JP5683508B2 - Cesium removing resin composition and cesium removing material formed by molding the same - Google Patents
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本発明は、セシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材に関する。さらに詳しくは、原子力発電所等の放射性物質取扱施設から発生するセシウムを含む廃液や水溶液中からセシウムを効率よく除去でき、また、放射性物質取扱施設から飛来してきた放射性セシウムの捕集を効果的に行うことができ、農業用・建築用資材として使用すれば農産物や建築物への移行を低減することができるセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材に関する。 The present invention relates to a resin composition for removing cesium and a cesium removing material formed by molding the resin composition. More specifically, cesium can be efficiently removed from waste liquids and aqueous solutions containing cesium generated from radioactive material handling facilities such as nuclear power plants, and the collection of radioactive cesium that has come from the radioactive material handling facility is effective. The present invention relates to a cesium-removing resin composition that can be carried out and can reduce the shift to agricultural products and buildings when used as agricultural and building materials, and a cesium-removing material formed by molding the same.
従来より、原子力発電所等の放射性物質取扱施設から発生する放射性物質を含む廃液や排ガスから放射性物質を自然環境中に排出させないことが求められている。特に放射性物質の中でも放射性セシウム１３７の半減期は３０年と長く、γ線はその後も減衰するとはいえ、長期にわたり自然環境中に放射されることになる。また、ガス化し易いため広く環境中に飛散し、水溶性が高く生体に蓄積し易い。その為、生体内に取り込まれると、体内被曝による生体への悪影響が非常に大きく、より深刻である。この放射性セシウム１３７を除去する方法として、ゼオライトを用いて汚染水から除去する方法が知られている（特許文献１参照）。しかしながら、このゼオライトを用いる方法は、ナトリウム、カルシウム等の金属成分も同時に吸着する可能性があり、放射性セシウム１３７のみを選択的に除去する方法ではないため、効率が良くない。
一方、放射性セシウム１３７を含むセシウム及びその化合物と選択的に反応して吸着作用を有する化合物としてフェロシアン化金属化合物が一般的に知られている（特許文献２参照）。しかしながら、これらは一般的には微細な結晶を有する微粒子状の顔料であり、微粒子状態のままで使用すると、セシウム及びその化合物を吸着した後の廃液中や水溶液中から微粒子状態の吸着物を回収することとなり、その捕集が困難であり効率的な回収方法が求められていた。その回収方法として、紺青等のフェロシアン化金属化合物をポリオレフィン系樹脂に練り込んで、ペレット、フィルム、繊維等の成形体とし、セシウム除去材とすることが考えられるが、ポリオレフィン系樹脂を用いた場合、樹脂層の内部までセシウムを含む水溶液が含浸することができず、セシウム除去能力が充分ではなかった。
Conventionally, it has been demanded that radioactive materials are not discharged into the natural environment from waste liquids or exhaust gases containing radioactive materials generated from radioactive material handling facilities such as nuclear power plants. In particular, among radioactive substances, radioactive cesium 137 has a long half-life of 30 years, and γ rays are radiated into the natural environment for a long period of time, although they are attenuated thereafter. In addition, since it is easily gasified, it is widely scattered in the environment and is highly water-soluble and easily accumulates in the living body. For this reason, when taken into the living body, the adverse effects on the living body due to internal exposure are very large and more serious. As a method of removing this radioactive cesium 137, a method of removing it from contaminated water using zeolite is known (see Patent Document 1). However, this method using zeolite is not efficient because it may adsorb metal components such as sodium and calcium at the same time and is not a method of selectively removing only radioactive cesium 137.
On the other hand, a metal ferrocyanide compound is generally known as a compound having an adsorption action by selectively reacting with cesium containing radioactive cesium 137 and its compound (see Patent Document 2). However, these are generally fine pigments with fine crystals, and when used in the fine particle state, the adsorbate in the fine particle state is recovered from the waste liquid or aqueous solution after adsorbing cesium and its compounds. Therefore, the collection is difficult and an efficient recovery method has been demanded. As its recovery method, it is possible to knead a ferrocyanide metal compound such as bitumen into a polyolefin resin to form a pellet, film, fiber, etc., and use it as a cesium removal material. In this case, the aqueous solution containing cesium could not be impregnated to the inside of the resin layer, and the cesium removing ability was not sufficient.
