JP5788891B2 - Silicon ingot manufacturing container - Google Patents

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Description

本発明は、太陽電池グレードのシリコンインゴットを製造するためのシリコンインゴット製造用容器に関する。   The present invention relates to a container for producing a silicon ingot for producing a solar cell grade silicon ingot.

従来、太陽電池等に用いられるシリコンインゴットの製造方法として、グラファイト製又は石英製の容器(ルツボや鋳型等)中にシリコン融液を収容し、このシリコン融液を下方から凝固させてシリコン多結晶を成長させるキャスト法(鋳造法)が知られている。
このキャスト法によれば、シリコン融液が凝固するときに結晶成長の方向が一定に揃うので、粒界による比抵抗の増大を抑制した良質のウェハを製造することができる。また、キャスト法によれば、シリコンインゴットの大量生産が可能となる。
Conventionally, as a method for producing a silicon ingot used for a solar cell or the like, a silicon melt is accommodated in a graphite or quartz container (such as a crucible or a mold), and the silicon melt is solidified from below to obtain a silicon polycrystal. A casting method (casting method) for growing the steel is known.
According to this casting method, the direction of crystal growth is uniform when the silicon melt is solidified, so that it is possible to manufacture a high-quality wafer in which an increase in specific resistance due to grain boundaries is suppressed. Moreover, according to the casting method, mass production of silicon ingots becomes possible.

一般に、キャスト法に用いられる容器の内面には離型材が形成されている。キャスト法によりシリコンインゴットを製造する場合、シリコン融液を容器内で凝固させるときにシリコンが容器材料と反応すると、シリコン結晶が容器に固着してしまいインゴットを取り出しにくくなる。そのため、容器の内面に離型材を形成することにより、シリコン結晶が容器と直接接触しないようにしている。このような離型材としては、窒化ケイ素(Si34)、二酸化ケイ素(SiO2)、又はこれらを混合したものが一般に用いられる。In general, a release material is formed on the inner surface of a container used in the casting method. When producing a silicon ingot by the casting method, if silicon reacts with the container material when the silicon melt is solidified in the container, the silicon crystals are fixed to the container, making it difficult to take out the ingot. Therefore, a release material is formed on the inner surface of the container so that the silicon crystal does not come into direct contact with the container. As such a release material, silicon nitride (Si 3 N 4 ), silicon dioxide (SiO 2 ), or a mixture thereof is generally used.

ところで、容器内面にSi34等からなる離型材を形成する場合、Si34粉末にポリビニルアルコールなどのバインダーを混合して作製した水系スラリーを、容器内面に塗布し、酸素雰囲気下で焼成するという手法が用いられる。
このSi34は、焼結性(固体粉末の集合体を融点よりも低い温度で加熱したときに固まって焼結体と呼ばれる緻密な物体になる性質)が低く、金属不純物などの焼結助剤を添加しない場合には、強度が低く脆弱であることが知られている。そのため、容器内面に形成したSi34焼結体からなる離型材は、シリコンインゴットの製造工程(シリコン融液の保持時、結晶成長時、容器からの取り出し時)において、損壊する可能性が高い。
例えば、シリコン融液の密度は2.5g/cmであるが、固体密度は2.33g/cmであるため、シリコン融液を容器内で凝固させるときに約7%体積が膨張する。このシリコン凝固時の体積膨張に伴い容器に過度の応力が生じると、離型材が損壊してしまう。
By the way, when forming a release material made of Si 3 N 4 or the like on the inner surface of the container, an aqueous slurry prepared by mixing a binder such as polyvinyl alcohol with Si 3 N 4 powder is applied to the inner surface of the container, and then in an oxygen atmosphere. A technique of firing is used.
This Si 3 N 4 has low sinterability (the property of solidifying a solid powder aggregate when heated at a temperature lower than the melting point to form a compact object called a sintered body) and sintering metal impurities In the case where no auxiliary agent is added, the strength is known to be low and fragile. Therefore, the mold release material made of Si 3 N 4 sintered body formed on the inner surface of the container may be damaged in the manufacturing process of the silicon ingot (at the time of holding the silicon melt, at the time of crystal growth, and taking out from the container). high.
For example, the density of the silicon melt is 2.5 g / cm 3 , but the solid density is 2.33 g / cm 3 , so that the volume expands by about 7% when the silicon melt is solidified in the container. If excessive stress is generated in the container along with the volume expansion during the solidification of the silicon, the release material is damaged.

そして、一連のシリコンインゴットの製造工程において離型材が損壊すると、育成されたシリコンインゴットに体積膨張応力が残留するため、転移の増加など結晶品質が低下する。仮に、シリコンインゴットが破損しなかったとしても、結晶品質の低下は免れない。
また、結晶成長中に離型材が損壊すると、シリコン結晶が容器に接触して固着するため、シリコンインゴットの取出性がさらに悪化する上、剥離した離型材がシリコンインゴットに混入して結晶性の低下を招いてしまう。さらには、容器をそのまま再利用することができないので、製造コストが嵩む要因となる。
When the release material breaks in a series of silicon ingot manufacturing steps, volume expansion stress remains in the grown silicon ingot, and crystal quality such as an increase in dislocation is deteriorated. Even if the silicon ingot is not damaged, the crystal quality is inevitably deteriorated.
In addition, if the release material breaks during crystal growth, the silicon crystal contacts and adheres to the container, so that the take-out property of the silicon ingot is further deteriorated, and the peeled release material is mixed into the silicon ingot and the crystallinity is lowered. Will be invited. Furthermore, since the container cannot be reused as it is, the manufacturing cost increases.

