JP5737804B2 - Sticky functional film - Google Patents

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Description

本発明は、基材にシリコーン層を設けた貼着性機能性フィルムに印刷の機能を施して、平滑な面に貼ったり剥がしたりが何回も可能な貼着用装飾フィルムに関する。さらに、印刷以外の機能例えば紫外線遮断や赤外線遮断等の特定機能を付与された貼着性機能性フィルムに関する。その他、産業上の広い分野で使用されるシール材、クッション材等に関する。 The present invention relates to a sticking decorative film that can be repeatedly applied or peeled off on a smooth surface by applying a printing function to a sticking functional film provided with a silicone layer on a base material. Further, the present invention relates to an adhesive functional film provided with a function other than printing, for example, a specific function such as ultraviolet blocking or infrared blocking. In addition, the present invention relates to a sealing material and a cushioning material used in a wide industrial field.

基材上にシリコーン層を設けた貼着性機能性フィルムは、基材に印刷を施すことによりウィンドウ等の平滑面に容易に貼ったり剥がしたりを何回もできる装飾用フィルムとなる。(特許文献1)また、基材及び又は積層に特定機能を付与することにより各種の貼着性機能性フィルムとなる。基材上にシリコーン層を設けたものや、シリコーン層の反対面の基材上にハードコート層を設けたものは、液晶画面に貼着して画面の保護フィルムとして利用されている。
他の用途として、基材上にシリコーン層を設けた貼着性機能性フィルムは、各種分野の工業材料として、シール材、クッション材等に使用されている。(特許文献2)しかしながら、プラスチックからなる基材とシリコーン層とはなじみが低く、使用中に基材とシリコーン層との界面で剥がれる問題があった。そのため基材の表面をコロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、火炎処理等活性線で処理したり、基材の表面に接着性を向上させる化合物からなる易接着層を積層した易接着性フィルムを使用する方法が提供されていた。ところが、被着体に貼着すると経時で密着力が上昇し被着体にシリコーン層が剥離するという問題が発生した。さらに、直射日光が当たるところでは、同じ問題が顕著に発生した。
A sticky functional film having a silicone layer on a substrate is a decorative film that can be easily stuck or peeled off many times on a smooth surface such as a window by printing on the substrate. (Patent document 1) Moreover, it becomes various adhesive functional films by providing a specific function to a base material and / or lamination. Those provided with a silicone layer on a base material or those provided with a hard coat layer on a base material opposite to the silicone layer are attached to a liquid crystal screen and used as a protective film for the screen.
As other applications, adhesive functional films having a silicone layer provided on a substrate are used as sealing materials, cushioning materials, and the like as industrial materials in various fields. (Patent Document 2) However, the base material made of plastic and the silicone layer are not so familiar, and there is a problem of peeling at the interface between the base material and the silicone layer during use. Therefore, the surface of the substrate is treated with actinic radiation such as corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, flame treatment, etc., or an easy-adhesion film in which an easy-adhesion layer made of a compound that improves adhesion is laminated on the surface of the substrate. A way to use was provided. However, when adhered to the adherend, there was a problem that the adhesive force increased with time and the silicone layer was peeled off from the adherend. Furthermore, the same problem occurred remarkably in direct sunlight.

実公平6−21711号公報No. 6-21711 特開平10―95071号公報JP-A-10-95071

本発明は、前記の問題を解決するものであって、貼着性機能性フィルムを室外、室内等で使用されても基材とシリコーン層との接着力が低下することのない貼着性機能性フィルムを提供するものである。さらに直射日光が当たるところでも、シリコーン層と被着体との密着力が上昇しない貼着性機能性フィルムを提供するものである。
The present invention solves the above-mentioned problem, and even if the adhesive functional film is used outdoors, indoors, etc., the adhesive function does not decrease the adhesive force between the base material and the silicone layer. A functional film is provided. Furthermore, the present invention provides an adhesive functional film in which the adhesion between the silicone layer and the adherend is not increased even in direct sunlight.

第1発明は、基材の上に少なくとも片面に接着剤層、シリコーン層を積層したガラス用の貼着性機能性フィルムにおいて、接着剤層に含有する樹脂の酸価が7〜110の範囲にあり、かつカルボン酸基が存在するポリエステル系樹脂より選ばれる樹脂からなり、前記シリコーン層がビニル基とSiH基とのヒドロキシル反応により架橋して得たポリオルガノシロキサンからなるガラス用の貼着性機能性フィルムである。
第2発明は、前記シリコーン層が、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端及び側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも1種のシリコーンを架橋させてなるものである第1発明記載のガラス用の貼着性機能性フィルムである。

1st invention is the adhesive functional film for glass which laminated | stacked the adhesive bond layer and the silicone layer on at least one side on the base material, The acid value of resin contained in an adhesive bond layer is the range of 7-110. And a sticking function for glass comprising a polyorganosiloxane obtained from a resin selected from a polyester resin having a carboxylic acid group, wherein the silicone layer is crosslinked by a hydroxyl reaction of a vinyl group and a SiH group. It is a sex film.
The second invention is a silicone comprising a linear polyorganosiloxane having a vinyl group only at both ends, and a silicone comprising a linear polyorganosiloxane having a vinyl group at both ends and side chains; It is obtained by crosslinking at least one silicone selected from a silicone comprising a branched polyorganosiloxane having a vinyl group only at the terminal and a silicone comprising a branched polyorganosiloxane having a vinyl group at the terminal and side chain. It is an adhesive functional film for glass according to a first invention.

本発明の貼着性機能性フィルムは、印刷をしたものは、ガラス窓等の平滑な面に貼着することができ、貼ったり剥がしたりを何回も繰り返すことができる。基材とシリコーン層との接着力が強いので、貼られた場所が、室外室内を問わず被着体から剥がしてもシリコーン層のみが被着体に残る問題が発生しないものである。 The pasted functional film of the present invention can be printed on a smooth surface such as a glass window, and can be repeatedly pasted and peeled. Since the adhesive force between the base material and the silicone layer is strong, there is no problem that only the silicone layer remains on the adherend even if the pasted place is peeled off from the adherend regardless of the outdoor room.

貼着性機能性フィルムに特定機能を施したものは、シール材やクッション材の用途の他に紫外線カットフィルム、熱線カットフィルム、電磁波カットフィルム、制電性フィルム、インクジェットインク受容フィルム、液晶画面保護フィルム等種々の用途で活用できる。   In addition to the use of sealing materials and cushioning materials, adhesive functional films that have a specific function are UV cut film, heat ray cut film, electromagnetic wave cut film, antistatic film, inkjet ink receiving film, and LCD screen protection. It can be used for various purposes such as film.

