JP5760572B2 - Double-sided adhesive tape - Google Patents

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Description

本発明は、液晶ディスプレイや有機EL(Electro Luminescence)ディスプレイ等の画像表示装置に使用される光学フィルムを他の部材と固定する両面粘着テープに関する。   The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that fixes an optical film used in an image display device such as a liquid crystal display or an organic EL (Electro Luminescence) display to another member.

液晶ディスプレイ等の画像表示装置は、ワープロやパソコンを始めとする広範な分野で用いられており、特に電子手帳、携帯電話、PHS、スマートフォン、ゲーム機器、電子書籍、等においては益々小型化された電子機器の表示装置として用いられるようになってきた。これら画像表示装置においては、LCDモジュール等の画像表示モジュールにおいて、バックライトモジュールと、表面に設けられるLCDパネル等の表示パネルとが粘着テープで固定された構成が広く使用されており、バックライトモジュールの表示パネルと固定される表層には、プリズムシート等の光学フィルムが設けられることが多い。   Image display devices such as liquid crystal displays are used in a wide range of fields including word processors and personal computers, and in particular, electronic notebooks, mobile phones, PHS, smartphones, game machines, electronic books, and the like have become increasingly smaller. It has come to be used as a display device for electronic equipment. In these image display devices, in an image display module such as an LCD module, a configuration in which a backlight module and a display panel such as an LCD panel provided on the surface are fixed with an adhesive tape is widely used. An optical film such as a prism sheet is often provided on the surface layer fixed to the display panel.

例えば、サイドライト型バックライト方式の液晶ディスプレイ(略図を図1〜2に示す)では、一般に、反射板、導光板、拡散シート等が積層され、表層にプリズムシート等の光学フィルムが設けられ、導光板の側方にランプリフレクタを設けた、LED(Light Emitting Diode)、冷陰極管等の光源が配置されたバックライトモジュールと、LCDパネルとが積層されている。そして、LCDパネルとバックライトモジュールの間には両面粘着テープ(通常額縁状に打ち抜かれ、その幅は通常約0.5mm〜約10mmである)が挟み込まれている。両面粘着テープは、バックライトモジュール表層のプリズムシートのみに接している場合や、バックライトモジュール表層のプリズムシートと当該バックライトモジュールが収められた筐体とに跨って接している場合があり、プリズムシートの下側に設置されている拡散シート等を固定する役割や、ゴミの侵入の防止やクッション性を持たせて衝撃による上記各部品の割れを防ぐ役割も併せ有している。   For example, in a sidelight type backlight type liquid crystal display (schematic diagrams shown in FIGS. 1 and 2), generally, a reflector, a light guide plate, a diffusion sheet, etc. are laminated, and an optical film such as a prism sheet is provided on the surface layer, A backlight module provided with a light reflector such as an LED (Light Emitting Diode), a cold cathode tube, etc., provided with a lamp reflector on the side of the light guide plate, and an LCD panel are laminated. A double-sided adhesive tape (usually punched into a frame shape, the width of which is usually about 0.5 mm to about 10 mm) is sandwiched between the LCD panel and the backlight module. The double-sided adhesive tape may be in contact with only the prism sheet on the surface of the backlight module, or it may be in contact with the prism sheet on the surface of the backlight module and the casing containing the backlight module. It also has a role of fixing a diffusion sheet or the like installed on the lower side of the sheet and a role of preventing the entry of dust and a cushioning property to prevent the above-described parts from cracking due to an impact.

さらに上記粘着テープには、光源からの漏洩光を遮断したり、光を有効利用するため、遮光性と光反射性を併有することが強く求められている。このような粘着テープは従来から特性向上に向けた検討がなされており、薄型で遮光性と光反射性を併有するLCDモジュール用粘着テープが開示されている(特許文献1参照)。   Further, the adhesive tape is strongly required to have both light shielding properties and light reflection properties in order to block light leaked from the light source and effectively use light. Such an adhesive tape has been studied for improving the characteristics, and an adhesive tape for an LCD module that is thin and has both light-shielding properties and light-reflecting properties is disclosed (see Patent Document 1).

しかし近年、当該部位に使用される粘着テープには、使用される電子機器の高性能化、特に携帯電話の薄型化や多機能化に伴って、従来問題視されていなかった課題が浮上している。その一つとして、多機能携帯電話の薄型化に伴って内部部材の薄型化が行われているが、光学フィルムの薄型化により、両面粘着テープで周囲を固定された光学フィルムが信頼性試験で高温に放置された時に光学フィルムの歪みが発生する問題が生じている。このような歪んだ箇所を通過した光で照明されると、LCDパネル中の画像がシャープさを欠くものになってしまう。このような課題に対し、光学フィルムの歪みを抑制する粘着テープが提案されており、良好に部品間を固定すると共に光学フィルムの歪みを抑制する試みがなされている(特許文献2〜3参照)。   However, in recent years, the adhesive tape used for the part has been exposed to problems that have not been regarded as a problem in the past due to the high performance of electronic devices used, in particular, the thinning and multifunctionality of mobile phones. Yes. As one of them, the internal members have been made thinner along with the thinning of multi-function mobile phones. However, due to the thinning of the optical film, the optical film whose periphery is fixed with double-sided adhesive tape has been tested in the reliability test. There is a problem that the optical film is distorted when left at a high temperature. When illuminated with light passing through such a distorted portion, the image in the LCD panel lacks sharpness. For such a problem, an adhesive tape that suppresses the distortion of the optical film has been proposed, and attempts have been made to suppress the distortion of the optical film while fixing the parts satisfactorily (see Patent Documents 2 to 3). .

一方、環境への配慮から、近年では、これら画像表示装置の周辺材料においても、VOC(揮発性有機化合物)を低減した材料への移行が望まれており、これら電子機器分野においては特にその要請が高いことから、粘着テープの粘着剤層においても溶剤系粘着剤から水系粘着剤への転換が期待されていた。このため、良好に部品間を固定でき、さらに光学フィルムの歪みを好適に抑制できる水系粘着剤を使用した両面粘着テープの実現が望まれていた。   On the other hand, in consideration of the environment, in recent years, it has been desired that the peripheral materials of these image display devices are shifted to materials having reduced VOC (volatile organic compounds), and in particular in the field of these electronic devices, there is a demand. Therefore, conversion from a solvent-based pressure-sensitive adhesive to a water-based pressure-sensitive adhesive was also expected in the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape. For this reason, realization of the double-sided adhesive tape using the water-based adhesive which can fix between components satisfactorily and can suppress distortion of an optical film suitably was desired.

特開2004−156015号JP 2004-156015 A 特開2008−248226号JP 2008-248226 A 特開2010−168437号JP 2010-168437 A

本発明の課題は、歪みの生じやすい光学フィルムを他の部材と固定する粘着テープにおいて、VOCを低減した水系粘着剤を使用した際にも、部材間を好適に固定でき、かつ光学フィルムの歪みを抑制できる両面粘着テープを提供することにある。   The problem of the present invention is that, in an adhesive tape that fixes an optical film that is easily distorted to another member, even when an aqueous adhesive with reduced VOC is used, the member can be suitably fixed, and the distortion of the optical film It is providing the double-sided adhesive tape which can suppress this.

さらには、製造不良時や修理時に一旦貼り合わせた部品をはずしてリペア作業等を行う際に剥離できる良好なリワーク性、特に粘着剤層とのアンカリングが得られ難いハロゲン含有量が0.3質量%以下の着色インキ層を設けた支持体を使用した場合にも好適なリワーク性を実現できる両面粘着テープを提供することにある。   Furthermore, the halogen content is 0.3%, which makes it difficult to obtain anchoring with the adhesive layer, particularly good reworkability that can be removed when removing a part once bonded at the time of manufacturing failure or repair and performing repair work or the like. An object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive tape capable of realizing suitable reworkability even when a support provided with a colored ink layer of less than mass% is used.

本発明においては、光学フィルムと他の部材とを固定する両面粘着テープであって、
支持体の両面に粘着剤層が設けられ、少なくとも光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層が、水性媒体中にアクリル系共重合体エマルジョン粒子が分散した水分散型アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層であり、前記アクリル系共重合体エマルジョン粒子を形成するアクリル系共重合体が、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、および、窒素含有ビニルモノマーをモノマー成分として含有し、前記炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとして2−エチルヘキシルアクリレートを含有し、前記アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量が50〜98質量%、カルボキシル基含有モノマーの含有量が1〜10質量%、アミド基を有する窒素含有ビニルモノマーの含有量が0.1〜5質量%であり、粘着剤層のゲル分率が10〜50%である両面粘着テープにより、上記課題を解決できる。
In the present invention, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that fixes the optical film and other members,
A pressure-sensitive adhesive layer is provided on both sides of the support, and at least the pressure-sensitive adhesive layer attached to the optical film is formed from a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition in which acrylic copolymer emulsion particles are dispersed in an aqueous medium. The acrylic copolymer that forms the acrylic copolymer emulsion particles is a (meth) acrylate having a C 4-8 alkyl group, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl. 4 to 8 carbon atoms in the monomer component containing a monomer as a monomer component and containing 2-ethylhexyl acrylate as the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms to form the acrylic copolymer. The content of (meth) acrylate having an alkyl group of 50 to 98% by mass, a carboxyl group-containing monomer With a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a content of 1 to 10% by mass, a nitrogen-containing vinyl monomer having an amide group content of 0.1 to 5% by mass, and a gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of 10 to 50%, The above problems can be solved.

本発明の両面粘着テープは、VOCを低減した水系粘着剤層を使用しながらも、光学フィルムに貼り付ける側の粘着剤層として、特定組成の粘着剤層を使用することで、部品間を良好に固定できると共に、光学フィルムの歪みを好適に抑制できる。このため、優れた環境対応性を有しつつ、光学フィルムを被着対象とした場合にも光学フィルムの歪みによる視認性の低下を抑制できることから、光学フィルムを被着対象とする画像表示装置の部品間固定、特に光学フィルムと透明パネルとの固定に好適である。   The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention uses a water-based pressure-sensitive adhesive layer with reduced VOC, but uses a pressure-sensitive adhesive layer with a specific composition as the pressure-sensitive adhesive layer on the side to be attached to the optical film. And distortion of the optical film can be suitably suppressed. For this reason, it is possible to suppress a decrease in visibility due to distortion of the optical film even when the optical film is an object to be adhered while having excellent environmental compatibility. It is suitable for fixing between parts, particularly for fixing an optical film and a transparent panel.

粘着テープを、LCDパネルとバックライト筐体との間に設けたLCDモジュールユニットの概略構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematic structure of the LCD module unit which provided the adhesive tape between the LCD panel and the backlight housing | casing. 粘着テープを、LCDパネルとバックライト筐体との間に設けたLCDモジュールユニットの概略構成を示す分解図である。It is an exploded view which shows schematic structure of the LCD module unit which provided the adhesive tape between the LCD panel and the backlight housing | casing. 実施例における光学フィルムの歪み防止性の測定方法を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the measuring method of the distortion prevention property of the optical film in an Example.

本発明の両面粘着テープは、支持体の両面に粘着剤層を有し、光学フィルムと他の部材との固定に用いられる両面粘着テープである。そして、少なくとも光学フィルムに貼り付けられる側の粘着剤層が、水性媒体中にアクリル系共重合体エマルジョン粒子が分散した水分散型アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層であり、アクリル系共重合体エマルジョン粒子を形成するアクリル系共重合体が、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、および、窒素含有ビニルモノマーをモノマー成分として所定量含有し、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとして2−エチルヘキシルアクリレートを含有するものであり、粘着剤層のゲル分率が10〜50%である。   The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that has pressure-sensitive adhesive layers on both sides of a support and is used for fixing an optical film to another member. At least the pressure-sensitive adhesive layer attached to the optical film is a pressure-sensitive adhesive layer formed from a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition in which acrylic copolymer emulsion particles are dispersed in an aqueous medium. The acrylic copolymer forming the system copolymer emulsion particles contains a predetermined amount of (meth) acrylate having a C 4-8 alkyl group, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer as monomer components. 2-ethylhexyl acrylate is contained as a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 to 50%.

[粘着剤層]
本発明の両面粘着テープにおいて、光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層は、水性媒体中にアクリル系共重合体エマルジョン粒子が分散した水分散型アクリル系粘着剤組成物を架橋して形成される粘着剤層である。そして、アクリル系共重合体エマルジョン粒子を形成するアクリル系共重合体が、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、および、窒素含有ビニルモノマーをモノマー成分として所定量含有し、前記炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとして2−エチルヘキシルアクリレートを含有する。本発明においては、上記支持体の着色層表面と積層する粘着剤層として、当該粘着剤層を使用することで、粘着剤層を水系の粘着剤層とした場合にも、ガラスパネルとの好適な接着性を実現できると共に、支持体と粘着剤層間のアンカリングが良好となり、好適なリワーク性を実現できる。
[Adhesive layer]
In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer attached to the optical film is formed by crosslinking a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition in which acrylic copolymer emulsion particles are dispersed in an aqueous medium. It is an agent layer. The acrylic copolymer forming the acrylic copolymer emulsion particles is a monomer component comprising a (meth) acrylate having a C 4-8 alkyl group, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer. Quantitatively contained, 2-ethylhexyl acrylate is contained as the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is used as the pressure-sensitive adhesive layer to be laminated with the colored layer surface of the support, so that it is suitable for a glass panel even when the pressure-sensitive adhesive layer is an aqueous pressure-sensitive adhesive layer. In addition to achieving good adhesion, the anchoring between the support and the pressure-sensitive adhesive layer becomes good, and suitable reworkability can be realized.

本発明においては、アクリル系共重合体のモノマー成分として、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを使用し、当該炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとして2−エチルヘキシルアクリレートを含有する。2−エチルヘキシルアクリレートをモノマー成分として使用することにより、粘着剤層と被着体間の好適な剥離性を実現できると共に、着色層との好適な密着性を実現できることから、得られる粘着テープに好適なリワーク性を付与できる。また、2−エチルヘキシルアクリレートを使用することで、粘着剤組成物に粘着付与樹脂を使用した場合には、当該粘着付与樹脂との相溶性が向上しやすくなり、基材や被着体との密着性の向上が得られやすくなる。   In the present invention, (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is used as a monomer component of the acrylic copolymer, and 2 as a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. -Contains ethylhexyl acrylate. By using 2-ethylhexyl acrylate as a monomer component, it is possible to realize a suitable peelability between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend, and a suitable adhesiveness with the colored layer, which is suitable for the obtained pressure-sensitive adhesive tape. Reworkability can be imparted. In addition, by using 2-ethylhexyl acrylate, when a tackifying resin is used in the pressure-sensitive adhesive composition, compatibility with the tackifying resin is easily improved, and adhesion with a substrate or an adherend is facilitated. It becomes easy to improve the property.

