JP5808649B2 - Electronic material cleaner - Google Patents

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本発明は、電子材料用洗浄剤、および電子材料の製造方法に関する。
さらに詳しくは、電子材料の製造において、その表面の研磨の後の砥粒、研磨屑の除去に好適な洗浄剤及び該洗浄液を使用した電子材料の製造方法に関する。
The present invention relates to a cleaning agent for electronic materials and a method for producing electronic materials.
More specifically, the present invention relates to a cleaning agent suitable for removing abrasive grains after polishing of the surface and polishing debris in the manufacture of an electronic material, and a method for manufacturing an electronic material using the cleaning liquid.

電子材料、とりわけ磁気ディスクは、年々小型化、高容量化の一途をたどっており、磁気ヘッドの浮上量もますます小さくなってきている。そのため、磁気ディスク基板の製造工程で、砥粒や研磨屑等の残留のない基板が求められている。また、表面粗さ、微少うねりの低減及びスクラッチ、ピット等の表面欠陥の低減も求められている。 Electronic materials, especially magnetic disks, are becoming smaller and higher capacity year by year, and the flying height of magnetic heads is becoming smaller. For this reason, there is a demand for a substrate in which abrasive grains, polishing scraps, and the like do not remain in the manufacturing process of the magnetic disk substrate. There is also a demand for reduction of surface roughness, minute waviness, and surface defects such as scratches and pits.

磁気ディスク製造工程には、平坦化した基板を作成する工程であるサブストレート工程(1)と、磁性層を基板にスパッタする工程であるメディア工程(2)を含む。
このうち、サブストレート工程(1)では、基板の平坦化のために砥粒を含むスラリーによる研磨を行い、その後、スラリーおよび発生した研磨屑等のパーティクルをリンスして洗い流し、さらに、リンスで取り除けなかったパーティクルを後工程の洗浄工程で洗浄して完全に除去する。
ところで、磁気ディスクの近年の高記録密度化につれて、2段階以上の研磨プロセスを用いた検討がなされてきている。すなわち、1段階目の研磨においては基板表面の比較的大きなうねり、大きなピット及びその他の表面欠陥を除去することが主たる目的で研磨がなされ、2段階目の研磨により、細かなスクラッチ、ピットを除去しながら極めて平坦な表面を形成する方式を採っている。
The magnetic disk manufacturing process includes a substrate process (1), which is a process for producing a flattened substrate, and a media process (2), which is a process for sputtering a magnetic layer on the substrate.
Of these, in the substrate step (1), polishing with a slurry containing abrasive grains is performed to flatten the substrate, and then particles such as the slurry and generated polishing scraps are rinsed and washed, and further removed by rinsing. The missing particles are cleaned and removed completely in a subsequent cleaning process.
By the way, with the recent increase in recording density of magnetic disks, studies using two or more stages of polishing processes have been made. That is, polishing is performed mainly for the purpose of removing relatively large waviness, large pits and other surface defects on the substrate surface in the first stage polishing, and fine scratches and pits are removed by the second stage polishing. While adopting a method of forming a very flat surface.

1段階目の研磨で得られた基板の表面に、その研磨工程で使用した砥粒や研磨屑が残留していると、2段階目の研磨工程中にスクラッチの原因となり悪影響をおよぼす。また、それらの大部分は2段階目の研磨工程において除去されるが、取りきれずに残留してしまったものは欠陥となる。また2段目の研磨においても、研磨後にこれらの異物が残留すると、続くメディア工程で欠陥となり、品質に悪影響を及ぼす。
これらの問題点を解決するには、各段階で行われる研磨工程の終了時に砥粒や研磨屑が除去されていることが必要であり、このような残留物除去のために、高性能な洗浄剤が必要となってきている。
If the abrasive grains and polishing debris used in the polishing process remain on the surface of the substrate obtained by the first stage polishing, it causes scratches during the second stage polishing process, and has an adverse effect. Most of them are removed in the second stage polishing process, but what remains without being removed becomes a defect. Even in the second stage polishing, if these foreign substances remain after the polishing, they become defects in the subsequent media process, which adversely affects the quality.
In order to solve these problems, it is necessary to remove abrasive grains and polishing debris at the end of the polishing process carried out in each stage. Agents are becoming necessary.

一方、メディア工程(2)では、搬送時や保管時に付着した異物を除去し、基板上に磁性層を均一にスパッタリングするために、基板表面を再度研磨する工程を行うことがある。この研磨工程においても、切削屑や、スラリー中の研磨粒子の付着の問題があり高性能な洗浄剤が必要となってきている。 On the other hand, in the media step (2), a step of polishing the substrate surface again may be performed in order to remove foreign substances adhering during transportation or storage and to sputter a magnetic layer uniformly on the substrate. Also in this polishing process, there is a problem of adhesion of cutting scraps and abrasive particles in the slurry, and a high-performance cleaning agent is required.

従来、これら目的のために、界面活性剤を用いて、パーティクルの除去性を向上させる方法が提案されている。
例えば、ポリアクリル酸塩等のアニオン性高分子界面活性剤を用いて、アルミナの除去性を向上させる方法(特許文献1)、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性界面活性剤とグリコールエーテルを用いて、ダイヤモンドの除去性を向上させる方法(特許文献2)が提案されている。
Conventionally, for these purposes, a method for improving the particle removability by using a surfactant has been proposed.
For example, an anionic polymer surfactant such as polyacrylate is used to improve the removal of alumina (Patent Document 1), an anionic surfactant such as dialkylsulfosuccinate and a glycol ether are used. A method (Patent Document 2) for improving the removability of diamond has been proposed.

