JP5727995B2 - 水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤 - Google Patents
水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5727995B2 JP5727995B2 JP2012503187A JP2012503187A JP5727995B2 JP 5727995 B2 JP5727995 B2 JP 5727995B2 JP 2012503187 A JP2012503187 A JP 2012503187A JP 2012503187 A JP2012503187 A JP 2012503187A JP 5727995 B2 JP5727995 B2 JP 5727995B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon dioxide
- surfactant
- water
- phase
- supercritical carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 106
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims description 60
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims description 53
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 47
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 title claims description 35
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 5
- -1 sulfate ester compound Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 38
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 21
- QXLNOOZGLABQMM-UHFFFAOYSA-M sodium;16-methylheptadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O QXLNOOZGLABQMM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 7
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- SMYREFDDLSTNKQ-UHFFFAOYSA-N oxocan-2-ol Chemical compound OC1CCCCCCO1 SMYREFDDLSTNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WWKJSUQDMGKSIF-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl hydrogen sulfate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O WWKJSUQDMGKSIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- LEACJMVNYZDSKR-UHFFFAOYSA-N 2-octyldodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(CO)CCCCCCCC LEACJMVNYZDSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004907 Macro-emulsion Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical group NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJINIBMAHRTKNZ-UHFFFAOYSA-N CC(CCCCCCCCOCCCCCCCCC(C)(C)C)(C)C Chemical compound CC(CCCCCCCCOCCCCCCCCC(C)(C)C)(C)C PJINIBMAHRTKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003299 Eltex® Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical group OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000637 arginyl group Chemical group N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)* 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000000487 histidyl group Chemical group [H]N([H])C(C(=O)O*)C([H])([H])C1=C([H])N([H])C([H])=N1 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003588 lysine group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(N([H])[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000002088 nanocapsule Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- AHLPHDHHMVZTML-BYPYZUCNSA-N ornithyl group Chemical group N[C@@H](CCCN)C(=O)O