本発明で使用する基材は、各種のプラスチックからなるフィルムであれば、特に限定されない。例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリアミドイミド、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等よりなるフィルムが例示されるが、これらに限定されるものではない。取り扱性、シリコーン層との接着力の向上、コストの面より好ましくはポリエステルフィルムを用いるとよい。基材の厚みは、用途に応じて適宜選択すればよいが、通常4〜400μmの範囲のものを用いる。 If the base material used by this invention is a film which consists of various plastics, it will not specifically limit. Examples thereof include films made of polyolefin, polyester, polyamide, polycarbonate, fluororesin, polyphenylene oxide, polyimide, polyamideimide, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, etc., but are not limited thereto. It is not a thing. A polyester film is preferably used from the viewpoints of handleability, improvement of adhesive strength with the silicone layer, and cost. The thickness of the substrate may be appropriately selected according to the use, but usually a thickness in the range of 4 to 400 μm is used.

このポリエステルフィルムとして、その表面を活性線で処理したり、ポリエステルフィルムの表面に接着性を向上させる化合物を積層したりした易接着性ポリエステルフィルムを使用することができる。活性線による処理方法としては、コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、火炎処理等が例示され、易接着層積層フィルムの易接着成分としては、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアクリル系の化合物、またはこれらの配合物が挙げられる。易接着層を積層する方法は、製膜時に積層するいわゆるインライン法、または製膜したフィルムに積層するいわゆるオフライン法のいずれでもよい。また、易接着層を積層したフィルムの易接着層表面を上記の活性線で処理したもの等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 As this polyester film, the easily adhesive polyester film which processed the surface with the active ray, or laminated | stacked the compound which improves adhesiveness on the surface of a polyester film can be used. Examples of the treatment method using actinic radiation include corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, flame treatment, and the like. As the easy adhesion component of the easy adhesion layer laminated film, polyester-based, polyurethane-based, polyacryl-based compounds, Or these compounds are mentioned. The method for laminating the easy-adhesion layer may be either a so-called in-line method for laminating at the time of film formation, or a so-called offline method for laminating on the film formed. Moreover, what processed the surface of the easily bonding layer of the film which laminated | stacked the easily bonding layer with said active ray can be mentioned, However, It is not limited to these.

前記活性線の処理基材や、基材上に易接着層を積層した上にシリコーン層を積層しても基材とシリコーン層との接着力は十分でなく、耐光性試験をすると剥がれてきてしまうものである。この対策として、シリコーン層に接着性改良剤を配合することが行なわれている。しかし、本発明の接着剤層は、シリコーン層に接着性改良剤を配合しなくとも基材とシリコーン層を強い接着力で接着して、耐光性試験においても基材をシリコーン層との剥がれがないものとするものである。 Even if a silicone layer is laminated on a substrate for the treatment of active rays or an easy-adhesion layer on the substrate, the adhesive force between the substrate and the silicone layer is not sufficient, and it is peeled off when a light resistance test is performed. It is what will end up. As a countermeasure, an adhesion improver is blended in the silicone layer. However, the adhesive layer of the present invention adheres the base material and the silicone layer with a strong adhesive force even without adding an adhesion improver to the silicone layer, and the base material does not peel off from the silicone layer even in the light resistance test. It shall be not.

接着剤層は、酸価が7〜110の範囲にあるポリエステル系樹脂より選ばれる樹脂を使用する。2種類以上のポリエステル系樹脂を併用してもよい。酸価が前記範囲未満であるとシリコーン層と被着体との密着力が時間の経過と共に高くなりすぎ、本発明のフィルムを被着体より剥がす際に剥がれにくくなってしまう。酸価が前記範囲を超えるポリエステル系樹脂は製造が困難である。より好ましい酸価は、8〜100の範囲のポリエステル系樹脂とする。 For the adhesive layer, a resin selected from polyester resins having an acid value in the range of 7 to 110 is used. Two or more polyester resins may be used in combination. When the acid value is less than the above range, the adhesion between the silicone layer and the adherend becomes too high with time, and the film of the present invention is hardly peeled off when peeled off from the adherend. A polyester resin having an acid value exceeding the above range is difficult to produce. A more preferable acid value is a polyester resin in the range of 8 to 100.

また、ポリエステル系樹脂は、水溶性ポリエステル系樹脂又は水分散ポリエステル系樹脂が好ましい。その理由は、接着剤層に制電防止機能を与える場合、接着剤層塗工液が有機溶剤系よりも水系の方が、塗工液中に制電効果の高い水に分散性のよい制電防止剤を多く含有させることが出来る。例えば、接着剤層の固形分中に40〜70重量%の制電防止剤を含有させることにより、接着剤層の上に塗工するシリコーン塗工液の塗工ムラを防ぐことができたり、本発明の貼着性機能フィルムのシリコーン層を被着体に貼着した後で剥がす際に静電気の発生いわゆる剥離帯電を防ぐことができる。 The polyester resin is preferably a water-soluble polyester resin or a water-dispersed polyester resin. The reason for this is that when an antistatic function is imparted to the adhesive layer, the adhesive layer coating solution is more water-based than the organic solvent type, and the coating solution has a high dispersibility in water with a high antistatic effect. A large amount of an antistatic agent can be contained. For example, by including 40 to 70% by weight of an antistatic agent in the solid content of the adhesive layer, uneven coating of the silicone coating liquid applied on the adhesive layer can be prevented, When the silicone layer of the adhesive functional film of the present invention is attached to an adherend and then peeled off, generation of static electricity, so-called peeling charging can be prevented.

上記の樹脂を使用することによって、樹脂中の酸基とシリコーン層中に残存するSiH基とが架橋反応し、シリコーン自身の架橋反応後に残存するSiH基の数を減らし、貼着時に被着体表面、特にガラス面とシリコーン層との反応による密着力の上昇を防ぐことができる。ポリエステル系樹脂中の酸基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。前記酸基としては、カルボン酸基が特に好ましい。 By using the above resin, the acid group in the resin and the SiH group remaining in the silicone layer undergo a crosslinking reaction, the number of SiH groups remaining after the crosslinking reaction of the silicone itself is reduced, and the adherend is adhered at the time of sticking. An increase in adhesion due to the reaction between the surface, particularly the glass surface and the silicone layer, can be prevented. Examples of the acid group in the polyester resin include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group. As the acid group, a carboxylic acid group is particularly preferable.