しかしながら、上記の特許文献1と2の洗浄剤では、未だ、研磨工程後の砥粒や研磨屑の除去性が、近年ますますの高記録密度化に対応できていないのが現状である。磁気ディスクの高記録密度化を達成するためには、除去困難な砥粒、に対する高い洗浄性が求められる。
ところで、発明者らは、フラットパネルディスプレイ基板やフォトマスク基板用の洗浄剤として、界面活性剤を含有し酸化還元電位が特定の範囲内にある洗浄剤を用いると、マザーガラスを切断するときに発生するガラスの切り粉(切断屑)を分散させる性能が優れることを見出した(特許文献3)。
しかし、この技術はフラットパネルディスプレイ基板用のガラス切断屑の除去には優れるが、砥粒を除去する洗浄に対しては効果が低いため、砥粒を除去を主な目的とする磁気ディスク用基板用の洗浄剤には適用できない。
However, in the above-described cleaning agents of Patent Documents 1 and 2, the present situation is that the removal of abrasive grains and polishing debris after the polishing process has not been able to cope with the higher recording density in recent years. In order to achieve a high recording density of the magnetic disk, a high detergency for abrasive grains that are difficult to remove is required.
By the way, when using a cleaning agent containing a surfactant and having a redox potential within a specific range as a cleaning agent for a flat panel display substrate or a photomask substrate, the inventors cut a mother glass. It has been found that the performance of dispersing generated glass chips (cutting waste) is excellent (Patent Document 3).
However, although this technology is excellent for removing glass cutting waste for flat panel display substrates, it is less effective for cleaning that removes abrasive grains, so a magnetic disk substrate whose main purpose is to remove abrasive grains It cannot be applied to cleaning agents.

特開平11−43791号公報JP 11-43791 A 特開2002−212597号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-212597 特開2010−163608号公報JP 2010-163608 A

しかし、近年の洗浄に求められるレベルが一段と厳しくなり、特許文献1と2の磁気ディスク基板用の洗浄剤では不十分なレベルとなってきている。
発明者らが汚れの内容を解析した結果、ごく微量の界面活性剤が洗浄後の基板表面に残留することがわかった。すなわち、洗浄液で洗浄後、リンス時間が短いなどの理由でリンスが不十分であるときには、洗浄液中の成分が基板表面に残留する場合がある。また、同じ理由で砥粒が基板上に多数残留する場合がある。
この詳細なメカニズムは不明であるが、洗浄液中の界面活性剤が、洗浄中に基板に物理吸着し、少量のリンスでは基板表面上にその一部が残留する。その後、洗浄工程中に砥粒が、基板上に物理吸着して残留している界面活性剤に物理吸着するため、その結果、砥粒に対する洗浄性にも悪影響を及ぼすものと考えられる。
ところで、比較的表面張力が低い界面活性剤の使用は、洗浄剤の有機物に対する親和性や基板への濡れ性を向上させ、その結果洗浄性が向上することがある一方で、前述した界面活性剤の残留は、たとえ微量であっても基板表面の濡れ性を変えるため、例えば磁性膜のスパッタリングの不均一性や、縞模様・スポットの発生等の重大な悪影響を与え、高記録密度化を困難にする。
However, the level required for cleaning in recent years has become more severe, and the cleaning agents for magnetic disk substrates of Patent Documents 1 and 2 have become insufficient.
As a result of analysis of the contents of dirt by the inventors, it was found that a very small amount of surfactant remains on the surface of the substrate after cleaning. That is, after rinsing with the cleaning liquid, when the rinsing is insufficient due to a short rinsing time, components in the cleaning liquid may remain on the substrate surface. In addition, many abrasive grains may remain on the substrate for the same reason.
Although the detailed mechanism is unknown, the surfactant in the cleaning liquid is physically adsorbed on the substrate during the cleaning, and a part of the surfactant remains on the substrate surface with a small amount of rinsing. Thereafter, during the cleaning process, the abrasive grains are physically adsorbed to the surfactant remaining after being physically adsorbed on the substrate. As a result, it is considered that the cleaning performance for the abrasive grains is also adversely affected.
By the way, the use of a surfactant having a relatively low surface tension improves the affinity of the cleaning agent for organic substances and the wettability to the substrate, and as a result, the cleaning property may be improved. Residues, even in trace amounts, change the wettability of the substrate surface, causing serious adverse effects such as non-uniformity in sputtering of magnetic films and the occurrence of stripes and spots, making it difficult to achieve high recording density To.

そこで、砥粒に対する洗浄性が非常に高く、かつ、悪影響を及ぼす界面活性剤などの有機物の基板表面の残留が極めて少ない電子材料用洗浄剤、または悪影響を及ぼす界面活性剤を含有せずに非常に高い洗浄性を発揮する電子材料用洗浄剤および電子材料の製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, the cleaning performance for abrasive grains is very high, and there is very little residue on the substrate surface of organic substances such as surfactants that have an adverse effect. Another object of the present invention is to provide a cleaning agent for electronic materials that exhibits high cleaning performance and a method for producing the electronic materials.

本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、特定の種類の還元剤を用いることで砥粒に対する高い洗浄性が得られ、さらに比較的表面張力が低い界面活性剤の含有量を特定濃度以下に制限することで、洗浄剤成分の基板への残留を極めて少なくできることがわかった。その結果、界面活性剤の残留による濡れ性に由来する磁性膜のスパッタリングの均一性への悪影響を避けることができることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、還元剤としてのレダクトン類(A)と水を必須成分として含み、1重量%に希釈したときの25℃での表面張力が50mN/m以下である界面活性剤(B)の含有量が0.01重量%未満である電子材料用洗浄剤である。
As a result of investigations to achieve the above-mentioned object, the present inventors have obtained a high detergency for abrasive grains by using a specific type of reducing agent, and further obtained a surfactant having a relatively low surface tension. It was found that the residue of the cleaning agent component on the substrate can be extremely reduced by limiting the content to a specific concentration or less. As a result, the inventors have found that the adverse effect on the uniformity of sputtering of the magnetic film due to the wettability due to the residual surfactant can be avoided, and the present invention has been achieved.
That is, the present invention includes a surfactant (B) having a reductone (A) as a reducing agent and water as essential components and having a surface tension at 25 ° C. of 50 mN / m or less when diluted to 1% by weight. Is a cleaning agent for electronic materials having a content of less than 0.01% by weight.

本発明の電子材料用洗浄剤および電子材料の製造方法は、特に磁気ディスク基板(特に磁気ディスク用ガラス基板及びNi−Pメッキを施された磁気ディスク用アルミニウム基板)の製造工程において問題となる微細な砥粒に対する洗浄性に優れる。また、リンス時間が短い場合でも基板への残留が少ない。
そのため、高記録密度化で要求され、例えば、磁性膜を均一にスパッタリングするために要求される清浄度の高い電子材料を提供することができる。
The cleaning material for electronic materials and the method for producing electronic materials according to the present invention are particularly problematic in the manufacturing process of magnetic disk substrates (particularly glass substrates for magnetic disks and aluminum substrates for magnetic disks plated with Ni-P). Excellent cleanability for abrasive grains. Further, even when the rinsing time is short, there is little residue on the substrate.
For this reason, it is possible to provide an electronic material having a high cleanliness required for increasing the recording density, for example, required for uniformly sputtering the magnetic film.