また、2−エチルヘキシルアクリレートに併用して、2−エチルヘキシルアクリレート以外の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを使用することで、リワーク性を維持しながら強接着性を向上させることができる。2−エチルヘキシルアクリレート以外の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートが使用でき、なかでも炭素数4〜8のアルキル基を有するアクリレートモノマーを使用することが好ましく、特にn−ブチルアクリレートを好ましく使用できる。   In addition, in combination with 2-ethylhexyl acrylate, by using a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms other than 2-ethylhexyl acrylate, the strong adhesiveness is improved while maintaining reworkability. Can do. Examples of (meth) acrylates having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms other than 2-ethylhexyl acrylate include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and isooctyl (meth) acrylate. (Meth) acrylates such as n-octyl (meth) acrylate can be used, among which acrylate monomers having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms are preferable, and n-butyl acrylate is particularly preferable.

本発明においては、上記2−エチルヘキシルアクリレート及び炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの効果をより好適に発現するために、アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の2−エチルヘキシルアクリレートを含む炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量を、アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の50〜98質量%とすることが好ましく、80〜98質量%とすることが特に好ましい。また、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートのうち、2−エチルヘキシルアクリレートと、2−エチルヘキシルアクリレート以外の他の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量の比が、(2−エチルヘキシルアクリレート/他の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート)で表される質量比で9/1〜2/8であることが好ましく、75/25〜25/75であることが特に好ましい。これらモノマー成分の含有量を当該範囲とすることで、好適な共接着性を保持しつつ、経時で粘着剤と被着体との密着を抑制し易くなり、接着力が過度に上昇しにくいため、経時でも好適なリワーク性を保持できる。   In the present invention, the 2-ethylhexyl acrylate and the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms can be expressed more suitably in the monomer component forming the acrylic copolymer. The content of the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms including ethylhexyl acrylate is preferably 50 to 98 mass% in the monomer component forming the acrylic copolymer, and is preferably 80 to 98 mass%. % Is particularly preferable. Further, among (meth) acrylates having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, content of (meth) acrylate having 2-ethylhexyl acrylate and other alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms other than 2-ethylhexyl acrylate Is preferably 9/1 to 2/8 in mass ratio represented by (2-ethylhexyl acrylate / other (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms), 75/25 It is particularly preferred that it is ˜25 / 75. By keeping the content of these monomer components in this range, it is easy to suppress the adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the adherend over time while maintaining suitable co-adhesiveness, and the adhesive force is not likely to increase excessively. , Suitable reworkability can be maintained over time.

本発明においては、アクリル系共重合体を形成する(メタ)アクリレートモノマーとして、上記以外の(メタ)アクリレートモノマーを併用してもよい。上記以外の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、等の(メタ)アクリレートモノマーを例示でき、これらの1種または2種以上を併用することができる。なかでも、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の炭素数2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを併用することが好ましく、使用量としては1〜10質量%であることが好ましい。   In the present invention, (meth) acrylate monomers other than those described above may be used in combination as the (meth) acrylate monomer that forms the acrylic copolymer. Examples of other (meth) acrylate monomers include (meth) acrylate monomers such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and one or more of these may be used in combination. . Especially, it is preferable to use together (meth) acrylate which has a C2-C2 alkyl group, such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and it is preferable that it is 1-10 mass% as usage-amount. .

本発明においては、アクリル系共重合体エマルジョン粒子内や粒子間の凝集力を高めるために、カルボキシル基含有モノマーを使用する。カルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、無水フタル酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有ビニルモノマーから選ばれる1種又は2種以上を使用できる。なかでもアクリル酸、メタクリル酸は、カルボキシル基同士の相互作用により凝集力を確保し易い、反応する架橋剤が多く凝集力を上げる手段が多い、後述する窒素含有ビニルモノマーとの相互作用を発現できる等の利点を有するため好ましい。   In the present invention, a carboxyl group-containing monomer is used in order to increase the cohesive force within and between the acrylic copolymer emulsion particles. As the carboxyl group-containing monomer, one or more selected from carboxyl group-containing vinyl monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride, and crotonic acid are used. it can. Among them, acrylic acid and methacrylic acid are easy to ensure cohesive force by interaction between carboxyl groups, and there are many means for increasing cohesive force with many reactive crosslinking agents, and can express interaction with nitrogen-containing vinyl monomer described later. And the like.

さらに、本発明においては、比較的親水性の高いアクリル酸と、アクリル酸よりも疎水性の強いメタクリル酸を併用することで、アクリル酸は粒子表面近傍へ、メタクリル酸は粒子内部に配向する傾向を示し、酸基がアクリル系共重合体エマルジョン粒子表面と内部にバランスよく配置できる。粒子表面近傍の酸基の存在により、エマルジョン粒子間の凝集力を確保でき、かつ、粒子内部に存在する酸基の存在によりエマルジョン粒子内部の凝集力を向上させることができる。これにより、得られる粘着剤層は、凝集力の低い部分を低減でき、経時でのリワーク性の劣化を好適に抑制できるため、リワーク時に粘着剤層の脱落や糊残りが特に生じにくくなるため好ましい。   Furthermore, in the present invention, acrylic acid tends to be oriented in the vicinity of the particle surface and methacrylic acid is oriented inside the particle by using acrylic acid having relatively high hydrophilicity and methacrylic acid that is more hydrophobic than acrylic acid. The acid groups can be arranged in a well-balanced manner on the surface and inside of the acrylic copolymer emulsion particles. The presence of acid groups in the vicinity of the particle surface can ensure cohesion between emulsion particles, and the presence of acid groups present in the particles can improve cohesion within emulsion particles. Thereby, the obtained pressure-sensitive adhesive layer can reduce a portion having a low cohesive force and can suitably suppress deterioration of reworkability with time. .

カルボキシル基含有モノマーの含有量は、アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中0.5〜10質量%、好ましくは、0.5〜5質量%、更に好ましくは1.5〜3.5質量%である。当該範囲内とすることで、架橋剤との架橋反応が良好に進行し易くなる。さらに、粘着剤層を形成した際に、粘着剤層に好適な凝集力が確保され、リワーク性と強接着性が両立し易い。   The content of the carboxyl group-containing monomer is 0.5 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 1.5 to 3.5% by mass in the monomer component forming the acrylic copolymer. %. By setting it within this range, the crosslinking reaction with the crosslinking agent easily proceeds well. Furthermore, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, a cohesive force suitable for the pressure-sensitive adhesive layer is ensured, and it is easy to achieve both reworkability and strong adhesiveness.

カルボキシル基含有モノマーとして、アクリル酸およびメタクリル酸を併用する場合には、その併用比率は、メタクリル酸/アクリル酸のモル当量比が1以上であることが好ましく、1.3以上であることがより好ましく、2以上であることがさらに好ましい。併用比率を当該範囲とすることで、アクリル系共重合体エマルジョン粒子中の表面酸基量と内部酸基量とを好適に制御でき、より優れたリワーク性を実現しやすくなる。   When acrylic acid and methacrylic acid are used in combination as the carboxyl group-containing monomer, the combined ratio is preferably a methacrylic acid / acrylic acid molar equivalent ratio of 1 or more, more preferably 1.3 or more. Preferably, it is 2 or more. By setting the combined ratio within the above range, the amount of surface acid groups and the amount of internal acid groups in the acrylic copolymer emulsion particles can be suitably controlled, and it becomes easier to realize better reworkability.

本発明においては、アクリル系共重合体のモノマー成分として、さらに、窒素含有ビニルモノマーを使用する。窒素含有ビニルモノマーは、アクリル系共重合体エマルジョン粒子中の酸基、特にカルボキシル基と相互作用することで、粒子表面に配向し易いカルボキシル基を粒子内部に引き込む効果を生み出すと推察される。窒素含有ビニルモノマーの含有量は、0.1〜4.5質量%、好ましくは、0.5〜4質量%、より好ましくは0.5〜3.5質量%の範囲で調整することで本発明の効果を好適に発現できる。一方、含有量を増加させた場合に、後述する架橋剤との反応性が低下する傾向を示すが、上記上限以下とすることで、必要な反応性を確保することができる。本含有量範囲とした場合に、アクリル系共重合体エマルジョン粒子中の酸基の分布を、好適な分布範囲に収束させ易くなる。   In the present invention, a nitrogen-containing vinyl monomer is further used as the monomer component of the acrylic copolymer. The nitrogen-containing vinyl monomer is presumed to produce an effect of drawing a carboxyl group that is easily oriented on the particle surface into the particle by interacting with an acid group, particularly a carboxyl group, in the acrylic copolymer emulsion particles. The content of the nitrogen-containing vinyl monomer is 0.1 to 4.5% by mass, preferably 0.5 to 4% by mass, more preferably 0.5 to 3.5% by mass. The effects of the invention can be suitably expressed. On the other hand, when the content is increased, the reactivity with the crosslinking agent described later tends to decrease, but by setting the content to the upper limit or less, necessary reactivity can be ensured. When the content is within this range, the acid group distribution in the acrylic copolymer emulsion particles can be easily converged to a suitable distribution range.

窒素含有ビニルモノマーとしては、アミド基を有する窒素含有モノマーを好ましく使用できる。アミド基を有する窒素含有モノマーは、アミン系の窒素含有モノマー基に比べて、酸基との相互作用が強くなりすぎず、エマルジョン粒子内の凝集力と粒子間の相互作用を好適に保持でき、粘着剤としての凝集力が得られやすくなるため、好適な接着性とリワーク性を得やすくなる。アミド基を有する窒素含有モノマーとしては、例えば、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリロニトリル、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミドから選ばれる1種又は2種以上を使用できる。   As the nitrogen-containing vinyl monomer, a nitrogen-containing monomer having an amide group can be preferably used. Compared with amine-based nitrogen-containing monomer groups, nitrogen-containing monomers having an amide group do not have too strong interaction with acid groups, and can suitably maintain cohesive force in emulsion particles and interaction between particles, Since cohesive force as a pressure-sensitive adhesive is easily obtained, suitable adhesiveness and reworkability are easily obtained. As the nitrogen-containing monomer having an amide group, for example, one or more selected from N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylonitrile, acrylamide, and N, N-dimethylacrylamide can be used.

アクリル系共重合体中の窒素含有ビニルモノマーとカルボキシル基を有するビニルモノマーの比率は、特に限定されるものではないが、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の窒素含有ビニルモノマーのモル数をX、カルボキシル基を有するビニルモノマーのモル数をYとした場合のモル比X/Yが1/1〜1/20であることが好ましく、1/1〜1/5がより好ましく、1/1〜1/3が更に好ましい。当該範囲内であれば、カルボキシル基を有するビニルモノマーと後述する架橋剤との反応が進行し易くなる。さらに、アクリル系共重合体エマルジョン中のカルボキシル基の分布を後述する範囲に収束させ易くなる。   The ratio of the nitrogen-containing vinyl monomer and the vinyl monomer having a carboxyl group in the acrylic copolymer is not particularly limited, but the number of moles of the nitrogen-containing vinyl monomer in the monomer component constituting the acrylic copolymer. Is X, and the molar ratio X / Y is preferably from 1/1 to 1/20, more preferably from 1/1 to 1/5, where Y is the number of moles of the vinyl monomer having a carboxyl group. 1-1 / 3 is more preferable. If it is in the said range, reaction with the vinyl monomer which has a carboxyl group, and the crosslinking agent mentioned later will advance easily. Furthermore, it becomes easy to converge the distribution of carboxyl groups in the acrylic copolymer emulsion to a range described later.

本発明に使用するアクリル系共重合体においては、上記以外のモノマーを必要に応じて使用することもでき、そのようなモノマーの例としては、水酸基含有モノマーとして、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等のアルコール性水酸基含有モノマーを適宜使用できる。ケト基又はアルデヒド基含有モノマーとして、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アクロレイン、ホルミルスチロール、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン、ジアセトンアクリレート、ジアセトンメタクリレート、アセトニトリルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートアセトアセテート、ブタンジオールアクリレートアセテート等が挙げられる。シラン系モノマーとして、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−502]、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−503]、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBE−502]、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBE−503]、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−5103]等が挙げられる。また、メチロール基含有モノマーとして、Nメチロールアクリルアミド等が挙げられる。また、燐酸基含有モノマーとして、例えば、ローディア日華(株)製 Sipomer PAM−100,PAM−200,PAM−300等が挙げられ、アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の20質量%以下の割合で用いることができ、1種または2種以上使用できる。   In the acrylic copolymer used in the present invention, monomers other than those described above can be used as necessary. Examples of such monomers include a hydroxyl group-containing monomer, (meth) acrylic acid 2-hydroxy Alcoholic hydroxyl group-containing monomers such as ethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like can be used as appropriate. As keto group or aldehyde group-containing monomer, diacetone acrylamide, diacetone methacrylamide, acrolein, formyl styrene, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isobutyl ketone, diacetone acrylate, diacetone methacrylate, acetonitrile acrylate, 2-hydroxypropyl Examples include acrylate acetoacetate and butanediol acrylate acetate. As the silane monomer, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane [for example, KBM-502 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane [for example, KBM-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3 -Methacryloxypropylmethyldiethoxysilane [for example, KBE-502 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-methacryloxypropyltriethoxysilane [for example, KBE-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-acryloxypropyltri And methoxysilane [for example, KBM-5103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]. Moreover, N methylol acrylamide etc. are mentioned as a methylol group containing monomer. Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include Sipomer PAM-100, PAM-200, and PAM-300 manufactured by Rhodia Nikka Co., Ltd., and 20% by mass or less in the monomer component forming the acrylic copolymer. It can be used at a ratio of 1 type or 2 types or more.

