JP5765339B2 - 分岐アルキルまたは分岐アルケニルを有する化合物、および光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 - Google Patents
分岐アルキルまたは分岐アルケニルを有する化合物、および光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5765339B2 JP5765339B2 JP2012521434A JP2012521434A JP5765339B2 JP 5765339 B2 JP5765339 B2 JP 5765339B2 JP 2012521434 A JP2012521434 A JP 2012521434A JP 2012521434 A JP2012521434 A JP 2012521434A JP 5765339 B2 JP5765339 B2 JP 5765339B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- compound
- replaced
- alkyl
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 510
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 501
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title claims description 167
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 title claims description 72
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 274
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 259
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 145
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 145
- -1 1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, 3, 5-difluoro-1,4-phenylene Chemical group 0.000 claims description 134
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 134
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 132
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 105
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 71
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 69
- UWCWUCKPEYNDNV-LBPRGKRZSA-N 2,6-dimethyl-n-[[(2s)-pyrrolidin-2-yl]methyl]aniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1NC[C@H]1NCCC1 UWCWUCKPEYNDNV-LBPRGKRZSA-N 0.000 claims description 58
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 57
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 53
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 53
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 50
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 41
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 31
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 28
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 27
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 27
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 23
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims description 21
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 claims description 14
- 125000005714 2,5- (1,3-dioxanylene) group Chemical group [H]C1([H])OC([H])([*:1])OC([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 claims description 13
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000005453 2,5-difluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:1])C(F)=C([H])C([*:2])=C1F 0.000 claims description 3
- 208000035196 congenital hypomyelinating 2 neuropathy Diseases 0.000 claims description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 description 51
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 37
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 32
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 30
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 27
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 27
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 27
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 18
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 15
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 13
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 11
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 0 *c(cc1)ccc1-c1ccc(C2COc3ccc(cccc4)c4c3-c(c3c(cc4)C=CCC3)c4OC2)cc1 Chemical compound *c(cc1)ccc1-c1ccc(C2COc3ccc(cccc4)c4c3-c(c3c(cc4)C=CCC3)c4OC2)cc1 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 7
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QWQBQRYFWNIDOC-UHFFFAOYSA-N (3,5-difluorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC(F)=CC(F)=C1 QWQBQRYFWNIDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000004044 response Effects 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 4
- 230000005374 Kerr effect Effects 0.000 description 4
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000005082 alkoxyalkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 4
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 4
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 4
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 4
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- MCISCAUSGRBPTJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methoxyphenyl)ethanone Chemical compound COC1=CC=CC=C1CC(=O)C1=CC=CC=C1OC MCISCAUSGRBPTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPUIDVMFGJZFRJ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-ethylheptane Chemical compound CCCCC(CC)CCBr BPUIDVMFGJZFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012663 cationic photopolymerization Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N diethylaminosulfur trifluoride Chemical compound CCN(CC)S(F)(F)F CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 2
- NAOKJLSRDFRVLJ-UHFFFAOYSA-N 3,5-difluoro-4-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC(F)=C(C(F)(F)F)C(F)=C1 NAOKJLSRDFRVLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKVFCSWBKOVHAH-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=C(O)C=C1 LKVFCSWBKOVHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRMZKCQCINEBEI-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-fluoro-1-iodobenzene Chemical compound FC1=CC(Br)=CC=C1I XRMZKCQCINEBEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZSZCFSOHXEJQE-UHFFFAOYSA-N dibromodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Br)Br AZSZCFSOHXEJQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- OOYGSFOGFJDDHP-KMCOLRRFSA-N kanamycin A sulfate Chemical group OS(O)(=O)=O.O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CN)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](N)C[C@@H]1N OOYGSFOGFJDDHP-KMCOLRRFSA-N 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 2
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002827 triflate group Chemical group FC(S(=O)(=O)O*)(F)F 0.000 description 2
- WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N triphenylsulfonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012953 triphenylsulfonium Substances 0.000 description 2
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- CVBASHMCALKFME-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)-diphenylsulfanium Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CVBASHMCALKFME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJFZWUYNTIZEKY-UHFFFAOYSA-M (4-methoxyphenyl)-diphenylsulfanium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F.C1=CC(OC)=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DJFZWUYNTIZEKY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GDYCLAOHWKCIHQ-UHFFFAOYSA-M (4-methoxyphenyl)-diphenylsulfanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.C1=CC(OC)=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 GDYCLAOHWKCIHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JZDQKBZKFIWSNW-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)-phenyliodanium Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[I+]C1=CC=CC=C1 JZDQKBZKFIWSNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMHLKXSYGGEXNQ-UHFFFAOYSA-M (4-methoxyphenyl)-phenyliodanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.C1=CC(OC)=CC=C1[I+]C1=CC=CC=C1 WMHLKXSYGGEXNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YXSLFXLNXREQFW-UHFFFAOYSA-M (4-methoxyphenyl)-phenyliodanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC(OC)=CC=C1[I+]C1=CC=CC=C1 YXSLFXLNXREQFW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N (S)-(-)-1,1'-Bi-2-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYLXYSWUYYPCHF-UHFFFAOYSA-N (diphenyl-lambda3-iodanyl) 2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1I(OC(=O)C(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 KYLXYSWUYYPCHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOJZPUPAXYETRK-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylethane-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(CN)C1=CC=CC=C1 BOJZPUPAXYETRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OURODNXVJUWPMZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylanthracene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=C2C(C=CC=C2)=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 OURODNXVJUWPMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNSNJGRCQCDRDM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl YNSNJGRCQCDRDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYMUYYZQUXYMJI-UHFFFAOYSA-M 2,2,2-trifluoroacetate;triphenylsulfanium Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F.C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WYMUYYZQUXYMJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VUBUXALTYMBEQO-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-phenylpropan-1-one Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(=O)C1=CC=CC=C1 VUBUXALTYMBEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOBZYRBYGDVKBB-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)CO.OCC(CO)(CO)CO SOBZYRBYGDVKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYRRJTMWSSGQGR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)CO.OCC(CO)(CO)CO XYRRJTMWSSGQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCHGODLGROULLT-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.OCC(CO)(CO)CO ZCHGODLGROULLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHOQKMNSWHMJ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexyl)-1h-imidazole Chemical compound CCCCC(CC)CC1=NC=CN1 DHKHOQKMNSWHMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTPIZGPBYCHTGQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(2-prop-2-enoyloxyethoxymethyl)butoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCC(CC)(COCCOC(=O)C=C)COCCOC(=O)C=C MTPIZGPBYCHTGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005449 2-fluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:2])C([H])=C(F)C([*:1])=C1[H] 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXHVFQAWXRNZCZ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-[2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1-oxopropan-2-yl]peroxypropanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C(C)(C)OOC(C)(C)C(O)=O IXHVFQAWXRNZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005827 3,6-difluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:2])C(F)=C([H])C([*:1])=C1F 0.000 description 1
- UIDDPPKZYZTEGS-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethyl-4-methylimidazol-1-yl)propanenitrile Chemical compound CCC1=NC(C)=CN1CCC#N UIDDPPKZYZTEGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCNNNERURUGJAB-UHFFFAOYSA-N 3-[2,2-bis(3-prop-2-enoyloxypropoxymethyl)butoxy]propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCOCC(CC)(COCCCOC(=O)C=C)COCCCOC(=O)C=C NCNNNERURUGJAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005451 3-fluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:1])C([H])=C(F)C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- RDNPPYMJRALIIH-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohex-3-ene-1,1,2,2-tetracarboxylic acid Chemical compound CC1=CCCC(C(O)=O)(C(O)=O)C1(C(O)=O)C(O)=O RDNPPYMJRALIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXZXRYDYTRYFAF-UHFFFAOYSA-M 4-methylbenzenesulfonate;triphenylsulfanium Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YXZXRYDYTRYFAF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 5-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-carbonyl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)=O)=C1 VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWSKJDNQKGCKPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CC(C)=CC2C(=O)OC(=O)C12 MWSKJDNQKGCKPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg] Chemical compound CCCC[Mg] UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPDGEBZYHFJOIL-UHFFFAOYSA-N FC(F)F.COC1=CC=C(C=C1)[S+](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound FC(F)F.COC1=CC=C(C=C1)[S+](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 RPDGEBZYHFJOIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282376 Panthera tigris Species 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 238000003477 Sonogashira cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPOPAJRDYZGTIR-UHFFFAOYSA-N Tetrazine Chemical compound C1=CN=NN=N1 DPOPAJRDYZGTIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLKNTHXMJDKIQM-UHFFFAOYSA-N [2-(methoxymethyl)phenyl]-diphenylphosphane Chemical compound COCC1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QLKNTHXMJDKIQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005865 alkene metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005452 alkenyloxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L bis(triphenylphosphine)palladium(ii) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVEMQGYIZBQIQY-UHFFFAOYSA-N butylazanium tetrabromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].[Br-].CCCC[NH3+].CCCC[NH3+].CCCC[NH3+].CCCC[NH3+] BVEMQGYIZBQIQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011903 deuterated solvents Substances 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 125000005520 diaryliodonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N diphenyliodanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMIKAXKFQJWKCV-UHFFFAOYSA-M diphenyliodanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 UMIKAXKFQJWKCV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SBQIJPBUMNWUKN-UHFFFAOYSA-M diphenyliodanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 SBQIJPBUMNWUKN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000010365 information processing Effects 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- PCRAJOWHMTYSKR-UHFFFAOYSA-N iodobenzene;2,2,2-trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F.IC1=CC=CC=C1 PCRAJOWHMTYSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N lawesson's reagent Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P1(=S)SP(=S)(C=2C=CC(OC)=CC=2)S1 CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N methylhexahydrophthalic anhydride Chemical compound C1CCCC2C(=O)OC(=O)C21C VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- GRJJQCWNZGRKAU-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;fluoride Chemical compound F.C1=CC=NC=C1 GRJJQCWNZGRKAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N rubrene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012898 sample dilution Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDCWDBMBZLORER-UHFFFAOYSA-N triphenyl borate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OB(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 MDCWDBMBZLORER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAYMLNNRGCYLSR-UHFFFAOYSA-M triphenylsulfonium triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FAYMLNNRGCYLSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
- C09K19/322—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
- C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
- C09K19/586—Optically active dopants; chiral dopants
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1334—Constructional arrangements; Manufacturing methods based on polymer dispersed liquid crystals, e.g. microencapsulated liquid crystals
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1343—Electrodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K19/3405—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0466—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the linking chain being a -CF2O- chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
- C09K19/322—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
- C09K2019/323—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring containing a binaphthyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K19/3405—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered ring
- C09K2019/3408—Five-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K2019/3438—Crown ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
素子の駆動方式に基づいた分類は、PM(passive matrix)とAM(active matrix)である。PM(passive matrix)はスタティック(static)とマルチプレックス(multiplex)などに分類され、AMはTFT(thin film transistor)、MIM(metal insulator metal)などに分類される。
(1)化学的に安定であること、および物理的に安定であること、
(2)高い透明点(液晶相−等方相の相転移温度)を有すること、
(3)液晶相(ネマチック相、コレステリック相、スメクチック相、ブルー相などの光学的に等方性の液晶相等)の下限温度が低いこと、
(4)他の液晶化合物との相溶性に優れること、
(5)適切な大きさの誘電率異方性を有すること、
(6)適切な大きさの屈折率異方性を有すること、
である。
特に、光学的に等方性の液晶相においては、誘電率異方性と屈折率異方性が大きな液晶化合物が駆動電圧低減の観点から好ましい。
また、(2)および(3)のように、高い透明点、あるいは液晶相の低い下限温度を有する液晶化合物を含む液晶組成物ではネマチック相や光学的に等方性の液晶相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。液晶化合物は、単一の化合物では発揮することが困難な特性を発現させるために、他の多くの液晶化合物と混合して調製した液晶組成物として用いることが一般的である。したがって、液晶表示素子に用いられる液晶化合物は、(4)のように、他の液晶化合物等との相溶性が良好であることが好ましい。近年は特に表示性能、例えばコントラスト、表示容量、応答時間特性等のより高い液晶表示素子が要求されている。さらに使用される液晶材料には駆動電圧の低い液晶組成物が要求されている。また光学的に等方性の液晶相で駆動させる光素子を低電圧で駆動させるためには、誘電率異方性および屈折率異方性が大きい液晶化合物を用いることが好ましい。