そこで、良好な離型性を有するとともに、シリコンインゴットの製造工程において離型材が損壊するのを防止できるシリコンインゴット製造用容器が望まれている。
例えば、特許文献1〜3には、Si34、SiO2、又はこれらの混合物を積層して離型材を多層構造とする技術が開示されている。また、特許文献4,5には、Si34等の離型材に樹脂を混入する技術が開示されている。また、特許文献6,7には、窒化アルミニウム(AlN)又は二酸化セリウム(CeO2),酸化イットリウム(Y23)を焼結助剤とする離型材を形成する技術が開示されている。このように、離型材形成工程において金属酸化物や炭素を添加することは、離型材を強固化する方法として一般的である。
Therefore, there is a demand for a container for producing a silicon ingot that has good mold release properties and can prevent the release material from being damaged in the production process of the silicon ingot.
For example, Patent Documents 1 to 3 disclose a technique in which Si 3 N 4 , SiO 2 , or a mixture thereof is laminated to form a release material in a multilayer structure. Patent Documents 4 and 5 disclose techniques for mixing a resin into a release material such as Si 3 N 4 . Patent Documents 6 and 7 disclose a technique for forming a release material using aluminum nitride (AlN), cerium dioxide (CeO 2 ), or yttrium oxide (Y 2 O 3 ) as a sintering aid. Thus, adding a metal oxide or carbon in the release material forming step is a general method for strengthening the release material.

特開2003−313023号公報JP 2003-313023 A 特表2007−534590号公報Special table 2007-534590 特開2006−327912号公報JP 2006-327912 A 特開2006−218537号公報JP 2006-218537 A 特開2007−191345号公報JP 2007-191345 A 特開2008−230932号公報JP 2008-230932 A 特開平7−206419号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-206419

Journal of Crystal Growth 79(1986),583-589Journal of Crystal Growth 79 (1986), 583-589

しかしながら、金属酸化物や炭素を含む離型材を形成する場合、離型材スラリー焼成工程において、炭化ケイ素(SiC)が生成される。そして、生成されたSiCは、シリコンインゴットに混入して結晶粒界に析出し、インゴットとしての品質を低下させるのみならず、シリコンインゴットをウェハに加工する際の障害になる。
また、離型材スラリーに含まれる金属酸化物や炭素は、容器を劣化させる原因となる。たとえば、グラファイト製の容器内面に形成された離型材は、炭化(SiC化)により膜状に剥離しやすくなるため、離型性も十分でないうえ、グラファイト容器を消耗させてしまう。
なお、離型材の強度を向上させるために、スラリー中に焼結助剤としてシリカを入れることが一般的であるが(例えば非特許文献1)、グラファイト製容器の場合、容器材料であるグラファイトとシリカが反応するため、上記の不具合が加速されてしまう。
However, when forming a release material containing a metal oxide or carbon, silicon carbide (SiC) is generated in the release material slurry firing step. And the produced | generated SiC mixes with a silicon ingot, precipitates in a crystal grain boundary, and becomes the obstacle at the time of processing a silicon ingot into a wafer not only reducing the quality as an ingot.
Moreover, the metal oxide and carbon contained in the mold release material slurry cause the container to deteriorate. For example, a release material formed on the inner surface of a graphite container is easily peeled into a film by carbonization (SiC conversion), so that the release property is not sufficient and the graphite container is consumed.
In order to improve the strength of the release material, it is common to add silica as a sintering aid in the slurry (for example, Non-Patent Document 1). In the case of a graphite container, Since the silica reacts, the above problems are accelerated.

一方、石英製の容器内面に離型材を形成する場合、スラリー焼成工程において離型材および容器材料が劣化するという不具合はないものの、結晶成長時の高温下で容器が劣化、変形してしまうため、結局、離型材および容器の損壊を効果的に防止することはできない。   On the other hand, when forming the release material on the inner surface of the quartz container, there is no problem that the release material and the container material deteriorate in the slurry firing process, but the container deteriorates and deforms at a high temperature during crystal growth. After all, it is impossible to effectively prevent the release material and the container from being damaged.

また、特許文献1〜3に記載の技術では、離型材を多層構造とするため、離型材の形成に手間とコストがかかる。特許文献4〜7に記載の技術では、離型材の強度が高く損壊しにくくなるが、離型材に含まれる樹脂や金属が不純物としてシリコンインゴットに混入し、結晶品質を低下させる虞がある。たとえば、離型材および容器に含まれる金属酸化物は、離型材形成工程においてSiCを生成する触媒として働く。生成されたSiCは融液面浮遊物となり、チョクラルスキー法やカイロポーラス法などの結晶引上げによる単結晶化を妨害する。   In the techniques described in Patent Documents 1 to 3, since the release material has a multilayer structure, it takes time and cost to form the release material. In the techniques described in Patent Documents 4 to 7, the strength of the release material is high and it is difficult to break, but there is a possibility that the resin or metal contained in the release material is mixed as impurities into the silicon ingot and the crystal quality is lowered. For example, the mold release material and the metal oxide contained in the container serve as a catalyst for generating SiC in the mold release material forming step. The generated SiC becomes a melt surface floating substance, and hinders single crystallization by crystal pulling such as the Czochralski method or the Cairo porous method.

本発明は、上記課題を解決すべくなされたもので、シリコンインゴットの製造に繰り返し使用できるとともに、良好な品質を有するシリコンインゴットを歩留まり良く製造できるシリコンインゴット製造用容器を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a container for producing a silicon ingot that can be repeatedly used for producing a silicon ingot and can produce a silicon ingot having a good quality with a high yield. .

請求項1に記載の発明は、シリコン融液を凝固させてシリコン多結晶を成長させるためのシリコンインゴット製造用容器であって、
窒化ケイ素又は炭化ケイ素の多孔質体からなる容器本体の内面に、窒化ケイ素からなる離型材が形成されていることを特徴とする。
The invention according to claim 1 is a container for producing a silicon ingot for solidifying a silicon melt to grow a silicon polycrystal.
A release material made of silicon nitride is formed on the inner surface of a container body made of a porous body of silicon nitride or silicon carbide.

請求項2に記載の発明は、請求項1に記載のシリコンインゴット製造用容器において、
前記多孔質体の開気孔率が10%以上40%以下であることを特徴とする。
ここで、開気孔率とは、多孔質体の見かけ上の容積に対する、外部に連通している空孔の容積の総和の割合である。
The invention according to claim 2 is the container for manufacturing a silicon ingot according to claim 1,
The open porosity of the porous body is 10% or more and 40% or less.
Here, the open porosity is a ratio of the total volume of pores communicating with the outside to the apparent volume of the porous body.

請求項3に記載の発明は、請求項1に記載のシリコンインゴット製造容器において、
前記多孔質体の開気孔率が20%以上30%以下であることを特徴とする。
The invention described in claim 3 is the silicon ingot manufacturing container according to claim 1,
The open porosity of the porous body is 20% or more and 30% or less.

