JP5752252B2 - 気体処理装置用保持材、気体処理装置及びこれらの製造方法 - Google Patents

気体処理装置用保持材、気体処理装置及びこれらの製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、気体処理装置用保持材、気体処理装置及びこれらの製造方法に関し、特に、保持材とケーシングとの摩擦抵抗の制御に関する。
自動車等の車両には、排気ガスに含まれる一酸化炭素、炭化水素、窒素酸化物等の有害物質を除去するための触媒コンバータが備えられる。この触媒コンバータとしては、例えば、筒状の触媒担体と、当該触媒担体を収容する筒状の金属製ケーシングと、当該触媒担体と当該ケーシングとの間に配置されるマット状の無機繊維製保持材と、を備えたものがある。このような触媒コンバータにおいては、ケーシングからの触媒担体の脱離を防止する必要がある。
そこで、従来、例えば、特許文献1において、コロイダルシリカ等の無機コロイド粒子を含む摩擦層を保持材に形成することが提案されている。
特表2009−508044号公報
しかしながら、上記従来技術においては、保持材が外周に巻き付けられた触媒担体をケーシングに挿入する際(いわゆるキャニング時)に、予め形成された摩擦層によって当該保持材と当該ケーシングとの摩擦抵抗が顕著に増加してしまい、操作性が損なわれるという問題があった。
本発明は、上記課題に鑑みて為されたものであって、保持材とケーシングとの摩擦抵抗の適切な制御を可能とする、気体処理装置用保持材、気体処理装置及びこれらの製造方法を提供することをその目的の一つとする。
上記課題を解決するための本発明の一実施形態に係る気体処理装置は、処理構造体と、前記処理構造体を収容する金属製のケーシングと、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置される無機繊維製の保持材と、を備え、前記ケーシングの内表面と前記保持材の外表面とが、下記一般式(I)で表される構造単位を有する化合物を含む接着層を介して接していることを特徴とする。本発明によれば、保持材とケーシングとの間の摩擦力の適切な制御を可能とする気体処理装置を提供することができる。
Figure 0005752252
(一般式(I)において、Rは独立に水素原子、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が1〜5のアルコキシ基、フェニル基又はヒドロキシル基であり、nは1以上の整数である。)
また、前記気体処理装置において、前記ケーシングの前記内表面と前記保持材の前記外表面とは、硬化した前記接着層を介して接着していることとしてもよい。また、前記気体処理装置において、前記ケーシングの前記内表面と前記保持材の前記外表面とは、前記接着層を介したアンカー効果によって接着していることとしてもよい。また、前記気体処理装置において、前記ケーシングの前記内表面と前記保持材の前記外表面とは、前記ケーシングと前記保持材とを分離した場合に、前記保持材の前記無機繊維の破片が前記ケーシングの前記内表面に接着して残るように、接着していることとしてもよい。
また、前記化合物は、下記一般式(II)で表される化合物であることとしてもよい。この場合、前記接着層は、下記一般式(II)において少なくとも1つのRが水素原子であることによるヒドロキシル基を有する前記化合物と、前記ヒドロキシル基を保護するためのキャッピング化合物と、を含むこととしてもよい。また、前記化合物は、シリコーンオイルであることとしてもよい。
Figure 0005752252
(一般式(II)において、Rは独立に水素原子又は炭素数が1〜5のアルキル基であり、nは1以上の整数である。)
上記課題を解決するための本発明の一実施形態に係る気体処理装置用保持材は、処理構造体と前記処理構造体を収容する金属製のケーシングとを備える気体処理装置において、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置される無機繊維製の保持材であって、前記気体処理装置において前記ケーシングの内表面と接する外表面を有し、前記外表面の少なくとも一部に前記一般式(I)で表される構造単位を有する化合物を含む接着層が形成されていることを特徴とする。本発明によれば、ケーシングとの間の摩擦力の適切な制御を可能とする気体処理装置用保持材を提供することができる。
上記課題を解決するための本発明の一実施形態に係る気体処理装置の製造方法は、処理構造体と、前記処理構造体を収容する金属製のケーシングと、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置される無機繊維製の保持材とを備える気体処理装置を製造する方法であって、前記ケーシングの内表面と前記保持材の外表面とが前記一般式(I)で表される構造単位を有する化合物を含む接着層を介して接するように、前記保持材を、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置する配置工程を含むことを特徴とする。本発明によれば、保持材とケーシングとの間の摩擦力の適切な制御を可能とする気体処理装置の製造方法を提供することができる。
また、前記配置工程において、前記接着層が予め形成された前記外表面を有する前記保持材を、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置することとしてもよい。また、前記配置工程において、前記接着層が予め形成された前記内表面を有する前記ケーシングと、前記処理構造体との間に、前記保持材を配置することとしてもよい。
また、前記気体処理装置の製造方法は、前記ケーシングの前記内表面と前記保持材の前記外表面とが前記接着層を介して接した状態で、前記接着層を加熱し、硬化することにより、前記内表面と前記外表面とを接着する接着工程をさらに含むこととしてもよい。
上記課題を解決するための本発明の一実施形態に係る気体処理装置用保持材の製造方法は、処理構造体と前記処理構造体を収容する金属製のケーシングとを備える気体処理装置において、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置される無機繊維製の保持材を製造する方法であって、前記保持材の前記ケーシングの内表面と接する外表面の少なくとも一部に前記一般式(I)で表される構造単位を有する化合物を含む接着層を形成することを含むことを特徴とする。本発明によれば、ケーシングとの間の摩擦力の適切な制御を可能とする気体処理装置用保持材の製造方法を提供することができる。
本発明によれば、保持材とケーシングとの間の摩擦力の適切な制御を可能とする、気体処理装置用保持材、気体処理装置及びこれらの製造方法を提供することができる。
本発明の一実施形態に係る気体処理装置の一例を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る気体処理装置を長手方向に切断した断面の一例を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る気体処理装置を長手方向に直交する方向に切断した断面の一例を示す説明図である。 図3に示す一点鎖線IVで囲まれた気体処理装置の一部を拡大して示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る組立体の一例を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る組立体を気体処理装置の長手方向に直交する方向に切断した断面の一例を示す説明図である。 図6に示す一点鎖線VIIで囲まれた組立体の一部を拡大して示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る保持材の一例を平面視で示す説明図である。 図8に示すIX−IX線で切断した保持材の断面の一例を示す説明図である。 図8に示すIX−IX線で切断した保持材の断面の他の例を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る実施例1において使用した試験装置の概要を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る実施例1において静摩擦係数を評価した結果の一例を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る実施例2において使用した試験装置の概要を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る実施例2において得られた結果の一例を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る実施例2において挿入力を測定した結果の一例を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る実施例2において加熱後押出力を測定した結果の一例を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る実施例2においてエチルシリケートを塗布した場合に、保持材と分離した後のケーシングの内表面を走査型電子顕微鏡で観察した結果の一例を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る実施例2においてコロイダルシリカを使用した場合に、保持材と分離した後のケーシングの内表面を走査型電子顕微鏡で観察した結果の一例を示す説明図である。 本発明の一実施形態に係る実施例3において静摩擦係数を評価した結果の一例を示す説明図である。
以下に、本発明の一実施形態について説明する。なお、本発明は、本実施形態に限られるものではない。
図1は、本実施形態に係る気体処理装置1の一例を示す説明図である。なお、図1においては、説明の便宜のため、ケーシング40の一部を省略して、当該ケーシング40に収容されている処理構造体20及び保持材10を露出させて示している。
図2は、気体処理装置1を長手方向(図1及び図2に示す矢印Xの指す方向)に切断した断面の一例を示す説明図である。なお、図1及び図2において矢印Xは、気体処理装置1内を気体が流通する方向を示す。図3は、気体処理装置1を長手方向に直交する方向に切断した断面の一例を示す説明図である。図4は、図3に示す一点鎖線IVで囲まれた気体処理装置1の一部を拡大して示す説明図である。