AHLPHDHHMVZTML-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- FTNNFRACBUSSBI-UHFFFAOYSA-M sodium 1,4-dioxo-1,4-bis(3,5,5-trimethylhexoxy)butane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(CCOC(=O)CC(C(=O)OCCC(C)CC(C)(C)C)S([O-])(=O)=O)CC(C)(C)C FTNNFRACBUSSBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/02—Alkyl sulfonates or sulfuric acid ester salts derived from monohydric alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/50—Carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Description
出し、本発明を完成した。
すなわち、第1観点として、下記式(1)で表される硫酸エステル化合物からなる、水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤に関する。
原子、アルカリ金属、アンモニウム、塩基性アミノ酸残基、炭素原子数2若しくは3のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基又は脂肪族アルカノールアンモニウムを表す。)
第2観点として、前記R1は、炭素原子数が12乃至30の炭化水素基であることを特
徴とする、第1観点に記載の界面活性剤に関する。
第3観点として、前記R1は、炭素原子数が12乃至24の炭化水素基であることを特
徴とする、第1観点に記載の界面活性剤に関する。
第4観点として、前記R1が、下記式(2)乃至式(7)で表される基のいずれかであ
ることを特徴とする、第1観点に記載の界面活性剤に関する。
1観点に記載の界面活性剤に関する。
第6観点として、前記Mが、アルカリ金属であることを特徴とする、第1観点に記載の界面活性剤に関する。
第7観点として、第1観点乃至第6観点のいずれか1つに記載の前記界面活性剤の濃度が、二酸化炭素のモル量に対して10-10mol%乃至102mol%である、水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションに関する。
第8観点として、前記水の量(モル比(W0))が、第1観点乃至第6観点のいずれか
1つに記載の前記界面活性剤のモル量1、温度75℃、圧力30MPaに対して0.001乃至1,000である、水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションに関する。
また、本発明の界面活性剤である硫酸エステル化合物は、工業的に入手し易い安価で汎用性に富む原料から1段階の反応のみで容易に合成することができる。
さらに、本発明の界面活性剤は、合成において、未反応の原料が残っていたとしても、界面活性剤としての効果を維持することができる。
本発明は、下記式(1)で表される硫酸エステル化合物からなる、水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤である。
本発明の界面活性剤は疎水基、例えばイソステアリル基に多くのメチル(CH3−)枝分れ鎖が存在する。この多くのメチル枝分れ鎖が、超臨界二酸化炭素の自由体積を増大させ、小さな二酸化炭素分子との溶媒和を促進させると考えられる。さらに、イソステアリル基は、炭化水素部分の炭素原子数が18個と多く、一本の疎水鎖として固まって存在するため、TMN−6(炭化水素部分の炭素原子数は12個)やAOT4(炭化水素部分の炭素原子数が9個×2本)に比べて十分な疎水性を持つ。したがって、イソステアリル基は、W/scCO2μE用界面活性剤の疎水基に必要な高い親二酸化炭素性と疎水性を併せ持つと考えられる。一方で、親水基である硫酸基は、高い親水性を持つが、二酸化炭素に全くなじまない性質(疎二酸化炭素)を持つ。このような全く相反する親媒性の2つの基(イソステアリル基と硫酸基)を併せ一つの界面活性剤分子とすることで、水/二酸化炭素界面への界面活性剤分子の固定化が強まる、すなわち、水相及び二酸化炭素相への分子溶解量が減り、界面への吸着量が増大し、効率的に水を二酸化炭素中に分散する性質が付与されると考えられる。また、親水基に対して非常に嵩高い疎水基を持つため、逆ミセル(親水基を内側、疎水基を外側にしたミセルであり、W/scCO2μEを維持させる重要な分子集合体)形態の分子充填を安定化させる。
以上のようなことが働き、イソステアリル硫酸ナトリウムは、炭化水素系界面活性剤でありながら多量の水を分散させたW/scCO2μEの構築を実現したものと推論される。
[界面活性剤:イソステアリル硫酸ナトリウム(C18H37OSO3Na)の合成]
100mLのナスフラスコにイソステアリルアルコール(日産化学工業(株)製、製品名:ファインオキソコール180、グレード:FO−180)5.32g(19.7mmol)及び三酸化硫黄/ピリジン錯体(Acros Organics製)3.79g(23.8mmol)を仕込み、ピリジン(関東化学(株)製)30.0mLを添加して内容物を溶解し、50℃で10時間攪拌した。次に氷水で冷やしながら、この反応溶液に炭酸水素ナトリウム水溶液20.0mL(和光純薬工業(株)製の試薬粉末を水20mLに溶解して調製:1.84mol/L)を添加し、そして50℃で10分間攪拌した。
その後、この反応溶液を分液ロートに移し、水相として飽和食塩水(40mL)を、有機相として1−ブタノール(和光純薬工業(株)製、40mL)を添加し、有機相を分取した。そして、残った水相に1−ブタノール40mLを添加し、有機相を分取するという操作を3回繰り返し、反応生成物を抽出した。次に、pH試験紙を用いて水相がアルカリ性であることを確認した後、脱水のため硫酸カルシウム(W.A.HAMMOND DRIERITE社製、DRIERITE[登録商標](ドライアライト)、10−20mesh)を有機相に添加し、その後硫酸カルシウムを濾過により除去した。得られた濾液を減圧濃縮し、固体(NaCl)が析出してくるたびに濾過により固体を除去しながら減圧濃縮を続けた。そして、80℃で真空乾燥させたシリカゲル(関東化学(株)製、シリカゲル60(球状)、粒径63−210μm)及び硫酸カルシウムであらかじめ脱水した展開溶媒(エタノール(和光純薬工業(株)製):ヘキサン(和光純薬工業(株)製)=1:10)を用いてカラムクロマトグラフィーで3回精製することで、目的物である下記式(8)で表されるイソステアリル硫酸ナトリウム1.77gを得た(収率:24.2%)。