本発明の電子材料用洗浄剤は、還元性を有するレダクトン類(A)0.01〜10重量%と水を含有し、1重量%に希釈したときの25℃での表面張力が50mN/m以下である界面活性剤(B)の含有量が0.01重量%未満の電子材料用洗浄剤である。   The cleaning agent for electronic materials of the present invention contains 0.01 to 10% by weight of reductone (A) having reducibility and water, and the surface tension at 25 ° C. when diluted to 1% by weight is 50 mN / m. It is a cleaning agent for electronic materials whose content of the following surfactant (B) is less than 0.01% by weight.

本発明において、電子材料とは特に限定されるものではなく、磁気ディスク基板(ガラス基板、アルミニウム基板及びNi−Pメッキが施されたアルミニウム基板)、半導体基板(半導体素子及びシリコンウェハ等)、化合物半導体基板(SiC基板、GaAs基板、GaN基板、AlGaAs基板等)、サファイヤ基板(LED等)、光学レンズ、プリント配線基板、光通信用ケーブル、微小電気機械システム(MEMS)並びに水晶振動子等が挙げられ、洗浄性の観点で磁気ディスク基板などが好ましい。
特に本発明の電子材料用洗浄剤は、磁気ディスク用のガラス基板やアルミニウム基板の洗浄剤として有用である。
In the present invention, the electronic material is not particularly limited, and includes a magnetic disk substrate (glass substrate, aluminum substrate and aluminum substrate with Ni-P plating), semiconductor substrate (semiconductor element, silicon wafer, etc.), compound Examples include semiconductor substrates (SiC substrates, GaAs substrates, GaN substrates, AlGaAs substrates, etc.), sapphire substrates (LEDs, etc.), optical lenses, printed wiring boards, optical communication cables, micro electromechanical systems (MEMS), and crystal resonators. In view of cleaning properties, a magnetic disk substrate or the like is preferable.
In particular, the electronic material cleaning agent of the present invention is useful as a cleaning agent for glass substrates and aluminum substrates for magnetic disks.

本発明の電子材料用洗浄剤の必須成分である還元性を有するレダクトン類(A)としては、分子内に下記一般式(1)で表されるケトエンジオール基を有する化合物であればよい。   The reductone (A) having reducibility, which is an essential component of the electronic material cleaning agent of the present invention, may be a compound having a ketoenediol group represented by the following general formula (1) in the molecule.

Figure 0005808649
Figure 0005808649

L−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、L−アスコルビン酸のエステル開環化合物;これらのエステル(L−アスコルビン酸硫酸エステル、L−アスコルビン酸リン酸エステル、L−アスコルビン酸パルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸イソパルミチン酸エステル、イソアスコルビン酸リン酸エステル、イソアスコルビン酸パルミチン酸エステル、イソアスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル);これらの塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩等)等が挙げられる。
これらのうち、好ましいのは、L−アスコルビン酸およびL−アスコルビン酸の塩である。
L-ascorbic acid, isoascorbic acid, ester ring-opening compounds of L-ascorbic acid; these esters (L-ascorbic acid sulfate, L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbyl palmitate, L-ascorbic acid Tetraisopalmitic acid ester, L-ascorbic acid isopalmitic acid ester, isoascorbic acid phosphoric acid ester, isoascorbic acid palmitic acid ester, isoascorbic acid tetraisopalmitic acid ester); salts thereof (for example, sodium salt, potassium salt, Amine salts and the like).
Of these, preferred are L-ascorbic acid and a salt of L-ascorbic acid.

これらのうち、砥粒の洗浄性と入手容易性の観点で、L−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸;およびこれらの塩が好ましく、さらに好ましくはL−アスコルビン酸とその塩である。(A)は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Of these, L-ascorbic acid, isoascorbic acid; and salts thereof are preferred from the viewpoint of abrasive cleaning properties and availability, and L-ascorbic acid and salts thereof are more preferred. (A) may be used independently and may use 2 or more types together.

また、レダクトン類の塩としては、最初からL−アスコルビン酸のナトリウム塩を配合してもよいし、系内のL−アスコルビン酸と例えば水酸化ナトリウムが洗浄液中で塩を形成してもよい。 Moreover, as a salt of reductone, the sodium salt of L-ascorbic acid may be mix | blended from the beginning, and L-ascorbic acid in a system and sodium hydroxide may form a salt in a washing | cleaning liquid.

本発明の電子材料用洗浄剤中のレダクトン類(A)の含有量は、0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%である。
また、本発明の電子材料用洗浄剤は使用する際にさらに水で希釈してもよく、使用時のレダクトン類(A)の含有量は、0.001〜5重量%であり、洗浄性の観点で好ましくは0.01〜1重量%である。
The content of reductones (A) in the electronic material cleaning agent of the present invention is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight.
Further, the electronic material cleaning agent of the present invention may be further diluted with water when used, and the content of the reductone (A) at the time of use is 0.001 to 5% by weight, which is detergency. From the viewpoint, it is preferably 0.01 to 1% by weight.

本発明の電子材料用洗浄剤のもう1つの必須成分である水は、超純水、イオン交換水、RO水、蒸留水が挙げられ、清浄度の観点から超純水が好ましい。 Examples of water that is another essential component of the electronic material cleaning agent of the present invention include ultrapure water, ion-exchanged water, RO water, and distilled water. Ultrapure water is preferable from the viewpoint of cleanliness.

表面張力が50mN/m以下の界面活性剤(B)を0.01重量%以上含む場合は、流水リンスで除去しにくくなり、基板に残留する恐れがある。その結果として磁性膜のスパッタリングが不均一となるため好ましくない。
本発明の電子材料用洗浄剤中の界面活性剤(B)の含有量は0.01%未満であり、好ましく0.005%未満、さらに好ましくは0.003%未満であるが、悪影響のある界面活性剤は極力含まないことが好ましい。
When the surfactant (B) having a surface tension of 50 mN / m or less is contained in an amount of 0.01% by weight or more, it is difficult to remove with a running water rinse and may remain on the substrate. As a result, sputtering of the magnetic film is not uniform, which is not preferable.
The content of the surfactant (B) in the electronic material cleaning agent of the present invention is less than 0.01%, preferably less than 0.005%, more preferably less than 0.003%, but has an adverse effect. It is preferable that the surfactant is not contained as much as possible.