図5は、処理構造体20及び保持材10を含む組立体30の一例を示す説明図である。図6は、組立体30を気体処理装置1の長手方向に直交する方向に切断した断面の一例を示す説明図である。図7は、図6に示す一点鎖線VIIで囲まれた組立体30の一部を拡大して示す説明図である。
図8は、本実施形態に係る気体処理装置用保持材10の一例を平面視で示す説明図である。図9は、図8に示すIX−IX線で切断した保持材10の断面の一例を示す説明図である。図10は、図8に示すIX−IX線で切断した保持材10の断面の他の例を示す説明図である。
図1〜図3に示すように、気体処理装置1は、処理構造体20と、当該処理構造体20を収容する金属製のケーシング40と、当該処理構造体20と当該ケーシング40との間に配置される無機繊維製の保持材10と、を備えている。
気体処理装置1は、気体の浄化等、気体を処理するために使用される。すなわち、気体処理装置1は、例えば、排気ガスの浄化に使用される排気ガス処理装置である。すなわち、気体処理装置1は、例えば、自動車等の車両において、内燃機関(ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等)から排出される排気ガスに含まれる有害物質及び/又は粒子を処理するために設けられる。この場合、気体処理装置1を流通する気体の温度は、特に限られないが、例えば、200〜900℃である。図1〜図4の例に係る気体処理装置1は、自動車等の車両において排気ガスに含まれる有害物質を除去するために使用される触媒コンバータである。なお、気体処理装置1は、例えば、ディールエンジンの排気ガスに含まれる粒子を除去するために使用されるDPF(Diesel particulate filter)であることとしてもよい。
処理構造体20は、気体を処理する機能を有する構造体である。すなわち、図1〜図4に示すように、気体処理装置1が触媒コンバータである場合、処理構造体20は、気体を浄化するための触媒と、当該触媒を担持する担体とを有する触媒担体である。触媒は、例えば、排気ガス等の気体に含まれる有害物質(一酸化炭素、炭化水素、窒素酸化物等)を除去するための触媒である。より具体的に、触媒は、例えば、貴金属触媒等の金属触媒である。触媒を担持する担体は、例えば、セラミックス(コージェライト等)製の筒状成形体(例えば、円筒状のハニカム状成形体)である。また、例えば、気体処理装置1が、DPF等の気体に含まれる粒子を除去するための装置である場合、処理構造体20は、触媒を有するものに限られず、当該気体中の当該粒子を捕捉するフィルターを有すればよい。
ケーシング40は、内部に処理構造体20を収容可能な空間が形成された金属製の筒状体である。ケーシング40を構成する金属は、特に限られないが、例えば、ステンレス、鉄及びアルミニウムからなる群より選択される。
ケーシング40は、例えば、気体処理装置1の長手方向(図1及び図2に示す矢印Xの指す方向)に沿って2つに分割可能な筒状体であり、又は分割されない、一体型の筒状体である。本実施形態で示す例において、ケーシング40は、一体型の筒状体である。
保持材10は、処理構造体20をケーシング40内に保持するために使用される。すなわち、保持材10は、ケーシング40と処理構造体20との間隙に圧入されることにより、当該処理構造体20を当該ケーシング40内に安定して保持する。
保持材10には、例えば、気体処理装置1において振動等により処理構造体20がケーシング40に衝突して破損することを回避するよう当該処理構造体20を安全に保持する機能と、未だ浄化されていない気体が当該処理構造体20とケーシング40との間隙から下流側に漏出しないよう当該間隙を封止する機能と、を兼ね備えることが要求される。また、保持材10は、自動車等の車両の内燃機関から排出される排気ガスに含まれる有害物質を処理するために設けられる気体処理装置1に使用され、具体的には、例えば、ガソリンエンジン等の比較的高温の環境下で使用されることとしてもよく、ディーゼルエンジン等の比較的低温の環境下で使用されることとしてもよい。気体処理装置1内に高温(例えば、200〜900℃)の気体が流通する場合には、保持材10は、耐熱性及び断熱性を備えることが好ましい。
このため、保持材10は、無機繊維製となっている。すなわち、保持材10は、無機繊維を主成分として含む成形体である。より具体的に、保持材10は、例えば、無機繊維を90質量%以上含む成形体である。
無機繊維は、気体処理装置1の使用において劣化しない又は劣化しにくい無機繊維であれば特に限られないが、例えば、アルミナ繊維、ムライト繊維、アルミノシリケート繊維、シリカ繊維、溶解性無機繊維、ガラス繊維及びロックウールからなる群より選択される1種以上であることが好ましい。
アルミナ繊維は、アルミナ(Al)を主成分とする多結晶質繊維である。アルミナ繊維は、例えば、アルミナを90質量%以上含むことが好ましい。
ムライト繊維は、アルミナ(Al)及びシリカ(SiO)を主成分とする多結晶質繊維である。ムライト繊維は、例えば、アルミナ(Al)及びシリカ(SiO)を合計で90質量%以上含むことが好ましく、アルミナ(Al)/シリカ(SiO)の質量比が70/30〜85/15であることが好ましい。
アルミノシリケート繊維は、アルミナ(Al)及びシリカ(SiO)を主成分とする非晶質繊維である。アルミノシリケート繊維は、例えば、アルミナ(Al)/シリカ(SiO)の質量比が60/40〜40/60であることとしてもよい。
シリカ繊維は、シリカ(SiO)を主成分とする非晶質繊維又は多結晶質繊維である。シリカ繊維は、例えば、シリカ(SiO)を90質量%以上含むことが好ましい。
溶解性無機繊維は、生体内での溶解性が付与された人造非晶質無機繊維である。この溶解性無機繊維は、生体内で分解される溶解性(分解性)を有する無機繊維であれば特に限られないが、例えば、40℃における生理食塩水中の溶解率が1%以上であり、1000℃で8時間加熱した場合の加熱収縮率が5%以下である無機繊維であることが好ましい。
なお、溶解性無機繊維の生理食塩水の溶解率は、例えば、次のようにして測定することができる。すなわち、先ず、溶解性無機繊維を200メッシュ以下に粉砕して調製された試料1g及び生理食塩水150mLを三角フラスコ(容積300mL)に入れ、40℃のインキュベーターに設置する。次に、三角フラスコに、毎分120回転で50時間水平振動を加え、濾過する。そして、濾液に含有されている元素をICP発光分析装置により定量する。この定量された元素含有量と、もとの試料の組成及び重量と、に基づいて当該試料から当該濾液中に溶出した元素量の割合(溶解による試料の重量減少率)を表す溶解度を求めることができる。
ガラス繊維は、石英ガラス等の無アルカリガラスを溶解し、牽引することによって繊維化したものである。ここで、ガラス繊維は、グラスファイバー、グラスウールとも称される。ガラス繊維としては、短繊維及び連続繊維(長繊維)のいずれを使用することもできる。具体的に、ガラス繊維としては、例えば、SiOを52〜56質量%、Alを12〜16質量%、MgOを0〜5質量%、CaOを16〜25質量%、Bを5〜10質量%、NaO及び/又はKOを0〜1質量%、TiOを0〜1質量%含有するEガラス繊維や、SiOを62〜65質量%、Alを20〜25質量%、MgOを10〜15質量%、CaOを0〜1質量%、Bを0〜1質量%、NaO及び/又はKOを0〜1質量%、TiOを0〜1質量%含有するTガラス繊維、SiOを56〜62質量%、Alを9〜15質量%、MgOを0〜5質量%、CaOを17〜25質量%、Bを0〜1質量%、NaO及び/又はKOを0〜1質量%、TiOを0〜4質量%含有するNCRガラス繊維を使用することができる。
ロックウールは、二酸化ケイ素(SiO)と、酸化カルシウム(CaO)と、を主成分とした人造鉱物繊維である。ロックウールは、玄武岩、鉄炉スラグ等に石灰等を混合し、高温で溶解することにより生成される。ロックウールは、原料によっても相違するが、一般的に、SiOを35〜45質量%、Alを10〜20質量%、MgOを4〜8質量%、CaOを20〜40質量%、Feを0〜10質量%、MnOを0〜4質量%含有する繊維状物である。
無機繊維(例えば、シリカ繊維、アルミノシリケート繊維)は、予め加熱処理(焼成処理)しておくこととしてもよい。無機繊維を予め加熱処理しておくことによって、当該無機繊維の耐熱性を向上させることができる。具体的に、例えば、シリカ繊維は、ガラス繊維に酸処理を施すことによりアルカリ成分を取り除き、シリカ成分を高めたものとすることができる。このような酸処理が施されたシリカ繊維を予め加熱処理しておくことによって、当該シリカ繊維の製造工程において上記酸処理により生成された微細な空隙が、当該シリカ繊維の熱収縮により埋められ、その耐熱性を向上させることができる。
無機繊維の平均繊維径は、例えば、2〜13μmであることが好ましい。保持材10は、無機繊維に加えて、バインダーを含むこととしてもよく、バインダー及び/又は充填材を含むこととしてもよい。具体的に、保持材10は、例えば、充填材として10〜70質量%のバーミキュライトを含むこととしてもよい。
保持材10の形状は、処理構造体20をケーシング40内に保持できる範囲であれば特に限られないが、当該保持材10は、例えば、板状体(フィルム、シート、ブランケット、マット等)であることとしてもよく、筒状体であることとしてもよい。
板状の保持材10の一方端と他方端とは嵌合可能な対応する形状に形成されることとしてもよい。すなわち、図8に示す例において、保持材10の一方端及び他方端は、対応する凸状及び凹状にそれぞれ形成されている。そして、図1及び図5に示すように、処理構造体20の外周に配置された保持材10の一方端と他方端とは嵌合されている。
保持材10の嵩密度は、当該保持材10が気体処理装置1に組み込まれた状態(すなわち、当該保持材10が処理構造体20とケーシング40との間に圧入された状態)で所望の範囲となるように適宜設定されればよく、特に限られない。すなわち、保持材10の嵩密度は、例えば、処理構造体20とケーシング40との隙間(ギャップ)に応じて適宜設定される。保持材10の坪量もまた同様に、当該保持材10が気体処理装置1に組み込まれた状態で所望の範囲となるように適宜設定されればよく、特に限られない。保持材10の坪量は、例えば、800〜2500g/mであることとしてもよい。