[水/超臨界二酸化炭素/イソステアリル硫酸ナトリウム混合物の相挙動観察−1]
内部が見えるような窓を備えた容積可変型耐圧セル(多摩精器工業(株)製、内径:24mm)を図1に示すように装置として組み立て、水/超臨界二酸化炭素/イソステアリル硫酸ナトリウム混合物の相挙動観察を行った。
容積可変型耐圧セル内のピストン前部(窓側)に実施例1で得られたイソステアリル硫酸ナトリウム(不純物として13.9%のイソステアリルアルコールを含有する)0.143g(0.386mmol)を仕込み、密閉した後に真空ポンプを用いて容積可変型耐圧セル内を乾燥した。次に容積可変型耐圧セル内の温度を35℃に設定し、容積可変型耐圧セルのピストン前部に二酸化炭素(日本液炭(株)製、純度99.99%以上)20g(イソステアリル硫酸ナトリウム濃度(対二酸化炭素):0.08mol%)を圧入した。そして、容積可変型耐圧セルの温度を75℃まで上げた後、容積可変型耐圧セルのピストン後部の圧力を34.3MPa(350kgf/cm2)まで上げ、一晩撹拌することでイソステアリル硫酸ナトリウムを二酸化炭素中に溶解させ、透明な均一相が得られるのを目視で確認した。なお、以下に示す容積可変型耐圧セル内の圧力は、容積可変型耐圧セルのピストン後部の二酸化炭素を昇圧・減圧することで調節されるものである。
次にこの均一相の状態から、容積可変型耐圧セル内の圧力を徐々に低下させ、耐圧セル内が曇り始める(界面活性剤が析出し始め、不均一相となる)圧力(以下、相境界圧力と表記)を75℃から35℃まで10℃間隔で測定(目視で確認)した。なお、この状態の相境界圧力は、二酸化炭素中に0.08mol%のイソステアリル硫酸ナトリウムが溶解できる限界の圧力である。
そして、35℃までの相境界圧力を測定した後、6ポートバルブを使用して容積可変型耐圧セル内に水を40μL導入し、透明な均一相が得られるまで75℃、34.3MPa(350kgf/cm2)で撹拌を行った。
(測定)系内に存在する界面活性剤(イソステアリル硫酸ナトリウム、1モル)に対する水のモル比をW0とし、各W0における相境界圧力と温度の関係を表1及び図2に示す。なお、W0が75.1より大きい条件下では、35〜75℃の温度範囲、40MPa以下の圧力範囲ではマイクロエマルション相の形成は確認されず、水相が分離した析出相のみが現れた。
[水/超臨界二酸化炭素/イソステアリル硫酸ナトリウム混合物の相挙動観察−2]
実施例2と同様に、図1のように組み立てた装置を用いて水/超臨界二酸化炭素/イソステアリル硫酸ナトリウム混合物の相挙動観察を行った。なお、本系ではマーカーとしてp−トルエンスルホン酸ナトリウムを用いた。
容積可変型耐圧セル内のピストン前部(窓側)に実施例1で得られたイソステアリル硫酸ナトリウム(不純物として13.9%のイソステアリルアルコールを含有する)0.143g(0.386mmol)を仕込み、密閉した後に真空ポンプを用いて容積可変型耐圧セル内を乾燥した。次に容積可変型耐圧セル内の温度を35℃に設定し、容積可変型耐圧セルのピストン前部に二酸化炭素(日本液炭(株)製、純度99.99%以上)20g(イソステアリル硫酸ナトリウム濃度(対二酸化炭素):0.08mol%)を圧入した。そして、容積可変型耐圧セルの温度を75℃、容積可変型耐圧セルのピストン後部の圧力を37MPaにして、撹拌することで透明・均一なイソステアリル硫酸ナトリウム/二酸化炭素溶液を得た。次にp−トルエンスルホン酸(和光純薬工業(株)製)0.0392gを水40mLに溶かし、その後、6ポートバルブと高圧ポンプを利用して炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業(株)製)で中和することで調製した0.1wt%p−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液をマーカー溶液として40μL添加し、攪拌した。均一な一液相を得たところで、装置に接続した石英窓を有する耐圧分光セル((有)エルテックス製、光路長10mm)を通して分光光度計((株)日立ハイテクノロジーズ製、U−2810)によりUV−Vis吸収スペクトルを測定した。40μLのp−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液の添加・撹拌、UV−Vis吸収スペクトルの測定を繰り返し行うことで、W0=86.5(W0 C=71.5)までのデータを収集した。
以上の結果から、W0 C=35程度の水を確実にマイクロエマルションとしてイソステアリル硫酸ナトリウムにより分散できることが明らかであり、公知で炭化水素系の界面活性剤として最高水準であるTMN−6(W0 C=20程度)と比較して約1.5倍以上のマイクロエマルション形成能を有することが明らかである。
なお、マーカーのp−トルエンスルホン酸ナトリウムによりマイクロエマルションの形成が不安定化されていることが考えられ、実施例2のように純水を用いた場合にはより高いW0 Cまでマイクロエマルションを形成していると考えられる。
2:CCDカメラ
3:分光光度計
4:ポンプ
5:6−ポートバルブ+25μLサンプルループ
6:容積可変型耐圧セル
7:窓
8:攪拌子
9:可動ピストン
10:圧力計
11:スクリューボンベ
12:CO2ボンベ
Claims (4)
- 前記Mが、アルカリ金属であることを特徴とする、請求項1に記載の界面活性剤。
- 請求項1又は請求項2に記載の前記界面活性剤の濃度が、二酸化炭素のモル量に対して10-10mol%乃至102mol%である、水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルション。
- 前記水の量(モル比(W0))が、請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の前記