本発明に使用するアクリル系共重合体の重量平均分子量は50〜120万が好適であり、より好ましくは60〜100万である。当該範囲内とすることで、粘着剤が不織布へ含浸する際の柔軟性と、リワーク性に必要な凝集力をバランスよく両立することができる。前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算である。測定条件として、カラムはTSKgel GMHXL[東ソー製]を用い、カラム温度は40℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は1.0mL/分とし、標準ポリスチレンはTSK標準ポリスチレンを用いる。   The weight average molecular weight of the acrylic copolymer used in the present invention is preferably 500 to 1,200,000, more preferably 60 to 1,000,000. By setting it as the said range, the softness | flexibility at the time of an adhesive impregnating a nonwoven fabric and cohesion force required for rework property can be reconciled in balance. The said weight average molecular weight is standard polystyrene conversion by a gel permeation chromatography (GPC). As measurement conditions, TSKgel GMHXL [manufactured by Tosoh] is used as the column, the column temperature is 40 ° C., the eluent is tetrahydrofuran, the flow rate is 1.0 mL / min, and the standard polystyrene is TSK standard polystyrene.

分子量を調整するために、重合には連鎖移動剤を用いても良い。連鎖移動剤としては、公知の連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメチルカプト−1−プロパノールなどが使用できる。   In order to adjust the molecular weight, a chain transfer agent may be used in the polymerization. Examples of the chain transfer agent include known chain transfer agents such as lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimethylcapto-1-propanol. Can be used.

(粘着付与樹脂の種類)
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、得られる粘着剤層の強接着性を調整するために粘着付与樹脂を使用することが好ましい。本発明に使用する粘着付与樹脂としては、水分散型の粘着剤組成物に使用する観点から、エマルジョン型の粘着付与樹脂を好ましく使用できる。当該エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、ロジン系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、石油樹脂系等が例示できる。
(Type of tackifying resin)
In the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, it is preferable to use a tackifying resin in order to adjust the strong adhesiveness of the resulting pressure-sensitive adhesive layer. As the tackifier resin used in the present invention, an emulsion type tackifier resin can be preferably used from the viewpoint of use in an aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the emulsion type tackifying resin include rosin, polymerized rosin, polymerized rosin ester, rosin phenol, stabilized rosin ester, disproportionated rosin ester, terpene, terpene phenol, petroleum resin, etc. Can be illustrated.

中でも、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂と、ロジンフェノール系粘着付与樹脂が好ましく、これらを併用で配合することが特に好ましい。具体的には、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂は、スーパーエステルE−650[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−788[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−786−60[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製]、ハリエスターSK−508[ハリマ化成(株)製]ハリエスターSK−508H[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−816E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−822E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−323NS[ハリマ化成(株)製]等が挙げられ、ロジンフェノール系粘着付与樹脂は、タマノルE−100[荒川化学工業(株)製]、タマノルE−200[荒川化学工業(株)製]、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製]等が挙げられる。   Among these, a polymerized rosin ester-based tackifier resin and a rosin phenol-based tackifier resin are preferable, and it is particularly preferable to blend these in combination. Specifically, polymerized rosin ester-based tackifier resins are Superester E-650 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester E-788 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester E-786. 60 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Super Ester E-865 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Super Ester E-865NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Harrier Star SK-508 [Harima Chemicals ( Co., Ltd.] Harrier Star SK-508H [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-816E [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-822E [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK- 323NS [manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.] and the like, and rosin phenolic tackifying resins are Tamanoru E-100 [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Tamanoru E 200 [(manufactured by Arakawa Chemical Industry Ltd.), Tamanol E-200NT Arakawa Chemical Industries, Ltd.], and the like.

これらを併用する場合には、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂(A)とロジンフェノール系粘着付与樹脂(B)との比が、(A)/(B)で表される質量比で5/1〜1/5であることが好ましく、3/1〜1/3がより好ましく、1/1〜1/3が更に好ましい。当該範囲内であれば、リワーク性と強接着性をバランスよく向上させることができる。   When these are used in combination, the ratio of the polymerized rosin ester-based tackifier resin (A) to the rosin phenol-based tackifier resin (B) is 5 / in a mass ratio represented by (A) / (B). It is preferably 1 to 1/5, more preferably 3/1 to 1/3, and still more preferably 1/1 to 1/3. If it is in the said range, rework property and strong adhesiveness can be improved with good balance.

粘着付与樹脂の軟化点において、軟化点が120〜180℃であることが好適であり、より好ましくは140〜180℃である。軟化点の高い粘着付与樹脂を配合することで、強接着性が向上する。   The softening point of the tackifying resin is preferably 120 to 180 ° C, more preferably 140 to 180 ° C. By adding a tackifying resin having a high softening point, strong adhesiveness is improved.

アクリル系共重合体/粘着付与樹脂の配合比において、アクリル系共重合体/粘着付与樹脂=100/10〜100/40が好適であり、より好ましくはアクリル系共重合体/粘着付与樹脂=100/15〜100/35である。当該範囲内であれば、リワーク性と強接着性をバランスよく向上させることができる。   In the blend ratio of the acrylic copolymer / tackifying resin, the acrylic copolymer / tackifying resin = 100/10 to 100/40 is preferable, and the acrylic copolymer / tackifying resin = 100 is more preferable. / 15 to 100/35. If it is in the said range, rework property and strong adhesiveness can be improved with good balance.

(架橋剤)
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、得られる粘着剤層の凝集力を向上させる目的で、架橋剤を使用することが好ましい。架橋剤としては、公知のイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、多価金属塩系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ケト・ヒドラジド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、シラン系架橋剤、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤等が使用できる。その中でも、重合終了後に添加し、架橋反応を進行させるタイプの架橋剤が好ましい。例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤等が挙げられる。具体的には、イソシアネート系架橋剤では、バーノック DNW−5000[DIC(株)製]、バーノック DNW−5010[DIC(株)製]、バーノック DNW−5100[DIC(株)製]、バーノック DNW−5500[DIC(株)製]、アクアネート100[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート105[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート110[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート120[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート130[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート200[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート210[日本ポリウレタン工業(株)製]、LS2319[住化バイエルウレタン(株)製]、LS2336[住化バイエルウレタン(株)製]、Bayhydur3100[住化バイエルウレタン(株)製]等が挙げられ、エポキシ系架橋剤では、デナコール EX−832[ナガセ化成工業(株)製]、デナコール EX−841[ナガセ化成工業(株)製]、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]、テトラッドX[三菱瓦斯化学(株)製]等が挙げられ、オキサゾリン系架橋剤では、エポクロスWS−500[(株)日本触媒製]、エポクロスWS−700[(株)日本触媒製]、エポクロスK−2010E[(株)日本触媒製]、エポクロスK−2020E[(株)日本触媒製]、エポクロスK−2030E[(株)日本触媒製]が挙げられ、カルボジイミド系架橋剤では、カルボジライトSV−02[日清紡績(株)]、カルボジライトV−02[日清紡績(株)]、カルボジライトV−02−L2[日清紡績(株)]、カルボジライトV−04[日清紡績(株)]、カルボジライトE−01[日清紡績(株)]、カルボジライトE−02[日清紡績(株)]、カルボジライトE−03A[日清紡績(株)]、カルボジライトE−04[日清紡績(株)]、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤では、2−(3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン[KBM−303;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン[KBM−403;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン[KBE−402;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン[KBE−403;信越シリコーン(株)製]等が挙げられる。
(Crosslinking agent)
In the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent for the purpose of improving the cohesive strength of the resulting pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the crosslinking agent include known isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, polyvalent metal salt crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, keto-hydrazide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, and carbodiimide crosslinking agents. A crosslinking agent, a silane crosslinking agent, a glycidyl (alkoxy) epoxysilane crosslinking agent, or the like can be used. Among them, a type of crosslinking agent that is added after the completion of polymerization and causes the crosslinking reaction to proceed is preferable. Examples thereof include an isocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, an oxazoline-based crosslinking agent, a carbodiimide-based crosslinking agent, and a glycidyl (alkoxy) epoxysilane-based crosslinking agent. Specifically, in the isocyanate-based cross-linking agent, Bernock DNW-5000 [manufactured by DIC Corporation], Bernock DNW-5010 [manufactured by DIC Corporation], Bernock DNW-5100 [manufactured by DIC Corporation], Bernock DNW- 5500 [manufactured by DIC Corporation], Aquanate 100 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 105 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 110 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 120 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 130 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 200 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 210 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], LS2319 [manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.], LS2336 [Sumika Bayer Ure Tanhydr Co., Ltd.], Bayhydur 3100 [manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.] and the like, and epoxy crosslinking agents include Denacol EX-832 [Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], Denacol EX-841 [Nagase Kasei] Kogyo Co., Ltd.], Tetrad C [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], Tetrad X [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], etc. Catalyst manufactured], Epocross WS-700 [manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.], Epocross K-2010E [manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.], Epocross K-2020E [manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.], Epocross K-2030E [(stock) ) Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., and carbodiimide-based crosslinking agents include Carbodilite SV-02 [Nisshinbo Co., Ltd.], Carbodilite V-02 [Nisshinbo ( )], Carbodilite V-02-L2 [Nisshinbo Co., Ltd.], Carbodilite V-04 [Nisshinbo Co., Ltd.], Carbodilite E-01 [Nisshinbo Co., Ltd.], Carbodilite E-02 [Nisshinbo Co., Ltd.] )], Carbodilite E-03A [Nisshinbo Co., Ltd.], Carbodilite E-04 [Nisshinbo Co., Ltd.], and glycidyl (alkoxy) epoxysilane crosslinking agents, 2- (3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxy) Silane [KBM-303; Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane [KBM-403; Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane [KBE-402 Manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropyltriethoxysilane [KBE-403; Manufactured by Co., Ltd.] and the like.

なかでも、酸基を有するビニルモノマーと反応する架橋剤を使用することが好ましく、上述のイソシアネート系架橋剤、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド系架橋剤、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン化合物等が好ましい。本発明は、エマルジョン粒子表面と粒子内部の両方に適切な量の酸基を配向させることにより、アクリル系共重合体の凝集力を全体にわたって確保することを特徴とする技術であるが、上述の酸基と反応する架橋剤を使用することにより、凝集力の向上を好適に発現できる。   Especially, it is preferable to use the crosslinking agent which reacts with the vinyl monomer which has an acid group, and the above-mentioned isocyanate type crosslinking agent, an epoxy compound, an oxazoline compound, a carbodiimide type crosslinking agent, a glycidyl (alkoxy) epoxysilane compound, etc. are preferable. The present invention is a technique characterized by ensuring the cohesive force of the acrylic copolymer over the whole by orienting an appropriate amount of acid groups both on the emulsion particle surface and inside the particle. By using a cross-linking agent that reacts with an acid group, an improvement in cohesion can be suitably achieved.

本発明に使用する粘着剤層は、上記水分散型アクリル系粘着剤組成物を架橋させて得られる粘着剤層であり、そのゲル分率が10〜50%、好ましくは15〜45%の粘着剤層である。本発明においては、上記配合の組成物を用いて、当該範囲のゲル分率の粘着剤層を使用することで、好適に部品間を固定でき、かつ、良好に光学フィルムの歪みを抑制できる。粘着剤層のゲル分率は、使用する架橋剤に応じて含有量を適宜調整すればよい。また、ゲル分率は粘着剤層をトルエンに24時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値を用いる。   The pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and has a gel fraction of 10 to 50%, preferably 15 to 45%. It is an agent layer. In the present invention, by using the composition having the above composition and using the pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction in the above range, it is possible to suitably fix the parts and to suppress the distortion of the optical film satisfactorily. What is necessary is just to adjust content suitably for the gel fraction of an adhesive layer according to the crosslinking agent to be used. Moreover, the gel fraction uses the value of the gel fraction for measuring the insoluble matter after the pressure-sensitive adhesive layer is immersed in toluene for 24 hours.

(添加剤)
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、添加剤として、必要に応じて本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、pHを調整するための塩基(アンモニア水など)や酸、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤、顔料・染料等の着色剤、pH調整剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の公知のものを粘着剤組成物に任意で添加することがで
(Additive)
In the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, as an additive, a base (such as aqueous ammonia) for adjusting the pH within a range that does not impair the desired effect of the present invention, if necessary, Acids, plasticizers, softeners, antioxidants, fillers such as glass and plastic fibers, balloons, beads, and metal powders, colorants such as pigments and dyes, pH adjusters, film formation aids, leveling agents, Known agents such as thickeners, water repellents and antifoaming agents can be optionally added to the adhesive composition.

粘着剤層の厚みは、5〜50μmが好ましく、さらに好ましくは、10〜30μmである。5μm以上であれば、充分な接着性を得ることができ、また、50μm以下とすることで軽薄短小化の進む表示装置等に好適に適用できる。   As for the thickness of an adhesive layer, 5-50 micrometers is preferable, More preferably, it is 10-30 micrometers. If it is 5 μm or more, sufficient adhesiveness can be obtained, and if it is 50 μm or less, it can be suitably applied to a display device and the like that are becoming lighter and thinner.

[支持体]
本発明に使用する支持体は、特に制限されず、画像表示装置周辺部材固定に使用される各種支持体を使用できる。当該支持体としては、例えば、樹脂フィルムのみからなる支持体や、樹脂フィルムに着色層が設けられた支持体であってもよいが、光学フィルムと他の部材の固定、特に光学フィルムと透明パネルとの固定に際しては、遮光性能や光反射性能が求められることが多いため、良好な遮光性能や光反射性能を実現しやすいことから、樹脂フィルムに着色層が設けられた支持体を好ましく使用できる。
[Support]
The support used in the present invention is not particularly limited, and various supports used for fixing the image display device peripheral member can be used. The support may be, for example, a support made of only a resin film, or a support in which a colored layer is provided on the resin film. However, the optical film and other members are fixed, particularly the optical film and the transparent panel. Since the light-shielding performance and the light-reflecting performance are often required for fixing, it is easy to realize good light-shielding performance and light-reflecting performance, and therefore a support provided with a colored layer on the resin film can be preferably used. .

支持体に使用される樹脂フィルムとしては、公知慣用の樹脂フィルムを用いることができ、例えば、セロファン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリエステル等が挙げられる。なかでも、ポリエステルは、強度や絶縁性に優れるため好ましく使用できる。また、ポリエチレンテレフタレートはポリウレタン系樹脂を使用したインキ層との密着性も良好なため好ましく使用できる。   As the resin film used for the support, a known and commonly used resin film can be used, and examples thereof include cellophane, polyethylene, polypropylene, nylon, polystyrene, polyimide, and polyester. Among these, polyester is preferably used because it is excellent in strength and insulation. Polyethylene terephthalate can be preferably used because it has good adhesion to an ink layer using a polyurethane resin.

支持体となる樹脂フィルムの厚みとしては、6〜100μmが好ましい。厚みが6μm以上の場合は、剥離時にフィルムのキレが発生しにくく、100μm以下の場合は、被着体への貼付時にハガレが発生しにくい。さらに好ましくは、12〜50μmである。   As thickness of the resin film used as a support body, 6-100 micrometers is preferable. When the thickness is 6 μm or more, the film is hardly cracked at the time of peeling, and when it is 100 μm or less, peeling is hardly generated at the time of application to the adherend. More preferably, it is 12-50 micrometers.

また、樹脂フィルム自体が白色や黒色に着色されていてもよく、樹脂フィルムが光反射性を有する白色樹脂フィルムであると、画像表示装置の画像表示部に使用する際に、画像表示の輝度を上げることができるため好ましい。そのなかでも絶縁性・光拡散反射性を有する白色のポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。また樹脂フィルムが遮光性を有する黒色樹脂フィルムであると、画像表示装置のコントラストを上げるために好ましい。そのなかでも、黒色のポリエチレンテレフタレートが優れた遮光性を付与できるため好ましい。   Further, the resin film itself may be colored white or black, and when the resin film is a light-reflecting white resin film, the brightness of the image display can be reduced when used for the image display unit of the image display device. Since it can raise, it is preferable. Of these, white polyethylene terephthalate having insulating properties and light diffuse reflection properties is most preferred. Moreover, it is preferable in order to raise the contrast of an image display apparatus that a resin film is a black resin film which has light-shielding property. Among them, black polyethylene terephthalate is preferable because it can provide excellent light shielding properties.

これら樹脂フィルムに着色層を設ける場合には、着色インキを使用することが好ましい。当該着色層に使用する着色インキは画像表示装置周辺部材固定用に使用される遮光テープや光反射テープ等の着色テープに使用される着色インキを適宜使用できる。なかでも、着色層のハロゲン含有量が0.3質量%以下、好ましくは0.05質量%以下であり、ハロゲンを実質的に含有しないものが特に好ましい。このような、ハロゲン含有量を低減した着色層は、バインダー樹脂として塩酢ビ系樹脂等のハロゲンや硫黄を含有する樹脂を使用しない着色インキを使用するため、特に粘着剤層のアンカリングが得られ難いため粘着剤層の接着力が高くなるとリワーク性が得られ難いが、本発明に使用する上記の粘着剤層は、当該ハロゲン含有量の低い着色層であっても好適な接着性とリワーク性とを実現できる。ここで、ハロゲン含有量は、蛍光X線で分析したときの検出量である。たとえば、蛍光X線の分析装置としてはRigaku社製「ZSX Primus」、「ZSX PrimusII」等が挙げられる。   When providing a colored layer on these resin films, it is preferable to use colored ink. As the colored ink used for the colored layer, a colored ink used for a colored tape such as a light-shielding tape or a light reflecting tape used for fixing the peripheral member of the image display device can be appropriately used. Especially, the halogen content of a colored layer is 0.3 mass% or less, Preferably it is 0.05 mass% or less, and the thing which does not contain a halogen substantially is especially preferable. Such a colored layer with a reduced halogen content uses colored ink that does not use halogen- or sulfur-containing resins such as vinyl chloride resin as the binder resin, and therefore, anchoring of the adhesive layer is particularly obtained. However, when the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is high, it is difficult to obtain reworkability, but the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is suitable for adhesion and reworking even if it is a colored layer having a low halogen content. Can be realized. Here, the halogen content is a detection amount when analyzed by fluorescent X-rays. For example, as a fluorescent X-ray analyzer, “ZSX Primus”, “ZSX Primus II”, etc. manufactured by Rigaku are listed.

ハロゲン含有量を低減した着色インキとしては、バインダー樹脂として塩酢ビ系樹脂等のハロゲンや硫黄を含有する樹脂を使用しない着色インキを好ましく使用できる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ニトロセルロースなどが使用できる。そのなかでも、粘着剤層との密着性及び着色層を積層する樹脂フィルムとの密着性からポリウレタン樹脂を好ましく使用でき、ポリエステルウレタン樹脂を特に好ましく使用できる。   As the colored ink having a reduced halogen content, a colored ink that does not use a halogen- or sulfur-containing resin such as a vinyl acetate resin as a binder resin can be preferably used. As such a binder resin, for example, polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, nitrocellulose and the like can be used. Among them, a polyurethane resin can be preferably used, and a polyester urethane resin can be particularly preferably used from the viewpoint of the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesiveness with the resin film on which the colored layer is laminated.

バインダー樹脂としてポリエステルウレタン樹脂を使用する場合には、当該ポリエステルウレタン樹脂のガラス転移温度が−30℃〜30℃であることが好ましく、−20℃〜30℃であることがより好ましく、−15℃〜25℃であることがさらに好ましく、−10℃〜25℃であることが特に好ましい。ポリエステルウレタン樹脂のtanδのピーク温度がこの範囲にあると、着色層が好適な柔軟性と硬さを持つため、リワーク時に着色層のクラック発生によるチギレが特に生じにくく、また高温時のインキの流動によるハガレが発生しにくい。   When a polyester urethane resin is used as the binder resin, the polyester urethane resin preferably has a glass transition temperature of -30 ° C to 30 ° C, more preferably -20 ° C to 30 ° C, and -15 ° C. More preferably, it is -25 degreeC, and it is especially preferable that it is -10 degreeC-25 degreeC. When the tan δ peak temperature of the polyester urethane resin is within this range, the colored layer has suitable flexibility and hardness, so that it is particularly difficult to cause cracks in the colored layer during rework, and the ink flow at high temperatures. It is difficult for peeling to occur.

なお、ポリエステルウレタン樹脂のガラス転移温度は、下記にて測定される周波数1Hzでの動的粘弾性スペクトルのtanδのピーク温度をガラス転移温度とする。
バーコーターにてポリエステルウレタン樹脂を厚さ50μmに製膜する。次に試料長さ20mmにカットした試験片(試料長20mm、膜厚50μ)を粘弾性試験機を用いて、周波数1Hz、昇温時間3℃/1分の条件で−150℃から250℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定する。損失正接tanδは、以下の計算式より算出する。
損失正接tanδ=G”/G’
粘弾性試験機としては例えば、セイコーインスツル社製DMS210、DMS220、DMS6100等があげられる。
The glass transition temperature of the polyester urethane resin is defined as the glass transition temperature, which is the tan δ peak temperature of the dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 1 Hz measured as follows.
Polyester urethane resin is formed to a thickness of 50 μm with a bar coater. Next, from a specimen cut to a sample length of 20 mm (sample length of 20 mm, film thickness of 50 μm) using a viscoelasticity tester from −150 ° C. to 250 ° C. at a frequency of 1 Hz and a temperature increase time of 3 ° C./1 minute. The storage elastic modulus (G ′) and the loss elastic modulus (G ″) are measured. The loss tangent tan δ is calculated by the following calculation formula.
Loss tangent tan δ = G ″ / G ′
Examples of the viscoelasticity tester include DMS210, DMS220, and DMS6100 manufactured by Seiko Instruments Inc.

着色層に使用する着色インキには、通常のインキに使用される硬化剤を含有するが、当該硬化剤として、脂肪族または脂環族イソシアネート系硬化剤を含有することも好ましい。ガラス転移温度が−30℃〜30℃のポリエステルウレタンと、比較的柔軟な架橋構造を形成する脂肪族または脂環族イソシアネートを架橋させることで、弾性率を制御しやすく、高温でのインキの流動に起因するインキ界面と粘着剤界面の剥がれを抑制しやすくなる。さらに好適な弾性率としやすいためリワーク時にインキ層のクラックが入りにくく、テープのチギレが発生しにくい効果が得られやすくなる。   The colored ink used in the colored layer contains a curing agent used in ordinary inks, but it is also preferable to contain an aliphatic or alicyclic isocyanate curing agent as the curing agent. By cross-linking polyester urethane having a glass transition temperature of −30 ° C. to 30 ° C. and aliphatic or alicyclic isocyanate forming a relatively flexible cross-linked structure, it is easy to control the elastic modulus, and the flow of ink at high temperature It becomes easy to suppress peeling of the ink interface and the pressure-sensitive adhesive interface caused by. Further, since it is easy to obtain a suitable elastic modulus, it is difficult to crack the ink layer at the time of reworking, and it is easy to obtain an effect that the occurrence of tape tearing hardly occurs.

脂肪族または脂環族イソシアネートとしてはヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタン、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートが用いられる。また、これらイソシアネートの三量体を好ましく使用でき、そのなかでもジイソシアネートのアダクト体やビウレット体又はヌレート体であることが好ましい。そのなかでもヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートのアダクト体、又はビウレット体又は、ヌレート体が弾性率を制御しやすく好ましく、ビウレット体又はヌレート体が特に好ましい。硬化剤は単独で添加しても良いし、2種類以上を添加しても良い。   Examples of the aliphatic or alicyclic isocyanate include hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene isocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, lysine diisocyanate, lysine ester triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4. -Isocyanatomethyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate are used. Further, trimers of these isocyanates can be preferably used, and among them, diisocyanate adducts, biurets, and nurates are preferable. Among these, hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate adduct, biuret, or nurate is preferable because the elastic modulus is easily controlled, and biuret or nurate is particularly preferable. A hardening | curing agent may be added independently and may add 2 or more types.

着色インキを着色するための着色剤としては、ハロゲンを含まない公知慣用の顔料や染料を使用することができ、黒の場合はカーボンブラック、白の場合は酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、黄色の場合は黄色酸化鉄、赤の場合はべんがら、青の場合はシアニンブルー、銀の場合はアルミニウム粉、パールの場合は雲母チタン粉が、耐候性・耐熱性・インキ樹脂に対する分散性から好ましい。着色層を遮光層とする場合には、黒色インキ層を形成できるものが好ましく、カーボンブラックが遮光性に優れるため好ましい。また、着色層を光反射層とする場合には、白色インキ層を形成できるものが好ましく、酸化チタンを好ましく使用できる。   As the colorant for coloring the color ink, known and conventional pigments and dyes not containing halogen can be used. When black, carbon black, when white, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, yellow In the case of yellow iron oxide, red is red pepper, cyan is blue, blue is aluminum powder, and pearl is mica titanium powder from the viewpoint of weather resistance, heat resistance, and dispersibility in ink resins. When the colored layer is a light shielding layer, those capable of forming a black ink layer are preferred, and carbon black is preferred because of its excellent light shielding properties. Moreover, when making a colored layer into a light reflection layer, what can form a white ink layer is preferable, and a titanium oxide can be used preferably.

着色剤の添加量としては、用途等に応じて適宜調整すればよく、着色剤を含むインキ固形分中の10〜70%が好ましい。より好ましくは、40〜50%である。10%以上あれば、好適に遮光性を示し、70%以下であれば、分散が良好となる。   What is necessary is just to adjust suitably according to a use etc. as addition amount of a coloring agent, and 10 to 70% in the ink solid content containing a coloring agent is preferable. More preferably, it is 40 to 50%. If it is 10% or more, it preferably shows light shielding properties, and if it is 70% or less, the dispersion is good.

着色層を遮光層とする場合には、使用する着色インキ中に、ブロッキング防止剤を含有することが好ましい。ブロッキング防止剤を含有することでブロッキングによるピンホールの発生を抑制できる。ブロッキング防止剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、タルク等の粒子系ブロッキング防止剤や、ポリエチレンワックス(PEワックス)、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級脂肪酸等の有機化合物系ブロッキング防止剤を使用することが好ましい。粒子系ブロッキング防止剤はインキ層表面に凹凸を形成しインキ面と背面の接触面積を減らすことでブロッキングを防止する。一方、有機化合物系ブロッキング防止剤はインキ層表面にブリードアウトすることでブロッキングを防止する。そのため、粒子系ブロッキング防止剤と有機化合物系ブロッキング防止剤を併用することが好ましい。特に粒子系ブロッキング防止剤としては粘着剤との密着性を向上させるシリカが好ましい。また有機化合物系ブロッキング防止剤としては粘着剤との密着性を大きく低下させないPEワックスが特に好ましい。   When making a colored layer into a light shielding layer, it is preferable to contain an antiblocking agent in the colored ink to be used. Generation | occurrence | production of the pinhole by blocking can be suppressed by containing an antiblocking agent. Antiblocking agents such as silica, calcium carbonate, calcium phosphate, talc, etc., and organic compound antiblocking agents such as polyethylene wax (PE wax), fatty acid amide, fatty acid ester, higher fatty acid should be used. Is preferred. The particle-based anti-blocking agent prevents the blocking by forming irregularities on the surface of the ink layer and reducing the contact area between the ink surface and the back surface. On the other hand, the organic compound-based antiblocking agent prevents blocking by bleeding out on the surface of the ink layer. Therefore, it is preferable to use a particle-based anti-blocking agent and an organic compound-based anti-blocking agent in combination. In particular, silica that improves the adhesion to the pressure-sensitive adhesive is preferred as the particle-based antiblocking agent. Further, as the organic compound-based anti-blocking agent, PE wax that does not significantly reduce the adhesion with the pressure-sensitive adhesive is particularly preferable.

粒子径ブロッキング防止剤の添加量としては、インキ固形分に対して0.5〜10質量%であることが好ましい。そのなかでも1〜5質量%がより好ましい。0.5質量%以上であれば好適にブロッキング防止の効果を発揮し、10質量%以下であるとインキ皮膜が脆弱化し、リワーク時にテープのチギレが生じやすい。一方、有機系ブロッキング防止剤の添加量としては、インキ固形分に対して0.5〜10質量%であることが好ましい。そのなかでも2〜7質量%がより好ましい。0.5質量%以上であれば好適にブロッキング防止の効果が得られ、10質量%以下であると粘着剤との密着性やリワーク性も良好となる。また、必要に応じてその他の各種添加剤を含有していてもよい。   The addition amount of the particle size blocking inhibitor is preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the ink solid content. Among these, 1-5 mass% is more preferable. If it is 0.5 mass% or more, the effect of blocking prevention is exhibited suitably, and if it is 10 mass% or less, the ink film becomes brittle, and the tape is likely to be scratched during rework. On the other hand, the addition amount of the organic blocking inhibitor is preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the ink solid content. Among these, 2-7 mass% is more preferable. If it is 0.5 mass% or more, the effect of blocking prevention is acquired suitably, and the adhesiveness and rework property with an adhesive will become favorable in it being 10 mass% or less. Moreover, you may contain other various additives as needed.

着色層の厚みは、所望の特性に応じて適宜調整すれば良い。例えば、着色層を遮光層とする場合には、遮光性とテープ打ち抜き時の加工性の観点から、1〜10μmが好ましく、3〜7μmがより好ましい。なお、インキの厚みが厚いほど、リワーク性の観点からインキ層を低弾性率にすることが好ましい。   What is necessary is just to adjust the thickness of a colored layer suitably according to a desired characteristic. For example, when the colored layer is a light-shielding layer, 1 to 10 μm is preferable and 3 to 7 μm is more preferable from the viewpoint of light-shielding properties and workability at the time of tape punching. In addition, it is preferable to make an ink layer into a low elasticity modulus from a viewpoint of rework property, so that the thickness of ink is thick.

また、着色層は単層でも良いが、所望の隠蔽性や光反射性、遮光性に応じて、2層以上積層してもよい。特に着色層を遮光層とする場合には、遮光性の向上を図り、ピンホールによる光の漏洩を防止するため2層以上の着色層を設けることが好ましい。   The colored layer may be a single layer, but two or more layers may be laminated depending on the desired concealability, light reflectivity, and light shielding property. In particular, when the colored layer is a light shielding layer, it is preferable to provide two or more colored layers in order to improve the light shielding property and prevent light leakage due to pinholes.

本発明に使用する支持体は、樹脂フィルムの一面のみに着色層を有する構成であっても、樹脂フィルムの両面に着色層を有する構成であってもよく、使用目的に応じて適宜選択できる。好ましい態様の例として、本発明の両面粘着テープを遮光反射テープとする際には、樹脂フィルムとして光反射性の白色樹脂フィルムを使用し、当該白色樹脂フィルム上に黒色インキを使用した黒色着色層からなる遮光層を設けた構成が、優れた光反射性と遮光性とを兼備しやすいため好ましい。   The support used in the present invention may have a structure having a colored layer on only one surface of the resin film or a structure having a colored layer on both surfaces of the resin film, and can be appropriately selected depending on the purpose of use. As an example of a preferred embodiment, when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used as a light-shielding reflective tape, a light-reflective white resin film is used as the resin film, and a black colored layer using black ink on the white resin film A structure provided with a light shielding layer made of is preferable because it easily combines excellent light reflectivity and light shielding properties.

市販されている光反射性樹脂フィルムとしては、麗光社製37W01、3M社製ESR、東レ社製E20#38、三菱化学ポリエステルフィルム社製W400#38、帝人デュポン社製テフレックスFW2#13等が、厚みが薄く、反射性が高いため好ましい。   Commercially available light-reflective resin films include Reiko 37W01, 3M ESR, Toray E20 # 38, Mitsubishi Chemical Polyester Film W400 # 38, Teijin DuPont Teflex FW2 # 13, etc. However, it is preferable because the thickness is thin and the reflectivity is high.

樹脂フィルムへの着色層の積層は、公知慣用の印刷方式により印刷して積層できる。例えば、凸版印刷、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、グラビア印刷、グラビアオフセット印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等が採用できる。その中でも、グラビア印刷が重ねてコートするのに適している。インキコートするフィルム面は、公知慣用の易接着処理を施すのが好ましい。その中でもコロナ処理・プラズマ処理・プライマー処理から選ばれる易接着処理が好ましい。   Lamination of the colored layer on the resin film can be performed by printing by a known and commonly used printing method. For example, letterpress printing, flexographic printing, dry offset printing, gravure printing, gravure offset printing, offset printing, screen printing, and the like can be employed. Among them, the gravure printing is suitable for the repeated coating. The film surface to be ink-coated is preferably subjected to a known and commonly used easy adhesion treatment. Of these, easy adhesion treatment selected from corona treatment, plasma treatment, and primer treatment is preferred.

本発明の着色テープを遮光テープ又は遮光反射テープとする場合には、支持体に10000cd/mの光を照射した時の光透過量が1cd/m以下であることが好ましく、0.1cd/m以下であることがより好ましい。 When the colored tape shielding tape or shielding reflective tape of the present invention preferably has a light transmission amount of when irradiated with light of 10000 cd / m 2 on the support is 1 cd / m 2 or less, 0.1 cd / M 2 or less is more preferable.

[両面粘着テープ]
本発明の両面粘着テープは、光学フィルムと他の部材とを固定する両面粘着テープであり、支持体の両面に粘着剤層が設けられ、少なくとも光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層が上記水分散型アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層の両面粘着テープである。当該構成により、VOCの低減による優れた環境対応性を有しつつ、歪みの生じやすい光学フィルムを他の部材と固定に際して部材間を好適に固定でき、かつ光学フィルムの歪みを抑制できる。さらに、粘着剤層とのアンカリングが得られ難いハロゲン含有量が0.3質量%以下の着色インキ層を設けた支持体を使用した場合にも、これら優れた性能に加え、ハロゲンフリー化による環境対応性を向上できると共に、製造不良時や修理時に一旦貼り合わせた部品をはずしてリペア作業等を行う際に剥離できる良好なリワーク性をも実現できる。
[Double-sided adhesive tape]
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that fixes an optical film and another member, and is provided with a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a support, and at least the pressure-sensitive adhesive layer that is attached to the optical film has the above water dispersion. It is a double-sided adhesive tape of the adhesive layer which consists of a type acrylic adhesive composition. With this configuration, while having excellent environmental compatibility due to reduction in VOC, an optical film that is likely to be distorted can be suitably fixed between other members when being fixed to other members, and distortion of the optical film can be suppressed. Furthermore, when using a support provided with a colored ink layer having a halogen content of 0.3% by mass or less, in which anchoring with the adhesive layer is difficult to obtain, in addition to these excellent performances, In addition to improving environmental friendliness, it is possible to realize good reworkability that can be removed when a repair work or the like is performed by removing parts once bonded at the time of manufacturing failure or repair.

本発明の両面粘着テープは、支持体の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープであり、少なくとも光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層が上記水分散型アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層である。光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層とは他面の粘着剤層は、同一の粘着剤層であっても他の粘着剤層であってもよい。光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層とは他面の粘着剤層は、固定する他の部材に応じて適宜選択すれば良く、各種の水分散型アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を適用できる。なお、上記光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層は、各種被着体、特にガラスパネル等の透明パネルに対しても好適な接着性を有することから、両面とも同一の粘着剤層とすることも好ましい。また、各粘着剤層は、単層の粘着剤の層であっても複数の粘着剤層を積層したものでもよく、複数の粘着テープを積層した形態で使用しても良い。   The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of a support, and at least the pressure-sensitive adhesive layer attached to the optical film is made of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition. It is. The pressure-sensitive adhesive layer attached to the optical film may be the same pressure-sensitive adhesive layer or another pressure-sensitive adhesive layer. What is necessary is just to select suitably the adhesive layer of the other side with the adhesive layer affixed on an optical film according to the other member to fix, and adhesive layers which consist of various water dispersion type acrylic adhesive compositions are used. Applicable. In addition, since the adhesive layer stuck on the said optical film has suitable adhesiveness also with respect to various adherends, especially transparent panels, such as a glass panel, both surfaces can also be made into the same adhesive layer. preferable. Each pressure-sensitive adhesive layer may be a single-layer pressure-sensitive adhesive layer or a plurality of pressure-sensitive adhesive layers laminated, or may be used in a form in which a plurality of pressure-sensitive adhesive tapes are laminated.

粘着剤層は、粘着シートの塗布に一般的に使用されている方法で、樹脂フィルムや遮光層上に形成することができる。具体的には、例えば、粘着剤層を形成する組成物を支持体に直接塗布し、乾燥する方法、或いは、いったんセパレータ上に塗布し、乾燥後、支持体に貼り合わせる方法などで形成できる。   The pressure-sensitive adhesive layer can be formed on a resin film or a light shielding layer by a method generally used for application of a pressure-sensitive adhesive sheet. Specifically, for example, the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer can be directly applied to the support and dried, or it can be applied on the separator, dried, and then bonded to the support.

本発明の両面粘着テープの厚みは、20〜100μmであることが好ましく、30〜75μmであることがより好ましい。中でも、40〜65μmであることが特に好ましい。厚みが当該範囲のものは、画像表示装置の部品固定用、特に小型電子機器の画像表示装置用として好適に使用できる。   The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably 20 to 100 μm, and more preferably 30 to 75 μm. Especially, it is especially preferable that it is 40-65 micrometers. Those having a thickness in this range can be suitably used for fixing components of an image display device, particularly for an image display device of a small electronic device.

本発明の両面粘着テープの光学フィルム及びガラスに対する180度ピール接着力は、7〜15N/20mmが好ましく、8〜13N/20mmがより好ましい。接着力が当該範囲のものは、画像表示装置の部品固定時に好適に部品固定が可能となる。   7-15 N / 20mm is preferable and, as for the 180 degree | times peel adhesive force with respect to the optical film and glass of the double-sided adhesive tape of this invention, 8-13 N / 20mm is more preferable. When the adhesive force is within the above range, the components can be suitably fixed when fixing the components of the image display device.

本発明の両面粘着テープは、テープ全体としても、ハロゲン(塩素・臭素・フッ素・ヨウ素)の含有量が0.3質量%以下のものが好ましく、0.05質量%以下のものがより好ましく、ハロゲンを実質的に含有しないものが特に好ましい。ハロゲンを低減した両面粘着テープは、画像表示装置の誤作動の抑制に好適である。   The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention preferably has a halogen (chlorine, bromine, fluorine, iodine) content of 0.3% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, as a whole tape. Particularly preferred are those substantially free of halogen. The double-sided adhesive tape with reduced halogen is suitable for suppressing malfunction of the image display device.

本発明の両面粘着テープの実施形態としては、少なくとも光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層として上記粘着剤層が支持体上に設けられている構成であればよいが、特に着色層を有する支持体の着色層面に、光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層を有する構成を好ましく使用できる。好適な具体例としては、樹脂フィルムの一面に着色層を有する支持体の両面に粘着剤層を有する形態、樹脂フィルムの両面に着色層を有する支持体の両面に粘着剤層を有する形態などが例示できる。これら形態において、着色層を黒色インキからなる遮光層とすれば遮光テープとして、白色インキからなる光反射層とすれば光反射テープとして使用できる。また、両者を組み合わせて使用するか、あるいは、使用する樹脂フィルムを光反射性白色フィルム又は遮光性黒色フィルムを使用し、これらと黒色インキからなる遮光層や白色インキからなる光反射層と組み合わせて、遮光反射テープとすることもできる。   As an embodiment of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, it is sufficient that the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the support as at least a pressure-sensitive adhesive layer to be attached to the optical film, and in particular, a support having a colored layer. The structure which has an adhesive layer affixed on an optical film in the colored layer surface of can be used preferably. Preferred examples include a form having an adhesive layer on both sides of a support having a colored layer on one side of the resin film, a form having an adhesive layer on both sides of a support having a colored layer on both sides of the resin film, and the like. It can be illustrated. In these forms, if the colored layer is a light shielding layer made of black ink, it can be used as a light shielding tape, and if it is a light reflection layer made of white ink, it can be used as a light reflecting tape. In addition, use a combination of the two, or use a light-reflective white film or a light-shielding black film as the resin film to be used, in combination with a light-shielding layer made of black ink or a light-reflective layer made of white ink. Also, a light-shielding reflective tape can be used.

[用途]
本発明の両面粘着テープは、光学フィルムと他の部材との固定に使用され、上記水分散型アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を光学フィルムに貼り付けて使用される。本発明の両面粘着テープは、被着体への好適な接着力を有し、光学フィルムを他の部材と固定した後に、光学フィルムに変形が生じた場合にも光学フィルムの歪みを抑制できることから、光学フィルムと他の部材との固定が求められる画像表示装置に好適である。このため、光学フィルムの歪みが生じやすい、省スペースにて部品固定がなされている薄型の画像表示装置の光学フィルム固定に用いられる部品固定テープ、特に、好適な遮光反射性能が求められ、かつ不良時や修理時にリワーク性の要求される薄型の画像表示装置の光学フィルムと透明パネルとを固定する遮光テープ、光反射テープ、遮光反射テープとして好適に使用できる。
[Usage]
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used for fixing an optical film and another member, and is used by sticking a pressure-sensitive adhesive layer formed from the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition to the optical film. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a suitable adhesive force to the adherend, and can suppress distortion of the optical film even when the optical film is deformed after fixing the optical film to another member. It is suitable for an image display device that requires fixing between an optical film and another member. Therefore, a component fixing tape used for fixing an optical film of a thin image display device in which the optical film is likely to be distorted, and the component is fixed in a space-saving manner, in particular, a suitable light-shielding reflection performance is required and is defective. It can be suitably used as a light-shielding tape, light-reflecting tape, or light-shielding reflective tape that fixes an optical film and a transparent panel of a thin image display device that requires reworkability at the time of repair or repair.

光学フィルムとしては、プリズムシート、拡散フィルム、遮光フィルム、反射フィルム等が挙げられる。そのなかでも特に歪みが発生しやすい光学フィルムとしては、偏光反射機能を有するフィルムにプリズム層を設けたプリズムシートが挙げられる。このような光学フィルムとしては、例えば、3M社製BEF−RP2RC、BEF−RP3が挙げられる。   Examples of the optical film include a prism sheet, a diffusion film, a light shielding film, and a reflective film. Among them, an optical film that is particularly susceptible to distortion includes a prism sheet in which a prism layer is provided on a film having a polarization reflection function. Examples of such an optical film include BEF-RP2RC and BEF-RP3 manufactured by 3M.

本発明の両面粘着テープは、好適に光学フィルムの歪みを抑制でき、なかでも光学フィルムの大きさが2.5〜7インチ(対角)程度の大きさの光学フィルムに対して、特に好適な歪み抑制効果を奏する。   The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can suitably suppress distortion of an optical film, and is particularly suitable for an optical film having a size of about 2.5 to 7 inches (diagonal). There is a distortion suppression effect.

光学フィルムは、その外形変化率が大きいほど歪みが発生しやすく、流れ方向と幅方向で挙動が変わる場合に歪みが酷くなる。特に流れ方向に+0.06%以上であり、幅方向に−0.06%以下の場合に歪みが発生しやすい。本発明の両面粘着テープでは上記光学フィルムであっても歪みを抑制することができる。なお、光学フィルムの外形変化率は85℃で5分間静置前後の下式で表される。
外形変化率=[(静置後長さ−静置前長さ)/(静置前長さ)]×100(%)
The greater the rate of change in the outer shape of the optical film, the more likely the distortion occurs, and the more the distortion occurs when the behavior changes in the flow direction and the width direction. In particular, distortion is likely to occur when it is + 0.06% or more in the flow direction and -0.06% or less in the width direction. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can suppress distortion even with the optical film. In addition, the external shape change rate of an optical film is represented by the following formula before and behind standing at 85 degreeC for 5 minutes.
External form change rate = [(length after standing−length before standing) / (length before standing)] × 100 (%)

光学フィルムがプリズム層を有しプリズム層の稜線が粘着テープの流れ方向と斜めに交差している場合に光学フィルムの歪みは発生しやすいが、本発明の粘着テープは上記構成であっても歪みを好適に抑制できる。   When the optical film has a prism layer and the ridge line of the prism layer obliquely intersects the flow direction of the adhesive tape, distortion of the optical film is likely to occur. Can be suitably suppressed.

本発明の両面粘着テープにより、光学フィルムと固定される他の部材としては、画像表示装置にて光学フィルムと固定される各種部材であってよく、例えば、画像表示装置の表層に設けられる液晶(LCD)パネル、エレクロロルミネセンスパネル、プラズマディスプレイパネル、電子ペーパー表示パネル等の表示パネルが挙げられる。これらの表示パネルはガラスやプラスチック単独で使用されたり、偏光フィルム等の機能性フィルムを貼りあわされて使用される。本発明の両面粘着テープにおいて、両面とも上記の水分散型アクリル系粘着剤組成物を使用した粘着剤層とした場合には、特にガラスパネルや偏光フィルムとの接着性に優れる。   Other members that are fixed to the optical film by the double-sided adhesive tape of the present invention may be various members that are fixed to the optical film in the image display device. For example, liquid crystal provided on the surface layer of the image display device ( LCD) panel, electroluminescence panel, plasma display panel, electronic paper display panel, and other display panels. These display panels are used alone with glass or plastic, or with a functional film such as a polarizing film attached thereto. In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when the pressure-sensitive adhesive layer using the above water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition is used on both surfaces, the adhesiveness with a glass panel or a polarizing film is particularly excellent.

光学フィルムと他の部材との固定の態様としては、画像表示装置の画像表示領域が確保できる態様であれば特に制限されるものではないが、好ましくは、打ち抜き等により額縁状とした両面粘着テープにより、方形の光学フィルムと他の部材とを固定する態様、方形の光学フィルムの二辺以上の端部周辺領域を長方形の両面粘着テープにより固定する態様、方形の光学フィルムの端部周辺領域に任意の間隙で小片状の両面粘着テープで固定する態様等を例示できる。   The aspect of fixing the optical film and the other member is not particularly limited as long as the image display area of the image display device can be secured, but preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a frame shape by punching or the like According to the aspect of fixing the rectangular optical film and other members, the aspect of fixing the edge peripheral area of two or more sides of the rectangular optical film with a rectangular double-sided adhesive tape, the edge peripheral area of the rectangular optical film A mode of fixing with a small piece of double-sided adhesive tape at an arbitrary gap can be exemplified.

画像表示装置の一例としては、バックライト方式のLCDなどがあり、この一般的な構成としては、反射板、導光板、拡散シート等が積層され、表層にプリズムシート等の光学フィルムが設けられ、導光板の側方にランプリフレクタを設けた、LED(Light Emitting Diode)、冷陰極管等の光源が配置されたバックライトモジュールと、表示パネル(LCDパネル)が順に積層された構成である。本発明の粘着テープは、表示パネルとバックライトモジュール表層の光学フィルムの間に額縁状に打ち抜かれて挟み込まれた態様を好ましい態様として例示できる。両面粘着テープの貼り付けられる形態は、両面粘着テープの光学フィルム側粘着剤層が、バックライトモジュール表層の光学フィルムのみに接している形態であっても、バックライトモジュール表層の光学フィルムと当該バックライトモジュールが収められた筐体とに跨って接している形態であってもよい。   As an example of the image display device, there is a backlight type LCD, etc., as a general configuration, a reflection plate, a light guide plate, a diffusion sheet, etc. are laminated, and an optical film such as a prism sheet is provided on the surface layer, A backlight module in which a light reflector such as an LED (Light Emitting Diode) and a cold-cathode tube, in which a lamp reflector is provided on the side of the light guide plate, and a display panel (LCD panel) are sequentially stacked. A preferable embodiment of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a mode in which the adhesive tape is punched out and sandwiched between the display panel and the optical film on the surface of the backlight module. Even if the optical film side pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is in contact with only the optical film on the surface of the backlight module, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is attached to the optical film on the surface of the backlight module. The form which touches across the housing | casing in which the light module was accommodated may be sufficient.

本発明のガラスパネル光学フィルム固定用両面粘着テープは、周辺機器の誤作動を抑制でき、信頼性が高い製品を与えることから、各種の電子機器、特に、電子手帳、携帯電話、スマートフォン(高機能携帯電話)、PHS、ゲーム機器、電子書籍、多機能データ端末、モバイルパソコン等の小型化された携帯電子機器の表示装置のガラスパネル固定用として好適に使用できる。   The double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing a glass panel optical film of the present invention can suppress malfunction of peripheral devices and gives a highly reliable product. Therefore, various electronic devices, particularly electronic notebooks, mobile phones, smartphones (high function Mobile phone), PHS, game device, electronic book, multi-function data terminal, mobile personal computer, etc., can be suitably used for fixing a glass panel of a display device of a miniaturized portable electronic device.

[ポリエステルウレタンの製造例]
(ポリエステルウレタン樹脂(A))
攪拌機,温度計,還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つロフラスコにアジピン酸/テレフタル酸=50/50なる酸成分と3一メチル‐1,5ペンタンジオールから得られる数平均分子量(以下Mnという)2,000のポリエステルジオール256.3部とイソホロンジイソシアネート36.5部を仕込み、窒素気流下に90℃で15時間反応させた。次いでイソホロンジアミン5.0部、ジ‐n‐ブチルアミン2.2部、トルエン175部、メチルエチルケトン350部、イソプロピレンアルコール175部を添加し、攪枠下に40℃で3時間反応させ、樹脂固形分濃度30.0%、ガードナー粘度U−V(25℃)、アミン価=0、質量平均分子量(以下Mwという)67,000のポリエステルウレタン樹脂(A)を得た。得られた樹脂のtanδのピーク温度は−8℃であった。
[Production example of polyester urethane]
(Polyester urethane resin (A))
Number average molecular weight obtained from acid component of adipic acid / terephthalic acid = 50/50 and trimethyl-1,5-pentanediol (below) in a four-flask equipped with stirrer, thermometer, reflux condenser and nitrogen gas introduction tube 256.3 parts of 2,000 polyester diol (referred to as Mn) and 36.5 parts of isophorone diisocyanate were charged and reacted at 90 ° C. for 15 hours under a nitrogen stream. Next, 5.0 parts of isophoronediamine, 2.2 parts of di-n-butylamine, 175 parts of toluene, 350 parts of methyl ethyl ketone, and 175 parts of isopropylene alcohol were added and reacted under a stirring frame at 40 ° C. for 3 hours to obtain a resin solid content. A polyester urethane resin (A) having a concentration of 30.0%, a Gardner viscosity UV (25 ° C.), an amine value of 0, and a mass average molecular weight (hereinafter referred to as Mw) of 67,000 was obtained. The obtained resin had a tan δ peak temperature of -8 ° C.

(ポリエステルウレタン樹脂(B))
攪拌機,温度計,還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つロフラスコにアジピン酸とネオペンチルグリコールから得られるMn=1,000のポリエステルジオール223.1部とイソホロンジイソシアネート64.4部を仕込み、窒素気流下に90℃で15時間反応させた。次いでイソホロンジアミン11.3部、ジ‐n‐ブチルアミン1.2部、トルエン175部、酢酸エチル315部、イソプロピレンアルコール210部を添加し、攪枠下に40℃で3時間反応させ、樹脂固形分濃度30.0%、ガードナー粘度S−T(25℃)、アミン価=0.5、Mw=100,000のポリエステルウレタン樹脂(B)を得た。得られた樹脂のtanδのピーク温度は−20℃であった。
(Polyester urethane resin (B))
A four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and nitrogen gas inlet tube was charged with 223.1 parts of polyester diol of Mn = 1,000 obtained from adipic acid and neopentyl glycol and 64.4 parts of isophorone diisocyanate. The mixture was reacted at 90 ° C. for 15 hours under a nitrogen stream. Next, 11.3 parts of isophoronediamine, 1.2 parts of di-n-butylamine, 175 parts of toluene, 315 parts of ethyl acetate, and 210 parts of isopropylene alcohol were added and reacted at 40 ° C. for 3 hours under a stirring frame to obtain a resin solid. A polyester urethane resin (B) having a partial concentration of 30.0%, a Gardner viscosity ST (25 ° C), an amine value of 0.5, and Mw of 100,000 was obtained. The peak temperature of tan δ of the obtained resin was −20 ° C.

[黒色インキの製造例]
(黒色インキの製造例1)
デグサ社製「カーボンデグサスペシャル4A」を4部、デグサ社製「カーボンスペシャル250P」6部、ポリエステルウレタン樹脂(A)(tanδピーク温度=−8℃)を40部、メチルエチルケトンを23部、トルエンを13部、酢酸エチルを6部、N−プロピルアセテートを3部、イソプロピルアルコール3部を添加し、サンドミルで約1時間湿式分散した物に、DIC社製硬化剤「KR90」(ヘキサメチレンジジイソシアネートのビウレット体)を4部、DIC社製希釈剤「ダイレジューサーV No.20」を35部添加して黒色インキ(A)を作成した。なお、樹脂は固形分比を表す。
[Black ink production example]
(Black ink production example 1)
4 parts of “Carbon Degussa Special 4A” manufactured by Degussa, 6 parts of “Carbon Special 250P” manufactured by Degussa, 40 parts of polyester urethane resin (A) (tan δ peak temperature = −8 ° C.), 23 parts of methyl ethyl ketone, toluene 13 parts, 6 parts of ethyl acetate, 3 parts of N-propyl acetate, and 3 parts of isopropyl alcohol were added, and the mixture was wet-dispersed with a sand mill for about 1 hour, and then a curing agent “KR90” (hexamethylene didiisocyanate of DIC) was added. A black ink (A) was prepared by adding 4 parts of biuret body) and 35 parts of DIC Corporation diluent “Direducer V No. 20”. In addition, resin represents solid content ratio.

(黒色インキの製造例2)
製造例1のポリエステルウレタン樹脂(A)の代わりにポリエステルウレタン樹脂(B)(ポリエステルウレタン樹脂、tanδピーク温度=−20℃)を使用して、黒色インキの製造例1と同様に黒色インキ(B)を作成した。
(Black ink production example 2)
In place of the polyester urethane resin (A) of Production Example 1, polyester urethane resin (B) (polyester urethane resin, tan δ peak temperature = −20 ° C.) is used, and black ink (B )created.

[支持体の作製]
(インキコートフィルム(A))
帝人デュポンフィルム(株)製テフレックスFW2#13(厚さ:13μm、引張強度23N/20mm)に表面状態が50ダイン以上になるようコロナ処理を行い、その上に黒色インキ(A)を乾燥厚みが4μmになるよう2回グラビアコートした。尚、乾燥は常温で2分間放置した。その後40℃で2日間養生し、インキコートフィルム(A)を得た。
[Production of support]
(Ink coat film (A))
A Terajin DuPont Films Co., Ltd. Teflex FW2 # 13 (thickness: 13 μm, tensile strength 23 N / 20 mm) is subjected to corona treatment so that the surface state becomes 50 dynes or more, and then the black ink (A) is dried to a thickness. Was twice gravure coated so that the thickness of the film became 4 μm. The drying was left at room temperature for 2 minutes. Thereafter, the film was cured at 40 ° C. for 2 days to obtain an ink coat film (A).

(インキコートフィルム(B))
黒色インキ(B)を使用した以外はインキコートフィルム(A)と同様にして、インキコートフィルム(B)を得た。
(Ink coat film (B))
An ink coat film (B) was obtained in the same manner as the ink coat film (A) except that the black ink (B) was used.

[アクリル系共重合体エマルジョンの調製方法]
(調製例1)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75.0gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20.0gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート227.5g、2−エチルヘキシルアクリレート227.5g、メチルメタクリレート25.0g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸12.5g、ラウリルメルカプタン0.20gを加えて乳化し、乳化液(1)632.7gを得た。
[Preparation method of acrylic copolymer emulsion]
(Preparation Example 1)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75.0 g of ion-exchanged water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25%] 20.0 g and surfactant Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corp .; effective Ingredient 20%] 37.5 g was added and dissolved uniformly. There, 227.5 g of n-butyl acrylate, 227.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25.0 g of methyl methacrylate, 7.5 g of N-vinylpyrrolidone, 12.5 g of acrylic acid, 0.20 g of lauryl mercaptan were added and emulsified, Emulsion (1) 632.7 g was obtained.

<アクリル系共重合体(1)のエマルジョンの調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水340gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、乳化液(1)の一部[3.2g]、過硫酸アンモニウム水溶液5.0g[有効成分3%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液5.0g[有効成分3%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液(1)629.5gと、過硫酸アンモニウム水溶液40g[有効成分1.25%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら8時間かけて滴下重合した。滴下終了後、反応容器を60℃に保ちながら2時間攪拌した後、内容物を冷却し、引き続き、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10%)で調製した。これを200メッシュ金網で濾過し、アクリル系共重合体(1)のエマルジョン1013.5gを得た。ここで、得られたアクリル系共重合体(1)のエマルジョンは固形分濃度50%、平均粒子径は338nmであった。
<Preparation of emulsion of acrylic copolymer (1)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 340 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part [3.2 g] of the emulsion (1), 5.0 g ammonium persulfate aqueous solution [3% active ingredient], 5.0 g sodium hydrogen sulfite aqueous solution [3% active ingredient] were added, While maintaining, polymerization was carried out in 1 hour. Subsequently, the remaining emulsion (1) 629.5 g and ammonium persulfate aqueous solution 40 g [active ingredient 1.25%] were dropped and polymerized using a separate funnel over 8 hours while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. . After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the contents were cooled, and subsequently prepared with ammonia water (active ingredient 10%) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain 1013.5 g of an acrylic copolymer (1) emulsion. Here, the emulsion of the obtained acrylic copolymer (1) had a solid content concentration of 50% and an average particle size of 338 nm.

(調製例2)
<乳化液(2)の調製>
容器にイオン交換水75.0gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20.0gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート227.5g、2−エチルヘキシルアクリレート227.5g、メチルメタクリレート25.0g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸1.5g、メタクリル酸11.0g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(2)632.7gを得た。
(Preparation Example 2)
<Preparation of emulsion (2)>
In a container, 75.0 g of ion-exchanged water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25%] 20.0 g and surfactant Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corp .; effective Ingredient 20%] 37.5 g was added and dissolved uniformly. There, 227.5 g of n-butyl acrylate, 227.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25.0 g of methyl methacrylate, 7.5 g of N-vinylpyrrolidone, 1.5 g of acrylic acid, 11.0 g of methacrylic acid, 0.2 g of lauryl mercaptan Was added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsified liquid (2).

<アクリル系共重合体(2)のエマルジョンの調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水340gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、乳化液(2)の一部[3.2g]、過硫酸アンモニウム水溶液5.0g[有効成分3%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液5.0g[有効成分3%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液(2)629.5gと、過硫酸アンモニウム水溶液40g[有効成分1.25%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら8時間かけて滴下重合した。滴下終了後、反応容器を60℃に保ちながら2時間攪拌した後、内容物を冷却し、引き続き、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10%)で調製した。これを200メッシュ金網で濾過し、アクリル系共重合体(2)のエマルジョン1013.5gを得た。ここで、得られたアクリル系共重合体(2)のエマルジョンは固形分濃度50%、平均粒子径は341nmであった。
<Preparation of emulsion of acrylic copolymer (2)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 340 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part [3.2 g] of emulsion (2), 5.0 g ammonium persulfate aqueous solution [3% active ingredient] and 5.0 g sodium hydrogen sulfite aqueous solution [3% active ingredient] were added, While maintaining, polymerization was carried out in 1 hour. Subsequently, 629.5 g of the remaining emulsion (2) and 40 g of an aqueous ammonium persulfate solution (active ingredient 1.25%) were dropped and polymerized using a separate funnel over 8 hours while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. . After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the contents were cooled, and subsequently prepared with ammonia water (active ingredient 10%) so that the pH was 7.5. This was filtered with a 200-mesh wire mesh to obtain 1013.5 g of an acrylic copolymer (2) emulsion. Here, the emulsion of the obtained acrylic copolymer (2) had a solid content concentration of 50% and an average particle size of 341 nm.

(調製例3)
<乳化液(3)の調製>
容器にイオン交換水75.0gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20.0gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート457g、酢酸ビニル25.0g、アクリル酸17.5g、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.5g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(3)632.7gを得た。
(Preparation Example 3)
<Preparation of emulsion (3)>
In a container, 75.0 g of ion-exchanged water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25%] 20.0 g and surfactant Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corp .; effective Ingredient 20%] 37.5 g was added and dissolved uniformly. 457 g of n-butyl acrylate, 25.0 g of vinyl acetate, 17.5 g of acrylic acid, 0.5 g of 2-hydroxyethyl acrylate, and 0.2 g of lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain 632.7 g of emulsion (3). Obtained.

<アクリル系共重合体(3)のエマルジョンの製造>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水340gを入れ、窒素を吹き込みながら65℃まで昇温した。攪拌下、乳化液(3)の一部[3.2g]、過硫酸アンモニウム水溶液5.0g[有効成分3%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液5.0g[有効成分3%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液(3)629.5gと、過硫酸アンモニウム水溶液40g[有効成分1.25%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら8時間かけて滴下重合した。滴下終了後、反応容器を60℃に保ちながら2時間攪拌した後、内容物を冷却し、引き続き、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10%)で調製した。これを200メッシュ金網で濾過し、アクリル系共重合体(3)のエマルジョン1013.5gを得た。ここで、得られたアクリル系共重合体(3)のエマルジョンは固形分濃度50%、平均粒子径は308nmであった。
<Manufacture of emulsion of acrylic copolymer (3)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 340 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 65 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part [3.2 g] of emulsion (3), 5.0 g of ammonium persulfate aqueous solution [3% active ingredient] and 5.0 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [3% active ingredient] were added, While maintaining, polymerization was carried out in 1 hour. Subsequently, 629.5 g of the remaining emulsion (3) and 40 g of an aqueous ammonium persulfate solution (active ingredient 1.25%) were dropped and polymerized over 8 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. . After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the contents were cooled, and subsequently prepared with ammonia water (active ingredient 10%) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain 1013.5 g of an acrylic copolymer (3) emulsion. Here, the obtained emulsion of the acrylic copolymer (3) had a solid content concentration of 50% and an average particle size of 308 nm.

[水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造]
(製造例1)
前記のアクリル系共重合体(1)のエマルジョン1000g[dry;500g]に、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、粘着付与樹脂としてエマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;軟化点160℃]固形分で62.5g、エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;軟化点150℃]固形分で62.5gg、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.05g(0.01質量部)を添加し、200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を得た。
[Production of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition]
(Production Example 1)
To 1000 g [dry; 500 g] of the acrylic copolymer (1), Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd .; active ingredient 100%] 2.5 g as a leveling agent, defoaming Surfynol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd .; active ingredient 100%] 2.5 g as an agent, emulsion type polymerized rosin ester-based tackifier resin super ester E-865NT [Arakawa Chemical Industries ( Co., Ltd .; softening point 160 ° C.] solid content 62.5 g, emulsion type rosin phenol-based tackifier resin Tamanol E-200NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point 150 ° C.] solid content 62.5 gg, crosslinked Epoxy compound tetrad C [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] 0.05 g (0.01 quality as an agent) Part) was added, and filtered through a 200 mesh screen to obtain aqueous acrylic PSA composition (1).

(製造例2)
製造例1において、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.25g(0.05質量部)を添加すること以外は、製造例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を製造した。
(Production Example 2)
In Production Example 1, a water-dispersed acrylic is the same as Production Example 1 except that 0.25 g (0.05 parts by mass) of an epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] is added as a crosslinking agent. Type | system | group adhesive composition (2) was manufactured.

(製造例3)
製造例1において、粘着付与樹脂としてエマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;軟化点160℃]固形分で50g、エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;軟化点150℃]固形分で50g、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.15g(0.03質量部)を用いること以外は、製造例2と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を製造した。
(Production Example 3)
In Production Example 1, emulsion type polymerized rosin ester type tackifying resin superester E-865NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point 160 ° C.] 50 g solid content, emulsion type rosin phenol type tackifying resin as tackifying resin TAMANOL E-200NT (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd .; softening point 150 ° C.) 50 g in solid content, epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] 0.15 g (0.03 parts by mass) as a crosslinking agent A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) was produced in the same manner as in Production Example 2 except that it was used.

(製造例4)
前記のアクリル系共重合体(2)のエマルジョン1000g[dry;500g]に、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、粘着付与樹脂としてエマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;軟化点160℃]固形分で62.5g、エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;軟化点150℃]固形分で62.5g、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.15g(0.03質量部)を添加し、200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を得た。
(Production Example 4)
To 1000 g [dry; 500 g] of the acrylic copolymer (2) emulsion, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan, Inc .; active ingredient 100%] 2.5 g as a leveling agent, defoaming Surfynol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd .; active ingredient 100%] 2.5 g as an agent, emulsion type polymerized rosin ester-based tackifier resin super ester E-865NT [Arakawa Chemical Industries ( Co., Ltd .; softening point 160 ° C.] solid content 62.5 g, emulsion type rosin phenol-based tackifying resin Tamanol E-200NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point 150 ° C.] solid content 62.5 g, cross-linked Epoxy compound tetrad C [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] 0.15 g (0.03 mass) ) Was added, and filtered through a 200 mesh screen to obtain aqueous acrylic PSA composition (4).

(製造例5)
製造例5において、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.25g(0.05質量部)を添加すること以外は、製造例4と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を製造した。
(Production Example 5)
In Production Example 5, a water-dispersed acrylic is the same as Production Example 4 except that 0.25 g (0.05 parts by mass) of an epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] is added as a crosslinking agent. A pressure-sensitive adhesive composition (5) was produced.

(比較製造例1)
前記のアクリル系共重合体(3)のエマルジョン1000g[dry;500g]に、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、粘着付与樹脂としてエマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;軟化点160℃]固形分で62.5g、エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;軟化点150℃]固形分で62.5g、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.05g(0.01質量部)を添加し、200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)を得た。
(Comparative Production Example 1)
To 1000 g [dry; 500 g] of the acrylic copolymer (3) emulsion, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd .; active ingredient 100%] 2.5 g as a leveling agent, defoaming Surfynol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd .; active ingredient 100%] 2.5 g as an agent, emulsion type polymerized rosin ester-based tackifier resin super ester E-865NT [Arakawa Chemical Industries ( Co., Ltd .; softening point 160 ° C.] solid content 62.5 g, emulsion type rosin phenol-based tackifying resin Tamanol E-200NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point 150 ° C.] solid content 62.5 g, cross-linked Epoxy compound tetrad C [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] 0.05 g (0.01 mass) ) Was added, and filtered through a 200 mesh screen to obtain aqueous acrylic PSA composition (H1).

(比較製造例2)
比較製造例1において、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.15g(0.03質量部)を添加すること以外は、比較製造例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H2)を製造した。
(Comparative Production Example 2)
In Comparative Production Example 1, water dispersion was performed in the same manner as Comparative Production Example 1 except that 0.15 g (0.03 parts by mass) of an epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was added as a crosslinking agent. Type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H2) was produced.

(比較製造例3)
比較製造例1において、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.25g(0.05質量部)を添加すること以外は、比較製造例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H3)を製造した。
(Comparative Production Example 3)
In Comparative Production Example 1, water dispersion was carried out in the same manner as in Comparative Production Example 1, except that 0.25 g (0.05 parts by mass) of the epoxy compound Tetrad C [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was added as a crosslinking agent. Type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H3) was produced.

(比較製造例4)
製造例4において、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.05g(0.01質量部)を添加すること以外は、製造例4と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H4)を製造した。
(Comparative Production Example 4)
In Production Example 4, a water-dispersed acrylic is the same as Production Example 4 except that 0.05 g (0.01 parts by mass) of an epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] is added as a crosslinking agent. Type | system | group adhesive composition (H4) was manufactured.

(比較製造例5)
製造例4において、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.5g(0.1質量部)を添加すること以外は、製造例4と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H5)を製造した。
(Comparative Production Example 5)
In Production Example 4, a water-dispersed acrylic is the same as Production Example 4 except that 0.5 g (0.1 part by mass) of an epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] is added as a crosslinking agent. Type | system | group adhesive composition (H5) was manufactured.

[溶剤系のアクリル系粘着剤組成物の製造]
(参考製造例1)
冷却管、攪拌機、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器にn−ブチルアクリレート93部、酢酸ビニル3.4部、アクリル酸3.5部、β−ヒドロキシ−エチルアクリレート0.1部と、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチルニトリル0.2部とを酢酸エチル100部に溶解し、窒素置換後、80℃で8時間重合して質量平均分子量80万のアクリル系共重合体(S1)を得た。上記アクリル系共重合体(S1)を100部に、荒川化学社製「スーパーエステルA100」を10部、及び荒川化学工業製「ペンセルD135」10質量部を、トルエンで希釈し、固形分40%の溶剤系のアクリル系粘着剤組成物(S1)を得た。
[Production of solvent-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition]
(Reference Production Example 1)
In a reaction vessel equipped with a condenser, stirrer, thermometer, and dropping funnel, 93 parts of n-butyl acrylate, 3.4 parts of vinyl acetate, 3.5 parts of acrylic acid, 0.1 part of β-hydroxy-ethyl acrylate, polymerization As an initiator, 0.2 part of 2,2′-azobisisobutylnitrile is dissolved in 100 parts of ethyl acetate, substituted with nitrogen, polymerized at 80 ° C. for 8 hours, and an acrylic copolymer having a mass average molecular weight of 800,000 ( S1) was obtained. 100 parts of the acrylic copolymer (S1), 10 parts of “Superester A100” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., and 10 parts by weight of “Pencel D135” manufactured by Arakawa Chemical Industries are diluted with toluene to a solid content of 40%. A solvent-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition (S1) was obtained.

[粘着テープの作製]
(実施例1)
製造例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、離型処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが20μmとなるよう塗工して、85℃で2分間乾燥して粘着剤層を得た。得られた粘着剤層をインキコートフィルム(A)の両面に、転写し、80℃の熱ロールで4kgf/cmの圧力でラミネートし、さらに、40℃で2日間養生して、実施例1の両面粘着テープを得た。
[Production of adhesive tape]
Example 1
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Production Example 1 was coated on a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 20 μm, and 85 ° C. And dried for 2 minutes to obtain an adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive layer was transferred to both sides of the ink coat film (A), laminated with a heat roll of 80 ° C. at a pressure of 4 kgf / cm, and further cured at 40 ° C. for 2 days. A double-sided adhesive tape was obtained.

(実施例2〜5)
製造例2〜5で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)〜(5)を使用した以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜5の両面粘着テープを得た。
(Examples 2 to 5)
The double-sided pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 2 to 5 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive compositions (2) to (5) obtained in Production Examples 2 to 5 were used. .

(実施例6)
製造例2で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を、離型処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが20μmとなるよう塗工して、85℃で2分間乾燥して粘着剤層を得た。得られた粘着剤層をインキコートフィルム(B)の両面に、転写し、80℃の熱ロールで4kgf/cmの圧力でラミネートし、さらに、40℃で2日間養生して、実施例6の両面粘着テープを得た。
(Example 6)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2) obtained in Production Example 2 was applied on a 75 μm-thick polyester film subjected to release treatment so that the thickness after drying was 20 μm, and 85 ° C. And dried for 2 minutes to obtain an adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive layer was transferred to both sides of the ink coat film (B), laminated with a heat roll of 80 ° C. at a pressure of 4 kgf / cm, and further cured at 40 ° C. for 2 days. A double-sided adhesive tape was obtained.

(実施例7)
製造例5で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を使用した以外は、実施例6と同様にして、実施例7の両面粘着テープを得た。
(Example 7)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 6 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) obtained in Production Example 5 was used.

(比較例1〜5)
比較製造例1〜5で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)〜(H6)を使用した以外は、上記実施例1と同様にして、比較例1〜5の両面粘着テープを得た。
(Comparative Examples 1-5)
The double-sided pressure-sensitive adhesive tapes of Comparative Examples 1 to 5 were used in the same manner as in Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive compositions (H1) to (H6) obtained in Comparative Production Examples 1 to 5 were used. Obtained.

(参考例1)
参考製造例1で得た溶剤系のアクリル系粘着剤組成物(S1)に日本ポリウレタン工業社製「コロネートL−45」(イソシアネート系架橋剤)を1.2部配合し、充分に撹拌した後、離型処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが20μmとなるよう塗工して、85℃で2分間乾燥して粘着剤層を得た。これをインキコートフィルム(b)の両面に転写し、80℃の熱ロールで4kgf/cmの圧力でラミネートし、さらに、40℃で2日間養生して、参考例1の両面粘着テープを得た。
(Reference Example 1)
After 1.2 parts of “Coronate L-45” (isocyanate-based cross-linking agent) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. was blended in the solvent-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition (S1) obtained in Reference Production Example 1, and sufficiently stirred Then, it was coated on a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 85 ° C. for 2 minutes to obtain an adhesive layer. This was transferred to both sides of the ink coat film (b), laminated with a heat roll at 80 ° C. at a pressure of 4 kgf / cm, and further cured at 40 ° C. for 2 days to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape of Reference Example 1. .

上記で得られた各組成物に使用したアクリル系共重合体のモノマー配合を表1に示した。また、上記インキコートフィルム、実施例、比較例及び参考例にて得られた粘着剤層及び両面粘着テープについて、以下の項目の評価を行い、得られた結果を表2〜4に示した。   Table 1 shows the monomer composition of the acrylic copolymer used in each composition obtained above. Moreover, about the adhesive layer and double-sided adhesive tape obtained by the said ink coat film, the Example, the comparative example, and the reference example, the following items were evaluated and the obtained result was shown to Tables 2-4.

[弾性率、伸び率、破断強度、破断伸度の測定]
上記インキコートフィルムに使用した黒色インキを、10mm幅、長さ150mmのインキ塗膜に加工し、環境温度23℃、湿度50%の条件下で、テンシロン万能引張試験機(オリエンテック製、RTA100)を用い、チャック間100mmのときに、300mm/minで引っ張った時の弾性率、引張強度、破断強度、破断伸度を測定した。
[Measurement of elastic modulus, elongation, breaking strength, breaking elongation]
The black ink used for the ink coat film is processed into an ink coating with a width of 10 mm and a length of 150 mm, and under the conditions of an environmental temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, Tensilon Universal Tensile Tester (Orientec, RTA100) Was used to measure the elastic modulus, tensile strength, breaking strength, and breaking elongation when pulled at 300 mm / min when the chuck spacing was 100 mm.

[接着力]
接着力はJIS−Z0237(2000)の180度引き剥がし接着力の試験方法に従って下記の手順により求めた。
ステンレス(SUS)板、ガラス板、および、光学フィルム(3M社製薄型光学フィルム「BEFRP2RC」(120μm))にポリエステルフィルム25μmで裏打ちした20mm幅の実施例及び比較例の粘着テープを、環境温度23℃、湿度50%の条件下において、2kgのローラーで1往復加圧貼付し1時間放置後、テンシロン万能引張試験機(オリエンテック製、RTA100)を用い、同一の温度湿度条件下で300mm/minの速度で引っ張って、180度引き剥がし接着力を測定した。
尚、ガラスに対する接着力が8N/20mm以上のものを良好と判断した。
[Adhesive strength]
The adhesive strength was determined by the following procedure in accordance with the JIS-Z0237 (2000) 180-degree peeling adhesive strength test method.
A stainless steel (SUS) plate, a glass plate, and an optical film (3M thin optical film “BEFRP2RC” (120 μm)) lined with a polyester film of 25 μm and a 20 mm width of the adhesive tapes of Examples and Comparative Examples were used at an environmental temperature of 23. Under the condition of 50 ° C. and humidity of 50%, press and reciprocate with a 2 kg roller, leave it for 1 hour, and use a Tensilon universal tensile tester (Orientec, RTA100) at 300 mm / min under the same temperature and humidity conditions. The film was pulled at a speed of 180 ° and peeled off by 180 ° to measure the adhesive force.
In addition, the thing with the adhesive force with respect to glass of 8 N / 20mm or more was judged to be favorable.

(光学フィルムのうねり/歪み試験)
上記にて調製した粘着テープを23℃下で図3のように額縁状に打ち抜き加工した粘着テープ(外形:32mm×42mm、幅:2mm)の黒色インキ側をガラスに貼付し、白色インキ側を3M社製の薄型光学フィルム「BEFRP2RC」(120μm)(外形:30mm×40mm)に貼付した(図3)。なお、粘着テープと光学フィルムが接する幅は各辺とも1mmとした。この部品を85℃に72時間静置し、その後23℃に1時間静置して、85℃静置前後での外観変化を観察した。
○:光学フィルムに歪みが発生しなかった
△:光学フィルムに歪みが発生した
×:光学フィルムに大きな歪みが発生した
(Waviness / distortion test of optical film)
The black ink side of the pressure-sensitive adhesive tape (outer dimensions: 32 mm × 42 mm, width: 2 mm) obtained by punching the pressure-sensitive adhesive tape prepared above into a frame shape as shown in FIG. The thin optical film “BEFRP2RC” (120 μm) (outside: 30 mm × 40 mm) manufactured by 3M was attached (FIG. 3). In addition, the width | variety with which an adhesive tape and an optical film contact | connected was 1 mm on each side. This part was left to stand at 85 ° C. for 72 hours, and then left to stand at 23 ° C. for 1 hour.
○: No distortion occurred in the optical film Δ: Distortion occurred in the optical film ×: Large distortion occurred in the optical film

[リワーク性]
ステンレス板に白面をポリエステルフィルム25μmで裏打ちした10mm幅の実施例及び比較例の粘着テープを、環境温度23℃、湿度50%RHの条件下において、2kgローラーで1往復加圧貼付し1時間後、60℃の環境試験器で24時間放置する。その後、23℃に1時間放置後、斜め135°方向に300mm/minの速度で剥がし、粘着剤が糊残りせずに剥がせるか否かを評価した。
◎:全く糊残りなく剥離可能であった。
○:わずかに糊残りが発生するが実用上問題無く剥離可能であった。
×:糊残りが発生する。
[Reworkability]
The adhesive tapes of Examples and Comparative Examples with a white surface lined on a stainless steel plate with a polyester film of 25 μm and a comparative example were pressure-applied once with a 2 kg roller under the conditions of an environmental temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. Leave in an environmental tester at 60 ° C. for 24 hours. Then, after leaving at 23 ° C. for 1 hour, it was peeled off at a speed of 300 mm / min in an oblique direction of 135 °, and it was evaluated whether or not the adhesive could be peeled off without leaving any adhesive.
(Double-circle): It was able to peel without any adhesive residue.
○: A slight adhesive residue was generated, but it was peelable without any practical problem.
X: Adhesive residue is generated.

[遮光性]
電通産業(株)製ライトボックス「フラットイルミネーターHF−SL−A48LCG」が10000cd/mになるよう調整し、その上に遮光性粘着テープを置き、遮光性粘着テープを透過する光を(株)アイ・システム製輝度計「アイスケール3」で測定する
[Light shielding]
The light box “Flat Illuminator HF-SL-A48LCG” manufactured by Dentsu Sangyo Co., Ltd. is adjusted to 10000 cd / m 2 , and a light-shielding adhesive tape is placed on the light box. ) Measure with eye system luminance meter "eye scale 3"

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上記表3〜4から明らかなとおり、実施例1〜7の本発明の両面粘着テープは、VOCを低減させた水系粘着剤を使用しつつも、光学フィルム等の部材への好適な接着性を有し、かつ、光学フィルムのうねりや歪みを好適に抑制できるものであった。また、着色インキ層を有する支持体に対する好適なアンカリング性により好適なリワーク性を有するものであった。一方、比較例の粘着テープは、光学フィルムのうねりや歪みを抑制できないものであった。また、光学フィルムやガラスへの密着性に劣るものであった。   As is clear from Tables 3 to 4, the double-sided pressure-sensitive adhesive tapes of the present inventions of Examples 1 to 7 have suitable adhesiveness to members such as optical films while using a water-based pressure-sensitive adhesive with reduced VOC. And undulation and distortion of the optical film can be suitably suppressed. Moreover, it had suitable rework property by suitable anchoring property with respect to the support body which has a colored ink layer. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive tape of the comparative example cannot suppress the undulation and distortion of the optical film. Moreover, it was inferior to the adhesiveness to an optical film or glass.

10:両面粘着テープ
11:プリズムシート
12:拡散シート
13:光源
14:導光板
15:反射板
16:バックライト筐体
17:LCDパネル
18:ドライバー
20:両面粘着テープ
21:光学フィルム
22:ガラス
10: Double-sided adhesive tape 11: Prism sheet 12: Diffusion sheet 13: Light source 14: Light guide plate 15: Reflecting plate 16: Backlight housing 17: LCD panel 18: Driver 20: Double-sided adhesive tape 21: Optical film 22: Glass

Claims (11)

光学フィルムと他の部材とを固定する両面粘着テープであって、
支持体の両面に粘着剤層が設けられ、少なくとも光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層が、水性媒体中にアクリル系共重合体エマルジョン粒子が分散した水分散型アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層であり、前記水分散型アクリル系粘着剤組成物が架橋剤としてエポキシ化合物を含有するものであり、
前記アクリル系共重合体エマルジョン粒子を形成するアクリル系共重合体が、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、および、窒素含有ビニルモノマーをモノマー成分として含有し、
前記炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとして2−エチルヘキシルアクリレートを含有し、
前記アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量が50〜98質量%、カルボキシル基含有モノマーの含有量が1〜10質量%、窒素含有ビニルモノマーの含有量が0.1〜5質量%であり、
粘着剤層のゲル分率が10〜50%であることを特徴とする両面粘着テープ。
A double-sided adhesive tape that fixes an optical film and another member,
A pressure-sensitive adhesive layer is provided on both surfaces of a support, and at least the pressure-sensitive adhesive layer attached to the optical film is made of a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition in which acrylic copolymer emulsion particles are dispersed in an aqueous medium. It is an agent layer, and the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains an epoxy compound as a crosslinking agent,
The acrylic copolymer forming the acrylic copolymer emulsion particles contains (meth) acrylate having a C 4-8 alkyl group, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer as monomer components. ,
Containing 2-ethylhexyl acrylate as the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms,
The content of the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms in the monomer component forming the acrylic copolymer is 50 to 98% by mass, and the content of the carboxyl group-containing monomer is 1 to 10% by mass. The content of the nitrogen-containing vinyl monomer is 0.1 to 5% by mass;
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 10 to 50%.
前記光学フィルムと固定される他の部材が、画像表示装置の表示パネルである請求項1に記載の両面粘着テープ。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the other member fixed to the optical film is a display panel of an image display device. 表示パネルがガラスパネルである請求項2に記載の両面粘着テープ。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 2, wherein the display panel is a glass panel. 前記2−エチルヘキシルアクリレートの含有量が、前記炭素数が4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート中の20〜90質量%である請求項1〜3のいずれかに記載の両面粘着テープ。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein a content of the 2-ethylhexyl acrylate is 20 to 90% by mass in the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. 前記炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとして、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート及びn−オクチル(メタ)アクリレートから選ばれる少なくとも一種を含有する請求項1〜4のいずれかに記載の両面粘着テープ。 Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate and n-octyl (meta 5) The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 4, comprising at least one selected from acrylates. 前記窒素含有ビニルモノマーが、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリロニトリル、アクリルアミド及びN,N−ジメチルアクリルアミドから選ばれる少なくとも一種である請求項1〜5のいずれかに記載の両面粘着テープ。 The double-sided adhesive according to any one of claims 1 to 5, wherein the nitrogen-containing vinyl monomer is at least one selected from N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylonitrile, acrylamide and N, N-dimethylacrylamide. tape. 前記カルボキシル基含有モノマーとして、アクリル酸及びメタクリル酸を含有し、アクリル酸とメタクリル酸の含有量の比が、(メタクリル酸/アクリル酸)で表されるモル等量比で1.3以上である請求項1〜6のいずれかに記載の両面粘着テープ。 As the carboxyl group-containing monomer, acrylic acid and methacrylic acid are contained, and the content ratio of acrylic acid and methacrylic acid is 1.3 or more in terms of molar equivalent ratio represented by (methacrylic acid / acrylic acid). The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1. 前記支持体が、樹脂フィルムの少なくとも一面に、ハロゲン含有量が0.3質量%以下の着色インキからなる着色層を有する支持体である請求項1〜7のいずれかに記載の両面粘着テープ。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 7, wherein the support is a support having a colored layer made of a colored ink having a halogen content of 0.3% by mass or less on at least one surface of a resin film. 前記着色インキが、ポリウレタン系樹脂をバインダー樹脂とする請求項8に記載の両面粘着テープ。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 8, wherein the colored ink comprises a polyurethane-based resin as a binder resin. 前記ポリウレタン系樹脂が、ガラス転移温度が−30〜30℃のポリエステルポリウレタン樹脂であることを特徴とする請求項9に記載の両面粘着テープ。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 9, wherein the polyurethane resin is a polyester polyurethane resin having a glass transition temperature of -30 to 30 ° C. 前記着色インキが、ブロッキング防止剤を含有する請求項8〜10のいずれかに記載の両面粘着テープ。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 8 to 10, wherein the colored ink contains an anti-blocking agent.
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