例えば、特許文献14に記載の化合物(ref.01)および(ref.02)と類似の骨格を有する本願化合物(S1)の融点を比較すると、本件発明化合物の融点の方が約20℃低くなっている。
(比較化合物1)
(本願化合物)
特許文献14中には、分岐アルキルおよび分岐アルケニルを有する液晶化合物の合成方法、および具体的な化合物の開示例はなく、本願のような融点を低下させる効果に関する説明は一切ない。このような効果は、本件発明によって初めて見出された知見である。
また、特許文献15および16の中で、分岐アルキルおよび分岐アルケニルに関する報告がある。
(比較化合物2)
特許文献15に記載の3環化合物(ref.03)は、左側に位置する環がいずれも1,4−フェニレンであるために十分に大きな誘電率異方性を有しない。特許文献16に記載の3環化合物(ref.04)は、大きな誘電率異方性を示すものの、一番左側に位置する環が1,4−シクロヘキシレンであるために十分に大きな屈折率異方性を有しない。さらに化合物(ref.04)のように2つの二重結合が隣接するアルケニルを有する化合物は化学的安定性が低い。特にUVに対する安定性が低く、UV照射後の電圧保持率が著しく劣化するという欠点があった。
(式(1)において、R1は炭素数3〜20の分岐アルキルまたは分岐アルケニルであり、この分岐アルキルまたは分岐アルケニル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、この分岐アルキルまたは分岐アルケニル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、この分岐アルキル、または分岐アルケニル中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく;環A1、A2、A3、A4、およびA5は独立して、1,4−フェニレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−3,6−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、またはナフタレン−2,6−ジイルであり、この環中の任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく;Z1、Z2、Z3、およびZ4は独立して、単結合または炭素数1〜4のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−CH2−は、−O−、−COO−、−OCO−、または−CF2O−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Y1はフッ素、塩素、−SF5、−C≡N、−N=C=S、または任意の水素がハロゲンで置き換えられた炭素数1〜3のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は、−CH=CH−、または−C≡C−で置き換えられてもよく;m、nおよびpは独立して、0または1であり、1≦m+n+p≦3である。)
(式(1−1)〜(1−2)において、R1は炭素数3〜20の分岐アルキルまたは分岐アルケニルであり; 環A1は、1,4−フェニレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−3,6−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、またはピリジン−2,5−ジイルであり、この環中の任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく; Z1、Z2、Z3、およびZ4は独立して、単結合、−CH2CH2−、−COO−、または−CF2O−であるが、Z1、Z2、Z3、およびZ4のうちいずれか1つは−COO−または−CF2O−であり; Y1はフッ素、塩素、−C≡N、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数1〜3のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−で置き換えられてもよく;Xは、フッ素または塩素であり; また、下記のような1,4−フェニレンと(X)を直線で結んだ表記は、1つまたは2つの水素がXで置き換えられていてもよい1,4−フェニレンを示す。)
(式(1−1−1)〜(1−1−8)、および式(1−2−1)〜(1−2−16)において、R1aは炭素数1〜10のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−で置き換えられていてもよく; R1bは水素、または炭素数1〜10のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−で置き換えられていてもよく; Mは−CH2−または−O−であり; L2、L3、L4およびL5は独立して水素、フッ素、または塩素であり;A1は1,4−フェニレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−3,6−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、またはピリジン−2,5−ジイルであり、この環中の任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく; Y1はフッ素、塩素、−C≡N、任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数1〜3のアルキル、任意の水素がフッ素で置き換えられたアルケニル、任意の水素がフッ素で置き換えられたアルコキシである。)
(式(1)において、R1は炭素数3〜20の分岐アルキルまたは分岐アルケニルであり、この分岐アルキルまたは分岐アルケニル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、この分岐アルキルまたは分岐アルケニル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、この分岐アルキル、または分岐アルケニル中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく;環A1、A2、A3、A4、およびA5は独立して、1,4−フェニレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−3,6−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、またはナフタレン−2,6−ジイルであり、この環中の任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく;Z1、Z2、Z3、およびZ4は独立して、単結合または炭素数1〜4のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−CH2−は、−O−、−COO−、−OCO−、または−CF2O−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Y1はフッ素、塩素、−SF5、−C≡N、−N=C=S、または任意の水素がハロゲンで置き換えられた炭素数1〜3のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は、−CH=CH−、または−C≡C−で置き換えられてもよく;m、nおよびpは独立して、0または1であり、1≦m+n+p≦3である。)
(式(1−1)〜(1−2)において、R1は炭素数3〜20の分岐アルキルまたは分岐アルケニルであり; 環A1は、1,4−フェニレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−3,6−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、またはピリジン−2,5−ジイルであり、この環中の任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく; Z1、Z2、Z3、およびZ4は独立して、単結合、−CH2CH2−、−COO−、または−CF2O−であるが、Z1、Z2、Z3、およびZ4のうちいずれか1つは−COO−または−CF2O−であり; Y1はフッ素、塩素、−C≡N、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数1〜3のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−で置き換えられてもよく;Xは、フッ素または塩素であり; また、下記のような1,4−フェニレンと(X)を直線で結んだ表記は、1つまたは2つの水素がXで置き換えられていてもよい1,4−フェニレンを示す。)
(式(1−1−1)〜(1−1−8)、および式(1−2−1)〜(1−2−16)において、R1aは炭素数1〜10のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−で置き換えられていてもよく; R1bは水素、または炭素数1〜10のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−; Mは−CH2−または−O−であり; L2、L3、L4およびL5は独立して水素、フッ素、または塩素であり;A1は1,4−フェニレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−3,6−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、またはピリジン−2,5−ジイルであり、この環中の任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく; Y1はフッ素、塩素、−C≡N、任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数1〜3のアルキル、任意の水素がフッ素で置き換えられたアルケニル、任意の水素がフッ素で置き換えられたアルコキシである。)
これらの式において、R2は直鎖の炭素数1〜10のアルキルまたは炭素数2〜10のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;X2はフッ素、塩素、−OCF3、−OCHF2、−CF3、−CHF2、−CH2F、−OCF2CHF2、または−OCF2CHFCF3であり;環B1、環B2、および環B3は独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、任意の水素がフッ素で置き換えられた1,4−フェニレン、または任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイルであり;Z7およびZ8は独立して、−(CH2)2−、−(CH2)4−、−COO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH2O−、または単結合であり;L6およびL7は独立して、水素またはフッ素である。
これらの式において、R3は直鎖の炭素数1〜10のアルキルまたは炭素数2〜10のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;X3は−C≡Nまたは−C≡C−C≡Nであり;環C1、環C2および環C3は独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えられた1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、またはピリミジン−2,5−ジイルであり;Z9は−(CH2)2−、−COO−、−CF2O−、−OCF2−、−C≡C−、−CH2O−、または単結合であり;L8およびL9は独立して、水素またはフッ素であり;rは1または2であり、sは0または1であり、r+s=0、1または2である。
これらの式において、R4およびR5は独立して、直鎖の炭素数1〜10のアルキルまたは炭素数2〜10のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;環D1、環D2、および環D3は独立して、1,4−シクロヘキシレン、ピリミジン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレン、または2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンであり;Z10は、−C≡C−、−COO−、−(CH2)2−、−CH=CH−、または単結合である。
これらの式において、R6は直鎖の炭素数1〜10のアルキル、炭素数2〜10のアルケニルまたは炭素数2〜10のアルキニルであり、アルキル、アルケニルおよびアルキニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;X4はフッ素、塩素、−SF5、−OCF3、−OCHF2、−CF3、−CHF2、−CH2F、−OCF2CHF2、または−OCF2CHFCF3であり;環E1、環E2、環E3および環E4は独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられた1,4−フェニレン、または任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイルであり;Z11、Z12およびZ13は独立して、−(CH2)2−、−(CH2)4−、−COO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH2O−、または単結合であり;L10およびL11は独立して、水素またはフッ素である。
これらの式において、R7は直鎖の炭素数1〜10のアルキル、炭素数2〜10のアルケニルまたは炭素数2〜10のアルキニルであり、アルキル、アルケニルおよびアルキニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;X5は−C≡N、−N=C=S、または−C≡C−C≡Nであり;環F1、環F2および環F3は独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレン、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられた1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、またはピリミジン−2,5−ジイルであり;Z14は−(CH2)2−、−COO−、−CF2O−、−OCF2−、−C≡C−、−CH2O−、または単結合であり;L12およびL13は独立して、水素またはフッ素であり;aaは0、1または2であり、abは0または1であり、aa+abは0、1または2である。
(式(K1)〜(K5)中、RKは独立して、水素、ハロゲン、−C≡N、−N=C=O、−N=C=Sまたは炭素数1〜20のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は、−O−、−S−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Aは独立して、芳香族性あるいは非芳香族性の3〜8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、環の−CH2−は−O−、−S−または−NH−で置き換えられてもよく、−CH=は−N=で置き換えられてもよく;Bは独立して、水素、ハロゲン、炭素数1〜3のアルキル、炭素数1〜3のハロアルキル、芳香族性または非芳香族性の3から8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、−CH2−は−O−、−S−または−NH−で置き換えられてもよく、−CH=は−N=で置き換えられてもよく;Zは独立して、単結合、炭素数1〜8のアルキレンであるが、任意の−CH2−は、−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CSO−、−OCS−、−N=N−、−CH=N−、または−N=CH−、で置き換えられてもよく、このアルキレン中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;
Xは単結合、−COO−、−OCO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、または−CH2CH2−であり;
mKは1〜4の整数である。)
(これらの式中、RKは独立して、炭素数3〜10のアルキルであり、このアルキル中の環に隣接する−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、任意の−CH2−CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよい。)
本発明の光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子は、使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きなコントラスト比、および低い駆動電圧を有する。
本発明の液晶化合物は前記式(1)で表される化合物であり、本発明の光学的に等方性の液晶相を有する液晶組成物は、前記式(1)で表される化合物を成分Aとして含む。本発明の液晶組成物の第1の態様は、この成分Aのみの組成物、または成分Aと本明細書中で特に成分名を示していないその他の成分を含有する組成物である。まず、式(1)で表される化合物について説明する。
式(1)において、R1は炭素数3〜20の分岐アルキルまたは分岐アルケニルであり、この分岐アルキルまたは分岐アルケニル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、この分岐アルキルまたは分岐アルケニル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、この分岐アルキル、または分岐アルケニル中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
(式中、R1aは炭素数1〜10のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−で置き換えられていてもよく; R1bは水素、または炭素数1〜10のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−で置き換えられていてもよい。)
