JP5756770B2 - Glossy medium for gap type ink jet recording - Google Patents
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Description
本発明は、染料インク及び顔料インクに関して良好なインク吸収性と画像鮮明性をもちながら、高光沢感を有する空隙型インクジェット記録用光沢媒体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a glossy medium for void-type ink jet recording having high glossiness while having good ink absorbability and image sharpness with respect to dye ink and pigment ink.
インクジェット記録方式は、インクの液滴を吐出し、記録紙上に付着させることによってドットを形成し、記録を行う方式である。近年、インクジェットプリンター、インク、記録媒体の技術的進歩によって、印字品質の高い記録が可能になってきている。一般の普通紙でも一定以上のサイズ性があれば、滲みも少なくある程度の印字品質が期待できるが、より高い印字品質を求める場合には、媒体上にインクジェットプリンターのインクに対して適性のあるインク吸収層を各種基材上に設けた専用の媒体が使用される。これらインクジェット記録専用の媒体としては、紙及び／又はフィルムを支持体として、顔料と結着剤とを主成分とする顔料塗工層を有する媒体（いわゆる空隙型媒体）又は顔料を含まない樹脂塗工層を表面に設けた媒体（いわゆる膨潤型媒体）が多く使用される。 The ink jet recording system is a system in which ink droplets are ejected and deposited on recording paper to form dots and recording is performed. In recent years, recording with high print quality has become possible due to technological advances in ink jet printers, inks, and recording media. If ordinary plain paper has a certain size or more, it can be expected to have a certain level of print quality with little bleeding, but if higher print quality is required, ink suitable for ink jet printer ink on the medium A dedicated medium in which an absorbing layer is provided on various substrates is used. As a medium dedicated to ink jet recording, a medium having a pigment coating layer mainly composed of a pigment and a binder (so-called void-type medium) or a resin coating containing no pigment is used with a paper and / or film as a support. A medium (so-called swelling medium) having a working layer on the surface is often used.
インクジェット記録専用媒体は、更に表面状態からマット調媒体と光沢媒体に分類される。銀塩写真により近い画像品質を要求する場合には、後者の光沢媒体が使用される。光沢媒体の一般的な製法としては、キャストコート法によってインク吸収層を形成して表面に光沢を付与する方法と印画紙用基材上にインク吸収層を形成する方法とがある。 Inkjet recording-only media are further classified into matte and glossy media from the surface state. The latter glossy medium is used when image quality closer to silver halide photography is required. As a general method for producing a glossy medium, there are a method in which an ink absorption layer is formed by a cast coating method to give gloss to the surface, and a method in which an ink absorption layer is formed on a photographic paper substrate.
後者の印画紙用基材は、一般にＲＣ紙（レジンコート紙）といわれるように、紙の基材上にポリエチレンのフィルム層が形成されているためにインク吸収層をその表面に形成した場合、フィルム面が平滑であることからインク吸収層表面も平滑で、光沢のある表面を形成しやすい。また、ＲＣ紙を使用した場合は銀塩写真の風合いを醸し出しやすい。しかし、全体のコストは、インク吸収性をあげるために塗工量を多くする必要があり、また基材そのものが紙よりも高価であることから前者のキャストコート法による光沢媒体に比べ高い価格のものとなる。また、廃棄する場合には、複合素材であることからリサイクルができないといった問題点もあり、エコロジーの観点からは紙ベースでリサイクル可能な、キャストコート法で製造された光沢媒体の方に優位性がある。 The latter substrate for photographic paper is generally called RC paper (resin coated paper), and when an ink absorbing layer is formed on the surface because a polyethylene film layer is formed on the paper substrate, Since the film surface is smooth, the surface of the ink absorbing layer is also smooth, and it is easy to form a glossy surface. Moreover, when RC paper is used, it is easy to bring out the texture of a silver salt photograph. However, the overall cost requires a higher coating amount in order to increase the ink absorbency, and the base material itself is more expensive than paper, so it is more expensive than the former glossy media by the cast coating method. It will be a thing. In addition, when it is discarded, there is a problem that it cannot be recycled because it is a composite material. From an ecological point of view, gloss media manufactured by the cast coating method, which can be recycled on a paper basis, has an advantage. is there.
一方で、従来の主流であった染料着色剤を使用した染料インクだけでなく、耐水性、耐光性などの保存性に優れた着色顔料を分散した顔料インクも使用されるようになっている。これら顔料インクの平均粒子径はおおよそ５０〜１００ｎｍであって、染料分子の５〜１０倍の大きさであるために必然的に記録媒体への吸収速度も異なる。従って、インクジェット記録媒体に染料インクと顔料インクとの両者のインクによる記録適性をもたせるためには、染料インクによるインクジェット記録専用の記録媒体とは異なるインク吸収層とする必要がある。 On the other hand, not only dye inks using dye colorants, which have been the mainstream in the past, but also pigment inks in which colored pigments having excellent storage stability such as water resistance and light resistance are used. These pigment inks have an average particle size of about 50 to 100 nm and 5 to 10 times the size of the dye molecules, so that the absorption speed to the recording medium is inevitably different. Therefore, in order to provide the ink jet recording medium with printability using both the dye ink and the pigment ink, it is necessary to use an ink absorbing layer different from the recording medium dedicated for ink jet recording using the dye ink.
染料インクよりも顔料インクの吸収速度が遅いことから、塗工層は適正サイズの細孔が必要であり、膨潤型の塗工層では適正サイズの細孔を形成させることが困難なために顔料インクの吸収性が悪くなってしまう。 Since the absorption speed of the pigment ink is slower than that of the dye ink, the coating layer requires pores of an appropriate size, and it is difficult to form pores of an appropriate size in the swelling type coating layer. Ink absorbability deteriorates.
インク吸収層に顔料インク吸収適性と高い光沢感を持たせるためには、インク吸収層用塗工液の顔料として、平均粒子径が５００ｎｍよりも小さく、かつ比表面積が１００ｍ２／ｇよりも大きな顔料（以降、このような顔料を多孔質微細顔料という。）を使用することが一般的である。しかし、この多孔質微細顔料は水への分散性が極端に悪い。このため、塗工液の濃度を高くすると粘度が高くなり、インク吸収層用塗工液の安定性が悪くなるため、製造効率や製品歩留まりに悪影響を及ぼす場合が多い。従って、インク吸収層用塗工液の顔料として多孔質微細顔料を用いる場合は、多孔質微細顔料をいかに分散させるかが技術上の重要項目となる。 In order to give the ink absorption layer a pigment ink absorption suitability and a high glossiness, the average particle diameter is smaller than 500 nm and the specific surface area is larger than 100 m 2 / g as the pigment of the coating liquid for the ink absorption layer. It is common to use pigments (hereinafter such pigments are referred to as porous fine pigments). However, this porous fine pigment has extremely poor dispersibility in water. For this reason, when the concentration of the coating liquid is increased, the viscosity is increased and the stability of the coating liquid for the ink absorbing layer is deteriorated, so that the production efficiency and the product yield are often adversely affected. Therefore, when a porous fine pigment is used as the pigment of the ink absorbing layer coating liquid, how to disperse the porous fine pigment is an important technical item.
前記多孔質微細顔料の従来の分散技術としては、ホモミキサー（超高速ホモジナイザーともいう）、高圧ホモジナイザー、ビーズミルなどのメディアミル、などを用いた分散方法が挙げられる（例えば、特許文献１又は２を参照。）。 Examples of conventional dispersion techniques for the porous fine pigment include dispersion methods using a homomixer (also referred to as an ultra-high speed homogenizer), a high-pressure homogenizer, a media mill such as a bead mill, and the like (for example, see Patent Document 1 or 2). reference.).
しかし、特許文献１に記載の技術の場合においては、メディアミルが使用されているため、ビースなどのメディアが摩擦で削れて異物が分散液に混ざりやすい欠点を有する。また、メディアを交換していく必要が生じるためにランニングコストが高い。 However, in the case of the technique described in Patent Document 1, since a media mill is used, there is a drawback that media such as beads are scraped by friction and foreign matters are easily mixed into the dispersion. In addition, the running cost is high because the media needs to be replaced.
また、特許文献２に記載の技術の場合においては、高圧ホモジナイザーを使用しているために分散処理流量が少なく、分散液調製の効率が低下するために全体の製造効率に悪影響を及ぼす。また、超高圧耐久のノズルなどの交換によりランニングコストが高くなる。 Further, in the case of the technique described in Patent Document 2, since a high-pressure homogenizer is used, the dispersion processing flow rate is small, and the efficiency of dispersion preparation is reduced, which adversely affects the overall production efficiency. In addition, the running cost is increased by exchanging the ultra-high pressure durability nozzle.
よって、本発明者らの研究結果から、上記従来技術は、染料インクと顔料インク印字品質の両立している空隙型のインクジェット記録用光沢媒体の製造技術として、製造コストと品質とのバランスが考慮されている技術とはいい難い。 Therefore, from the research results of the present inventors, the above-mentioned conventional technology considers a balance between manufacturing cost and quality as a manufacturing technology for a gap-type ink-jet recording glossy medium in which dye ink and pigment ink printing quality are compatible. It is hard to say that it is a technology.