請求項4に記載の発明は、請求項1から3の何れかに記載のシリコンインゴット製造容器において、
前記窒化ケイ素の多孔質体からなる容器本体の金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)がそれぞれ1000ppm以下であることを特徴とする。
The invention according to claim 4 is the silicon ingot manufacturing container according to any one of claims 1 to 3,
The metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, W, V, Zn, Zr) of the container body made of the porous silicon nitride are each 1000 ppm or less. And

請求項5に記載の発明は、請求項4に記載のシリコンインゴット製造容器において、
前記炭化ケイ素の多孔質体からなる容器本体の金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)がそれぞれ10ppm以下であることを特徴とする。
The invention according to claim 5 is the silicon ingot production container according to claim 4,
The metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, W, V, Zn, Zr) of the container body made of the porous body of silicon carbide are each 10 ppm or less. And

請求項6に記載の発明は、請求項1から3の何れかに記載のシリコンインゴット製造容器において、
前記炭化ケイ素の多孔質体からなる容器本体の金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)がそれぞれ100ppm以下,望ましくは10ppm以下であることを特徴とする。
The invention according to claim 6 is the silicon ingot manufacturing container according to any one of claims 1 to 3,
The metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, W, V, Zn, Zr) of the container body made of the porous body of silicon carbide are each 100 ppm or less, preferably 10 ppm or less. It is characterized by being.

請求項7に記載の発明は、請求項6に記載のシリコンインゴット製造容器において、
前記炭化ケイ素の多孔質体からなる容器本体の金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)がそれぞれ10ppm以下であることを特徴とする。
The invention according to claim 7 is the silicon ingot production container according to claim 6,
The metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, W, V, Zn, Zr) of the container body made of the porous body of silicon carbide are each 10 ppm or less. And

請求項8に記載の発明は、請求項1から7の何れかに記載のシリコンインゴット製造容器において、
前記離型材の厚さが300〜1000μmであることを特徴とする。
The invention according to claim 8 is the silicon ingot manufacturing container according to any one of claims 1 to 7,
The release material has a thickness of 300 to 1000 μm.

請求項9に記載の発明は、請求項8に記載のシリコンインゴット製造容器において、
前記離型剤の厚さが350〜600μmであることを特徴とする。
The invention according to claim 9 is the silicon ingot manufacturing container according to claim 8,
The release agent has a thickness of 350 to 600 μm.

本発明によれば、良好な離型性を有する離型材が容器本体の内面に強固に形成されているので、シリコン凝固時の体積膨張に伴う応力により離型材が損壊するのを効果的に防止できる。したがって、シリコンインゴットの製造に繰り返し使用できるとともに、良好な品質を有するシリコンインゴットを歩留まり良く製造できる。   According to the present invention, since the release material having a good release property is firmly formed on the inner surface of the container body, it is possible to effectively prevent the release material from being damaged by the stress accompanying the volume expansion during the solidification of silicon. it can. Therefore, the silicon ingot can be repeatedly used for manufacturing a silicon ingot, and a silicon ingot having a good quality can be manufactured with a high yield.

本発明を適用したシリコンインゴット製造用容器の断面図である。It is sectional drawing of the container for silicon ingot manufacture to which this invention is applied. 実施形態の容器を用いた結晶成長装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the crystal growth apparatus using the container of embodiment.

以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。
図1は、本発明を適用したシリコンインゴット製造用容器の断面図である。図1に示すように、実施形態に係るシリコンインゴット製造用容器(以下、容器)10は、耐熱性を有する容器本体11と、育成されたシリコンインゴットの離型性を向上させるために容器本体11の内面に形成された離型材12と、を備えている。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a sectional view of a container for producing a silicon ingot to which the present invention is applied. As shown in FIG. 1, a container (hereinafter referred to as a container) 10 for producing a silicon ingot according to an embodiment includes a container body 11 having heat resistance and a container body 11 for improving the releasability of the grown silicon ingot. And a mold release material 12 formed on the inner surface.

容器本体11は、Si34又はSiCの多孔質体(ポーラス材)で構成される。容器本体11の厚さは、成型の際に反りが発生しない程度、例えば5mm以上である。
容器本体11は、例えば、Si34又はSiC粉末を焼結成形することにより作製され、開気孔率が10%以上40%以下となっている。容器本体11を構成する多孔質体の開気孔率が10%未満の場合、離型材12の内部に気泡が残留することにより離型材12が脆弱化して破損しやすくなる。また、開気孔率が40%超の場合、融液漏れが発生する可能性が高まる。したがって、容器本体11を構成する多孔質体の開気孔率は10%以上40%以下とするのが望ましい。
The container body 11 is composed of a porous body (porous material) of Si 3 N 4 or SiC. The thickness of the container body 11 is such that warpage does not occur during molding, for example, 5 mm or more.
The container body 11 is produced, for example, by sintering and molding Si 3 N 4 or SiC powder, and the open porosity is 10% or more and 40% or less. When the open porosity of the porous body constituting the container main body 11 is less than 10%, bubbles remain in the release material 12, so that the release material 12 becomes brittle and easily breaks. In addition, when the open porosity is more than 40%, the possibility of melt leakage increases. Therefore, the open porosity of the porous body constituting the container main body 11 is desirably 10% or more and 40% or less.