本発明における界面活性剤(B)とは、1重量%に希釈したときの25℃での表面張力が50mN/m以下の界面活性剤である。表面張力は、表面張力計を使用し、Wilhelmy法に基づき、白金プレートを用いて測定する。 The surfactant (B) in the present invention is a surfactant having a surface tension of 50 mN / m or less at 25 ° C. when diluted to 1% by weight. The surface tension is measured using a platinum plate using a surface tension meter based on the Wilhelmy method.

本発明における界面活性剤(B)としては、例えば、イオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤のうち、1重量%水溶液の表面張力が50mN/m以下のものが挙げられる。
イオン性界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、石鹸、アルファオレフィンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルエーテル硫酸エステル、スルホコハク酸、硫酸化油、エーテルカルボン酸、第4級アンモニウム、イミダゾリニウムベタイン系、アミドプロピルベタイン系、アルキルアミン、アルキルアミド等のうち、1重量%水溶液の表面張力が50mN/m以下のものが挙げられる。
Examples of the surfactant (B) in the present invention include those having a surface tension of a 1% by weight aqueous solution of 50 mN / m or less among ionic surfactants and nonionic surfactants.
Examples of the ionic surfactant include sodium dialkyl sulfosuccinate, soap, alpha olefin sulfonic acid, alkyl benzene sulfonic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, alkyl sulfate ester, alkyl ether sulfate ester, sulfosuccinic acid, sulfated oil, ether carboxylic acid, Among quaternary ammonium, imidazolinium betaine, amidopropyl betaine, alkylamine, alkylamide, etc., those having a surface tension of 1% by weight aqueous solution of 50 mN / m or less can be mentioned.

また、ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンポリアルキルアリールエーテル、脂肪酸エステル、アルキルアミンエチレンオキシド付加体、アルキルアミドエチレンオキシド付加体、アルキルアミンオキシド等のうち、1重量%水溶液の表面張力が50mN/m以下のものが挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene glycol ether, polyoxyalkylene polyalkylaryl ether, fatty acid ester, alkylamine ethylene oxide adduct, alkylamide ethylene oxide adduct, alkylamine oxide and the like. 1% by weight aqueous solution having a surface tension of 50 mN / m or less.

本発明の電子材料用洗浄剤には、洗浄性を向上させるために、さらに、キレート剤(C)を含有することが好ましい。   The electronic material cleaning agent of the present invention preferably further contains a chelating agent (C) in order to improve detergency.

キレート剤(C)としては、アミノポリカルボン酸塩{例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸塩(EDTA)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸塩(DTPA)など}、ヒドロキシカルボン酸塩(例えば、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩など)、ホスホン酸塩{例えば、1−ヒドロキシエチリデン−1、1−ジホスホン酸塩(HEDP)など}および縮合リン酸塩(例えばトリポリリン酸塩など)などが挙げられる。
これらのうち、洗浄性の観点でHEDP、DTPAが好ましい。
Examples of the chelating agent (C) include aminopolycarboxylates {eg, ethylenediaminetetraacetate (EDTA), diethylenetriaminepentaacetate (DTPA)}, hydroxycarboxylates (eg, tartrate, citrate, gluconic acid) Salts), phosphonates {eg, 1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonate (HEDP)}, condensed phosphates (eg, tripolyphosphate), and the like.
Of these, HEDP and DTPA are preferable from the viewpoint of detergency.

本発明の電子材料用洗浄剤中のキレート剤(C)の使用時の含有量は、0.001〜5重量%であり、洗浄性の観点で好ましくは0.01〜0.5重量%である。 Content at the time of use of chelating agent (C) in the cleaning agent for electronic materials of this invention is 0.001 to 5 weight%, Preferably it is 0.01 to 0.5 weight% from a viewpoint of detergency. is there.

本発明の洗浄剤は、還元性のレダクトン類(A)、水、界面活性剤(B)およびキレート剤(C)以外に、さらに酸、アルカリを含有もしてもよい。   The cleaning agent of the present invention may further contain an acid and an alkali in addition to the reducing reductones (A), water, surfactant (B) and chelating agent (C).

酸としてはスルファミン酸等の無機酸、およびフィチン酸等の有機酸が挙げられる。アルカリとしては水酸化ナトリウム等の無機アルカリおよびジエタノールアミン等のアミンが挙げられる。
本発明の電子材料用洗浄剤の使用時のpHは1〜12であり、液の安定性の観点から、好ましくは3〜10、特に好ましくは4〜8である。
Examples of the acid include inorganic acids such as sulfamic acid and organic acids such as phytic acid. Examples of the alkali include inorganic alkalis such as sodium hydroxide and amines such as diethanolamine.
The pH during use of the electronic material cleaning agent of the present invention is 1 to 12, and is preferably 3 to 10, particularly preferably 4 to 8, from the viewpoint of liquid stability.

本発明の別の実施態様は、上記の電子材料用洗浄剤を用いて、研磨工程後の電子材料を洗浄する工程を含む電子材料の製造方法であり、特に磁気ディスク基板の製造方法に特に適している。
しかし、磁気ディスク基板に限定するものではなく、砥粒のスラリーや研磨屑を除去する必要がある電子材料の製造であれば、広く電子材料の製造に有用である。
Another embodiment of the present invention is a method for producing an electronic material including a step of washing the electronic material after the polishing step using the electronic material cleaning agent, and is particularly suitable for a method for producing a magnetic disk substrate. ing.
However, the present invention is not limited to a magnetic disk substrate, and is widely useful in the manufacture of electronic materials as long as it is the manufacture of electronic materials that require the removal of abrasive slurry and polishing debris.

本発明の電子材料用洗浄剤を磁気ディスク基板の製造に用いる場合、サブストレート工程の1段階目の研磨後や2段階目の研磨後、あるいはメディア工程で用いることができる。   When the cleaning agent for electronic materials of the present invention is used for the production of a magnetic disk substrate, it can be used after the first stage polishing in the substrate process, after the second stage polishing, or in the media process.

