JP2017200980A - Optical adhesive composition, optical adhesive sheet, and optical laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発泡抑制性に優れ、高温高湿の環境下でも樹脂板から剥離し難い光学用粘着剤組成物に関する。また、本発明は、該光学用粘着剤組成物を用いて製造された光学用粘着シート及び光学用積層体に関する。 The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in foaming suppression and hardly peels from a resin plate even in a high temperature and high humidity environment. Moreover, this invention relates to the optical adhesive sheet and optical laminated body which were manufactured using this optical adhesive composition.
近年、直感的に操作でき、小型化が可能であるという利点から、電子機器の入力装置としてタッチパネルが広く用いられるようになった。タッチパネルの製造では、各光学部材間を貼り合わせるために粘着シートが用いられている。このような粘着シートは、各部材に対する高い粘着力とともに、ディスプレイモジュールの映像を損なわない高い透明性が要求される。例えば、特許文献１には、（メタ）アクリロイル基含有化合物と、アミド結合を有するビニル基含有化合物と、リン系の光重合開始剤とを含む重合性組成物及びこれを用いた光学用粘着シートが開示されており、この光学用粘着テープはガラス等の被着体に対する良好な密着性を示し、熱による粘着テープ着色を抑制できることが記載されている。
In recent years, touch panels have been widely used as input devices for electronic devices because of the advantages that they can be operated intuitively and can be downsized. In the manufacture of a touch panel, an adhesive sheet is used to bond the optical members together. Such a pressure-sensitive adhesive sheet is required to have high transparency that does not impair the image of the display module as well as high adhesive strength to each member. For example,
静電容量方式等のタッチパネルは、モジュールを保護するために最前面にカバーパネルを有している。カバーパネルの材料としては、従来ガラスが用いられてきたが、割れた際の安全性の向上や軽量化の観点から、ガラスに代わってポリカーボネートやポリメタクリル酸メチル等の透明な樹脂板が用いられるようになってきた。しかしながら、樹脂板をカバーパネルに用いた場合、カバーパネルと透明粘着剤との界面に発泡が生じ、透明粘着剤層が剥離してしまうという問題があった。樹脂板はガラスよりも透湿度が高く、加熱によってアウトガスが発生するという性質を持つため、高温高湿の環境に晒されると樹脂板から発生したアウトガスによって透明粘着剤が押し出され、発泡及び剥離が起こる。このような透明粘着剤の発泡、剥離に対しては、従来、樹脂板の表面にハードコート層を設けてアウトガスの発生を抑えるといった対策がとられてきた。 A capacitive touch panel or the like has a cover panel on the forefront in order to protect the module. Conventionally, glass has been used as the material for the cover panel, but from the viewpoint of improving safety and reducing weight when broken, a transparent resin plate such as polycarbonate or polymethyl methacrylate is used instead of glass. It has become like this. However, when a resin plate is used for the cover panel, there is a problem that foaming occurs at the interface between the cover panel and the transparent adhesive, and the transparent adhesive layer is peeled off. Because the resin plate has higher moisture permeability than glass and has the property that outgas is generated by heating, the transparent adhesive is pushed out by the outgas generated from the resin plate when exposed to a high temperature and high humidity environment, and foaming and peeling occur. Occur. For such foaming and peeling of the transparent adhesive, conventionally, a countermeasure has been taken such as providing a hard coat layer on the surface of the resin plate to suppress outgassing.
一方、カバーパネルは、製品の最前面部に当たることから意匠性が要求され、より成形しやすいものが望まれている。しかし、樹脂板を成形しやすくすると、ハードコート処理等のアウトガス対策が行えないという問題があった。そのため、成形しやすい樹脂板をカバーパネルに用いた場合であっても、高温高湿下における発泡及び剥離を抑制できる透明粘着剤が求められている。 On the other hand, since the cover panel hits the forefront portion of the product, design properties are required, and a cover panel that is easier to mold is desired. However, if the resin plate is easily molded, there is a problem that outgas countermeasures such as hard coat treatment cannot be performed. Therefore, there is a demand for a transparent adhesive that can suppress foaming and peeling under high temperature and high humidity even when a resin plate that is easy to mold is used for a cover panel.