そこで、本発明の目的は、空隙型インクジェット記録用光沢媒体の製造方法において、染料インク及び顔料インク適性をもちながら、銀塩写真並の高光沢感（高い鏡面性）を有する記録媒体を効率良く生産する製造方法を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to efficiently produce a recording medium having high glossiness (high specularity) comparable to silver salt photography while having suitability for dye inks and pigment inks in a method for producing a glossy medium for ink jet recording. It is to provide a manufacturing method to produce.
本発明に係る空隙型インクジェット記録用光沢媒体の製造方法は、インク吸収層として、顔料と結着剤とを主成分とする顔料塗工層を有する空隙型インクジェット記録用光沢媒体の製造方法において、前記顔料として多孔質微細顔料を水に混合して一次分散を行い、一次分散液を調製する工程と、該一次分散液を超音波分散機にかけて二次分散を行い、前記多孔質微細顔料が微粒化した二次分散液を得た後、該二次分散液を冷却して最終分散液を調製するか、又は、該一次分散液を超音波分散機にかけて冷却しながら二次分散を行い、前記多孔質微細顔料が微粒化した二次分散液を得た後、該二次分散液をさらに冷却して最終分散液を調製するかのいずれかを行う工程と、前記結着剤として少なくともポリビニルアルコールを前記最終分散液に添加してインク吸収層用塗料を調製する工程と、該インク吸収層用塗料を支持体に塗工し、インク吸収層を形成する工程と、を有することを特徴とする。 The method for producing a glossy medium for void-type ink jet recording according to the present invention includes a method for producing a glossy medium for void-type ink jet recording having a pigment coating layer mainly composed of a pigment and a binder as an ink absorbing layer. the porous fine pigment perform an mixed into water-order dispersion as the pigment, primary dispersion and the step of preparing a perform secondary dispersing the primary dispersion subjected ultrasonic disperser, the porous fine pigment fine After obtaining the secondary dispersion, the secondary dispersion is cooled to prepare the final dispersion, or the primary dispersion is subjected to secondary dispersion while cooling through an ultrasonic disperser, After obtaining a secondary dispersion in which the porous fine pigment is atomized, the secondary dispersion is further cooled to prepare a final dispersion, and at least polyvinyl alcohol as the binder The final dispersion Preparing a coating material for the ink absorbing layer was added, was coated a coating the ink absorbing layer to the support, and having a step of forming an ink absorbing layer.
本発明に係る空隙型インクジェット記録用光沢媒体の製造方法では、更に、前記最終分散液の液温が５〜６０℃であることが好ましい。インク吸収層用塗工液の残渣が低減して、光沢感に優れる空隙型インクジェット記録用光沢媒体を得ることができる。 In the method for producing a glossy medium for void type ink jet recording according to the present invention, it is further preferable that the liquid temperature of the final dispersion is 5 to 60 ° C. The residue of the ink absorbing layer coating liquid is reduced, and a glossy medium for gap type ink jet recording having excellent glossiness can be obtained.
本発明に係る空隙型インクジェット記録用光沢媒体の製造方法では、更に、前記最終分散液中の多孔質微細顔料の平均粒子径が３００ｎｍ以下であることが好ましい。このような方法によれば、光沢感に優れる空隙型インクジェット記録用光沢媒体を得ることができる。 In the method for producing a glossy medium for void type ink jet recording according to the present invention, it is further preferable that the average particle size of the porous fine pigment in the final dispersion is 300 nm or less. According to such a method, it is possible to obtain a gloss medium for void type ink jet recording which is excellent in glossiness.
本発明に係る空隙型インクジェット記録用光沢媒体の製造方法では、更に、前記ポリビニルアルコールが少なくともシラノール変性ポリビニルアルコールを含むことが好ましい。このような方法によれば、光沢感に優れる空隙型インクジェット記録用光沢媒体を得ることができる。 In the method for producing a glossy medium for void type ink jet recording according to the present invention, it is preferable that the polyvinyl alcohol further contains at least silanol-modified polyvinyl alcohol. According to such a method, it is possible to obtain a gloss medium for void type ink jet recording which is excellent in glossiness.
本発明に係る空隙型インクジェット記録用光沢媒体の製造方法では、更に、前記インク吸収層の乾燥方法がキャスト法であることが好ましい。支持体として紙基材を用いても高い光沢感を得ることが可能であり、リサイクル可能な空隙型インクジェット記録用光沢媒体を製造することができる。 In the method for producing a glossy medium for void type ink jet recording according to the present invention, it is preferable that the method for drying the ink absorbing layer is a casting method. Even if a paper base material is used as the support, it is possible to obtain a high glossiness, and it is possible to produce a recyclable gap type ink jet recording glossy medium.
本発明のインクジェット記録用光沢媒体の製造方法によって得られる光沢媒体は、非常に良好な表面光沢感、染料インク及び顔料インクのインク吸収性を高いレベルで両立しており、製造コストも低い。 The glossy medium obtained by the method for producing a glossy medium for ink-jet recording of the present invention has both a very good surface glossiness and ink absorbability of dye ink and pigment ink at a high level and a low production cost.
次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。 Next, the present invention will be described in detail with reference to embodiments, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. As long as the effect of the present invention is exhibited, the embodiment may be variously modified.
本実施形態に係るインクジェット記録用光沢媒体の製造方法は、インク吸収層として、顔料と結着剤とを主成分とする顔料塗工層を有する空隙型インクジェット記録用光沢媒体の製造方法において、前記顔料として多孔質微細顔料を水に混合して一次分散を行い、一次分散液を調製する工程（以降、第１工程ともいう。）、と、該一次分散液を超音波分散機にかけて冷却しながら二次分散を行い、前記多孔質微細顔料が微粒化した最終分散液を調製するか（以降、第２ａ工程ともいう。）、該一次分散液を超音波分散機にかけて二次分散を行い、前記多孔質微細顔料が微粒化した二次分散液を得た後、該二次分散液を冷却して最終分散液を調製するか（以降、第２ｂ工程ともいう。）、又は、該一次分散液を超音波分散機にかけて冷却しながら二次分散を行い、前記多孔質微細顔料が微粒化した二次分散液を得た後、該二次分散液をさらに冷却して最終分散液を調製するか（以降、第２ｃ工程ともいう。）のいずれかを行う工程と、前記結着剤として少なくともポリビニルアルコールを前記最終分散液に添加してインク吸収層用塗料を調製する工程（以降、第３工程ともいう。）と、該インク吸収層用塗料を支持体に塗工し、インク吸収層を形成する工程（以降、第４工程ともいう。）と、を有する。 In the method for producing a glossy medium for ink jet recording according to the present embodiment, the method for producing a glossy medium for void type ink jet recording having a pigment coating layer mainly composed of a pigment and a binder as an ink absorbing layer. A porous fine pigment as a pigment is mixed with water to perform primary dispersion, and a primary dispersion is prepared (hereinafter also referred to as a first step), and the primary dispersion is cooled with an ultrasonic disperser. Perform secondary dispersion to prepare a final dispersion in which the porous fine pigment is atomized (hereinafter also referred to as step 2a), or perform secondary dispersion by applying the primary dispersion to an ultrasonic disperser, After obtaining a secondary dispersion in which the porous fine pigment is atomized, the secondary dispersion is cooled to prepare a final dispersion (hereinafter also referred to as step 2b), or the primary dispersion. While cooling with an ultrasonic disperser After secondary dispersion is performed to obtain a secondary dispersion liquid in which the porous fine pigment is atomized, the secondary dispersion liquid is further cooled to prepare a final dispersion liquid (hereinafter also referred to as a second step c). ), A step of adding at least polyvinyl alcohol as the binder to the final dispersion to prepare a paint for an ink absorbing layer (hereinafter also referred to as a third step), and the ink absorption. Applying a layer coating material to a support to form an ink absorbing layer (hereinafter also referred to as a fourth step).
本実施形態で使用する超音波分散機（超音波ホモジナイザーともいう。）とは、超音波によって分散液を激しく振動させ、内部に極度に激しいキャビテーションを発生させ、キャビテーションの陰圧部が消滅する際の膨大なエネルギーによってジェット流を発生させ、このエネルギーで分散を行う装置のこという。本装置の特徴として、稼動部がないために洗浄性に優れる、高圧下の使用でないので簡単な構造である、ビーズミルのようなメディアの使用がないのでメディアが摩擦で削れることによる異物混入の心配がなく歩留まりが良い、ことが挙げられる。本実施形態においては、上記の原理を有する装置であれば、いかなる装置でも使用することが可能であり、また、上記装置を２台以上直列及び／又は並列につなげて使用することも可能である。超音波分散機としては、ＤＫＳＨジャパン社製の分散機を例示することができる。 The ultrasonic disperser (also referred to as an ultrasonic homogenizer) used in this embodiment is a case where the dispersion liquid is vibrated vigorously by ultrasonic waves to generate extremely intense cavitation inside, and the negative pressure portion of cavitation disappears. This is a device that generates a jet stream with a huge amount of energy and disperses with this energy. As a feature of this device, there is no moving part, it is excellent in cleaning performance, it is not used under high pressure, it is a simple structure, there is no use of media such as a bead mill, so there is concern about contamination due to friction of the media due to friction The yield is good. In the present embodiment, any device having the above principle can be used, and two or more devices can be connected in series and / or in parallel. . Examples of the ultrasonic disperser include a disperser manufactured by DKSH Japan.