アルケニルにおける−CH=CH−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。例えば、式(CHN2−1)のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいては、一般にトランス配置が好ましく、式(CHN2−5)のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいては、一般にシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。また二重結合の位置は、他の二重結合および1,4−フェニレンなどの環と共役を作らない位置が望ましい。
また、R1a中の任意の−CH2−を−O−で置き換えた、または任意の−CH2−CH2−を−C≡C−または−CH=CH−で置き換えた基中の任意の水素がハロゲンに置き換えられた基の例として、CF2=CH−、CH2F(CH2)2O−、CH2FCH2C≡C−が挙げられる。
式(1)において環A1、A2、A3、A4、およびA5は独立して、1,4−フェニレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−3,6−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、またはナフタレン−2,6−ジイルであり、この環中の任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよい。
また、環A1が式(RG−2)または(RG−3)である化合物は、融点が低い。
(式(1−1)〜(1−2)において、R1は炭素数3〜20の分岐アルキルまたは分岐アルケニルであり; A1は、1,4−フェニレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−3,6−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、またはピリジン−2,5−ジイルであり、この環中の任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく; Z1、Z2、Z3、およびZ4は独立して、単結合、−CH2CH2−、−COO−、または−CF2O−であるが、Z1、Z2、Z3、およびZ4のうちいずれか1つは−COO−、または−CF2O−であり; Y1はフッ素、塩素、−C≡N、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数1〜3のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−で置き換えられてもよく;Xは、フッ素または塩素であり; また、下記のような1,4−フェニレンと(X)を直線で結んだ表記は、1つまたは2つの水素がXで置き換えられていてもよい1,4−フェニレンを示す。)
本発明に用いられる化合物(1)をさらに詳細に説明する。化合物(1)は分岐アルキル基または分岐アルケニル基を有する液晶化合物である。この化合物は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして他の液晶化合物との相溶性がよい。さらにスメクチック相を発現しにくい。この化合物を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。したがって組成物において光学的に等方性の液晶相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。さらにこの化合物は誘電率異方性と屈折率異方性が大きい為、光学的に等方性の液晶相で駆動される組成物の駆動電圧を下げるための成分として有用である。また、化合物(1)とキラル剤から調製された組成物でブルー相を発現させると、N*相や等方相との共存がない均一なブルー相となりやすい。すなわち、化合物(1)は均一なブルー相を発現させやすい化合物である。
化合物(1)の好ましい例は、式(1−1)〜(1−2)である。より好ましい例は、式(1−1−1)〜(1−1−8)および式(1−2−1)〜(1−2−16)である。これらの中で、式(1−1−1)〜(1−1−8)、および式(1−2−1)〜(1−2−6)がさらに好ましい。
(式中において、R1aおよびR1bは水素または炭素数1〜10のアルキルであり;L1、L2、L3、およびL4は水素、フッ素または塩素であり;Y1はフッ素、塩素、−SF5、−C≡N、−N=C=S、−CF3、−CF2H、−OCF3、または−OCF2Hである。)
次に、化合物(1)の合成について説明する。化合物(1)は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニックシンセシス(Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc)、オーガニック・リアクションズ(Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス(Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press)、新実験化学講座(丸善)などに記載されている。
分岐アルキルを左末端基に導入する方法はいくつか存在するが、基本的には、下記の方法により分岐アルキルのハロゲン誘導体(93)を準備し、次いでパラジウム触媒の存在下で、このハロゲン誘導体のグリニャール試薬と、芳香族などのハロゲン誘導体(94)とのクロスカップリング反応によって分岐アルキル基を導入する。
(式中、Alkylは分岐アルキル; X1はハロゲン、トリフレート基、メシル基、またはトシル基;Coreは、環構造を有する有機基、保護基(Pro)を導入したアルコール誘導体、またはエステル誘導体を表す。)
分岐アルキルのハロゲン誘導体(93)は市販されているものを使用するか、もしくは、対応する分岐アルキルのカルボン酸誘導体(91)、または分岐アルキルのアルコール誘導体(92)などから既知の方法によってハロゲン誘導体(93)に変換できる。
(式中、X1はハロゲン、トリフレート基、メシル基、およびトシル基を表し;X2はMgBr、MgCl、およびLiを表す。)
対応するハロゲン誘導体(100)に、例えばマグネシウムを作用させてグリニャール試薬を調製し、ホルミル化剤を加えることによりアルデヒド誘導体(101)に誘導することができる。化合物(101)は、(メトキシメチル)トリフェニルホスフィンボロミドと塩基を用いたWittig反応と、それに続く加水分解反応の操作((a))を繰り返すことにより、必要となる鎖長のアルデヒド誘導体((102)、(103)、(104)、および(10m))を準備する。
分岐アルケニル(102−3)は、アルコール誘導体(102−2)を酸などで脱水反応を行うことにより得られ、また分岐アルキル(102−4)は、化合物(102−3)を水素還元を行うことにより得られる。
3位の分岐アルケニル(103−3)および分岐アルキル(103−4)、4位の分岐アルケニル(104−3)および分岐アルキル(104−4)、1位の分岐アルケニル(101−3)および分岐アルキル(101−4)も、同様の方法により合成できる。
化合物(1)における結合基Z1〜Z4を生成する方法の一例は、下記のスキームの通りである。このスキームにおいて、MSG1またはMSG2は少なくとも一つの環を有する1価の有機基である。スキームで用いた複数のMSG1(またはMSG2)は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物(1A)〜(1J)は、化合物(1)に相当する。
アリールホウ酸(20)と公知の方法で合成される化合物(21)とを、炭酸塩水溶液とテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物(1A)を合成する。この化合物(1A)は、公知の方法で合成される化合物(22)にn−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウムのような触媒の存在下で化合物(21)を反応させることによっても合成される。
化合物(22)にn−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸(23)を得る。化合物(23)と、公知の方法で合成されるフェノール(24)とをDCC(1,3−ジシクロヘキシルカルボジイミド)とDMAP(4−ジメチルアミノピリジン)の存在下で脱水させて−COO−を有する化合物(1B)を合成する。この方法によって−OCO−を有する化合物も合成する。
化合物(1B)をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物(25)を得る。化合物(25)をフッ化水素ピリジン錯体とNBS(N−ブロモスクシンイミド)でフッ素化し、−CF2O−を有する化合物(1C)を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992,827.を参照。化合物(1C)は化合物(25)を(ジエチルアミノ)サルファートリフルオリド(DAST)でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。この方法によって−OCF2−を有する化合物も合成する。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によってこれらの結合基を生成させることも可能である。
化合物(22)をn−ブチルリチウムで処理した後、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)などのホルムアミドと反応させてアルデヒド(27)を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩(26)をカリウムtert−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド(27)に反応させて化合物(1D)を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
化合物(1D)をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物(1E)を合成する。
ホスホニウム塩(26)の代わりにホスホニウム塩(28)を用い、項(IV)の方法に従って−(CH2)2−CH=CH−を有する化合物を得る。これを接触水素化して化合物(1F)を合成する。
ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下で、化合物(22)に2−メチル−3−ブチン−2−オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物(29)を得る。ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物(29)を化合物(21)と反応させて、化合物(1G)を合成する。
化合物(22)をn−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物(30)を得る。化合物(21)をn−ブチルリチウムで処理したあと化合物(30)と反応させて化合物(1H)を合成する。
化合物(27)を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物(31)を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物(32)を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物(32)を化合物(24)と反応させて化合物(1I)を合成する。
化合物(27)の代わりに化合物(33)を用いて、前項(IX)と同様な方法にて化合物(1J)を合成する。
1,4−フェニレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、2−フルオロ−1,4−フェニレン、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン、2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン、2,6−ジフルオロ−1,4−フェニレン、2,3,5,6−テトラフルオロ−1,4−フェニレン、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、などの環に関しては出発物が市販されているか、または合成法がよく知られている。
式(1)で表される化合物を合成する方法は複数あり、市販の試薬から適宜、本明細書
実施例や文献、書籍を参考にして合成することが可能である。下記にその一例を示す。化合物(1)の合成方法は、ここで示す合成例に限定するものではない。
最初に、1−4−1に示した方法により分岐アルキルのハロゲン誘導体(110)を準備し、化合物(110)にマグネシウムなどを作用させたものと、対応するハロゲン誘導体(111)とのクロスカップリング反応を行うことによって、化合物(112)を得ることができる。化合物(112)をハロゲン誘導体などに変換した後に、パラジウム触媒を用いたカップリング反応を必要な回数だけ繰り返すことにより、中間体(114)を得ることができる。
例えば、ボロン酸誘導体(115)とのカップリング反応をさらに行うことにより、単結合をもつ化合物(1)を得ることができる。
また、アルキルリチウムとジブロモジフルオロメタンを作用させた後に、フェノール誘導体(116)とエーテル化反応を行うことにより、CF2O結合を有する化合物(1)を得ることができる。
また、アルキルリチウムとドライアイスを用いてカルボン酸誘導体に変換した後に、DCC(ジシクロヘキシルカルボジイミド)とDMAP(ジメチルアミノピリジン)を用いてエステル化反応を行うことにより、エステル結合を有する化合物(1)を得ることができる。
本発明の第2の態様は、前記式(1)で表される化合物である成分Aに以下に示す成分B、C、DおよびEから選ばれた成分を加えることにより得られる液晶組成物であり、成分Aのみの組成物に比べて、駆動電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性値、誘電率異方性値および粘度等を自由に調整することができる。
前記、式(5)で表される化合物すなわち成分Cのうちの好適例として、式(5−1)〜(5−62)を挙げることができる。
本発明の液晶組成物は、本発明の式(1)で表される化合物の少なくとも1種類を0.1〜99重量%の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるために好ましい。
本発明の第3の態様は、成分Aに以下に示す成分EおよびFから選ばれた成分を加えることにより得られる液晶組成物である。
4.1 光学的に等方性の液晶相を有する組成物の組成
本発明の第4の態様は、式(1)で表される化合物およびキラル剤を含む組成物であり、光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子に用いることのできる液晶組成物である。液晶組成物は、光学的等方性の液晶相を発現する組成物である。
式(1)で表される化合物は、透明点が低く、大きな誘電率異方性と大きな屈折率異方性を有するため、その含有量は、キラル剤が添加されていないアキラルな液晶組成物の全重量に対して、5〜100重量%でもよく、好ましくは5〜80重量%、より好ましくは10〜70重量%である。
液晶組成物の全重量に対して、キラル剤を1〜40重量%含むことが好ましく、3〜25重量%含むことがさらに好ましく、5〜15重量%含むことが最も好ましい。これらの範囲でキラル剤を含有する液晶組成物は、光学的に等方性の液晶相を有するようになりやすく、好ましい。
液晶組成物に含有されるキラル剤は1種でも2種以上でもよい。
光学的に等方性の液晶組成物が含有するキラル剤は光学活性化合物であり、キラル剤としては、ねじり力(Helical Twisting Power)が大きい化合物が好ましい。ねじり力が大きい化合物は所望のピッチを得るために必要な添加量が少なくできるので、駆動電圧の上昇を抑えられ、実用上有利である。具体的には、下記式(K1)〜(K5)で表される化合物が好ましい。
式(K1)〜(K5)中、RKは独立して、水素、ハロゲン、−C≡N、−N=C=O、−N=C=Sまたは炭素数1〜20のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は、−O−、−S−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Aは独立して、芳香族性あるいは非芳香族性の3〜8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、−CH2−は−O−、−S−または−NH−で置き換えられてもよく、−CH=は−N=で置き換えられてもよく;Bは独立して、水素、ハロゲン、炭素数1〜3のアルキル、炭素数1〜3のハロアルキル、芳香族性または非芳香族性の3から8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、−CH2−は−O−、−S−または−NH−で置き換えられてもよく、−CH=は−N=で置き換えられてもよく;Zは独立して、単結合、炭素数1〜8のアルキレンであるが、任意の−CH2−は、−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CSO−、−OCS−、−N=N−、−CH=N−、または−N=CH−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Xは単結合、−COO−、−OCO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、または−CH2CH2−であり;mKは1〜4である。
(式中、RKは独立して、炭素数3〜10のアルキルであり、このアルキル中の環に隣接する−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、任意の−CH2−CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよい。)。
4.3 光学的に等方性の液晶相
液晶組成物が光学的に等方性を有するとは、巨視的には液晶分子配列は等方的であるため光学的に等方性を示すが、微視的には液晶秩序が存在することをいう。「液晶組成物が微視的に有する液晶秩序に基づくピッチ(以下では、ピッチと呼ぶことがある)」は700nm以下であることが好ましく、500nm以下であることがさらに好ましく、350nm以下であることが最も好ましい。
また、可視光の光を反射する液晶材料では、表示素子として利用する場合に色味が問題となることがあるが、二色以上の回折光を示さない液晶では、反射波長が低波長シフトするため、狭義のブルー相(プレートレット組織を発現する相)より長いピッチで可視光の反射を消失させることができる。