接着剤層の厚みは、0.01〜5μmの範囲が好ましい。より好ましくは、0.1〜3μmの範囲である。接着剤層の厚みが、前記範囲未満であるとシリコーン層が基材より離脱しやすくなる。前記範囲を超えると接着剤層自体の柔軟性がなくなって硬い層となり、接着剤層の基材への密着が悪くなる。 The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.01 to 5 μm. More preferably, it is the range of 0.1-3 micrometers. When the thickness of the adhesive layer is less than the above range, the silicone layer is easily detached from the substrate. When the above range is exceeded, the adhesive layer itself becomes inflexible and becomes a hard layer, and the adhesion of the adhesive layer to the base material becomes worse.

接着剤層には、上記樹脂以外の熱可塑性樹脂を本発明の効果が低下しない範囲で加えても良い。熱可塑性樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられ、これらの1種以上を使用してよい。 A thermoplastic resin other than the above resin may be added to the adhesive layer as long as the effect of the present invention is not lowered. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, polyamide resin, phenol resin, xylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, urethane resin, polycarbonate resin, and the like, and one or more of these may be used. .

本発明のシリコーン層に用いるシリコーンとしては、たとえば、付加重合型のシリコーン重合体を使用することができる。付加重合型シリコーン樹脂は白金触媒により重合するものを挙げることができる。本発明の目的にかなうシリコーン層の性状としては、ゴムのような柔軟性を持っていて被着体の表面の凸凹に対してもシリコーン層の面が凸凹に沿うことがもとめられる。さらに剥離の際には、小さい剥離力で、容易に剥離できることが求められる。   As the silicone used in the silicone layer of the present invention, for example, an addition polymerization type silicone polymer can be used. Examples of the addition polymerization type silicone resin include those polymerized by a platinum catalyst. As a property of the silicone layer that meets the object of the present invention, it is required that the surface of the silicone layer be along the unevenness even with respect to the unevenness of the surface of the adherend, which is flexible like rubber. Further, when peeling, it is required to be easily peeled with a small peeling force.

このような性状のシリコーンとして、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端及び側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも1種のシリコーンを架橋させてなるものを用いると良い。   As silicone having such properties, a silicone composed of a linear polyorganosiloxane having vinyl groups only at both ends, a silicone composed of a linear polyorganosiloxane having vinyl groups at both ends and side chains, and a terminal. When using a product obtained by crosslinking at least one silicone selected from a silicone comprising a branched polyorganosiloxane having only a vinyl group and a silicone comprising a branched polyorganosiloxane having a vinyl group at the terminal and side chain. good.

これらのシリコーンの1形態としては、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンとは下記一般式(化1)で表せられる化合物である。   As one form of these silicones, a linear polyorganosiloxane having vinyl groups only at both ends is a compound represented by the following general formula (Formula 1).

Figure 0005737804
Figure 0005737804

(式中Rは下記有機基、nは整数を表す)   (Wherein R represents the following organic group, and n represents an integer)

Figure 0005737804
Figure 0005737804

(式中Rは下記有機基、mは整数を表す)   (Wherein R represents the following organic group, m represents an integer)

このビニル基以外のケイ素原子に結合した有機基(R)は異種でも同種でもよいが、具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基、などのアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同種又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和基を除く1価炭化水素基で好ましくはその少なくとも50モル%がメチル基であるものなどが挙げられるが、このジオルガノポリシロキサンは単独でも2種以上の混合物であってもよい。 The organic group (R) bonded to the silicon atom other than the vinyl group may be different or of the same type. Specific examples include alkyl groups such as methyl, ethyl and propyl groups, and aryl groups such as phenyl and tolyl groups. Or a monovalent hydrocarbon group other than the same or different unsubstituted or substituted aliphatic unsaturated group in which part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like. Preferable examples include those having at least 50 mol% of a methyl group. These diorganopolysiloxanes may be used alone or as a mixture of two or more thereof.

両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンは、上記一般式(化1)中のRの一部がビニル基である化合物である。末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンは上記一般式(化2)で表せられる化合物である。末端及び側鎖にビニル基を有する分岐上ポリオルガノシロキサンからなるシリコーン上記一般式(化2)中のRの一部がビニル基である化合物である。   A silicone comprising a linear polyorganosiloxane having vinyl groups at both ends and side chains is a compound in which a part of R in the above general formula (Formula 1) is a vinyl group. Silicone comprising a branched polyorganosiloxane having a vinyl group only at the terminal is a compound represented by the above general formula (Formula 2). A silicone comprising a branched polyorganosiloxane having vinyl groups at the terminals and side chains. A compound in which a part of R in the above general formula (Formula 2) is a vinyl group.

ここで架橋反応に用いる架橋剤は公知のものでよい。架橋剤の例として、オルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有するものであるが、実用上からは分子中に2個の≡SiH結合を有するものをその全量の50重量%までとし、残余を分子中に少なくとも3個の≡SiH結合を含むものとすることがよい。   Here, a known crosslinking agent may be used for the crosslinking reaction. Examples of the crosslinking agent include organohydrogenpolysiloxane. Organohydrogenpolysiloxane has at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, but from a practical viewpoint, one having two ≡SiH bonds in the molecule is 50% by weight of the total amount. It is preferable that the remainder contains at least three ≡SiH bonds in the molecule.

架橋反応に用いる白金系触媒は公知のものでよく、これには塩化第一白金酸、塩化第二白金酸などの塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物あるいは塩化白金酸と各種オレフィンとの鎖塩などがあげられる。架橋反応したシリコーン層は、シリコーンゴムのような柔軟性を持ったものとなり、この柔軟性が被着体との密着を容易にさせるものである。   The platinum-based catalyst used for the crosslinking reaction may be a known one, including chloroplatinic acid such as chloroplatinic acid and chloroplatinic acid, alcohol compounds of chloroplatinic acid, aldehyde compounds or chloroplatinic acid and various olefins. And chain salts. The crosslinked silicone layer has flexibility such as silicone rubber, and this flexibility facilitates the close contact with the adherend.

本発明に係るシリコーンの市販品の形状は、無溶剤型、溶剤型、エマルション型があるが、いずれの型も使用できる。中でも、無溶剤型は、溶剤を使用しないため、安全性、衛生性、大気汚染の面で非常に利点がある。又、シリコーン層の塗布厚みは、1.1μmを超えることが必要であり、場合によっては、数ミリの厚みに設けることから、溶剤型シリコーンや、エマルション型シリコーンでは、塗工時の溶媒の乾燥に多大なエネルギーがかかり、不経済となるので、本発明に使用するシリコーンは、無溶剤型のシリコーンを用いるのがよい。   The shape of the commercially available silicone product according to the present invention includes a solventless type, a solvent type, and an emulsion type, but any type can be used. Above all, the solventless type is very advantageous in terms of safety, hygiene, and air pollution because it does not use a solvent. In addition, the coating thickness of the silicone layer needs to exceed 1.1 μm, and in some cases, it is provided with a thickness of several millimeters. Therefore, in the case of solvent type silicone or emulsion type silicone, the solvent is dried at the time of coating. Therefore, it is preferable to use a solventless silicone as the silicone used in the present invention.

前記の通り本発明の接着剤層とシリコーン層との接着力は、十分高い接着力を持つものであるが、さらに高い接着力を求めるものであれば、シリコーン層に、少量の接着性改良剤を含有させてもよい。この接着性改良剤は、ラジカル反応に対して活性な官能基を含む化合物であることが好ましい。この化合物としては、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、アリル誘導体等が例示されるが、これらの誘導体の中で不飽和結合を2個以上、特に3個以上有する化合物が好ましい。これらの化合物は、ゴムの架橋剤として広く使用されている化合物であり、多価アルコールのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル、多価カルボン酸のアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート等が挙げられる。 As described above, the adhesive force between the adhesive layer and the silicone layer of the present invention has a sufficiently high adhesive force. However, if a higher adhesive force is required, a small amount of adhesive improver is added to the silicone layer. May be included. This adhesion improver is preferably a compound containing a functional group active against radical reaction. Examples of this compound include acrylic acid derivatives, methacrylic acid derivatives, and allyl derivatives. Among these derivatives, compounds having two or more unsaturated bonds, particularly three or more are preferable. These compounds are widely used as rubber cross-linking agents such as polyhydric alcohol acrylic acid esters and methacrylic acid esters, polyhydric carboxylic acid allyl esters, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate and the like. Can be mentioned.

シリコーン層の表面の汚れや異物付着を防いだり、貼着性機能性フィルムのハンドリングを向上させるために樹脂フィルム等のセパレータをシリコーン層面に貼り合わせることができる。 A separator such as a resin film can be bonded to the surface of the silicone layer in order to prevent contamination of the surface of the silicone layer and adhesion of foreign substances, or to improve handling of the adhesive functional film.

一般にはシリコーン層の厚みは、1.1〜3000μmの範囲が好ましい。
装飾用表示フィルムであれば好ましくは、1.1〜50μmであるとよい。シリコーン層の厚みが、1.1μm未満であると、被着体に密着しにくくなり、被着体に対する貼着性機能性フィルムの密着面方向の剪断力が1.0N/cm未満となり、長期貼りつけ時には、貼着性機能性フィルムが剥がれる可能性が出てくる。シリコーン層の厚みが、50μmを超えると、シリコーンの使用量が多くなり、コスト上不経済となる。
In general, the thickness of the silicone layer is preferably in the range of 1.1 to 3000 μm.
If it is a display film for decoration, it is good in it being 1.1-50 micrometers preferably. When the thickness of the silicone layer is less than 1.1 μm, it is difficult to adhere to the adherend, and the shearing force in the adhesion surface direction of the adhesive functional film on the adherend is less than 1.0 N / cm 2 , When sticking for a long time, the sticking functional film may be peeled off. When the thickness of the silicone layer exceeds 50 μm, the amount of silicone used increases, which is uneconomical in terms of cost.

シール材、クッション材等の工業用に使用する場合のシリコーン層の厚みは、30〜500μmが好ましい。その他の特定機能を付与した貼着性機能性フィルムは、その用途に応じてシリコーン層の厚みを適宜設定する。   As for the thickness of the silicone layer when using it for industrial uses, such as a sealing material and a cushioning material, 30-500 micrometers is preferable. The adhesive functional film to which other specific functions are imparted appropriately sets the thickness of the silicone layer according to the application.

接着剤層の塗工は、上記の各種のポリエステルを最適な溶剤に溶解分散させたものを基材に塗工乾燥させる。接着剤層塗工液、シリコーン層塗工液の塗工方法としては、3本オフセットグラビアコーターや5本ロールコーターに代表される多段ロールコーター、ダイレクトグラビアコーター、バーコーター、エアナイフコーター等が適宜使用される。 The adhesive layer is applied by coating and drying the above-mentioned various polyesters dissolved and dispersed in an optimum solvent. As a coating method for the adhesive layer coating solution and the silicone layer coating solution, a multi-stage roll coater represented by a three-offset gravure coater or a five-roll coater, a direct gravure coater, a bar coater, an air knife coater or the like is used as appropriate. Is done.

シリコーン層の表面の汚れや異物付着を防いだり、固定シートのハンドリングを向上させるために樹脂フィルム製のセパレータをシリコーン層面に張り合わせることができる。   In order to prevent contamination of the surface of the silicone layer and adhesion of foreign substances, and to improve the handling of the fixed sheet, a separator made of a resin film can be bonded to the silicone layer surface.

被着体の材質は、一般的に、ガラス、樹脂板、金属板、あるいは塗装された板等であり、被着体の表面はできる限り平滑である必要がある。表面の凹凸が大きいとシリコーン層面が凹凸に追従することが難しくなり、密着することができなくなる。   The material of the adherend is generally glass, a resin plate, a metal plate, a painted plate or the like, and the surface of the adherend needs to be as smooth as possible. If the surface irregularities are large, it will be difficult for the silicone layer surface to follow the irregularities, making it impossible to adhere.

第5発明の特定機能とは、紫外線遮断性、赤外線遮断性、電磁波遮断性、制電性、導電性、消臭性、脱臭性、抗菌性、印刷性、インク受容性、親水性、防曇性、撥水性、耐スクラッチ性、 熱伝導性等をいう。   The specific functions of the fifth invention are ultraviolet ray shielding property, infrared ray shielding property, electromagnetic wave shielding property, antistatic property, electrical conductivity, deodorizing property, deodorizing property, antibacterial property, printing property, ink acceptability, hydrophilic property, antifogging property. Property, water repellency, scratch resistance, thermal conductivity, etc.

上記の特定機能は、上記の基材および積層のいずれか一層または複数層に機能化剤を含
有させたり、機能層とすることにより与えることができる。
前記の諸機能中、紫外線遮断性は、基材および積層のいずれか、好ましくは透明な基材に無機または有機の紫外線吸収剤を配合することにより付与される。得られた機能性フィルムは、例えば住居、ビル、車両の窓ガラスに貼着することにより、紫外線を吸収させ、日焼け等の紫外線障害を防ぐことができる。また、美術館や博物館の陳列ケースのガラス部に貼着して陳列物の劣化をおさえたり、ポスター、広告媒体、証明書等の表面に貼着して変色を防ぐこともできる。また、各種の写真やカラーコピーの表面に貼着して褪色を押さえたり、食品や衣裳の保存ケースの透明部分に貼着して劣化を防いだりすることもできる。
Said specific function can be provided by making a functional agent contain in any one layer or multiple layers of said base material and lamination | stacking, or setting it as a functional layer.
Among the various functions described above, the ultraviolet blocking property is imparted by blending an inorganic or organic ultraviolet absorber into any one of the substrate and the laminate, preferably a transparent substrate. The obtained functional film can be applied to, for example, a window glass of a residence, a building, or a vehicle to absorb ultraviolet rays and prevent ultraviolet damage such as sunburn. In addition, it can be attached to the glass part of an art museum or a display case of a museum to suppress the deterioration of the display, or it can be attached to the surface of a poster, an advertising medium, a certificate or the like to prevent discoloration. It can also be applied to the surface of various photographs and color copies to suppress the discoloration, or it can be applied to a transparent part of a storage case for food or clothing to prevent deterioration.

赤外線遮断性は、透明な基材および積層のいずれかに無機または有機の赤外線吸収剤を配合することにより付与される。また、基材の表面に金属酸化物の薄膜を形成して赤外線反射性を与えてもよい。得られた機能性フィルムは、住居、ビル、車両の窓ガラスに貼着すると、室内や車両内の温度上昇をおさえられ、冷房効率が向上し、また冷凍・冷蔵用ショーケースの窓ガラスに貼着すると、冷房効率が向上する。また、プラズマディスプレーの画面表面に貼着し、プラズマにより発生する赤外線を遮断してリモートコントロールの誤作動を防ぐことができる。また、ガラスや透明プラスチック板の表面に貼着して光学フィルターとして利用する。 The infrared shielding property is imparted by blending an inorganic or organic infrared absorber in any of the transparent substrate and the laminate. Further, a thin film of metal oxide may be formed on the surface of the base material to impart infrared reflectivity. When the functional film is applied to the window glass of a residence, building, or vehicle, the temperature rise in the room or vehicle can be suppressed, cooling efficiency can be improved, and it can be applied to the window glass of a showcase for freezing / refrigeration. When worn, the cooling efficiency is improved. In addition, it can be attached to the screen surface of a plasma display to block infrared rays generated by the plasma and prevent remote control malfunctions. Moreover, it sticks on the surface of glass or a transparent plastic plate, and uses it as an optical filter.

電磁波遮断性は、基材および積層のいずれかに無機もしくは有機の導電化剤、または磁性体を配合することにより、また基材に金属もしくは金属酸化物の薄膜を形成することにより、金属メッキをした布帛を積層することにより、またこれらの手段を複合することより付与することができる。得られた機能性フィルムは、各種のOA機器、家庭電化製品、情報機器または医療用機器等の表示部、筐体部に貼着し、機器から発生する電磁波を遮蔽して人体を保護し、また妨害電磁波による機器の誤作動を防止する。また、病院の医療用機器、交通機関や向上の制御システム等が置かれている空間の壁その他の仕切り部に貼着して妨害電磁波から遮蔽し、上記機器の誤作動を防止する。 The electromagnetic wave shielding property is obtained by adding an inorganic or organic conductive agent or a magnetic material to any of the base material and the laminate, and by forming a metal or metal oxide thin film on the base material, It can be applied by laminating these fabrics or by combining these means. The obtained functional film is attached to various OA devices, home appliances, information devices, medical devices, and other display units and housing units, shields electromagnetic waves generated from the devices, and protects the human body. It also prevents malfunction of equipment due to electromagnetic interference. In addition, it sticks to the walls and other partitions of the space where hospital medical equipment, transportation facilities, improvement control systems, etc. are placed, and shields it from disturbing electromagnetic waves, thus preventing malfunction of the equipment.

制電性、導電性は、基材および積層のいずれか、好ましくは基材に制電剤、導電剤を配合することにより、また基材に金属もしくは金属酸化物の薄膜を形成することにより付与される。得られた機能性フィルムは、半導体工場の窓ガラスに貼着することにより、窓ガラスからのアルカリイオンの放出を防止し、埃の吸着を防止する。また、クリーンルームの窓ガラスや壁等の間仕切り部に貼着することにより、パーティクル汚染をおさえ、半導体のチップトレイ等に貼着することにより、半導体の静電気障害を防ぐ。 Antistatic and conductive properties are imparted by either a base material or a laminate, preferably by adding an antistatic agent or conductive agent to the base material, or by forming a metal or metal oxide thin film on the base material. Is done. The obtained functional film is adhered to a window glass of a semiconductor factory, thereby preventing alkali ions from being emitted from the window glass and preventing dust from being adsorbed. In addition, by sticking to a partition such as a window glass or wall of a clean room, particle contamination is suppressed, and by sticking to a semiconductor chip tray or the like, a static electricity failure of the semiconductor is prevented.

消臭性、脱臭性は、基材および積層のいずれか、好ましくは基材に無機または有機の消臭剤、脱臭剤を配合することにより付与され、得られた機能性フィルムを住居、ビル、車両等の窓ガラスや壁に貼着することにより、煙草や排泄物等の悪臭を消して快適空間をつくる。 The deodorizing property and deodorizing property are imparted by blending an inorganic or organic deodorant or deodorant into the base material or the laminate, preferably the base material. By sticking to the window glass and walls of vehicles, etc., the odor of cigarettes and excrement is eliminated and a comfortable space is created.

抗菌性は、基材および積層のいずれか、好ましくは基材に無機または有機の抗菌剤を配合することにより、また基材に酸化チタン等の光触媒を含む活性層を積層することにより、与えられる。そして、得られた機能性フィルムを家庭電化製品、OA機器、文具等の日常使用する機器や器具の手に触れる部分、住居、病院、食堂等の窓や壁その他の間仕切り部または調理器具、調理台、食品用の容器、保存庫等の表面に貼着して細菌類の繁殖を抑える。 Antibacterial property is imparted by either a base material or a laminate, preferably by blending the base material with an inorganic or organic antibacterial agent, and by laminating an active layer containing a photocatalyst such as titanium oxide on the base material. . The functional film obtained is used to touch the hands of household appliances, OA equipment, stationery and other daily-use equipment and utensils, windows and walls of residences, hospitals, cafeterias, and other partitions or cooking utensils, cooking It sticks to the surface of a table, food container, storage, etc. to suppress the growth of bacteria.

印刷性は、基材の表面を改質して印刷インキやトナーの付着性を向上することによって与えられる。また、基材の表面に親水性ポリマー層または多孔質の微粒子を配合した親水性ポリマー層を形成することにより、インクジェット用インクの受容性が高められる。得られた機能性フィルムは、印刷またはコピーの内容により、ポスターその他の広告媒体として建物の壁や掲示板に、また会議資料や連絡、通達の手段としてホワイトボードや壁、掲示板に貼着して利用することができる。 Printability is provided by improving the adhesion of printing ink and toner by modifying the surface of the substrate. Further, by forming a hydrophilic polymer layer or a hydrophilic polymer layer in which porous fine particles are blended on the surface of the substrate, the acceptability of the inkjet ink is enhanced. The resulting functional film is used on posters and other advertising media depending on the contents of prints or copies, and on a whiteboard, wall, or bulletin board as a means of meeting materials, communication, or notification. can do.

親水性、防曇性は、基材に親水剤、防曇剤を配合または積層することにより与えられる。また、基材の表面に親水層、防曇層または光触媒活性層を積層することにより与えられる。得られた機能性フィルムは、各種のミラーの表面に貼着して曇り防止に用いる。また、住居、ビル、車両等の窓や壁の表面に貼着し、セルフクリーニングや結露防止に利用する。また、看板等の広告媒体の表面に貼着してセルフクリーニング性を付与し、また、冷蔵ショーケースの窓に貼着して結露防止に利用する。 The hydrophilicity and antifogging property are given by blending or laminating a hydrophilic agent and an antifogging agent on the substrate. Moreover, it provides by laminating | stacking a hydrophilic layer, an anti-fogging layer, or a photocatalytic active layer on the surface of a base material. The obtained functional film is stuck on the surface of various mirrors and used for preventing fogging. In addition, it is attached to the surface of windows and walls of houses, buildings, vehicles, etc., and used for self-cleaning and prevention of condensation. Moreover, it sticks on the surface of advertising media, such as a signboard, and gives self-cleaning property, and sticks it on the window of a refrigerated showcase, and uses it for prevention of dew condensation.

撥水性は、基材の表面にフッ素化合物の単体またはフッ素化合物と光触媒との複合体からなる撥水層を形成することにより与えられ、上記の親水性、防曇性と同様な目的で利用される。 Water repellency is provided by forming a water repellent layer composed of a single fluorine compound or a composite of a fluorine compound and a photocatalyst on the surface of the substrate, and is used for the same purpose as the above hydrophilicity and antifogging property. The

耐スクラッチ性は、基材の表面に有機質もしくは無機質、またはその複合体からなるハードコート層を形成することにより与えられる。得られた機能性フィルムは、家庭電化製品、OA機器、情報機器等の液晶表示部や入力部におけるメンブレンスイッチ、防眩フィルター、タッチパネル等の表面にその保護用として貼着される。また、銘板、表示板、壁材、化粧板等の表面保護用として貼着して使用される。 Scratch resistance is imparted by forming a hard coat layer made of an organic or inorganic material or a composite thereof on the surface of the substrate. The obtained functional film is affixed to the surface of a liquid crystal display part or an input part of home appliances, OA equipments, information equipments, etc., for membrane switches, antiglare filters, touch panels and the like for protection. Moreover, it sticks and uses it for surface protection, such as a nameplate, a display board, a wall material, and a decorative board.

熱伝導性は、熱伝導性充填剤を積層に含有させればよく、熱伝導性充填剤として例えば、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭化ケイ素、石英、水酸化アルミニウム等が挙げられる。得られた機能性フィルムは、各種電子機器に使用されているパワートランジスタ、サイリスタ等の発熱性電子部品、及びIC,LSI,CPU,MPU等の集積回路素子より発生する熱による特性が低下するのを防ぐための放熱フィルムとして使用される。 Thermal conductivity may be achieved by adding a thermally conductive filler to the laminate. Examples of the thermally conductive filler include aluminum oxide, boron nitride, aluminum nitride, zinc oxide, aluminum oxide, silicon carbide, quartz, and aluminum hydroxide. Etc. The resulting functional film has reduced characteristics due to heat generated from heat-generating electronic components such as power transistors and thyristors used in various electronic devices and integrated circuit elements such as IC, LSI, CPU, and MPU. Used as a heat dissipation film to prevent

この発明において、基材と接着剤層とシリコーン層以外の積層の複合手段は、いずれも任意である。すなわち、個別に成形して得られたフィルムを接着剤や粘着剤または熱接着で貼合わせてもよく、塗工法やトッピング法、押出しラミネート法等で直接一体化する方法でもよい。この直接一体化する方法は経済性の点で特に好ましい。 In the present invention, any composite means of lamination other than the base material, the adhesive layer, and the silicone layer is optional. That is, the film obtained by individually molding may be bonded by an adhesive, a pressure-sensitive adhesive, or heat bonding, or may be directly integrated by a coating method, a topping method, an extrusion laminating method, or the like. This direct integration method is particularly preferable from the viewpoint of economy.

本発明を下記の実施例によって、さらに具体的に説明する。
[インク受像層の形成]
厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、下記の受像層塗工液を分散機にて分散後、塗工、乾燥して厚み25μmのインクジェットプリンタ用の受像層を形成した。
・受像層塗工液
合成非晶質シリカ 4.2重量部
親水性ウレタン樹脂 6.2重量部
ポリアクリル酸エステル水溶液(固形分30%) 1重量部
ジシアンジアミド系樹脂水溶液(固形分25%) 2重量部
水 37.6重量部
メタノール 49重量部
合計 100重量部
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
[Formation of ink image-receiving layer]
The following image-receiving layer coating solution was dispersed on one side of a 50 μm-thick polyethylene terephthalate film with a disperser, and then coated and dried to form an image-receiving layer for an ink-jet printer having a thickness of 25 μm.
-Image receiving layer coating solution synthetic amorphous silica 4.2 parts by weight hydrophilic urethane resin 6.2 parts by weight polyacrylic ester aqueous solution (solid content 30%) 1 part by weight dicyandiamide resin aqueous solution (solid content 25%) 2 Parts by weight water 37.6 parts by weight methanol 49 parts by weight total 100 parts by weight

[接着剤層の樹脂の合成]
実施例1〜4及び比較例1〜2の接着剤層に含有する樹脂の合成方法は、下記の通りとした。
表1、2に示した原料化合物を、表1、2に示した量(モル部)で反応容器に仕込み、窒素気流下、圧力0.3MPaG、温度260℃で、3.5時間エステル化反応を行った。得られたエステル化物に、三酸化アンチモンを2.5×10−4モル/酸性分1モル添加し、0.5hPaに減圧し、280℃で3時間重縮合反応を行い、ポリエステルを得た。次いで、このポリエステルに表1、2に示した解重合剤を表1、2に示した量(モル量)を添加し、常圧下、250℃で2時間解重合反応を行い、表1、2の特性を持つポリエステル樹脂を得た。さらに90℃の熱水を加え、固形分20%のポリエステル水溶液とした。
比較例3〜4の接着剤層に含有する樹脂の合成方法は、下記の通りとした。
表3に示した原料化合物を、表3に示した量(モル部)、およびアゾビスイソブチロニトリル5.0×10−2モル部を反応容器に仕込み、窒素気流下、115℃、3時間反応させた。反応終了後、ジメチルエタノールアミンで当量中和し、さらにブチルセロソルブを加え、固形分20%の表2の特性を持つアクリル共重合体溶液を得た。
[Synthesis of adhesive layer resin]
The synthesis methods of the resins contained in the adhesive layers of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2 were as follows.
The raw material compounds shown in Tables 1 and 2 were charged into the reaction vessel in the amounts (mol parts) shown in Tables 1 and 2, and the esterification reaction was performed under a nitrogen stream at a pressure of 0.3 MPaG and a temperature of 260 ° C. for 3.5 hours. Went. To the obtained esterified product, antimony trioxide was added at 2.5 × 10 −4 mol / acid content 1 mol, the pressure was reduced to 0.5 hPa, and a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. for 3 hours to obtain a polyester. Next, to this polyester, the depolymerizing agents shown in Tables 1 and 2 were added in the amounts (molar amounts) shown in Tables 1 and 2 and subjected to a depolymerization reaction at 250 ° C. for 2 hours under normal pressure. A polyester resin having the following characteristics was obtained. Further, hot water at 90 ° C. was added to obtain a polyester aqueous solution having a solid content of 20%.
The synthesis method of the resin contained in the adhesive layers of Comparative Examples 3 to 4 was as follows.
The raw material compounds shown in Table 3 were charged in an amount (mol parts) shown in Table 3 and 5.0 × 10 −2 mol parts of azobisisobutyronitrile in a reaction vessel, and the mixture was 115 ° C. under nitrogen flow. Reacted for hours. After completion of the reaction, the mixture was neutralized with dimethylethanolamine in an equivalent amount, and further butyl cellosolve was added to obtain an acrylic copolymer solution having the characteristics shown in Table 2 having a solid content of 20%.

[接着剤層の形成]
実施例1〜4及び比較例1〜4の樹脂溶液を前記基材の反対面に、塗工、乾燥して厚み0.3μmの接着剤層を形成した。
[Formation of adhesive layer]
The resin solutions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were coated on the opposite surface of the substrate and dried to form an adhesive layer having a thickness of 0.3 μm.

[シリコーン層の形成]
実施例1〜4、比較例1〜4の接着剤層の上に、下記のシリコーン塗工液を塗工し、150℃、100秒加熱して、シリコーンを架橋させて、厚み25μmのシリコーン層を形成してインクジェット記録用フィルムを製造した。
[Formation of silicone layer]
On the adhesive layers of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, the following silicone coating solution was applied, heated at 150 ° C. for 100 seconds to crosslink the silicone, and a silicone layer having a thickness of 25 μm. Was formed to produce an ink jet recording film.

シリコーン塗工液
両末端のみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシリコーン 100重量部
(無溶剤型)(商品名「X-62−1347」信越化学工業(株)製)
白金触媒 (商品名「CAT−PL−56」信越化学工業(株)製) 2重量部
各サンプルを以下の評価方法に基づいて性能を評価した。
100 parts by weight of a linear polyorganosilicone having vinyl groups only at both ends of the silicone coating solution
(Solventless type) (trade name "X-62-1347" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Platinum catalyst (trade name “CAT-PL-56” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts by weight The performance of each sample was evaluated based on the following evaluation method.

[樹脂の酸価の測定方法]
試料30gを正確に共栓付三角フラスコに量り採る。(Sg)
混合溶剤(トルエン:メタノール=9:1 Vol比)100mLを加え、試料を溶解させる。これに1%フェノールフタレイン溶液を指示薬として加え、0.1mol/Lアルコール性水酸化カリウム溶液で、30秒間紅色を保つ点を終点として滴定する。(AmL)
同様操作で空試験を行う。(BmL)

酸価(mgKOH/g)=(A−B)×f×56.1/S

上記式中の、A:試料に要した0.1mol/Lアルコール性水酸化カリウム溶液の使用量(mL)
B:空試験に要した0.1mol/Lアルコール性水酸化カリウム溶液の使用量(mL)
f:0.1mol/Lアルコール性水酸化カリウム溶液のモル濃度 S:試料採取量(g)
[Method for measuring acid value of resin]
Weigh exactly 30 g of sample into an Erlenmeyer flask with a stopper. (Sg)
100 mL of a mixed solvent (toluene: methanol = 9: 1 Vol ratio) is added to dissolve the sample. To this, 1% phenolphthalein solution is added as an indicator, and a 0.1 mol / L alcoholic potassium hydroxide solution is titrated with the point of maintaining a red color for 30 seconds as the end point. (AmL)
Perform a blank test in the same manner. (BmL)

Acid value (mgKOH / g) = (A−B) × f × 56.1 / S

In the above formula, A: Amount of 0.1 mol / L alcoholic potassium hydroxide solution required for the sample (mL)
B: Amount used of 0.1 mol / L alcoholic potassium hydroxide solution required for the blank test (mL)
f: Molar concentration of 0.1 mol / L alcoholic potassium hydroxide solution S: Sampling amount (g)

評価方法
1.耐光性試験
各実施例、比較例のフィルムを適宜の大きさにカットしたサンプルのシリコーン層面を透明ガラスに貼着する。このガラス面側に対して、カーボンアークを照射するカーボンアーク耐光性試験で100時間照射したガラスに貼着したカットサンプルを用意する。
A.接着剤層とシリコーン層との接着性評価
カットサンプルのエッジ部を指で擦りシリコーン層の剥がれ度合いを下記の基準で評価した。評価結果は、表1の通りであった。
○:全く剥がれは生じない。
△:基材から部分的に剥がれる。
×:完全に剥がれる。
Evaluation method 1. Light Resistance Test The silicone layer surface of a sample obtained by cutting the film of each example and comparative example into an appropriate size is attached to transparent glass. A cut sample attached to the glass irradiated for 100 hours in a carbon arc light resistance test for irradiating a carbon arc is prepared on the glass surface side.
A. Evaluation of Adhesiveness between Adhesive Layer and Silicone Layer The edge of the cut sample was rubbed with a finger, and the degree of peeling of the silicone layer was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
○: No peeling occurs.
(Triangle | delta): It peels partially from a base material.
X: Completely peeled off.