保持材10を構成する無機繊維製の成形体を製造する方法は、特に限られないが、当該成形体は、例えば、脱水成形により製造される。すなわち、この場合、まず、所定の形状を有する脱水成形用型内に、保持材10を構成する無機繊維と有機バインダー(例えば、ゴム、水溶性有機高分子化合物、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂)とを含む水性スラリーを流し込む。そして、脱水成形を行うことにより、型の形状に対応する形状の無機繊維製の成形体(湿式成形体)が得られる。さらに、この湿式成形体を、その嵩密度及び/又は坪量等の特性が所望のとなるように圧縮し、乾燥することにより、最終的に無機繊維製の保持材10が得られる。
なお、脱水成形用型は、水性スラリー中の水分を透過し、無機繊維や有機バインダー等の保持材10を構成する材料を当該型内に残すことができる構造を有するものであれば特に限られず、例えば、金網、又は多数の微細な穴が形成された平板を有するものを好ましく使用することができる。なお、保持材10を構成する無機繊維製の成形体は、上述のような脱水成形により得られるものに限られず、例えば、集綿された無機繊維をニードル加工して得られる(例えば、いわゆるブランケット)こととしてもよい。
気体処理装置1は、処理構造体20及び保持材10をケーシング40内に配置することにより組み立てられる。すなわち、例えば、まず、処理構造体20の外周に保持材10を配置して、図5及び図6に示すような、当該処理構造体20及び保持材10を含む組立体30を作製する。そして、この組立体30をケーシング40内に配置する。
なお、保持材10が板状である場合には、当該保持材10を処理構造体20の外周に巻き付けることにより、組立体30を作製する。また、保持材10が筒状である場合には、当該保持材10の内空に処理構造体20を挿入することにより、組立体30を作製する。
また、ケーシング40が、分割可能でない一体型である場合には、当該ケーシング40の長手方向の一方端の開口部分から、当該ケーシング40内に組立体30を圧入する(いわゆるスタッフィング方式)。一方、ケーシング40が分割可能である場合、分割された当該ケーシング40の一部と他の一部とで組立体30を挟み込み、次いで、当該ケーシング40を一体化する(いわゆるクラムシェル方式)。この一体化は、例えば、ボルト及びナット等の締付け部材の使用及び/又は溶接により行われる。
そして、気体処理装置1の使用においては、その内部を気体が流通し、浄化される。すなわち、気体処理装置1において、気体は、その長手方向の一方端から流入し、処理構造体20内を通過する間に浄化され、最終的に当該長手方向の他端から流出する。
より具体的に、図1及び図2に示す触媒コンバータである気体処理装置1においては、矢印Xで示す方向に、排気ガス等の気体がケーシング40の一方端から流入し、当該気体は触媒担体である処理構造体20に含まれる触媒によって浄化され、浄化された気体は当該ケーシング40の他方端から当該気体処理装置1外に流出する。
なお、自動車等の車両に配置された気体処理装置1の一方端及び他方端には、排気ガス等の気体を上流側から当該気体処理装置1に導く配管及び浄化された気体を当該気体処理装置1から下流側に導く配管がそれぞれ接続される。
そして、本実施形態に係る気体処理装置1に特徴的なことの一つは、図4に示すように、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とが、下記一般式(I)で表される構造単位を有する化合物(以下、「化合物I」という。)を含む接着層12を介して接していることである。
Figure 0005752252
なお、一般式(I)において、Rは独立に水素原子、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が1〜5のアルコキシ基、フェニル基又はヒドロキシル基であり、nは1以上の整数である。複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。すなわち、1つのケイ素原子(Si)に結合する複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。また、異なるケイ素原子(Si)に結合する複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。また、一般式(I)において、nの上限値は、化合物Iを含む接着層12を形成可能な範囲(例えば、当該化合物I又は当該化合物Iを含む溶液が塗布可能な流動性を有する範囲)であれば特に限られないが、nは、例えば、1〜2000の整数であることとしてもよい。また、nは2以上の整数であることとしてもよく、この場合、nは、例えば、2〜2000の整数であることとしてもよい。
本発明の発明者らは、気体処理装置1において保持材10とケーシング40との摩擦抵抗を適切に制御するための技術的手段について鋭意検討を重ねた結果、当該保持材10とケーシング40との間に化合物Iを含む接着層12を形成することにより、キャニング時には当該保持材10を当該ケーシング40にスムーズに挿入することができ、且つキャニング後には、当該保持材10と当該ケーシング40との摩擦抵抗を効果的に増加できることを独自に見出した。
すなわち、キャニング前に保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41に塗布された化合物Iは、キャニング時における当該保持材10とケーシング40との摩擦抵抗を過度に増加させず、且つ後述のとおりキャニング後に加熱されると当該外表面11と当該内表面41とを効果的に接着して、当該摩擦抵抗を顕著に増加させる。
換言すれば、加熱前の化合物Iは、保持材10とケーシング40との摩擦抵抗を増加させる摩擦抵抗増加剤としては実質的に働かない、いわば当該摩擦抵抗増加剤の前駆化合物である。このため、保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41に化合物Iを予め塗布しておいても、キャニング時の操作性は損なわれない。
一方、詳細な機構は未だ明らかではないが、キャニング後に接着層12を加熱し、硬化することにより、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とが効果的に接着する。すなわち、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11との間に接着層12が形成された状態で、当該接着層12を加熱し、硬化することにより、当該内表面41と当該外表面11とは当該接着層12を介して強固に接着し、当該内表面41と当該外表面11との摩擦抵抗は、加熱前のそれに比べて顕著に増加する。この結果、加熱後の気体処理装置1において、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とは、加熱後に硬化した接着層12を介して接して接着していることとなる。
さらに、例えば、保持材10にコロイダルシリカを塗布した場合には、キャニング前に当該保持材10が硬化してしまうため、キャニング前に当該保持材10を処理構造体20の外周に巻き付けることが困難となってしまうのに対して、化合物I(より具体的には、例えば、後述する一般式(II)で表される化合物及びシリコーンオイル)は加熱されない限り保持材10の柔軟性を維持するため、化合物Iを含む接着層12が形成された保持材10は、キャニング前に処理構造体20の外周に容易に巻き付けることができる。
また、加熱により化合物Iの化学反応が起こる場合には、保持材10の外表面11とケーシング40の内表面41とは、当該化合物Iの加熱による反応生成物を含む接着層12を介して接着することとなる。
反応生成物は、例えば、加熱により化合物Iが重合することにより生成された化合物であることとしてもよい。この場合、反応生成物は、例えば、三次元的に形成されたSi−O結合を有する化合物であることとしてもよい。また、反応生成物は、例えば、化合物Iと、ケーシング40の内表面41を構成する金属と、の化学反応により生成された化合物であることとしてもよい。なお、加熱後の接着層12には、未反応の化合物Iも含まれることとしてもよい。
加熱後の気体処理装置1においては、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とは、接着層12を介したアンカー効果によって接着していることとしてもよい。すなわち、ケーシング40の金属製の内表面41には、微小な凹凸が形成されている。一方、保持材10の外表面11は無機繊維により構成されている。この無機繊維の表面にも微小な凹凸が形成されている。このため、ケーシング40の内表面41及び/又は保持材10の外表面11に、化合物1を含む流動性の接着層12を予め形成した後にキャニングを行うことにより、気体処理装置1においては、化合物Iが、当該内表面41の凹凸と、当該外表面11の無機繊維間の空隙及び当該無機繊維の表面の凹凸とにそれぞれ入り込むこととなる。換言すれば、ケーシング40の内表面41の凹凸と保持材10の外表面11の無機繊維との間隙に化合物Iが充填される。
そして、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11との間隙を埋めるように形成された接着層12を加熱することにより、当該接着層12は当該内表面41と当該外表面11との間隙を埋めるように硬化する。この結果、ケーシング40の凹凸が形成された内表面41と、保持材10の無機繊維製の外表面11とは、硬化した接着層12を介したアンカー効果によって、強固に接着する。なお、まずはケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11との間に非流動性の接着層12を形成し、次いで、当該接着層12を加熱することにより当該接着層12に流動性を付与し、当該流動性の接着層12で当該内表面41と当該外表面11との間隙を埋めることとしてもよい。
このように、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とが化合物Iを含む接着層12を介して接するように気体処理装置1を製造することによって、キャニング時の操作性を損なうことなく、当該気体処理装置1における処理構造体20及び保持材10のケーシング40からの脱離を効果的に防止することができる。
例えば、一体型のケーシング40に、保持材10を含む組立体30を圧入するスタッフィング方式においては、当該ケーシング40の内表面41と当該保持材10の外表面11とを接触させながらキャニングを行うが、この場合であっても、当該内表面41及び/又は当該外表面11に化合物Iを含む接着層12を予め形成しておくことによって、キャニング時の操作性が損なわれることはない。
また、組立体30の作製において、接着層12が予め形成された外表面11を有する保持材10を、処理構造体20の外周に巻き付ける場合であっても、当該接着層12の形成によって当該保持材10の柔軟性は損なわれない。このため、接着層12が形成された保持材10は、当該接着層12が形成されない場合と同様に、処理構造体20の外周に容易に巻き付けることができる。これに対し、例えば、保持材10の外表面11にコロイダルシリカを塗布した場合には、当該コロイダルシリカの塗布によって当該保持材10の柔軟性は著しく損なわれる。このため、コロイダルシリカが形成された保持材10は、処理構造体20の外周に巻き付けることができない。
さらに、キャニング後に接着層12を加熱することによって、保持材10とケーシング40とが強固に接着するため、気体処理装置1における当該保持材10による処理構造体20の保持力を効果的に高めることができる。このような保持材10とケーシング40との接着は、スタッフィング方式の場合のみならず、分割可能なケーシング40を使用するクラムシェル方式の場合においても達成される。
また、例えば、加熱後の気体処理装置1において、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とは、当該ケーシング40と当該保持材10とを分離した場合に、当該保持材10の無機繊維の破片が当該ケーシング40の当該内表面41に接着して残るように、接着していることとしてもよい。
すなわち、保持材10の外表面11を構成する無機繊維の少なくとも一部は、接着層12を介して、ケーシング40の内表面41に強固に接着している。このため、ケーシング40と保持材10とを分離すると、当該ケーシング40の内表面41に接着していた当該保持材10の無機繊維の一部がちぎれて、当該内表面41に接着したまま残る。このような保持材10を構成する無機繊維とケーシング40の内表面41との強固な接着は、本実施形態に係る気体処理装置1における特徴の一つである。
なお、ケーシング40と保持材10との分離は、例えば、当該ケーシング40が一体型の場合には、当該ケーシング40から、その長手方向に保持材10を取り出す(保持材10及び処理構造体20を含む組立体30を押し出す)ことにより行うことができる。また、例えば、ケーシング40が分割可能な場合には、当該ケーシング40を分割して、当該ケーシング40の一部を取り外すことにより、当該ケーシング40と保持材10とを分離することができる。
次に、気体処理装置1の製造方法について詳細に説明する。気体処理装置1の製造方法は、上述のとおり、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とが化合物Iを含む接着層12を介して接するように、当該保持材10を、処理構造体20と当該ケーシング40との間に配置する配置工程を含む。
すなわち、配置工程においては、ケーシング40の内表面41及び/又は保持材10の外表面11に化合物Iを含む接着層12を予め形成し、次いで、当該保持材10を、処理構造体20と当該ケーシング40との間に配置する(キャニング)。
より具体的に、例えば、接着層12が予め形成された外表面11を有する保持材11を、処理構造体20とケーシング40との間に配置する。また、例えば、接着層12が予め形成された内表面41を有するケーシング40と、処理構造体20との間に、保持材10を配置する。
ここで、上述のとおり、キャニング前におけるケーシング40の内表面41及び/又は保持材10の外表面11への接着層12の形成は、当該内表面41と当該外表面11との摩擦抵抗を過度に増加させるものではないため、キャニング時の操作性を損なわない。
例えば、スタッフィング方式の場合には、一体型のケーシング40の長手方向の一方端から、保持材10及び処理構造体20を含む組立体30を圧入するため、当該ケーシング40の内表面41と当該保持材10の外表面11とを擦りながらキャニングを行うこととなる。
しかしながら、化合物Iを含む加熱前の接着層12は、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11との摩擦抵抗を過度に増加させない。したがって、化合物Iを含む接着層12の使用は、スタッフィング方式によるキャニング時の操作性を損なわない。もちろん、クラムシェル方式の場合においても、接着層12の使用によってキャニング時の操作性は損なわれない。
キャニング前における保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41における接着層12の形成は、当該外表面11及び/又は当該内表面41の少なくとも一部に化合物Iを塗布することにより行われる。
保持材10の外表面11の少なくとも一部に接着層12を形成する方法は、特に限られないが、例えば、当該外表面11の少なくとも一部に化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iを含浸することが好ましい。この結果、例えば、図7及び図9に網掛けで示されるような接着層12が、保持材10の外表面11及びその近傍に形成される。この接着層12は、保持材10の外表面11及びその近傍を構成する無機繊維の表面及び当該無機繊維間に化合物Iが保持されることにより形成される。
同様に、ケーシング40の内表面41の少なくとも一部に接着層12を形成する方法は、特に限られないが、例えば、当該内表面41の少なくとも一部に化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iを塗布することが好ましい。
また、保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41における接着層12の形成は、例えば、スプレー(具体的に、例えば、カーテンスプレー)及び/又は転写(具体的に、例えば、転写ロールの表面に化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iを塗布し、次いで、当該転写ロールの表面を保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41と接触させることにより、当該化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iを当該外表面11及び/又は内表面41に転写する方法)により行うこととしてもよいが、液体の塗布に使用される方法であれば、上述の例に限られない。
化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iは、保持材10の外表面11の無機繊維の間、及びケーシング40の内表面41の凹凸に入り込むことのできる流動性を有するものが好ましい。保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41に塗布する化合物Iの量は、当該外表面11と当該内表面41との所望の接着を達成できる範囲で適宜決定される。
保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41において接着層12を形成する範囲は、気体処理装置1において所望の保持力を実現する範囲であれば特に限られず、当該外表面11及び/又は当該内表面41の全部又は一部(より具体的には、当該外表面11の全部又は一部、及び/又は当該内表面41の全部又は一部)とすることができる。
すなわち、保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41の一部に接着層12を形成する場合、例えば、当該外表面11及び/又は当該内表面41の長手方向(図1及び図2に示す矢印Xの指す方向)の全部又は一部(例えば、当該長手方向における両端部又は一方の端部)における周方向の一部に接着層12を形成することとしてもよく、当該外表面11及び/又は当該内表面41の長手方向の一部における周方向の全域(リング状の範囲)に接着層12を形成することとしてもよい。
具体的に、例えば、保持材1の外表面11のうち、気体処理装置1の長手方向の上流側(処理対象となる気体が当該気体処理装置1に流入する側)の端部の周方向における一部又は全部(好ましくは全部)に接着層12を形成することとしてもよい。また、例えば、保持材1の外表面11のうち、気体処理装置1の長手方向の上流側の端部の周方向における一部又は全部(好ましくは全部)と、当該長手方向の下流側の端部の周方向における一部又は全部(好ましくは全部)と、に接着層12を形成することとしてもよい。このように保持材10の外表面11の上流側端部、又は上流側端部及び下流側端部に接着層12を形成する場合、当該外表面11の当該上流側端部以外の部分、又は当該上流側端部及び下流側端部以外の部分(当該外表面11の中央部分)には接着層12を形成しないこととしてもよい。なお、ケーシング40の内表面41においても、同様に、上流側端部、又は上流側端部及び下流側端部に接着層12を形成することとしてもよい。
また、保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41に形成される接着層12の形状は、気体処理装置1において所望の保持力を実現する範囲であれば特に限られず、例えば、線状であってもよいし、縞模様であってもよいし、チェック模様であってもよいし、島状であってもよい。
より具体的に、接着層12は、例えば、保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41の面積の1%以上の範囲に形成することとしてもよく、当該面積の2%以上の範囲に形成することとしてもよく、当該面積の3%以上の範囲に形成することとしてもよい。また、保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41の大部分に接着層12を形成する場合には、当該接着層12は、例えば、当該外表面11及び/又は内表面41の面積の70%以上の範囲に形成することとしてもよい。また、保持材10の外表面11及び/又はケーシング40の内表面41の全部に接着層12を形成することとしてもよい。
保持材10の外表面11への接着層12の形成は、組立体30の作製前に行ってもよいし、組立体30の作製後に行ってもよい。すなわち、まず保持材10の外表面11に接着層12を形成し、次いで当該保持材10を処理構造体20の外周に配置して組立体30を作製してもよいし、組立体30の作製後に、処理構造体20の外周に配置された保持材10の外表面11に接着層12を形成してもよい。
保持材10の外表面11に化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iを含浸させる場合、形成される接着層12の厚さは、例えば、当該溶液に含まれる化合物Iの濃度、当該溶液及び当該液状の化合物Iの粘度及び/又は量によって調整することができる。
この点、図10に示すように、保持材10は、基部材10aと、当該基部材10aに積層され、化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iが含浸された表面部材10bと、を有することとしてもよい。この場合、保持材10の製造においては、まず基部材10aと表面部材10bとを互いに独立に別体として成形する。次いで、表面部材10bの少なくとも一方の表面(少なくとも保持材10の外表面11となる表面)に、化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iを含浸する。そして、化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iが含浸された表面部材10bを、基部材10aに積層する。
このように、化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iが予め含浸された表面部材10bを、基部材10aに積層することにより、保持材10における接着層12の厚さを当該表面部材10bの厚さの範囲内に確実に制御することができる。また、表面部材10bの厚さを調整することによって、接着層12の厚さを調整することもできる。ただし、保持材10が基部材10aと表面部材10bとを有する場合の接着層12の形成方法は上述の例に限られず、例えば、当該基部材10aに予め積層された当該表面部材10bに、化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iを含浸することとしてもよい。なお、基部材10a及び表面部材10bはいずれも無機繊維製の板状体(フィルム、シート、ブランケット、マット等)であることが好ましいが、異形状(円筒形等)であってもよい。
配置工程で得られる気体処理装置1において、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とは、接着層12を介して接することとなる。具体的に、化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iの塗布により接着層12を形成した場合には、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とは当該化合物Iを介して接する。この場合、化合物Iを含む溶液及び/又は液状の化合物Iは、ケーシング40の内表面41の凹凸と、保持材10の外表面11の無機繊維の間隙とに入り込める流動性を有することが好ましい。
さらに、気体処理装置1においては、上述のとおり、キャニング後に接着層12を加熱することにより、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とが効果的に接着する。このため、気体処理装置1の製造方法は、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とが接着層12を介して接した状態で、当該接着層12を加熱し、硬化することにより、当該内表面41と当該外表面11とを接着する接着工程をさらに含むこととしてもよい。
すなわち、接着工程においては、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11との境界に形成された接着層12を加熱し、硬化する。この結果、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とは、硬化した接着層12を介して強固に接着する。なお、接着層12の硬化は、例えば、当該接着層12を加熱後に冷却することにより行うこととしてもよい。
接着層12を加熱する温度、時間及び方法等の加熱条件は、保持材10の外表面11とケーシング40の内表面41とを効果的に接着することができる範囲であれば特に限られない。
すなわち、加熱温度は、例えば、150℃以上であることとしてもよく、200℃以上であることとしてもよく、200℃超であることとしてもよく、250℃以上であることとしてもよく、300℃以上であることとしてもよい。さらに、加熱温度は、350℃以上であることとしてもよく、400℃以上であることとしてもよく、450℃以上であることとしてもよく、500℃以上であることとしてもよい。
加熱温度の上限は、気体処理装置1の性能が著しく損なわれない範囲であれば特に限られないが、当該加熱温度は、例えば、保持材10を構成する無機繊維の融点未満であることとしてもよい。具体的に、加熱温度は、例えば、1000℃以下(例えば、保持材10が、融点が1000℃超の無機繊維(例えば、アルミナ繊維)を主成分として含む場合)であることとしてもよく、900℃以下であることが好ましい。なお、加熱温度の範囲は、上述した加熱温度の上限値及び下限値は任意に組み合わせて決定することができる。
接着層12を加熱する方法は、特に限られないが、例えば、温度が所定の加熱温度である雰囲気(例えば、電気炉)内に、気体処理装置1を所定時間保持することとしてもよく、接着層12が所定の加熱温度で加熱されるように、気体処理装置1の処理構造体20内に高温の気体を流通させることとしてもよく、ヒータ等の加熱機器によって気体処理装置1のケーシング40の当該接着層12近傍を局所的に加熱することとしてもよい。
また、例えば、気体処理装置1によって処理されるべき気体(例えば、浄化されるべき排気ガス)の温度が、接着層12の加熱に適した所望の範囲であれば、当該気体処理装置1によって当該気体を処理することにより(すなわち、気体処理装置1を当該気体の浄化処理に使用することにより)、当該接着層12を加熱することもできる。
接着工程においては、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とを、接着層120を介したアンカー効果によって接着することとしてもよい。すなわち、この場合、まず、上述の配置工程において、ケーシング40の内表面41の凹凸と、保持材10の外表面11の無機繊維の間隙とに化合物Iが入り込むよう接着層120を形成する。そして、接着工程においては、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11との間で接着層12を加熱することにより、当該接着層12は、当該内表面41の凹凸と当該外表面11の無機繊維の間隙とに化合物I及び/又は当該化合物Iの化学反応生成物が入り込んだ状態で硬化する。
また、接着工程においては、製造された気体処理装置1においてケーシング40と保持材10とを分離した場合に、当該保持材10の無機繊維の破片が当該ケーシング40の当該内表面41に接着して残るように、当該内表面41と当該外表面11とを接着層12を介して接着することとしてもよい。
接着層12に含まれる化合物Iは、上記一般式(I)で表される構造単位を有する化合物であれば特に限られず、例えば、下記一般式(II)で表される化合物(以下、「化合物II」という。)であることとしてもよい。
Figure 0005752252
なお、一般式(II)において、Rは独立に水素原子又は炭素数が1〜5のアルキル基であり、nは1以上の整数である。この化合物IIは、例えば、次の一般式で表される化合物であるともいえる:Sin−1(OR2n+2(Rは水素原子又は炭素数が1〜5のアルキル基であり、nは1以上の整数である。)。一般式(II)において、Rは独立に水素原子又は炭素数が1〜3のアルキル基であることとしてもよい。また、一般式(II)において、nは2以上の整数であることとしてもよい。nが2以上の整数である場合、化合物IIは、重縮合体であり、例えば、単量体に比べて揮発し難いという点で好ましい。
一般式(II)において、nの上限値は、化合物IIを含む接着層を形成可能な範囲(例えば、当該化合物II又は当該化合物IIを含む溶液が塗布可能な流動性を有する範囲)であれば特に限られないが、nは、例えば、1〜1000の整数であることとしてもよく、1〜100の整数であることとしてもよい。化合物IIが重縮合体である場合、一般式(II)におけるnは、例えば、2〜1000の整数であることとしてもよく、2〜100の整数であることとしてもよい。
一般式(II)において、複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。すなわち、1つのケイ素原子(Si)に酸素原子(O)を介して結合する複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。また、異なるケイ素原子(Si)に酸素原子(O)を介して結合する複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
一般式(II)において、少なくとも1つのRが水素原子の場合、化合物IIは、シラノール又はその重合体(ポリシラノール)である。すなわち、一般式(II)において、一部のRが水素原子であり、他のRがアルキル基である場合、化合物IIは、アルコキシシラノール又はその重縮合体である。具体的に、化合物IIとしては、例えば、モノアルコキシシラノール又はその重縮合体、ジアルコキシシラノール又はその重縮合体及びトリアルコキシシラノール又はその重縮合体からなる群より選択される1種以上を使用することができる。アルコキシシラノールが複数のアルコキシ基を有する場合、当該複数のアルコキシ基は全て同一であってもよいし、一部のアルコキシ基と他のアルコキシ基とが異なっていてもよい。アルコキシシラノール又はその重縮合体は、後述するアルコキシシラン又はその重縮合体の加水分解により生成されたものであることとしてもよい。
一般式(II)において、全てのRがアルキル基の場合、化合物IIは、アルコキシシラン(アルキルシリケート)又はその重縮合体(アルキルポリシリケート)である。すなわち、この場合、化合物IIは、テトラアルコキシシラン又はその重縮合体である。具体的に、化合物IIとしては、例えば、テトラメトキシシラン(メチルシリケート)又はその重縮合体(メチルポリシリケート)及びテトラエトキシシラン(エチルシリケート)又はその重縮合体(エチルポリシリケート)からなる群より選択される1種以上を使用することができる。