光学的に等方性の液晶相における電気複屈折はピッチが長くなるほど大きくなるので、その他の光学特性(透過率、回折波長など)の要求を満たす限り、キラル剤の種類と含有量を調整して、ピッチを長く設定することにより、電気複屈折を大きくすることができる。
本発明の光学的に等方性の液晶組成物は、その組成物の特性に影響を与えない範囲で、さらに高分子物質等の他の化合物が添加されてもよい。本発明の液晶組成物は、高分子物質の他にも、たとえば二色性色素、フォトクロミック化合物を含有していてもよい。二色性色素の例としては、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などが挙げられる。
本発明の第5の態様は、式(1)で表される化合物およびキラル剤を含む液晶組成物と高分子の複合材料であり、光学的に等方性を示すものである。光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子に用いることのできる光学的に等方性の高分子/液晶複合材料である。このような高分子/液晶複合材料は例えば、項[1]〜[30]に記載の液晶組成物(液晶組成物CLC)と高分子で構成される。
本発明の複合材料は、光学的に等方性の液晶組成物と、予め重合されて得られた高分子とを混合しても製造できるが、高分子の材料となる低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマー等(以下、まとめて「モノマー等」という)と液晶組成物CLCとを混合してから、当該混合物において重合反応を行うことによって、製造されることが好ましい。モノマー等と液晶組成物とを含む混合物を本件明細書では、「重合性モノマー/液晶混合物」と呼ぶ。「重合性モノマー/液晶混合物」には必要に応じて、後述する重合開始剤、硬化剤、触媒、安定剤、二色性色素、またはフォトクロミック化合物等を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。たとえば、本件発明の重合性モノマー/液晶混合物には必要に応じて、重合開始剤を重合性モノマー100重量部に対して0.1〜20重量部含有してもよい。
また、好適な複合材料を得るためには、高分子はメソゲン部位を有するものが好ましく、高分子の原料モノマーとしてメソゲン部位を有する原料モノマーをその一部に、あるいは全部に用いることができる。
メソゲン部位を有する単官能性、または二官能性モノマーは構造上特に限定されないが、例えば下記の式(M1)または式(M2)で表される化合物を挙げることができる。
また、式(M3−2)、式(M3−3)、式(M3−4)、式(M3−7)はラジカル重合で重合するのが好適である。式(M3−1)、式(M3−5)、式(M3−6)はカチオン重合で重合するのが好適である。いずれもリビング重合なので、少量のラジカルあるいはカチオン活性種が反応系内に発生すれば重合は開始する。活性種の発生を加速する目的で重合開始剤を使用できる。活性種の発生には例えば光または熱を使用できる。
化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接した−CH2−O−O−CH2−よりも、酸素と酸素とが隣接しない−CH2−O−CH2−O−の方が好ましい。硫黄においても同様である。
2−フルオロ−1,4−フェニレンは、3−フルオロ−1,4−フェニレンと構造的に同一であるので、後者は例示しなかった。この規則は、2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンと3,6−ジフルオロ−1,4−フェニレンの関係などにも適用される。
メソゲン部位を有さない重合性のある官能基を持つモノマーとして、例えば、炭素数1〜30の直鎖あるいは分岐アクリレート、炭素数1〜30の直鎖あるいは分岐ジアクリレート、三つ以上の重合性官能基を有するモノマーとしては、グリセロール・プロポキシレート(1PO/OH)トリアクリレート、ペンタエリスリトール・プロポキシレート・トリアクリレート、ペンタエリスリトール・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・エトキシレート・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・プロポキシレート・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・トリアクリレート、ジ(トリメチロールプロパン)テトラアクリレート、ペンタエリスリトール・テトラアクリレート、ジ(ペンタエリスリトール)ペンタアクリレート、ジ(ペンタエリスリトール)ヘキサアクリレート、トリメチロールプロパン・トリアクリレートなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明の複合材料を構成する高分子の製造における重合反応は特に限定されず、例えば、光ラジカル重合、熱ラジカル重合、光カチオン重合等が行われる。
本発明の複合材料を構成する高分子の製造において、前記モノマー等および重合開始剤の他にさらに1種または2種以上の他の好適な成分、例えば、硬化剤、触媒、安定剤等を加えてもよい。
本発明の高分子/液晶複合材料中における液晶組成物の含有率は、複合材料が光学的に等方性の液晶相を発現できる範囲であれば、可能な限り高含有率であることが好ましい。液晶組成物の含有率が高い方が、本発明の複合材料の電気複屈折値が大きくなるからである。
本発明の高分子/液晶複合材料は、たとえば二色性色素、フォトクロミック化合物を本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。なお特に断りのない限り、「%」は「重量%」を意味する。
本発明の第6の態様は、液晶組成物または高分子/液晶複合材料(以下では、本発明の液晶組成物および高分子/液晶複合材料を総称して液晶媒体と呼ぶことがある)を含む光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子である。
電界無印加時には液晶媒体は光学的に等方性であるが、電場を印加すると、液晶媒体は光学的異方性を生じ、電界による光変調が可能となる。
液晶表示素子の構造例としては、図1に示すように、櫛型電極基板の電極が、左側から伸びる電極1と右側から伸びる電極2が交互に配置された構造を挙げることができる。電極1と電極2との間に電位差がある場合、図1に示すような櫛型電極基板上では、上方向と下方向の2つの方向の電界が存在する状態を提供できる。
記録計としては島津製作所製のC−R6A型Chromatopac、またはその同等品を用いた。得られたガスクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。
液晶化合物の物性値を測定する試料としては、化合物そのものを試料とする場合、化合物を母液晶と混合して試料とする場合の2種類がある。
物性値の測定は後述する方法で行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格(Standard of Electric Industries Association of Japan)EIAJ・ED−2521Aに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。また、測定に用いたTN素子には、TFTを取り付けなかった。
(1)偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート(メトラー社FP−52型ホットステージ)に化合物を置き、3℃/分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、液晶相の種類を特定した。
(2)パーキンエルマー社製走査熱量計DSC−7システム、またはDiamond DSCシステムを用いて、3℃/分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め(on set)、相転移温度を決定した。
ピッチ長は選択反射を用いて測定した(液晶便覧196頁 2000年発行、丸善)。選択反射波長λには、関係式<n>p/λ=1が成立する。ここで<n>は平均屈折率を表し、次式で与えられる。<n>={(n‖ 2+n⊥ 2)/2}1/2。選択反射波長は顕微分光光度計(日本電子(株)、商品名MSV-350)で測定した。得られた反射波長を平均屈折率で除すことにより、ピッチを求めた。可視光より長波長領域に反射波長を有するコレステリック液晶のピッチは、光学活性化合物濃度が低い領域では光学活性化合物の濃度の逆数に比例することから、可視光領域に選択反射波長を有する液晶のピッチ長を数点測定し、直線外挿法により求めた。「光学活性化合物」は本発明におけるキラル剤に相当する。
窒素気流下で、1−ブロモ−3−フルオロ−4−ヨードベンゼン(S1−01)(21.5g, 71.6mmol)、3,5−ジフルオロ−フェニルボロン酸(S1−02)(11.3g, 71.6mmol)、ジクロロ(ビストリフェニルホスフィン)パラジウム(0.503g, 0.716mmol)、トリフェニルホスフィン(0.375g, 1.43mmol)、炭酸カリウム(14.8g,107mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド(5.71g, 17.9mmol)、エタノール(100mL)、およびトルエン(100mL)の混合溶液を、80℃で6時間加熱攪拌した。反応液を水に空けてトルエン(300mL)にて2度抽出し、水で3回洗浄した後に有機相を減圧濃縮した。その後に、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:ヘプタン)にて精製し、化合物(S1−03)(15.8g, 55.1mmol、収率:77%)を得た。
窒素気流下で、2−メチル−ヘキサノリックアシッド(S1−04)(54.1g, 413mmol)のメタノールの(150mL)溶液に98%濃硫酸(1.0mL)を加え、70℃で2時間加熱攪拌した。反応液を水に空けてジエチルエーテル(300mL)にて2度抽出し、重曹水で1回、水で3回洗浄した後に有機相を常圧で濃縮して化合物(S1−05)(42.6g,296mmol、収率:72%)を得た。
窒素気流下で、LAH(リチウムアルミニウムハイドライド)(7.88g、207mmol)およびTHF(50mL)の混合液に、先に得られた0〜10℃で化合物(S1−05)(42.6g,296mmol)/THF(150mL)溶液をゆっくりと滴下し、そのままの温度で2時間攪拌した。反応液に0℃にて1N−硫酸水溶液を滴下加えた後、水に空けて酢酸エチル(500mL)にて抽出し、水で3回洗浄した後に有機相を常圧で濃縮して、化合物(S1−06)(33.6g,290mmol、収率:98%)を得た。
窒素気流下で、前段で得た化合物(S1−06)(30.0g,259mmol)、トリフェニルホスフィン(84.8g,323mmol)のジクロロメタン(200mL)の混合溶液に、0℃で四臭化炭素(129g,388mmol)/ジクロロメタン溶液をゆっくりと滴下し、常温にて30分間攪拌した。反応液を水に空けてジクロロメタン(500mL)を加え、水で3回洗浄した後に有機相を常圧で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:n−ペンタン)にて精製し、化合物(S1−07)(33.4g,186mmol、収率:72%)を得た。
窒素気流下にて、マグネシウム(3.39g,140mmol)およびTHF(10mL)の混合液に、前段で得られた化合物(S1−07)(25.0g,140mmol)/THF(100mL)溶液をゆっくりと滴下して、系内を20〜30℃に保ちながらグリニャール試薬を調製した。別の容器に、第1−1段で得られた化合物(S1−03)(26.7g,93.1mmol)、ジクロロ{ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン}パラジウム(0.760g,0.931mmol)、およびTHF(200mL)の混合溶液を準備し、30℃にて先に得られたグリニャール試薬をゆっくりと滴下して、50℃で6時間加熱攪拌した。反応液を1N−HCl水溶液に空けてトルエン(400mL)にて2度抽出し、水で3回、重曹水で1回洗浄した後に有機相を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:n−ヘプタン)にて精製し、化合物(S1−08)(24.5g,80.0mmol、収率:86%)を得た。
窒素気流下にて、前段で得られた化合物(S1−08)(24.5g, 80.0mmol)のTHF(150mL)溶液に、−60℃にてn−ブチルリチウム/ヘキサン溶液(1.67mol/L)(52.7mL,88.1mmol)をゆっくりと滴下し、そのままの温度で1時間攪拌した。さらに、系内にヨウ素(22.3g,88.1mmol)/THF(100mL)溶液をゆっくりと滴下し、そのままの温度で2時間攪拌した。反応液を水に空けてトルエン(300mL)にて2度抽出し、水で3回、チオ硫酸ナトリウム水溶液で1回洗浄した後に有機相を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:n−ヘプタン)にて精製し、化合物(S1−09)(27.6g,63.9mmol、収率:80%)を得た。
窒素気流下にて、前段で得られた化合物(S1−09)(27.6g,63.9mmol)、3,5−ジフルオロフェニルボロン酸(10.6g,67.1mmol)、炭酸カリウム(35.3g, 256mmol)、テトラ(ブチルアンモニウム)ブロミド(6.17g,19.2mmol)のトルエン(100mL)/エタノール(100mL)/水(10mL)の混合溶液を70℃にて3時間加熱攪拌した。反応液を水に空け、トルエン(300mL)を加えて水で3回、重曹水で1回洗浄した後に有機相を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:n−ヘプタン)にて精製し、化合物(S1−10)(23.5g,56.2mmol、収率:88%)を得た。
窒素気流下にて、前段で得られた化合物(S1−10)(23.2g,55.5mmol)のTHF(150mL)溶液に、−40℃にてn−ブチルリチウム/ヘキサン溶液(1.67mol/L)(34.9mL,58.3mmol)をゆっくりと滴下し、そのままの温度で1時間攪拌した。次いで、そのままの温度で系内にジブロモジフルオロメタン(12.8g,61.1mmol)/THF(50mL)溶液をゆっくりと滴下し、序々に常温に戻しながら1時間攪拌した。反応液を水に空けてトルエン(300mL)にて抽出し、水で3回洗浄した後に有機相を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:トルエン/n−ヘプタン=1/5(容量比))にて精製し、化合物(S1−11)と化合物(S1−11’)の混合物(27.6g(75%),37.8mmol、収率:68%)を得た。次反応には、混合物のまま使用した。
窒素気流下で、前段で得られた化合物(S1−11)と化合物(S1−11’)の混合物(5.00g(75%),6.40mmol)、炭酸カリウム(1.85g,13.4mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド(0.206g,0.640mmol)のDMF(50mL)混合溶液を40℃で30分間加熱攪拌した。その後、系内に3,5−ジフルオロ−4―トリフルオロメチルフェノール(S1−12)(1.33g、6.72mmol)をゆっくりと加え、80℃にて5時間加熱攪拌した。反応液を水に空けてトルエン(100mL)にて抽出し、水で3回、重曹水で2回洗浄したのちに有機相を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:トルエン/n−ヘプタン=1/5(容量比))、さらに再結晶ろ過(溶媒:エタノール/酢酸エチル=1/1(容量比))にて精製し、最終目的物である化合物(S1)(1.50g,2.26mmol、収率:35%)を得た。この化合物の相転移温度(℃)は、C 72.8(SmA 56.9 N 69.1) Iであった。
19F−NMR(CDCl3):δ(ppm) -56.8(t,3F)、-62.5(t,2F)、-108.8(m,2F)、-111.3(dt,2F)、-114.7(d,2F)、-118.7(dd,1F)
前述した母液晶Aとして記載された4つの化合物を混合し、ネマチック相を有する母液晶Aを調製した。この母液晶Aの物性は以下のとおりであった。
上限温度(TNI)=71.7℃;誘電率異方性(Δε)=11.0;屈折率異方性(Δn)=0.137。
上限温度(TNI)=35.0℃;誘電率異方性(Δε)=57.4;屈折率異方性(Δn)=0.144。
化合物(S2)の合成
(式(1−1−2i)において、R1aが−C4H9、R1bが−CH3、L1が水素、L2、L3、およびL4がフッ素であり、Y1が−CF3である化合物。)
1−ブロモ−3−エチルヘプタン(S2−07)は市販されている。化合物(S2)の合成スキームを示す。
実施例1の(第1−4段)と同様の操作を行うことによって、化合物(S2−07)(5.04g,26.1mmol)を用い、同様の操作を行うことによって化合物(S2−08)(4.64g,14.5mmol、収率:55%)を得た。
実施例1の(第1−5段)〜(第1−8段)と同様の操作を行うことによって、前段で得られた(S2−08)(4.64g,14.5mmol)から化合物(S2)(1.20g,1.77mmol、全体収率:12%)を得た。この化合物の相転移温度(℃)は、C 64.5 Iであった。
1H−NMR(CDCl3):δ(ppm) 0.897(d,3H)、0.902(t,3H)、1.25−1.36(m,8H)、1.61(m,1H)、2.58(m,2H)、6.98−7.06(m,4H)、7.22(d,2H)、7.26(d,2H)、7.35(dd,1H)
19F−NMR(CDCl3):δ(ppm) -56.8(t,3F)、-62.5(t,2F)、-108.8(m,2F)、-111.2(dt,2F)、-114.8(d,2F)、-118.7(dd,1F)
化合物(S3)の合成
(式(1−1−1i)において、R1aが−C4H9、R1bが水素、L1が水素、L2、L3、およびL4がフッ素であり、Y1が−CF3である化合物。)
下記のスキームにて化合物(S3)を合成した。
窒素気流下で、カルボン酸誘導体(S3−01)(30.0g,195mmol)のトルエン(100mL)溶液にピリジン(0.3mL)を加え、系内を40〜50℃に保ちながら塩化チオニル(25.5g,214mmol)をゆっくりと加えて、そのままの温度で30分間加熱攪拌した。反応液をそのまま減圧濃縮して化合物(S3−02)(32.0g,185mmol)を得た。