Si34又はSiCの多孔質成形体からなる容器本体11は、石英製の容器に比較して耐熱性に優れ、シリコンインゴット製造時の高温化において劣化、変形しない。したがって、シリコンインゴットの製造時に、容器本体11の劣化、変形により離型材12が損壊するのを効果的に防止することができる。尚、容器本体11がSi34の多孔質成形体からなる場合、含有する金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)はそれぞれ1000ppm以下であり、望ましくは10ppm以下である。容器本体11がSiCの多孔質整形体からなる場合、金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)はそれぞれ100ppm以下であり、望ましくは10ppm以下である。
離型材および容器に含まれる金属酸化物を減らすことにより、Si結晶成長中にSiOガスの発生量を低減し、離型材および容器に含まれる炭素と上記SiOガスとの反応によるSiC異物の生成を抑制することが可能になる。これにより、SiC異物が融液面に浮遊しなくなるので、チョクラルスキー法やカイロポーラス法などの結晶引き上げ操作による単結晶化が容易になる。また、キャスト法等によりSi多結晶を製造する際にも、SiC融液面浮遊物が結晶に混入することを予防できるので、結果的にSi結晶品質が向上する。
The container main body 11 made of a porous molded body of Si 3 N 4 or SiC is superior in heat resistance as compared with a quartz container, and does not deteriorate or deform when the silicon ingot is manufactured at a high temperature. Therefore, when the silicon ingot is manufactured, it is possible to effectively prevent the release material 12 from being damaged due to deterioration and deformation of the container body 11. In addition, when the container main body 11 consists of a porous molded body of Si 3 N 4 , it contains metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, W, V, Zn, Zr). Is 1000 ppm or less, desirably 10 ppm or less. When the container body 11 is made of a porous porous body of SiC, the metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, W, V, Zn, Zr) are each 100 ppm or less, Desirably, it is 10 ppm or less.
By reducing the metal oxide contained in the mold release material and the container, the generation amount of SiO gas is reduced during the Si crystal growth, and the generation of SiC foreign matter by the reaction between the carbon contained in the mold release material and the container and the above SiO gas. It becomes possible to suppress. As a result, SiC foreign matter does not float on the melt surface, and single crystallization by a crystal pulling operation such as the Czochralski method or the Cairo porous method is facilitated. Further, when Si polycrystal is produced by a casting method or the like, it is possible to prevent the SiC melt surface suspended matter from being mixed into the crystal, and as a result, the Si crystal quality is improved.

離型材12は、Si34の焼結体で構成される。離型材12は、例えば、Si34粉末にポリビニルアルコールなどのバインダーを混合して調製した水系スラリーを、刷毛やスプレー等により容器本体11の内面に塗布し、酸素雰囲気下又はアルゴン等不活性ガス雰囲気下、700〜1550℃で焼成することにより形成される。離型材12の厚さは、300〜1000μmである。300μmより薄い場合、Siの体積膨張応力緩和が不十分であり、結晶にひびが発生する。逆に1000μmより厚い場合、結晶成長中に離型材が割れて融液面浮遊物となり、融液面からの単結晶化が妨げられやすくなる。離型材形成の手間を考慮すると、離型材の望ましい厚みは300〜600μmである。
容器本体11に塗布されたスラリーは、容器本体11が多孔質体で構成されているために、容器本体11の気孔に浸透していく。また、多孔質体で構成された容器本体11によってスラリー内の気泡が脱泡される。この状態で焼成されるため、離型材12は、容器本体11の内面に強固に形成される。したがって、シリコンインゴットの製造時に離型材12が損壊するのを効果的に防止することができる。
The release material 12 is composed of a sintered body of Si 3 N 4 . The mold release material 12 is prepared by, for example, applying an aqueous slurry prepared by mixing a binder such as polyvinyl alcohol to Si 3 N 4 powder on the inner surface of the container body 11 with a brush or spray, and inactive in an oxygen atmosphere or argon. It is formed by baking at 700 to 1550 ° C. in a gas atmosphere. The thickness of the release material 12 is 300 to 1000 μm. When it is thinner than 300 μm, the volume expansion stress relaxation of Si is insufficient, and the crystal is cracked. On the other hand, when it is thicker than 1000 μm, the release material breaks during crystal growth and becomes a float on the melt surface, and single crystallization from the melt surface tends to be hindered. Considering the labor for forming the release material, the desirable thickness of the release material is 300 to 600 μm.
The slurry applied to the container body 11 penetrates into the pores of the container body 11 because the container body 11 is composed of a porous body. In addition, bubbles in the slurry are degassed by the container body 11 made of a porous material. Since the firing is performed in this state, the release material 12 is firmly formed on the inner surface of the container body 11. Therefore, it is possible to effectively prevent the release material 12 from being damaged when the silicon ingot is manufactured.

離型材12中に気泡が残留していると、残留気泡の数や大きさに応じてシリコンインゴットの製造時に離型材12が破損しやすくなる傾向があるため、従来は、容器本体に離型材を形成する際に減圧などによる脱泡処理を施していた。これに対して、本実施形態の容器10の場合、離型材12の形成時に脱泡処理を施す必要がなく、離型材12を簡単に形成することができる。   If bubbles remain in the release material 12, the release material 12 tends to be damaged during the production of the silicon ingot according to the number and size of the remaining bubbles. When forming, defoaming treatment such as reduced pressure was performed. On the other hand, in the case of the container 10 of the present embodiment, it is not necessary to perform a defoaming process when forming the release material 12, and the release material 12 can be easily formed.

また、離型材12は、容器本体11の内面に強固に形成されるので、従来のように多層構造とする必要はない。したがって、容器10の作製にかかる手間とコストが増大することはなく、離型材12の膜厚を増大させることも容易である。さらに、離型材12を形成する際、シリカや金属酸化物などの焼結助剤を用いる必要がないので、シリコンインゴット中の不純物濃度が増大して結晶性が低下するのを防止できる。すなわち、Si結晶成長中において、金属酸化物を含むSiOの熱分解によるSiOガスの発生量が低下し、結晶品質を低下させるSiC異物の生成を予防することが可能である。同様の原理により、従来の石英製の容器を使用しないことにより、SiOの熱分解性生成物であるSiOガスの発生を抑制することが可能である。Further, since the release material 12 is firmly formed on the inner surface of the container body 11, it is not necessary to have a multilayer structure as in the prior art. Therefore, the labor and cost for producing the container 10 do not increase, and it is easy to increase the film thickness of the release material 12. Furthermore, since it is not necessary to use a sintering aid such as silica or a metal oxide when forming the release material 12, it is possible to prevent the impurity concentration in the silicon ingot from increasing and the crystallinity from being lowered. That is, during the Si crystal growth, the amount of generated SiO gas due to the thermal decomposition of SiO 2 containing the metal oxide is reduced, and it is possible to prevent the generation of SiC foreign substances that deteriorate the crystal quality. Based on the same principle, it is possible to suppress the generation of SiO gas which is a thermally decomposable product of SiO 2 by not using a conventional quartz container.

