JP5541552B2 - Adhesive tape - Google Patents

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Description

本発明は、液晶ディスプレイや有機EL(Electro Luminescence)ディスプレイ等の画像表示装置に使用される光学フィルムを固定する粘着テープに関する。   The present invention relates to an adhesive tape for fixing an optical film used in an image display device such as a liquid crystal display or an organic EL (Electro Luminescence) display.

液晶ディスプレイ等の画像表示装置は、ワープロやパソコンを始めとする広範な分野で用いられており、特に電子手帳、携帯電話、PHS、スマートフォン、ゲーム機器、電子書籍、等においては益々小型化された電子機器の表示装置として用いられるようになってきた。これら画像表示装置においては、LCDモジュール等の画像表示モジュールにおいて、バックライトモジュールと、表面に設けられるLCDパネル等の表示パネルとが粘着テープで固定された構成が広く使用されており、バックライトモジュールの表示パネルと固定される表層には、プリズムシート等の光学フィルムが設けられることが多い。   Image display devices such as liquid crystal displays are used in a wide range of fields including word processors and personal computers, and in particular, electronic notebooks, mobile phones, PHS, smartphones, game machines, electronic books, and the like have become increasingly smaller. It has come to be used as a display device for electronic equipment. In these image display devices, in an image display module such as an LCD module, a configuration in which a backlight module and a display panel such as an LCD panel provided on the surface are fixed with an adhesive tape is widely used. An optical film such as a prism sheet is often provided on the surface layer fixed to the display panel.

例えば、サイドライト型バックライト方式の液晶ディスプレイでは、一般に、反射板、導光板、拡散シート等が積層され、表層にプリズムシート等の光学フィルムが設けられ、導光板の側方にランプリフレクタを設けた、LED(Light Emitting Diode)、冷陰極管等の光源が配置されたバックライトモジュールと、LCDパネルとが積層されている。そして、LCDパネルとバックライトモジュールの間には両面粘着テープ(通常額縁状に打ち抜かれ、その幅は通常約0.5mm〜約10mmである)が挟み込まれている。両面粘着テープは、バックライトモジュール表層のプリズムシートのみに接している場合や、バックライトモジュール表層のプリズムシートと当該バックライトモジュールが収められた筐体とに跨って接している場合があり、プリズムシートの下側に設置されている拡散シート等を固定する役割や、ゴミの侵入の防止やクッション性を持たせて衝撃による上記各部品の割れを防ぐ役割も併せ有している。   For example, in a sidelight type backlight type liquid crystal display, a reflector, a light guide plate, a diffusion sheet, etc. are generally laminated, an optical film such as a prism sheet is provided on the surface layer, and a lamp reflector is provided on the side of the light guide plate. In addition, a backlight module in which a light source such as an LED (Light Emitting Diode) or a cold cathode tube is disposed, and an LCD panel are stacked. A double-sided adhesive tape (usually punched into a frame shape, the width of which is usually about 0.5 mm to about 10 mm) is sandwiched between the LCD panel and the backlight module. The double-sided adhesive tape may be in contact with only the prism sheet on the surface of the backlight module, or it may be in contact with the prism sheet on the surface of the backlight module and the casing containing the backlight module. It also has a role of fixing a diffusion sheet or the like installed on the lower side of the sheet and a role of preventing the entry of dust and a cushioning property to prevent the above-described parts from cracking due to an impact.

さらに上記粘着テープには、光源からの漏洩光を遮断したり、光を有効利用するため、遮光性と光反射性を併有することが強く求められている。このような粘着テープは従来から特性向上に向けた検討がなされており、薄型で遮光性と光反射性を併有するLCDモジュール用粘着テープが開示されている(特許文献1参照)。   Further, the adhesive tape is strongly required to have both light shielding properties and light reflection properties in order to block light leaked from the light source and effectively use light. Such an adhesive tape has been studied for improving the characteristics, and an adhesive tape for an LCD module that is thin and has both light-shielding properties and light-reflecting properties is disclosed (see Patent Document 1).

しかし近年、当該部位に使用される粘着テープには、使用される電子機器の高性能化、特に携帯電話の薄型化や多機能化に伴って、従来問題視されていなかった課題が浮上している。その一つとして、多機能携帯電話の薄型化に伴って内部部材の薄型化が行われているが、光学フィルムの薄型化により、両面粘着テープで周囲を固定された光学フィルムが信頼性試験で高温に放置された時に光学フィルムの歪みが発生する問題が生じている。このような歪んだ箇所を通過した光で照明されると、LCDパネル中の画像がシャープさを欠くものになってしまう。このような課題は、スマートフォンやタブレット型端末等の携帯電子端末の大画面化にともない、特に顕著に発生する。これに対し、光学フィルムの歪みを抑制する粘着テープが提案されており、良好に部品間を固定すると共に光学フィルムの歪みを抑制する試みがなされている(特許文献2〜3参照)。   However, in recent years, the adhesive tape used for the part has been exposed to problems that have not been regarded as a problem in the past due to the high performance of electronic devices used, in particular, the thinning and multifunctionality of mobile phones. Yes. As one of them, the internal members have been made thinner along with the thinning of multi-function mobile phones. However, due to the thinning of the optical film, the optical film whose periphery is fixed with double-sided adhesive tape has been tested in the reliability test. There is a problem that the optical film is distorted when left at a high temperature. When illuminated with light passing through such a distorted portion, the image in the LCD panel lacks sharpness. Such a problem occurs particularly conspicuously with the increase in the screen size of portable electronic terminals such as smartphones and tablet terminals. On the other hand, the adhesive tape which suppresses distortion of an optical film is proposed, and the trial which suppresses distortion of an optical film while fixing between components satisfactorily is made | formed (refer patent documents 2-3).

一方、環境への配慮から、近年では、これら画像表示装置の周辺材料においても、VOC(揮発性有機化合物)を低減した材料への移行が望まれており、これら電子機器分野においては特にその要請が高いことから、粘着テープの粘着剤層においても溶剤系粘着剤から水系粘着剤への転換が期待されていた。このため、良好に部品間を固定でき、さらに光学フィルムの歪みを好適に抑制できる水系粘着剤を使用した粘着テープの実現が望まれている。また、携帯電子端末の大画面化にともない、端末のねじれ等による粘着テープの剥がれを抑制するために部品の良好な固定性、特に耐反発性の向上も望まれている。   On the other hand, in consideration of the environment, in recent years, it has been desired that the peripheral materials of these image display devices are shifted to materials having reduced VOC (volatile organic compounds), and in particular in the field of these electronic devices, there is a demand. Therefore, conversion from a solvent-based pressure-sensitive adhesive to a water-based pressure-sensitive adhesive was also expected in the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape. For this reason, realization of the adhesive tape using the water-based adhesive which can fix between components satisfactorily and can suppress distortion of an optical film suitably is desired. In addition, with the increase in the screen size of portable electronic terminals, it is also desired to improve the fixability of components, particularly the rebound resistance, in order to suppress the peeling of the adhesive tape due to the twisting of the terminals.

特開2004−156015号JP 2004-156015 A 特開2008−248226号JP 2008-248226 A 特開2010−168437号JP 2010-168437 A

本発明の課題は、歪みの生じやすい光学フィルムを固定する粘着テープにおいて、VOCを低減した水系粘着剤を使用した際にも、部材を好適に固定でき、かつ光学フィルムの歪みを抑制できる粘着テープを提供することにある。   The subject of this invention is the adhesive tape which can fix a member suitably and can suppress the distortion of an optical film, even when using the water-based adhesive which reduced VOC in the adhesive tape which fixes the optical film which produces distortion easily. Is to provide.

本発明においては、光学フィルムの固定に使用する粘着テープであって、光学フィルムと接する粘着剤層が、水分散型アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層であり、粘着剤層のガラス転移温度が−5℃以下であり、ゲル分率が25〜45%である粘着テープにより、上記課題を解決できる。   In the present invention, the pressure-sensitive adhesive tape used for fixing the optical film, the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the optical film is a pressure-sensitive adhesive layer made of a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and the glass transition of the pressure-sensitive adhesive layer The above problem can be solved by an adhesive tape having a temperature of −5 ° C. or lower and a gel fraction of 25 to 45%.

本発明の粘着テープは、VOCを低減した水系粘着剤層を使用しながらも、光学フィルムに貼り付ける側の粘着剤層として、ガラス転移温度が−5℃以下でかつゲル分率が25〜45%である粘着剤層を使用することで、部品間を良好に固定でき、良好な耐反発性を有し、かつ、光学フィルムの歪みを好適に抑制できる。このため、優れた環境対応性を有しつつ、光学フィルムを被着対象とした場合にも光学フィルムの歪みによる視認性の低下や、筐体のねじれ等の変形による粘着テープの剥がれを抑制できることから、光学フィルムを被着対象とする画像表示装置の部品間固定、特に光学フィルムと透明パネルとの固定に好適である。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a glass transition temperature of −5 ° C. or lower and a gel fraction of 25 to 45 as a pressure-sensitive adhesive layer to be attached to an optical film while using a water-based pressure-sensitive adhesive layer with reduced VOC. % Of the pressure-sensitive adhesive layer can be used to fix the parts satisfactorily, have good repulsion resistance, and suitably suppress the distortion of the optical film. For this reason, while having excellent environmental compatibility, even when an optical film is an object to be adhered, it is possible to suppress a decrease in visibility due to distortion of the optical film and peeling of the adhesive tape due to deformation such as twisting of the housing Therefore, it is suitable for fixing between parts of an image display device to which an optical film is to be attached, particularly for fixing an optical film and a transparent panel.

実施例における光学フィルムの歪み防止性の測定方法を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the measuring method of the distortion prevention property of the optical film in an Example. 実施例における耐反発性の測定方法を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the measuring method of the resilience resistance in an Example.

本発明の粘着テープは、光学フィルムの固定に使用する粘着テープであり、光学フィルムと接する粘着剤層が、水分散型アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層であり、粘着剤層のガラス転移温度が−5℃以下であり、ゲル分率が25〜45%である。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape used for fixing an optical film, the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the optical film is a pressure-sensitive adhesive layer made of a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and the glass of the pressure-sensitive adhesive layer The transition temperature is −5 ° C. or lower, and the gel fraction is 25 to 45%.

[粘着剤層]
本発明の粘着テープにおいて、光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層は、水性媒体中にアクリル系共重合体エマルジョン粒子が分散した水分散型アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層である。本発明においては、当該粘着剤層のガラス転移温度(Tg)を−5℃以下、好ましくは−10℃以下、さらに好ましくは−15℃以下とすることで、粘着剤の柔軟性を十分に確保する。これにより、光学フィルムに歪みが生じた場合にも当該歪みに好適に追従しつつ歪みを抑制できる。また、粘着剤が被着体へ十分に濡れることにより、被着体と粘着剤の密着が確保され、好適な耐反発性を実現できる。
[Adhesive layer]
In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer attached to the optical film is a pressure-sensitive adhesive layer formed from a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition in which acrylic copolymer emulsion particles are dispersed in an aqueous medium. . In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the pressure-sensitive adhesive layer is −5 ° C. or lower, preferably −10 ° C. or lower, and more preferably −15 ° C. or lower, thereby sufficiently ensuring the flexibility of the pressure-sensitive adhesive. To do. Thereby, even when distortion arises in an optical film, distortion can be controlled, following the distortion suitably. Further, when the pressure sensitive adhesive is sufficiently wetted with the adherend, adhesion between the adherend and the pressure sensitive adhesive is ensured, and suitable rebound resistance can be realized.

本発明の粘着テープを構成する粘着剤層のガラス転移温度は、動的粘弾性スペクトルの損失正接(tanδ)のピーク温度である。動的粘弾性の測定は、例えば、粘弾性試験機(レオメトリックス社製、商品名:アレス2KFRTN1)を用いて、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数1Hz、昇温速度2℃/minで−50℃から150℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定する。tanδは、以下の計算式より算出する。
tanδ=G”/G’
試験片は厚み0.5〜2.5mmの粘着剤を単独で平行円盤の間に挟んでも良いが、基材と粘着剤の積層体を幾重にも重ねて平行円盤の間に挟んでも良い。なお、後者の場合は中間に基材が挟まっていても粘着剤の動的粘弾性スペクトルの損失正接のピーク温度に影響はない。
The glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is the peak temperature of the loss tangent (tan δ) of the dynamic viscoelastic spectrum. The measurement of dynamic viscoelasticity is performed by, for example, using a viscoelasticity tester (Rheometrics, trade name: Ares 2KFRTN1), inserting a test piece between parallel disks as measurement units of the tester, and a frequency of 1 Hz. Then, the storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) from −50 ° C. to 150 ° C. are measured at a temperature rising rate of 2 ° C./min. Tan δ is calculated from the following calculation formula.
tan δ = G ″ / G ′
In the test piece, an adhesive having a thickness of 0.5 to 2.5 mm may be sandwiched between parallel disks alone, or a laminate of a base material and an adhesive may be stacked in layers and sandwiched between parallel disks. In the latter case, even if the base material is sandwiched in the middle, the peak temperature of the loss tangent of the dynamic viscoelastic spectrum of the adhesive is not affected.

本発明の粘着テープの粘着剤層は、ゲル分率が25〜45%の粘着剤層である。上記ガラス転移温度で、かつ粘着剤層のゲル分率を当該範囲とすることで、被着体への十分な濡れ性、密着性を発現させる柔軟性を確保し、一方で応力に耐えうる凝集力を確保することにより、光学フィルムの歪みを良好に抑制でき、かつ好適な耐反発性を実現できる。なお、当該ゲル分率は粘着剤層をトルエンに24時間浸漬した後の不溶分を測定し、浸漬前後の質量分比にて表わされるゲル分率である。   The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of 25 to 45%. By setting the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range at the above glass transition temperature, it is possible to ensure sufficient wettability and adherence to the adherend, while at the same time agglomerating to withstand stress. By securing the force, it is possible to satisfactorily suppress the distortion of the optical film and realize suitable rebound resistance. In addition, the said gel fraction is a gel fraction represented by the mass fraction ratio before and behind immersion after measuring the insoluble matter after immersing an adhesive layer in toluene for 24 hours.

本発明の粘着テープは、上記ガラス転移温度とゲル分率の粘着剤層を有するものであるが、粘着剤層のガラス転移温度は、粘着剤組成物に使用するアクリル系共重合体のガラス転移温度や粘着付与樹脂のガラス転移温度、軟化点、配合量等により適宜調整される。また、ゲル分率は、粘着剤組成物に添加する架橋剤や架橋剤量、架橋剤と反応するアクリル系共重合体中に導入する官能基モノマーや官能基モノマー量により適宜調整可能である。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer having the above glass transition temperature and gel fraction. The glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer is the glass transition of the acrylic copolymer used in the pressure-sensitive adhesive composition. It is appropriately adjusted depending on the temperature, the glass transition temperature of the tackifying resin, the softening point, the blending amount, and the like. Further, the gel fraction can be appropriately adjusted depending on the amount of the crosslinking agent and the crosslinking agent added to the pressure-sensitive adhesive composition, and the functional group monomer and the amount of the functional group monomer introduced into the acrylic copolymer that reacts with the crosslinking agent.

(アクリル系共重合体)
粘着剤層に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物としては、水性媒体中にアクリル系共重合体のエマルジョン粒子が分散した組成物を使用できる。当該アクリル系共重合体としては、動的粘弾性スペクトルにて測定されるガラス転移温度が−45℃〜−25℃であることが好ましく、−40℃〜−30℃であることがより好ましい。アクリル系共重合体のガラス転移温度を当該範囲とすることで、粘着剤の柔軟性を十分に確保し易くなる。これにより、光学フィルムに歪みが生じた場合にも当該歪みに好適に追従しつつ歪みを抑制し易くなる。また、粘着剤が被着体へ十分に濡れることにより、被着体と粘着剤の密着が確保され易くなり、好適な耐反発性を実現し易くなる。
(Acrylic copolymer)
As the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive layer, a composition in which emulsion particles of an acrylic copolymer are dispersed in an aqueous medium can be used. The acrylic copolymer preferably has a glass transition temperature measured by a dynamic viscoelastic spectrum of −45 ° C. to −25 ° C., more preferably −40 ° C. to −30 ° C. By setting the glass transition temperature of the acrylic copolymer within the range, it becomes easy to sufficiently secure the flexibility of the pressure-sensitive adhesive. Thereby, even when distortion occurs in the optical film, it becomes easy to suppress the distortion while suitably following the distortion. In addition, when the pressure-sensitive adhesive is sufficiently wetted with the adherend, it is easy to ensure adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive, and it is easy to realize suitable repulsion resistance.

本発明の粘着テープの粘着剤層を構成するアクリル系共重合体のガラス転移温度は、動的粘弾性スペクトルの損失正接(tanδ)のピーク温度である。動的粘弾性の測定においては、アクリル系共重合体のみからなるシートを作成し、上記粘着剤層と同様にして測定できる。   The glass transition temperature of the acrylic copolymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is the peak temperature of the loss tangent (tan δ) of the dynamic viscoelastic spectrum. In the measurement of dynamic viscoelasticity, a sheet composed only of an acrylic copolymer is prepared and can be measured in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer.

アクリル系共重合体に使用する(メタ)アクリレートモノマーとしては、粘着剤に使用される(メタ)アクリレートモノマーを適宜使用でき、なかでも、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーを主たるモノマー成分として好ましく使用できる。炭素数4〜8の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートが使用できる。なかでも、n−ブチルアクリレート及び/又は2−エチルヘキシルアクリレートを好ましく使用でき、特に2−エチルヘキシルアクリレートは、得られる粘着剤層のガラス転移温度を低く制御しやすいため好ましい。また、粘着付与樹脂との相溶性が向上しやすくなり、基材や被着体との密着性の向上も得られやすくなる。   As the (meth) acrylate monomer used for the acrylic copolymer, a (meth) acrylate monomer used for the pressure-sensitive adhesive can be used as appropriate, and in particular, a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. Can be preferably used as the main monomer component. Examples of the (meth) acrylate monomer having 4 to 8 carbon atoms include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and isooctyl (meth). (Meth) acrylates such as acrylate and n-octyl (meth) acrylate can be used. Among these, n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate can be preferably used, and 2-ethylhexyl acrylate is particularly preferable because the glass transition temperature of the resulting pressure-sensitive adhesive layer can be easily controlled to be low. Further, the compatibility with the tackifier resin is easily improved, and the adhesion with the substrate or the adherend is easily improved.

炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量は、アクリル共重合体に使用するモノマー成分中の50〜98質量%とすることが好ましく、80〜98質量%とすることが特に好ましい。炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量を当該範囲とすることで、粘着剤の柔軟性を十分に確保し易くなる。これにより、光学フィルムに歪みが生じた場合にも当該歪みに好適に追従しつつ歪みを抑制し易くなる。また、粘着剤が被着体へ十分に濡れることにより、被着体と粘着剤の密着が確保され易くなり、好適な耐反発性を実現し易くなる。   The content of the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is preferably 50 to 98% by mass, and preferably 80 to 98% by mass in the monomer component used for the acrylic copolymer. Particularly preferred. By making content of the (meth) acrylate which has a C4-C8 alkyl group into the said range, it becomes easy to ensure the softness | flexibility of an adhesive sufficiently. Thereby, even when distortion occurs in the optical film, it becomes easy to suppress the distortion while suitably following the distortion. In addition, when the pressure-sensitive adhesive is sufficiently wetted with the adherend, it is easy to ensure adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive, and it is easy to realize suitable repulsion resistance.

また、特に好ましく使用できる2−エチルヘキシルアクリレートを使用する場合には、アクリル共重合体に使用するモノマー成分中の40質量%以上とすることが好ましく、60質量%以上とすることがより好ましく、80質量%以上とすることがさらに好ましく、90質量%以上とすることが一層好ましい。当該範囲とすることで、粘着剤の柔軟性を十分に確保し易くなる。これにより、光学フィルムに歪みが生じた場合にも当該歪みに好適に追従しつつ歪みを抑制し易くなる。   Moreover, when using 2-ethylhexyl acrylate which can be used especially preferably, it is preferable to set it as 40 mass% or more in the monomer component used for an acrylic copolymer, and it is more preferable to set it as 60 mass% or more, 80 It is more preferable to set it as mass% or more, and it is still more preferable to set it as 90 mass% or more. By setting it as the said range, it becomes easy to ensure the softness | flexibility of an adhesive sufficiently. Thereby, even when distortion occurs in the optical film, it becomes easy to suppress the distortion while suitably following the distortion.

本発明においては、アクリル系共重合体を形成する(メタ)アクリレートモノマーとして、上記以外の(メタ)アクリレートモノマーを併用してもよい。上記以外の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、等の(メタ)アクリレートモノマーを例示でき、これらの1種または2種以上を併用することができる。なかでも、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の炭素数2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを併用することが好ましく、使用量としては1〜10質量%であることが好ましい。   In the present invention, (meth) acrylate monomers other than those described above may be used in combination as the (meth) acrylate monomer that forms the acrylic copolymer. Examples of other (meth) acrylate monomers include (meth) acrylate monomers such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and one or more of these may be used in combination. . Especially, it is preferable to use together (meth) acrylate which has a C2-C2 alkyl group, such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and it is preferable that it is 1-10 mass% as usage-amount. .

本発明においては、アクリル系共重合体エマルジョン粒子内や粒子間の凝集力を高めるために、カルボキシル基含有モノマーを使用することが好ましい。カルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、無水フタル酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有ビニルモノマーから選ばれる1種又は2種以上を使用できる。なかでもアクリル酸、メタクリル酸は、カルボキシル基同士の相互作用により凝集力を確保し易い、反応する架橋剤が多く凝集力を上げる手段が多い、後述する窒素含有ビニルモノマーとの相互作用を発現できる等の利点を有するため好ましい。   In the present invention, it is preferable to use a carboxyl group-containing monomer in order to increase the cohesive force within and between the acrylic copolymer emulsion particles. As the carboxyl group-containing monomer, one or more selected from carboxyl group-containing vinyl monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride, and crotonic acid are used. it can. Among them, acrylic acid and methacrylic acid are easy to ensure cohesive force by interaction between carboxyl groups, and there are many means for increasing cohesive force with many reactive crosslinking agents, and can express interaction with nitrogen-containing vinyl monomer described later. And the like.

カルボキシル基含有モノマーの含有量は、アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中0.5〜10質量%、好ましくは、0.5〜5質量%、更に好ましくは1.5〜3.5質量%であることが好ましい。当該範囲内とすることで、架橋剤との架橋反応が良好に進行し易くなる。さらに、応力に耐えうる凝集力を確保し易くなり、光学フィルムの歪みを良好に抑制でき、かつ好適な耐反発性を実現し易くなる。   The content of the carboxyl group-containing monomer is 0.5 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 1.5 to 3.5% by mass in the monomer component forming the acrylic copolymer. % Is preferred. By setting it within this range, the crosslinking reaction with the crosslinking agent easily proceeds well. Furthermore, it becomes easy to secure a cohesive force capable of withstanding stress, it is possible to satisfactorily suppress the distortion of the optical film, and it is easy to realize suitable repulsion resistance.

本発明においては、アクリル系共重合体のモノマー成分として、さらに、窒素含有ビニルモノマーを使用することが好ましい。窒素含有ビニルモノマーは、アクリル系共重合体エマルジョン粒子中の酸基、特にカルボキシル基と相互作用することで、粒子表面に配向し易いカルボキシル基を粒子内部に引き込む効果を生み出すと推察される。窒素含有ビニルモノマーの含有量は、0.1〜4.5質量%、好ましくは、0.5〜4質量%、より好ましくは0.5〜3.5質量%である。   In the present invention, it is preferable to further use a nitrogen-containing vinyl monomer as the monomer component of the acrylic copolymer. The nitrogen-containing vinyl monomer is presumed to produce an effect of drawing a carboxyl group that is easily oriented on the particle surface into the particle by interacting with an acid group, particularly a carboxyl group, in the acrylic copolymer emulsion particles. Content of a nitrogen-containing vinyl monomer is 0.1-4.5 mass%, Preferably, it is 0.5-4 mass%, More preferably, it is 0.5-3.5 mass%.

窒素含有ビニルモノマーとしては、アミド基を有する窒素含有モノマーを好ましく使用できる。アミド基を有する窒素含有モノマーは、アミン系の窒素含有モノマー基に比べて、酸基との相互作用が強くなりすぎず、エマルジョン粒子内の凝集力と粒子間の相互作用を好適に保持でき、粘着剤としての凝集力が得られやすくなるため、好適な接着性とリワーク性を得やすくなる。アミド基を有する窒素含有モノマーとしては、例えば、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリロニトリル、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミドから選ばれる1種又は2種以上を使用できる。   As the nitrogen-containing vinyl monomer, a nitrogen-containing monomer having an amide group can be preferably used. Compared with amine-based nitrogen-containing monomer groups, nitrogen-containing monomers having an amide group do not have too strong interaction with acid groups, and can suitably maintain cohesive force in emulsion particles and interaction between particles, Since cohesive force as a pressure-sensitive adhesive is easily obtained, suitable adhesiveness and reworkability are easily obtained. As the nitrogen-containing monomer having an amide group, for example, one or more selected from N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylonitrile, acrylamide, and N, N-dimethylacrylamide can be used.

アクリル系共重合体中の窒素含有ビニルモノマーとカルボキシル基を有するビニルモノマーの比率は、特に限定されるものではないが、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の窒素含有ビニルモノマーのモル数をX、カルボキシル基を有するビニルモノマーのモル数をYとした場合のモル比X/Yが1/1〜1/20であることが好ましく、1/1〜1/5がより好ましく、1/1〜1/3が更に好ましい。当該範囲内であれば、カルボキシル基を有するビニルモノマーと後述する架橋剤との反応が進行し易くなる。   The ratio of the nitrogen-containing vinyl monomer and the vinyl monomer having a carboxyl group in the acrylic copolymer is not particularly limited, but the number of moles of the nitrogen-containing vinyl monomer in the monomer component constituting the acrylic copolymer. Is X, and the molar ratio X / Y is preferably from 1/1 to 1/20, more preferably from 1/1 to 1/5, where Y is the number of moles of the vinyl monomer having a carboxyl group. 1-1 / 3 is more preferable. If it is in the said range, reaction with the vinyl monomer which has a carboxyl group, and the crosslinking agent mentioned later will advance easily.

本発明に使用するアクリル系共重合体においては、上記以外のモノマーを必要に応じて使用することもでき、そのようなモノマーの例としては、水酸基含有モノマーとして、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等のアルコール性水酸基含有モノマーを適宜使用できる。ケト基又はアルデヒド基含有モノマーとして、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アクロレイン、ホルミルスチロール、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン、ジアセトンアクリレート、ジアセトンメタクリレート、アセトニトリルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートアセトアセテート、ブタンジオールアクリレートアセテート等が挙げられる。シラン系モノマーとして、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−502]、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−503]、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBE−502]、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBE−503]、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−5103]等が挙げられる。また、メチロール基含有モノマーとして、Nメチロールアクリルアミド等が挙げられる。また、燐酸基含有モノマーとして、例えば、ローディア日華(株)製 Sipomer PAM−100,PAM−200,PAM−300等が挙げられ、アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の20質量%以下の割合で用いることができ、1種または2種以上使用できる。   In the acrylic copolymer used in the present invention, monomers other than those described above can be used as necessary. Examples of such monomers include a hydroxyl group-containing monomer, (meth) acrylic acid 2-hydroxy Alcoholic hydroxyl group-containing monomers such as ethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like can be used as appropriate. As keto group or aldehyde group-containing monomer, diacetone acrylamide, diacetone methacrylamide, acrolein, formyl styrene, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isobutyl ketone, diacetone acrylate, diacetone methacrylate, acetonitrile acrylate, 2-hydroxypropyl Examples include acrylate acetoacetate and butanediol acrylate acetate. As the silane monomer, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane [for example, KBM-502 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane [for example, KBM-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3 -Methacryloxypropylmethyldiethoxysilane [for example, KBE-502 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-methacryloxypropyltriethoxysilane [for example, KBE-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-acryloxypropyltri And methoxysilane [for example, KBM-5103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]. Moreover, N methylol acrylamide etc. are mentioned as a methylol group containing monomer. Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include Sipomer PAM-100, PAM-200, and PAM-300 manufactured by Rhodia Nikka Co., Ltd., and 20% by mass or less in the monomer component forming the acrylic copolymer. It can be used at a ratio of 1 type or 2 types or more.

本発明に使用するアクリル系共重合体の重量平均分子量は50〜120万が好適であり、より好ましくは60〜100万である。当該範囲内とすることで、被着体への十分な濡れ性、密着性を発現させる柔軟性が向上し、一方で応力に耐えうる凝集力が向上することにより、光学フィルムの歪みを良好に抑制でき、かつ好適な耐反発性を実現し易くなる。前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算である。測定条件として、カラムはTSKgel GMHXL[東ソー製]を用い、カラム温度は40℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は1.0mL/分とし、標準ポリスチレンはTSK標準ポリスチレンを用いる。   The weight average molecular weight of the acrylic copolymer used in the present invention is preferably 500 to 1,200,000, more preferably 60 to 1,000,000. By making it within this range, the flexibility to develop sufficient wettability and adhesion to the adherend is improved, while the cohesive force that can withstand stress is improved, thereby improving the distortion of the optical film. It can be suppressed and it is easy to realize suitable repulsion resistance. The said weight average molecular weight is standard polystyrene conversion by a gel permeation chromatography (GPC). As measurement conditions, TSKgel GMHXL [manufactured by Tosoh] is used as the column, the column temperature is 40 ° C., the eluent is tetrahydrofuran, the flow rate is 1.0 mL / min, and the standard polystyrene is TSK standard polystyrene.

分子量を調整するために、重合には連鎖移動剤を用いても良い。連鎖移動剤としては、公知の連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメチルカプト−1−プロパノールなどが使用できる。   In order to adjust the molecular weight, a chain transfer agent may be used in the polymerization. Examples of the chain transfer agent include known chain transfer agents such as lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimethylcapto-1-propanol. Can be used.

(粘着付与樹脂)
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、被着体への十分な濡れ性、密着性を発現、応力に耐えうる凝集力が向上のために粘着付与樹脂を使用することが好ましい。当該粘着付与樹脂のガラス転移温度は、30〜120℃であることが好ましく、より好ましくは40〜100℃であり、さらに好ましく45〜80℃であり、一層好ましくは50〜60℃である。アクリル系共重合体よりもガラス転移温度の高い粘着付与樹脂を配合することで、強接着性が向上する。
(Tackifying resin)
In the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, a tackifying resin should be used to develop sufficient wettability and adhesion to an adherend and to improve cohesive strength to withstand stress. Is preferred. The glass transition temperature of the tackifying resin is preferably 30 to 120 ° C, more preferably 40 to 100 ° C, still more preferably 45 to 80 ° C, and still more preferably 50 to 60 ° C. By adding a tackifier resin having a glass transition temperature higher than that of the acrylic copolymer, the strong adhesiveness is improved.

本発明の粘着テープを構成する粘着剤に使用する粘着付与樹脂のガラス転移温度は、DSC測定装置を用いて測定したDSC曲線のガラス転移の階段状変化部分において、JIS K 7121において中間点ガラス転移温度として規定される温度である。具体的な測定方法としては、例えば、DSC測定装置(メトラー・トレド(株)製、商品名:DSC822)を用いて測定したDSC曲線を、該装置付属のソフトウェアを用いて解析した値である。試料は真空乾燥器を用いて真空下、60℃、2日間以上乾燥させる。−50℃から200℃の範囲を、昇温速度2℃/minで連続2回測定し、2回目の測定データを解析して、ガラス転移温度を算出する。   The glass transition temperature of the tackifying resin used for the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is the midpoint glass transition in JIS K 7121 at the step-like change portion of the glass transition of the DSC curve measured using a DSC measuring device. It is a temperature defined as a temperature. A specific measurement method is, for example, a value obtained by analyzing a DSC curve measured using a DSC measurement apparatus (trade name: DSC822, manufactured by METTLER TOLEDO Co., Ltd.) using software attached to the apparatus. The sample is dried at 60 ° C. for 2 days or more under vacuum using a vacuum dryer. The range from −50 ° C. to 200 ° C. is measured twice continuously at a temperature increase rate of 2 ° C./min, and the glass transition temperature is calculated by analyzing the second measurement data.

本発明に使用する粘着付与樹脂としては、水分散型の粘着剤組成物に使用する観点から、エマルジョン型の粘着付与樹脂を好ましく使用できる。当該エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、ロジン系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、石油樹脂系等が例示できる。   As the tackifier resin used in the present invention, an emulsion type tackifier resin can be preferably used from the viewpoint of use in an aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the emulsion type tackifying resin include rosin, polymerized rosin, polymerized rosin ester, rosin phenol, stabilized rosin ester, disproportionated rosin ester, terpene, terpene phenol, petroleum resin, etc. Can be illustrated.

中でも、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂及び/又はロジンフェノール系粘着付与樹脂を使用することが好ましい。具体的には、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂は、スーパーエステルE−650[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−788[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−786−60[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製]、ハリエスターSK−508[ハリマ化成(株)製]ハリエスターSK−508H[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−816E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−822E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−323NS[ハリマ化成(株)製]等が挙げられ、ロジンエステル系粘着付与樹脂は、スーパーエステルNS−125A[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−100H[荒川化学工業(株)製]、ハリエスターSK−90D−55[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−385NS[ハリマ化成(株)製]等が挙げられ、変性ロジンエステル系粘着付与樹脂は、ハリエスターSK−501NS[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−370N[ハリマ化成(株)製]等が挙げられ、ロジン系粘着付与樹脂は、スーパーエステルNS−120B[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−100A[荒川化学工業(株)製]等が挙げられ、ロジンフェノール系粘着付与樹脂は、タマノルE−100[荒川化学工業(株)製]、タマノルE−200[荒川化学工業(株)製]、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製]等が挙げられる。   Among them, it is preferable to use a polymerized rosin ester tackifier resin and / or a rosin phenol tackifier resin. Specifically, polymerized rosin ester-based tackifier resins are Superester E-650 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester E-788 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester E-786. 60 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Super Ester E-865 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Super Ester E-865NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Harrier Star SK-508 [Harima Chemicals ( Co., Ltd.] Harrier Star SK-508H [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-816E [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-822E [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK- 323NS [manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.] and the like, and the rosin ester tackifier resin is super ester NS-125A [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.] -Perester NS-100H [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Harrier Star SK-90D-55 [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-385NS [Harima Kasei Co., Ltd.], etc., and modified rosin Examples of the ester-based tackifier resin include Harrier Star SK-501NS [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-370N [manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.], and the like. 120B [manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Superester NS-100A [manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], and the like. ], Tamanol E-200 [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Tamanol E-200NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.] and the like.

アクリル系共重合体/粘着付与樹脂の配合比は、質量部の比において、アクリル系共重合体/粘着付与樹脂=100/10〜100/40が好適であり、より好ましくはアクリル系共重合体/粘着付与樹脂=100/15〜100/35である。当該範囲内であれば、被着体への十分な濡れ性、密着性の発現、応力に耐えうる凝集力をバランスよく向上させることができる。   The blend ratio of acrylic copolymer / tackifying resin is preferably acrylic copolymer / tackifying resin = 100/10 to 100/40, more preferably acrylic copolymer, in the ratio by mass. / Tackifying resin = 100/15 to 100/35. If it is in the said range, sufficient wettability to a to-be-adhered body, expression of adhesiveness, and the cohesive force which can endure stress can be improved with sufficient balance.

(架橋剤)
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、得られる粘着剤層の凝集力を向上させる目的で、架橋剤を使用することが好ましい。架橋剤としては、公知のイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、多価金属塩系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ケト・ヒドラジド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、シラン系架橋剤、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤等が使用できる。その中でも、重合終了後に添加し、架橋反応を進行させるタイプの架橋剤が好ましい。例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤等が挙げられる。具体的には、イソシアネート系架橋剤では、バーノック DNW−5000[DIC(株)製]、バーノック DNW−5010[DIC(株)製]、バーノック DNW−5100[DIC(株)製]、バーノック DNW−5500[DIC(株)製]、アクアネート100[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート105[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート110[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート120[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート130[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート200[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート210[日本ポリウレタン工業(株)製]、LS2319[住化バイエルウレタン(株)製]、LS2336[住化バイエルウレタン(株)製]、Bayhydur3100[住化バイエルウレタン(株)製]等が挙げられ、エポキシ系架橋剤では、デナコール EX−832[ナガセ化成工業(株)製]、デナコール EX−841[ナガセ化成工業(株)製]、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]、テトラッドX[三菱瓦斯化学(株)製]等が挙げられ、オキサゾリン系架橋剤では、エポクロスWS−500[(株)日本触媒製]、エポクロスWS−700[(株)日本触媒製]、エポクロスK−2010E[(株)日本触媒製]、エポクロスK−2020E[(株)日本触媒製]、エポクロスK−2030E[(株)日本触媒製]が挙げられ、カルボジイミド系架橋剤では、カルボジライトSV−02[日清紡績(株)]、カルボジライトV−02[日清紡績(株)]、カルボジライトV−02−L2[日清紡績(株)]、カルボジライトV−04[日清紡績(株)]、カルボジライトE−01[日清紡績(株)]、カルボジライトE−02[日清紡績(株)]、カルボジライトE−03A[日清紡績(株)]、カルボジライトE−04[日清紡績(株)]、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤では、2−(3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン[KBM−303;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン[KBM−403;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン[KBE−402;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン[KBE−403;信越シリコーン(株)製]等が挙げられる。
(Crosslinking agent)
In the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent for the purpose of improving the cohesive strength of the resulting pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the crosslinking agent include known isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, polyvalent metal salt crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, keto-hydrazide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, and carbodiimide crosslinking agents. A crosslinking agent, a silane crosslinking agent, a glycidyl (alkoxy) epoxysilane crosslinking agent, or the like can be used. Among them, a type of crosslinking agent that is added after the completion of polymerization and causes the crosslinking reaction to proceed is preferable. Examples thereof include an isocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, an oxazoline-based crosslinking agent, a carbodiimide-based crosslinking agent, and a glycidyl (alkoxy) epoxysilane-based crosslinking agent. Specifically, in the isocyanate-based cross-linking agent, Bernock DNW-5000 [manufactured by DIC Corporation], Bernock DNW-5010 [manufactured by DIC Corporation], Bernock DNW-5100 [manufactured by DIC Corporation], Bernock DNW- 5500 [manufactured by DIC Corporation], Aquanate 100 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 105 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 110 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 120 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 130 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 200 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 210 [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], LS2319 [manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.], LS2336 [Sumika Bayer Ure Tanhydr Co., Ltd.], Bayhydur 3100 [manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.] and the like, and epoxy crosslinking agents include Denacol EX-832 [Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], Denacol EX-841 [Nagase Kasei] Kogyo Co., Ltd.], Tetrad C [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], Tetrad X [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], etc. Catalyst manufactured], Epocross WS-700 [manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.], Epocross K-2010E [manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.], Epocross K-2020E [manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.], Epocross K-2030E [(stock) ) Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., and carbodiimide-based crosslinking agents include Carbodilite SV-02 [Nisshinbo Co., Ltd.], Carbodilite V-02 [Nisshinbo ( )], Carbodilite V-02-L2 [Nisshinbo Co., Ltd.], Carbodilite V-04 [Nisshinbo Co., Ltd.], Carbodilite E-01 [Nisshinbo Co., Ltd.], Carbodilite E-02 [Nisshinbo Co., Ltd.] )], Carbodilite E-03A [Nisshinbo Co., Ltd.], Carbodilite E-04 [Nisshinbo Co., Ltd.], and glycidyl (alkoxy) epoxysilane crosslinking agents, 2- (3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxy) Silane [KBM-303; Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane [KBM-403; Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane [KBE-402 Manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropyltriethoxysilane [KBE-403; Manufactured by Co., Ltd.] and the like.

なかでも、酸基を有するビニルモノマーと反応する架橋剤を使用することが好ましく、上述のイソシアネート系架橋剤、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド系架橋剤、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン化合物等が好ましい。これら酸基と反応する架橋剤を使用することにより、凝集力の向上を好適に発現できる。   Especially, it is preferable to use the crosslinking agent which reacts with the vinyl monomer which has an acid group, and the above-mentioned isocyanate type crosslinking agent, an epoxy compound, an oxazoline compound, a carbodiimide type crosslinking agent, a glycidyl (alkoxy) epoxysilane compound, etc. are preferable. By using a crosslinking agent that reacts with these acid groups, an improvement in cohesive force can be suitably expressed.

(添加剤)
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、添加剤として、必要に応じて本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、pHを調整するための塩基(アンモニア水など)や酸、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤、顔料・染料等の着色剤、pH調整剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の公知のものを粘着剤組成物に任意で添加することがで
(Additive)
In the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, as an additive, a base (such as aqueous ammonia) for adjusting the pH within a range that does not impair the desired effect of the present invention, if necessary, Acids, plasticizers, softeners, antioxidants, fillers such as glass and plastic fibers, balloons, beads, and metal powders, colorants such as pigments and dyes, pH adjusters, film formation aids, leveling agents, Known agents such as thickeners, water repellents and antifoaming agents can be optionally added to the adhesive composition.

粘着剤層の厚みは、5〜50μmが好ましく、さらに好ましくは、10〜30μmである。5μm以上であれば、充分な接着性を得ることができ、また、50μm以下とすることで軽薄短小化の進む表示装置等に好適に適用できる。   As for the thickness of an adhesive layer, 5-50 micrometers is preferable, More preferably, it is 10-30 micrometers. If it is 5 μm or more, sufficient adhesiveness can be obtained, and if it is 50 μm or less, it can be suitably applied to a display device and the like that are becoming lighter and thinner.

[支持体]
本発明に使用する支持体は、特に制限されず、画像表示装置周辺部材固定に使用される各種支持体を使用できる。当該支持体としては、例えば、樹脂フィルムのみからなる支持体や、樹脂フィルムに着色層が設けられた支持体であってもよい。光学フィルムと他の部材の固定、特に光学フィルムと透明パネルとの固定に際しては、遮光性能や光反射性能が求められることが多いため、良好な遮光性能や光反射性能を実現する際には、樹脂フィルムに着色層が設けられた支持体を好ましく使用できる。
[Support]
The support used in the present invention is not particularly limited, and various supports used for fixing the image display device peripheral member can be used. As the said support body, the support body in which the colored layer was provided in the support body which consists only of a resin film, for example may be sufficient. When fixing the optical film and other members, especially when fixing the optical film and the transparent panel, light shielding performance and light reflection performance are often required, so when realizing good light shielding performance and light reflection performance, A support in which a colored layer is provided on a resin film can be preferably used.

支持体に使用される樹脂フィルムとしては、公知慣用の樹脂フィルムを用いることができ、例えば、セロファン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリエステル等が挙げられる。なかでも、ポリエステルは、強度や絶縁性に優れるため好ましく使用できる。また、ポリエチレンテレフタレートはポリウレタン系樹脂を使用したインキ層との密着性も良好なため好ましく使用できる。   As the resin film used for the support, a known and commonly used resin film can be used, and examples thereof include cellophane, polyethylene, polypropylene, nylon, polystyrene, polyimide, and polyester. Among these, polyester is preferably used because it is excellent in strength and insulation. Polyethylene terephthalate can be preferably used because it has good adhesion to an ink layer using a polyurethane resin.

支持体となる樹脂フィルムの厚みとしては、6〜100μmが好ましい。厚みが6μm以上の場合は、剥離時にフィルムのキレが発生しにくく、100μm以下の場合は、被着体への貼付時にハガレが発生しにくい。さらに好ましくは、12〜50μmである。   As thickness of the resin film used as a support body, 6-100 micrometers is preferable. When the thickness is 6 μm or more, the film is hardly cracked at the time of peeling, and when it is 100 μm or less, peeling is hardly generated at the time of application to the adherend. More preferably, it is 12-50 micrometers.

また、樹脂フィルム自体が白色や黒色に着色されていてもよく、樹脂フィルムが光反射性を有する白色樹脂フィルムであると、画像表示装置の画像表示部に使用する際に、画像表示の輝度を上げることができるため好ましい。そのなかでも絶縁性・光拡散反射性を有する白色のポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。また樹脂フィルムが遮光性を有する黒色樹脂フィルムであると、画像表示装置のコントラストを上げるために好ましい。そのなかでも、黒色のポリエチレンテレフタレートが優れた遮光性を付与できるため好ましい。   Further, the resin film itself may be colored white or black, and when the resin film is a light-reflecting white resin film, the brightness of the image display can be reduced when used for the image display unit of the image display device. Since it can raise, it is preferable. Of these, white polyethylene terephthalate having insulating properties and light diffuse reflection properties is most preferred. Moreover, it is preferable in order to raise the contrast of an image display apparatus that a resin film is a black resin film which has light-shielding property. Among them, black polyethylene terephthalate is preferable because it can provide excellent light shielding properties.

これら樹脂フィルムに着色層を設ける場合には、着色インキを使用することが好ましい。当該着色層に使用する着色インキは画像表示装置周辺部材固定用に使用される遮光テープや光反射テープ等の着色テープに使用される着色インキを適宜使用できる。なかでも、着色層のハロゲン含有量が0.3質量%以下、好ましくは0.05質量%以下であり、ハロゲンを実質的に含有しないものが特に好ましい。このような、ハロゲン含有量を低減した着色層は、バインダー樹脂として塩酢ビ系樹脂等のハロゲンや硫黄を含有する樹脂を使用しない着色インキを使用するため、特に粘着剤層のアンカリングが得られ難いため粘着剤層の接着力が高くなるとリワーク性が得られ難いが、本発明に使用する上記の粘着剤層は、当該ハロゲン含有量の低い着色層であっても好適な接着性とリワーク性とを実現できる。ここで、ハロゲン含有量は、蛍光X線で分析したときの検出量である。たとえば、蛍光X線の分析装置としてはRigaku社製「ZSX Primus」、「ZSX PrimusII」等が挙げられる。   When providing a colored layer on these resin films, it is preferable to use colored ink. As the colored ink used for the colored layer, a colored ink used for a colored tape such as a light-shielding tape or a light reflecting tape used for fixing the peripheral member of the image display device can be appropriately used. Especially, the halogen content of a colored layer is 0.3 mass% or less, Preferably it is 0.05 mass% or less, and the thing which does not contain a halogen substantially is especially preferable. Such a colored layer with a reduced halogen content uses colored ink that does not use halogen- or sulfur-containing resins such as vinyl chloride resin as the binder resin, and therefore, anchoring of the adhesive layer is particularly obtained. However, when the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is high, it is difficult to obtain reworkability, but the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is suitable for adhesion and reworking even if it is a colored layer having a low halogen content. Can be realized. Here, the halogen content is a detection amount when analyzed by fluorescent X-rays. For example, as a fluorescent X-ray analyzer, “ZSX Primus”, “ZSX Primus II”, etc. manufactured by Rigaku are listed.

ハロゲン含有量を低減した着色インキとしては、バインダー樹脂として塩酢ビ系樹脂等のハロゲンや硫黄を含有する樹脂を使用しない着色インキを好ましく使用できる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ニトロセルロースなどが使用できる。そのなかでも、粘着剤層との密着性及び着色層を積層する樹脂フィルムとの密着性からポリウレタン樹脂を好ましく使用でき、ポリエステルウレタン樹脂を特に好ましく使用できる。   As the colored ink having a reduced halogen content, a colored ink that does not use a halogen- or sulfur-containing resin such as a vinyl acetate resin as a binder resin can be preferably used. As such a binder resin, for example, polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, nitrocellulose and the like can be used. Among them, a polyurethane resin can be preferably used, and a polyester urethane resin can be particularly preferably used from the viewpoint of the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesiveness with the resin film on which the colored layer is laminated.

バインダー樹脂としてポリエステルウレタン樹脂を使用する場合には、当該ポリエステルウレタン樹脂のガラス転移温度が−30℃〜30℃であることが好ましく、−20℃〜30℃であることがより好ましく、−15℃〜25℃であることがさらに好ましく、−10℃〜25℃であることが特に好ましい。ポリエステルウレタン樹脂のtanδのピーク温度がこの範囲にあると、着色層が好適な柔軟性と硬さを持つため、リワーク時に着色層のクラック発生によるチギレが特に生じにくく、また高温時のインキの流動によるハガレが発生しにくい。   When a polyester urethane resin is used as the binder resin, the polyester urethane resin preferably has a glass transition temperature of -30 ° C to 30 ° C, more preferably -20 ° C to 30 ° C, and -15 ° C. More preferably, it is -25 degreeC, and it is especially preferable that it is -10 degreeC-25 degreeC. When the tan δ peak temperature of the polyester urethane resin is within this range, the colored layer has suitable flexibility and hardness, so that it is particularly difficult to cause cracks in the colored layer during rework, and the ink flow at high temperatures. It is difficult for peeling to occur.

なお、ポリエステルウレタン樹脂のガラス転移温度は、下記にて測定される周波数1Hzでの動的粘弾性スペクトルのtanδのピーク温度をガラス転移温度とする。
バーコーターにてポリエステルウレタン樹脂を厚さ50μmに製膜する。次に試料長さ20mmにカットした試験片(試料長20mm、膜厚50μ)を粘弾性試験機を用いて、周波数1Hz、昇温時間3℃/1分の条件で−150℃から250℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定する。損失正接tanδは、以下の計算式より算出する。
損失正接tanδ=G”/G’
粘弾性試験機としては例えば、セイコーインスツル社製DMS210、DMS220、DMS6100等があげられる。
The glass transition temperature of the polyester urethane resin is defined as the glass transition temperature, which is the tan δ peak temperature of the dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 1 Hz measured as follows.
Polyester urethane resin is formed to a thickness of 50 μm with a bar coater. Next, from a specimen cut to a sample length of 20 mm (sample length of 20 mm, film thickness of 50 μm) using a viscoelasticity tester from −150 ° C. to 250 ° C. at a frequency of 1 Hz and a temperature increase time of 3 ° C./1 minute. The storage elastic modulus (G ′) and the loss elastic modulus (G ″) are measured. The loss tangent tan δ is calculated by the following calculation formula.
Loss tangent tan δ = G ″ / G ′
Examples of the viscoelasticity tester include DMS210, DMS220, and DMS6100 manufactured by Seiko Instruments Inc.

着色層に使用する着色インキには、通常のインキに使用される硬化剤を含有するが、当該硬化剤として、脂肪族または脂環族イソシアネート系硬化剤を含有することも好ましい。ガラス転移温度が−30℃〜30℃のポリエステルウレタンと、比較的柔軟な架橋構造を形成する脂肪族または脂環族イソシアネートを架橋させることで、弾性率を制御しやすく、高温でのインキの流動に起因するインキ界面と粘着剤界面の剥がれを抑制しやすくなる。さらに好適な弾性率としやすいためリワーク時にインキ層のクラックが入りにくく、テープのチギレが発生しにくい効果が得られやすくなる。   The colored ink used in the colored layer contains a curing agent used in ordinary inks, but it is also preferable to contain an aliphatic or alicyclic isocyanate curing agent as the curing agent. By cross-linking polyester urethane having a glass transition temperature of −30 ° C. to 30 ° C. and aliphatic or alicyclic isocyanate forming a relatively flexible cross-linked structure, it is easy to control the elastic modulus, and the flow of ink at high temperature It becomes easy to suppress peeling of the ink interface and the pressure-sensitive adhesive interface caused by. Further, since it is easy to obtain a suitable elastic modulus, it is difficult to crack the ink layer at the time of reworking, and it is easy to obtain an effect that the occurrence of tape tearing hardly occurs.

脂肪族または脂環族イソシアネートとしてはヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタン、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートが用いられる。また、これらイソシアネートの三量体を好ましく使用でき、そのなかでもジイソシアネートのアダクト体やビウレット体又はヌレート体であることが好ましい。そのなかでもヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートのアダクト体、又はビウレット体又は、ヌレート体が弾性率を制御しやすく好ましく、ビウレット体又はヌレート体が特に好ましい。硬化剤は単独で添加しても良いし、2種類以上を添加しても良い。   Aliphatic or alicyclic isocyanates include hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene isocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, lysine diisocyanate, lysine ester triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4 -Isocyanatomethyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate are used. Further, trimers of these isocyanates can be preferably used, and among them, diisocyanate adducts, biurets, and nurates are preferable. Among these, hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate adduct, biuret, or nurate is preferable because the elastic modulus is easily controlled, and biuret or nurate is particularly preferable. A hardening | curing agent may be added independently and may add 2 or more types.

着色インキを着色するための着色剤としては、ハロゲンを含まない公知慣用の顔料や染料を使用することができ、黒の場合はカーボンブラック、白の場合は酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、黄色の場合は黄色酸化鉄、赤の場合はべんがら、青の場合はシアニンブルー、銀の場合はアルミニウム粉、パールの場合は雲母チタン粉が、耐候性・耐熱性・インキ樹脂に対する分散性から好ましい。着色層を遮光層とする場合には、黒色インキ層を形成できるものが好ましく、カーボンブラックが遮光性に優れるため好ましい。また、着色層を光反射層とする場合には、白色インキ層を形成できるものが好ましく、酸化チタンを好ましく使用できる。   As the colorant for coloring the color ink, known and conventional pigments and dyes not containing halogen can be used. When black, carbon black, when white, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, yellow In the case of yellow iron oxide, red is red pepper, cyan is blue, blue is aluminum powder, and pearl is mica titanium powder from the viewpoint of weather resistance, heat resistance, and dispersibility in ink resins. When the colored layer is a light shielding layer, those capable of forming a black ink layer are preferred, and carbon black is preferred because of its excellent light shielding properties. Moreover, when making a colored layer into a light reflection layer, what can form a white ink layer is preferable, and a titanium oxide can be used preferably.

着色剤の添加量としては、用途等に応じて適宜調整すればよく、着色剤を含むインキ固形分中の10〜70%が好ましい。より好ましくは、40〜50%である。10%以上あれば、好適に遮光性を示し、70%以下であれば、分散が良好となる。   What is necessary is just to adjust suitably according to a use etc. as addition amount of a coloring agent, and 10 to 70% in the ink solid content containing a coloring agent is preferable. More preferably, it is 40 to 50%. If it is 10% or more, it preferably shows light shielding properties, and if it is 70% or less, the dispersion is good.

着色層の厚みは、所望の特性に応じて適宜調整すれば良い。例えば、着色層を遮光層とする場合には、遮光性とテープ打ち抜き時の加工性の観点から、1〜10μmが好ましく、3〜7μmがより好ましい。なお、インキの厚みが厚いほど、リワーク性の観点からインキ層を低弾性率にすることが好ましい。   What is necessary is just to adjust the thickness of a colored layer suitably according to a desired characteristic. For example, when the colored layer is a light-shielding layer, 1 to 10 μm is preferable and 3 to 7 μm is more preferable from the viewpoint of light-shielding properties and workability at the time of tape punching. In addition, it is preferable to make an ink layer into a low elasticity modulus from a viewpoint of rework property, so that the thickness of ink is thick.

また、着色層は単層でも良いが、所望の隠蔽性や光反射性、遮光性に応じて、2層以上積層してもよい。特に着色層を遮光層とする場合には、遮光性の向上を図り、ピンホールによる光の漏洩を防止するため2層以上の着色層を設けることが好ましい。   The colored layer may be a single layer, but two or more layers may be laminated depending on the desired concealability, light reflectivity, and light shielding property. In particular, when the colored layer is a light shielding layer, it is preferable to provide two or more colored layers in order to improve the light shielding property and prevent light leakage due to pinholes.

本発明の着色テープを遮光テープ又は遮光反射テープとする場合には、支持体に10000cd/mの光を照射した時の光透過量が1cd/m以下であることが好ましく、0.1cd/m以下であることがより好ましい。When the colored tape shielding tape or shielding reflective tape of the present invention preferably has a light transmission amount of when irradiated with light of 10000 cd / m 2 on the support is 1 cd / m 2 or less, 0.1 cd / M 2 or less is more preferable.

[粘着テープ]
本発明の粘着テープは、光学フィルムを固定する粘着テープであり、支持体の少なくとも片面に光学フィルムに貼り付けられる上記粘着剤層が設けられた粘着テープである。当該構成により、VOCの低減による優れた環境対応性を有しつつ、歪みの生じやすい光学フィルムを好適に固定でき、良好な耐反発性を有すると共に、光学フィルムの歪みを好適に抑制できる。
[Adhesive tape]
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape for fixing an optical film, and is a pressure-sensitive adhesive tape provided with the pressure-sensitive adhesive layer attached to the optical film on at least one surface of a support. With this configuration, it is possible to suitably fix an optical film that is likely to be distorted while having excellent environmental compatibility due to VOC reduction, and it is possible to suitably suppress distortion of the optical film while having good repulsion resistance.

粘着テープの形態は、支持体の一面に粘着剤層が設けられた片面粘着テープであっても、支持体の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着テープであってもよいが、光学フィルムと他の部材を固定する部品間固定に際しては、両面粘着テープであることが好ましい。上記光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層は、各種被着体、特にガラスパネル等の透明パネルに対しても好適な接着性を有することから、両面粘着テープとする際には、両面とも同一の粘着剤層とすることも好ましい。また、各粘着剤層は、単層の粘着剤の層であっても複数の粘着剤層を積層したものでもよく、複数の粘着テープを積層した形態で使用しても良い。なお、片面粘着テープを部品間固定に使用する場合には、粘着剤層を有さない表面に別途両面粘着テープを設ける手法や、接着剤を塗布する手法により部品間固定にも適用可能である。   The form of the pressure-sensitive adhesive tape may be a single-sided pressure-sensitive adhesive tape provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the support, or a double-sided pressure-sensitive adhesive tape provided with pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the support. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape is preferable for fixing between the components for fixing the other members. The pressure-sensitive adhesive layer attached to the optical film has suitable adhesion to various adherends, particularly transparent panels such as glass panels. It is also preferable to use an adhesive layer. Each pressure-sensitive adhesive layer may be a single-layer pressure-sensitive adhesive layer or a plurality of pressure-sensitive adhesive layers laminated, or may be used in a form in which a plurality of pressure-sensitive adhesive tapes are laminated. In addition, when using single-sided adhesive tape for fixing between parts, it can also be applied to fixing between parts by using a separate double-sided adhesive tape on the surface that does not have an adhesive layer or by applying an adhesive. .

粘着剤層は、粘着テープの塗布に一般的に使用されている方法で、樹脂フィルムや遮光層上に形成することができる。具体的には、例えば、粘着剤層を形成する組成物を支持体に直接塗布し、乾燥する方法、或いは、いったんセパレータ上に塗布し、乾燥後、支持体に貼り合わせる方法などで形成できる。   The pressure-sensitive adhesive layer can be formed on a resin film or a light shielding layer by a method generally used for application of a pressure-sensitive adhesive tape. Specifically, for example, the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer can be directly applied to the support and dried, or it can be applied on the separator, dried, and then bonded to the support.

本発明の粘着テープの厚みは、20〜100μmであることが好ましく、30〜75μmであることがより好ましい。中でも、40〜65μmであることが特に好ましい。厚みが当該範囲のものは、画像表示装置の部品固定用、特に小型電子機器の画像表示装置用として好適に使用できる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably 20 to 100 μm, and more preferably 30 to 75 μm. Especially, it is especially preferable that it is 40-65 micrometers. Those having a thickness in this range can be suitably used for fixing components of an image display device, particularly for an image display device of a small electronic device.

本発明の粘着テープの光学フィルム及びガラスに対する180度ピール接着力は、7〜15N/20mmが好ましく、8〜13N/20mmがより好ましい。接着力が当該範囲のものは、画像表示装置の部品固定時に好適に部品固定が可能となる。   7-15 N / 20mm is preferable and, as for the 180 degree | times peel adhesive force with respect to the optical film and glass of the adhesive tape of this invention, 8-13 N / 20mm is more preferable. When the adhesive force is within the above range, the components can be suitably fixed when fixing the components of the image display device.

本発明の粘着テープは、テープ全体としても、ハロゲン(塩素・臭素・フッ素・ヨウ素)の含有量が0.3質量%以下のものが好ましく、0.05質量%以下のものがより好ましく、ハロゲンを実質的に含有しないものが特に好ましい。ハロゲンを低減した粘着テープは、画像表示装置の誤作動の抑制に好適である。   The adhesive tape of the present invention preferably has a halogen (chlorine / bromine / fluorine / iodine) content of 0.3% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less. Particularly preferred are those that do not substantially contain. The adhesive tape with reduced halogen is suitable for suppressing malfunction of the image display device.

本発明の粘着テープの実施形態としては、少なくとも光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層として上記粘着剤層が支持体上に設けられている構成であればよいが、特に着色層を有する支持体の着色層面に、光学フィルムに貼り付けられる粘着剤層を有する構成を好ましく使用できる。好適な具体例としては、樹脂フィルムの一面に着色層を有する支持体の両面に粘着剤層を有する形態、樹脂フィルムの両面に着色層を有する支持体の両面に粘着剤層を有する形態などが例示できる。これら形態において、着色層を黒色インキからなる遮光層とすれば遮光テープとして、白色インキからなる光反射層とすれば光反射テープとして使用できる。また、両者を組み合わせて使用するか、あるいは、使用する樹脂フィルムを光反射性白色フィルム又は遮光性黒色フィルムを使用し、これらと黒色インキからなる遮光層や白色インキからなる光反射層と組み合わせて、遮光反射テープとすることもできる。   As an embodiment of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, it is sufficient that the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the support as at least the pressure-sensitive adhesive layer to be attached to the optical film. The structure which has an adhesive layer affixed on an optical film in a colored layer surface can be used preferably. Preferred examples include a form having an adhesive layer on both sides of a support having a colored layer on one side of the resin film, a form having an adhesive layer on both sides of a support having a colored layer on both sides of the resin film, and the like. It can be illustrated. In these forms, if the colored layer is a light shielding layer made of black ink, it can be used as a light shielding tape, and if it is a light reflection layer made of white ink, it can be used as a light reflecting tape. In addition, use a combination of the two, or use a light-reflective white film or a light-shielding black film as the resin film to be used, in combination with a light-shielding layer made of black ink or a light-reflective layer made of white ink. Also, a light-shielding reflective tape can be used.

[用途]
本発明の両面粘着テープは、光学フィルムの固定、光学フィルムと他の部材との固定に使用され、上記水分散型アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を光学フィルムに貼り付けて使用される。本発明の粘着テープは、被着体への好適な接着力を有し、光学フィルムを他の部材と固定した後に、光学フィルムに変形が生じた場合にも光学フィルムの歪みを抑制できることから、光学フィルムと他の部材との固定が求められる画像表示装置に好適である。また、良好な接着性を有し、特に耐反発性に優れる。このため、光学フィルムの歪みが生じやすく、筐体のねじれ等の変形により粘着テープの剥がれが生じやすい画像表示装置の光学フィルムの固定用、特に省スペースにて部品固定がなされている薄型の画像表示装置の光学フィルム固定に用いられる部品固定テープとして好適に使用できる。また、好適な遮光反射性能が求められ、かつ不良時や修理時にリワーク性の要求される薄型の画像表示装置の光学フィルムと透明パネルとを固定する遮光テープ、光反射テープ、遮光反射テープとしても好適に使用できる。
[Usage]
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used for fixing an optical film, fixing an optical film and another member, and sticking an adhesive layer formed from the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition to the optical film. used. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a suitable adhesive force to the adherend, and can suppress distortion of the optical film even when deformation occurs in the optical film after fixing the optical film to other members. It is suitable for an image display device that requires fixing of an optical film and another member. Moreover, it has good adhesiveness and is particularly excellent in resilience resistance. For this reason, the optical film is likely to be distorted, and the adhesive tape is likely to be peeled off due to deformation such as twisting of the housing. It can be suitably used as a component fixing tape used for fixing an optical film of a display device. In addition, as a light-shielding tape, light-reflecting tape, and light-shielding reflective tape for fixing the optical film and transparent panel of a thin image display device that requires suitable light-shielding / reflecting performance and requires reworkability at the time of defect or repair It can be suitably used.

光学フィルムとしては、プリズムシート、拡散フィルム、遮光フィルム、反射フィルム等が挙げられる。そのなかでも特に歪みが発生しやすい光学フィルムとしては、偏光反射機能を有するフィルムにプリズム層を設けたプリズムシートが挙げられる。このような光学フィルムとしては、例えば、3M社製BEF−RP2RC、BEF−RP3が挙げられる。   Examples of the optical film include a prism sheet, a diffusion film, a light shielding film, and a reflective film. Among them, an optical film that is particularly susceptible to distortion includes a prism sheet in which a prism layer is provided on a film having a polarization reflection function. Examples of such an optical film include BEF-RP2RC and BEF-RP3 manufactured by 3M.

本発明の両面粘着テープは、好適に光学フィルムの歪みを抑制でき、なかでも光学フィルムの大きさが2.5〜7インチ(対角)程度の大きさの光学フィルムに対して、特に好適な歪み抑制効果を奏する。   The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can suitably suppress distortion of an optical film, and is particularly suitable for an optical film having a size of about 2.5 to 7 inches (diagonal). There is a distortion suppression effect.

光学フィルムは、その外形変化率が大きいほど歪みが発生しやすく、流れ方向と幅方向で挙動が変わる場合に歪みが酷くなる。流れ方向又は幅方向に±0.05%より大きい変化率、なかでも、流れ方向に+0.06%より大きい変化率、幅方向に−0.06%より大きい変化率の場合に特に歪みが発生しやすい。本発明の粘着テープでは上記光学フィルムであっても歪みを抑制することができる。なお、光学フィルムの外形変化率は85℃で5分間静置前後の下式で表される。
外形変化率=[(静置後長さ−静置前長さ)/(静置前長さ)]×100(%)
The greater the rate of change in the outer shape of the optical film, the more likely the distortion occurs, and the more the distortion occurs when the behavior changes in the flow direction and the width direction. Distortion occurs especially when the rate of change is greater than ± 0.05% in the flow direction or width direction, especially when the rate of change is greater than + 0.06% in the flow direction and greater than -0.06% in the width direction. It's easy to do. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can suppress distortion even with the optical film. In addition, the external shape change rate of an optical film is represented by the following formula before and behind standing at 85 degreeC for 5 minutes.
External form change rate = [(length after standing−length before standing) / (length before standing)] × 100 (%)

光学フィルムがプリズム層を有しプリズム層の稜線が粘着テープの流れ方向と斜めに交差している場合に光学フィルムの歪みは発生しやすいが、本発明の粘着テープは上記構成であっても歪みを好適に抑制できる。   When the optical film has a prism layer and the ridge line of the prism layer obliquely intersects the flow direction of the adhesive tape, distortion of the optical film is likely to occur. Can be suitably suppressed.

本発明の両面粘着テープにより、光学フィルムと固定される他の部材としては、画像表示装置にて光学フィルムと固定される各種部材であってよく、例えば、画像表示装置の表層に設けられる液晶(LCD)パネル、エレクロロルミネセンスパネル、プラズマディスプレイパネル、電子ペーパー表示パネル等の表示パネルが挙げられる。これらの表示パネルはガラスやプラスチック単独で使用されたり、偏光フィルム等の機能性フィルムを貼りあわされて使用される。本発明の両面粘着テープにおいて、両面とも上記の水分散型アクリル系粘着剤組成物を使用した粘着剤層とした場合には、特にガラスパネルや偏光フィルムとの接着性に優れる。   Other members that are fixed to the optical film by the double-sided adhesive tape of the present invention may be various members that are fixed to the optical film in the image display device. For example, liquid crystal provided on the surface layer of the image display device ( LCD) panel, electroluminescence panel, plasma display panel, electronic paper display panel, and other display panels. These display panels are used alone with glass or plastic, or with a functional film such as a polarizing film attached thereto. In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when the pressure-sensitive adhesive layer using the above water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition is used on both surfaces, the adhesiveness with a glass panel or a polarizing film is particularly excellent.

光学フィルムと他の部材との固定の態様としては、画像表示装置の画像表示領域が確保できる態様であれば特に制限されるものではないが、好ましくは、打ち抜き等により額縁状とした両面粘着テープにより、方形の光学フィルムと他の部材とを固定する態様、方形の光学フィルムの二辺以上の端部周辺領域を長方形の両面粘着テープにより固定する態様、方形の光学フィルムの端部周辺領域に任意の間隙で小片状の両面粘着テープで固定する態様等を例示できる。   The aspect of fixing the optical film and the other member is not particularly limited as long as the image display area of the image display device can be secured, but preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a frame shape by punching or the like According to the aspect of fixing the rectangular optical film and other members, the aspect of fixing the edge peripheral area of two or more sides of the rectangular optical film with a rectangular double-sided adhesive tape, the edge peripheral area of the rectangular optical film A mode of fixing with a small piece of double-sided adhesive tape at an arbitrary gap can be exemplified.

画像表示装置の一例としては、バックライト方式のLCDなどがあり、この一般的な構成としては、反射板、導光板、拡散シート等が積層され、表層にプリズムシート等の光学フィルムが設けられ、導光板の側方にランプリフレクタを設けた、LED(Light Emitting Diode)、冷陰極管等の光源が配置されたバックライトモジュールと、表示パネル(LCDパネル)が順に積層された構成である。本発明の粘着テープは、表示パネルとバックライトモジュール表層の光学フィルムの間に額縁状に打ち抜かれて挟み込まれた態様を好ましい態様として例示できる。両面粘着テープの貼り付けられる形態は、両面粘着テープの光学フィルム側粘着剤層が、バックライトモジュール表層の光学フィルムのみに接している形態であっても、バックライトモジュール表層の光学フィルムと当該バックライトモジュールが収められた筐体とに跨って接している形態であってもよい。   As an example of the image display device, there is a backlight type LCD, etc., as a general configuration, a reflection plate, a light guide plate, a diffusion sheet, etc. are laminated, and an optical film such as a prism sheet is provided on the surface layer, A backlight module in which a light reflector such as an LED (Light Emitting Diode) and a cold-cathode tube, in which a lamp reflector is provided on the side of the light guide plate, and a display panel (LCD panel) are sequentially stacked. A preferable embodiment of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a mode in which the adhesive tape is punched out and sandwiched between the display panel and the optical film on the surface of the backlight module. Even if the optical film side pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is in contact with only the optical film on the surface of the backlight module, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is attached to the optical film on the surface of the backlight module. The form which touches across the housing | casing in which the light module was accommodated may be sufficient.

本発明のガラスパネル光学フィルム固定用両面粘着テープは、周辺機器の誤作動を抑制でき、信頼性が高い製品を与えることから、各種の電子機器、特に、電子手帳、携帯電話、スマートフォン(高機能携帯電話)、PHS、ゲーム機器、電子書籍、多機能データ端末、モバイルパソコン等の小型化された携帯電子機器の表示装置のガラスパネル固定用として好適に使用できる。   The double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing a glass panel optical film of the present invention can suppress malfunction of peripheral devices and gives a highly reliable product. Therefore, various electronic devices, particularly electronic notebooks, mobile phones, smartphones (high function Mobile phone), PHS, game device, electronic book, multi-function data terminal, mobile personal computer, etc., can be suitably used for fixing a glass panel of a display device of a miniaturized portable electronic device.

[ポリエステルウレタンの製造例]
(ポリエステルウレタン樹脂(A))
攪拌機,温度計,還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つロフラスコにアジピン酸/テレフタル酸=50/50なる酸成分と3一メチル‐1,5ペンタンジオールから得られる数平均分子量(以下Mnという)2,000のポリエステルジオール256.3部とイソホロンジイソシアネート36.5部を仕込み、窒素気流下に90℃で15時間反応させた。次いでイソホロンジアミン5.0部、ジ‐n‐ブチルアミン2.2部、トルエン175部、メチルエチルケトン350部、イソプロピレンアルコール175部を添加し、攪枠下に40℃で3時間反応させ、樹脂固形分濃度30.0%、ガードナー粘度U−V(25℃)、アミン価=0、質量平均分子量(以下Mwという)67,000のポリエステルウレタン樹脂(A)を得た。得られた樹脂のtanδのピーク温度は−8℃であった。
[Production example of polyester urethane]
(Polyester urethane resin (A))
Number average molecular weight obtained from acid component of adipic acid / terephthalic acid = 50/50 and trimethyl-1,5-pentanediol (below) in a four-flask equipped with stirrer, thermometer, reflux condenser and nitrogen gas introduction tube 256.3 parts of 2,000 polyester diol (referred to as Mn) and 36.5 parts of isophorone diisocyanate were charged and reacted at 90 ° C. for 15 hours under a nitrogen stream. Next, 5.0 parts of isophoronediamine, 2.2 parts of di-n-butylamine, 175 parts of toluene, 350 parts of methyl ethyl ketone, and 175 parts of isopropylene alcohol were added and reacted under a stirring frame at 40 ° C. for 3 hours to obtain a resin solid content. A polyester urethane resin (A) having a concentration of 30.0%, a Gardner viscosity UV (25 ° C.), an amine value of 0, and a mass average molecular weight (hereinafter referred to as Mw) of 67,000 was obtained. The obtained resin had a tan δ peak temperature of -8 ° C.

[黒色インキの製造例]
(黒色インキの製造例1)
デグサ社製「カーボンデグサスペシャル4A」を4部、デグサ社製「カーボンスペシャル250P」6部、ポリエステルウレタン樹脂(A)(tanδピーク温度=−8℃)を40部、メチルエチルケトンを23部、トルエンを13部、酢酸エチルを6部、N−プロピルアセテートを3部、イソプロピルアルコール3部を添加し、サンドミルで約1時間湿式分散した物に、DIC社製硬化剤「KR90」(ヘキサメチレンジジイソシアネートのビウレット体)を4部、DIC社製希釈剤「ダイレジューサーV No.20」を35部添加して黒色インキ(A)を作成した。なお、樹脂は固形分比を表す。
[Black ink production example]
(Black ink production example 1)
4 parts of “Carbon Degussa Special 4A” manufactured by Degussa, 6 parts of “Carbon Special 250P” manufactured by Degussa, 40 parts of polyester urethane resin (A) (tan δ peak temperature = −8 ° C.), 23 parts of methyl ethyl ketone, toluene 13 parts, 6 parts of ethyl acetate, 3 parts of N-propyl acetate, and 3 parts of isopropyl alcohol were added, and the mixture was wet-dispersed with a sand mill for about 1 hour, and then a curing agent “KR90” (hexamethylene didiisocyanate of DIC) was added. A black ink (A) was prepared by adding 4 parts of biuret body) and 35 parts of DIC Corporation diluent “Direducer V No. 20”. In addition, resin represents solid content ratio.

[支持体の作製]
(インキコートフィルム(A))
帝人デュポンフィルム(株)製テフレックスFW2#13(厚さ:13μm、引張強度23N/20mm)に表面状態が50ダイン以上になるようコロナ処理を行い、その上に黒色インキ(A)を乾燥厚みが4μmになるよう2回グラビアコートした。尚、乾燥は常温で2分間放置した。その後40℃で2日間養生し、インキコートフィルム(A)を得た。
[Production of support]
(Ink coat film (A))
A Terajin DuPont Films Co., Ltd. Teflex FW2 # 13 (thickness: 13 μm, tensile strength 23 N / 20 mm) is subjected to corona treatment so that the surface state becomes 50 dynes or more, and then the black ink (A) is dried to a thickness. Was twice gravure coated so that the thickness of the film became 4 μm. The drying was left at room temperature for 2 minutes. Thereafter, the film was cured at 40 ° C. for 2 days to obtain an ink coat film (A).

[アクリル系共重合体エマルジョンの調製方法]
(調製例1)
<乳化液(1)の調製>
容器にイオン交換水75.0gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20.0gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート227.5g、2−エチルヘキシルアクリレート227.5g、メチルメタクリレート25.0g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸1.5g、メタクリル酸11.0g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(1)632.7gを得た。
[Preparation method of acrylic copolymer emulsion]
(Preparation Example 1)
<Preparation of emulsion (1)>
In a container, 75.0 g of ion-exchanged water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25%] 20.0 g and surfactant Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corp .; effective Ingredient 20%] 37.5 g was added and dissolved uniformly. There, 227.5 g of n-butyl acrylate, 227.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25.0 g of methyl methacrylate, 7.5 g of N-vinylpyrrolidone, 1.5 g of acrylic acid, 11.0 g of methacrylic acid, 0.2 g of lauryl mercaptan Was added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsified liquid (1).

<アクリル系共重合体(1)のエマルジョンの調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水340gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、乳化液(1)の一部[3.2g]、過硫酸アンモニウム水溶液5.0g[有効成分3%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液5.0g[有効成分3%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液(1)629.5gと、過硫酸アンモニウム水溶液40g[有効成分1.25%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら8時間かけて滴下重合した。滴下終了後、反応容器を60℃に保ちながら2時間攪拌した後、内容物を冷却し、引き続き、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10%)で調製した。これを200メッシュ金網で濾過し、アクリル系共重合体(1)のエマルジョン1013.5gを得た。ここで、得られたアクリル系共重合体(1)のエマルジョンは固形分濃度50%、平均粒子径は341nmであった。
<Preparation of emulsion of acrylic copolymer (1)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 340 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part [3.2 g] of the emulsion (1), 5.0 g ammonium persulfate aqueous solution [3% active ingredient], 5.0 g sodium hydrogen sulfite aqueous solution [3% active ingredient] were added, While maintaining, polymerization was carried out in 1 hour. Subsequently, the remaining emulsion (1) 629.5 g and ammonium persulfate aqueous solution 40 g [active ingredient 1.25%] were dropped and polymerized using a separate funnel over 8 hours while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. . After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the contents were cooled, and subsequently prepared with ammonia water (active ingredient 10%) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain 1013.5 g of an acrylic copolymer (1) emulsion. Here, the emulsion of the obtained acrylic copolymer (1) had a solid content concentration of 50% and an average particle size of 341 nm.

(調製例2)
<乳化液(2)の調製>
容器にイオン交換水75.0gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20.0gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート227.5g、2−エチルヘキシルアクリレート227.5g、メチルメタクリレート25.0g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸12.5g、ラウリルメルカプタン0.20gを加えて乳化し、乳化液(2)632.7gを得た。
(Preparation Example 2)
<Preparation of emulsion (2)>
In a container, 75.0 g of ion-exchanged water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25%] 20.0 g and surfactant Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corp .; effective Ingredient 20%] 37.5 g was added and dissolved uniformly. There, 227.5 g of n-butyl acrylate, 227.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25.0 g of methyl methacrylate, 7.5 g of N-vinylpyrrolidone, 12.5 g of acrylic acid, 0.20 g of lauryl mercaptan were added and emulsified, Emulsion (2) 632.7 g was obtained.

<アクリル系共重合体(2)のエマルジョンの調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水340gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、乳化液(2)の一部[3.2g]、過硫酸アンモニウム水溶液5.0g[有効成分3%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液5.0g[有効成分3%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液(2)629.5gと、過硫酸アンモニウム水溶液40g[有効成分1.25%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら8時間かけて滴下重合した。滴下終了後、反応容器を60℃に保ちながら2時間攪拌した後、内容物を冷却し、引き続き、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10%)で調製した。これを200メッシュ金網で濾過し、アクリル系共重合体(2)のエマルジョン1013.5gを得た。ここで、得られたアクリル系共重合体(2)のエマルジョンは固形分濃度50%、平均粒子径は338nmであった。
<Preparation of emulsion of acrylic copolymer (2)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 340 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part [3.2 g] of emulsion (2), 5.0 g ammonium persulfate aqueous solution [3% active ingredient] and 5.0 g sodium hydrogen sulfite aqueous solution [3% active ingredient] were added, While maintaining, polymerization was carried out in 1 hour. Subsequently, 629.5 g of the remaining emulsion (2) and 40 g of an aqueous ammonium persulfate solution (active ingredient 1.25%) were dropped and polymerized using a separate funnel over 8 hours while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. . After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the contents were cooled, and subsequently prepared with ammonia water (active ingredient 10%) so that the pH was 7.5. This was filtered with a 200-mesh wire mesh to obtain 1013.5 g of an acrylic copolymer (2) emulsion. Here, the emulsion of the obtained acrylic copolymer (2) had a solid content concentration of 50% and an average particle size of 338 nm.

(調製例3)
<乳化液(3)の調製>
容器にイオン交換水75.0gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20.0gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート50.0g、2−エチルヘキシルアクリレート405.0g、メチルメタクリレート25.0g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸12.5g、ラウリルメルカプタン0.20gを加えて乳化し、乳化液(3)632.7gを得た。
(Preparation Example 3)
<Preparation of emulsion (3)>
In a container, 75.0 g of ion-exchanged water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25%] 20.0 g and surfactant Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corp .; effective Ingredient 20%] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Then, 50.0 g of n-butyl acrylate, 405.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25.0 g of methyl methacrylate, 7.5 g of N-vinylpyrrolidone, 12.5 g of acrylic acid and 0.20 g of lauryl mercaptan were added and emulsified, Emulsion (3) 632.7 g was obtained.

<アクリル系共重合体(3)のエマルジョンの調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水340gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、乳化液(3)の一部[3.2g]、過硫酸アンモニウム水溶液5.0g[有効成分3%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液5.0g[有効成分3%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液(1)629.5gと、過硫酸アンモニウム水溶液40g[有効成分1.25%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら8時間かけて滴下重合した。滴下終了後、反応容器を60℃に保ちながら2時間攪拌した後、内容物を冷却し、引き続き、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10%)で調製した。これを200メッシュ金網で濾過し、アクリル系共重合体(3)のエマルジョン1013.5gを得た。ここで、得られたアクリル系共重合体(3)のエマルジョンは固形分濃度50%、平均粒子径は330nmであった。
<Preparation of emulsion of acrylic copolymer (3)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 340 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part [3.2 g] of emulsion (3), 5.0 g of ammonium persulfate aqueous solution [3% active ingredient] and 5.0 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [3% active ingredient] were added, While maintaining, polymerization was carried out in 1 hour. Subsequently, the remaining emulsion (1) 629.5 g and ammonium persulfate aqueous solution 40 g [active ingredient 1.25%] were dropped and polymerized using a separate funnel over 8 hours while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. . After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the contents were cooled, and subsequently prepared with ammonia water (active ingredient 10%) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain 1013.5 g of an acrylic copolymer (3) emulsion. Here, the emulsion of the obtained acrylic copolymer (3) had a solid content concentration of 50% and an average particle size of 330 nm.

(調整例4)
<乳化液(4)の調製>
容器にイオン交換水75.0gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20.0gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート231.25g、2−エチルヘキシルアクリレート231.25g、メチルメタクリレート25.0g、アクリル酸1.5g、メタクリル酸11.0g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(4)632.7gを得た。
(Adjustment Example 4)
<Preparation of emulsion (4)>
In a container, 75.0 g of ion-exchanged water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25%] 20.0 g and surfactant Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corp .; effective Ingredient 20%] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Emulsified by adding 231.25 g of n-butyl acrylate, 231.25 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25.0 g of methyl methacrylate, 1.5 g of acrylic acid, 11.0 g of methacrylic acid and 0.2 g of lauryl mercaptan, (4) 632.7 g was obtained.

<アクリル系共重合体(4)のエマルジョンの調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水340gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、乳化液(4)の一部[3.2g]、過硫酸アンモニウム水溶液5.0g[有効成分3%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液5.0g[有効成分3%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液(2)629.5gと、過硫酸アンモニウム水溶液40g[有効成分1.25%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら8時間かけて滴下重合した。滴下終了後、反応容器を60℃に保ちながら2時間攪拌した後、内容物を冷却し、引き続き、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10%)で調製した。これを200メッシュ金網で濾過し、アクリル系共重合体(4)のエマルジョン1013.5gを得た。ここで、得られたアクリル系共重合体(4)のエマルジョンは固形分濃度50%、平均粒子径は345nmであった。
<Preparation of emulsion of acrylic copolymer (4)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 340 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part [3.2 g] of emulsion (4), 5.0 g ammonium persulfate aqueous solution [3% active ingredient], 5.0 g sodium hydrogen sulfite aqueous solution [3% active ingredient] were added, While maintaining, polymerization was carried out in 1 hour. Subsequently, 629.5 g of the remaining emulsion (2) and 40 g of an aqueous ammonium persulfate solution (active ingredient 1.25%) were dropped and polymerized using a separate funnel over 8 hours while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. . After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the contents were cooled, and subsequently prepared with ammonia water (active ingredient 10%) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain 1013.5 g of an acrylic copolymer (4) emulsion. Here, the emulsion of the obtained acrylic copolymer (4) had a solid content concentration of 50% and an average particle size of 345 nm.

(調整例5)
<乳化液(5)の調製>
容器にイオン交換水75.0gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20.0gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート240g、2−エチルヘキシルアクリレート240g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸1.5g、メタクリル酸11.0g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(5)632.7gを得た。
(Adjustment Example 5)
<Preparation of emulsion (5)>
In a container, 75.0 g of ion-exchanged water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25%] 20.0 g and surfactant Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corp .; effective Ingredient 20%] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Thereto, 240 g of n-butyl acrylate, 240 g of 2-ethylhexyl acrylate, 7.5 g of N-vinylpyrrolidone, 1.5 g of acrylic acid, 11.0 g of methacrylic acid and 0.2 g of lauryl mercaptan were added to emulsify, and the emulsion (5 ) 632.7 g was obtained.

<アクリル系共重合体(4)のエマルジョンの調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水340gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、乳化液(5)の一部[3.2g]、過硫酸アンモニウム水溶液5.0g[有効成分3%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液5.0g[有効成分3%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液(2)629.5gと、過硫酸アンモニウム水溶液40g[有効成分1.25%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら8時間かけて滴下重合した。滴下終了後、反応容器を60℃に保ちながら2時間攪拌した後、内容物を冷却し、引き続き、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10%)で調製した。これを200メッシュ金網で濾過し、アクリル系共重合体(5)のエマルジョン1013.5gを得た。ここで、得られたアクリル系共重合体(5)のエマルジョンは固形分濃度50%、平均粒子径は340nmであった。
<Preparation of emulsion of acrylic copolymer (4)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 340 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part [3.2 g] of the emulsion (5), 5.0 g ammonium persulfate aqueous solution [3% active ingredient], 5.0 g sodium hydrogen sulfite aqueous solution [3% active ingredient] were added, While maintaining, polymerization was carried out in 1 hour. Subsequently, 629.5 g of the remaining emulsion (2) and 40 g of an aqueous ammonium persulfate solution (active ingredient 1.25%) were dropped and polymerized using a separate funnel over 8 hours while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. . After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the contents were cooled, and subsequently prepared with ammonia water (active ingredient 10%) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200 mesh wire net to obtain 1013.5 g of an acrylic copolymer (5) emulsion. Here, the emulsion of the obtained acrylic copolymer (5) had a solid content concentration of 50% and an average particle size of 340 nm.

[水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造]
(製造例1)
前記のアクリル系共重合体(1)のエマルジョン1000g[dry;500g]に、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、粘着付与樹脂としてスーパーエステルNS−100H[荒川化学工業(株)製;ガラス転移温度50℃]固形分で125g、、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.15g(0.03質量部)を添加し、200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を得た。
[Production of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition]
(Production Example 1)
To 1000 g [dry; 500 g] of the acrylic copolymer (1), Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd .; active ingredient 100%] 2.5 g as a leveling agent, defoaming Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd .; active ingredient 100%] 2.5 g as an agent; Superester NS-100H [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; glass transition temperature 50 ° C. as a tackifier resin ] 125 g in solid content, 0.15 g (0.03 parts by mass) of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] as a cross-linking agent, filtered through a 200-mesh wire mesh, and water-dispersed acrylic adhesive An agent composition (1) was obtained.

(製造例2)
製造例1における架橋剤の配合量0.15g(0.03質量部)を、0.2g(0.04質量部)とした以外は、製造例1と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を製造した。
(Production Example 2)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive similar to Production Example 1 except that the amount of the crosslinking agent 0.15 g (0.03 parts by mass) in Production Example 1 was changed to 0.2 g (0.04 parts by mass). Composition (2) was produced.

(製造例3)
製造例1における架橋剤の配合量0.15g(0.03質量部)を、0.25g(0.05質量部)とした以外は、製造例1と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を製造した。
(Production Example 3)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as in Production Example 1 except that the amount of the crosslinking agent 0.15 g (0.03 parts by mass) in Production Example 1 was changed to 0.25 g (0.05 parts by mass). A composition (3) was produced.

(製造例4)
製造例1において使用した粘着付与樹脂スーパーエステルNS−100H固形分125gに代えて、スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;ガラス転移温度100℃]を固形分で62.5g、スーパーエステルE−200NT[荒川化学工業(株)製;ガラス転移温度90℃]を固形分で62.5g使用し、架橋剤の配合量0.15g(0.03質量部)を、0.35g(0.07質量部)とした以外は、製造例1と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を製造した。
(Production Example 4)
In place of 125 g of the tackifier resin superester NS-100H solid content used in Production Example 1, 62.5 g of superester E-865NT (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd .; glass transition temperature 100 ° C.) in solid content was obtained. Esters E-200NT (produced by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; glass transition temperature 90 ° C.) were used at a solid content of 62.5 g, and the crosslinking agent content 0.15 g (0.03 parts by mass) was 0.35 g ( A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the amount was 0.07 parts by mass).

(製造例5)
製造例3において使用したアクリル系共重合体(1)のエマルジョン1000g[dry;500g]に代えて、前記のアクリル系共重合体(2)を使用した以外は、製造例3と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を製造した。
(Production Example 5)
Instead of the acrylic copolymer (1) emulsion 1000 g [dry; 500 g] used in Production Example 3, the same procedure as in Production Example 3 was used except that the acrylic copolymer (2) was used. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) was produced.

(製造例6)
製造例5における架橋剤の配合量0.25g(0.05質量部)を、0.4g(0.08質量部)とした以外は、製造例5と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を製造した。
(Production Example 6)
Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as in Production Example 5 except that the amount of the crosslinking agent in Production Example 5 was changed to 0.25 g (0.05 parts by mass) and 0.4 g (0.08 parts by mass). A composition (6) was produced.

(製造例7)
製造例6において使用したアクリル系共重合体(2)のエマルジョン1000g[dry;500g]に代えて、前記のアクリル系共重合体(3)を使用した以外は、製造例6と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を製造した。
(Production Example 7)
In the same manner as in Production Example 6 except that the acrylic copolymer (3) was used in place of the 1000 g [dry; 500 g] emulsion of the acrylic copolymer (2) used in Production Example 6, A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7) was produced.

(製造例8)
製造例7における架橋剤の配合量0.4g(0.08質量部)を、0.5g(0.1質量部)とした以外は、製造例7と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を製造した。
(Production Example 8)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as in Production Example 7, except that the amount of the crosslinking agent in Production Example 7 was changed to 0.4 g (0.08 parts by mass) from 0.5 g (0.1 parts by mass). A composition (8) was produced.

(製造例9)
製造例1において使用した粘着付与樹脂スーパーエステルNS−100H固形分125gに代えて、スーパーエステルE−200NT[荒川化学工業(株)製;ガラス転移温度90℃]を固形分で125g使用し、架橋剤の配合量0.15g(0.03質量部)を、0.35g(0.07質量部)とした以外は、製造例1と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を製造した。
(Production Example 9)
Instead of 125 g of the tackifier resin superester NS-100H solid content used in Production Example 1, 125 g of superester E-200NT (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; glass transition temperature 90 ° C.) was used in the solid content to crosslink. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9) in the same manner as in Production Example 1, except that 0.15 g (0.03 parts by mass) of the agent was changed to 0.35 g (0.07 parts by mass). Manufactured.

(製造例10)
製造例1において使用した粘着付与樹脂スーパーエステルNS−100H固形分125gに代えて、スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;ガラス転移温度100℃]を固形分で125g使用し、架橋剤の配合量0.15g(0.03質量部)を、0.35g(0.07質量部)とした以外は、製造例1と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を製造した。
(Production Example 10)
Instead of 125 g of the tackifier resin superester NS-100H solid content used in Production Example 1, 125 g of superester E-865NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) in the same manner as in Production Example 1, except that 0.15 g (0.03 parts by mass) of the agent was changed to 0.35 g (0.07 parts by mass). Manufactured.

(製造例11)
製造例1において使用した粘着付与樹脂スーパーエステルNS−100H固形分125gに代えて、50g使用し、架橋剤の配合量0.15g(0.03質量部)を、0.35g(0.07質量部)とした以外は、製造例1と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)を製造した。
(Production Example 11)
In place of 125 g of the tackifier resin superester NS-100H solid content used in Production Example 1, 50 g was used, and 0.15 g (0.03 parts by mass) of the crosslinking agent was added to 0.35 g (0.07 parts by mass). A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11) was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the composition was changed to (Part).

(製造例12)
製造例1において使用した粘着付与樹脂スーパーエステルNS−100H固形分125gに代えて、200g使用し、架橋剤の配合量0.15g(0.03質量部)を、0.5g(0.1質量部)とした以外は、製造例1と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を製造した。
(Production Example 12)
Instead of 125 g of the tackifier resin superester NS-100H solid content used in Production Example 1, 200 g was used, and 0.15 g (0.03 parts by mass) of the crosslinking agent was added to 0.5 g (0.1 mass). A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (12) was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the composition was changed to (Part).

(製造例13)
製造例4において使用したアクリル系共重合体(1)のエマルジョン1000g[dry;500g]に代えて、前記のアクリル系共重合体(4)を使用した以外は、製造例4と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を製造した。
(Production Example 13)
Instead of the acrylic copolymer (1) emulsion 1000 g [dry; 500 g] used in Production Example 4, the same procedure as in Production Example 4 was used, except that the acrylic copolymer (4) was used. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (13) was produced.

(製造例14)
製造例4において使用したアクリル系共重合体(1)のエマルジョン1000g[dry;500g]に代えて、前記のアクリル系共重合体(5)を使用した以外は、製造例4と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(14)を製造した。
(Production Example 14)
Instead of the acrylic copolymer (1) emulsion 1000 g [dry; 500 g] used in Production Example 4, the same procedure as in Production Example 4 was used, except that the acrylic copolymer (5) was used. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (14) was produced.

(比較製造例1)
製造例4における架橋剤の配合量0.35g(0.07質量部)を、0.15g(0.03質量部)とした以外は、製造例4と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)を製造した。
(Comparative Production Example 1)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as in Production Example 4 except that the amount of the crosslinking agent in Production Example 4 was changed to 0.35 g (0.07 parts by mass) and 0.15 g (0.03 parts by mass). A composition (H1) was produced.

(比較製造例2)
製造例1における架橋剤の配合量0.15g(0.03質量部)を、0.4g(0.08質量部)とした以外は、製造例1と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(H2)を製造した。
(Comparative Production Example 2)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as in Production Example 1 except that the amount of the crosslinking agent 0.15 g (0.03 parts by mass) in Production Example 1 was changed to 0.4 g (0.08 parts by mass). A composition (H2) was produced.

(比較製造例3)
製造例5における架橋剤の配合量0.25g(0.05質量部)を、0.15g(0.03質量部)とした以外は、製造例5と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(H3)を製造した。
(Comparative Production Example 3)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as in Production Example 5 except that the amount of the crosslinking agent in Production Example 5 was changed to 0.25 g (0.05 parts by mass) and 0.15 g (0.03 parts by mass). A composition (H3) was produced.

(比較製造例4)
製造例5における架橋剤の配合量0.25g(0.05質量部)を、0.2g(0.04質量部)とした以外は、製造例5と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(H4)を製造した。
(Comparative Production Example 4)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as in Production Example 5 except that the amount of the crosslinking agent in Production Example 5 was changed to 0.25 g (0.05 parts by mass). A composition (H4) was produced.

(比較製造例5)
製造例5における架橋剤の配合量0.25g(0.05質量部)を、0.5g(0.1質量部)とした以外は、製造例5と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(H5)を製造した。
(Comparative Production Example 5)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as in Production Example 5, except that the amount of the crosslinking agent in Production Example 5 was changed to 0.25 g (0.05 parts by mass) and 0.5 g (0.1 parts by mass). A composition (H5) was produced.

(比較製造例6)
製造例7における架橋剤の配合量0.4g(0.08質量部)を、0.6g(0.03質量部)とした以外は、製造例7と同様にして水分散型アクリル系粘着剤組成物(H6)を製造した。
(Comparative Production Example 6)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as in Production Example 7 except that the amount of the crosslinking agent in Production Example 7 was changed to 0.4 g (0.08 parts by mass) from 0.6 g (0.03 parts by mass). A composition (H6) was produced.

[粘着テープの作製]
(実施例1)
製造例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、離型処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが20μmとなるよう塗工して、85℃で2分間乾燥して粘着剤層を得た。得られた粘着剤層をインキコートフィルム(A)の両面に、転写し、80℃の熱ロールで4kgf/cmの圧力でラミネートし、さらに、40℃で2日間養生して、実施例1の両面粘着テープを得た。
[Production of adhesive tape]
Example 1
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Production Example 1 was coated on a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 20 μm, and 85 ° C. And dried for 2 minutes to obtain an adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive layer was transferred to both sides of the ink coat film (A), laminated with a heat roll of 80 ° C. at a pressure of 4 kgf / cm, and further cured at 40 ° C. for 2 days. A double-sided adhesive tape was obtained.

(実施例2〜14)
製造例2〜14で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)〜(14)を使用した以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜14の両面粘着テープを得た。
(Examples 2 to 14)
Except having used the water dispersion type acrylic adhesive composition (2)-(14) obtained by manufacture example 2-14, it carried out similarly to Example 1, and obtained the double-sided adhesive tape of Examples 2-14. .

(比較例1〜6)
比較製造例1〜6で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)〜(H6)を使用した以外は、上記実施例1と同様にして、比較例1〜6の両面粘着テープを得た。
(Comparative Examples 1-6)
The double-sided pressure-sensitive adhesive tapes of Comparative Examples 1 to 6 were used in the same manner as in Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive compositions (H1) to (H6) obtained in Comparative Production Examples 1 to 6 were used. Obtained.

上記実施例1〜8、比較例1〜6にて得られた粘着剤組成物、粘着テープにつき以下の評価を行った。得られた結果は表に示した。   The following evaluation was performed about the adhesive composition and adhesive tape obtained in the said Examples 1-8 and Comparative Examples 1-6. The obtained results are shown in the table.

(アクリル系共重合体のガラス転移温度の測定)
アクリル系共重合体のエマルジョンを用いて、上記粘着テープの製造条件に準じてシートを作成し、5mm厚みまで重ね合わせて試験片を作製した。粘弾性試験機(レオメトリックス社製、商品名:アレス2KFRTN1)を用いて、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数1Hz、昇温速度2℃/minで−50℃から150℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G’’)を測定し、以下の式に基づきtanδを算出してガラス転移温度とした。
(Measurement of glass transition temperature of acrylic copolymer)
Using an acrylic copolymer emulsion, a sheet was prepared in accordance with the production conditions of the adhesive tape, and a test piece was prepared by superimposing the sheet to a thickness of 5 mm. Using a viscoelasticity tester (trade name: Ares 2KFRTN1 manufactured by Rheometrix Co., Ltd.), a test piece was sandwiched between parallel disks as measurement parts of the tester, and the frequency was 1 Hz and the heating rate was 2 ° C./min. The storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) from 50 ° C. to 150 ° C. were measured, and tan δ was calculated based on the following formula to obtain the glass transition temperature.

(粘着付与樹脂のガラス転移温度の測定)
粘着付与樹脂を真空乾燥器を用いて真空下、60℃、2日間以上乾燥させて、乾燥重量10mgの試験試料を得た。当該試験試料を、DSC測定装置(メトラー・トレド(株)製、商品名:DSC822)を用いて、−50℃から200℃の温度範囲で、昇温速度2℃/minで連続2回DSC曲線を測定し、2回目の測定データからガラス転移温度を測定した。
(Measurement of glass transition temperature of tackifying resin)
The tackifying resin was dried at 60 ° C. for 2 days or more under vacuum using a vacuum dryer to obtain a test sample having a dry weight of 10 mg. Using the DSC measuring device (trade name: DSC822, manufactured by Mettler Toledo Co., Ltd.), the test sample was subjected to a DSC curve twice continuously at a temperature increase rate of 2 ° C / min in a temperature range of -50 ° C to 200 ° C. And the glass transition temperature was measured from the second measurement data.

(粘着剤層のガラス転移温度の測定)
上記粘着テープの製造条件に準じて作成した粘着剤層を、5mm厚みまで重ね合わせて試験片を作製した。粘弾性試験機(レオメトリックス社製、商品名:アレス2KFRTN1)を用いて、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数1Hz、昇温速度2℃/minで−50℃から150℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G’’)を測定し、以下の式に基づきtanδを算出してガラス転移温度とした。
tanδ=G’’/G’
(Measurement of glass transition temperature of adhesive layer)
A pressure-sensitive adhesive layer prepared according to the production conditions for the pressure-sensitive adhesive tape was laminated to a thickness of 5 mm to prepare a test piece. Using a viscoelasticity tester (trade name: Ares 2KFRTN1 manufactured by Rheometrix Co., Ltd.), a test piece was sandwiched between parallel disks as measurement parts of the tester, and the frequency was 1 Hz and the heating rate was 2 ° C./min. The storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) from 50 ° C. to 150 ° C. were measured, and tan δ was calculated based on the following formula to obtain the glass transition temperature.
tan δ = G ″ / G ′

(粘着剤層のゲル分率の測定)
上記粘着テープの製造条件に準じて、乾燥後の厚みが25μmになるように、ポリエステルフィルム(剥離処理したもの)の上に設けて試験片を調製した。試験片を20mm×100mmの大きさに切断し、ポリエステルフィルムを剥がして、トルエン抽出前の重量aを測定した。次に、同一試験片をトルエン中に24時間浸漬後、ゲル物を取り出し、100℃で2時間乾燥し、トルエン抽出後の重量bを測定した。ゲル分率は、以下の計算式より算出した。
ゲル分率(%)=(b/a)×100
(Measurement of gel fraction of adhesive layer)
According to the manufacturing conditions of the said adhesive tape, it provided on the polyester film (what was peel-processed) so that the thickness after drying might be set to 25 micrometers, and prepared the test piece. The test piece was cut into a size of 20 mm × 100 mm, the polyester film was peeled off, and the weight a before toluene extraction was measured. Next, after the same test piece was immersed in toluene for 24 hours, the gel was taken out and dried at 100 ° C. for 2 hours, and the weight b after toluene extraction was measured. The gel fraction was calculated from the following formula.
Gel fraction (%) = (b / a) × 100

(光学フィルムのうねり/歪み試験)
上記にて調製した粘着テープを23℃下で図1のように額縁状に打ち抜き加工した粘着テープ(外形:32mm×42mm、幅:2mm)の黒色インキ側をガラスに貼付し、白色インキ側を3M社製の薄型光学フィルム「BEFRP2RC」(120μm)(外形:30mm×40mm、85℃の乾燥器中に5分間静置した際の外形変化率/流れ方向:+0.08%,幅方向:−0.08%)に貼付した(図1)。なお、粘着テープと光学フィルムが接する幅は各辺とも1mmとした。この部品を85℃に72時間静置し、その後23℃に1時間静置して、85℃静置前後での外観変化を観察した。
○:光学フィルムに歪みが発生しなかった
△:光学フィルムに歪みが発生した
×:光学フィルムに大きな歪みが発生した
(Waviness / distortion test of optical film)
The black ink side of the pressure-sensitive adhesive tape (outer shape: 32 mm × 42 mm, width: 2 mm) obtained by punching the pressure-sensitive adhesive tape prepared above into a frame shape as shown in FIG. Thin optical film “BEFRP2RC” (120 μm) manufactured by 3M Co., Ltd. (external shape: 30 mm × 40 mm, external shape change rate when left in an oven at 85 ° C. for 5 minutes / flow direction: + 0.08%, width direction: − 0.08%) (FIG. 1). In addition, the width | variety with which an adhesive tape and an optical film contact | connected was 1 mm on each side. This part was left to stand at 85 ° C. for 72 hours, and then left to stand at 23 ° C. for 1 hour.
○: No distortion occurred in the optical film Δ: Distortion occurred in the optical film ×: Large distortion occurred in the optical film

(耐反発性試験)
図2のように100μmのPETフィルム(ユニチカ製エンブレットSA#100)と2mm厚さのポリカーボネート(PC)板を3mm幅のテープで貼付する。その後、2kgローラー1往復の条件で加圧し、60℃90%RH72時間放置後の浮きはがれを観察する。0.5mm以上の浮きが発生した場合は厚み較差が厳しい液晶モジュール固定用テープには適さない。
○:浮き剥がれが0.5mm未満
×:浮き剥がれが0.5mm以上
(Repulsion resistance test)
As shown in FIG. 2, a 100 μm PET film (Unite Emblet SA # 100) and a 2 mm thick polycarbonate (PC) plate are attached with a 3 mm wide tape. Then, pressurization is performed under the condition of one reciprocation of the 2 kg roller, and the floating peeling after observing at 60 ° C. and 90% RH for 72 hours is observed. When the float of 0.5 mm or more occurs, it is not suitable for a liquid crystal module fixing tape having a severe thickness difference.
○: Floating peeling is less than 0.5 mm ×: Floating peeling is 0.5 mm or more

Figure 0005541552
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上記表1〜3から明らかなとおり、実施例1〜14の本発明の粘着テープは、VOCを低減させた水系粘着剤を使用しつつも、光学フィルムのうねりや歪みを好適に抑制でき、かつ良好な耐反発性を有するものであった。一方、比較例の粘着テープは、光学フィルムのうねりや歪みの抑制と耐反発性とを両立できないものであった。   As apparent from Tables 1 to 3, the adhesive tapes of the present invention of Examples 1 to 14 can suitably suppress the waviness and distortion of the optical film while using the water-based adhesive with reduced VOC, and It had good resilience resistance. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive tape of the comparative example cannot achieve both the suppression of the undulation and distortion of the optical film and the resilience resistance.

10:両面粘着テープ
11:光学フィルム
12:ガラス
20:粘着テープ
21:PC板
22:PETフィルム
23:両面テープ
10: Double-sided adhesive tape 11: Optical film 12: Glass 20: Adhesive tape 21: PC board 22: PET film 23: Double-sided tape

Claims (4)

光学フィルムの固定に使用する粘着テープであって、
光学フィルムと接する粘着剤層が、ガラス転移温度が−45〜−25℃のアクリル系共重合体とガラス転移温度が30〜120℃の粘着付与樹脂と、架橋剤とを含有する水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層であり、前記水分散型アクリル系粘着剤組成物は、水性媒体中に前記アクリル系共重合体のエマルジョン粒子が分散したものであり、前記アクリル系共重合体が、前記アクリル系共重合体の製造に使用するモノマー成分中に2−エチルヘキシルアクリレートを40質量%以上含有するモノマー成分を重合して得られるものであり、前記アクリル系共重合体100質量部に対する前記粘着付与樹脂の含有量が10〜40質量部であり、
前記粘着剤層のガラス転移温度が−5℃以下であり、ゲル分率が25〜45%であることを特徴とする粘着テープ。
An adhesive tape used for fixing an optical film,
A water-dispersed acrylic in which the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the optical film contains an acrylic copolymer having a glass transition temperature of −45 to −25 ° C., a tackifying resin having a glass transition temperature of 30 to 120 ° C., and a crosslinking agent. The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition is formed by dispersing emulsion particles of the acrylic copolymer in an aqueous medium. An acrylic copolymer is obtained by polymerizing a monomer component containing 40% by mass or more of 2-ethylhexyl acrylate in a monomer component used for the production of the acrylic copolymer, and the acrylic copolymer Content of the said tackifying resin with respect to 100 mass parts of union is 10-40 mass parts,
The pressure-sensitive adhesive tape, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a glass transition temperature of −5 ° C. or lower and a gel fraction of 25 to 45%.
前記アクリル系共重合体の製造に使用する前記モノマー成分が、前記2−エチルヘキシルアクリレートを含む炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを前記モノマー成分中に50〜98質量%含むものである請求項1に記載の粘着テープ。 The said monomer component used for manufacture of the said acrylic copolymer contains 50-98 mass% in the said monomer component which has the C4-C8 alkyl group containing the said 2-ethylhexyl acrylate in the said monomer component. The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1. 前記アクリル系共重合体が、前記アクリル共重合体の製造に使用するモノマー成分中に2−エチルヘキシルアクリレートを40質量%以上含有し、かつ、アミド基を有する窒素含有モノマーを含有するモノマー成分を重合して得られるものである請求項1または2に記載の粘着テープ。 The acrylic copolymer polymerizes a monomer component that contains 40% by mass or more of 2-ethylhexyl acrylate in the monomer component used for the production of the acrylic copolymer and a nitrogen-containing monomer having an amide group. The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1 or 2 , wherein the pressure-sensitive adhesive tape is obtained. 前記光学フィルムがプリズムシートである請求項1〜のいずれかに記載の粘着テープ。 Pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the optical film is a prism sheet.
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