B.ガラス貼着時のシリコーン層の剥離評価
ガラスに貼着したカットサンプルのポリエチレンテレフタレートフィルムを180°ピールにより剥がし、ガラスに対しシリコーン層の剥離度合いを下記の基準で評価した。評価結果は、表1の通りであった。
○:ガラスよりシリコーン層が全てきれいに剥離できた。
△:部分的にシリコーン層の凝集破壊によるガラスへの移行が発生した。
×:貼着部全面でシリコーン層の凝集破壊によるガラスへの移行が発生した。
B. Evaluation of Peeling of Silicone Layer at the Time of Glass Adhesion A cut sample of polyethylene terephthalate film adhered to glass was peeled off by 180 ° peel, and the degree of peeling of the silicone layer against the glass was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
○: The silicone layer was completely peeled off from the glass.
Δ: Transition to glass partially occurred due to cohesive failure of the silicone layer.
X: Transition to glass occurred due to cohesive failure of the silicone layer on the entire surface of the sticking part.

2.画像形成性
前記実施例1〜3、比較例1〜5のサンプルで、PETフィルムに受像層、接着剤層、シリコーン層まで形成したサンプルのシリコーン層に対して、表面を保護するために厚みが25μmの透明PETフィルムをセパレータとして貼り合わせた。各サンプルをA4サイズにカットしてシートサンプルを用意した。セイコーエプソン製のインクジェットプリンタPM−900C(染料系インク)を使って、シートサンプルにフルカラー画像を形成した。いずれのシートサンプルにも鮮明なフルカラー画像を形成することができた。
2. Image-forming property In the samples of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5, the thickness of the sample was formed in order to protect the surface of the sample silicone layer formed on the PET film up to the image receiving layer, the adhesive layer, and the silicone layer. A 25 μm transparent PET film was bonded as a separator. Each sample was cut into A4 size to prepare a sheet sample. A full color image was formed on the sheet sample using an ink jet printer PM-900C (dye ink) manufactured by Seiko Epson. A clear full-color image could be formed on any sheet sample.

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Claims (2)

基材の上に少なくとも片面に接着剤層、シリコーン層を積層したガラス用の貼着性機能性フィルムにおいて、接着剤層に含有する樹脂の酸価が7〜110の範囲にあり、かつカルボン酸基が存在するポリエステル系樹脂より選ばれる樹脂からなり、前記シリコーン層がビニル基とSiH基とのヒドロキシル反応により架橋して得たポリオルガノシロキサンからなることを特徴とするガラス用の貼着性機能性フィルム。 In an adhesive functional film for glass in which an adhesive layer and a silicone layer are laminated on at least one surface on a substrate, the acid value of the resin contained in the adhesive layer is in the range of 7 to 110, and the carboxylic acid Adhesive function for glass, comprising a resin selected from polyester-based resins in which groups are present, and wherein the silicone layer is made of a polyorganosiloxane obtained by crosslinking by a hydroxyl reaction between a vinyl group and a SiH group Sex film. 前記シリコーン層が、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端及び側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも1種のシリコーンを架橋させてなるものであることを特徴とする請求項1記載のガラス用の貼着性機能性フィルム。 The silicone layer comprises a silicone composed of a linear polyorganosiloxane having vinyl groups only at both ends, a silicone composed of a linear polyorganosiloxane having vinyl groups at both ends and side chains, and a vinyl group only at the ends. It is obtained by crosslinking at least one silicone selected from a silicone composed of a branched polyorganosiloxane having a branched chain and a silicone composed of a branched polyorganosiloxane having vinyl groups at the terminals and side chains. The adhesive functional film for glass according to claim 1.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6157868B2 (en) * 2013-02-08 2017-07-05 日本ゼオン株式会社 Self-adhesive sheet
JP6062339B2 (en) * 2013-10-10 2017-01-18 古河電気工業株式会社 High thermal conductive admixture for electric and electronic devices, high thermal conductive molded article for electric and electronic devices, and high thermal conductive laminated sheet for electric and electronic devices and method for producing the same
JP6417553B2 (en) * 2014-12-25 2018-11-07 フジコピアン株式会社 Self-adhesive film
JP7138459B2 (en) * 2018-03-20 2022-09-16 株式会社きもと Functional material

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5672428A (en) * 1995-10-17 1997-09-30 Hoechst Celanese Corporation Silicone release coated polyester film and a process for coating the film
JPH09141805A (en) * 1995-11-24 1997-06-03 Teijin Ltd Laminated film
JP3754783B2 (en) * 1996-08-01 2006-03-15 クレハエラストマー株式会社 Composite rubber film and method for producing the same
JP2000154365A (en) * 1998-11-18 2000-06-06 Takeda Chem Ind Ltd Adhesive for dry laminate
JP4390046B2 (en) * 2003-12-12 2009-12-24 東洋紡績株式会社 Polyester heat shrinkable film
KR100620956B1 (en) * 2004-08-13 2006-09-13 도레이새한 주식회사 Silicone release polyester film
DE102004049544A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Degussa Ag Radiation-curable modified, unsaturated, amorphous polyesters
JP4917344B2 (en) * 2005-05-23 2012-04-18 三井化学東セロ株式会社 Antistatic multilayer film
JP4686685B2 (en) * 2005-11-22 2011-05-25 フジコピアン株式会社 Sticky functional film
JP2008280520A (en) * 2007-04-11 2008-11-20 Furukawa Electric Co Ltd:The Pressure-sensitive adhesive tape for fixing semiconductor
KR100892031B1 (en) * 2008-12-04 2009-04-07 김동현 Silicon transfer sheet having high adhesion property
JP5297180B2 (en) * 2008-12-22 2013-09-25 東洋紡株式会社 Laminated polyester film for skin material and composite molded body with improved tactile sensation using the same
JP5623020B2 (en) * 2009-02-27 2014-11-12 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive layer, and adhesive sheet

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