図2は、実施形態の容器を用いた結晶成長装置の一例を示す図である。図2に示す結晶成長装置1は、シリコンインゴットを製造する際に用いられるものである。結晶成長装置1では、容器10がグラファイト製のサセプタ13に支持されており、サセプタ13の外周にはヒーター14が配置されている。   FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a crystal growth apparatus using the container of the embodiment. The crystal growth apparatus 1 shown in FIG. 2 is used when manufacturing a silicon ingot. In the crystal growth apparatus 1, the container 10 is supported by a susceptor 13 made of graphite, and a heater 14 is disposed on the outer periphery of the susceptor 13.

結晶成長装置1を用いてキャスト法によりシリコンインゴットを製造する場合、まず、所定量のシリコン原料(例えばシリコン融液)15を容器10に投入する。そして、徐々に降温することにより、容器10の融液面からシリコン融液を凝固させてシリコン多結晶15aを成長させ、シリコンインゴットを製造する。
容器材料の開口気孔率が小さい場合に、離型材は剥がれやすくなり、結晶成長中に融液面浮遊物となり、Si融液面からの単結晶化が妨げられる。一方、容器材料の開口気孔率が大きすぎる場合には、離型材の厚みが300μm以下となり、離型材による体積膨張応力緩和が不十分になり、インゴットにヒビが認められるようになった。下記に、Si34ルツボを用いた試験の結果を表1に示す。
When a silicon ingot is manufactured by the casting method using the crystal growth apparatus 1, first, a predetermined amount of silicon raw material (for example, silicon melt) 15 is put into the container 10. Then, by gradually lowering the temperature, the silicon melt is solidified from the melt surface of the container 10 to grow the silicon polycrystal 15a, and a silicon ingot is manufactured.
When the open porosity of the container material is small, the release material is easily peeled off and becomes a floating surface on the melt surface during crystal growth, which prevents single crystallization from the Si melt surface. On the other hand, when the open porosity of the container material is too large, the thickness of the release material becomes 300 μm or less, the volume expansion stress relaxation by the release material becomes insufficient, and cracks are recognized in the ingot. Table 1 shows the results of the test using the Si 3 N 4 crucible.

Figure 0005788891
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[実施例1]
開口気孔率が10%の場合、スラリーを刷毛塗りした際の気泡が残留して表面に大きな凹みが生じ、焼成後、凹みを起点としたクラックが多く発生した。容器からのインゴットの取り出しは可能であったが、容器底部のR部分(底壁と側壁との境界の湾曲部)においてクラックが大きい傾向があり、融液面から凝固させたSiインゴットの底部にはヒビが認められた。
[Example 1]
When the open porosity was 10%, bubbles when the slurry was brushed remained and a large dent was formed on the surface, and after firing, many cracks originated from the dent were generated. Although it was possible to take out the ingot from the container, there was a tendency for cracks to be large in the R part (curved part of the boundary between the bottom wall and the side wall) at the bottom of the container, and the bottom of the Si ingot solidified from the melt surface Was cracked.

[実施例2,3]
開口気孔率が20%と30%の場合には、スラリー刷毛塗り後に気泡が残留せず、膜厚を600μmまで厚くしてもクラックは認められなかった。このような離型材を形成した容器内でSi溶融面から凝固させて作製したインゴットは表面凹凸やヒビのない平滑な形態であり、容器から容易に取り出すことができた。
[Examples 2 and 3]
When the open porosity was 20% and 30%, no bubbles remained after applying the slurry brush, and no crack was observed even when the film thickness was increased to 600 μm. An ingot produced by solidifying from the Si melt surface in a container in which such a release material was formed had a smooth form without surface irregularities and cracks, and could be easily taken out from the container.

[実施例4]
開口気孔率40%の場合、離型材スラリーの浸透が大きく、離型材を厚くすることが困難になった。離型材の厚みが300μmより小さい場合、インゴットの底部表面に凹凸が生じる傾向が見られた。容器からのインゴットの取り出しは可能であったが、容器底部のR部分において、インゴットにヒビが認められた。
[Example 4]
When the open porosity was 40%, the penetration of the release material slurry was large, and it was difficult to increase the thickness of the release material. When the thickness of the mold release material was smaller than 300 μm, there was a tendency for unevenness to occur on the bottom surface of the ingot. Although the ingot could be removed from the container, cracks were observed in the ingot at the R portion at the bottom of the container.

[比較例1]
開口気孔率が40%を超える場合、離型材にクラックは認められないものの、膜厚を増加させることが困難となった。容器内でSi融液面から凝固させたところ、底部から融液漏れが発生した。結晶下部の融液が圧縮されて、融液が細孔部分に浸透してしまったと考えられる。
[Comparative Example 1]
When the open porosity exceeded 40%, it was difficult to increase the film thickness although no cracks were observed in the release material. When solidified from the surface of the Si melt in the vessel, melt leakage occurred from the bottom. It is considered that the melt below the crystal was compressed and the melt penetrated into the pores.

[比較例2]
開口気孔率が10%未満の場合には、離型材スラリーが容器材料上で濡れにくく、スラリー刷毛塗り後の溝が残留しやすく、スラリーからの発泡により全体的に凹凸が激しくなり、焼成後にクラックが発生した。気泡が激しく離型材が脆くなるため、膜厚を400μm以上にすることは困難であった。このような容器でSiを融液面から凝固させたとき、容器とSiが一部張り付いてインゴットが割れてしまった。
以上のように、容器材料の開口気孔率は離型材の厚みおよびクラックの有無と関連している。Siインゴットの離型可能範囲は、開口気孔率10〜40%,好ましくは20〜30%である。
[Comparative Example 2]
When the open porosity is less than 10%, the release agent slurry is difficult to wet on the container material, and the grooves after slurry brush coating tend to remain, and the entire surface becomes uneven due to foaming from the slurry, and cracks occur after firing. There has occurred. It was difficult to increase the film thickness to 400 μm or more because the air bubbles were so severe that the release material became brittle. When Si was solidified from the melt surface in such a container, the container and Si partially adhered and the ingot was broken.
As described above, the open porosity of the container material is related to the thickness of the release material and the presence or absence of cracks. The releasable range of the Si ingot is 10 to 40%, preferably 20 to 30%, of the open porosity.

[実施例5]
図1の結晶成長装置1において、トップ内径:68.2mm,ボトム内径:36mm,深さ:48mm,厚さ:2mmのサイズで、全金属不純物(Na,Ca,Al,Cr,Cu,Fe,Ni,Ti,W,V,Zn,Zr)がそれぞれ10ppm以下であるSiC容器本体(開気孔率:20%)11の内面に、厚さ350〜600μmの離型材12を形成した容器10を用い、Siを溶融後、融液面から固化させた。
具体的には、容器10内にシリコン原料を100g収容し、アルゴン雰囲気1atm下で1550℃まで昇温してシリコンを融解した。その後、ヒーターを10℃/minで降温した。
[Example 5]
In the crystal growth apparatus 1 shown in FIG. 1, the top inner diameter is 68.2 mm, the bottom inner diameter is 36 mm, the depth is 48 mm, and the thickness is 2 mm. All metal impurities (Na, Ca, Al, Cr, Cu, Fe, A container 10 is used in which a release material 12 having a thickness of 350 to 600 μm is formed on the inner surface of a SiC container main body (open porosity: 20%) 11 in which Ni, Ti, W, V, Zn, and Zr are each 10 ppm or less. After melting, Si was solidified from the melt surface.
Specifically, 100 g of silicon raw material was accommodated in the container 10 and heated to 1550 ° C. under an argon atmosphere of 1 atm to melt silicon. Thereafter, the heater was cooled at 10 ° C./min.

[実施例6,7]
実施例6では、実施例5と同じ仕様のSiC容器内面に離型材形成後、アルゴン1atm下にて1550℃×12時間ベーキングを行った後、実施例5と同様の方法でシリコンの溶融凝固を行った。
実施例7では、トップ内径:84.4mm,ボトム内径:48mm,深さ:48mm,厚さ:10mmのサイズで、金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)がそれぞれ10〜1000ppmであるSi34容器内面に離型材形成後、実施例5と同様の方法でシリコンの溶融凝固を行った。これらの結果を表2に示す。
[Examples 6 and 7]
In Example 6, after forming the release material on the inner surface of the SiC container having the same specifications as in Example 5, baking was performed at 1550 ° C. for 12 hours under 1 atm of argon, and then the silicon was melted and solidified by the same method as in Example 5. went.
In Example 7, the top inner diameter: 84.4 mm, the bottom inner diameter: 48 mm, the depth: 48 mm, the thickness: 10 mm, and metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, After forming a release material on the inner surface of the Si 3 N 4 container having W, V, Zn, and Zr) of 10 to 1000 ppm, silicon was melted and solidified in the same manner as in Example 5. These results are shown in Table 2.

Figure 0005788891
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開口気孔率20%の容器材料を用いた実施例5,6,7において、離型材の剥がれは認められなかった。得られたシリコンインゴットは、容器10と固着しておらず、容器10を裏返しただけで容易に取り出すことができた。
シリコンインゴットの表面及び製造後の容器10の内面を観察したところ、シリコンインゴットの表面は極めて滑らかであり、容器10の内面においては離型材12が損壊した形跡もなかった。離型材スラリーを多孔質容器表面に塗布した際に気泡がまったく発生しなかったため、均一かつ高い密度の極めて強固な離型材が形成されたと考えられる。これより、シリコンインゴットは、離型材12に沿って滑るように体積膨張し、離型材12とシリコンインゴットとの界面で摩擦がほとんど生じなかったために、シリコン凝固時の体積膨張に伴う応力が効果的に緩和されたと考えられる。
また、容器10は、離型材12および容器本体11が損壊していないため再利用することができ、シリコンインゴットの製造に10回以上繰り返して使用することができた。
In Examples 5, 6, and 7 using the container material having an open porosity of 20%, no release material was peeled off. The obtained silicon ingot was not fixed to the container 10 and could be easily taken out only by turning the container 10 upside down.
When the surface of the silicon ingot and the inner surface of the manufactured container 10 were observed, the surface of the silicon ingot was extremely smooth, and there was no evidence that the release material 12 was damaged on the inner surface of the container 10. Since no bubbles were generated when the release agent slurry was applied to the surface of the porous container, it is considered that a uniform and high density extremely strong release material was formed. As a result, the silicon ingot expanded in volume so as to slide along the release material 12 and almost no friction was generated at the interface between the release material 12 and the silicon ingot. Therefore, the stress accompanying the volume expansion during the solidification of the silicon was effective. It is thought that it was relaxed.
Moreover, since the mold release material 12 and the container main body 11 were not damaged, the container 10 could be reused, and it could be used repeatedly for producing silicon ingots 10 times or more.

[比較例3]
比較例3では、石英製の容器本体の内面に、実施例と同様の離型材を形成した容器を用い、実施例と同様の製造条件でシリコンインゴットを製造した。
得られたシリコンインゴットは、実施例で得られたシリコンインゴットに比較して凹凸が激しく、特にインゴット上端側面と底部において変形が激しく、インゴットにひび割れが生じていた。取り出したシリコンインゴットの凹凸を有する表面に剥離した離型材が食い込んでいたことから、シリコン凝固時の体積膨張および高温による容器の熱変形に伴う応力により離型材が損壊し、シリコンインゴットの一部が容器と固着したために、インゴットにひび割れが生じたと考えられる。また、結晶成長中に融液面浮遊物であるSiCが発生しており、成長中に剥がれてきた離型材とともにシリコンインゴット中に混入して、シリコンインゴットの結晶品質は悪化したと考えられる。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, a silicon ingot was manufactured under the same manufacturing conditions as in Example, using a container in which a release material similar to that in Example was formed on the inner surface of a quartz container body.
The resulting silicon ingot was severely uneven as compared to the silicon ingot obtained in the examples, and particularly, the ingot was cracked in the ingot due to severe deformation at the top and side surfaces of the ingot. Since the release material peeled off on the surface having the irregularities of the silicon ingot taken out, the release material was damaged due to the volume expansion at the time of solidification of silicon and the thermal deformation of the container due to high temperature, and part of the silicon ingot was It is thought that the ingot was cracked because it was fixed to the container. Further, SiC, which is a floating material on the melt surface, is generated during crystal growth, and is mixed into the silicon ingot together with the release material that has been peeled off during growth, and it is considered that the crystal quality of the silicon ingot has deteriorated.