本発明は、ポリオレフィン系樹脂にフェロシアン化金属化合物を含有させて、ペレット、フィルム、繊維等の成形体として用いて水溶液中のセシウム及びその化合物（以下、単に「セシウム」ということがある。）を除去するに当たって、水溶液中のセシウム除去能力が向上し、かつ吸着した後の吸着物の回収が容易であるセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材を提供することを目的とする。 In the present invention, a metal ferrocyanide compound is contained in a polyolefin resin and used as a molded body such as a pellet, film, fiber, etc., and cesium in an aqueous solution and its compound (hereinafter sometimes simply referred to as “cesium”). An object of the present invention is to provide a cesium removing resin composition that improves the ability to remove cesium in an aqueous solution and easily collects the adsorbed material after adsorption, and a cesium removing material formed by molding the same. And
本発明者らは、鋭意検討を進めた結果、ポリオレフィン系樹脂にフェロシアン化金属化合物及び親水性樹脂を特定割合で含むセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材により、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、以下のセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材を提供するものである。
１．ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、フェロシアン化金属化合物（Ｂ）０．１〜４０質量部及び親水性樹脂（Ｃ）０．１〜６０質量部を含有してなるセシウム除去用樹脂組成物。
２．前記フェロシアン化金属化合物が一般式ＡxＭy［Ｆｅ（ＣＮ）6］で示される上記１に記載のセシウム除去用樹脂組成物。
（式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ4のいずれかであり、Ｍは、Ｃａ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎのいずれかであり、かつｘ、ｙは式ｘ＋ｎｙ＝４(ｘは０〜３の数である)を満たす。ｎはＭの価数を表す。）
３．親水性樹脂（Ｃ）がモノマー成分としてビニルアルコール、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれた少なくとも１種を３０モル％以上含有する上記１又は２記載のセシウム除去用樹脂組成物。
４．ポリオレフィン系樹脂（Ａ）がモノマー成分としてエチレン、プロピレン及びα-オレフィンを合計５０モル％以上含有する樹脂である上記１〜３のいずれかに記載のセシウム除去用樹脂組成物。
５．上記１〜４のいずれかに記載のセシウム除去用樹脂組成物を成形してなるセシウム除去材。
６．繊維状、フィルム状及びシート状のいずれかに成形してなる上記５に記載のセシウム除去材。
As a result of diligent investigations, the present inventors have found that a cesium removing resin composition containing a metal-based ferrocyanide compound and a hydrophilic resin in a polyolefin resin and a cesium removing material formed by molding the above, The inventors have found that the object is achieved and have completed the present invention.
That is, this invention provides the following cesium removal resin composition and the cesium removal material formed by shape | molding it.
1. For removing cesium, comprising 0.1 to 40 parts by mass of ferrocyanide metal compound (B) and 0.1 to 60 parts by mass of hydrophilic resin (C) with respect to 100 parts by mass of polyolefin resin (A) Resin composition.
2. The ferrocyanide metal compound is formula A x M y [Fe (CN ) 6] cesium removing resin composition according to claim 1 represented by.
(In the formula, A is any one of K, Na, and NH 4 , M is any one of Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn, and x and y are formulas x + ny = 4. (x is a number from 0 to 3). n represents the valence of M.)
3. 3. The resin composition for removing cesium according to 1 or 2 above, wherein the hydrophilic resin (C) contains 30 mol% or more of at least one selected from vinyl alcohol, ethylene oxide and propylene oxide as a monomer component.
4). 4. The resin composition for removing cesium according to any one of 1 to 3, wherein the polyolefin resin (A) is a resin containing a total of 50 mol% or more of ethylene, propylene and α-olefin as monomer components.
5. A cesium-removing material obtained by molding the cesium-removing resin composition according to any one of 1 to 4 above.
6). 6. The cesium removing material according to 5, wherein the cesium removing material is formed into one of a fiber shape, a film shape, and a sheet shape.
本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂にフェロシアン化金属化合物及び親水性樹脂を特定割合で含むセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材を用いることにより、水溶液中に含まれるセシウムの除去能力が向上し、かつ吸着した後の吸着物の回収も容易であるので、セシウムを効率よく除去することができる。 According to the present invention, a cesium-removing resin composition containing a metal-based ferrocyanide compound and a hydrophilic resin in a specific ratio in a polyolefin resin and a cesium-removing material formed by molding the resin composition are contained in an aqueous solution. Since the ability to remove cesium is improved and it is easy to collect the adsorbate after adsorption, cesium can be efficiently removed.
本発明のセシウム除去用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂にフェロシアン化金属化合物及び親水性樹脂を特定割合で含有してなるものである。以下、各成分及びその他含有し得る成分について説明する。 The resin composition for removing cesium of the present invention comprises a polyolefin resin containing a ferrocyanide metal compound and a hydrophilic resin in a specific ratio. Hereinafter, each component and other components that may be contained will be described.
［ポリオレフィン系樹脂（Ａ）］
本発明において使用される（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂の種類は、特に限定されないが、モノマー成分のオレフィンとしてエチレン、プロピレン、炭素数４〜１０のα−オレフィン（例えば、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン等）の単独重合体、或いは、これらオレフィンの相互共重合体、或いは該オレフィン系樹脂へのグラフト重合体を挙げることができる。また、これらのオレフィンと他の共重合成分、例えば、スチレン、酢酸ビニルのようなビニルエステル，塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル，アクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸、無水マレイン酸のような不飽和カルボン酸，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチルのような不飽和カルボン酸エステルなどとの共重合体であってもよい。
[Polyolefin resin (A)]
The type of the polyolefin resin as the component (A) used in the present invention is not particularly limited, but ethylene, propylene, and α-olefin having 4 to 10 carbon atoms (for example, 1-butene, 3- Methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, etc.), homopolymers of these olefins, or graft polymers to the olefinic resins. be able to. These olefins and other copolymer components, for example, vinyl esters such as styrene and vinyl acetate, vinyl halides such as vinyl chloride, unsaturated groups such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and maleic anhydride. Copolymers with unsaturated carboxylic acid esters such as carboxylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate may also be used.
上記（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂としては、上記のエチレン、プロピレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンの合計量が５０モル％以上含まれるポリオレフィン系樹脂を用いることがセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してセシウム除去材とするに当たって、成形性等の観点から好ましい。これらポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン等のポリプロピレン、エチレン−プロピレンブロック共重合体、ポリブテン−１、ポリ３−メチル−１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等を挙げることができる。 The polyolefin resin as the component (A) is a cesium-removing resin composition that uses a polyolefin resin in which the total amount of the ethylene, propylene, and α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is 50 mol% or more. And when forming it into a cesium removing material, it is preferable from the viewpoint of moldability and the like. Examples of these polyolefin resins include polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), and linear low density polyethylene (LLDPE), polypropylene such as isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, and atactic polypropylene. Examples thereof include an ethylene-propylene block copolymer, polybutene-1, poly-3-methyl-1-butene, and poly-4-methyl-1-pentene.
本発明において使用される（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂は、フィルム成形、シート成形、繊維成形等に使用されている市販のポリオレフィン系樹脂を用いることができ、その成形温度が、フェロシアン化金属化合物（Ｂ）の分解温度よりも２０℃より高い温度以下で成形できるものを用いることが望ましい。使用される（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂の平均分子量は、フェロシアン化金属化合物（Ｂ）の種類にもよるが、その指標となるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、ＡＳＴＭ−Ｄ２３８に準拠して測定した値で、通常、０．０１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分の範囲内のものを用いることができる。 As the polyolefin resin of the component (A) used in the present invention, a commercially available polyolefin resin used for film molding, sheet molding, fiber molding and the like can be used, and the molding temperature thereof is a ferrocyanide metal. It is desirable to use a material that can be molded at a temperature lower than 20 ° C. higher than the decomposition temperature of the compound (B). The average molecular weight of the polyolefin resin used as the component (A) depends on the type of the metal ferrocyanide compound (B), but the melt flow rate (MFR) serving as an index thereof conforms to ASTM-D238. The measured value is usually 0.01 to 200 g / 10 min, preferably 0.1 to 100 g / 10 min.
［フェロシアン化金属化合物（Ｂ）］
本発明において使用されるフェロシアン化金属化合物は、一般式ＡxＭy［Ｆｅ（ＣＮ）6］で示される金属塩である。ここで、式中のＡは、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ4のいずれかであり、Ｍは、Ｃａ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎのいずれかであり、式ｘ＋ｎｙ＝４(ｘは０から３の数)を満たす。また、ｎはＭの価数を表す。
この中の代表的な化合物であり、種々の紺青の中で、特に化学式ＮＨ4Ｆｅ［Ｆｅ（ＣＮ）6］である紺青は、工業的に量産され、極めて微粒子状の顔料であり、その用途としてインキ、絵の具、化粧品などに広く使用されている安全性の高い化合物である。これらのフェロシアン化金属化合物は結晶構造として立方晶形を有し、格子内に一価の陽イオン、特にセシウムを選択的に取り込みやすい化合物である。
本発明のセシウム除去材に使用されるフェロシアン化金属化合物は、その形態が微粒子状であっても、水分等を含んだウェット状であってもよい。なお、市販の微粉品には吸着水が含まれている。
[Metal ferrocyanide compound (B)]
Ferrocyanide metal compound used in the present invention is a general formula A x M y metal salt represented by [Fe (CN) 6]. Here, A in the formula is any of K, Na, and NH 4 , M is any of Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn, and the formula x + ny = 4 (x is A number from 0 to 3). N represents the valence of M.
A representative compound among them, and among the various bitumen, in particular, bitumen having the chemical formula NH 4 Fe [Fe (CN) 6 ] is industrially mass-produced and is an extremely fine particle pigment. As a highly safe compound widely used in inks, paints, cosmetics and the like. These metal ferrocyanide compounds have a cubic shape as a crystal structure, and are easy to selectively incorporate a monovalent cation, particularly cesium, into the lattice.
The ferrocyanide compound used in the cesium-removing material of the present invention may be in the form of fine particles or in a wet form containing moisture or the like. Commercially available fine powder contains adsorbed water.
［親水性樹脂（Ｃ）］
本発明において使用される（Ｃ）成分の親水性樹脂は、水と親和性の高い性質を有する樹脂であり、主成分である（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂に併用することにより、セシウムを含む水溶液をセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材の樹脂層内に含浸させる目的で使用されるものである。それにより樹脂層内のフェロシアン化金属化合物（Ｂ）にセシウムを効率よく吸着することができる。
本発明において使用される（Ｃ）成分の親水性樹脂としては、特に限定されるものではないが、ビニルアルコールを重合させたポリビニルアルコール及びその鹸化物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールブロックポリマー等のポリアルキレングリコールやその誘導体を例示することができる。例えば、ポリプロピレングリコール誘導体としては、ポリプロピレングリコールモノエーテル（ポリオキシプロピレングリコールモノエーテル）、ポリオキシプロピル化グリセリン（ポリプロピレングリコールとグリセリンとのエーテル）、ポリオキシプロピル化ソルビトール（ポリプロピレングリコールとソルビトールとのエーテル）等が挙げられる。その他の親水性樹脂として、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド等のアクリル酸系水溶性ポリマー、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、尿素樹脂等も例示することができる。
[Hydrophilic resin (C)]
The hydrophilic resin of component (C) used in the present invention is a resin having a high affinity with water, and contains cesium when used in combination with the polyolefin resin of component (A), which is the main component. It is used for the purpose of impregnating an aqueous solution into a resin layer of a cesium removing resin composition and a cesium removing material formed by molding the resin composition. Thereby, cesium can be efficiently adsorbed on the ferrocyanide compound (B) in the resin layer.
The hydrophilic resin of component (C) used in the present invention is not particularly limited, but polyvinyl alcohol obtained by polymerizing vinyl alcohol and its saponified product, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol. Examples thereof include polyalkylene glycols such as block polymers and derivatives thereof. For example, as polypropylene glycol derivatives, polypropylene glycol monoether (polyoxypropylene glycol monoether), polyoxypropylated glycerin (ether of polypropylene glycol and glycerin), polyoxypropylated sorbitol (ether of polypropylene glycol and sorbitol) Etc. Examples of other hydrophilic resins include water-soluble acrylic acid polymers such as polyacrylic acid sodium and polyacrylic acid amide, polyethyleneimine, polyvinylpyrrolidone, urea resin, and the like.
これらの親水性樹脂の中でも好ましくは、モノマー成分としてビニルアルコール、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれた少なくとも１種を３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上を含有するものを用いることが、セシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材とした際のセシウム除去能力をより高めることができるので望ましい。これら好ましい親水性樹脂として、ポリビニルアルコール及びその鹸化物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを例示することができる。
（Ｃ）成分の親水性樹脂の平均分子量としては、通常、１０００〜１０００００の範囲内のものを用いることができ、好ましくは、３０００〜６００００の範囲内が好ましい。 なお、（Ｃ）成分の親水性樹脂は、本願発明のセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形して得たセシウム除去材とした際に、水との接触角が、２３℃、１０分経過後で８０°以下となるように、その種類や含有量を適宜調整することが望ましい。水との接触角が８０°を超えると親水性が不十分となり、水溶液中のセシウムが樹脂中のフェロシアン化金属化合物に吸着されない恐れがある。
Among these hydrophilic resins, it is preferable to use a monomer component containing at least one selected from vinyl alcohol, ethylene oxide and propylene oxide in an amount of 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more. The cesium removing resin composition and the cesium removing material obtained by molding the resin composition can be further enhanced, which is desirable. Examples of these preferred hydrophilic resins include polyvinyl alcohol and saponified products thereof, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
(C) As an average molecular weight of the hydrophilic resin of a component, the thing within the range of 1000-100000 can be used normally, Preferably, the inside of the range of 3000-60000 is preferable. In addition, when the hydrophilic resin of the component (C) is a cesium removing resin composition of the present invention and a cesium removing material obtained by molding the resin composition, the contact angle with water is 23 ° C. for 10 minutes. It is desirable to appropriately adjust the type and content so that it will be 80 ° or less later. If the contact angle with water exceeds 80 °, the hydrophilicity becomes insufficient, and cesium in the aqueous solution may not be adsorbed by the ferrocyanide compound in the resin.
［ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、フェロシアン化金属化合物（Ｂ）及び親水性樹脂（Ｃ）の含有割合］
本発明のセシウム除去用樹脂組成物におけるポリオレフィン系樹脂（Ａ）に対するフェロシアン化金属化合物（Ｂ）の含有割合は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、フェロシアン化金属化合物（Ｂ）を０．１〜４０質量部、好ましくは０．５〜２０質量部含むものである。フェロシアン化金属化合物が０．１質量部未満であるとセシウム除去能力が低下し、望ましくない。また、フェロシアン化金属化合物が４０質量部を超えると、得られるセシウム除去用樹脂組成物を繊維状、フィルム状及びシート状等に成形した際、成形が困難となる恐れがあり望ましくない。
また、親水性樹脂（Ｃ）は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜６０質量部、好ましくは１〜５０質量部、更に好ましくは５〜４５質量部含むものである。親水性樹脂が０．１質量部未満であると、得られるセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してセシウム除去材とした際に、その親水性が不十分となり、セシウムを含む水溶液が内部まで含浸しないので、セシウム除去能力が低下し望ましくない。また、６０質量部を超えると、フェロシアン化金属化合物を含む親水性樹脂が、水中に溶出する恐れがあり好ましくない。
[Contents of polyolefin resin (A), ferrocyanide compound (B) and hydrophilic resin (C)]
The content ratio of the metal ferrocyanide compound (B) to the polyolefin resin (A) in the resin composition for removing cesium of the present invention is 100 parts by mass of the metal ferrocyanide (B) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). 0.1 to 40 parts by mass, preferably 0.5 to 20 parts by mass. If the metal ferrocyanide compound is less than 0.1 part by mass, the ability to remove cesium decreases, which is not desirable. On the other hand, if the metal ferrocyanide compound exceeds 40 parts by mass, the resulting cesium-removing resin composition may be difficult to form when formed into a fiber, film, sheet, or the like.
The hydrophilic resin (C) contains 0.1 to 60 parts by mass, preferably 1 to 50 parts by mass, and more preferably 5 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). When the hydrophilic resin is less than 0.1 parts by mass, the resulting cesium-removing resin composition and the resulting cesium-removing material are insufficiently hydrophilic, and the aqueous solution containing cesium is contained inside. Therefore, the ability to remove cesium is lowered, which is not desirable. Moreover, when it exceeds 60 mass parts, the hydrophilic resin containing a ferrocyanide metal compound may elute in water, and it is not preferable.
［その他の含有成分］
本発明のセシウム除去用樹脂組成物には、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）に含有させるために使用するフェロシアン化金属化合物（Ｂ）及び親水性樹脂（Ｃ）とともにその他の添加成分を必要により添加含有させることができる。その他の添加成分としては、例えば可塑剤、無機フィラー、金属石鹸、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機顔料、無機顔料等を挙げることができる。
[Other ingredients]
The resin composition for removing cesium of the present invention contains other optional components as necessary together with the ferrocyanide compound (B) and the hydrophilic resin (C) used for inclusion in the polyolefin resin (A). Can be made. Examples of other additive components include plasticizers, inorganic fillers, metal soaps, surfactants, antioxidants, ultraviolet absorbers, organic pigments, and inorganic pigments.