また、前述のように前記超音波分散機は瞬間的に分散液に膨大なエネルギーが付加されるため、分散液の液温が上がり易い。ここでの液温の上昇は、分散液の粘度や分散時間によっても度合いが異なるが、多孔質微細顔料は水中での分散性が極端に悪いことから、インク吸収層を形成する塗工液として適切な顔料濃度の塗工液を得ようとすると、多孔質微細顔料分散後の塗工液の液温は７０℃以上となりやすい。例えば粘度１０００ｃｐｓの分散液を３０分間分散させた場合、分散液の液温は７０℃以上になることがある。本実施形態においては、超音波分散後の分散液の冷却が必要であり、冷却はいかなる方法でも実施可能である。また、冷却のタイミングは超音波分散と同時（第２ａ工程に対応。）でも、超音波分散の後（第２ｂ工程に対応。）でも、両方のタイミング（第２ｃ工程に対応。）でも実施可能である。前記最終分散液の液温が高すぎると、ポリビニルアルコール添加時（第３工程に対応。）に残渣が生じ易く、インク吸収層の光沢感を損なう虞がある。 Further, as described above, since the ultrasonic disperser instantaneously adds a large amount of energy to the dispersion, the liquid temperature of the dispersion is likely to rise. The rise in the liquid temperature here varies depending on the viscosity and dispersion time of the dispersion, but the porous fine pigment has extremely poor dispersibility in water, so that it can be used as a coating liquid for forming the ink absorption layer. In order to obtain a coating liquid having an appropriate pigment concentration, the liquid temperature of the coating liquid after the dispersion of the porous fine pigment tends to be 70 ° C. or higher. For example, when a dispersion liquid having a viscosity of 1000 cps is dispersed for 30 minutes, the liquid temperature of the dispersion liquid may be 70 ° C. or higher. In this embodiment, it is necessary to cool the dispersion after ultrasonic dispersion, and cooling can be performed by any method. The cooling timing can be performed simultaneously with the ultrasonic dispersion (corresponding to step 2a), after ultrasonic dispersion (corresponding to step 2b), or both timings (corresponding to step 2c). It is. If the liquid temperature of the final dispersion is too high, a residue is likely to occur when polyvinyl alcohol is added (corresponding to the third step), and the glossiness of the ink absorbing layer may be impaired.
本実施形態においては、前記最終分散液の液温が５〜６０℃であることが好ましい。最終分散液の液温が６０℃を超える場合はインク吸収層用塗工液の残渣が生じ易い。最終分散液の液温が５℃未満においては、最終分散液へのポリビニルアルコール添加時に混ざりが悪いためにインク吸収層用塗工液の流動性に劣る。好ましくは、１０〜５０℃である。 In the present embodiment, the liquid temperature of the final dispersion is preferably 5 to 60 ° C. When the liquid temperature of the final dispersion exceeds 60 ° C., a residue of the ink absorbing layer coating liquid is likely to occur. When the liquid temperature of the final dispersion is less than 5 ° C., the fluidity of the ink absorbing layer coating liquid is poor because of poor mixing when polyvinyl alcohol is added to the final dispersion. Preferably, it is 10-50 degreeC.
本実施形態においては、前記最終分散液の多孔質微細顔料の平均粒子径が３００ｎｍ以下であることが光沢感の観点から好ましい。好ましくは２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは２００ｎｍ以下である。３００ｎｍ以下とすることにより光沢感に優れたインク吸収層を得ることができる。また、本発明において、最終分散液の多孔質微細顔料の平均粒子径は動的光散乱法にて測定した。 In the present embodiment, the average particle size of the porous fine pigment in the final dispersion is preferably 300 nm or less from the viewpoint of glossiness. Preferably it is 250 nm or less, More preferably, it is 200 nm or less. By setting the thickness to 300 nm or less, an ink absorbing layer having excellent gloss can be obtained. In the present invention, the average particle size of the porous fine pigment in the final dispersion was measured by a dynamic light scattering method.
更に、本実施形態においては、インク吸収層に含有させる多孔質微細顔料としては、気相法シリカ、沈降法シリカ、ゲル法シリカ、アルミナ修飾シリカ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、σ−アルミナ、擬ベーマイト、ベーマイトなどを挙げることが出来る。本発明においては、前記多孔質微細顔料の比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇであることが好ましい。より好ましくは１５０〜３８０ｍ２／ｇであり、特に好ましくは１８０〜３５０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ未満であると、顔料インクの画像鮮明性に劣ることがある。ＢＥＴ比表面積が４００ｍ２／ｇを超えると塗工液の粘度が高すぎて安定性に劣ることがある。ここで、ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ法によって求めた単位質量あたりの表面積である。ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の比表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料のもつ総表面積、すなわち比表面積を求める方法である。通常、吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、又は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。本発明の効果を損なわない範囲において２種以上を併用して用いることもできる。 Furthermore, in the present embodiment, the porous fine pigment to be contained in the ink absorption layer includes gas phase method silica, precipitation method silica, gel method silica, alumina modified silica, γ-alumina, θ-alumina, σ-alumina, Pseudo boehmite, boehmite, etc. can be mentioned. In the present invention, the specific surface area of the porous fine pigment is preferably 100 to 400 m 2 / g. More preferably, it is 150-380 m < 2 > / g, Most preferably, it is 180-350 m < 2 > / g. When the BET specific surface area is less than 100 m 2 / g, the image clarity of the pigment ink may be inferior. If the BET specific surface area exceeds 400 m 2 / g, the viscosity of the coating solution may be too high, resulting in poor stability. Here, the BET specific surface area is a surface area per unit mass determined by the BET method. The BET method is a method for measuring the specific surface area of a powder by a gas phase adsorption method, and is a method for obtaining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from an adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. The most prominent expression for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller equation, called the BET equation, which is widely used for determining the surface area. The adsorption amount is obtained based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface. Two or more kinds may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
本実施形態においては、本発明の効果を損なわない範囲において前記インク吸収層用塗工液にコロイダルシリカ、コロイダルアルミナ又はその両方を添加することができる。プリンター搬送時の光沢表面の傷付き防止のために球状コロイダルシリカと併用することも可能である。更に好ましくは、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの球状コロイダルシリカと併用することがよい。特に好ましくは、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍのカチオン性球状コロイダルシリカと併用することがよい。 In the present embodiment, colloidal silica, colloidal alumina, or both can be added to the ink absorbing layer coating liquid as long as the effects of the present invention are not impaired. It can also be used in combination with spherical colloidal silica to prevent scratches on the glossy surface during printer transport. More preferably, it is good to use together with the spherical colloidal silica whose average particle diameter is 50 nm-300 nm. It is particularly preferable to use in combination with cationic spherical colloidal silica having an average particle size of 50 nm to 300 nm.
インク吸収層に含有させる結着剤としては、ポリビニルアルコール（カルボキシル変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルアルコールなども含む。）が必須である。 As a binder to be contained in the ink absorbing layer, polyvinyl alcohol (including modified polyvinyl alcohol such as carboxyl-modified polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol) is essential.