本発明の洗浄剤を用いた磁気ディスク基板の製造工程(サブストレート工程の一部)の一例を、ハードディスク用ガラス基板を例にとり、以下に述べる。
(1)ガラス基板をラッピング後、流水ですすいでガラス基板を作成する。
(2)基板を研磨装置にセットし、酸化セリウムを含む研磨スラリーで基板を研磨する。
(3)研磨後の基板を流水ですすいだ後に基板を研磨装置から取り出し、本発明の洗浄剤を用いてディップもしくはスクラブ洗浄した後再度流水ですすぐ。
(4)その後、本発明の洗浄剤を用いてスクラブ洗浄した後、再度流水ですすぐ。
(5)再び基板を研磨装置にセットし、コロイダルシリカを含む研磨スラリーで基板を研磨する。
(6)研磨後の基板を超純水で流水リンスしてすすいだ後に基板を研磨装置から取り出し、本発明の洗浄剤を用いてディップもしくはスクラブ洗浄した後再度流水ですすぐ。
An example of the manufacturing process (part of the substrate process) of the magnetic disk substrate using the cleaning agent of the present invention will be described below by taking a glass substrate for hard disk as an example.
(1) After wrapping the glass substrate, rinse with running water to create the glass substrate.
(2) The substrate is set in a polishing apparatus, and the substrate is polished with a polishing slurry containing cerium oxide.
(3) The substrate after polishing is rinsed with running water, taken out of the polishing apparatus, dipped or scrubbed using the cleaning agent of the present invention, and rinsed again with running water.
(4) Then, after scrub cleaning using the cleaning agent of the present invention, rinse with running water again.
(5) The substrate is set again in the polishing apparatus, and the substrate is polished with a polishing slurry containing colloidal silica.
(6) The substrate after polishing is rinsed with ultrapure water and rinsed, and then the substrate is removed from the polishing apparatus, dip or scrubbed using the cleaning agent of the present invention, and rinsed again with running water.

また、ハードディスク用アルミ基板の場合は、上記の(2)の工程で、酸化セリウムの代わりに一般にアルミナが使用される。   In the case of an aluminum substrate for hard disk, alumina is generally used instead of cerium oxide in the step (2).

以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、%は重量%、部は重量部を示す。 Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention further, the present invention is not limited to these. Hereinafter, unless otherwise specified, “%” represents “% by weight” and “parts” represents “parts by weight”.

[製造例1]
撹拌装置及び温度制御装置付きの容積1リットルのステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール200部(1.1モル部)及びテトラメチルアンモニウムハイドロキサイド(以下、TMAHと略記)の25%水溶液10部(0.027モル部)を仕込み、100℃、4kPa以下の減圧下で30分間脱水した。EO430部(9.8モル部)を、反応温度を100℃に制御しながら、3時間かけて滴下した後、100℃で3時間熟成し、粗生成物を得た。この粗生成物を2.6kPa以下の減圧下に、150℃で2時間保持して、残存するTMAHを分解及び除去し、比較例3と5の配合のためのノニオン性界面活性剤であるラウリルアルコールEO9モル付加物630部を得た。
[Production Example 1]
In a 1 liter stainless steel autoclave equipped with a stirrer and a temperature controller, 10 parts of a 25% aqueous solution of 200 parts (1.1 mole parts) of lauryl alcohol and tetramethylammonium hydroxide (hereinafter abbreviated as TMAH) (0 .027 mol parts) and dehydrated at 100 ° C. under reduced pressure of 4 kPa or less for 30 minutes. 430 parts (9.8 mole parts) of EO was added dropwise over 3 hours while controlling the reaction temperature at 100 ° C., and then aged at 100 ° C. for 3 hours to obtain a crude product. This crude product was maintained at 150 ° C. for 2 hours under a reduced pressure of 2.6 kPa or less to decompose and remove the remaining TMAH, and lauryl which is a nonionic surfactant for the blending of Comparative Examples 3 and 5 630 parts of 9 mol of alcohol EO adduct was obtained.

[製造例2]
撹拌装置及び温度制御装置付きの容積1リットルのステンレス製オートクレーブに、ラウリルアミン185部(1.0モル部)及び25%TMAH水溶液3.6部(0.01モル部)を仕込み、100℃、4kPa以下の減圧下で30分間脱水した。EO264部(6.0モル部)を、反応温度を100℃に制御しながら、3時間かけて滴下した後、100℃で3時間熟成し、粗生成物を得た。この粗生成物を2.6kPa以下の減圧下、150℃で2時間保持して、残存するTMAHを分解及び除去し、ノニオン性界面活性剤であるラウリルアミンEO6モル付加物445部を得た。
[Production Example 2]
In a 1 liter stainless steel autoclave equipped with a stirrer and a temperature controller, 185 parts (1.0 mole part) of laurylamine and 3.6 parts (0.01 mole part) of 25% TMAH aqueous solution were charged at 100 ° C., It dehydrated under reduced pressure of 4 kPa or less for 30 minutes. 264 parts (6.0 mol parts) of EO was added dropwise over 3 hours while controlling the reaction temperature at 100 ° C., and then aged at 100 ° C. for 3 hours to obtain a crude product. This crude product was held at 150 ° C. under a reduced pressure of 2.6 kPa or less for 2 hours to decompose and remove the remaining TMAH to obtain 445 parts of a laurylamine EO 6 mol adduct as a nonionic surfactant.

[製造例3]
温調及び攪拌が可能な反応容器にイソプロピルアルコール300部及び超純水100部を仕込み、反応容器内を窒素で置換後、75℃に昇温した。30rpmで撹拌下、アクリル酸の75%水溶液407部及びジメチル2,2’−アゾビスイソブチレートの15%イソプロピルアルコール溶液95部を3.5時間かけて同時に滴下した。
滴下終了後、75℃で5時間撹拌した後、系内が固化しないように超純水間欠的に投入し、イソプロピルアルコールが検出できなくなるまで水とイソプロピルアルコールの混合物を留去した。得られたポリアクリル酸水溶液を、DBU450部でpHが7.0になるまで中和し、減圧乾燥することにより、ポリアクリル酸DBU塩を得た。
[Production Example 3]
A reaction vessel capable of temperature control and stirring was charged with 300 parts of isopropyl alcohol and 100 parts of ultrapure water, and the reaction vessel was purged with nitrogen, and then heated to 75 ° C. While stirring at 30 rpm, 407 parts of a 75% aqueous solution of acrylic acid and 95 parts of a 15% isopropyl alcohol solution of dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate were simultaneously added dropwise over 3.5 hours.
After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 75 ° C. for 5 hours, and then ultrapure water was intermittently added so that the system did not solidify, and the mixture of water and isopropyl alcohol was distilled off until isopropyl alcohol could not be detected. The obtained polyacrylic acid aqueous solution was neutralized with 450 parts of DBU until the pH became 7.0, and dried under reduced pressure to obtain a polyacrylic acid DBU salt.

[製造例4]
温調及び還流が可能な攪拌装置付き反応容器にエチレンジクロライド100部を仕込み、攪拌下、窒素置換した後に90℃まで昇温し、エチレンジクロライドを還流させた。スチレン120部と、予め2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.7部をエチレンジクロライド20部に溶かした開始剤溶液を、それぞれ別々に6時間かけて反応容器内に同時に滴下し、滴下終了後更に1時間重合を行った。重合後、窒素シール下で20℃に冷却した後、温度を20℃にコントロールしながら無水硫酸105部を10時間かけて滴下し、滴下終了後更に3時間スルホン化反応させた。反応後、溶媒を留去し固化させた後、超純水345部を投入して溶解し、ポリスチレンスルホン酸水溶液を得た。得られたポリスチレンスルホン酸水溶液を25%TMAH水溶液(約400部)でpHが7になるまで中和し、乾燥することにより、アニオン性界面活性剤であるポリスチレンスルホン酸TMAH塩を得た。
[Production Example 4]
100 parts of ethylene dichloride was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer capable of temperature control and refluxing, and after purging with nitrogen under stirring, the temperature was raised to 90 ° C. to reflux ethylene dichloride. 120 parts of styrene and an initiator solution prepared by previously dissolving 1.7 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile in 20 parts of ethylene dichloride are separately added dropwise to the reaction vessel separately over 6 hours. Polymerization was carried out for another hour after completion. After the polymerization, the mixture was cooled to 20 ° C. under a nitrogen seal, 105 parts of anhydrous sulfuric acid was added dropwise over 10 hours while controlling the temperature at 20 ° C., and a sulfonation reaction was further carried out for 3 hours after the completion of the addition. After the reaction, the solvent was distilled off and solidified, and then 345 parts of ultrapure water was added and dissolved to obtain a polystyrenesulfonic acid aqueous solution. The obtained polystyrene sulfonic acid aqueous solution was neutralized with 25% TMAH aqueous solution (about 400 parts) until the pH became 7, and dried to obtain polystyrene sulfonic acid TMAH salt as an anionic surfactant.

表1中の下記の化合物は以下のものを使用した。その他の化合物は市販の試薬を用いた。
ポリカルボン酸ナトリウム塩:三洋化成工業製「キャリボンL−400」
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム塩:三洋化成工業製「サンモリンOT−70」
The following compounds in Table 1 were used as follows. As other compounds, commercially available reagents were used.
Polycarboxylic acid sodium salt: “Caribbon L-400” manufactured by Sanyo Chemical Industries
Dialkylsulfosuccinic acid sodium salt: “Sanmorin OT-70” manufactured by Sanyo Chemical Industries

実施例1〜11、および比較例1〜7
表1に記載の組成となるように、各成分を配合し、25℃、マグネチックスターラーで40rpm、20分間攪拌して、本発明の洗浄剤および比較のための洗浄剤を得た。
上記洗浄剤をさらに超純水で50倍希釈して、性能試験用のサンプル液を作成した。
Examples 1-11 and Comparative Examples 1-7
Each component was blended so as to have the composition shown in Table 1, and stirred at 25 ° C. with a magnetic stirrer at 40 rpm for 20 minutes to obtain the cleaning agent of the present invention and the cleaning agent for comparison.
The cleaning agent was further diluted 50 times with ultrapure water to prepare a sample solution for performance test.

Figure 0005808649
Figure 0005808649

洗浄剤の洗浄性、基板への残留性の砥粒の種類や基板材料の異なる各種性能評価試験は下記の方法で行った。
なお、本評価は大気からの汚染を防ぐため、クラス1,000(FED−STD−209D、米国連邦規格、1988年)のクリーンルーム内で実施した。
Various performance evaluation tests with different types of abrasives for cleaning properties of the cleaning agent and persistence on the substrate and different substrate materials were performed by the following methods.
This evaluation was conducted in a clean room of class 1,000 (FED-STD-209D, US Federal Standard, 1988) to prevent contamination from the atmosphere.

<洗浄性試験−1>
研磨剤として市販のコロイダルシリカスラリー(フジミインコーポレイテッド製「COMPOL80」粒径約80nm)を用いて3.5インチのNi−Pメッキされた磁気ディスク用アルミ基板を以下条件で研磨した。
研磨装置:ナノファクター製「NFD−4BL」
スラリー供給速度:50mL/分
荷重:30g重/cm
回転数:定盤30rpm、ギア20rpm
研磨時間:5分
<Detergency test-1>
Using a commercially available colloidal silica slurry (“COMPOL 80” particle size of about 80 nm, manufactured by Fujimi Incorporated) as an abrasive, a 3.5-inch Ni—P plated aluminum substrate for a magnetic disk was polished under the following conditions.
Polishing equipment: “NFD-4BL” manufactured by Nano Factor
Slurry supply speed: 50 mL / min Load: 30 g weight / cm 2
Rotation speed: surface plate 30rpm, gear 20rpm
Polishing time: 5 minutes

基板を研磨した後、超純水で表面を1分間流水リンス、窒素でブローすることにより、汚染基板を調製した。
作製した汚染基板を上記調製した各サンプル液1,000部が入った1Lガラス製ビーカーに浸漬し、超音波洗浄機(200kHz)で、30℃、5分間洗浄を行った。洗浄後、基板を取り出し、超純水で再び1分間リンスを行った後、窒素ガスでブローして乾燥し評価用基板を得た。アルミ基板表面を表面検査装置(ビジョンサイテック社製「Micro−Max VMX−7100」)で観察し、画像解析ソフト「Sigmascan」を用いてパーティクル付着数を数えた。
After polishing the substrate, a contaminated substrate was prepared by rinsing the surface with ultrapure water for 1 minute with running water and blowing with nitrogen.
The prepared contaminated substrate was immersed in a 1 L glass beaker containing 1,000 parts of each of the sample liquids prepared above, and washed with an ultrasonic cleaner (200 kHz) at 30 ° C. for 5 minutes. After cleaning, the substrate was taken out, rinsed again with ultrapure water for 1 minute, and then blown with nitrogen gas and dried to obtain an evaluation substrate. The surface of the aluminum substrate was observed with a surface inspection device (“Micro-Max VMX-7100” manufactured by Vision Cytec Co., Ltd.), and the number of adhered particles was counted using image analysis software “Sigmascan”.