界面活性剤のモル量1、温度75℃、圧力30MPaに対して0.001乃至1,000である、水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルション。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012503187A JP5727995B2 (ja) | 2010-03-04 | 2011-03-01 | 水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010048373 | 2010-03-04 | ||
JP2010048373 | 2010-03-04 | ||
PCT/JP2011/054620 WO2011108538A1 (ja) | 2010-03-04 | 2011-03-01 | 水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤 |
JP2012503187A JP5727995B2 (ja) | 2010-03-04 | 2011-03-01 | 水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2011108538A1 JPWO2011108538A1 (ja) | 2013-06-27 |
JP5727995B2 true JP5727995B2 (ja) | 2015-06-03 |
Family
ID=44542188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012503187A Active JP5727995B2 (ja) | 2010-03-04 | 2011-03-01 | 水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20130023687A1 (ja) |
JP (1) | JP5727995B2 (ja) |
WO (1) | WO2011108538A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5727995B2 (ja) | 2010-03-04 | 2015-06-03 | 日産化学工業株式会社 | 水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤 |
JP5620198B2 (ja) * | 2010-09-01 | 2014-11-05 | 日産化学工業株式会社 | 界面活性剤 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5762213A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-15 | Pola Chem Ind Inc | Cosmetic |
JPH04505916A (ja) * | 1989-06-05 | 1992-10-15 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 脂肪アルキルスルフェートおよび脂肪アルキルポリアルキレングリコールエーテルスルフェート、それらの製法並びにそれらの用途 |
JP2006524566A (ja) * | 2003-04-25 | 2006-11-02 | エチファルム | 超臨界圧流体への水溶性又は親水性物質の分散方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2654772A (en) * | 1950-05-06 | 1953-10-06 | Du Pont | 2-(1, 3, 3-trimethylbutyl)-5, 7, 7-trimethyl octanol-1-sulfate |
PH11997056158B1 (en) * | 1996-04-16 | 2001-10-15 | Procter & Gamble | Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants |
JP2004315675A (ja) | 2003-04-17 | 2004-11-11 | Daikin Ind Ltd | 二酸化炭素溶媒用界面活性剤 |
DE602005027070D1 (de) * | 2004-05-20 | 2011-05-05 | Daikin Ind Ltd | Verzweigtes tensid mit fluoralkylgruppe und kohlenwasserstoffgruppe |
JP5727995B2 (ja) | 2010-03-04 | 2015-06-03 | 日産化学工業株式会社 | 水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤 |
JP5620198B2 (ja) * | 2010-09-01 | 2014-11-05 | 日産化学工業株式会社 | 界面活性剤 |
-
2011
- 2011-03-01 JP JP2012503187A patent/JP5727995B2/ja active Active
- 2011-03-01 US US13/582,580 patent/US20130023687A1/en not_active Abandoned
- 2011-03-01 WO PCT/JP2011/054620 patent/WO2011108538A1/ja active Application Filing
-
2014
- 2014-06-19 US US14/309,160 patent/US9101894B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5762213A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-15 | Pola Chem Ind Inc | Cosmetic |
JPH04505916A (ja) * | 1989-06-05 | 1992-10-15 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 脂肪アルキルスルフェートおよび脂肪アルキルポリアルキレングリコールエーテルスルフェート、それらの製法並びにそれらの用途 |