前記ポリビニルアルコールとしてはシラノール変性ポリビニルアルコールを使用することが好ましい。シラノール変性ポリビニルアルコールを含有させることで、塗工層のひび割れを低減させ、顔料インクの画像鮮明性を優れたものにすることが可能である。本実施形態においては、このシラノール変性ポリビニルアルコールの添加量が顔料１００質量部に対して１〜２０質量部であることが好ましい。１質量部未満では、塗工層強度に劣ることがある。添加量が２０質量部を超えると、インク吸収性に劣り、塗工液の安定性が損なわれる傾向にあって塗工性に問題が発生することがある。より好ましくは、顔料１００質量部に対して１．５〜１５質量部である。さらに好ましくは、顔料１００質量部に対して２〜１３質量部である。 Silanol-modified polyvinyl alcohol is preferably used as the polyvinyl alcohol. By containing silanol-modified polyvinyl alcohol, it is possible to reduce cracks in the coating layer and to improve the image clarity of the pigment ink. In this embodiment, it is preferable that the addition amount of this silanol modified polyvinyl alcohol is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments. If it is less than 1 part by mass, the coating layer strength may be inferior. When the addition amount exceeds 20 parts by mass, the ink absorbability is inferior, and the stability of the coating liquid tends to be impaired, which may cause problems in coating properties. More preferably, it is 1.5-15 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments. More preferably, it is 2 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
また、前記ポリビニルアルコールは、鹸化度７８〜９５ｍｏｌ％の、いわゆる部分鹸化ポリビニルアルコールであることが好ましい。より好ましい鹸化度は、７９〜９４ｍｏｌ％であり、さらに好ましい鹸化度は、８０〜９２ｍｏｌ％である。鹸化度７８〜９５ｍｏｌ％の部分鹸化ポリビニルアルコールを含有させることで塗工層のひび割れの発生量を適度にコントロールでき、顔料インクの画像鮮明性を優れたものにすることが可能である。鹸化度が７８ｍｏｌ％未満では、塗工層のひび割れが少なすぎて染料インクの吸収性が悪化することがある。また、鹸化度が９５ｍｏｌ％を超えると、塗工層のひび割れが多すぎて顔料インクの画像鮮明性が悪化することがある。本実施形態においては、この部分鹸化ポリビニルアルコールの添加量が顔料１００質量部に対して１〜２０質量部であることが好ましい。１質量部未満では、塗工層強度が劣る場合がありうる。添加量が２０質量部を超えると、インク吸収性に劣り、塗工液の安定性が劣る傾向にあって塗工性に問題が発生することがある。より好ましくは、顔料１００質量部に対して２〜１５質量部である。さらに好ましくは、顔料１００質量部に対して３〜１４質量部である。 The polyvinyl alcohol is preferably so-called partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 78 to 95 mol%. A more preferable saponification degree is 79 to 94 mol%, and a further preferable saponification degree is 80 to 92 mol%. By containing partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 78 to 95 mol%, the amount of cracks generated in the coating layer can be appropriately controlled, and the image clarity of the pigment ink can be improved. If the saponification degree is less than 78 mol%, the coating layer may have too few cracks and the absorbability of the dye ink may deteriorate. On the other hand, if the degree of saponification exceeds 95 mol%, the coating layer may have too many cracks and the image clarity of the pigment ink may deteriorate. In this embodiment, it is preferable that the addition amount of this partially saponified polyvinyl alcohol is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. If it is less than 1 part by mass, the coating layer strength may be inferior. When the addition amount exceeds 20 parts by mass, the ink absorbability is inferior and the stability of the coating liquid tends to be inferior. More preferably, it is 2-15 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments. More preferably, it is 3-14 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments.
また、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリビニルアルコール以外の結着剤をポリビニルアルコールと併用することも可能である。ポリビニルアルコール以外の結着剤としては、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体などのアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス類、コロイダルシリカとアクリル樹脂の複合体樹脂、コロイダルシリカとスチレン−アクリル樹脂の複合体樹脂、などを例示でき、これらの１種又は２種以上を用いることができる。結着剤の使用量は、記録媒体の印字適性、インク吸収層の強度、表面光沢感、塗工液性などを考慮して決定する。通常、顔料１００質量部に対し１〜１００質量部の範囲で添加される。好ましくは、５〜６０質量部程度の範囲で添加され、更に好ましくは１０〜５０質量部である。１質量部未満であると、塗工層強度が低下することがある。１００質量部を超えると、インク吸収性が低下することがある。 Moreover, in the range which does not impair the effect of this invention, it is also possible to use binders other than polyvinyl alcohol together with polyvinyl alcohol. Examples of binders other than polyvinyl alcohol include polyvinyl acetal, oxidized starch, etherified starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyethylene imide resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyacrylic acid Copolymer, Maleic anhydride copolymer, Acrylamide resin, Acrylate ester resin, Polyamide resin, Acrylic resin, Styrene-acrylic resin, Polyurethane resin, Polyester resin, Polyvinyl butyral resin, Alkyd resin, Epoxy Resins such as acrylic resins, epichlorohydrin resins, styrene-butadiene copolymers, methyl methacrylate-butadiene copolymers, acrylic acid esters, methacrylic acid ester polymers or copolymers Illustrative examples include ryl polymer latexes, vinyl polymer latexes such as ethylene-vinyl acetate copolymer, composite resin of colloidal silica and acrylic resin, composite resin of colloidal silica and styrene-acrylic resin, These 1 type (s) or 2 or more types can be used. The amount of the binder used is determined in consideration of printability of the recording medium, strength of the ink absorbing layer, surface glossiness, coating liquid properties, and the like. Usually, it is added in the range of 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Preferably, it is added in the range of about 5 to 60 parts by mass, more preferably 10 to 50 parts by mass. If the amount is less than 1 part by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 100 parts by mass, the ink absorbability may be lowered.
また、本実施形態としては、インク定着剤としてのカチオン性高分子をインク吸収層に含有することも可能である。カチオン性高分子としては、例えば、ポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリアミン、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジウムハライド、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリスチレン共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアミド共重合物、ジシアンジアミドホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、カチオン変性ポリビニルアルコール、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型化合物、ポリアミジン化合物、その他第４級アンモニウム塩類などが用いられ、これらを２種以上併用してもかまわない。 In the present embodiment, a cationic polymer as an ink fixing agent can be contained in the ink absorption layer. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, epichlorohydrin-modified polyalkylamine, polyamine, polyamine polyamide epichlorohydrin, dimethylamine ammonia epichlorohydrin, polyvinylbenzyltrimethylammonium halide, polydiacryldimethylammonium halide, polydimethylaminoethyl methacrylate hydrochloride, polyvinyl Pyridium halide, cationic polyacrylamide, cationic polystyrene copolymer, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallyldimethylammonium chloride sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride amide copolymer, dicyandiamide formalin polycondensate, dicyandiamide diethylenetriamine Polycondensate, poly Allylamine, polyallylamine hydrochloride, polyacrylamide resin, polyamide epoxy resin, cation-modified polyvinyl alcohol, amino acid-type amphoteric surfactant, betaine-type compound, polyamidine compound, and other quaternary ammonium salts are used. You may use together.
更に、本実施形態の製造方法においては、インク吸収層の乾燥は、キャストコート法によって行うことが好ましい。キャストコート法には、ウェット法、凝固法、再湿潤法が知られており、本実施形態においては凝固法であることが好ましい。凝固法は、塗工層が湿潤状態にあるうちに凝固液を塗布して凝固処理してキャストドラムに圧接する方法である。凝固処理においては、凝固剤は、塗工層の結着剤成分と効果的に凝固するものを選定することが重要であり、本実施形態においてはホウ素化合物が好ましい。より好ましくは、ホウ酸ナトリウム若しくはホウ酸又はその両方である。また、凝固液濃度が高い場合は、凝固力が強くなり、耐傷性がより良化するので好ましい。凝固剤の含有量は、凝固しうる結着剤に対して５質量％以上が好ましい。５質量％未満の場合は、表面強度が低下するおそれがあり、更に好ましくは１０質量％以上である。また、本発明においては、インク吸収層の最表層を塗工して乾燥させた後に再湿潤液にて塗工層を湿潤状態にしてキャストドラムに圧接する、いわゆる再湿潤法によっても可能である。 Furthermore, in the manufacturing method of this embodiment, it is preferable to dry the ink absorption layer by a cast coating method. As the cast coating method, a wet method, a coagulation method, and a rewet method are known, and in this embodiment, the coagulation method is preferable. The coagulation method is a method of applying a coagulation liquid while the coating layer is in a wet state, coagulating it, and press-contacting the cast drum. In the coagulation treatment, it is important to select a coagulant that effectively coagulates with the binder component of the coating layer. In this embodiment, a boron compound is preferable. More preferably, sodium borate or boric acid or both. A high concentration of the coagulating liquid is preferable because the coagulation force is increased and the scratch resistance is further improved. The content of the coagulant is preferably 5% by mass or more based on the binder that can coagulate. If it is less than 5% by mass, the surface strength may be lowered, and more preferably 10% by mass or more. In the present invention, it is also possible to use a so-called rewet method in which the outermost layer of the ink absorbing layer is applied and dried, and then the coated layer is wetted with a rewet liquid and pressed against the cast drum. .
また更に、インク吸収層には分散剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの助剤を適宜選定して添加することができる。 Furthermore, auxiliary agents such as dispersants, thickeners, preservatives, antifoaming agents, colored dyes, coloring pigments, fluorescent whitening agents, water-resistant agents, antioxidants, and ultraviolet absorbers are appropriately added to the ink absorption layer. Can be selected and added.
本実施形態のインク吸収層を形成する塗工液の塗工方法としては、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター、同時多層塗工機などの公知の塗工機があるが、いずれのものを用いてもよい。 As a coating method of the coating liquid for forming the ink absorbing layer of the present embodiment, known coating methods such as an air knife coater, roll coater, reverse roll coater, bar coater, comma coater, blade coater, simultaneous multilayer coater, etc. Although there is a machine tool, any one may be used.
インク吸収層の全体の塗工量（絶乾質量）は１０〜４０ｇ／ｍ２が好ましい。更に好ましくは、１５〜３０ｇ／ｍ２である。塗工量が４０ｇ／ｍ２を超えると生産性が劣り、塗工量が１０ｇ／ｍ２未満の場合には顔料インクの吸収性に劣る。 The total coating amount (absolute dry mass) of the ink absorbing layer is preferably 10 to 40 g / m 2 . More preferably, it is 15-30 g / m < 2 >. When the coating amount exceeds 40 g / m 2 , the productivity is inferior, and when the coating amount is less than 10 g / m 2 , the absorbability of the pigment ink is inferior.
また、本実施形態においては、インク吸収層の乾燥をキャストコート法で行う場合、前記凝固液、前記再湿潤液のいずれの中にも写像性付与のためにコロイダルシリカを含有させてもかまわない。また、凝固液、再湿潤液のいずれの中にコロイダルシリカを含有することによって、光沢表面がさらさらとした手触り感となり、銀塩写真のような風合いを出すことが可能となる。また、本実施形態においては、凝固液、再湿潤液のいずれの中に写像性付与のために樹脂を含有させてもかまわない。 In the present embodiment, when the ink absorption layer is dried by the cast coating method, colloidal silica may be contained in any of the coagulating liquid and the rewet liquid to impart image clarity. . Further, by containing colloidal silica in any of the coagulation liquid and the rewetting liquid, the glossy surface has a smooth touch feeling, and a texture like a silver salt photograph can be obtained. In the present embodiment, a resin may be contained in either the coagulation liquid or the rewet liquid for imparting image clarity.
また、インク吸収層の乾燥をキャストコート法で行う場合、キャストドラム温度、圧着するときの圧力、及びライン速度を調整することによって、写像性の高い光沢表面が形成できる。これらの諸条件については、使用する設備、塗工液に応じて最適条件を求めることで適正化する必要がある。 When the ink absorbing layer is dried by the cast coating method, a glossy surface with high image clarity can be formed by adjusting the cast drum temperature, the pressure at the time of pressure bonding, and the line speed. About these various conditions, it is necessary to optimize by calculating | requiring optimal conditions according to the installation to be used and a coating liquid.
また、キャスト処理後にマシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダーなどのカレンダー処理を行ってもよいし、カール調整のため、裏面に水、カール調整剤などを塗工したり、加湿したりしてカール調整を行うこともできる。 In addition, calendar processing such as machine calendar, soft calendar, super calendar, etc. may be performed after cast processing, and for curl adjustment, water, curling agent etc. are coated on the back side or humidified to adjust curl. Can also be done.
本実施形態の空隙型インクジェット記録用光沢媒体は、インク吸収層が２層以上であることが経済性及びインク吸収性の観点から好ましい。この場合、紙基材表面に最も近いインク吸収層（以下、下塗り層と略す。）は、白色顔料と結着剤成分とを主成分とすることが好ましい。 The glossy medium for ink jet recording of the present embodiment preferably has two or more ink absorbing layers from the viewpoints of economy and ink absorbability. In this case, the ink absorbing layer closest to the paper substrate surface (hereinafter abbreviated as an undercoat layer) preferably contains a white pigment and a binder component as main components.
下塗り層に用いる顔料としては、公知の白色顔料を１種以上含むものであり、例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪藻土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、サチンホワイト、気相法シリカ、合成シリカ、コロイダルシリカ、アルミナなどの白色無機顔料、又はアクリル、スチレン、エチレン、塩化ビニル、ナイロンなどの有機顔料が挙げられる。本発明においては、合成シリカを含有することが好ましい。本実施形態で用いる合成シリカは、平均粒子径が１．０〜１５．０μｍの範囲が好ましい。合成シリカの平均粒子径が１．０μｍ未満では染料インクのインク吸収性が低下し、１５．０μｍを超える場合は顔料インクの画像鮮明性が低下するおそれがある。より好ましくは、合成シリカの平均粒子径が４．０〜１２．０μｍ、更に好ましくは、５．０〜１０．０μｍの範囲である。また、本実施形態で用いる合成シリカの細孔容積は、１．０〜２．５ｃｍ３／ｇの範囲が好ましい。合成シリカの細孔容積が１．０ｃｍ３／ｇ未満では染料インクのインク吸収性が低下し、２．５ｃｍ３／ｇを超える場合は顔料インクの画像鮮明性が低下するおそれがある。より好ましくは、合成シリカの細孔容積が１．３〜２．３ｃｍ３／ｇ、更に好ましくは、１．５〜２．１ｃｍ３／ｇの範囲である。合成シリカの細孔容積は、窒素吸着法から求められる。 The pigment used for the undercoat layer contains at least one known white pigment, such as kaolin, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate. , White inorganic pigments such as calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, satin white, vapor phase silica, synthetic silica, colloidal silica, alumina, or acrylic, styrene, ethylene, vinyl chloride And organic pigments such as nylon. In the present invention, it is preferable to contain synthetic silica. The synthetic silica used in this embodiment preferably has an average particle size in the range of 1.0 to 15.0 μm. If the average particle diameter of the synthetic silica is less than 1.0 μm, the ink absorbability of the dye ink is lowered, and if it exceeds 15.0 μm, the image clarity of the pigment ink may be lowered. More preferably, the average particle diameter of the synthetic silica is 4.0 to 12.0 μm, and more preferably 5.0 to 10.0 μm. Moreover, the pore volume of the synthetic silica used in the present embodiment is preferably in the range of 1.0 to 2.5 cm 3 / g. When the pore volume of the synthetic silica is less than 1.0 cm 3 / g, the ink absorbability of the dye ink is lowered, and when it exceeds 2.5 cm 3 / g, the image clarity of the pigment ink may be lowered. More preferably, the pore volume of the synthetic silica 1.3~2.3cm 3 / g, more preferably in the range of 1.5~2.1cm 3 / g. The pore volume of synthetic silica can be determined from the nitrogen adsorption method.
下塗り層に含有させる結着剤は、ポリビニルアルコール（シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルアルコールなども含む。）、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体などのアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス類などが例示され、単独又は併用して用いられる。結着剤の使用量は、記録媒体の印字適性、インク吸収層の強度、塗工液性を考慮して決定される。通常、下塗り層に含有される顔料１００質量部に対し１〜２００質量部の範囲で添加される。好ましくは、５〜１００質量部、更に好ましくは１０〜９０質量部の範囲で添加される。１質量部未満であると、塗工層強度が低下することがある。２００質量部を超えると、インク吸収性が低下することがある。 The binder contained in the undercoat layer is polyvinyl alcohol (including modified polyvinyl alcohols such as silanol-modified polyvinyl alcohol and carboxyl-modified polyvinyl alcohol), polyvinyl acetal, oxidized starch, etherified starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and casein. , Gelatin, soybean protein, polyethylene imide resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyacrylic acid or a copolymer thereof, maleic anhydride copolymer, acrylamide resin, acrylate resin, polyamide resin, polyurethane resin, Polyester resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, epoxy resin, epichlorohydrin resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butane Examples thereof include acrylic polymer latexes such as ene copolymer, acrylic acid ester, methacrylic acid ester polymer or copolymer, and vinyl polymer latexes such as ethylene-vinyl acetate copolymer. Or used in combination. The amount of the binder used is determined in consideration of the printability of the recording medium, the strength of the ink absorbing layer, and the coating liquid property. Usually, it is added in the range of 1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment contained in the undercoat layer. Preferably, it is added in the range of 5 to 100 parts by mass, more preferably 10 to 90 parts by mass. If the amount is less than 1 part by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 200 parts by mass, ink absorbability may be lowered.
下塗り層に含有する助剤としては、必要に応じて消泡剤、分散剤、湿潤剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料、増粘剤、防腐剤、耐水化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加使用できる。 As an auxiliary agent contained in the undercoat layer, an antifoaming agent, a dispersing agent, a wetting agent, a fluorescent whitening agent, a coloring dye, a coloring pigment, a thickening agent, a preservative, a water resistant agent, an ultraviolet absorber, Antioxidants and the like can be added and used.
下塗り層を形成する塗工液の塗工方法としては、エアーナイフ、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター、同時多層塗工機などの公知の塗工機があるが、いずれのものを用いてもよい。下塗り層の塗工量（絶乾質量）は、特に限定されないが、塗工量が少なすぎる場合は、インク吸収性が劣ることから固形分換算で５ｇ／ｍ２以上とすることが好ましい。また、塗工量が多すぎる場合は、下塗り層の上のインク吸収層塗工時にバインダーマイグレーションが発生し、写像性が低下するおそれがあるので３０ｇ／ｍ２以下が好ましい。より好ましくは、６〜２５ｇ／ｍ２、更に好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２である。下塗り層を形成する塗工液を２回以上塗工して、下塗り層を２層以上で構成してもよい。 There are known coating machines such as air knives, roll coaters, bar coaters, comma coaters, blade coaters, and simultaneous multilayer coaters as coating methods for forming the undercoat layer. It may be used. The coating amount (absolute dry mass) of the undercoat layer is not particularly limited, but when the coating amount is too small, the ink absorbability is inferior, so that it is preferably 5 g / m 2 or more in terms of solid content. Moreover, when there is too much coating amount, since binder migration generate | occur | produces at the time of ink absorption layer coating on an undercoat layer, there exists a possibility that image clarity may fall, 30 g / m < 2 > or less is preferable. More preferably, it is 6-25 g / m < 2 >, More preferably, it is 7-20 g / m < 2 >. The coating liquid for forming the undercoat layer may be applied twice or more, and the undercoat layer may be composed of two or more layers.
また、下塗り層塗工後に一定の平滑性を出すために、下塗り層を塗工後に一定の平滑性を出すスーパーカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダーなど公知のカレンダー装置によって処理することも可能である。 Further, in order to obtain a certain smoothness after coating the undercoat layer, it is also possible to perform processing by a known calendar device such as a super calendar, a machine calendar, or a soft calendar that produces a certain smoothness after the undercoat layer is applied.
また、インク吸収層は、基材の片面だけでなく、両面に設けてもよい。両面印刷用とすることができる。 In addition, the ink absorbing layer may be provided not only on one side of the substrate but also on both sides. It can be used for duplex printing.
本実施形態においては、本発明の効果を損なわない限り、支持体として如何なる形態のものも用いることが可能である。上述したようにリサイクル性の観点からは紙支持体が好ましい。また、インク吸収層の乾燥をキャスト法にて行う場合は透気性のある紙支持体を用いることが好ましい。本実施形態で透気性を有する紙基材を使用する場合は、上質紙、中質紙、白板紙などの紙基材を用いることができる。また、酸性紙、中性紙なども使用することが可能である。また、本実施形態においては、環境負荷の少ないＥＣＦ（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ）パルプ又はＴＣＦ（Ｔｏｔａｌｌｙ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ）パルプの使用が望ましい。また、使用する填料としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、合成シリカ、アルミナ、タルク、焼成カオリンクレー、カオリンクレー、ベントナイト、ゼオライト、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛などの公知の填料を使用することが可能である。 In the present embodiment, any form of support can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. As described above, a paper support is preferable from the viewpoint of recyclability. Further, when the ink absorbing layer is dried by a casting method, it is preferable to use a paper support having air permeability. When using a paper substrate having air permeability in the present embodiment, a paper substrate such as high-quality paper, medium-quality paper, and white paperboard can be used. Acid paper, neutral paper, and the like can also be used. In the present embodiment, it is desirable to use ECF (Elemental Chlorine Free) pulp or TCF (Total Chlorine Free) pulp with less environmental impact. As fillers to be used, known are heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, synthetic silica, alumina, talc, calcined kaolin clay, kaolin clay, bentonite, zeolite, aluminum hydroxide, zinc oxide, etc. Can be used.
また、紙料中には前記パルプ、填料以外にも公知の紙力剤、硫酸バンド、歩留まり向上剤、サイズ剤、染料、蛍光染料などの各種抄紙用薬品が適宜用いられる。各紙料の調製方法、配合、各抄紙薬品の添加方法については、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されない。また、前記紙料を用いて円網抄紙機、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの公知の抄紙機を適用して抄造することが可能であり、単層抄きでも多層抄きでもかまわない。更に、本発明の効果を損なわない限りにおいて、紙基材に古紙を配合することも可能である。また、塗工液の過度の浸透を抑制するために、紙基材には、サイズプレスなどで澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの公知の水溶性高分子を塗布することが好ましい。 In addition to the pulp and filler, known paper strength agents, sulfuric acid bands, yield improvers, sizing agents, dyes, fluorescent dyes, and other various papermaking chemicals are appropriately used in the paper stock. There are no particular limitations on the method for preparing each paper stock, the formulation, and the method for adding each papermaking chemical as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, it is possible to make paper using the above-mentioned stock by applying a known paper machine such as a circular net paper machine, a long net paper machine, a twin wire paper machine, etc. Absent. Furthermore, waste paper can be blended with the paper base material as long as the effects of the present invention are not impaired. In order to suppress excessive penetration of the coating liquid, it is preferable to apply a known water-soluble polymer such as starch, polyvinyl alcohol, or polyacrylamide to the paper base with a size press or the like.
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」、「％」は、特に明示しない限りそれぞれ固
形質量部、固形質量％を示す。
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is further explained in full detail, this invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” shown in the examples represent solid mass parts and solid mass%, respectively, unless otherwise specified.
（参考例１）
（下塗りインク吸収層の形成）
下塗りインク吸収層の顔料として合成シリカ（ニップジェルＡＺ−４１０、平均粒子径４．０μｍ、細孔容積１．８ｃｍ３／ｇ、東ソー・シリカ社製）１００質量部と、結着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７Ｋ：クラレ社製）１０質量部及びエチレン−酢酸ビニル（ポリゾールＥＶＡ ＡＤ−１０：昭和高分子社製）４０質量部と、更にカチオン性高分子（ハイマックスＳＣ−１０３：ハイモ社製）５質量部とを用い、固形分濃度２５質量％の下塗り層用塗工液を得た。続いて、この下塗り層用塗工液をエアーナイフコーターで絶乾塗工量８ｇ／ｍ２となるように坪量１６０ｇ／ｍ２の上質紙の片面に塗工・乾燥して下塗り層を塗設した。
（上塗りインク吸収層の顔料分散液の調製）
次に、多孔質微細顔料としての気相法シリカ（Ａ２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ：日本アエロジル社製）１００質量部、カチオン性高分子（ハイマックスＳＣ−１００：ハイモ社製）１０質量部を水に混合して固形分濃度２５質量％の一次分散液を得た（第１工程）。この一次分散液の粘度は３００ｃｐｓであった。次いで、この一次分散液を収容した容器を冷水で冷却しながら超音波分散機（ＤＫＳＨジャパン社製、型番ＵＰ４００Ｓ）にて３０分間分散することによって最終分散液を得た（第２ａ工程）。この時の最終分散液の粘度は５０ｃｐｓ、液温は６０℃であった。
（上塗りインク吸収層の形成）
次に、上記多孔質微細顔料の最終分散液に、結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−Ｒ１１３０：クラレ社製）２質量とポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２３５、鹸化度８７ｍｏｌ％：クラレ社製）８質量部とカチオン性ポリウレタン樹脂（ハイドランＣＰ−７０２０：大日本インキ工業社製）１５質量部を配合してセリエミキサーで攪拌して固形分濃度１５％の塗工液を得た（第３工程）。この塗工液を下塗り層形成面にエアーナイフコーターで絶乾塗工量１０ｇ／ｍ２塗工した（第４工程）。次いで、凝固剤としてホウ酸を１．０％及びホウ酸ナトリウムを１．０％とを含む水溶液を凝固液（凝固液の濃度は２．０％）として絶乾塗布量１．０ｇ／ｍ２となるように更に塗布して凝固処理を行ったのち、得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着し、インクジェット記録用光沢媒体を作製した。
( Reference Example 1)
(Formation of undercoat ink absorption layer)
Synthetic silica (nip gel AZ-410, average particle size 4.0 μm, pore volume 1.8 cm 3 / g, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.) as a pigment for the undercoat ink absorption layer, and polyvinyl alcohol (as a binder) 10 parts by mass of PVA117K (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 40 parts by mass of ethylene-vinyl acetate (Polysol EVA AD-10: produced by Showa Polymer Co., Ltd.) and 5 parts by mass of a cationic polymer (Himax SC-103: produced by Hymo Co., Ltd.) The undercoat layer coating solution was obtained with a solid content concentration of 25% by mass. Subsequently, this undercoat layer coating solution is coated and dried on one surface of a high-quality paper having a basis weight of 160 g / m 2 so that the dry coating amount is 8 g / m 2 by an air knife coater. Set up.
(Preparation of pigment dispersion for topcoat ink absorption layer)
Next, gas phase method silica (A200, BET specific surface area 200 m 2 / g: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 100 parts by mass as a porous fine pigment, cationic polymer (Himax SC-100: manufactured by Hymo Co.) 10 parts by mass Part was mixed with water to obtain a primary dispersion having a solid concentration of 25% by mass (first step). The viscosity of this primary dispersion was 300 cps. Next, a final dispersion was obtained by dispersing the container containing the primary dispersion with an ultrasonic disperser (model number UP400S, manufactured by DKSH Japan) for 30 minutes while cooling with cold water (step 2a). At this time, the final dispersion had a viscosity of 50 cps and a liquid temperature of 60 ° C.
(Formation of topcoat ink absorption layer)
Next, 2 mass of silanol-modified polyvinyl alcohol (PVA-R1130: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol (PVA-235, saponification degree 87 mol%: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) are used as a binder in the final dispersion of the porous fine pigment. 8 parts by mass and 15 parts by mass of a cationic polyurethane resin (Hydran CP-7020: manufactured by Dainippon Ink and Industry) were blended and stirred with a serie mixer to obtain a coating solution having a solid content concentration of 15% (third step) ). This coating solution was applied to the surface of the undercoat layer with an air knife coater at a dry coating amount of 10 g / m 2 (fourth step). Subsequently, an aqueous solution containing 1.0% boric acid as a coagulant and 1.0% sodium borate as a coagulation liquid (concentration of the coagulation liquid is 2.0%) is applied in an absolutely dry coating amount of 1.0 g / m 2. Then, the coated layer was further solidified so that the surface of the resulting coating layer was wet, and was pressure-bonded to a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to produce a glossy medium for inkjet recording.
（参考例２）
参考例１において、多孔質微細顔料としてアルミナ（アルミナＣ、ＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇ：デグサ社製）１００質量部とした以外は参考例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢媒体を作製した。この時の最終分散液の液温は６０℃であった。
( Reference Example 2)
In Reference Example 1, the glossy medium for inkjet recording was used under the same conditions as described in Reference Example 1 except that 100 parts by mass of alumina (alumina C, BET specific surface area 100 m 2 / g: manufactured by Degussa) was used as the porous fine pigment. Produced. The liquid temperature of the final dispersion at this time was 60 ° C.
（参考例３）
参考例１において、多孔質微細顔料として気相法シリカ（Ａ３００、ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇ：日本アエロジル社製）１００質量部とした以外は参考例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢媒体を作製した。この時の最終分散液の液温は６０℃であった。
( Reference Example 3)
For ink jet recording under the same conditions as described in Reference Example 1, except that 100 parts by mass of gas phase method silica (A300, BET specific surface area 300 m 2 / g: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was used as the porous fine pigment in Reference Example 1. A glossy medium was prepared. The liquid temperature of the final dispersion at this time was 60 ° C.
（参考例４）
参考例１において、最終分散液の液温を５℃とした以外は参考例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢媒体を作製した。
( Reference Example 4)
In Reference Example 1, a glossy medium for inkjet recording was produced under the same conditions as described in Reference Example 1 except that the liquid temperature of the final dispersion was 5 ° C.
（参考例５）
参考例３において、凝固剤としてホウ酸を１．０％及びホウ酸ナトリウムを１．０％、球状コロイダルシリカ（スノーテックスＹＬ、日産化学工業社製）０．５％とを含む水溶液を凝固液（凝固液の濃度は２．５％）とした以外は参考例３に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢媒体を作製した。この時の最終分散液の液温は６０℃であった。
( Reference Example 5)
In Reference Example 3, an aqueous solution containing 1.0% boric acid, 1.0% sodium borate, and 0.5% spherical colloidal silica (Snowtex YL, manufactured by Nissan Chemical Industries) as a coagulant A glossy medium for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Reference Example 3 except that the concentration of the coagulation liquid was 2.5%. The liquid temperature of the final dispersion at this time was 60 ° C.
（実施例６）
参考例１において、一次分散液を、冷水での冷却を行わずに超音波分散機にて分散し、次いで、この分散液を収容した容器を冷水で冷却することにより最終分散液を得た（第２ｂ工程）以外は参考例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢媒体を作製した。超音波分散機による分散直後の分散液の液温は８０℃であった。また、冷却後の最終分散液の液温は６０℃であった。
(Example 6)
In Reference Example 1, the primary dispersion was dispersed with an ultrasonic disperser without cooling with cold water, and then the final dispersion was obtained by cooling the container containing the dispersion with cold water ( A glossy medium for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Reference Example 1 except for Step 2b). The liquid temperature of the dispersion immediately after dispersion by the ultrasonic disperser was 80 ° C. The liquid temperature of the final dispersion after cooling was 60 ° C.
（実施例７）
参考例１において、一次分散液を、冷水での冷却を行いながら超音波分散機にて分散し、次いで、この分散液を収容した容器を冷水で冷却することにより最終分散液を得た（第２ｃ工程）以外は参考例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢媒体を作製した。超音波分散機による分散直後の分散液の液温は６０℃であった。また、冷却後の最終分散液の液温は４０℃であった。
(Example 7)
In Reference Example 1, the primary dispersion was dispersed with an ultrasonic disperser while cooling with cold water, and then the final dispersion was obtained by cooling the container containing the dispersion with cold water (No. 1). A glossy medium for ink-jet recording was produced under the conditions described in Reference Example 1 except for step 2c. The liquid temperature of the dispersion immediately after dispersion by the ultrasonic disperser was 60 ° C. The liquid temperature of the final dispersion after cooling was 40 ° C.
（比較例１）
参考例１において、二次分散を行わなかったこと以外は参考例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢媒体を作製した。
(Comparative Example 1)
In Reference Example 1, a glossy medium for inkjet recording was produced under the same conditions as described in Reference Example 1 except that secondary dispersion was not performed.
（比較例２）
参考例１において、二次分散時に冷却を行わなかったこと以外は参考例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢媒体を作製した（この時の最終分散液の液温は８０℃だった。）。
(Comparative Example 2)
In Reference Example 1, a glossy medium for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Reference Example 1 except that cooling was not performed during secondary dispersion (the liquid temperature of the final dispersion at this time was 80 ° C. .)
（比較例３）
参考例１において、二次分散をホモミキサー（日本精機製作所社製、型番ＢＭ−２）で行ったこと以外は参考例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢媒体を作製した（この時の最終分散液の液温は３０℃だった。）。
(Comparative Example 3)
In Reference Example 1, a glossy medium for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Reference Example 1 except that secondary dispersion was performed with a homomixer (manufactured by Nippon Seiki Seisakusho, Model No. BM-2). The temperature of the final dispersion was 30 ° C.).
得られたインクジェット光沢媒体について、次の試験を実施し、結果を表１に示した。 The obtained inkjet glossy medium was subjected to the following test, and the results are shown in Table 1.
（１）上塗りインク吸収層の塗工液の残渣
得られたインク吸収層の塗工液１０００ｇを採取して２００メッシュ（目開き７５μｍ）のふるいでろ過した時のふるいに残った残渣を目視にて評価した。
◎：残渣が全くなく、極めて良好。合格。
○：残渣がほとんどなく、良好。合格。
△：残渣が目立ち、実用上問題がある。不合格。
×：残渣が著しく目立ち、実用不可。不合格。
(1) Residue of coating liquid for topcoat ink absorbing layer 1000 g of the coating liquid for the obtained ink absorbing layer was sampled and the residue remaining on the screen when filtered through a 200 mesh (75 μm mesh) sieve was visually observed. And evaluated.
(Double-circle): There is no residue and it is very favorable. Pass.
○: Almost no residue and good. Pass.
(Triangle | delta): A residue is conspicuous and there is a problem in practical use. failure.
X: Residue is noticeable and impractical. failure.
（２）最終分散液の多孔質微細顔料の平均粒子径
得られた多孔質微細顔料の最終分散液の平均粒子径を測定した。平均粒子径の測定は、最終分散液を固形分濃度０．２質量％に稀釈して動的光散乱法による粒子径測定装置（ＥＬＳＺ−２：大塚電子社製）を用いて行った。
(2) Average particle diameter of porous fine pigment in final dispersion The average particle diameter of the final dispersion of the obtained porous fine pigment was measured. The average particle size was measured using a particle size measuring apparatus (ELSZ-2: manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) by dynamic light scattering after diluting the final dispersion to a solid content concentration of 0.2% by mass.
（３）光沢発現層表面の写像性：
得られたインクジェット記録用光沢媒体の光沢発現層表面の鏡面性を評価するために写像性を測定した。写像性は、ＪＩＳ Ｈ ８６８６−２：１９９９アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の写像性試験方法―第２部：機器測定法に準じて、光学くし幅２ｍｍにて入反射角度６０°とし、写像性測定器（ＩＣＭ−１Ｔ：スガ試験機社製）にて測定した。評価としては、写像性が６５％以上は、反射した像が鮮明に写り、白紙光沢感に優れ、染料インクおよび顔料インクの印字部の画像鮮明性にも優れており合格。６５％未満では、反射した像が不鮮明に写り、光沢感に劣り、染料インクおよび顔料インクの印字部の画像鮮明性にも劣り不合格。更に好ましくは７０％以上である。
(3) Image clarity on the surface of the glossy layer:
The image clarity was measured in order to evaluate the specularity of the glossy layer surface of the obtained glossy medium for inkjet recording. The image clarity is JIS H 8686-2: Image quality test method for anodic oxide films of 1999 aluminum and aluminum alloys-Part 2: In accordance with the instrumental measurement method, the incidence angle is 60 ° with an optical comb width of 2 mm. Measured with a sexometer (ICM-1T: manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). In terms of evaluation, when the image clarity is 65% or more, the reflected image is clearly visible, the glossiness of the white paper is excellent, and the image clarity of the printing portion of the dye ink and the pigment ink is also excellent. If it is less than 65%, the reflected image appears unclear, the glossiness is inferior, and the image clarity of the printed portion of the dye ink and the pigment ink is also inferior and unacceptable. More preferably, it is 70% or more.
（４）染料インクの画像鮮明性：
ＩＳＯ標準画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）をセイコーエプソン社製染料インク専用インクジェットプリンター「ＥＰ−８０３Ａ」を用い、得られたインクジェット記録用光沢媒体に印字した。印字した画像を目視によって評価した。
◎：記録画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしており、印字部の光沢感も高く、銀塩写真の代替品として実用できる。合格。
○：記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしており、印字部の光沢感も高く、銀塩写真の代替品として実用できる。合格。
△：記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしているが、印字部の光沢感が低く、銀塩写真の代替品として実用上問題がある。不合格。
×：記録画像が鮮明であるがコントラストがはっきりしなく、色が沈んでおり、印字部の光沢感も低く、銀塩写真の代替品として実用不可。不合格。
(4) Image clarity of dye ink:
An ISO standard image (ISO / JIS-SCID high-definition color digital standard image data, image name: portrait, image identification number: N1) was obtained using an ink jet printer “EP-803A” exclusively for dye ink manufactured by Seiko Epson Corporation. The ink-jet recording glossy medium was printed. The printed image was visually evaluated.
A: The recorded image is very clear and the contrast is clear, the glossiness of the printed part is high, and it can be used as a substitute for silver salt photography. Pass.
○: The recorded image is clear and the contrast is clear, the gloss of the printed part is high, and it can be used as a substitute for silver salt photography. Pass.
(Triangle | delta): Although a recorded image is clear and contrast is clear, the glossiness of a printing part is low and there exists a problem practically as an alternative of a silver salt photograph. failure.
X: The recorded image is clear but the contrast is not clear, the color is sunk, the gloss of the printed part is low, and it cannot be used as a substitute for silver salt photography. failure.
（５）染料インクの吸収性：
セイコーエプソン社製染料インク専用インクジェットプリンター「ＥＰ−８０３Ａ」を用い、ＣＭＹＫの各インクを用いて、ＣＭＹＫの各インクのベタ（１００％濃度）及び文字、並びにＲＧＢ（Ｒｅｄ-Ｇｒｅｅｎ-Ｂｌｕｅ）のベタ（１００％濃度）及び文字を得られたインクジェット記録用光沢媒体に印字した。ベタ部の各色の境界及び文字のにじみの程度を目視によって評価した。
◎：境界がくっきりしてにじみが全く無く、文字が鮮明であり、実用できる。合格。
○：境界のにじみが目立たず、文字が鮮明であり、実用できる。合格。
△：境界のにじみが目立ち、文字が不鮮明で実用上問題がある。不合格。
×：境界のにじみがひどく、文字が判別できなくなり実用上不可。不合格。
(5) Absorbability of dye ink:
Using an ink jet printer “EP-803A” exclusively for dye ink manufactured by Seiko Epson Corporation, using CMYK inks, CMYK ink solids (100% density) and characters, and RGB (Red-Green-Blue) solids (100% density) and characters were printed on the glossy medium for ink jet recording obtained. The boundary of each color of the solid portion and the degree of blurring of the characters were evaluated visually.
(Double-circle): The boundary is clear, there is no blur, a character is clear, and it can be used practically. Pass.
○: The blurring of the boundary is not conspicuous and the characters are clear and practical. Pass.
(Triangle | delta): The blur of a boundary is conspicuous, a character is unclear, and there exists a problem practically. failure.
X: The blurring of the boundary is severe, and the character cannot be identified, so that it is not practical. failure.
（６）顔料インクの画像鮮明性：
ＩＳＯ標準画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）をセイコーエプソン社製顔料インク専用インクジェットプリンター「ＰＸ−Ｇ９３０」を用い、得られたインクジェット記録用光沢媒体に印字した。印字した画像を目視によって評価した。
◎：記録画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしており、印字部の光沢感も高く、銀塩写真の代替品として実用できる。合格。
○：記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしており、印字部の光沢感も高く、銀塩写真の代替品として実用できる。合格。
△：記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしているが、印字部の光沢感が低く、銀塩写真の代替品として実用上問題がある。不合格。
×：記録画像が鮮明であるがコントラストがはっきりしなく、色が沈んでおり、印字部の光沢感も低く、銀塩写真の代替品として実用不可。不合格。
(6) Image clarity of pigment ink:
An ISO standard image (ISO / JIS-SCID high-definition color digital standard image data, image name: portrait, image identification number: N1) was obtained using a pigment ink inkjet printer “PX-G930” manufactured by Seiko Epson Corporation. The ink-jet recording glossy medium was printed. The printed image was visually evaluated.
A: The recorded image is very clear and the contrast is clear, the glossiness of the printed part is high, and it can be used as a substitute for silver salt photography. Pass.
○: The recorded image is clear and the contrast is clear, the gloss of the printed part is high, and it can be used as a substitute for silver salt photography. Pass.
(Triangle | delta): Although a recorded image is clear and contrast is clear, the glossiness of a printing part is low and there exists a problem practically as an alternative of a silver salt photograph. failure.
X: The recorded image is clear but the contrast is not clear, the color is sunk, the gloss of the printed part is low, and it cannot be used as a substitute for silver salt photography. failure.
（７）顔料インクの吸収性：
セイコーエプソン社製顔料インク専用インクジェットプリンター「ＰＸ−Ｇ９３０」を用い、ＣＭＹＫの各インクを用いて、ＣＭＹＫの各インクのベタ（１００％濃度）及び文字、並びにＲＧＢ（Ｒｅｄ-Ｇｒｅｅｎ-Ｂｌｕｅ）のベタ（１００％濃度）及び文字を得られたインクジェット記録用光沢媒体に印字した。ベタ部の各色の境界及び文字のにじみの程度を目視によって以下のように評価した。
◎：境界がくっきりしてにじみが全く無く、文字が鮮明であり、実用できる。合格。
○：境界のにじみが目立たず、文字が鮮明であり、実用できる。合格。
△：境界のにじみが目立ち、文字が不鮮明で実用上問題がある。不合格。
×：境界のにじみがひどく、文字が判別できなくなり実用上不可。不合格。
(7) Absorption of pigment ink:
Using an ink jet printer “PX-G930” exclusively for pigment ink manufactured by Seiko Epson Corporation, using CMYK inks, CMYK ink solids (100% density) and characters, and RGB (Red-Green-Blue) solids (100% density) and characters were printed on the glossy medium for ink jet recording obtained. The boundary of each color of the solid part and the degree of blurring of the characters were visually evaluated as follows.
(Double-circle): The boundary is clear, there is no blur, a character is clear, and it can be used practically. Pass.
○: The blurring of the boundary is not conspicuous and the characters are clear and practical. Pass.
(Triangle | delta): The blur of a boundary is conspicuous, a character is unclear, and there exists a problem practically. failure.
X: The blurring of the boundary is severe, and the character cannot be identified, so that it is not practical. failure.
表１から明らかなように、実施例６、７は、比較例１〜３に比べて染料インク及び顔料インクのインク吸収性と画像鮮明性とに優れ、かつ、表面の光沢感に優れていた。実施例では、超音波分散機にて多孔質微細顔料を微粒化しながら冷却した後にインク吸収層用塗工液を調製したため、染料インク及び顔料インクの画像解明性を優れたものにすることができた。
As is apparent from Table 1, Examples 6 and 7 were superior in ink absorbability and image sharpness of dye ink and pigment ink as compared with Comparative Examples 1 to 3, and were excellent in surface gloss. . In the examples, since the coating liquid for the ink absorbing layer was prepared after cooling while atomizing the porous fine pigment with an ultrasonic disperser, the image elucidation of the dye ink and the pigment ink can be made excellent. It was.
比較例１は、二次分散を行わなかったために写像性及び顔料インクの画像鮮明性に劣った。比較例２は、二次分散時に分散液を冷却しなかったためにインク吸収層用塗工液の残渣が増加して写像性及び顔料インクの画像鮮明性に劣った。比較例３は、二次分散時に超音波分散機を使用しなかったために写像性及び顔料インクの画像鮮明性に劣った。
Comparative Example 1 was inferior in image clarity and image clarity of the pigment ink because secondary dispersion was not performed. In Comparative Example 2, since the dispersion liquid was not cooled at the time of secondary dispersion, the residue of the coating liquid for the ink absorbing layer was increased, resulting in poor image clarity and image clarity of the pigment ink. Comparative Example 3 was inferior in image clarity and image clarity of the pigment ink because no ultrasonic disperser was used during secondary dispersion.
Claims (5)
前記顔料として多孔質微細顔料を水に混合して一次分散を行い、一次分散液を調製する工程と、
該一次分散液を超音波分散機にかけて二次分散を行い、前記多孔質微細顔料が微粒化した二次分散液を得た後、該二次分散液を冷却して最終分散液を調製するか、又は、該一次分散液を超音波分散機にかけて冷却しながら二次分散を行い、前記多孔質微細顔料が微粒化した二次分散液を得た後、該二次分散液をさらに冷却して最終分散液を調製するかのいずれかを行う工程と、
前記結着剤として少なくともポリビニルアルコールを前記最終分散液に添加してインク吸収層用塗料を調製する工程と、
該インク吸収層用塗料を支持体に塗工し、インク吸収層を形成する工程と、を有することを特徴とする空隙型インクジェット記録用光沢媒体の製造方法。 In the method for producing a glossy medium for void-type inkjet recording, which has a pigment coating layer mainly composed of a pigment and a binder as an ink absorbing layer,
A step of mixing a fine porous pigment as water with water to perform primary dispersion, and preparing a primary dispersion ;
The primary dispersion liquid was secondary dispersing using a ultrasonic dispersing machine, or after said porous fine pigment was obtained secondary dispersion atomized, by cooling the secondary dispersion to prepare a final dispersion Alternatively, secondary dispersion is performed while cooling the primary dispersion with an ultrasonic disperser to obtain a secondary dispersion in which the porous fine pigment is atomized, and then the secondary dispersion is further cooled. Performing any one of the preparation of the final dispersion;
Adding at least polyvinyl alcohol as the binder to the final dispersion to prepare an ink-absorbing layer coating;
And a step of coating the ink-absorbing layer coating material on a support to form an ink-absorbing layer.
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