JP5769711B2 - 新規な化合物、これを含む触媒組成物およびこれを用いた環状オレフィン系重合体の製造方法 - Google Patents
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Description
Zは、2つのホウ素原子を共有結合により連結する基であり、炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、置換若しくは非置換の炭素数3〜12のシクロアルキレン基、置換若しくは非置換の炭素数6〜40のアリーレン基、置換若しくは非置換の炭素数7〜15のアラルキレン基、置換若しくは非置換の炭素数7〜15のアラルキレン基、炭素数2〜20のアルケニレン基および炭素数2〜20のアルキニレン基よりなる群から選ばれる。
Rはヒドロカルビルリガンドであり;
L1は中性リガンドであり;
aは1または2、bは0または2、cは0または3であり;
0<b+c≦3および3≦a+b+c≦5の式を満足する。
前記ヘテロ原子に、水素、炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数1〜20のアルケニル基、炭素数1〜20のビニル基、炭化水素により置換された若しくは置換されていない炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭化水素により置換された若しくは置換されていない炭素数6〜40のアリール基、炭化水素により置換された若しくは置換されていない炭素数7〜15のアラルキル基、または炭素数3〜20のアルキニル基が連結された構造であり;
R*は、炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数1〜20のアルケニル基、炭素数1〜20のビニル基、炭化水素により置換された若しくは置換されていない炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭化水素により置換された若しくは置換されていない炭素数6〜40のアリール基、炭化水素により置換された若しくは置換されていない炭素数7〜15のアラルキル基および炭素数3〜20のアルキニル基よりなる群から選ばれる。
前記非炭化水素極性基は、−R9OR9’、−OR9’、−OC(O)OR9’、−R9OC(O)OR9’、−C(O)R9’、−R9C(O)OR9’、−C(O)OR9’、−R9C(O)R9’、−OC(O)R9’、−R9OC(O)R9’、−(R9O)k−OR9’、−(OR9)k−OR9’、−C(O)−O−C(O)R9’、または−R9C(O)−O−C(O)R9’であり、
それぞれのR9は、ハロゲンにより置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基;ハロゲンにより置換された若しくは置換されていない炭素数2〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基;ハロゲンにより置換された若しくは置換されていない炭素数3〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキニレン基;アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニルにより置換された若しくは置換されていない炭素数3〜12のシクロアルキレン基;アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニルにより置換された若しくは置換されていない炭素数6〜40のアリーレン基;または、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニルにより置換された若しくは置換されていない炭素数7〜15のアラルキレン基であり、
それぞれのR9’は、水素;ハロゲン;ハロゲンにより置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基;ハロゲンにより置換された若しくは置換されていない炭素数2〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基;ハロゲンにより置換された若しくは置換されていない炭素数3〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキニル基;アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、またはハロアルキニルにより置換された若しくは置換されていない炭素数3〜12のシクロアルキル基;アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、またはハロアルキニルにより置換された若しくは置換されていない炭素数6〜40のアリール基;アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、またはハロアルキニルにより置換された若しくは置換されていない炭素数7〜15のアラルキル基;アルコキシ基;ハロアルコキシ基;カルボニルオキシ基;およびハロカルボニルオキシ基よりなる群から選ばれ、
kは1〜10の整数である。
R10、R’10、R’’10およびR’’’10は、互いに同一または異なり、それぞれ互いに独立して、水素;ハロゲン;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数2〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキニル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜12のシクロアルキル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数6〜40のアリール基;および酸素、窒素、リン、硫黄、シリコーンおよびホウ素のうちの少なくとも一つ以上を含む極性官能基よりなる群から選ばれ、
前記R10およびR’10、またはR’’10およびR’’’10が互いに連結されて炭素数1〜10のアルキリデン基を形成するか、あるいは、R10またはR’10がR’’10およびR’’’10のうちのいずれか1種と連結されて炭素数4〜12の飽和または不飽和脂肪族環、または炭素数6〜24の芳香族環を形成し、
前記極性基は、−R5OR6、−OR6、−OC(O)OR6、−R5OC(O)OR6、−C(O)OR6、−R5C(O)OR6、−C(O)R6、−R5C(O)R6、−OC(O)R6、−R5OC(O)R6、−(R5O)p−OR6、−(OR5)p−OR6、−C(O)−O−C(O)R6、−R5C(O)−O−C(O)R6、−SR6、−R5SR6、−SSR6、−R5SSR6、−S(=O)R6、−R5S(=O)R6、−R5C(=S)R6−、−R5C(=S)SR6、−R5SO3R6、−SO3R6、−R5N=C=S、−N=C=S、−NCO、−R5−NCO、−CN、−R5CN、−NNC(=S)R6、−R5NNC(=S)R6、−NO2、−R5NO2、
前記極性基中、R5は、互いに同一または異なり、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数2〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキニレン基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜12のシクロアルキレン基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数6〜40のアリーレン基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20のアルコキシレン基;およびハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20のカルボニルオキシレン基よりなる群から選ばれ、
R6、R7およびR8は、互いに同一または異なり、それぞれ互いに独立して、水素;ハロゲン;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリロクシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数2〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキニル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜12のシクロアルキル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数6〜40のアリール基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20のアルコキシ基;およびハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20のカルボニルオキシ基よりなる群から選ばれ、
pは、それぞれ互いに独立して、1〜10の整数である。
<製造例1>{[H−PCy3]+}2[(C6F5)3B−C6F4−B[(C6F5)3]2−の合成
合成スキームを下記の反応式3に示す。ここで、Cyはシクロヘキシル基を表す(以下同じ)。
ドライアイスボックス中で、250mLの単口丸底フラスコに2,3,5,6−テトラフルオロジブロモベンゼン1.50g(0.01mol)を投入し、水分を除去したテトラヒドロフラン70mLを入れて溶解させた。次に、n−ブチルリチウム8.5mL(0.02mol)を注射器に取り、−78℃のドライアイスアセトンバス中で滴加した後に40分間攪拌し、トリメチルチンクロリド3.90g(0.02mol)をテトラヒドロフラン30mLに溶かして、リチウムにより置換されて攪拌されているフラスコに徐々に加えた。反応混合物を−78℃で2時間攪拌後、室温で20時間さらに攪拌した。次に、室温でHCl(100mLの0.1M水溶液)で反応を終結して有機層のみを抽出し、マグネシウムホスファートで水分を除去した後に、真空中で溶媒を除去した。得られた白い固体生成物2.76gは80℃/0.01mmHgの条件下で昇華させて、固体生成物Me3Sn(C6F4)SnMe3を得た。
Me3Sn(C6F4)SnMe31.50g(0.003mol、Meはメチル)を封止可能なコネクタに付けうる100mLのフラスコに加え、このフラスコをコネクタを介してデュアルマニホールド真空ラインと接続した。次に、トリクロロボランガス3mLを窒素ラインを介してフラスコに入れた。14日間反応させた後、真空中で残余トリクロロボランガスを除去した。得られた化合物をドライアイスボックス中でペンタンに溶解させた後、ガラスフィルターに通させてろ過し、真空ポンプで溶媒を除去して、固体生成物Cl2B(C6F4)BCl2を得た。
C6F5Br(ペンタフルオロブロモベンゼン)1.53mL(0.0123mol)を500mLのフラスコに投入し、トルエン200mLで溶解させた。次に、ドライアイスボックス中で、n−ブチルリチウム7.67mL(0.0123mol)を注射器に取り、−78℃のドライアイスアセトンバス中で滴加した後、2時間攪拌してC6F5Liを得た。次に、Cl2B(C6F4)BCl20.64g(0.002mol)をトルエン40mLに溶解させて注射器に取り、C6F5Liが攪拌されているフラスコに−78℃で滴加後、室温まで徐々に昇温させて12時間さらに反応させた。残余溶媒を真空中で除去して、塩として存在する(Li+)2[(C6F5)3B−C6F4−B[(C6F5)3]2−化合物を製造した。
[Li+]2[(C6F5)3B−C6F4−B[(C6F5)3]2−0.42g(0.00035mol)を25mLの単口丸底フラスコに投入し、ジクロロメタン5mLに溶解させた。次に、Cy3PHCl0.22g(0.0007mol)(ここで、Cyはシクロヘキシル基を表す)を[Li+]2[(C6F5)3B−C6F4−B[(C6F5)3]2−が溶解されているフラスコに加えて10分間攪拌し、LiClと推定される白い沈殿物を確認した。その後、この沈殿物をガラスフィルターに通してろ過し、真空中で溶媒を除去して、結果物[(H−PCy3)]+ 2 [(C6F5)3B−C6F4−B[(C6F5)3]2−を得た。
Cy3PHClの代わりに、PPh3PHClを用いた以外は、前記製造例1の方法と同様にして{[H−PPh3]+}2[(C6F5)3B−C6F4−B[(C6F5)3]2−を製造した。
Cy3PHClの代わりに、t−Bu3PHClを用いた以外は、前記製造例1の方法と同様にして{[H−P(t−Bu)3]+}2[(C6F5)3B−C6F4−B[(C6F5)3]2−を製造した。
ドライアイスボックス中で、Pd2(dba)31.0mg(0.001mmol)および助触媒{[H−PCy3]+}2[(C6F5)3B−C6F4−B(C6F5)3]2−1.9mg(0.001mmol)(ここで、Cyはシクロヘキシル基を表す)をシュレンクフラスコに加え、ここに、5−ノルボルネン−2−カルボン酸メチルエステル3.32g(21.8mmol、[単量体]/[Pd]=11,000)およびジクロロエタン10gを入れて溶かした。90℃で24時間反応させ、室温まで冷却後に溶液をメタノールに入れて沈殿物をろ過して集めた60℃で真空ポンプにより乾燥させて白い固体2.7gを得た(収率81%)。このとき、分子量(Mw)は546,700であり、Mw/Mnは2.32であった。
触媒として、Pd2(dba)3の代わりに、同じPdモル数のPd(OAc)2を用いた以外は、前記実施例2の方法と同様にして重合を行った。このとき、収率は2.1g(63%)であった。なお、分子量(Mw)は、850,100であり、Mw/Mnは2.52であった。
ジクロロエタンの代わりに、同じ質量のトルエンを用いた以外は、前記実施例2の方法と同様にして重合を行った。このとき、収率は2.5g(75%)であった。なお、分子量(Mw)は506,030であり、Mw/Mnは2.27であった。
ドライアイスボックス中で、フラスコにPd2(dba)31.0mg(0.0010mmol)および助触媒としてのHPCy3B(C6F5)42.1mg(0.002mmol)(ここで、Cyはシクロヘキシル基を表す)を加え、ここに5−ノルボルネン−2−カルボン酸メチルエステル3.32g(21.8mmole)およびトルエン10gを入れて溶かした。90℃で24時間反応させ、室温まで冷却後に溶液をメタノールに入れて沈殿物をろ過して集めた60℃で真空ポンプにより乾燥させて白い固体1.4gを得た(収率:42%)。このとき、分子量(Mw)は232,200であり、Mw/Mnは2.41であった。
Claims (10)
- トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(Pd2(dba)3)またはパラジウムアセタート(Pd(OAc)2)である10族金属化合物、および下記一般式1:
Zは、2つのホウ素原子を共有結合により連結する基であり、炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、置換若しくは非置換の炭素数3〜12のシクロアルキレン基、置換若しくは非置換の炭素数6〜40のアリーレン基、置換若しくは非置換の炭素数7〜15のアラルキレン基、炭素数2〜20のアルケニレン基および炭素数2〜20のアルキニレン基よりなる群から選ばれる〕で表される化合物の助触媒を含む環状オレフィン系重合体の製造用触媒組成物。 - 上記一般式1で表される化合物と、上記10族金属化合物とのモル比は、1:2であることを特徴とする請求項1に記載の環状オレフィン系重合体の製造用触媒組成物。
- 請求項1に記載の環状オレフィン系重合体の製造用触媒組成物を用いた環状オレフィン系重合体の製造方法。
- 前記環状オレフィン系重合体を製造する環状オレフィン系単量体は、下記一般式5で表されることを特徴とする請求項3に記載の環状オレフィン系重合体の製造方法:
R10、R’10、R’’10およびR’’’10は、互いに同一または異なり、それぞれ互いに独立して、水素;ハロゲン;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数2〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキニル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜12のシクロアルキル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数6〜40のアリール基;および酸素、窒素、リン、硫黄、シリコーンおよびホウ素のうちの少なくとも一つ以上を含む極性官能基よりなる群から選ばれ、
前記R10およびR’10、またはR’’10およびR’’’10は、互いに連結されて炭素数1〜10のアルキリデン基を形成するか、あるいは、
R10またはR’10はR’’10およびR’’’10のうちのいずれか1種と連結されて、炭素数4〜12の飽和もしくは不飽和脂肪族環または炭素数6〜24の芳香族環を形成し、
前記極性基は、−R5OR6、−OR6、−OC(O)OR6、−R5OC(O)OR6、−C(O)OR6、−R5C(O)OR6、−C(O)R6、−R5C(O)R6、−OC(O)R6、−R5OC(O)R6、−(R5O)p−OR6、−(OR5)p−OR6、−C(O)−O−C(O)R6、−R5C(O)−O−C(O)R6、−SR6、−R5SR6、−SSR6、−R5SSR6、−S(=O)R6、−R5S(=O)R6、−R5C(=S)R6−、−R5C(=S)SR6、−R5SO3R6、−SO3R6、−R5N=C=S、−N=C=S、−NCO、−R5−NCO、−CN、−R5CN、−NNC(=S)R6、−R5NNC(=S)R6、−NO2、−R5NO2、
前記極性基中、R5は、互いに同一または異なり、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数2〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキニレン基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜12のシクロアルキレン基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数6〜40のアリーレン基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20のアルコキシレン基;およびハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20のカルボニルオキシレン基よりなる群から選ばれ、
R6、R7およびR8は、互いに同一または異なり、それぞれ互いに独立して、水素;ハロゲン;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリロクシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数2〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキニル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数3〜12のシクロアルキル基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数6〜40のアリール基;ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20のアルコキシ基;およびハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリルおよびシロキシから選ばれる1以上の官能基により置換された若しくは置換されていない炭素数1〜20のカルボニルオキシ基よりなる群から選ばれ、
pは、それぞれ互いに独立して、1〜10の整数である。 - 前記極性基は、−CO2R、−C(O)NR2、−C(O)N(R)C(O)R、−N(R)C(O)R、−OC(O)OR、−C(O)R、−OC(O)R、−OSO3R、または−OS(O)2Rであり、ここで、Rは、水素または炭素数1〜10の鎖状または環状アルキル基であることを特徴とする請求項4に記載の環状オレフィン系重合体の製造方法。
- 前記環状オレフィン系単量体と10族金属とのモル比は、5,000〜100,000であることを特徴とする請求項4に記載の環状オレフィン系重合体の製造方法。
- 前記環状オレフィン系重合体の製造時に溶媒が用いられ、前記溶媒は、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トルエンおよびクロロベンゼンよりなる群から選ばれる1種以上を含むことを特徴とする請求項4に記載の環状オレフィン系重合体の製造方法。
- 前記溶媒と環状オレフィン系単量体との質量比は、(0.5〜5):1であることを特徴とする請求項7に記載の環状オレフィン系重合体の製造方法。
- 前記環状オレフィン系重合体は、環状オレフィン系単量体の単独重合体、異なる極性基を有する環状オレフィン系単量体の二元若しくは三元共重合体、または極性基を有する環状オレフィン系単量体と極性基を有しない環状オレフィン系単量体との二元若しくは三元共重合体であることを特徴とする請求項4に記載の環状オレフィン系重合体の製造方法。
- 前記環状オレフィン系重合体の重量平均分子量は、300,000以上であることを特徴とする請求項4に記載の環状オレフィン系重合体の製造方法。
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