JP2006524566A (ja) * | 2003-04-25 | 2006-11-02 | エチファルム | 超臨界圧流体への水溶性又は親水性物質の分散方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JPN6011017738; 鷺坂将伸: '有機溶媒フリー超臨界二酸化炭素マイクロエマルションの調製と応用' 色材協会誌 Vol.83, No.2, 20100220, pp.66-75 * |
JPN6011017740; RYOO et al.: 'Electrostatic Stabilization of Colloids in Carbon Dioxide: Electrophoresis and Dielectrophoresis' Langmuir Vol.21, No.13, 20050517, pp.5914-5923 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2011108538A1 (ja) | 2013-06-27 |
US20130023687A1 (en) | 2013-01-24 |
US20140303062A1 (en) | 2014-10-09 |
WO2011108538A1 (ja) | 2011-09-09 |
US9101894B2 (en) | 2015-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Queste et al. | Short chain glycerol 1-monoethers—a new class of green solvo-surfactants | |
JP5757983B2 (ja) | イオン液体 | |
US7811473B2 (en) | Branched surfactant having fluoroalkyl group and hydrocarbon group | |
US20110259583A1 (en) | Process for extracting mineral oil using surfactants, especially based on c35 secondary alcohol-containing alkyl alkoxylates | |
Pei et al. | Switchable oil–water phase separation of ionic liquid-based microemulsions by CO 2 | |
Mohamed et al. | Economical and efficient hybrid surfactant with low fluorine content for the stabilisation of water-in-CO2 microemulsions | |
JP2005047885A (ja) | β−アルコキシプロピオンアミド類、溶剤、洗浄剤および液状薬剤組成物、並びにβ−アルコキシプロピオンアミド類の製造方法 | |
JP2015506340A (ja) | 内部オレフィンスルホナートを調製するための方法 | |
JP5620198B2 (ja) | 界面活性剤 | |
CN110585991B (zh) | 一种羧酸盐表面活性剂与纳米颗粒稳定的双相转变乳液 | |
JP5727995B2 (ja) | 水/超臨界二酸化炭素マイクロエマルションを安定化するための界面活性剤 | |
ES2755108T3 (es) | Surfactantes basados en derivados de alcohol graso monoinsaturados | |
JPH10501810A (ja) | 高められた水溶性を有するフルオロアルキルエトキシレート組成物 | |
JPH06505972A (ja) | 脂肪アルコールスルフェート高濃度ペーストの製法 | |
CN106669535B (zh) | 一种基于含羟基基团的双子表面活性剂的粘弹体系 | |
JP5090666B2 (ja) | 界面活性剤組成物 | |
Polavarapu et al. | Perfluoroalkylated poly (oxyethylene) thiols: Synthesis, adsorption dynamics and surface activity at the air/water interface, and bubble stabilization behaviour | |
JP4497297B2 (ja) | フルオロアルキル基と炭化水素基を有する分岐型界面活性剤 | |
JPS5823387B2 (ja) | フツソガンユウスルホコハクサンノ セイゾウホウ | |
JP2781870B2 (ja) | α―スルホ脂肪酸エステル塩の水性高濃度組成物 | |
CN104829500A (zh) | 一种脂肪酸磺酸盐表面活性剂的制备方法 | |
Feng et al. | A new separation method: combination of CO 2 and surfactant aqueous solutions | |
JPH0393900A (ja) | 液状の表面活性組成物 | |
JP4497292B2 (ja) | フルオロアルキル基と炭化水素基を有する分岐型界面活性剤 | |
RU2481267C2 (ru) | Способ получения фуллеренолов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140228 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140304 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141022 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141216 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150325 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150403 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5727995 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |