are currently commercially available as lubricating base oils usually have their double bonds already hydrogenated. These commercial products can also be used as component (b).
[0008]
The lower limit of the kinematic viscosity at 100 ° C. of the hydrocarbon base oil of the present invention is 3 mm.²/ S, preferably 4.0 mm²/ S, while the upper limit is 10 mm²/ S, preferably 6.0 mm²/ S. Kinematic viscosity at 100 ° C is 3mm²If it is less than / s, oil consumption is inferior. Meanwhile, 10mm²When it exceeds / s, the low-temperature viscosity characteristics and fuel economy are inferior.
The viscosity index is 120 or more, preferably 125 or more. When the viscosity index of the hydrocarbon-based lubricating base oil is less than 120, the oil consumption is inferior, which is not preferable.
[0009]
As the base oil in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle of the present invention, the hydrocarbon-based lubricating base oil having the above properties is used alone, or the base oil is 15% by mass or more based on the total amount of the base oil, Preferably, a mixed base oil containing 20% by mass or more is used.
In addition, when using as a mixed base oil, various lubricating base oils can be mixed with the said hydrocarbon-type lubricating base oil.
These lubricating oil base oils are not particularly limited, and can be used regardless of whether they are mineral oils or synthetic oils as long as they are normally used as base oils for lubricating oils.
As mineral oil base oil, specifically, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and reduced pressure distillation, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, contact Paraffinic and naphthenic oils, normal paraffins, and the like purified by appropriately combining dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, refining treatment such as clay treatment, and the like can be used.
Specific examples of the synthetic lubricant base oil include poly α-olefins (polybutene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, etc.), isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, dibasic acid ester (ditridecyl). Glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di2-ethylhexyl sebacate, etc., tribasic acid ester (trimellitic acid ester, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargo) Nate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl ether, polyphenyl ether, etc. can be used. .
These mineral base oils and synthetic base oils may be used alone, or two or more base oils selected from these may be used in combination at any mixing ratio.
In addition, the viscosity of these lubricating base oils is arbitrary, but the kinematic viscosity at 40 ° C. is usually preferable from the viewpoints of excellent lubricity, cooling properties (heat removal properties), and low friction loss due to stirring resistance. 5 to 150mm²/ S, more preferably 10 to 110 mm²/ S is desirable.
[0010]
The component (A) in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle of the present invention is zinc dialkyldithiophosphate.
Specific examples of the zinc dialkyldithiophosphate include compounds represented by the following general formula (1).
[Chemical 1]
Where R¹, R², R^ThreeAnd R^FourEach may be the same or different and represents a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms, specifically, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, or a hexyl group. , Heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc., which may be linear or branched . These may also be primary alkyl groups, secondary alkyl groups or tertiary alkyl groups.
R¹, R², R^ThreeAnd R^FourIn some cases, a mixture of α-olefins may be used as a raw material when introducing. However, in this case, the component (A) is a mixture of zinc dialkyldithiophosphates having alkyl groups having different structures.
More preferable zinc dialkyl dithiophosphates include, specifically, zinc dipropyl dithiophosphate, zinc dibutyl dithiophosphate, zinc dipentyl dithiophosphate, zinc dihexyl dithiophosphate, zinc diheptyl dithiophosphate, zinc dioctyl dithiophosphate (these alkyl groups). Can be linear or branched), and mixtures thereof. Zinc dialkyldithiophosphates having different alkyl groups (3 to 8 carbon atoms) and / or structures in one molecule are also preferable. Can be used.
The content of the component (A) in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle of the present invention is arbitrary, but is usually 0.5 to 2.0% by mass, preferably 0.5, based on the total amount of the composition. It is -1.5 mass%, More preferably, it is 0.6-1.2 mass%. When the content of the component (A) is less than 0.5% by mass, the coefficient of friction becomes high after engine oil deterioration, so low fuel efficiency cannot be maintained, and when the content exceeds 2.0% by mass , Exhaust gas may be adversely affected.
[0011]
The component (B) in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle according to the present invention is a metallic detergent.
As the metal detergent, any compound used as a metal detergent for lubricating oil can be used. Specifically, for example, alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate, alkaline earth metal salicylate. 1 type, or 2 or more types of metal detergent chosen from among these.
The alkaline earth metal sulfonate is an alkaline earth metal salt of an alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonated an alkyl aromatic compound having a molecular weight of 1300 to 1500, preferably 400 to 700, particularly a magnesium salt and / or calcium. It is a salt, and a calcium salt is preferably used.
Specific examples of the alkyl aromatic sulfonic acid include so-called petroleum sulfonic acid and synthetic sulfonic acid.
As the petroleum sulfonic acid here, generally used is a product obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil, or so-called mahoganic acid produced as a by-product when white oil is produced. In addition, as the synthetic sulfonic acid, for example, a sulfonated alkylbenzene having a linear or branched alkyl group, which is obtained as a by-product from an alkylbenzene production plant that is a raw material of a detergent or is obtained by alkylating polyolefin with benzene, is obtained. Or those obtained by sulfonating alkylnaphthalene such as dinonylnaphthalene. The sulfonating agent for sulfonating these alkyl aromatic compounds is not particularly limited, but usually fuming sulfuric acid or anhydrous sulfuric acid is used.
Alkaline earth metal phenates include alkylphenols, alkylphenol sulfides, alkaline earth metal salts of Mannich reactants of alkylphenols, particularly magnesium salts and / or calcium salts. For example, the following general formulas (2) to (4) Can be mentioned.
[Chemical formula 2]
[Chemical Formula 3]
[Formula 4]
Where R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹And R^TenMay be the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms;¹, M²And M^ThreeEach represents an alkaline earth metal, preferably calcium and / or magnesium, and x represents an integer of 1 to 2.
In the above formula, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹And R^TenSpecifically, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, Examples include octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, etc. But you can. These may also be primary alkyl groups, secondary alkyl groups or tertiary alkyl groups.
Examples of the alkaline earth metal salicylates include alkaline earth metal salts of allyl salicylic acid, particularly magnesium salts and / or calcium salts, and examples include those represented by the following general formula (5).
[Chemical formula 5]
Where R¹¹Represents a linear alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms;^FourRepresents an alkaline earth metal, preferably calcium and / or magnesium.
R¹¹Specifically, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, Examples include octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, etc. But you can. These may also be primary alkyl groups, secondary alkyl groups or tertiary alkyl groups.
Further, as the alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate and alkaline earth metal salicylate, the above-mentioned alkyl aromatic sulfonic acid, alkylphenol, alkylphenol sulfide, Mannich reaction product of alkylphenol, allylic salicylic acid, etc. are directly used as magnesium and Reacting with alkaline earth metal bases such as calcium alkaline earth metal oxides or hydroxides, or once replacing alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts with alkaline earth metal salts Neutral (normal salt) alkaline earth metal sulfonates, neutral (normal salt) alkaline earth metal phenates and neutral (normal salt) alkaline earth metal salicylates, as well as neutral alkaline earth metal sulfonates , Neutral alkali Basic alkaline earth metal sulfonates and basic alkaline earths obtained by heating an alkaline metal phenate and neutral alkaline earth metal salicylate and excess alkaline earth metal salt or alkaline earth metal base in the presence of water React metal phenates and basic alkaline earth metal salicylates, or neutral alkaline earth metal sulfonates, neutral alkaline earth metal phenates, and neutral alkaline earth metal salicylates with alkaline earth metal bases in the presence of carbon dioxide. Also included are overbased (superbasic) alkaline earth metal sulfonates, overbased (superbasic) alkaline earth metal phenates, and overbased (superbasic) alkaline earth metal salicylates that are obtained by mixing.
As the detergent in the present invention, the above-mentioned neutral alkaline earth metal salts, basic alkaline earth metal salts, overbased (superbasic) alkaline earth metal salts, and mixtures thereof can be used. .
Metal-based detergents are usually commercially available in a state diluted with a light lubricating base oil or the like, and are available, but generally the metal content is 1.0 to 20% by mass, preferably Is preferably 2.0 to 16% by mass.
Although the total base number of the metal-based detergent used in the present invention is arbitrary, it is generally 30 to 400 mgKOH / g, preferably 150 to 300 mgKOH / g in terms of excellent antioxidant properties and fuel economy. It is desirable to use one.
The total base number referred to here is 7. Petroleum products and lubricants-Neutralization number test method of JIS K2501 (1992). It means the total base number by the perchloric acid method measured according to the above.
The content of the component (B) in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle of the present invention is arbitrary, but is usually 1.0 to 10.0% by mass, preferably 1.0 to 8%, based on the total amount of the composition. 0.0 mass%, more preferably 1.5-5.0 mass%. When the content of the component (B) is less than 1.0% by mass, the coefficient of friction becomes high after engine oil deterioration, so the low fuel consumption cannot be maintained, and when the content exceeds 10.0% by mass. There is a possibility that the fuel consumption reduction effect is inferior.
[0012]
Component (C) in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle of the present invention is an ashless dispersant.
The ashless dispersant usually has a polybutenyl group having a number average molecular weight of 900 to 3500, preferably 1000 to 2000. Specific examples thereof include polybutenyl succinimide, polybutenyl benzylamine, polybutenyl succinate. An acid ester or a mixture thereof may be mentioned.
Examples of the polybutenyl succinimide include a monoimide represented by the following general formula (6) or a bisimide represented by the general formula (7).
[Chemical 6]
[Chemical 7]
R in general formula (6) and general formula (7)¹², R¹³And R¹⁴Represents a polybutenyl group having a number average molecular weight of 900 to 3500, preferably 1000 to 2000, and a and b each represent an integer of 1 to 5.
Examples of polybutenylbenzylamine include those represented by the following general formula (8).
[Chemical 8]
In the general formula (8), R¹⁵And R¹⁶Each represent a polybutenyl group having a number average molecular weight of 900 to 3500, preferably 1000 to 2000, and c represents an integer of 1 to 5.
Examples of polybutenyl succinic acid esters include those represented by the following general formula (9).
[Chemical 9]
In the general formula (9), R¹⁷Represents a polybutenyl group having a number average molecular weight of 900 to 3500, preferably 1000 to 2000.
Moreover, as (C) component of this invention, it is C2-C30 monocarboxylic acid (fatty acid) to nitrogen-containing compounds, such as polybutenyl succinimide, polybutenyl benzylamine, polybutenyl succinic acid ester mentioned above. Etc.), oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and other polycarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms to act to neutralize part or all of the remaining amino group and / or imino group Or amidated, so-called acid-modified compound; boric acid is allowed to act on the nitrogen-containing compound as described above to neutralize part or all of the remaining amino group and / or imino group, or amidated, So-called boron-modified compounds; sulfur-modified compounds in which sulfur compounds are allowed to act on nitrogen-containing compounds as described above; and nitrogen-containing compounds as described above selected from acid-modified, boron-modified, and sulfur-modified compounds Modifying compound in combination of two or more modified that; and can be used like also preferably a mixture thereof.
The content of the component (C) in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle of the present invention is arbitrary, but is usually 2.0 to 10.0% by mass, preferably 2.0 to 8%, based on the total amount of the composition. 0.0 mass%, more preferably 3.0-5.0 mass%. When the content of the component (C) is less than 1.0% by mass, a sufficient friction reducing effect cannot be obtained, and when it exceeds 10.0% by mass, the rubber seal material may be adversely affected. .
[0013]
Component (D) in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle of the present invention is a friction modifier.
Component (D) includes organic metal friction modifiers such as organic molybdenum compounds, alcohols having at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, fatty acids or derivatives thereof, amines or derivatives thereof, and the like. Examples include ash-based friction modifiers. Among these, it is preferable to use one or more organic molybdenum compounds selected from molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.
As molybdenum dithiophosphate, specifically, for example, a compound represented by the following general formula (10) can be used.
[Chemical Formula 10]
In the above formula (10), R¹⁸, R¹⁹, R²⁰And R^{twenty one}May be the same or different and each has 2 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms, or 6 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms. A hydrocarbon group such as (alkyl) aryl group of¹, X², X^ThreeAnd X^FourRepresents a sulfur atom or an oxygen atom, respectively. In addition, the alkyl group here includes a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, which may be linear or branched.
Preferred examples of the alkyl group include ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, A hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, etc. are mentioned, These may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched.
Preferred examples of (alkyl) aryl groups include phenyl, tolyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, Examples thereof include a decylphenyl group and a dodecylphenyl group, and the alkyl group may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. Further, these (alkyl) aryl groups include all substituted isomers in which the substitution position of the alkyl group to the aryl group is different.
More preferred molybdenum dithiophosphates include, specifically, molybdenum sulfide diethyldithiophosphate, molybdenum dipropyldithiodisulfate, molybdenum dibutyldithiophosphate, molybdenum dipentyldithiophosphate, molybdenum dihexyldithiophosphate, molybdenum dioctyldithiophosphate, sulfurized Molybdenum didecyl dithiophosphate, sulfurized molybdenum didodecyl dithiophosphate, molybdenum di (butylphenyl) dithiophosphate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiophosphate, Sulfide Xylmolybdenum dipentyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) ) Dithiophosphate (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the alkyl group of the alkylphenyl group is arbitrary), and mixtures thereof. As these molybdenum dithiophosphates, compounds having hydrocarbon groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can also be preferably used.
[0014]
  On the other hand, as molybdenum dithiocarbamate, specifically, for example, a compound represented by the following general formula (11) can be used.
Embedded image
  In the above formula (11), R²², R²³, R²⁴And R²⁵May be the same or different, and carbonized such as an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms, preferably 4 to 13 carbon atoms, or an (alkyl) aryl group having 6 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms. Represents a hydrogen group, and X⁵, X⁶, X⁷And X⁸Represents a sulfur atom or an oxygen atom, respectively. The alkyl group here includes a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, which may be linear or branched. Preferred examples of the alkyl group include ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, A hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, etc. are mentioned, These may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched.
  Preferred examples of (alkyl) aryl groups include phenyl, tolyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, Examples thereof include a decylphenyl group and a dodecylphenyl group, and the alkyl group may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. Further, these (alkyl) aryl groups include all substituted isomers in which the substitution position of the alkyl group to the aryl group is different. More preferred molybdenum dithiocarbamates include, specifically, molybdenum sulfide diethyl dithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate sulfide, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate sulfide, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized molybdenum dioctyldithiocarbamate, Molybdenum didecyl dithiocarbamate, molybdenum didodecyl dithiocarbamate, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiocarbamate, Sulfide Xylmolybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) ) Dithiocarbamate (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the alkyl group of the alkylphenyl group is arbitrary), and mixtures thereof. As these molybdenum dithiocarbamates, compounds having hydrocarbon groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can also be preferably used. Moreover, as (D) component of this invention, the mixture in the arbitrary mixing ratios of 1 or more types of molybdenum dithiophosphate chosen from these and 1 or more types of molybdenum dithiocarbamate can also be used as a preferable thing. . As the component (D) of the present invention, as a friction modifier other than the above-mentioned organomolybdenum compound, as described above, an alcohol having at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, a fatty acid or a derivative thereof, an amine Alternatively, derivatives thereof and the like can be used. The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but a compound having 6 to 30, preferably 9 to 24 carbon atoms is desirable. When the alkyl group or alkenyl group has less than 6 or more than 30 carbon atoms, the fuel efficiency improvement effect may be inferior. Specific examples of the alkyl group or alkenyl group include hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, Alkyl groups such as octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triaconyl group, etc. Hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecyl All alkenyl groups such as nyl, icosenyl, henicosenyl, docosenyl, tricosenyl, tetracosenyl, pentacosenyl, hexacosenyl, heptacosenyl, octacosenyl, nonacosenyl, triaconenyl, etc. However, among these, lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, oleyl group, etc. are particularly preferable from the viewpoint of improving the fuel efficiency. A linear alkyl group or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms is particularly preferable. Particularly preferred as ashless friction modifiers such as alcohols, fatty acids or derivatives thereof, amines or derivatives thereof having at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms are linear chains having 12 to 18 carbon atoms. An alkyl group or a linear alkenyl group, specifically, a linear aliphatic alcohol such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Straight chain fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and straight chain fatty acids (coconut oil fatty acid, etc.) derived from various fats and oils; esters (partial esters) of these straight chain fatty acids and mono- or polyhydric alcohols having 1 to 10 carbon atoms These fatty acids and monoamines and diamines having 1 to 10 carbon atoms Amides or salts with polyamines, etc .; laurylamine, lauryldiethylamine, lauryldiethanolamine, dodecyldipropanolamine, palmitylamine, stearylamine, stearyltetraethylenepentamine, oleylamine, oleylpropylenediamine, oleyldiethanolamine, N-hydroxyethyl Linear aliphatic amine compounds such as oleimiridazoline; alkylene oxide adducts of these linear aliphatic amine compounds; these linear aliphatic amine compounds and acidic phosphates (for example, di-2-ethylhexyl phosphate), acidic phosphorous A salt with an acid ester (for example, di-2-ethylhexyl phosphite); a linear aliphatic amine compound, an alkylene oxide adduct of a linear aliphatic amine compound or a linear aliphatic amine Boric acid modified products obtained by the reaction of boric acid with a salt of a phosphorus compound and a (phosphite) ester; amides or salts of these linear aliphatic amine compounds and fatty acids having 1 to 10 carbon atoms . The content of the component (D) in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle of the present invention is arbitrary, but is usually 0.3 to 1.5% by mass, preferably 0.6 to 1 based on the total amount of the composition. .2% by mass.(D)If the content of the component is less than 0.3% by mass, the coefficient of friction becomes high after engine oil deterioration, so that low fuel consumption cannot be maintained, and if it exceeds 1.5% by mass, the wet clutch There is a risk of clutch slippage due to the mechanism.
[0015]
The component (E) in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle of the present invention is a viscosity index improver.
Viscosity index improvers include polymethacrylate, olefin copolymer or hydride thereof, styrene-diene copolymer, graft copolymer of polymethacrylate and olefin copolymer or hydride thereof, and a mixture of polymethacrylate and olefin copolymer or hydride thereof. Is mentioned.
As an olefin copolymer here, the copolymer of ethylene and a C3-C18 alpha olefin is mentioned as a specific example. In addition, examples of the diene in the styrene-diene copolymer include diene having 4 to 10 carbon atoms, preferably butadiene and pentadiene.
The molecular weight of polymethacrylate, olefin copolymer or hydride thereof, styrene-diene copolymer, and graft copolymer of methacrylate and olefin copolymer or hydride thereof is arbitrary, but the weight average molecular weight is usually 50,000 for polymethacrylate. ~ 1,000,000, 10,000 to 500,000 for olefin copolymer or hydride thereof, 10,000 to 1,000,000 for styrene-diene copolymer, 50,000 to graft copolymer for polymethacrylate and olefin copolymer The range is 1,000,000.
The content of the component (E) in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle according to the present invention is such that the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition is 9.3 to 16.5 mm.²/ S, preferably in an amount of 9.5 to 16.3. (E) Content of component is 9.3 mm in kinematic viscosity in 100 degreeC of lubricating oil composition²When the amount is less than / s, problems occur in the wear resistance of the valve system and the transmission, and the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition is 16.5 mm.²If the amount exceeds / s, fuel efficiency may be inferior.
The content of the component (E) varies depending on the viscosity of the base oil used in the four-cycle engine oil composition for a motorcycle according to the present invention. As described above, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition is 9.3 to 3. 16.5mm²/ S, but is usually 4.0 to 10.0% by mass, preferably 6.0 to 9.0% by mass based on the total amount of the composition.
[0016]
In the present invention, a four-cycle engine oil composition for motorcycles that is excellent in oil consumption reduction effect and fuel economy can be obtained only by blending the above-described components (A) to (E) with a specific base oil. For the purpose of further improving its various performances, known lubricating oil additives such as extreme pressure additives, antiwear agents, rust inhibitors, corrosion inhibitors, pour point depressants, rubber swelling agents, antifoaming agents These can be used alone or in a combination of several kinds.
As the extreme pressure additive and the antiwear agent, for example, a sulfur compound can be used. Specific examples of the sulfur compound include disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like.
Specific examples of the rust inhibitor include alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester, petroleum sulfonate, dinonyl naphthalene sulfonate and the like.
Specific examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole-based, thiadiazole-based, and imidazole-based compounds.
Specific examples of the pour point depressant include polymethacrylate polymers that are compatible with the lubricating base oil used.
Specific examples of the antifoaming agent include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone.
The addition amount of these additives is arbitrary, but usually the content of the antifoaming agent is 0.0005 to 1% by weight and the content of the corrosion inhibitor is 0.005 to 1 based on the total amount of the lubricating oil composition. The content of weight percent and other additives is about 0.1 to 15 weight percent, respectively.
[0017]
【Example】
Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
[0018]
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-2
Various compositions having compositions as shown in Table 1 and Table 2 were prepared (the examples shown in Table 1 were adjusted to 10W-30 oil, and the examples shown in Table 2 were adjusted to 10w-40 oil). The performance evaluation test shown below was conducted on the composition, and the results are also shown in Tables 1 and 2.
[0019]
[Oil consumption]
Based on the evaporability test specified in DIN51581, the amount of oil decrease after the test at 250 ° C. for 1 hour was measured.
[Fuel saving]
A motoring test was conducted using a 399CC engine and a water-cooled four-cylinder engine with a water temperature of 80 ° C and an oil temperature of 80 ° C. Measured every time. In addition, Examples 1-4 show the friction reduction rate with respect to Comparative Example 1, and Examples 5-8 show the friction reduction rate with respect to Comparative Example 2.
[0020]
[Table 1]
[0021]
[Table 2]
[0022]
As is clear from the results of Tables 1 and 2, the four-cycle engine oil compositions for motorcycles of Examples 1 to 8 according to the present invention are those of Comparative Examples 1 and 2 using a base oil other than the base oil of the present invention. Compared to the composition, the oil consumption is small and the fuel consumption is excellent.
Therefore, the four-cycle engine oil composition for motorcycles according to the present invention reduces the total amount of exhaust gas from the viewpoint of both the performance of the fuel consumption reduction and the low friction performance that are lacking in the existing four-cycle engine oil. Will also contribute greatly.
[0023]
【The invention's effect】
In summary, according to the present invention, a four-cycle engine oil composition for a motorcycle that is excellent in oil consumption reduction effect and fuel economy can be obtained.

Claims

As a base oil, a hydrocarbon-based lubricating base oil or a base oil of a olefin polymer having 2 to 16 carbon atoms having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 10 mm ² / s and a viscosity index of 120 or more or a hydride thereof is used. A mixed base oil containing 15% by mass or more based on the total amount of the base oil, and (A) zinc dialkyldithiophosphate, (B) a metal detergent, (C) an ashless dispersant, (D) a friction modifier, and ( E) A four-cycle engine oil composition for a motorcycle, comprising a viscosity index improver that makes the composition have a kinematic viscosity at 100 ° C. of 9.3 to 16.5 mm ² / s.

As a base oil , a hydrocarbon-based lubricating base oil or a base oil of a olefin polymer having 2 to 16 carbon atoms having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 10 mm ² / s and a viscosity index of 120 or more or a hydride thereof is used. a mixed base oil containing base oil total amount more than 15 wt%, and (a) zinc dialkyl dithiophosphate, (B) an alkaline earth metal Sarishire DOO, (C) an ashless dispersant, (D) friction modifier, And (E) a four-cycle engine oil composition for motorcycles, comprising a viscosity index improver that makes the composition have a kinematic viscosity at 100 ° C. of 9.3 to 16.5 mm ² / s.

As a base oil , a hydrocarbon-based lubricating base oil or a base oil of a olefin polymer having 2 to 16 carbon atoms having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 10 mm ² / s and a viscosity index of 120 or more or a hydride thereof is used. A bis having a mixed base oil containing 15% by mass or more based on the total amount of the base oil, and having (A) zinc dialkyldithiophosphate, (B) a metal detergent, and (C) a polybutenyl group having a number average molecular weight of 1000 to 3500. At least one ashless dispersant selected from the group consisting of polybutenyl succinimides, polybutenyl benzylamines, polybutenyl succinic acid esters, and modified compounds thereof, (D) friction modifiers, and ( E) A four-cycle engine for a motorcycle, comprising a viscosity index improver that makes the composition have a kinematic viscosity at 100 ° C. of 9.3 to 16.5 mm ² / s. Oil composition.

As a base oil , a hydrocarbon-based lubricating base oil or a base oil of a olefin polymer having 2 to 16 carbon atoms having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 10 mm ² / s and a viscosity index of 120 or more or a hydride thereof is used. A mixed base oil containing 15% by mass or more based on the total amount of base oil is used, and (A) zinc dialkyldithiophosphate, (B) metallic detergent, (C) ashless dispersant, (D) organometallic friction modifier And a ashless friction modifier, and (E) a four-cycle engine for a two-wheeled vehicle, comprising a viscosity index improver that makes the composition have a kinematic viscosity at 100 ° C. of 9.3 to 16.5 mm ² / s Oil composition.

(B) a metallic detergent is motorcycle 4-cycle engine oil composition according to claim 3 or 4, characterized in that an alkaline earth metal Sarishire bets.

(D) The four-cycle engine oil composition for a motorcycle according to claim 2 or 3, wherein the friction modifier is an organometallic friction modifier and an ashless friction modifier.

The viscosity index improver is a polymethacrylate having a weight average molecular weight of 50,000 to 1,000,000, a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000 olefin copolymer or a hydride thereof, a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000, Styrene-diene copolymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 1,000,000, a graft copolymer of polymethacrylate and olefin copolymer, and a mixture of the polymethacrylate and the olefin copolymer or a hydride thereof. The four-cycle engine oil composition for a motorcycle according to any one of claims 1 to 6.

The four-cycle engine oil composition for a motorcycle according to any one of claims 1 to 7, wherein the composition is for a four-cycle engine having an engine speed of 3000 to 13000 rpm.