本発明は発泡抑制性に優れ、高温高湿の環境下でも樹脂板から剥離し難い光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート、及び、光学用積層体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an optical pressure-sensitive adhesive composition, an optical pressure-sensitive adhesive sheet, and an optical laminate that are excellent in foaming suppression properties and hardly peel from a resin plate even in a high-temperature and high-humidity environment.
本発明は、透明粘着剤と、エポキシ構造を有するシランカップリング剤と、第１級アミン、第２級アミン、イミン、又は、イソシアネートのいずれか１つ以上の構造を有するシランカップリング剤とを含有する光学用粘着剤組成物であって、前記エポキシ構造を有するシランカップリング剤と第１級アミン、第２級アミン、イミン、又は、イソシアネートのいずれか１つ以上の構造を有するシランカップリング剤を除いた光学用粘着剤組成物１００重量部に対する前記エポキシ構造を有するシランカップリング剤の含有量が０．２〜１．３重量部であり、前記第１級アミン、第２級アミン、イミン、又は、イソシアネートのいずれか１つ以上の構造を有するシランカップリング剤の含有量が０．２〜１．５重量部であることを特徴とする光学用粘着剤組成物である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention includes a transparent adhesive, a silane coupling agent having an epoxy structure, and a silane coupling agent having a structure of any one or more of primary amine, secondary amine, imine, and isocyanate. An optical pressure-sensitive adhesive composition comprising the silane coupling agent having the epoxy structure and a silane coupling having at least one of primary amine, secondary amine, imine, and isocyanate. The content of the silane coupling agent having the epoxy structure with respect to 100 parts by weight of the optical pressure-sensitive adhesive composition excluding the agent is 0.2 to 1.3 parts by weight, and the primary amine, secondary amine, The content of the silane coupling agent having one or more structures of imine or isocyanate is 0.2 to 1.5 parts by weight. A pressure-sensitive adhesive composition.
The present invention is described in detail below.
本発明者らは、鋭意検討の結果、透明粘着剤に特定のシランカップリング剤２種類をそれぞれ特定範囲の量で用いることによって、ポリマーと金属との両方に対する粘着力が向上し、その結果、樹脂板からのアウトガスによる粘着剤の発泡と剥離を防止できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies, the inventors have improved the adhesive strength to both the polymer and the metal by using two types of specific silane coupling agents for the transparent adhesive in an amount in a specific range. It has been found that foaming and peeling of the adhesive due to outgas from the resin plate can be prevented, and the present invention has been completed.
本発明の光学用粘着剤組成物は透明粘着剤を含有する。
上記透明粘着剤は透明であれば特に限定されないが、（メタ）アクリレートに由来する構成単位を有するアクリル共重合体を含有することが好ましく、低温粘着力の観点から、炭素数１〜１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートに由来する構成単位を４０〜８５重量％含有することがより好ましい。なお、ここで（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
The optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a transparent pressure-sensitive adhesive.
The transparent adhesive is not particularly limited as long as it is transparent, but preferably contains an acrylic copolymer having a structural unit derived from (meth) acrylate, and from the viewpoint of low-temperature adhesive strength, carbonization of 1 to 15 carbon atoms. It is more preferable to contain 40 to 85% by weight of a structural unit derived from a (meth) acrylate having a hydrogen group. Here, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
上記炭素数１〜１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ―プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−セチル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、上記（メタ）アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the (meth) acrylate having a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert -Butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, 2-ethyloctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, Decyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, n-cetyl (meth) acrylate, n-stearyl (meth) acrylate, cyclopropyl (meth) acrylate Rate, cyclobutyl (meth) acrylate, cyclobutyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, cyclooctyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 1,4- Examples include butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonanediol di (meth) acrylate. In addition, the said (meth) acrylate may be used independently and may use 2 or more types together.