なお、通常の洗浄性試験ではリンスを十分に行う(例えば5分間以上)必要があるが、本願発明の洗浄剤は、近年の高度な洗浄性が要求されるため、敢えて1分間という短時間でもパーティクルの除去が十分か否かを判定するために厳しい条件とした。
また、洗浄液の代わりにブランクとして超純水で同様に試験した。その際のブランクのパーティクル付着数は850個であった。
以下の判断基準で洗浄性試験を判定し、判定結果を表1に示した。
In addition, although it is necessary to sufficiently rinse (for example, 5 minutes or more) in a normal detergency test, the cleaning agent of the present invention is required to have a high degree of detergency in recent years. Strict conditions were used to determine whether particle removal was sufficient.
Moreover, it tested similarly with the ultrapure water as a blank instead of the washing | cleaning liquid. At that time, the number of adhered particles of the blank was 850.
The detergency test was determined according to the following criteria, and the determination results are shown in Table 1.

[洗浄性試験の判断基準]
5:パーティクル付着数がブランクの1/100未満
4:パーティクル付着数がブランクの1/100〜1/20
3:パーティクル付着数がブランクの1/20〜1/5
2:パーティクル付着数がブランクの1/5〜1/2
1:パーティクル付着数がブランクの1/2以上
[Judgment criteria for detergency test]
5: Number of adhered particles is less than 1/100 of blank 4: Number of adhered particles is 1/100 to 1/20 of blank
3: The number of adhered particles is 1/20 to 1/5 of the blank.
2: Number of particles attached is 1/5 to 1/2 of blank
1: Number of particles adhering to half or more of blank


<洗浄性試験−2>
コロイダルシリカの代わりに、市販のアルミナスラリー(フジミインコーポレイテッド製「WA#20000」、粒径約0.4μm)を用いた以外は、洗浄性試験−1と同様の操作と判断基準で評価した。なお、ブランクのパーティクル付着数は350個であった。

<Detergency test-2>
Evaluation was carried out by the same operation and judgment criteria as in Detergency Test-1, except that a commercially available alumina slurry (“WA # 20000” manufactured by Fujimi Incorporated, particle size of about 0.4 μm) was used instead of colloidal silica. The number of blank particles attached was 350.

<洗浄性試験−3>
コロイダルシリカの代わりに、市販のダイヤモンドスラリー(ナノファクター製「1/10PCS−WB2」、粒径約100nm)を用いた以外は、洗浄性試験−1と同様の操作と判断基準で評価した。なお、ブランクのパーティクル付着数は420個であった。
<Detergency test-3>
Evaluation was performed by the same operation and judgment criteria as in the detergency test-1, except that a commercially available diamond slurry (“1/10 PCS-WB2” manufactured by Nano Factor, particle size of about 100 nm) was used instead of colloidal silica. The number of blank particles attached was 420.

<洗浄性試験−4>
3.5インチのNi−Pメッキされた磁気ディスク用アルミ基板の代わりに、2.5インチの市販の磁気ディスク用ガラス基板を用いた以外は、洗浄性試験−1と同様の操作と判断基準で評価した。なお、ブランクのパーティクル付着数は650個であった。
<Detergency test-4>
The same operation and criteria as in Detergency Test-1 except that a commercially available glass substrate for 2.5-inch magnetic disk was used instead of the 3.5-inch Ni-P plated aluminum substrate for magnetic disk. It was evaluated with. The number of blank particles attached was 650.

<洗浄性試験−5>
市販のコロイダルシリカスラリーの代わりに市販のセリアスラリー(AGCセイミケミカル製「CES−303」、粒径約0.4μm)を用いた以外は、洗浄性試験−4と同様の操作と判断基準で評価した。なお、ブランクのパーティクル付着数は450個であった。
<Detergency test-5>
Evaluation was made using the same operation and judgment criteria as in Detergency Test-4 except that a commercially available ceria slurry (“CES-303” manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd., particle size of about 0.4 μm) was used instead of the commercially available colloidal silica slurry. did. The number of blank particles attached was 450.

<洗浄性試験−6>
市販のコロイダルシリカスラリーの代わりに市販のダイヤモンドスラリー(ナノファクター製「1/10PCS−WB2」、粒径約100nm)を用いた以外は、洗浄性試験−4と同様の操作と判断基準で評価した。なお、ブランクのパーティクル付着数は550個であった。
<Detergency test-6>
Evaluation was carried out using the same operation and judgment criteria as in Detergency Test-4 except that a commercially available diamond slurry (“1/10 PCS-WB2” manufactured by Nano Factor, particle size of about 100 nm) was used instead of the commercially available colloidal silica slurry. . The number of blank particles attached was 550.

<残留防止性試験−1>
アルミ基板を、性能試験サンプル液に30℃、5分間浸漬し、1分間超純水で流水リンスした後、窒素気流のブローにより乾燥した。
乾燥後のアルミ基板表面を微分干渉顕微鏡(Nikon社製、OPTIPHOT−2、倍率400倍)で観察し、以下の判定基準で残留防止性の判定をおこなった。
洗浄剤が残留した基板を顕微鏡で観察すると、残留した部分が、縞模様となって見える。そのため、縞模様の有無で、残留防止性を評価できる。
また、ブランクとして超純水で同様に試験した。その際のブランクには縞模様が現れない。
結果を表1に示す。
<Residual prevention test-1>
The aluminum substrate was immersed in a performance test sample solution at 30 ° C. for 5 minutes, rinsed with running ultrapure water for 1 minute, and then dried by blowing a nitrogen stream.
The surface of the aluminum substrate after drying was observed with a differential interference microscope (manufactured by Nikon, OPTIPHOT-2, magnification 400 times), and the residual prevention property was determined according to the following criteria.
When the substrate on which the cleaning agent remains is observed with a microscope, the remaining portion appears as a striped pattern. Therefore, the residual prevention property can be evaluated by the presence or absence of the stripe pattern.
Moreover, it tested similarly with the ultrapure water as a blank. In that case, no stripes appear on the blank.
The results are shown in Table 1.

[残留防止性試験の判定基準]
○:ブランクと同等で、残留物の縞模様がない
×:ブランクと比較して、残留物の縞模様が明らかに見られる
[Judgment criteria for residual prevention test]
○: Equivalent to blank, no residue stripes
×: Stripe pattern of residue is clearly seen compared to blank

<残留防止性試験−2>
アルミ基板に代えて上記ガラス基板でおこなった以外は残留防止性試験−1と同様の操作と判断基準で評価し判定した。
<Residual prevention test-2>
Except for carrying out with the glass substrate in place of the aluminum substrate, evaluation and judgment were made by the same operation and judgment criteria as in the residual prevention test-1.

表1より、還元性を有するレダクトン類を含み、界面活性剤の濃度が一定濃度未満の実施例1〜11の洗浄液は、アルミ基板およびガラス基板上に付着する砥粒の残存が少なく、洗浄性能が高いことがわかる。また、短いリンス時間であっても、洗浄液のアルミ基板、ガラス基板に対する残留防止性が高いことがわかる。
一方、還元性を有しないレダクトン類のみを用いた比較例1の洗浄剤は砥粒に対する洗浄性がブランクと変わらない。還元性を有するレダクトン類および一定濃度以上の界面活性剤を含む比較例2、3の洗浄剤は砥粒に対する洗浄性は多少向上するものの、高容量化を満足する残存レベルではなく、また、基板への残留が多いため磁性膜スパッタにおいて歩留まりが著しく低下する可能性がある。
また、表面張力が50mN/m以上であるポリアクリル酸ナトリウムのみからなる従来の比較例4の洗浄剤は、砥粒に対する洗浄性が悪い。ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムを含む従来の比較例5の洗浄剤は、砥粒に対する洗浄性、基板に対する残留性ともに悪い。
表面張力が50mN/m以下である界面活性剤を一定濃度以上含む比較例6、7の洗浄剤は、砥粒に対する洗浄性、基板に対する残留性ともに悪い。
From Table 1, the cleaning liquids of Examples 1 to 11 containing reductones having reducibility and having a surfactant concentration of less than a certain concentration have less residual abrasive grains adhering to the aluminum substrate and the glass substrate, and the cleaning performance. Is high. Further, it can be seen that even when the rinse time is short, the residue of the cleaning liquid on the aluminum substrate and the glass substrate is high.
On the other hand, the cleaning agent of Comparative Example 1 using only reductones having no reducing property is the same as the blank in cleaning properties with respect to abrasive grains. The cleaning agents of Comparative Examples 2 and 3 containing reductones having a reducing property and a surfactant at a certain concentration or more have a slightly improved cleaning performance with respect to abrasive grains, but are not at a residual level that satisfies the increase in capacity, and the substrate Therefore, there is a possibility that the yield in magnetic film sputtering is significantly reduced.
Moreover, the cleaning agent of the conventional comparative example 4 which consists only of sodium polyacrylate whose surface tension is 50 mN / m or more has a bad cleaning property with respect to an abrasive grain. The conventional cleaning agent of Comparative Example 5 containing sodium dialkylsulfosuccinate is poor in both cleaning performance with respect to abrasive grains and persistence with respect to the substrate.
The cleaning agents of Comparative Examples 6 and 7 containing a surfactant having a surface tension of 50 mN / m or less in a certain concentration or more have poor cleaning properties with respect to abrasive grains and residual properties with respect to the substrate.

本発明の電子材料用洗浄剤は、砥粒に対する洗浄性を従来の洗浄剤より大幅に向上することができる。また、基板に対する残留性が非常に少ない。そのため、高記録密度化が進んでいる特にハードディスク等の磁気ディスク基板用洗浄剤として使用することができる。また、本発明の電子材料の製造方法は、残留した砥粒に対して特に高い洗浄レベルが要求されるハードディスク等の磁気ディスク用基板に使用することができる。
The cleaning agent for electronic materials of the present invention can greatly improve the cleaning properties for abrasive grains compared to conventional cleaning agents. In addition, there is very little persistence to the substrate. Therefore, it can be used as a cleaning agent for a magnetic disk substrate such as a hard disk whose recording density is increasing. In addition, the method for producing an electronic material of the present invention can be used for a magnetic disk substrate such as a hard disk that requires a particularly high cleaning level for the remaining abrasive grains.

Claims (5)

還元性を有するレダクトン類(A)0.01〜10重量%と水とキレート剤(C)とを含有し、1重量%に希釈したときの25℃での表面張力が50mN/m以下である界面活性剤(B)の含有量が0.01重量%未満であることを特徴とする電子材料用洗浄剤であって、キレート剤(C)がジエチレントリアミンペンタ酢酸塩である電子材料用洗浄剤Reductone having reducibility (A) 0.01 to 10% by weight, water and chelating agent (C), and when diluted to 1% by weight, the surface tension at 25 ° C. is 50 mN / m or less. A cleaning agent for electronic materials, wherein the content of the surfactant (B) is less than 0.01% by weight , wherein the chelating agent (C) is diethylenetriaminepentaacetic acid salt . 該レダクトン類(A)がL−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸およびこれらの塩からなる群から選ばれる1種以上である請求項1記載の電子材料用洗浄剤。   The cleaning agent for electronic materials according to claim 1, wherein the reductones (A) are at least one member selected from the group consisting of L-ascorbic acid, isoascorbic acid and salts thereof. 該電子材料が、磁気ディスク基板である請求項1又は2に記載の電子材料用洗浄剤。 Electronic materials, electronic materials cleaning agent according to claim 1 or 2 is a magnetic disk substrate. 請求項1〜のいずれかに記載の電子材料用洗浄剤を用いて電子材料を洗浄する工程を含む電子材料の製造方法 The manufacturing method of an electronic material including the process of wash | cleaning an electronic material using the cleaning agent for electronic materials in any one of Claims 1-3 該電子材料が磁気ディスク基板である請求項記載の電子材料の製造方法。 The method of manufacturing an electronic material according to claim 4 , wherein the electronic material is a magnetic disk substrate.
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