化合物IIを含む接着層12は、当該化合物IIを含む溶液の塗布により形成することが好ましい。化合物IIを含む溶液は、溶媒としてアルコールを含むことが好ましい。アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等、炭素数が1〜3のアルコールを使用することが好ましい。また、化合物IIを含む溶液は、溶媒として水を含むこととしてもよい。
アルコキシシラン又はその重縮合体である化合物IIと水とを含む溶液を使用する場合、当該アルコキシシラン又はその重縮合体に加えて、又は当該アルコキシシラン又はその重縮合体に代えて、当該アルコキシシラン又はその重縮合体の加水分解により生成されたアルコキシシラノール又はその重縮合体を含む接着層12を形成することができる。ただし、アルコキシシラン又はその重縮合体の加水分解は、気相(例えば、大気)中の水の存在下でも可能である。また、アルコキシシラン又はその重縮合体の加水分解反応が起こる場合、通常、当該アルコキシシラン又はその重縮合体の重縮合反応も並行して起こる。
溶液に含まれる化合物IIの濃度は、当該溶液の塗布に適した範囲で適宜決定されるが、例えば、SiO固形分換算で0.1〜50質量%であることが好ましく、SiO固形分換算で0.5〜20質量%であることがより好ましい。また、化合物IIを含む溶液をケーシング40の内表面41及び/又は保持材10に塗布することにより形成された接着層12は、ゲル状であることとしてもよい。
また、化合物Iは、下記一般式(III)で表される化合物(以下、「化合物III」という。)であることとしてもよい。
Figure 0005752252
なお、一般式(III)において、Rは独立に水素原子、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が1〜5のアルコキシ基、フェニル基又はヒドロキシル基であり、Xは独立に水素原子、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が6〜12のアリール基、炭素数が1〜5のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシル基又は他の有機基であり、nは1以上の整数であり、mは1以上の整数である。複数のRは同一であってもよく、異なっていてもよい。すなわち、1つのケイ素原子(Si)に結合する複数のRは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、異なるケイ素原子(Si)に結合する複数のRは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
一般式(III)において、Rは独立に水素原子又は炭素数が1〜5のアルキル基であることとしてもよい。複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。Xは独立に水素原子、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が6〜12のアリール基、ヒドロキシル基又は他の有機基であることとしてもよい。複数のXは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
一般式(III)において、他の有機基は、化合物IIIによる効果を妨げるものでなければ特に限られず、例えば、アミノ基、エポキシ基、ポリエーテル基、アラルキル基、メルカプト基、カルボキシル基、メタクリル基及びフェノール基を挙げることができる。複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。複数の他の有機基は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
一般式(III)において、n及びmの上限値は、化合物IIIを含む接着層12を形成可能な範囲(例えば、当該化合物III又は当該化合物IIIを含む溶液が塗布可能な流動性を有する範囲)であれば特に限られないが、n及びmは、例えば、nとmとの合計が2〜2000の範囲となるような整数であることとしてもよい。nとmとの合計が2000以下である場合、化合物IIIは、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とのアンカー効果による強固な接着を実現するために適した流動性(比較的低い粘性)を有する液状とすることができる。一般式(III)において、上述したR、X、n及びmは任意に組み合わせることができる。
また、化合物Iは、下記一般式(IV)で表される化合物(以下、「化合物IV」という。)であることとしてもよい。
Figure 0005752252
なお、一般式(IV)において、Rは独立に水素原子、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が1〜5のアルコキシ基、フェニル基又はヒドロキシル基であり、nは1以上の整数である。一般式(IV)において、Rは独立に水素原子又は炭素数が1〜5のアルキル基であることとしてもよい。複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。すなわち、1つのケイ素原子(Si)に結合する複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。また、異なるケイ素原子(Si)に結合する複数のRは、同一であってもよく、異なっていてもよい。複数のRが全てアルキル基である場合、化合物IVは、ジアルキルポリシロキサンである。
一般式(IV)において、nの上限値は、化合物IVを含む接着層12を形成可能な範囲(例えば、当該化合物IV又は当該化合物IVを含む溶液が塗布可能な流動性を有する範囲)であれば特に限られないが、nは、例えば、1〜2000の整数であることとしてもよい。nが2000以下である場合、化合物IVは、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とのアンカー効果による強固な接着を実現するために適した流動性(比較的低い粘性)を有する液状とすることができる。
また、化合物Iは、シリコーンオイルであることとしてもよい。すなわち、この場合、化合物Iは、上記一般式(I)で表される構造単位を有するシリコーンオイルである。ここで、一般式(I)において、nの上限値は、シリコーンオイルを含む接着層12を形成可能な範囲(例えば、当該シリコーンオイル又は当該シリコーンオイルを含む溶液が塗布可能な流動性を有する範囲)であれば特に限られないが、nは、例えば、1〜2000の整数であることとしてもよいし、2〜2000の整数であることとしてもよい。シリコーンオイルは、例えば、上述の化合物III又は化合物IVであることとしてもよい。シリコーンオイルは、ケーシング40の内表面41と保持材10の外表面11とのアンカー効果による強固な接着を実現するために適した流動性(比較的低い粘性)を有する。なお、シリコーンオイルは、適切な溶媒(例えば、トルエン等の有機系溶媒)と混合することで希釈して使用することとしてもよい。
また、上述のように接着層12が化合物IIを含む場合、当該接着層12は、一般式(II)において少なくとも1つのRが水素原子であることによるヒドロキシル基を有する化合物IIと、当該ヒドロキシル基を保護するためのキャッピング化合物と、を含むこととしてもよい。
キャッピング化合物は、化合物IIのヒドロキシル基を保護できるものであれば特に限られず、例えば、Siを含むシランキャッピング化合物であることとしてもよい。シランキャッピング化合物は、化合物IIのヒドロキシル基を保護できるものであれば特に限られず、例えば、下記一般式(V)で表される化合物であることとしてもよい。
Figure 0005752252
なお、一般式(V)において、Yは独立に水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシル基又は炭素数が1〜10のアルコキシ基であり、Zは独立に炭素数が1〜10のアルキル基、炭素数が1〜10のアリル基又は炭素数が6〜12のアリール基であり、nは1〜3の整数である。
一般式(V)において、Yがアルコキシ基であり、Zがアルキル基である場合、化合物Vは、アルキルアルコキシシランである。この場合、化合物Vは、例えば、トリアルキルアルコキシシラン(n=1)、ジアルキルジアルコキシシラン(n=2)又はアルキルトリアルコキシシラン(n=3)である。
具体的に、キャッピング化合物としては、例えば、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン及びn−プロピルトリエトキシシランからなる群より選択される1種以上を使用することができる。
キャッピング化合物は、化合物IIのヒドロキシル基と化学的に反応して、当該ヒドロキシル基に保護基を導入する。すなわち、例えば、キャッピング化合物がトリアルキルアルコキシシランである場合、化合物IIのヒドロキシル基には、保護基としてトリアルキルシリル基が導入される。
したがって、化合物IIとキャッピング化合物とを併用する場合、接着層12は、当該化合物IIとキャッピング化合物との反応生成物(ヒドロキシル基に保護基が導入されることにより生成された官能基(例えば、−OSiR:Rはアルキル基)を有する化合物)を含むこととなる。
また、接着層12は、1種類の化合物Iのみを含むこととしてもよいし、2種類以上の化合物Iを含むこととしてもよい。すなわち、接着層12が2種類以上の化合物Iを含む場合、例えば、当該接着層12は、保持材10の外表面11に形成された第一の種類の化合物Iを含む第一の接着層と、当該第一の接着層に積層された、当該第一の種類とは異なる第二の種類の化合物Iを含む第二の接着層とを有することとしてもよい。具体的に、例えば、接着層12は、保持材10の外表面11に形成された化合物II(例えば、アルコキシシラン(アルキルシリケート)又はその重縮合体(アルキルポリシリケート))を含む第一の接着層と、当該第一の接着層に積層された、シリコーンオイルを含む第二の接着層とを有することとしてもよい。これらの場合、例えば、保持材10の外表面11に第一の種類の化合物Iを含浸させることにより第一の接着層を形成し、次いで、当該第一の接着層の上に、第二の種類の化合物Iを塗布することにより第二の接着層を形成することとしてもよい。なお、同様にして、ケーシング40の内表面41に第一の接着層と第二の接着層とを有する接着層12を形成することとしてもよい。また、接着層12が2種類以上の化合物Iを含む場合、例えば、当該接着層12は、第一の種類の化合物Iと、当該第一の種類とは異なる第二の種類の化合物Iとの混合物を含むこととしてもよい。
次に、本実施形態に係る具体的な実施例について説明する。
[保持材の製造]
無機繊維体である保持材10を脱水成形により製造した。すなわち、まず、アルミナ繊維(アルミナ80質量%、シリカ20質量%)100質量部と、有機バインダー(アクリル樹脂)5質量部と、無機バインダー(アルミナゾル、シリカゾル等)1質量部と、水20000質量部と、を含む水性スラリーを調製した。
次いで、金網を有する脱水成形型に水性スラリーを流し込み、脱水成形することにより、湿潤成形体を得た。さらに、湿潤成形体の全体を、その厚さが均一となるように圧縮しながら、100℃で乾燥した。こうして、坪量が1000g/m、嵩密度が0.15g/cmであるマット状(200mm×250mm)の無機繊維体を得た。
そして、実施例1として、この無機繊維体から切り出した無機繊維体の最も大きな2つの表面(50mm×50mm)のそれぞれの端部から5mmの範囲に、市販のテトラエトキシシラン(エチルシリケート)の平均5量体(エチルポリシリケート、n=4〜6(平均))をシリカ(SiO)換算で2質量%含む溶液(溶媒として水及びエタノールを含む)を含浸させることにより、当該エチルポリシリケートを含む接着層12が形成された保持材10を製造した。
一方、比較例1−1として、その表面に化合物を何ら塗布していない無機繊維体をそのまま比較保持材として使用した。また、比較例1−2として、無機繊維体の最も大きな2つの表面(50mm×50mm)のそれぞれの端部から5mmの範囲に、コロイダルシリカを2質量%含む水溶液を含浸させることにより、比較保持材を製造した。
[摩擦抵抗の評価]
図11に示すような試験装置50を使用して、静摩擦係数を測定することにより、保持材10と金属表面との摩擦抵抗を評価した。すなわち、この試験装置50は、ステンレス(SUS)製の平板である引張ジグ51(ケーシング40に相当する部材)と、当該引張ジグ51及び保持材10を圧縮するステンレス(SUS)製の平板である一対の圧縮ジグ52と、を備えていた。
そして、図11に示すように、エチルポリシリケートを含む溶液が含浸された接着層12を有する2つの保持材10で引張ジグ51を挟み、さらに、当該保持材10及び引張ジグ51を一対の圧縮ジグ52で挟んで保持した。このとき、引張ジグ51と各圧縮ジグ52との距離が所定値となるように調整した。
まず、試験装置50に保持された保持材10を、電気炉内にて200℃、500℃又は700℃で1時間加熱し(昇温速度200℃/h)、次いで自然冷却した。その後、試験装置50に保持された保持材10から圧縮ジグ52が受ける反発力を面圧N(N)として測定した。
さらに、引張ジグ51を図11における上方に引っ張り、当該引張ジグ51が保持材10から脱離する際の最大のせん断力F(N)を測定した。そして、保持材10と引張ジグ51との摩擦抵抗の指標として、次の計算式により静摩擦係数μ(−)を算出した:μ=(F/N)/2。
また、保持材10に代えて、比較例1−1に係る比較保持材及び比較例1−2に係る比較保持材を使用したこと以外は同様にして、当該比較保持材に係る静摩擦係数μを求めた。
図12には、評価結果を示す。図12において、横軸は加熱温度(℃)を示し、縦軸は静摩擦係数(−)を示す。また、図12において、白抜きの四角印は比較例1−1の結果を示し、白抜きの三角印は比較例1−2の結果を示し、黒塗りの丸印は実施例1の結果を示す。
図12に示すように、いずれの加熱温度においても、コロイダルシリカを塗布した比較例1−2の静摩擦係数は、塗布を行っていない比較例1−1のそれと大差はなかった。
これに対し、エチルポリシリケートを塗布した実施例1の静摩擦係数は、比較例1−1及び比較例1−2のそれに比べて増加した。特に、加熱温度が200℃より高い場合(500℃及び700℃)には、実施例1の静摩擦係数は、比較例1−1及び比較例1−2のそれに比べて顕著に増加した。
また、目視の観察により、いずれの加熱温度に係る実施例1においても、保持材10と引張ジグ51とを分離した後の当該引張ジグ51の表面に、当該保持材10を構成するアルミナ繊維の破片が接着して残っていることが確認された。
すなわち、エチルポリシリケートを塗布され且つ加熱された保持材10の外表面11は、引張ジグ51を構成するステンレス製の平板の表面に強固に接着していた。このような現象は、比較例1−1及び比較例1−2では観察されなかった。
[保持材の製造]
上述の実施例1と同様にして、坪量が800〜1500g/m程度、嵩密度が0.15〜0.20g/cmであるマット状(370mm×90mm×厚さ9mm)の無機繊維体を得た。
そして、実施例2として、この無機繊維体の一方の表面(370mm×90mm)の端部から5mmの範囲に、上述したエチルポリシリケートをシリカ(SiO)換算で4質量%含む水溶液(溶媒として水及びエタノールを含む)を含浸させることにより、当該エチルポリシリケートを含む接着層12が形成された保持材10を製造した。また、比較例2として、その表面に化合物を何ら塗布していない無機繊維体をそのまま比較保持材として使用した。
[気体処理装置の製造]
外径110mmの円筒状であるセラミックス製の触媒担体である処理構造体20と、上述した保持材10と、内径118mmの円筒状であるステンレス製のケーシング40と、を備えた触媒コンバータである気体処理装置1を製造した。
すなわち、まず、処理構造体20の外周面に、エチルポリシリケートが塗布された外表面11が当該処理構造体20の径方向外側に配置されるように保持材10を巻き付けて、図5〜図7に示すような組立体30を作製した。
次いで、保持材10の外表面11がケーシング40の内表面41と接するように、スタッフィング方式にて組立体30をケーシング40に圧入することにより、気体処理装置1を製造した。さらに、この気体処理装置1を、電気炉内にて700℃で1時間保持することにより加熱した。
一方、保持材10に代えて比較例2に係る比較保持材を使用したこと以外は同様にして、当該比較保持材を備えた比較気体処理装置を製造した。
[キャニング時の挿入力及びキャニング後の押出力の評価]
図13に示すような試験装置60を使用して、キャニング時の挿入力及びキャニング後の押出力を評価した。すなわち、この試験装置60は、処理構造体20の長手方向一方端に載置されたステンレス製の円板である押出用治具61と、当該押出用治具61を介して当該処理構造体20を図13における下方に押す棒状の押し棒62と、を備えていた。
そして、まず、この試験装置60を使用して、上述のように組立体30をケーシング40に挿入することにより、当該挿入に要する最大の荷重を挿入力(N)として測定した。
次に、加熱前の気体処理装置1において、組立体30をケーシング40から押し出すため(保持材10をケーシング40から脱離させるため)に要する最大の荷重を常態押出力(N)として測定した。
さらに、加熱後の気体処理装置1において、組立体30をケーシング40から押し出すため(保持材10をケーシング40から脱離させるため)に要する最大の荷重を加熱後押出力(N)として測定した。比較例2に係る比較気体処理装置についても同様の測定を行った。
図14〜図16には、測定結果を示す。図14には、坪量(g/cm)及び嵩密度(g/cm)が異なる比較保持材を備えた6種類の比較気体処理装置(比較例2)と、坪量(g/cm)、エチルポリシリケートのSiOに換算した塗布量(g)及び嵩密度(g/cm)が異なる保持材10を備えた6種類の気体処理装置1(実施例2)と、のそれぞれについて、挿入力(N)、常態押出力(N)及び加熱後押出力(N)を測定した結果を示す。なお、図14に示す嵩密度は、気体処理装置1において、処理構造体20とケーシング40との間に配置された状態における保持材10の嵩密度である。
図15及び図16には、図14に示す挿入力(N)及び加熱後押出力(N)を嵩密度(g/cm)に対してプロットした結果をそれぞれ示す。図15及び図16において、白抜きの菱形印は比較例2の結果を示し、黒塗りの四角印は実施例2の結果を示す。
図14及び図15に示すように、実施例2に係る気体処理装置1における挿入力及び常態押出力は、比較例2のそれと大差はなかった。これに対し、図14及び図16に示すように、実施例2に係る気体処理装置1における加熱後押出力は、比較例2のそれに比べて顕著に増加した。
すなわち、実施例2に係る保持材10の嵩密度と、比較例2に係るそれとが同程度の場合には、実施例2に係る気体処理装置1における加熱後押出力は、比較例2のそれに比べて約20%又はそれ以上増加した。
また、目視の観察により、上述の実施例1と同様、実施例2に係る気体処理装置1においては、加熱後の保持材10と分離した後のケーシング40の内表面41に、当該保持材10を構成するアルミナ繊維の破片が接着して残っていることが確認された。このような現象は、比較例2では観察されなかった。
図17Aには、加熱後の保持材10と分離した後のケーシング40の内表面41を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察した結果(SEM写真)の一例を示す。図17Aに示すように、ケーシング40の内表面41には、保持材10のアルミナ繊維の破片が接着して残っていた。これは、加熱され硬化した接着層12を介してケーシング40の金属製の内表面41と保持材10の外表面11のアルミナ繊維とが強固に接着していたためと考えられた。
一方、図17Bには、比較例2に係る比較保持材と分離した後のケーシング40の内表面41を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察した結果(SEM写真)の一例を示す。図17Bに示すように、ケーシング40の内表面41には、図17Aに示されているような、アルミナ繊維の接着は全く見られなかった。
なお、比較例2において加熱後押出力が常態押出力より大きくなった理由は、実施例2と同様、無機繊維同士を結合させていた有機成分が加熱により消失することで、無機繊維体が復元したためである。
このように、エチルポリシリケートを含む接着層12の使用は、キャニング時の摩擦抵抗(挿入力)を実質的に増加させず、且つ当該接着層12の加熱によって、当該保持材10とケーシング40との摩擦抵抗(加熱後押出力)を顕著に増加させることが確認された。
すなわち、キャニング前の保持材10にエチルポリシリケート含む接着層12を形成しておくことにより、キャニング時の操作性を何ら損なわず、且つ気体処理装置1における処理構造体20及び保持材10の脱離を効果的に抑制できることが確認された。
このようなエチルポリシリケートの塗布による効果が得られる機構は明らかではないが、例えば、次のような化学反応が進行したことが考えられる。すなわち、まず、エチルポリシリケートを含む水溶液においては、次のようなエチルポリシリケートの加水分解が起こることが推測される:Si(OC12(エチルポリシリケート(5量体))+12HO(水)→Si(OH)12(シラノール(5量体))+12COH(エチルアルコール)。本実施例2においては、水溶液中のエチルポリシリケートの全てを加水分解するために必要な量より多い量の水(エチルポリシリケート100gに対して水14.5g)を使用した。
さらに、加熱によって、次のようにシラノールからシリカが生成する化学反応が起こることも推測される:Si(OH)12(シラノール)→5SiO(シリカ)+6HO(水)。
そして、保持材10の外表面11とケーシング40の内表面41との境界において、このような化学反応が進行することにより、上述したように摩擦抵抗を増加させる効果が得られたと推測される。
[保持材の製造]
上述の実施例1と同様にして、坪量が1350g/m、嵩密度が0.15g/cmであるマット状(200mm×250mm、厚さ9mm)の無機繊維体を得た。
そして、実施例3−1として、この無機繊維体から切り出した無機繊維体の最も大きな2つの表面(50mm×50mm)のそれぞれの端部から5mmの範囲に、市販のシリコーンオイル(1000CS、KF−96,信越化学工業株式会社製)を含浸させることにより、当該シリコーンオイルを含む接着層12が形成された保持材10を製造した。
また、実施例3−2として、上記無機繊維体から切り出した無機繊維体の最も大きな2つの表面(50mm×50mm)のそれぞれの端部から5mmの範囲に、まず、市販のテトラエトキシシラン(エチルシリケート)の平均5量体(エチルポリシリケート、n=4〜6(平均))をシリカ(SiO)換算で4質量%含む溶液(溶媒として水及びエタノールを含む)を含浸させて第一の接着層を形成し、次いで、当該第一の接着層の上に、刷毛を用いて上記市販のシリコーンオイルを塗布することにより、当該エチルポリシリケートを含む第一の接着層と、当該第一の接着層に積層された、当該シリコーンオイルを含む第二の接着層とを有する接着層12が形成された保持材10を製造した。
一方、比較例3として、その表面に化合物を何ら塗布していない無機繊維体をそのまま比較保持材として使用した。
[摩擦抵抗の評価]
上述の実施例1と同様にして、加熱前及び加熱後の静摩擦係数μを評価した。すなわち、保持材10を試験装置50に保持し、当該保持材10を加熱することなく、静摩擦係数(加熱前の静摩擦係数)を求めた。また、試験装置50に保持された保持材10を、電気炉内にて700℃で1時間加熱し(昇温速度200℃/h)、次いで自然冷却した後、静摩擦係数(加熱後の静摩擦係数)を求めた。
図18には、評価結果を示す。図18に示すように、実施例3−1及び実施例3−2における加熱前の静摩擦係数は、比較例3におけるそれと大差なかった。すなわち、加熱前の接着層12は、保持材10とケーシング40との間の静摩擦係数を実質的に増加させなかった。
一方、図18に示すように、実施例3−1及び実施例3−2における加熱後の静摩擦係数は、比較例3におけるそれに比べて顕著に大きかった。すなわち、加熱後の接着層12は、保持材10とケーシング40との間の静摩擦係数を顕著に増加させた。
なお、比較例3において加熱後の静摩擦係数が加熱前のそれより大きくなった理由は、加熱によりステンレス(SUS)の表面粗さが増加したためである。
これらの結果から、本発明に係る接着層12は、当該接着層12が加熱される前は、保持材10とケーシング40との間の摩擦抵抗を実質的に増加させず、且つ当該接着層12の加熱後は、当該保持材10と当該ケーシング40との摩擦抵抗を顕著に増加させることが確認された。また、エチルポリシリケートを含む第一の接着層に、シリコーンオイルを含む第二の接着層を積層することにより、接着層12の耐水性を高めることもできた。
1 気体処理装置、10 保持材、10a 基部材、10b 表面部材、11 外表面、12 接着層、20 処理構造体、30 組立体、40 ケーシング、41 内表面、50 試験装置、51 引張ジグ。52 圧縮ジグ、60 試験装置、61 押出用治具、62 押し棒。

Claims (12)

  1. 処理構造体と、
    前記処理構造体を収容する金属製のケーシングと、
    前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置される無機繊維製の保持材と、
    を備え、
    前記ケーシングの内表面と前記保持材の外表面とが接着層を介して接していて、
    前記接着層が、下記一般式(I)で表される構造単位を有し加熱により前記ケーシングの内表面と前記保持材の外表面とを接着させる化合物を含む
    ことを特徴とする気体処理装置。
    Figure 0005752252
    (一般式(I)において、Rは独立に水素原子、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が1〜5のアルコキシ基、フェニル基又はヒドロキシル基であり、nは1以上の整数である。)
  2. 前記ケーシングの前記内表面と前記保持材の前記外表面とは、硬化した前記接着層を介して接着している
    ことを特徴とする請求項1に記載された気体処理装置。
  3. 前記ケーシングの前記内表面と前記保持材の前記外表面とは、前記接着層を介したアンカー効果によって接着している
    ことを特徴とする請求項1又は2に記載された気体処理装置。
  4. 前記ケーシングの前記内表面と前記保持材の前記外表面とは、前記ケーシングと前記保持材とを分離した場合に、前記保持材の前記無機繊維の破片が前記ケーシングの前記内表面に接着して残るように、接着している
    ことを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載された気体処理装置。
  5. 前記化合物は、下記一般式(II)で表される化合物である
    ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載された気体処理装置。
    Figure 0005752252
    (一般式(II)において、Rは独立に水素原子又は炭素数が1〜5のアルキル基であり、nは1以上の整数である。)
  6. 前記接着層は、前記一般式(II)において少なくとも1つのRが水素原子であることによるヒドロキシル基を有する前記化合物と、前記ヒドロキシル基を保護するためのキャッピング化合物と、を含む
    ことを特徴とする請求項5に記載された気体処理装置。
  7. 前記化合物は、シリコーンオイルである
    ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載された気体処理装置。
  8. 処理構造体と前記処理構造体を収容する金属製のケーシングとを備える気体処理装置において、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置される無機繊維製の保持材であって、
    前記気体処理装置において前記ケーシングの内表面と接する外表面を有し、
    前記外表面の少なくとも一部に接着層が形成されていて、
    前記接着層が、下記一般式(I)で表される構造単位を有し加熱により前記ケーシングの内表面と前記外表面とを接着させる化合物を含む
    ことを特徴とする気体処理装置用保持材。
    Figure 0005752252
    (一般式(I)において、Rは独立に水素原子、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が1〜5のアルコキシ基、フェニル基又はヒドロキシル基であり、nは1以上の整数である。)
  9. 処理構造体と、前記処理構造体を収容する金属製のケーシングと、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置される無機繊維製の保持材とを備える気体処理装置を製造する方法であって、
    前記ケーシングの内表面と前記保持材の外表面とが下記一般式(I)で表される構造単位を有する化合物を含む接着層を介して接するように、前記保持材を、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置する配置工程と、
    前記ケーシングの前記内表面と前記保持材の前記外表面とが前記接着層を介して接した状態で、前記接着層を加熱し、硬化することにより、前記内表面と前記外表面とを接着する接着工程を含む
    ことを特徴とする気体処理装置の製造方法。
    Figure 0005752252
    (一般式(I)において、Rは独立に水素原子、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が1〜5のアルコキシ基、フェニル基又はヒドロキシル基であり、nは1以上の整数である。)
  10. 前記配置工程において、前記接着層が予め形成された前記外表面を有する前記保持材を、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置する
    ことを特徴とする請求項9に記載された気体処理装置の製造方法。
  11. 前記配置工程において、前記接着層が予め形成された前記内表面を有する前記ケーシングと、前記処理構造体との間に、前記保持材を配置する
    ことを特徴とする請求項9又は10に記載された気体処理装置の製造方法。
  12. 処理構造体と前記処理構造体を収容する金属製のケーシングとを備える気体処理装置において、前記処理構造体と前記ケーシングとの間に配置される無機繊維製の保持材を製造する方法であって、
    前記保持材の前記ケーシングの内表面と接する外表面の少なくとも一部に下記一般式(I)で表される構造単位を有し加熱により前記ケーシングの内表面と前記外表面とを接着させる化合物を含む接着層を形成することを含む
    ことを特徴とする気体処理装置用保持材の製造方法。
    Figure 0005752252
    (一般式(I)において、Rは独立に水素原子、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が1〜5のアルコキシ基、フェニル基又はヒドロキシル基であり、nは1以上の整数である。)
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