上記炭素数１〜１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。なお、上記（メタ）アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the (meth) acrylate other than the (meth) acrylate having a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( And (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like. In addition, the said (meth) acrylate may be used independently and may use 2 or more types together.
上記アクリル共重合体における、上記（メタ）アクリレートに由来する構成単位以外の構成単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸、シリコーン共重合体等が挙げられる。 Examples of the structural unit other than the structural unit derived from the (meth) acrylate in the acrylic copolymer include (meth) acrylic acid, silicone copolymer, and the like.
上記アクリル共重合体を得るには、上記構成単位の元となるモノマーの混合物を、重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。上記アクリル共重合体の重合方法としては、溶液重合等の従来公知の方法が用いられるが、地球環境や人体への配慮から無溶剤で粘着シートを製造することが可能な紫外線重合が好ましい。
紫外線重合には光重合開始剤が必要となるが、その光重合開始剤は特に限定されず、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
In order to obtain the acrylic copolymer, a mixture of monomers serving as the basis of the structural unit may be subjected to a radical reaction in the presence of a polymerization initiator. As a method for polymerizing the acrylic copolymer, a conventionally known method such as solution polymerization is used, but ultraviolet polymerization capable of producing a pressure-sensitive adhesive sheet without solvent is preferable in consideration of the global environment and the human body.
A photopolymerization initiator is required for ultraviolet polymerization, but the photopolymerization initiator is not particularly limited. For example, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl- Phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1 -One, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)] and the like. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
本発明の光学用粘着剤組成物は、エポキシ構造を有するシランカップリング剤及び第１級アミン、第２級アミン、イミン、又は、イソシアネートのいずれか１つ以上の構造を有するシランカップリング剤を含有する。
本発明の光学用粘着剤組成物は、上記２種のシランカップリング剤を含有することによって、カバーパネルの材料であるポリマーに対しても、タッチパネルモジュールの材料である酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の金属に対しても充分な粘着力を発揮することができる。その結果、本発明の光学用粘着剤組成物は、カバーパネルから発生したアウトガスによる圧力に充分耐えられるようになり、粘着剤層界面の発泡や剥離を防止できる。本発明の光学用粘着剤組成物はシランカップリング剤の組み合わせが重要であり、上記２種類のシランカップリング剤の組み合わせ以外だと本発明の効果を発揮することができない。
The optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a silane coupling agent having an epoxy structure and a silane coupling agent having a structure of any one or more of primary amine, secondary amine, imine, or isocyanate. contains.
The optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the above-mentioned two kinds of silane coupling agents, so that indium tin oxide (ITO), which is a material for a touch panel module, can be applied to a polymer, which is a material for a cover panel. A sufficient adhesive force can be exerted even on other metals. As a result, the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can sufficiently withstand the pressure caused by the outgas generated from the cover panel, and can prevent foaming and peeling at the pressure-sensitive adhesive layer interface. In the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the combination of silane coupling agents is important, and the effects of the present invention cannot be exhibited except for the combinations of the above two types of silane coupling agents.