[比較例4]
比較例4では、トップ内径:84.4mm,ボトム内径:48mm,深さ:48mm,厚さ:10mmのSi34容器内面に離型材形成後、アルゴン1atm下にて1550℃×12時間ベーキングを行った後、実施例5と同様の方法で溶融凝固を行った。
炉を開放して容器を取り出してみたところ、Si融液が容器底から漏れ出していることが分かった。Siは離型材を濡れ広がって分布しているが、側面からの漏れはなかった。融液面からSiを固化させたので、容器底にて圧縮された融液が多孔質材料を透過したと考えられる。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, a mold release material was formed on the inner surface of a Si 3 N 4 container having a top inner diameter of 84.4 mm, a bottom inner diameter of 48 mm, a depth of 48 mm, and a thickness of 10 mm, and then baked at 1550 ° C. for 12 hours under 1 atm of argon. Then, melt solidification was performed in the same manner as in Example 5.
When the furnace was opened and the container was taken out, it was found that the Si melt leaked from the bottom of the container. Si was distributed by spreading the mold release material, but there was no leakage from the side. Since Si was solidified from the melt surface, it is considered that the melt compressed at the bottom of the container permeated the porous material.

実施例5,6のSiC容器の場合、融液面浮遊物は結晶成長中に発生することはなかったが、実施例7のSi34の場合においては多量のSiC浮遊物が発生した。SiC浮遊物が大量発生するとき、炉壁にも大量のSiOが付着した。SiOは離型材に残留した炭素と反応してSiCを生成したと考えられる。
Si結晶中の金属不純物濃度を比較した結果を、以下の表3に示す。
In the case of the SiC containers of Examples 5 and 6, the melt surface float was not generated during crystal growth, but in the case of Si 3 N 4 of Example 7, a large amount of SiC float was generated. When a large amount of SiC suspended matter was generated, a large amount of SiO adhered to the furnace wall. It is considered that SiO reacted with carbon remaining in the release material to generate SiC.
Table 3 below shows the result of comparison of the metal impurity concentration in the Si crystal.

Figure 0005788891
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実施例5,6のように、焼結法ではなくコンバージョン法を用いて製造された低金属不純物SiC(POCO製)容器内でSiインゴットを作製すると、実施例7のような焼結法で作製されたSi34容器でSiインゴットを作製したときと比べて、Si中に残留する金属不純物を減らすことができた。離型材形成済みの容器を結晶成長工程前にベーキングすることにより、Fe,Al,Ca,Cu,Crなどの金属不純物を低減することが可能であった。また、金属不純物濃度がより小さいSiC容器の場合、融液面浮遊物であるSiCが発生しないことを確認した。As in Examples 5 and 6, when a Si ingot is produced in a low metal impurity SiC (made by POCO) container produced by using the conversion method instead of the sintering method, it is produced by the sintering method as in Example 7. Compared with the case where the Si ingot was produced with the Si 3 N 4 container, the metal impurities remaining in the Si could be reduced. By baking the container on which the release material has been formed before the crystal growth step, it was possible to reduce metal impurities such as Fe, Al, Ca, Cu, and Cr. In addition, it was confirmed that in the case of a SiC container having a lower metal impurity concentration, SiC that is a float on the melt surface is not generated.

比較例4において、ベーキング前後の離型材を含む容器重量の差とベーキング時間から、容器重量減少レートは0.2wt%/hであることが分かった。ベーキング後には、SiOが炉内に大量に付着していた。同条件でベーキングを行った後の低金属不純物のSiC容器の場合(実施例6)、重量減少および、結晶成長中のSiOの大量発生は認められなかった。ゆえに、SiOおよび金属酸化物を多量に含むSi34容器本体および隣接するSi34離型材がSiOとして熱分解された可能性がある。つまり、SiO2で覆われている離型材のSi34粒子の焼結性がベーキング中に低下したため、比較例4において、融液漏れが発生したと考えられる。In Comparative Example 4, it was found from the difference in the weight of the container including the release material before and after baking and the baking time, the container weight reduction rate was 0.2 wt% / h. After baking, a large amount of SiO adhered to the furnace. In the case of the SiC container with low metal impurities after baking under the same conditions (Example 6), weight reduction and large amount of SiO generation during crystal growth were not observed. Therefore, there is a possibility that the Si 3 N 4 container main body containing a large amount of SiO 2 and metal oxide and the adjacent Si 3 N 4 release material were thermally decomposed as SiO. That is, it is considered that melt leakage occurred in Comparative Example 4 because the sinterability of the release material Si 3 N 4 particles covered with SiO 2 decreased during baking.

上記のように、実施形態の容器10は、Si34またはSiCの多孔質体からなる容器本体11の内面に、Si34からなる離型材12が形成されている。また、容器本体11を構成する多孔質体の開気孔率が10%以上40%以下,望ましくは20%以上40%未満とされている。
この容器10においては、良好な離型性を有する離型材12が容器本体11の内面に強固に形成されているので、シリコン凝固時の体積膨張に伴う応力により離型材12が損壊するのを効果的に防止できる。
また、コンバージョン法で製造された低金属不純物の多孔質SiCを容器材料として用いることで、従来の焼結法で作製されたSi34容器を使用した場合よりも、はるかに少ない金属不純物を含むSiインゴットを製造することができた。さらには、前記SiC容器を用いた場合、前記Si34容器よりも高温な条件でベーキングを行い、Siインゴット中の金属不純物を減らすことが可能であった。低金属不純物容器をSiインゴット製造用容器として用いることで、融液内へのSiC異物の混入を抑制することができた。
したがって、シリコンインゴットの製造に繰り返し使用できるとともに、良好な品質を有するシリコンインゴットを製造できる。
As described above, in the container 10 of the embodiment, the release material 12 made of Si 3 N 4 is formed on the inner surface of the container body 11 made of a porous body of Si 3 N 4 or SiC. The open porosity of the porous body constituting the container body 11 is 10% or more and 40% or less, preferably 20% or more and less than 40%.
In this container 10, since the release material 12 having good releasability is firmly formed on the inner surface of the container body 11, it is effective for the release material 12 to be damaged due to the stress accompanying the volume expansion at the time of silicon solidification. Can be prevented.
Also, by using porous SiC with low metal impurities produced by the conversion method as the container material, much less metal impurities can be obtained than when using a Si 3 N 4 container produced by the conventional sintering method. Si ingot containing could be manufactured. Furthermore, when the SiC container is used, it was possible to perform baking at a temperature higher than that of the Si 3 N 4 container to reduce metal impurities in the Si ingot. By using the low metal impurity container as a container for producing an Si ingot, it was possible to suppress contamination of SiC foreign matter into the melt.
Therefore, the silicon ingot can be repeatedly used for the production of the silicon ingot and the silicon ingot having a good quality can be produced.

以上、本発明者によってなされた発明を実施形態に基づいて具体的に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で変更可能である。
実施形態の容器10は、キャスト法だけでなく、容器内でSi融液を保持して凝固させるあらゆるシリコンインゴットの製造法において使用することができる。例えば、シリコン融液の表面に種結晶を接触させて、この種結晶を引き上げながら、シリコン融液を表面から凝固させてシリコン単結晶を成長させるカイロポーラス法において使用できる。種結晶からの単結晶化を妨害する融液面浮遊物の発生を抑制し、シリコン凝固時の体積膨張に伴う応力により離型材が損壊するという問題を、低金属不純物の多孔質容器材料上に離型材を強固に形成することにより解決できるからである。
また、容器本体11には、Si34又はSiCをルツボ形状に成形したものだけでなく、Si34又はSiCを板状に成形した複数の板状部材を組み合わせて鋳型とした組み立て型のものを適用することができる。
As mentioned above, although the invention made by this inventor was concretely demonstrated based on embodiment, this invention is not limited to the said embodiment, It can change in the range which does not deviate from the summary.
The container 10 according to the embodiment can be used not only in the casting method but also in any method for producing a silicon ingot that holds and solidifies the Si melt in the container. For example, the present invention can be used in a chiloporous method in which a seed crystal is brought into contact with the surface of a silicon melt and the silicon crystal is solidified from the surface while the seed crystal is pulled up to grow a silicon single crystal. The problem that the release material breaks down due to the stress associated with the volume expansion at the time of silicon solidification is prevented on the porous container material with low metal impurities is to suppress the occurrence of floating surface of the melt that hinders the single crystallization from the seed crystal. It is because it can solve by forming a mold release material firmly.
Further, the container main body 11, not the Si 3 N 4 or SiC only those formed in the crucible shape, assembled type as a template by combining a plurality of plate-like member formed of Si 3 N 4 or SiC in a plate shape Can be applied.

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   The embodiment disclosed this time should be considered as illustrative in all points and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

1 結晶成長装置
10 シリコンインゴット製造用容器
11 容器本体
12 離型材
13 サセプタ
14 ヒーター
15 シリコン原料(シリコン融液)
15a シリコン多結晶
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Crystal growth apparatus 10 Silicon ingot manufacturing container 11 Container main body 12 Release material 13 Susceptor 14 Heater 15 Silicon raw material (silicon melt)
15a Polycrystalline silicon

Claims (9)

シリコン融液を凝固させてシリコン多結晶を成長させるためのシリコンインゴット製造用容器であって、
窒化ケイ素又は炭化ケイ素の多孔質体からなる容器本体の内面に、窒化ケイ素からなる離型材が形成されていることを特徴とするシリコンインゴット製造用容器。
A container for producing a silicon ingot for solidifying a silicon melt and growing a silicon polycrystal,
A container for producing a silicon ingot, wherein a release material made of silicon nitride is formed on the inner surface of a container body made of a porous body of silicon nitride or silicon carbide.
前記多孔質体の開気孔率が10%以上40%以下であることを特徴とする請求項1に記載のシリコンインゴット製造用容器。   The container for producing a silicon ingot according to claim 1, wherein the porous body has an open porosity of 10% or more and 40% or less. 前記多孔質体の開気孔率が20%以上30%以下であることを特徴とする請求項1に記載のシリコンインゴット製造用容器。   The container for producing a silicon ingot according to claim 1, wherein an open porosity of the porous body is 20% or more and 30% or less. 前記窒化ケイ素の多孔質体からなる容器本体の金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)がそれぞれ1000ppm以下であることを特徴とする、請求項1から3の何れかに記載のシリコンインゴット製造用容器。   The metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, W, V, Zn, Zr) of the container body made of the porous silicon nitride are each 1000 ppm or less. A container for producing a silicon ingot according to any one of claims 1 to 3. 前記窒化ケイ素の多孔質体からなる容器本体の金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)がそれぞれ10ppm以下であることを特徴とする、請求項4に記載のシリコンインゴット製造用容器。   The metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, W, V, Zn, and Zr) of the container body made of the porous silicon nitride are each 10 ppm or less. The container for manufacturing a silicon ingot according to claim 4. 前記炭化ケイ素の多孔質体からなる容器本体の金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)がそれぞれ100ppm以下であることを特徴とする、請求項1から3の何れかに記載のシリコンインゴット製造用容器。   The metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, W, V, Zn, Zr) of the container body made of the porous body of silicon carbide are each 100 ppm or less. A container for producing a silicon ingot according to any one of claims 1 to 3. 前記炭化ケイ素の多孔質体からなる容器本体の金属不純物(Fe,Al,Mn,Mg,Ca,Cu,Ti,Cr,Ni,W,V,Zn,Zr)がそれぞれ10ppm以下であることを特徴とする、請求項6に記載のシリコンインゴット製造用容器。   The metal impurities (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, Cu, Ti, Cr, Ni, W, V, Zn, Zr) of the container body made of the porous body of silicon carbide are each 10 ppm or less. The container for manufacturing a silicon ingot according to claim 6. 前記離型剤の厚さが300〜1000μmであることを特徴とする、請求項1から7の何れかに記載のシリコンインゴット製造用容器。   The container for producing a silicon ingot according to any one of claims 1 to 7, wherein the release agent has a thickness of 300 to 1000 µm. 前記離型剤の厚さが350〜600μmであることを特徴とする、請求項8に記載のシリコンインゴット製造用容器。   The container for manufacturing a silicon ingot according to claim 8, wherein the release agent has a thickness of 350 to 600 μm.
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