可塑剤としては、パラフィンワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のワックス類、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、ペンタエリスリトール等の糖アルコール、流動パラフィン、鉱物油等を挙げることができる。 Examples of plasticizers include waxes such as paraffin wax, montan wax, carnauba wax, polyethylene wax and polypropylene wax, aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin and hexanediol, sugar alcohols such as sorbitol, mannitol and pentaerythritol, Examples thereof include liquid paraffin and mineral oil.
無機フィラーとしては、特に種類を限定されず、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質ないし微粉化炭酸カルシウム、霞石閃長石微粉末、モンモリロナイト、ベントナイト、シラン改質クレー、タルク、溶融シリカ、結晶シリカ、ケイ藻土、軽石粉、軽石バルーン、スレート粉、雲母粉、アルミナ、アルミナコロイド（アルミナゾル）、アルミナ・ホワイト、硫酸アルミニウム、沈降性硫酸バリウム、リトポン、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラスフレーク、フライアッシュ球、カーボンナノチューブ、石炭粉末、石炭灰粉末、人造氷晶石（クリオライト）、酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、チタン酸カリウム、亜硫酸カルシウム、マイカ、ケイ酸カルシウム、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ゼオライト等が挙げられ、これらの中で特に沈降性硫酸バリウムがフェロシアン化金属化合物との結着性の理由で好ましい。 The inorganic filler is not particularly limited, for example, light calcium carbonate, heavy or finely divided calcium carbonate, nepheline feldspar fine powder, montmorillonite, bentonite, silane-modified clay, talc, fused silica, crystalline silica, Diatomaceous earth, pumice powder, pumice balloon, slate powder, mica powder, alumina, alumina colloid (alumina sol), alumina white, aluminum sulfate, precipitated barium sulfate, lithopone, calcium sulfate, molybdenum disulfide, graphite, glass flakes, Fly ash sphere, carbon nanotube, coal powder, coal ash powder, artificial cryolite, magnesium oxide, basic magnesium carbonate, dolomite, potassium titanate, calcium sulfite, mica, calcium silicate, aluminum powder, sulfide Molybde , Zeolite and the like, in particular precipitated barium sulfate Among these are preferred for reasons of the binder with the ferrocyanide metal compound.
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリル酸ジエタノールアミド等のアルキロールアマイド類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のポリオキシアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、モノカプリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリコールエーテル類等を挙げることができる。 Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Nonionic surfactants include, for example, coconut oil fatty acid monoethanolamide, alkylolamides such as lauric acid diethanolamide, polyoxyalkylphenyl ethers such as polyoxyethylene alkylphenyl ether, and polyoxyethylene lauryl ether. Polyoxyethylene alkyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monocaprate, sorbitan monostearate, sorbitan distearate, polyoxy such as polyoxyethylene sorbitan monostearate Ethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether S, it may be mentioned glycol ethers.
アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムに代表されるアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソトリデシルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩、ジ（ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル）スルホコハク酸ナトリウム、ジ（ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル）スルホコハク酸ナトリウム等のジポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸塩、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム等の脂肪酸塩等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonates represented by sodium dodecylbenzenesulfonate, dialkylsulfosuccinate such as sodium di2-ethylhexylsulfosuccinate, sodium diisotridecylsulfosuccinate, and di (polyoxyethylene 2- Poly (ethylene hexyl ether) sodium sulfosuccinate, di (polyoxyethylene isotridecyl ether) sodium sulfosuccinate, etc. dipolyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate, polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate, polyoxyethylene myristyl ether sodium sulfate Oxyalkylene alkyl ether sulfate, sodium lauryl sulfate, higher alcohol sodium sulfate, lauryl sulfate triethanolamine Alkyl sulfates such as ammonium lauryl sulfate, potassium oleate, sodium oleate, etc. salts of fatty acids such as sodium partially hydrogenated tallow fatty acid.
カチオン系界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩類、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩等のアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩類等を挙げることができる。 Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, benzalkonium chloride, and lauryldimethylbenzylammonium chloride. Examples thereof include alkyldimethylbenzylammonium salts.
両性界面活性剤としては、ヤシ油アルキルベタイン等のアルキルベタイン類、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルアミドベタイン類、Ｚ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリームベタイン等のイミダゾリン類、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン等のグリシン類を挙げることができる。 Amphoteric surfactants include alkylbetaines such as coconut oil alkylbetaine, alkylamidobetaines such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine, imidazolines such as Z-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazole betaine, Examples thereof include glycines such as polyoctylpolyaminoethylglycine.
［セシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材の製造方法］
本発明のセシウム除去用樹脂組成物の製造方法としては、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、フェロシアン化金属化合物（Ｂ）、親水性樹脂（Ｃ）及びその他必要に応じて使用される添加成分を、溶融混練して造粒し、ペレットを得ることができる。溶融混練するに当たり、その溶融混練温度はフェロシアン化金属化合物の耐熱温度以下であることが望ましい。例えば、紺青の場合、耐熱温度が１４０℃以下である。従って、使用されるポリオレフィン系樹脂（Ａ）及び親水性樹脂（Ｃ）についても比較的低い温度で成形できるものが好ましく、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）及び親水性樹脂（Ｃ）の分子量を適宜選択して使用することが望ましい。但し、混練中での滞留時間が５分以内であるなら、フェロシアン化金属化合物（Ｂ）成分の分解速度が低いので、（Ｂ）成分として紺青を使用する場合、１４０℃より２０℃高い１６０℃以下での混練が可能である。溶融混練して均一に混合し、造粒してペレットを得る際に使用される造粒機としては、一軸、二軸等の押出機、圧縮造粒機等を用いて造粒しペレットとすることができる。
[Cesium removing resin composition and method for producing cesium removing material obtained by molding the same]
As a method for producing the resin composition for removing cesium of the present invention, polyolefin resin (A), ferrocyanide compound (B), hydrophilic resin (C) and other additive components used as necessary, It can be granulated by melt-kneading to obtain pellets. In the melt-kneading, the melt-kneading temperature is desirably below the heat resistance temperature of the ferrocyanide compound. For example, in the case of bitumen, the heat resistant temperature is 140 ° C. or lower. Accordingly, the polyolefin resin (A) and the hydrophilic resin (C) used are preferably those that can be molded at a relatively low temperature, and the molecular weights of the polyolefin resin (A) and the hydrophilic resin (C) are appropriately selected. It is desirable to use. However, if the residence time in the kneading is within 5 minutes, the decomposition rate of the metal ferrocyanide compound (B) component is low. Therefore, when bitumen is used as the component (B), it is 160 ° C. higher by 20 ° C. than 140 ° C. Kneading can be performed at a temperature of ℃ or less. As a granulator used when melt-kneading and mixing uniformly and granulating to obtain pellets, it is granulated into pellets by using a single-screw or twin-screw extruder, a compression granulator or the like. be able to.
本発明のセシウム除去材は、上記説明のペレット等の造粒物そのものを用いてセシウム除去材とすることもできるし、該ペレットを用いて各種の成形機を使用し、所望の成形体を得てセシウム除去材とすることができる。成形体としては、たとえば、フィルム状、シート状、繊維状等の成形体として、所望の大きさに切断して用いることができる。
また、射出成形により容器等の射出成形体、押出成形等によりパイプの成形体を製造し、セシウムを含む廃液、水溶液を処理することもできる。
次に、セシウム除去材の代表的な例としてフィルム状、シート状、繊維状等の成形体とする方法について説明する。
The cesium removing material of the present invention can be used as a cesium removing material by using the granulated material itself such as the pellets described above, or using various molding machines using the pellets to obtain a desired molded body. Can be used as a cesium removing material. As a molded object, it can cut | disconnect and use for desired magnitude | sizes, for example as molded objects, such as a film form, a sheet form, and a fiber form.
In addition, an injection molded body such as a container by injection molding, and a pipe molded body by extrusion molding or the like can be manufactured, and waste liquid and aqueous solution containing cesium can be treated.
Next, as a typical example of the cesium removing material, a method for forming a molded body such as a film, a sheet, or a fiber will be described.
（フィルム状、シート状成形体とする方法）
フィルム状、シート状成形体とするには、上記にて説明したペレットを用いて、一般的なフィルム成形方法、シート成形方法により成形すればよい。このような成形方法に使用される成形機としては、例えば押出成形機、中空成形機、真空成形機、圧空成形機、圧縮成形機、カレンダー成形機等を挙げることができる。フィルム又はシートの厚みは、特に限定されるものではないが、通常は１μｍ〜５ｍｍ程度である。フェロシアン化金属化合物を含む成形体の厚みを可能な限り小さくするか、延伸すれば、成形体表面にフェロシアン化金属化合物が露出し、セシウムが吸着されやすくなるので好ましい。このような好ましいフィルムの厚みは、１〜５００μｍ、特に好ましくは、５〜２００μｍである。このようにして得られるフィルム状、シート状の成形体は、適宜の大きさに裁断して使用される。
(Method for forming film-like and sheet-like molded products)
In order to obtain a film-like or sheet-like molded article, the pellets described above may be used to form by a general film forming method or sheet forming method. Examples of the molding machine used in such a molding method include an extrusion molding machine, a hollow molding machine, a vacuum molding machine, a pressure forming machine, a compression molding machine, and a calendar molding machine. The thickness of the film or sheet is not particularly limited, but is usually about 1 μm to 5 mm. If the thickness of the molded body containing the ferrocyanide compound is made as small as possible or stretched, the metal ferrocyanide compound is exposed on the surface of the molded body and cesium is easily adsorbed. The thickness of such a preferable film is 1 to 500 μm, particularly preferably 5 to 200 μm. The film-like and sheet-like molded bodies thus obtained are used after being cut into an appropriate size.
（繊維状成形体とする方法）
繊維状成形体とするには、上記にて説明したペレットを用いて、紡糸機で紡糸して繊維状成形体とする方法である。紡糸機としては、一般的に使用されている紡糸機を用いればよい。紡糸により得られる繊維状成形体の繊維径は、特に限定されるものではないが、通常は１〜１０００μｍ程度である。フェロシアン化金属化合物を含む繊維状成形体の繊維径を可能な限り小さくするか、延伸すれば、繊維状成形体表面にフェロシアン化金属化合物が露出し、セシウムが吸着されやすくなるので好ましい。好ましい繊維径は、１〜５００μｍ、特に好ましくは、５〜２００μｍである。このようにして得られる繊維状成形体は、適宜の長さに裁断して使用してもよいし、そのまま束ねた繊維束として使用してもよいし、また、布や不織布に加工して使用してもよい。
(Method of making a fibrous molded body)
In order to obtain a fibrous shaped body, the above-described pellets are used for spinning with a spinning machine to form a fibrous shaped body. As the spinning machine, a commonly used spinning machine may be used. The fiber diameter of the fibrous molded body obtained by spinning is not particularly limited, but is usually about 1 to 1000 μm. If the fiber diameter of the fibrous molded body containing the metal ferrocyanide compound is made as small as possible or stretched, the metal ferrocyanide compound is exposed on the surface of the fibrous molded body, and cesium is easily adsorbed. The preferred fiber diameter is 1 to 500 μm, particularly preferably 5 to 200 μm. The fibrous molded body obtained in this way may be used after being cut to an appropriate length, or may be used as a bundle of fibers as it is, or may be used after being processed into a cloth or a nonwoven fabric. May be.
本発明のセシウム除去材を得るに当たって、上記にて代表的なフィルム状、シート状成形体とする方法及び繊維状成形体とする方法について説明したが、これに限定されるものではない。なお、本発明のセシウム除去材を得るに当たっては、一旦、ペレット等の造粒物を用いて各種成形機にて成形することが一般的であるが、ペレット等の造粒物を得ないで、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、フェロシアン化金属化合物（Ｂ）、親水性樹脂（Ｃ）及びその他必要に応じて使用される添加成分を直接、上記で説明した各種の成形機のポッパーに投入して成形し、セシウム除去材とすることもできる。また、セシウム除去材の成形温度は、上記のペレットの製造方法でも説明したとおり、同様の温度範囲で成形することが望ましい。 In obtaining the cesium-removing material of the present invention, the method for producing a representative film-like or sheet-like molded product and the method for producing a fibrous molded product have been described above, but the present invention is not limited thereto. In order to obtain the cesium removing material of the present invention, it is common to once form with various molding machines using a granulated material such as pellets, but without obtaining a granulated material such as pellets, Put the polyolefin resin (A), ferrocyanide compound (B), hydrophilic resin (C) and other additive components used as needed directly into the poppers of the various molding machines described above. It can also be formed into a cesium removal material. Further, the molding temperature of the cesium removing material is desirably molded in the same temperature range as described in the above-described pellet manufacturing method.
このようにして得られる本発明のセシウム除去材は、原子力発電所等の放射性物質取扱施設から発生するセシウムを含む廃液や水溶液を処理する際や、また自然環境中に飛散し、農耕地等の土壌中や建造物に付着、吸着されたセシウムを除去する際に発生するセシウムを含む水溶液を処理するに当たって、使用されるセシウム除去材の大きさに応じて、分離可能なフィルター容器内（例えば、不織布製容器、ネット状容器等）に入れて処理することもできるし、そのまま廃液中や水溶液中に入れて処理することもできる。また、本発明により得られるセシウム除去用樹脂組成物は、マスターバッチ用のセシウム除去用樹脂組成物としても使用することができ、繊維状、フィルム状及びシート状等に成形する際に、同一又は異なるポリオレフィン系樹脂と混合して成形することもできる。 The cesium removal material of the present invention obtained in this way is used when treating waste liquids and aqueous solutions containing cesium generated from radioactive material handling facilities such as nuclear power plants, and also scattered in the natural environment, such as agricultural land. When treating an aqueous solution containing cesium that is generated when removing cesium adhering to and adsorbed on soil or buildings, depending on the size of the cesium removal material used, it can be separated in a filter container (for example, It can be processed in a non-woven container, a net-shaped container or the like, or can be processed as it is in a waste liquid or an aqueous solution. Moreover, the resin composition for removing cesium obtained by the present invention can also be used as a resin composition for removing cesium for a masterbatch, and when molded into a fiber shape, a film shape, a sheet shape, or the like, It can also be molded by mixing with different polyolefin resins.
本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
実施例１
低密度ポエチレン樹脂（ＬＤＰＥ樹脂：旭化成ケミカルズ株式会社製、サンテックＦ２２７０、ＭＦＲ＝７）１００質量部に紺青顔料（商品名：ミロリブルー９０５、前記フェロシアン化金属化合物の一般式中のＡがＮＨ4、ＭがＦｅ；大日精化工業株式会社製）１２．５質量部及び重合度５００、鹸化度７３モル％、メルトフローレート５ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）［クラレ株式会社製：ポバールＣＰ１０００，平均分子量３７３００］１２．５質量部を添加し、ブレンドした混合物を３０ｍｍφ二軸押出機にて、１４０℃にて混練・ペレタイズして着色樹脂ペレットを作成した。このペレットを３０ｍｍφインフレーション成形機にて、成形温度１４０℃にて厚さ５０μｍのインフレーションフィルムを成形した。得られたフィルムには、ＬＤＰＥ樹脂１００質量部に対して、紺青顔料が１２．５質量部及びポリビニルアルコールが１２．５質量部含まれていることを確認した。このインフレーションを５ｍｍ×１００ｍｍの短冊状に切断した。得られた短冊状のフィルム２ｇを硝酸セシウムの濃度が５３０ｐｐｂである硝酸セシウム水溶液（原液）１００ｍｌに２４時間浸漬してセシウム（Ｃｓ）濃度を測定し、セシウムの除去率を求めた。なお、セシウム（Ｃｓ）濃度は、高周波誘導結合質量分析装置（ＩＣＰＭ−８５００；株式会社島津製作所製）にて測定した。また、得られたフィルムと水との接触角を全自動接触角計（ＤＭ−７０１；協和界面科学株式会社製）にて測定した。その結果を表１に示す。
実施例２
実施例１において、紺青顔料を１４．３質量部とし、ポリビニルアルコールを２８．６質量部とした以外は、実施例１と同様に実施した。その結果を表１に示す。
実施例３
実施例１において、ポリビニルアルコールに変えて、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）［三洋化成工業株式会社製：ＰＥＧ６０００Ｐ，平均分子量６０００］を用いた以外は、実施例１と同様に実施した。その結果を表１に示す。
実施例４
実施例２において、ポリビニルアルコールに変えて、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）［三洋化成工業株式会社製：ＰＥＧ６０００Ｐ，平均分子量６０００］を用いた以外は、実施例２と同様に実施した。その結果を表１に示す。
比較例１
実施例１において、紺青顔料を１１質量部とし、ポリビニルアルコールを用いなかった以外は、実施例１と同様に実施した。その結果を表１に示す。
The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
Low-density polyethylene resin (LDPE resin: manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Suntec F2270, MFR = 7) with 100 parts by weight of a bitumen pigment (trade name: Miloli Blue 905, A in the general formula of the ferrocyanide compound is NH 4 , M is Fe; manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 12.5 parts by mass, polyvinyl alcohol (PVA) having a polymerization degree of 500, a saponification degree of 73 mol%, a melt flow rate of 5 g / 10 minutes (210 ° C., 2160 g load) [Kuraray Co., Ltd .: Poval CP1000, average molecular weight 37300] 12.5 parts by mass was added, and the blended mixture was kneaded and pelletized at 140 ° C. with a 30 mmφ twin screw extruder to prepare colored resin pellets. The pellets were molded into a 50 μm-thick inflation film at a molding temperature of 140 ° C. using a 30 mmφ inflation molding machine. It confirmed that the obtained film contained 12.5 mass parts of bitumen pigments, and 12.5 mass parts of polyvinyl alcohol with respect to 100 mass parts of LDPE resin. This inflation was cut into 5 mm × 100 mm strips. 2 g of the obtained strip-shaped film was immersed in 100 ml of an aqueous cesium nitrate solution (stock solution) having a cesium nitrate concentration of 530 ppb for 24 hours to measure the cesium (Cs) concentration, and the removal rate of cesium was determined. The cesium (Cs) concentration was measured with a high frequency inductively coupled mass spectrometer (ICPM-8500; manufactured by Shimadzu Corporation). Further, the contact angle between the obtained film and water was measured with a fully automatic contact angle meter (DM-701; manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.
Example 2
In Example 1, it implemented like Example 1 except the bitumen pigment having been 14.3 mass parts and polyvinyl alcohol having been 28.6 mass parts. The results are shown in Table 1.
Example 3
In Example 1, it replaced with polyvinyl alcohol and carried out similarly to Example 1 except having used polyethyleneglycol (PEG) [The Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. make: PEG6000P, average molecular weight 6000]. The results are shown in Table 1.
Example 4
In Example 2, it replaced with polyvinyl alcohol and implemented similarly to Example 2 except having used polyethyleneglycol (PEG) [The Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. make: PEG6000P, average molecular weight 6000]. The results are shown in Table 1.
Comparative Example 1
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having made the bitumen pigment into 11 mass parts and not using polyvinyl alcohol. The results are shown in Table 1.
上記の結果から、本発明のセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材は、除去率が４０％を超えており、セシウムの除去能力に優れ、セシウムを効率よく捕集し、分離除去できることがわかる。 From the above results, the cesium removal resin composition of the present invention and the cesium removal material formed by molding the cesium removal material have a removal rate of over 40%, have excellent cesium removal capability, and efficiently collect cesium. It can be seen that it can be separated and removed.
本発明のセシウム除去用樹脂組成物及びそれを成形してなるセシウム除去材は、セシウムの除去能力に優れ、かつ吸着後の吸着物を捕集する等の後処理が容易であるので、セシウムを効率よく除去することができる。従って、原子力発電所等の放射性物質取扱施設から発生するセシウムを含む廃液や水溶液中からセシウムを効率よく除去できるセシウム除去材として好適である。また、農業用・建築用資材として使用すれば放射性物質取扱施設から飛来してきた放射性セシウムの捕集を効果的に行い農産物や建築物への移行を低減することができる。 The cesium removing resin composition of the present invention and the cesium removing material formed by molding the cesium removing material are excellent in cesium removal ability and easy post-treatment such as collecting adsorbed material after adsorption. It can be removed efficiently. Therefore, it is suitable as a cesium removing material that can efficiently remove cesium from waste liquids and aqueous solutions containing cesium generated from radioactive material handling facilities such as nuclear power plants. Moreover, if it is used as an agricultural / building material, it is possible to effectively collect radioactive cesium that has come from radioactive material handling facilities and reduce the shift to agricultural products and buildings.
Claims (6)
（式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ4のいずれかであり、Ｍは、Ｃａ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎのいずれかであり、かつｘ、ｙは式ｘ＋ｎｙ＝４(ｘは０〜３の数である)を満たす。ｎはＭの価数を表す。） The ferrocyanide metal compound is formula A x M y [Fe (CN ) 6] according to claim 1 or 2 cesium removal resin composition according to indicated by.
(In the formula, A is any one of K, Na, and NH 4 , M is any one of Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn, and x and y are formulas x + ny = 4. (x is a number from 0 to 3). n represents the valence of M.)
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