上記エポキシ構造を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the silane coupling agent having the epoxy structure include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyl. Examples thereof include methyldiethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
上記第１級アミン、第２級アミン、イミン、又は、イソシアネートのいずれか１つ以上の構造を有するシランカップリング剤のうち、第１級アミン構造を有するカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。第２級アミン構造を有するカップリング剤としては、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。イミン構造を有するカップリング剤としては、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン等が挙げられる。イソシアネート構造を有するシランカップリング剤としては、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Among the silane coupling agents having a structure of any one or more of the primary amine, secondary amine, imine, and isocyanate, the coupling agent having a primary amine structure is, for example, 3- Examples include aminopropyltrimethoxysilane and 3-aminopropyltriethoxysilane. Examples of the coupling agent having a secondary amine structure include N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane. Examples of the coupling agent having an imine structure include 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine. Examples of the silane coupling agent having an isocyanate structure include 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatepropyltriethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
本発明の光学用粘着剤組成物における上記エポキシ構造を有するシランカップリング剤の含有量は、上記２種のシランカップリング剤を除いた本発明の光学用粘着剤組成物１００重量部に対する下限が０．２重量部、上限が１．３重量部である。
上記エポキシ構造を有するシランカップリング剤の使用量が上記範囲であることで、ＩＴＯ等の金属に対して充分な粘着力を発揮することができ、その結果、優れた発泡抑制性を発揮することができる。上記エポキシ構造を有するシランカップリング剤の含有量の好ましい下限は０．２５重量部、好ましい上限は１．２５重量部であり、より好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は１．２重量部である。
The content of the silane coupling agent having the epoxy structure in the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a lower limit with respect to 100 parts by weight of the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention excluding the two silane coupling agents. 0.2 parts by weight and the upper limit is 1.3 parts by weight.
When the amount of the silane coupling agent having the epoxy structure is within the above range, sufficient adhesion to a metal such as ITO can be exhibited, and as a result, excellent foaming suppression can be exhibited. Can do. The minimum with preferable content of the silane coupling agent which has the said epoxy structure is 0.25 weight part, A preferable upper limit is 1.25 weight part, A more preferable minimum is 0.3 weight part, A more preferable upper limit is 1.2. Parts by weight.
上記第１級アミン、第２級アミン、イミン、又は、イソシアネートのいずれか１つ以上の構造を有するシランカップリング剤の含有量は、上記２種のシランカップリング剤を除いた本発明の光学用粘着剤組成物１００重量部に対する下限が０．２重量部、上限が１．５重量部である。
上記第１級アミン、第２級アミン、イミン、又は、イソシアネートのいずれか１つ以上の構造を有するシランカップリング剤の使用量が上記範囲であることで、ポリマーのカバーパネルに対して充分な粘着力を発揮することができ、その結果、優れた発泡抑制性を発揮することができる。上記第１級アミン、第２級アミン、イミン、又は、イソシアネートのいずれか１つ以上の構造を有するシランカップリング剤の使用量の好ましい下限は０．２重量部、好ましい上限は１．４５重量部であり、より好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は１．４重量部である。
The content of the silane coupling agent having at least one structure of the primary amine, secondary amine, imine, or isocyanate is the optical property of the present invention excluding the two types of silane coupling agents. The lower limit to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition is 0.2 parts by weight, and the upper limit is 1.5 parts by weight.
The amount of the silane coupling agent having a structure of any one or more of the primary amine, secondary amine, imine and isocyanate is within the above range, which is sufficient for the polymer cover panel. Adhesive strength can be exhibited, and as a result, excellent foaming suppression can be exhibited. The preferable lower limit of the amount of the silane coupling agent having one or more structures of the primary amine, secondary amine, imine, or isocyanate is 0.2 parts by weight, and the preferable upper limit is 1.45 weights. The lower limit is 0.3 parts by weight, and the more preferable upper limit is 1.4 parts by weight.
上記光学用粘着剤組成物は、架橋剤を含有してもよい。架橋剤の種類又は量を適宜調整することによって、得られる透明粘着剤のゲル分率を調整することができ、優れた耐発泡性や加工性を発揮することができる。 The optical pressure-sensitive adhesive composition may contain a crosslinking agent. By appropriately adjusting the type or amount of the crosslinking agent, the gel fraction of the obtained transparent adhesive can be adjusted, and excellent foam resistance and workability can be exhibited.
上記架橋剤は特に限定されず、上記透明粘着剤の架橋性官能基の種類に応じて、例えば、多官能性モノマー、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等を選択して用いる。
上記多官能性モノマーとして、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
The crosslinking agent is not particularly limited, and may be, for example, a polyfunctional monomer, an isocyanate-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, or a metal chelate-type crosslinking depending on the type of the crosslinking functional group of the transparent adhesive. An agent or the like is selected and used.
Examples of the polyfunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate.
上記架橋剤の配合量は、上記透明粘着剤が上記アクリル共重合体である場合、上記アクリル共重合体１００重量部に対して０．０１〜２０重量部が好ましく、０．１〜１０重量部がより好ましい。この範囲内で、上記粘着剤層のゲル分率を適当な範囲に調整できる。 When the transparent adhesive is the acrylic copolymer, the amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. Is more preferable. Within this range, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted to an appropriate range.
本発明の光学用粘着剤は、更に、本発明の効果を損なわない範囲で粘着付与樹脂を含有してもよい。
上記粘着付与樹脂としては、例えば、水添ロジンエステル樹脂、水添テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention may further contain a tackifier resin as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the tackifying resin include a hydrogenated rosin ester resin and a hydrogenated terpene phenol resin.
本発明の光学用粘着剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防錆剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、可塑剤、軟化剤、帯電防止剤、乳化剤、微粒子、充填剤、界面活性剤、ワックス、顔料、染料等の公知の添加剤を含有してもよい。 The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention is, as necessary, a colorant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a rust inhibitor, an antioxidant, a chain transfer agent, and a polymerization prohibition within a range not impairing the effects of the present invention. It may contain known additives such as agents, plasticizers, softeners, antistatic agents, emulsifiers, fine particles, fillers, surfactants, waxes, pigments and dyes.
本発明の光学用粘着剤組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、上記透明粘着剤と上記２種のシランカップリング剤を、必要に応じて上記粘着付与樹脂、上記架橋剤等のその他の配合成分と共に混合する方法等が挙げられる。 The production method of the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited. For example, the transparent pressure-sensitive adhesive and the two types of silane coupling agents may be added to the tackifying resin, the crosslinking agent, and the like as necessary. The method of mixing with the compounding component of etc. is mentioned.
本発明の光学用粘着剤組成物の用途は光学用途であれば特に限定されないが、画像表示装置又は入力装置を搭載した電子機器（例えば、カーナビ、携帯電話、携帯情報端末等）の組み立て等のために用いられることが好ましい。なかでも、携帯情報端末等の入力装置を製造する際にカバーパネルとタッチパネルとを貼り合わせたり、タッチパネルとディスプレイとを貼り合せるために好適に用いることができる。
このような本発明の光学用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学用粘着シートもまた、本発明の１つである。
The use of the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited as long as it is an optical use. For example, assembling an electronic device (for example, a car navigation system, a mobile phone, a portable information terminal) equipped with an image display device or an input device. Is preferably used for this purpose. Especially, when manufacturing input devices, such as a personal digital assistant, it can use suitably in order to paste together a cover panel and a touch panel, and a touch panel and a display.
An optical pressure-sensitive adhesive sheet having such a pressure-sensitive adhesive layer made of the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is also one aspect of the present invention.
本発明の光学用粘着シートは、基材を有するサポートタイプであってもよいし、基材を有さないノンサポートタイプであってもよい。サポートタイプの場合には、基材の片面に上記粘着剤層が形成されていても良いし、両面に上記粘着剤層が形成されていてもよい。 The optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a support type having a substrate or a non-support type having no substrate. In the case of the support type, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the substrate, or the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on both sides.
上記基材は、透明であれば特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエステル、ポリエチレン等が挙げられる。 Although the said base material will not be specifically limited if it is transparent, For example, a polyethylene terephthalate, a polyethylene naphthalate, a polyethylene isophthalate, polyester, polyethylene etc. are mentioned.
上記基材の厚みは特に限定されないが、１〜５０μｍが好ましく、５〜２５μｍがより好ましい。上記基材の厚みが上記範囲であることで、適度な機械的強度とコシをもち、被着体の形状に沿って密着させて貼り合わせることができる光学用粘着シートとすることができる。 Although the thickness of the said base material is not specifically limited, 1-50 micrometers is preferable and 5-25 micrometers is more preferable. When the thickness of the base material is in the above range, an optical pressure-sensitive adhesive sheet that has an appropriate mechanical strength and stiffness and can be adhered and bonded together along the shape of the adherend can be obtained.
上記粘着剤層の厚みは特に制限されないが、好ましい下限が１μｍ、好ましい上限が１０００μｍである。上記厚みが上記範囲であることで、粘着力と発泡抑制性を両立することができる。上記厚みのより好ましい下限は５μｍ、より好ましい上限は５００μｍである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but a preferable lower limit is 1 μm and a preferable upper limit is 1000 μm. When the thickness is within the above range, both adhesive force and foam suppression can be achieved. The more preferable lower limit of the thickness is 5 μm, and the more preferable upper limit is 500 μm.
本発明の光学用粘着シートを製造する方法は特に限定されず、例えば、上記透明粘着剤、上記２種のシランカップリング剤、及び必要に応じて添加剤を混合し、攪拌して粘着剤溶液を調製し、続いて、この粘着剤溶液を離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層に基材を重ね合せた後に紫外線照射する方法、基材に塗工して離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね合せる方法等が挙げられる。また、粘着剤溶液を離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して形成した粘着剤層を、そのまま基材レスの両面粘着シートとしてもよい。 The method for producing the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited. For example, the above-mentioned transparent pressure-sensitive adhesive, the above-mentioned two kinds of silane coupling agents, and additives as necessary are mixed, stirred, and pressure-sensitive adhesive solution. Then, the pressure-sensitive adhesive solution is coated on a release-treated polyethylene terephthalate film to form a pressure-sensitive adhesive layer, and after the substrate is superimposed on the obtained pressure-sensitive adhesive layer, ultraviolet irradiation is performed, Examples thereof include a method of superposing a polyethylene terephthalate film that has been applied to a substrate and subjected to a release treatment. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive layer formed by coating a pressure-sensitive adhesive solution on a polyethylene terephthalate film subjected to a release treatment may be used as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet as it is.
本発明の光学用粘着シートを用いた光学積層体もまた、本発明の１つである。
本発明の光学積層体は、本発明の光学用粘着シートの一方の面に第１の被着体、もう一方の面に第２の被着体が貼り付けられてなる。
上記第１の被着体は、カバーパネル、金属若しくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属若しくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、又は、タッチパネルモジュールである。上記第２の被着体は、金属若しくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属若しくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、又は、ディスプレイモジュールである。
An optical laminate using the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is also one aspect of the present invention.
The optical laminate of the present invention is formed by attaching a first adherend to one surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention and a second adherend to the other surface.
The first adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, a polarizing plate, or a touch panel module. The second adherend is a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display module.
本発明によれば、発泡抑制性に優れ、高温高湿の環境下でも樹脂板から剥離し難い光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート、及び、光学用積層体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an optical pressure-sensitive adhesive composition, an optical pressure-sensitive adhesive sheet, and an optical laminate that are excellent in foaming suppression and are difficult to peel from a resin plate even in a high-temperature and high-humidity environment.
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例）
（１）光学用粘着剤組成物の製造
温度計、攪拌機、冷却管、紫外線照射装置を備えた反応器に、ｎ−ブチルアクリレートを９重量部、２−エチルヘキシルアクリレートを３８重量部、イソボルニルアクリレートを３２．４５重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレートを２０重量部、アクリル酸を０．２５重量部加え、窒素置換した後、粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度２５℃）が約４Ｐａ・ｓになるまで反応器内に紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合した光学用粘着剤組成物を作製した。
(Example)
(1) Production of optical pressure-sensitive adhesive composition In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, condenser, and ultraviolet irradiation device, 9 parts by weight of n-butyl acrylate, 38 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, isobornyl After adding 32.45 parts by weight of acrylate, 20 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate and 0.25 parts by weight of acrylic acid and replacing with nitrogen, viscosity (BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 25 ° C.) The reactor was irradiated with ultraviolet rays until the pressure reached about 4 Pa · s to prepare an optical pressure-sensitive adhesive composition in which a part of the monomer component was polymerized.
（２）光学用粘着シートの製造
（１）で得られた光学用粘着剤組成物の溶液に１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを０．２重量部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンを０．０５重量部、ＫＢＭ−４０３（エポキシ構造を有するシランカップリング剤、信越化学社製）を０、０．２、０．５、１．３又は１．５重量部加え、更にＫＢＥ−９０３（第１級アミンを有するシランカップリング剤、信越化学社製）を０、０．２、０．５、１、１．５又は１．７５重量部加えて攪拌した。得られた溶液をＳＰ３０００（離型ポリエチレンテレフタレートフィルム、東洋クロス社製）の離型処理面上に塗工し、さらにＳＰ４１０７（離型ポリエチレンテレフタレートフィルム、東洋クロス社製）の離型処理面が粘着剤層に面するように、かつ粘着剤層厚みが１７５μｍとなるように重ね合わせて、ケミカルランプにて照度２ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３６０秒間照射して光学用粘着シートを製造した。なお、ＫＢＥ−９０３を１．７５重量部加えたものは全て攪拌時に塗工不可能と判断されるような粘度上昇が観察されたため、粘着シートの製造には至らなかった。
また、ＫＢＥ−９０３の代わりにＫＢＥ−９１０３（イミンを有するシランカップリング剤、信越化学社製）、又は、ＫＢＥ−９００７（イソシアネートを有するシランカップリング剤、信越化学社製）を用いて同様に粘着シートを製造した。なお、どちらのカップリング剤を用いた場合も１．７５重量部加えたものは全て攪拌時に塗工不可能と判断されるような粘度上昇が観察されたため、粘着シートの製造には至らなかった。
(2) Production of optical adhesive sheet 0.26 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate and 2,2-dimethoxy-1,2- in the solution of the optical adhesive composition obtained in (1) 0.05 parts by weight of diphenylethane-1-one and 0, 0.2, 0.5, 1.3 or 1.5 parts by weight of KBM-403 (a silane coupling agent having an epoxy structure, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Further, 0, 0.2, 0.5, 1, 1.5 or 1.75 parts by weight of KBE-903 (a silane coupling agent having a primary amine, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added and stirred. . The obtained solution was coated on the release-treated surface of SP3000 (release polyethylene terephthalate film, manufactured by Toyo Cloth), and the release-treated surface of SP4107 (release polyethylene terephthalate film, manufactured by Toyo Cloth) was adhesive. An optical pressure-sensitive adhesive sheet was produced by superposing the pressure-sensitive adhesive layer so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 175 μm and irradiating with an ultraviolet ray having an illuminance of 2 mW / cm 2 for 360 seconds with a chemical lamp. In addition, since the viscosity increase that it was judged that all coated with 1.75 parts by weight of KBE-903 could not be applied during stirring was observed, the pressure-sensitive adhesive sheet could not be produced.
Similarly, KBE-9103 (silane coupling agent having imine, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) or KBE-9007 (silane coupling agent having isocyanate, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used instead of KBE-903. An adhesive sheet was produced. In addition, when using any of the coupling agents, the addition of 1.75 parts by weight did not lead to the production of the pressure-sensitive adhesive sheet because an increase in viscosity was observed that it was judged that coating was impossible during stirring. .
＜評価＞
実施例で得られた粘着シートについて下記の評価を行った。結果を図１〜３に示した。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about the adhesive sheet obtained in the Example. The results are shown in FIGS.
（耐発泡性の評価）
得られた粘着シートを１２０ｍｍ×１８０ｍｍにカットした。カットした粘着シートの軽剥離側のＳＰ４１０７を剥がし、ＩＴＯフィルム（１２０ｍｍ×１８０ｍｍ×０．１２５ｍｍ）のＩＴＯ面に貼り合わせた。次いで粘着シートのＳＰ３０００を剥がし、ポリカーボネートフィルム（ＰＣ１１５１、帝人社製、１２０ｍｍ×１８０ｍｍ×２ｍｍ）に貼り合わせた。このポリカーボネートとＩＴＯが貼り合わされた積層体を、圧力０．４５ＭＰａ、温度４５℃のオートクレーブ中で１５分間処理し、温度２３℃、湿度５０％で２４時間放置した。その後、温度８５度、湿度８５％の恒温恒湿器に１０００時間静置した。静置後の積層体を目視で観察し、発泡又は剥離がなかった場合を「○」発泡又は剥離があった場合を「×」として耐発泡性を評価した。
(Evaluation of foam resistance)
The obtained adhesive sheet was cut into 120 mm × 180 mm. The SP4107 on the light release side of the cut adhesive sheet was peeled off and bonded to the ITO surface of an ITO film (120 mm × 180 mm × 0.125 mm). Next, the SP3000 of the adhesive sheet was peeled off and bonded to a polycarbonate film (PC1151, manufactured by Teijin Ltd., 120 mm × 180 mm × 2 mm). The laminate in which the polycarbonate and ITO were bonded together was treated in an autoclave at a pressure of 0.45 MPa and a temperature of 45 ° C. for 15 minutes, and left at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours. Then, it was left still for 1000 hours in a constant temperature and humidity chamber with a temperature of 85 degrees and a humidity of 85%. The laminate after standing was visually observed, and the case where there was no foaming or peeling was evaluated as “O”, and the case where there was foaming or peeling was evaluated as “x”.
図１〜３に耐発泡性の評価の結果を示した。縦軸にＫＢＥ−９０３（第１級アミンを有するシランカップリング剤）、ＫＢＥ−９１０３（イミンを有するシランカップリング剤）、又は、ＫＢＥ−９００７（イソシアネートを有するシランカップリング剤）の配合量を、横軸にＫＢＭ−４０３（エポキシ構造を有するシランカップリング剤）の配合量をとり、各配合量での耐発泡性の評価結果を上記基準に従ってプロットしている。
図１〜３に示したように、ＫＢＭ−４０３が０．２〜１．３重量部かつ、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＥ−９１０３、又は、ＫＢＥ−９００７が０．２〜１．５重量部の場合に発泡又は剥離が見られず、それ以外の場合では発泡又は剥離が見られた。
Results of evaluation of foam resistance are shown in FIGS. The amount of KBE-903 (a silane coupling agent having a primary amine), KBE-9103 (a silane coupling agent having an imine), or KBE-9007 (a silane coupling agent having an isocyanate) is plotted on the vertical axis. The horizontal axis represents the blending amount of KBM-403 (a silane coupling agent having an epoxy structure), and the foaming resistance evaluation results at each blending amount are plotted according to the above criteria.
1-3, when KBM-403 is 0.2 to 1.3 parts by weight and KBE-903, KBE-9103, or KBE-9007 is 0.2 to 1.5 parts by weight No foaming or peeling was observed, and foaming or peeling was observed in other cases.
本発明によれば、発泡抑制性に優れ、高温高湿の環境下でも樹脂板から剥離し難い光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート、及び、光学用積層体を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide an optical pressure-sensitive adhesive composition, an optical pressure-sensitive adhesive sheet, and an optical laminate that are excellent in foaming suppression and are difficult to peel from a resin plate even in a high-temperature and high-humidity environment.
Claims (4)
前記第１の被着体は、カバーパネル、金属若しくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属若しくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、又は、タッチパネルモジュールであり、
前記第２の被着体は、金属若しくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属若しくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、又は、ディスプレイモジュールである、
ことを特徴とする光学積層体。 An optical laminate in which a first adherend is attached to one surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 3, and a second adherend is attached to the other surface,
The first adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, a polarizing plate, or a touch panel module,
The second adherend is a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display module.
An optical laminate characterized by the above.
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