窒素気流下で、前段で得られた化合物(S3−02)(32.0g,185mmol)、アセチルアセトナート鉄(III)(0.960g)のTHF(250mL)溶液に、−30℃でn−ブチルマグネシウムブロマイド/THF溶液(0.91mol/L)(224mL,204mmol)をゆっくりと滴下し、そのままの温度で3時間攪拌した。反応液を1N−HCl水溶液に空けてトルエン(600mL)にて抽出し、水で3回、重曹水で1回洗浄して有機相を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:トルエン/n−ヘプタン=1/1(容量比))にて精製し、化合物(S3−03)(25.0g,128mmol、収率:66%)を得た。
窒素気流下で、前段で得た化合物(S3−03)(20.2g,104mmol)のトルエン(100mL)溶液に、−10〜0℃でTebbe試薬(0.5mol/L)(250mL,125mmol)をゆっくりと滴下して、0℃で20時間攪拌した。反応液を水に空けてジエチルエーテル(100mL)を加え、水で3回洗浄して有機相を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:n−ヘプタン)にて精製して化合物(S3−04)(9.00g,47mmol、収率:45%)を得た。
窒素気流下で、前段で得た化合物(S3−04)(1.40g,7.29mmol)のTHF(50mL)溶液に、−60℃にてsec−ブチルリチウム/シクロヘキサン溶液(1.07mol/L)(14.0mL,14.9mmol)をゆっくりと滴下し、そのままの温度で1時間攪拌した。次いで、ヨウ素(2.04g,8.02mmol)/THF(10mL)溶液をゆっくりと滴下し、徐々に常温に戻しながら1時間攪拌した。反応液を水に空けてトルエン(100mL)にて抽出し、水で3回、チオ硫酸ナトリウム水溶液で2回洗浄して有機相を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:n−ヘプタン)にて精製し、化合物(S3−05)(1.80g,5.92mmol、収率:81%)を得た。
窒素気流下で、前段で得た化合物(S3−05)(1.80g,5.92mmol)、3,5−ジフルオロフェニルボロン酸(S1−02)(0.982g,6.22mmol)、炭酸カリウム(3.27g,23.7mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド(0.191g,0.592mmol)およびPd/C(NXタイプ)(0.10g)のエタノール(10mL)/トルエン(10mL)溶液を70℃で3時間加熱攪拌した。反応液を水に空けてトルエン(100mL)を加え、水で3回、重曹水で1回洗浄して有機相を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒:n−ヘプタン)にて精製し、化合物(S3−06)(1.40g,4.60mmol、収率:78%)を得た。
実施例1の(第1−5段)〜(第1−8段)と全く同様の操作を行うことによって、前段で得られた(S3−06)(1.40g,4.60mmol)から化合物(S3)(0.40g,0.604mmol、全体収率:13%)を得た。この化合物の相転移温度(℃)は、C 59.2 Iであった。
1H−NMR(CDCl3):δ(ppm) 0.905(t,3H)、1.31(m,2H)、1.44(m,2H)、2.00(t,2H)、3.38(s,2H)、4.79(s,1H)、4.90(d,1H)、7.00(d,2H)、7.05(dd,1H)、7.09(dd,1H)、7.22(d,2H)、7.27(d,2H)、7.38(dd,1H)
19F−NMR(CDCl3):δ(ppm) -56.8(t,3F)、-62.5(t,2F)、-108.8(m,2F)、-111.2(dt,2F)、-114.7(d,2F)、-118.4(dd,1F)
母液晶A 85重量%と、実施例3で得られた(S3)の15重量%とからなる液晶組成物AS3を調製した。得られた液晶組成物AS3の物性値を測定し、測定値を外挿することで液晶化合物(S3)の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
上限温度(TNI)=−9.60℃;誘電率異方性(Δε)=49.7;屈折率異方性(Δn)=0.124。
実施例1の(第3−1段)で得られた化合物(S3−02)(3.38g,19.6mmol)を出発原料として、(第3−2段)の中で、ブチルマグネシウムブロミドの代わりにメチルマグネシウムブロミドを使用して、その他は全く同様の操作を行うことによって化合物(S4−03)(2.08g,13.7mmol、収率:70%)を得た。
実施例3の(第3−3段)〜(第3−5段)と全く同様の操作を行うことによって、前段で得られた化合物(S4−03)(2.08g,13.7mmol)から化合物(S4−06)(1.83g,7.00mmol、全体収率:51%)を得た。
実施例1の(第1−5段)〜(第1−8段)と全く同様の操作を行うことによって、前段で得られた(S4−06)(1.83g,7.00mmol)から化合物(S4)(0.890g,1.47mmol、全体収率:21%)を得た。この化合物の相転移温度(℃)は、C 89.4 C・93.0 Iであった。
1H−NMR(CDCl3):δ(ppm) 1.72(s,3H)、3.37(s,2H)、4.80(d,1H)、4.90(s,1H)、7.00(d,2H)、7.06(dd,1H)、7.09(dd,1H)、7.22(d,2H)、7.27(d,2H)、7.38(dd,1H)
19F−NMR(CDCl3):δ(ppm) -56.7(t,3F)、-62.4(t,2F)、-108.7(m,2F)、-111.2(dt,2F)、-114.5(d,2F)、-118.3(dd,1F)
実施例1の(第1−7段)で得られた化合物(S1−11)と化合物(S1−11’)の混合物(4.00g(75%),5.48mmol)を出発原料として、(第1−8段)の中で、化合物(S1−12)の代わりに化合物(S5−01)(1.39g,5.76mmol)を使用する以外は全く同様の方法によって化合物(S5)(1.20g,1.69mmol、全体収率:29%)を得た。この化合物の相転移温度(℃)は、C 77.4 N 165.0 Iであった。
1H−NMR(CDCl3):δ(ppm) 0.894(d,3H)、0.905(t,3H)、1.19−1.40(m,6H)、1.76(m,1H)、2.41(dd,1H)、2.69(dd,1H)、6.99(d,1H)、7.04(d,1H)、7.15−7.29(m,8H)、7.37(m,2H)
19F−NMR(CDCl3):δ(ppm) -61.8(t,2F)、-111.3(dt,2F)、-111.4(d,2F)、-114.9(dd,1F)、-118.7(dd,1F)、-134.7(dd,2H)、-161.7(tt,1H)
前述した母液晶Aとして記載された4つの化合物を混合し、ネマチック相を有する母液晶Aを調製した。この母液晶Aの物性は以下のとおりであった。
上限温度(TNI)=71.7℃;誘電率異方性(Δε)=11.0;屈折率異方性(Δn)=0.137。
上限温度(TNI)=91.0℃;誘電率異方性(Δε)=52.9;屈折率異方性(Δn)=0.190。
実施例5の(第1−7段)で得られた化合物(S1−11)と化合物(S1−11’)の混合物(4.00g(75%),5.48mmol)を出発原料として、(第1−8段)の中で、化合物(S1−12)の代わりに化合物(S6−01)(1.57g,5.37mmol)を使用する以外は全く同様の方法によって化合物(S6)(1.05g,1.38mmol、全体収率:26%)を得た。この化合物の相転移温度(℃)は、C 116.4 SmA 135.2 N 169.1 Iであった。
1H−NMR(CDCl3):δ(ppm) 0.891(d,3H)、0.907(t,3H)、1.16−1.40(m,6H)、1.76(m,1H)、2.41(dd,1H)、2.69(dd,1H)、6.99(dd,1H)、7.04(dd,1H)、7.21−7.28(m,8H)、7.37(t,1H)、7.45(t,1H)
19F−NMR(CDCl3):δ(ppm) -56.8(t,3F)、-61.8(t,2F)、-111.1(m,2F)、-111.3(dt,2F)、-114.1(dd,1F)、-114.8(d,2H)、-118.7(dd,1H)
化合物(S7)の合成
(式(1−1−2i)において、R1aがエチル、R1bが水素、L1が水素、L2、L3、およびL4がフッ素であり、Y1が−CF3である化合物。)
下記のスキームにて化合物(S7)を合成した。
実施例1と同様の操作を行うことによって、化合物(S7−01)から化合物(S7)(2.50g,3.93mmol、収率:11%)を得た。この化合物の相転移温度(℃)は、C 84.5(N 69.9) Iであった。
1H−NMR(CDCl3):δ(ppm) 0.893(d,3H)、0.939(t,3H)、1.02−1.25(m,1H)、1.38−1.46(m,1H)、1.67−1.72(m,1H)、2.42(dd,1H)、2.69(dd,1H)、6.98−7.06(m,4H)、7.22(d,2H)、7.26(d,2H)、7.36(dd,1H)
19F−NMR(CDCl3):δ(ppm) -56.8(t,3F)、-62.5(t,2F)、-108.8(m,2F)、-111.2(dt,2F)、-114.7(d,2F)、-118.7(dd,1F)
[実施例8]
化合物(S8)の合成
(式(1−2−3f)において、R1aが−C3H7、R1bが水素、L1が水素、L2、L3、L4、およびL5がフッ素であり、Y1がフッ素である化合物。)
下記のスキームにて化合物(S8)を合成した。
実施例1の(第1−1段)〜(第1−7段)と同様の操作を行うことによって、化合物(S8−01)から化合物(S8−06)(7.0g,12.8mmol)を得た。
次いで、実施例5と同様の操作を行うことによって、化合物(S8−04)から化合物
(S8)(3.17g,4.48mmol、収率:35%)を得た。この化合物の相転移温度(℃)は、C 95.5 SA 102.2 N 153.1 Iであった。
1H−NMR(CDCl3):δ(ppm) 0.902(t,3H)、0.950(d,3H)、1.16−1.51(m,6H)、1.63−1.67(m,1H)、2.60−2.73(m,2H)、7.03(dd,1H)、7.08(dd,1H)、7.16−7.26(m,8H)、7.36(dd,1H)、7.39(dd,1H)
19F−NMR(CDCl3):δ(ppm) -61.7(t,2F)、-111.2(dt,2F)、-114.7(d,2F)、-114.9(dd,1F)、-118.5(dd,1F)、-134.7(dd,2F)、-161.8(tt,1F)
[実施例9]
化合物(S9)の合成
(式(1−2−5f)において、R1aがエチル、R1bが水素、L1が水素、L2、L3、L4、およびL5がフッ素であり、Y1がフッ素である化合物。)
下記のスキームにて化合物(S9)を合成した。
実施例1の(第1−1段)〜(第1−7段)と同様の操作を行うことによって、化合物(S9−01)から化合物(S9−06)(7.5g,13.7mmol)を得た。
次いで、実施例5と同様の操作を行うことによって、化合物(S8−04)から化合物
(S8)(3.55g,5.01mmol、収率:36%)を得た。この化合物の相転移温度(℃)は、C 93.6 (SA 64.2) N 163.0 Iであった。
1H−NMR(CDCl3):δ(ppm) 0.870(t,3H)、0.871(d,3H)、1.14−1.22(m,2H)、1.32−1.40(m,3H)、1.59−1.71(m,2H)、2.61−2.68(m,2H)、7.03(dd,1H)、7.09(dd,1H)、7.16−7.26(m,8H)、7.36(dd,1H)、7.39(dd,1H)
19F−NMR(CDCl3):δ(ppm) -61.8(t,2F)、-111.2(dt,2F)、-114.7(d,2F)、-114.9(dd,1F)、-118.5(dd,1F)、-134.7(dd,2F)、-161.7(tt,1F)
[実施例10]
化合物(S10)の合成
(式(1−2−7f)において、R1aがメチル、R1bが−C5H11、L1が水素、L2、L3、L4、およびL5がフッ素であり、Y1がフッ素である化合物。)
下記のスキームにて化合物(S10)を合成した。
化合物(S10−04)は市販されている。実施例5と同様の操作を行うことによって、化合物(S10−04)から化合物(S10)(2.00g,2.82mmol、収率:33%)を得た。この化合物の相転移温度(℃)は、C 115.4 N 176.6 Iであった。
1H−NMR(CDCl3):δ(ppm) 0.871(t,3H)、1.18−1.26(m,6H)、1.27(d,3H)、1.57−1.60(m,2H)、2.74(m,1H)、7.02(dd,1H)、7.08(dd,1H)、7.16−7.27(m,8H)、7.37(dd,1H)、7.39(dd,1H)
19F−NMR(CDCl3):δ(ppm) -61.8(t,2F)、-111.3(dt,2F)、-114.8(d,2F)、-114.9(dd,1F)、-118.3(dd,1F)、-134.7(dd,2F)、-161.7(tt,1F)
[比較例]
特許文献 に含有する化合物(ref.01)〜(ref.03)の相転移温度(℃)は以下の通りであった。
同様に、本願化合物(S3)は、その類似化合物(ref.01)および(ref.02)と比較して、融点が約32℃低いことがわかった。
同様に、本願化合物(S5)は、その類似化合物(ref.03)と比較して、融点が約17℃低いことがわかった。
本発明において、液晶組成物の特性値の測定は下記の方法にしたがって行うことができる。それらの多くは、日本電子機械工業会規格(Standard of Electric Industries Association of Japan)EIAJ・ED−2521Aに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。測定に用いたTN素子には、TFTを取り付けなかった。
1)誘電率異方性が正である試料:測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が0°であり、そして2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が5μmであるTN素子に試料を入れた。TN素子に16ボルトから19.5ボルトの範囲で0.5ボルト毎に段階的に印加した。0.2秒の無印加のあと、ただ1つの矩形波(矩形パルス;0.2秒)と無印加(2秒)の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流(transient current)のピーク電流(peak current)とピーク時間(peak time)を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文の40頁の計算式(8)とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度の測定で使用した素子にて、下記の誘電率異方性の測定方法で求めた。
1)誘電率異方性が正である組成物:2枚のガラス基板の間隔(ギャップ)が約9μm、ツイスト角が80度の液晶セルに試料を入れた。このセルに20ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率(ε‖)を測定した。0.5ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率(ε⊥)を測定した。誘電率異方性の値は、Δε=ε‖−ε⊥、の式から計算した。
可視光より長波長領域に反射波長を有するコレステリック液晶のピッチは、キラル剤濃度が低い領域ではキラル剤の濃度の逆数に比例することから、可視光領域に選択反射波長を有する液晶のピッチ長を数点測定し、直線外挿法により求めた。
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することにより液晶組成物Aを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。本件化合物については化合物番号を記した。
液晶組成物A
この液晶組成物Aの相転移温度(℃)はI 94.0〜91.4 Nであった。
この液晶組成物Bの相転移温度(℃)はN* 77.1 BP >78 Iであった。なお、BP組織は少なくともN*相直上においては等方相との共存がなく均一であった。またBP−I転移は偏光顕微鏡では明確には確認できなかった。
モノマーと液晶組成物の混合物の調製
液晶組成物とモノマーとの混合物として液晶組成物Bを88.3重量%、n−ドデシルアクリレートを6.0重量%、1,4−ジ(4−(6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾイルオキシ)−2−メチルベンゼン(LCA−6)を4.7重量%、光重合開始剤として2,2’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを1.0重量%混合した液晶混合物B−1Mを調製した。
LCA−6
液晶混合物B−1Mを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板(非電極付与)の間に狭持し(セル厚9μm)、得られたセルを46.0℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光(紫外光強度23mWcm−2(365nm))を1分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子/液晶複合材料B−1Pは室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。
実施例12で得られた高分子/液晶複合材料B−1Pが狭持されたセルを、図2に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡(ニコン製 エクリプス LV100POL)の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がPolarizerとAnalyzer偏光板に対してそれぞれ45°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。55Vの矩形波を印加すると、透過率が85%となり、透過光強度は飽和した。
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することにより液晶組成物Cを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。本件化合物については化合物番号を記した。
液晶組成物C
この液晶組成物Cの相転移温度(℃)はI 86〜88 Nであった。
この液晶組成物Dの相転移温度(℃)はN* 71.4〜71.8 BP 74.3〜77.4 Iであった。なお、71.8〜74.3℃においてはBP組織はN*相や等方相との共存がなく均一であった。
モノマーと液晶組成物の混合物の調製
液晶組成物とモノマーとの混合物として液晶組成物Dを88.3重量%、n−ドデシルアクリレートを6.0重量%、1,4−ジ(4−(6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾイルオキシ)−2−メチルベンゼン(LCA−6)を4.7重量%、光重合開始剤として2,2’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを1.0重量%混合した液晶組成物D−1Mを調製した。
LCA−6
液晶組成物D−1Mを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板(非電極付与)の間に狭持し(セル厚9μm)、得られたセルを40℃から2℃/分で冷却し、33.0℃のブルー相(過冷却ブルー相)まで冷却した。この状態で、紫外光(紫外光強度23mWcm−2(365nm))を1分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子/液晶複合材料D−1Pは室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。
実施例15で得られた高分子/液晶複合材料D−1Pが狭持されたセルを、図2に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡(ニコン製 エクリプス LV100POL)の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がPolarizerとAnalyzer偏光板に対してそれぞれ45°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。62.5Vの矩形波を印加すると、透過光強度は飽和した。
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することにより液晶組成物Eを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。本件化合物については化合物番号を記した。
液晶組成物E
この液晶組成物Eの相転移温度(℃)はN 81.5〜82.2 Iであった。
この液晶組成物Fの相転移温度(℃)はN* 72.5〜72.6 BP 73.6〜74.6 Iであった。なお、72.5〜73.6℃においてBP組織はN*相や等方相との共存がなく均一であった。
モノマーと液晶組成物の混合物の調製
液晶組成物とモノマーとの混合物として液晶組成物Fを88.3重量%、n−ドデシルアクリレートを6.0重量%、1,4−ジ(4−(6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾイルオキシ)−2−メチルベンゼン(LCA−6)を4.7重量%、光重合開始剤として2,2’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを1.0重量%混合した液晶組成物F−1Mを調製した。
LCA−6
液晶組成物F−1Mを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板(非電極付与)の間に狭持し(セル厚9μm)、得られたセルを38.0℃から2℃/分で43.0℃のブルー相まで昇温した。この状態で、紫外光(紫外光強度23mWcm−2(365nm))を1分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子/液晶複合材料F−1Pは室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。
実施例 で得られた高分子/液晶複合材料F−1Pが狭持されたセルを、図2に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡(ニコン製 エクリプス LV100POL)の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がPolarizerとAnalyzer偏光板に対してそれぞれ45°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。40.0Vの矩形波を印加すると、透過光強度は飽和した。
Claims (37)
- 式(1−1)’〜(1−2)’で表される化合物。
(式(1−1)’〜(1−2)’において、R1は(CHN1−1)または(CHN2−1)で表される分岐アルキルまたは分岐アルケニルであって、
R 1a は炭素数1〜8のアルキルであり、R 1b は水素または炭素数1〜8のアルキルであり;環A1 は1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレン、3,5-ジフルオロ−1,4−フェニレン、または1,3−ジオキサン−2,5−ジイルであり、環A2、A3、A4、およびA5は独立して、1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレン、または3,5-ジフルオロ−1,4−フェニレンであるが、A 2 、A 3 、A 4 、およびA 5 のすべてが1,4−フェニレンではなく;Z1、Z2、Z3、およびZ4は独立して、単結合または−CF 2 O−であるが、Z 1 、Z 2 、Z 3 、およびZ 4 のうちいずれか1つは−CF 2 O−であり;Y1はフッ素、塩素、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数1〜3のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−で置き換えられてもよい。) - 式(1−1−1)〜(1−1−2)、式(1−2−1)〜(1−2−2)、および式(1−2−9)〜(1−2−10)のいずれかで示される、請求項1に記載の化合物。
(式(1−1−1)〜(1−1−2)、式(1−2−1)〜(1−2−2)、および式(1−2−9)〜(1−2−10)において、R1aは炭素数1〜8のアルキルであり; R1bは水素、または炭素数1〜8のアルキルであり; Mは−CH2−であり; L2、L3、L4およびL5は独立して水素またはフッ素であり;A1は1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレン、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン、または1,3−ジオキサン−2,5−ジイルであり; Y1はフッ素、塩素、任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数1〜3のアルキル、任意の水素がフッ素で置き換えられたアルケニル、任意の水素がフッ素で置き換えられたアルコキシである。) - 式(1−1)’〜(1−2)’で示される化合物、およびキラル剤を含有し、光学的に等方性の液晶相を発現することを特徴とする液晶組成物。
(式(1−1)’〜(1−2)’において、R1は(CHN1−1)または(CHN2−1)で表される分岐アルキルまたは分岐アルケニルであって、
R 1a は炭素数1〜8のアルキルであり、R 1b は水素または炭素数1〜8のアルキルであり;環A1 は1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレン、3,5-ジフルオロ−1,4−フェニレン、または1,3−ジオキサン−2,5−ジイルであり、環A2、A3、A4、およびA5は独立して、1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレン、または3,5-ジフルオロ−1,4−フェニレンであるが、A 2 、A 3 、A 4 、およびA 5 のすべてが1,4−フェニレンではなく;Z1、Z2、Z3、およびZ4は独立して、単結合または−CF 2 O−であるが、Z 1 、Z 2 、Z 3 、およびZ 4 のうちいずれか1つは−CF 2 O−であり;Y1はフッ素、塩素、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数1〜3のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよい。) - 式(1−1)’〜(1−2)’において、R1が2位の炭素で分岐されている炭素数4〜20のアルキルである化合物、およびキラル剤を含有し、光学的に等方性の液晶相を発現する、請求項3に記載の液晶組成物。
- 式(1−1)’〜(1−2)’において、R1が2位の炭素で分岐されている炭素数4〜20のアルケニルである化合物、およびキラル剤を含有し、光学的に等方性の液晶相を発現する、請求項3に記載の液晶組成物。
- 式(1−1−1)〜(1−1−2)、式(1−2−1)〜(1−2−2)、および式(1−2−9)〜(1−2−10)のいずれかで示される化合物、およびキラル剤を含有し、光学的に等方性の液晶相を発現する、請求項3に記載の液晶組成物。
(式(1−1−1)〜(1−1−2)、式(1−2−1)〜(1−2−2)、および式(1−2−9)〜(1−2−10)において、R1aは炭素数1〜8のアルキルであり; R1bは水素、または炭素数1〜8のアルキルであり; Mは−CH2−であり; L2、L3、L4およびL5は独立して水素またはフッ素であり;A1は1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレン、3,5-ジフルオロ−1,4−フェニレン、または1,3−ジオキサン−2,5−ジイルであり; Y1はフッ素、塩素、任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数1〜3のアルキル、任意の水素がフッ素で置き換えられたアルケニル、任意の水素がフッ素で置き換えられたアルコキシである。) - 式(2)、(3)および(4)のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項3〜6のいずれか一項に記載の液晶組成物。
これらの式において、R2は直鎖の炭素数1〜10のアルキルまたは炭素数2〜10のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;X2はフッ素、塩素、−OCF3、−OCHF2、−CF3、−CHF2、−CH2F、−OCF2CHF2、または−OCF2CHFCF3であり;環B1、環B2、および環B3は独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、任意の水素がフッ素で置き換えられた1,4−フェニレン、または任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイルであり;Z7およびZ8は独立して、−(CH2)2−、−(CH2)4−、−COO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH2O−、または単結合であり;L6およびL7は独立して、水素またはフッ素である。 - 式(5)で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項3〜6のいずれか一項記載の液晶組成物。
これらの式において、R3は直鎖の炭素数1〜10のアルキルまたは炭素数2〜10のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;X3は−C≡Nまたは−C≡C−C≡Nであり;環C1、環C2および環C3は独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えられた1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、またはピリミジン−2,5−ジイルであり;Z9は−(CH2)2−、−COO−、−CF2O−、−OCF2−、−C≡C−、−CH2O−、または単結合であり;L8およびL9は独立して、水素またはフッ素であり;rは1または2であり、sは0または1であり、r+s=0、1または2である。 - 式(6)で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項3〜6のいずれか一項記載の液晶組成物。
これらの式において、R4およびR5は独立して、直鎖の炭素数1〜10のアルキルまたは炭素数2〜10のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;環D1、環D2、および環D3は独立して、1,4−シクロヘキシレン、ピリミジン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレン、または2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンであり;Z10は、−C≡C−、−COO−、−(CH2)2−、−CH=CH−、または単結合である。 - 請求項8に記載の式(5)で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項7に記載の液晶組成物。
- 請求項9に記載の式(6)で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項7に記載の液晶組成物。
- 請求項9に記載の式(6)で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項8に記載の液晶組成物。
- 式(7)、(8)、(9)および(10)のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項3〜12のいずれか一項に記載の液晶組成物。
これらの式において、R6は直鎖の炭素数1〜10のアルキル、炭素数2〜10のアルケニルまたは炭素数2〜10のアルキニルであり、アルキル、アルケニルおよびアルキニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;X4はフッ素、塩素、−SF5、−OCF3、−OCHF2、−CF3、−CHF2、−CH2F、−OCF2CHF2、または−OCF2CHFCF3であり;環E1、環E2、環E3および環E4は独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられた1,4−フェニレン、または任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイルであり;Z11、Z12およびZ13は独立して、−(CH2)2−、−(CH2)4−、−COO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH2O−、または単結合であり;L10およびL11は独立して、水素またはフッ素である。 - 式(11)で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項3〜13のいずれか一項に記載の液晶組成物。
これらの式において、R7は直鎖の炭素数1〜10のアルキル、炭素数2〜10のアルケニルまたは炭素数2〜10のアルキニルであり、アルキル、アルケニルおよびアルキニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;X5は−C≡N、−N=C=S、または−C≡C−C≡Nであり;環F1、環F2および環F3は独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレン、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられた1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、またはピリミジン−2,5−ジイルであり;Z14は−(CH2)2−、−COO−、−CF2O−、−OCF2−、−C≡C−、−CH2O−、または単結合であり;L12およびL13は独立して、水素またはフッ素であり;aaは0、1または2であり、abは0または1であり、aa+abは0、1または2である。 - 少なくとも1つの酸化防止剤および/または紫外線吸収剤を含む請求項3〜14のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 光学的に等方性の液晶相が二色以上の回折光を示さない、請求項3〜14のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 光学的に等方性の液晶相が二色以上の回折光を示す、請求項3〜14のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 液晶組成物が、キラルネマチック相と非液晶等方相とが共存する上限温度と下限温度との差が3〜150℃である組成物にキラル剤を添加して得られるものである、請求項16または17に記載の液晶組成物。
- 液晶組成物が、キラルネマチック相と非液晶等方相とが共存する上限温度と下限温度との差が5〜150℃である組成物にキラル剤を添加して得られるものである、請求項16または17に記載の液晶組成物。
- 液晶組成物が、ネマチック相と非液晶等方相とが共存する上限温度と下限温度との差が3〜150℃である組成物にキラル剤を添加して得られるものである、請求項16または17に記載の液晶組成物。
- 液晶組成物の全重量に対して、キラル剤の割合が1〜40重量%である、請求項16または20のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 液晶組成物の全重量に対して、キラル剤の割合が2〜10重量%である、請求項16または20のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 70〜−20℃のいずれかの温度においてカイラルネマチック相を示し、この温度範囲の少なくとも一部において螺旋ピッチが700nm以下である、請求項21または22に記載の液晶組成物。
- キラル剤が、式(K1)〜(K5)のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物を含む、請求項21〜23のいずれか1項に記載の液晶組成物。
(式(K1)〜(K5)中、RKは独立して、水素、ハロゲン、−C≡N、−N=C=O、−N=C=Sまたは炭素数1〜20のアルキルであり、このアルキル中の任意の−CH2−は、−O−、−S−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Aは独立して、芳香族性あるいは非芳香族性の3〜8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、環の−CH2−は−O−、−S−または−NH−で置き換えられてもよく、−CH=は−N=で置き換えられてもよく;Bは独立して、水素、ハロゲン、炭素数1〜3のアルキル、炭素数1〜3のハロアルキル、芳香族性または非芳香族性の3から8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、−CH2−は−O−、−S−または−NH−で置き換えられてもよく、−CH=は−N=で置き換えられてもよく;Zは独立して、単結合、炭素数1〜8のアルキレンであるが、任意の−CH2−は、−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CSO−、−OCS−、−N=N−、−CH=N−、または−N=CH−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の任意の−CH2−CH2−は−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;
Xは単結合、−COO−、−OCO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、または−CH2CH2−であり;
mKは1〜4の整数である。) - 請求項3〜25のいずれかに記載の液晶組成物と、重合性モノマーとを含む混合物。
- 重合性モノマーが光重合性モノマーまたは熱重合性モノマーである、請求項26に記載の混合物。
- 請求項26または27に記載の混合物を重合して得られる、光学的に等方性の液晶相で駆動される素子に用いられる高分子/液晶複合材料。
- 請求項26または27に記載の混合物を非液晶等方相または光学的に等方性の液晶相で重合させて得られる、請求項28に記載の高分子/液晶複合材料。
- 高分子/液晶複合材料に含まれる高分子がメソゲン部位を有する、請求項28または29に記載の高分子/液晶複合材料。
- 高分子/液晶複合材料に含まれる高分子が架橋構造を有する、請求項28または30のいずれかに記載の高分子/液晶複合材料。
- 液晶組成物の割合が70〜99重量%であり、高分子の割合が1〜30重量%である、請求項28または30のいずれか1項に記載の高分子/液晶複合材料。
- 一方または両方の面に電極が配置され、基板間に配置された液晶媒体、および電極を介して液晶媒体に電界を印加する電界印加手段を備えた光素子であって、液晶媒体が、請求項21〜25のいずれか1項に記載の液晶組成物または請求項28〜32のいずれか1項に記載の高分子/液晶複合材料である、光素子。
- 一方または両方の面に電極が配置され、少なくとも一方が透明な一組の基板、基板間に配置された液晶媒体、および基板の外側に配置された偏光板を有し、電極を介して液晶媒体に電界を印加する電界印加手段を備えた光素子であって、液晶媒体が、請求項21〜25のいずれか1項に記載の液晶組成物または請求項28〜32のいずれか1項に記載の高分子/液晶複合材料である、光素子。
- 一組の基板の少なくとも一方の基板上において、少なくとも2方向に電界を印加できるように電極が構成されている請求項34に記載の光素子。
- 互いに平行に配置された一組の基板の一方または両方に、少なくとも2方向に電界を印加できるように電極が構成されている請求項34に記載の光素子。
- 電極がマトリックス状に配置されて、画素電極を構成し、各画素がアクティブ素子を備え、このアクティブ素子が薄膜トランジスター(TFT)である請求項33〜36のいずれか1項に記載の光素子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012521434A JP5765339B2 (ja) | 2010-06-22 | 2011-06-15 | 分岐アルキルまたは分岐アルケニルを有する化合物、および光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010141450 | 2010-06-22 | ||
JP2010141450 | 2010-06-22 | ||
JP2012521434A JP5765339B2 (ja) | 2010-06-22 | 2011-06-15 | 分岐アルキルまたは分岐アルケニルを有する化合物、および光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
PCT/JP2011/063700 WO2011162142A1 (ja) | 2010-06-22 | 2011-06-15 | 分岐アルキルまたは分岐アルケニルを有する化合物、および光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2011162142A1 JPWO2011162142A1 (ja) | 2013-08-19 |
JP5765339B2 true JP5765339B2 (ja) | 2015-08-19 |
Family
ID=45371335
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012521434A Expired - Fee Related JP5765339B2 (ja) | 2010-06-22 | 2011-06-15 | 分岐アルキルまたは分岐アルケニルを有する化合物、および光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130100369A1 (ja) |
EP (1) | EP2586764B1 (ja) |
JP (1) | JP5765339B2 (ja) |
KR (1) | KR101797991B1 (ja) |
CN (1) | CN102947262B (ja) |
TW (1) | TWI606114B (ja) |
WO (1) | WO2011162142A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2013088980A1 (ja) * | 2011-12-14 | 2015-04-27 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101863060B1 (ko) | 2010-10-06 | 2018-05-31 | 제이엔씨 주식회사 | 액정 조성물 |
DE102011122559A1 (de) * | 2011-01-25 | 2012-07-26 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristalline Verbindungen und flüssigkristalline Medien |
KR20130047588A (ko) * | 2011-10-31 | 2013-05-08 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 액정 조성물, 고분자/액정 복합체, 액정 소자, 및 액정 표시 장치 |
JP6166352B2 (ja) | 2012-04-20 | 2017-07-19 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 液晶媒体および液晶ディスプレイ |
CN104334687B (zh) * | 2012-05-28 | 2016-08-17 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物与其用途及混合物、高分子/液晶复合材料及光元件 |
CN102807551B (zh) * | 2012-08-09 | 2014-06-04 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 含二氧杂饱和薁类的液晶化合物及其组合物 |
JP6299020B2 (ja) * | 2012-10-23 | 2018-03-28 | Jnc株式会社 | 液晶化合物、液晶媒体および光素子 |
TWI599641B (zh) * | 2012-12-14 | 2017-09-21 | 捷恩智股份有限公司 | 液晶組成物及其用途、以及液晶顯示元件 |
WO2014192627A1 (ja) * | 2013-05-27 | 2014-12-04 | Jnc株式会社 | 液晶媒体、光素子および液晶化合物 |
CN104098535A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-10-15 | 南通市华峰化工有限责任公司 | 一种4-(3-氟苯基)-2,2-二甲基-5-(4-(甲硫基)苯基)呋喃-3(2h)-酮的制备方法 |
US10525943B2 (en) | 2017-02-20 | 2020-01-07 | Aptiv Technologies Limited | Automated vehicle control system with multiple brake-pedal selected disengagement modes |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09221435A (ja) * | 1995-03-23 | 1997-08-26 | Chisso Corp | 分岐アルキル基を側鎖に持つ液晶性化合物およびそれを含む液晶組成物 |
DE10251016A1 (de) * | 2001-11-23 | 2003-06-05 | Merck Patent Gmbh | Pentadiene |
JP2007291046A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Adeka Corp | 新規化合物及び該化合物を含有してなる液晶組成物 |
WO2010058681A1 (ja) * | 2008-11-19 | 2010-05-27 | チッソ株式会社 | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0339252B1 (en) * | 1988-04-25 | 1996-06-12 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | 2,5-disubstituted pyrazine derivatives, pyrimidine derivatives, and liquid crystal containing the same |
TW343232B (en) * | 1994-10-13 | 1998-10-21 | Chisso Corp | Difluorooxymethane derivative and liquid crystal composition |
JPH08325173A (ja) * | 1995-05-25 | 1996-12-10 | Chisso Corp | エキソメチレン部位を持つ液晶性化合物およびそれを含む液晶組成物 |
WO2005080529A1 (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-01 | Asahi Glass Company, Limited | 光学素子用液晶材料および光変調素子 |
EP2698415B1 (en) * | 2006-03-13 | 2016-03-09 | JNC Corporation | Liquid-crystal composition and liquid-crystal element |
US7879413B2 (en) * | 2007-08-29 | 2011-02-01 | Chisso Corporation | Optically isotropic liquid crystal medium and optical device |
ATE527333T1 (de) * | 2008-03-11 | 2011-10-15 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines medium und flüssigkristallanzeige |
WO2009139330A1 (ja) * | 2008-05-15 | 2009-11-19 | チッソ株式会社 | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
KR101863060B1 (ko) * | 2010-10-06 | 2018-05-31 | 제이엔씨 주식회사 | 액정 조성물 |
-
2011
- 2011-06-15 US US13/806,146 patent/US20130100369A1/en not_active Abandoned
- 2011-06-15 CN CN201180030382.7A patent/CN102947262B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-15 EP EP11798028.4A patent/EP2586764B1/en active Active
- 2011-06-15 JP JP2012521434A patent/JP5765339B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-15 KR KR1020137000663A patent/KR101797991B1/ko active IP Right Grant
- 2011-06-15 WO PCT/JP2011/063700 patent/WO2011162142A1/ja active Application Filing
- 2011-06-20 TW TW100121406A patent/TWI606114B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09221435A (ja) * | 1995-03-23 | 1997-08-26 | Chisso Corp | 分岐アルキル基を側鎖に持つ液晶性化合物およびそれを含む液晶組成物 |
DE10251016A1 (de) * | 2001-11-23 | 2003-06-05 | Merck Patent Gmbh | Pentadiene |
JP2007291046A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Adeka Corp | 新規化合物及び該化合物を含有してなる液晶組成物 |
WO2010058681A1 (ja) * | 2008-11-19 | 2010-05-27 | チッソ株式会社 | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2013088980A1 (ja) * | 2011-12-14 | 2015-04-27 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102947262A (zh) | 2013-02-27 |
TWI606114B (zh) | 2017-11-21 |
EP2586764A4 (en) | 2015-07-22 |
CN102947262B (zh) | 2016-04-13 |
US20130100369A1 (en) | 2013-04-25 |
WO2011162142A1 (ja) | 2011-12-29 |
TW201300511A (zh) | 2013-01-01 |
JPWO2011162142A1 (ja) | 2013-08-19 |
KR101797991B1 (ko) | 2017-12-12 |
KR20130096217A (ko) | 2013-08-29 |
EP2586764A1 (en) | 2013-05-01 |
EP2586764B1 (en) | 2019-09-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5477296B2 (ja) | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 | |
JP5765339B2 (ja) | 分岐アルキルまたは分岐アルケニルを有する化合物、および光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 | |
JP5408130B2 (ja) | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 | |
TWI713492B (zh) | 液晶組成物、高分子/液晶複合材料、用途、光元件、化合物 | |
JP5544695B2 (ja) | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 | |
JP5621769B2 (ja) | クロロベンゼン誘導体、光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 | |
JP5625461B2 (ja) | クロロフルオロベンゼン化合物、光学的等方性の液晶媒体および光素子 | |
JP6306887B2 (ja) | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 | |
JP5470757B2 (ja) | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 | |
JP5799956B2 (ja) | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 | |
WO2014192627A1 (ja) | 液晶媒体、光素子および液晶化合物 | |
JP2016027141A (ja) | 液晶媒体、光素子および液晶化合物 | |
EP2028253B1 (en) | Optically isotropic liquid crystal medium and optical device | |
JP6432522B2 (ja) | 液晶媒体、光素子および液晶化合物 | |
JP5803929B2 (ja) | 液晶組成物 | |
JP5347347B2 (ja) | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 | |
JP6299020B2 (ja) | 液晶化合物、液晶媒体および光素子 | |
JP2016121288A (ja) | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140115 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150203 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150323 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150519 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150601 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5765339 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |