JP5677852B2 - 反射型マスクブランク及び反射型マスクの製造方法 - Google Patents
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Description
(1)基板上に、順次、多層反射膜、バッファ膜、および吸収体膜を成膜した反射型マスクブランクの上面に所定のレジストパターンを形成し、該レジストパターンをエッチングマスクとして、ドライエッチングによって吸収体膜に所定のパターンを形成する。
(2)ここで、検査光を用いて、吸収体膜にパターンが設計通りに形成されているかどうかの検査を行う。このとき、吸収体膜で反射される検査光と、吸収体膜が除去されて露出されたバッファ膜で反射される検査光を検出し、そのコントラストを観察することによって検査を行う。
(3)検査の結果、吸収体膜のパターンに白欠陥や黒欠陥があることが判明した場合は、白欠陥に対してはFIBアシストデポジション法等でピンホール等の修復を行い、黒欠陥部分に対してはFIB照射等による不要部分の除去によって修正を行う。
(4)次に、上記パターンが形成された吸収体膜をエッチングマスクとして、ドライエッチングによってバッファ膜を吸収体膜パターンに従って除去し、バッファ膜にパターンを転写する。
(5)最後に、検査光を用いて、形成されたパターンの最終確認検査を行う。このとき、吸収体膜で反射される検査光と、吸収体膜およびバッファ膜が除去されて露出された多層反射膜で反射される検査光を検出し、そのコントラストを観察することによって検査を行う。
(構成1)基板と、該基板上に形成された露光光を反射する多層反射膜と、該多層反射膜上に形成された露光光を吸収する吸収体膜とを有する反射型マスクブランクであって、前記吸収体膜は、最上層と、それ以外の下層とからなる積層構造となっており、前記最上層は、ケイ素(Si)およびクロム(Cr)のうち少なくとも1以上の元素の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成され、前記多層反射膜と前記吸収体膜との間に、ルテニウム(Ru)又はその化合物を主成分とする保護膜を有することを特徴とする反射型マスクブランク。
また、前記吸収体膜の最上層が、ケイ素(Si)およびクロム(Cr)のうち少なくとも1以上の元素の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成されていることにより、最上層におけるマスク使用時の露光光透過率を高めるとともに、露光光に対するマスクコントラストを向上させた反射型マスクブランクを提供できる。
構成2によれば、さらに吸収体膜の下層もタンタル系材料に比べてEUV露光光の吸収率が低いクロム系材料(クロム(Cr)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、炭化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料)を用いることから、吸収体膜全体でのEUV露光光に対する透過率の調整がさらに容易になり、位相差の調整もし易くなる。
この構成3によれば、シリコン系材料(ケイ素(Si)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、炭化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料)で形成された最上層は、塩素と酸素の混合ガスのドライエッチングに対して高い耐性を有するため、このエッチングガスでドライエッチングするクロム系材料(クロムを主成分とする材料)でバッファ膜を形成することができる。
この構成4によれば、吸収体膜の最上層にフッ素系ガスでドライエッチングされるシリコン系材料を適用し、吸収体膜の下層に塩素ガスでドライエッチングされるタンタル系材料を適用したことにより、最上層をエッチングマスクとして機能させることができる。これにより、高解像度の微細パターンを形成することができる。また、保護膜を形成するルテニウム系材料は、塩素系ガスに対して高い耐性を有しており、保護膜にエッチングストッパーとしての役割も持たすことができる。
構成5によれば、吸収体膜の最上層に用いられるシリコン系材料やクロム系材料は、波長200nm以下の検査光に対する反射率が最小にできるため、パターン検査時のコントラストを向上させて正確なパターン検査を行える。
構成6によれば、この反射型マスクブランクから反射型マスクを作製したときに、保護膜が露出することで、この保護膜の表層にニオブ酸化層が形成され、これによって、マスク洗浄時における耐薬性が向上する。特に、オゾン水洗浄に対する耐性が非常に高く、露光光反射率の低下を防止できる。特に、保護層の上面に接してクロムを主成分とするバッファ膜が形成される構成の場合においては、バッファ膜のドライエッチング時の塩素と酸素との混合ガスに対して高い耐性を有する。
上記構成1乃至6の反射型マスクブランクを用いて反射型マスクを製造することにより、パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対する検査時のコントラストを向上させ、またマスク使用時の露光光に対するコントラストを向上させ、また位相シフト効果を有する反射型マスクが得られる。
また、本発明によれば、マスク使用時の露光光に対するコントラストを向上させた反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することができる。保護膜にRuを主成分とする材料を用いた場合においても、位相シフト効果を利用した反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することができる。
また、本発明によれば、高解像度の微細パターンを形成できる反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することができる。
本発明の反射型マスクブランクは、基板と、該基板上に形成された露光光を反射する多層反射膜と、該多層反射膜上に形成された露光光を吸収する吸収体膜とを有する反射型マスクブランクであって、前記吸収体膜は、最上層と、それ以外の下層とからなる積層構造となっており、前記最上層は、ケイ素(Si)、クロム(Cr)のうち少なくとも1以上の元素の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成され、前記多層反射膜と前記吸収体膜との間に、ルテニウム(Ru)又はその化合物を主成分とする保護膜を有することを特徴としている。
このような反射型マスクブランクによれば、以下の効果を有する反射型マスクブランクおよび反射型マスクが得られる。
なお、マスクコントラストとは、例えばEUV光を露光光とする反射型マスクのコントラスト、すなわち、コントラスト=反射率比=1:(保護膜を有する多層反射膜からの反射率/吸収体膜からの反射率)で定義される値を意味するものとする。
また、上記クロム(Cr)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物の代表的な化合物例としては、例えば、CrN、CrNO、CrOCN等が挙げられる。これらの材料を吸収体膜の最上層に用いる場合で波長200nm以下の検査光に対する反射率を最小に低減するには、材料中のN含有量は15〜60at%の範囲、O含有量は15〜60at%の範囲とすることが好ましい。
上記吸収体膜の最上層を形成する材料は、さらにホウ素(B)を含有していてもよい。Bを含有することにより、膜のアモルファス性、表面平滑性をより向上することができる。
また、上記吸収体膜の下層は、本発明においては、タンタル(Ta)を主成分として含有するタンタル系材料で形成されていてもよい。とくに、吸収体膜の最上層が、ケイ素(Si)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、炭化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成される場合、吸収体膜の下層は、タンタル(Ta)を主成分として含有するタンタル系材料で形成されることも好ましい。吸収体膜の最上層にフッ素系ガスでドライエッチングされるシリコン系材料を適用し、吸収体膜の下層に塩素ガスでドライエッチングされるタンタル系材料を適用したことにより、最上層をエッチングマスクとして機能させることができる。これにより、高解像度の微細パターンを形成することができる。また、保護膜を形成するルテニウム系材料は、塩素系ガスに対して高い耐性を有しており、保護膜にエッチングストッパーとしての役割も持たすことができる。
本発明においては、吸収体膜の下層は、タンタル(Ta)とホウ素(B)と窒素(N)を含有するタンタル系材料で形成されていることが特に好ましい。Bを含有することにより、吸収体膜のアモルファス性、表面平滑性をより向上することができる。また、Nを含有することにより、吸収体膜の膜応力を低減し、また下層のバッファ膜あるいは多層反射膜との密着性が良好となる。
上記反射型マスクブランクを使用して得られる反射型マスクとしては、以下のような態様が挙げられる。
(1)基板上に形成された多層反射膜の上面に保護膜が設けられ、その上に、所定の転写パターンを有するバッファ膜と吸収体膜のパターンが形成された反射型マスク。
(2)基板上に形成された多層反射膜の上面に保護膜が設けられ、その上に、所定の転写パターンを有する吸収体膜パターンが形成された反射型マスク。
本発明の反射型マスクブランクの一実施の形態としては、図1(a)に示すように、基板1上に多層反射膜2が形成され、その上に保護膜6を設け、更にその上に、バッファ膜3及び、下層4aと最上層4bの積層構造からなる吸収体膜4の各層が形成された構造をしている。また、吸収体膜4の上面にレジスト膜5を有している。
また、基板1は、高反射率及び高転写精度を得るために、高い平滑性と平坦度を備えた基板が好ましい。特に、0.2nmRms以下の平滑な表面(10μm角エリアでの平滑性)と、50m以下の平坦度(基板主表面の142mm角エリアにおける平坦度)を有することが好ましい。また、基板1は、その上に形成される膜の膜応力による変形を防止するために、高い剛性を有しているものが好ましい。特に、65GPa以上の高いヤング率を有しているものが好ましい。
なお、平滑性を示す単位Rmsは、二乗平均平方根粗さであり、原子間力顕微鏡で測定することができる。また平坦度は、TIR(Total Indicated Reading)で示される表面の反り(変形量)を表す値で、基板表面を基準として最小自乗法で定められる平面を焦平面とし、この焦平面より上にある基板表面の最も高い位置と、焦平面より下にある基板表面の最も低い位置との高低差の絶対値である。
例えば、波長13〜14nmのEUV光に対する多層反射膜としては、前述のMo膜とSi膜を交互に40周期程度積層したMo/Si周期積層膜が好ましく用いられる。その他に、EUV光の領域で使用される多層反射膜として、Ru/Si周期多層膜、Mo/Be周期多層膜、Mo化合物/Si化合物周期多層膜、Si/Nb周期多層膜、Si/Mo/Ru周期多層膜、Si/Mo/Ru/Mo周期多層膜、Si/Ru/Mo/Ru周期多層膜などがある。露光波長により、材質を適宜選択すればよい。
多層反射膜2は、DCマグネトロンスパッタ法や、イオンビームスパッタ法などにより、各層を成膜することにより形成できる。上述したMo/Si周期多層膜の場合、例えばイオンビームスパッタ法により、まずSiターゲットを用いて厚さ数nm程度のSi膜を成膜し、その後Moターゲットを用いて厚さ数nm程度のMo膜を成膜し、これを一周期として、40〜60周期積層した後、最後にSi膜を成膜する。
なお、バッファ膜3の膜厚は、たとえば集束イオンビーム(FIB)を用いた吸収体膜パターンの修正を行う場合には、20〜60nm程度とするのが好ましいが、電子線等で修正する場合には、5〜15nm程度とすることができる。
Taを主成分とする材料としては、TaとBを含む材料、TaとNを含む材料、TaとBを含み、更にOとNの少なくとも何れかを含む材料、TaとSiを含む材料、TaとSiとNを含む材料、TaとGeを含む材料、TaとGeとNを含む材料、等を用いることが出来る。TaにBやSi、Ge等を加えることにより、アモルファス状の材料が容易に得られ、平滑性を向上させることができる。また、TaにNやOを加えれば、酸化に対する耐性が向上するため、経時的な安定性を向上させることが出来るという効果が得られる。
前述の吸収体膜の最上層、上述のTaを主成分とする吸収体膜の下層は、マグネトロンスパッタリングなどのスパッタ法で形成するのが好ましい。例えば、TaBN膜の場合、タンタルとホウ素を含むターゲットを用い、窒素を添加したアルゴンガスを用いたスパッタリング法で成膜することができる。スパッタ法で形成した場合には、スパッタターゲットに投入するパワーや投入ガス圧力を変化させることにより内部応力を制御できる。また、室温程度の低温での形成が可能であるので、多層反射膜等への熱の影響を少なくすることが出来る。
反射型マスクブランク10(図1(a)参照)の各層の材料及び形成方法については上述した通りである。
そして、この反射型マスクブランク10の吸収体膜4の最上層4bに所定の転写パターンを形成する。まず、吸収体膜4上のレジスト膜5に対して、電子線描画機を用いて所定のパターン描画を行い、これを現像して、所定のレジストパターン51を形成する(同図(b)参照)。
最上層パターン41b上に残ったレジストパターン51を除去した後、形成された最上層パターン41bマスクとして、吸収体膜4の下層4aをドライエッチングして、所定の転写パターンを有する下層パターン41aを形成する(同図(d)参照)。下層4aがTaを主成分とする材料からなる場合、塩素ガスを用いたドライエッチングを用いることが出来る。
ピンホール欠陥の修正には、例えば、FIBアシストデポジション法により炭素膜等をピンホールに堆積させるなどの方法がある。また、エッチング不足による欠陥の修正には、FIB照射による不要部分の除去を行うなどの方法がある。このとき、バッファ膜3は、FIB照射に対して、多層反射膜2を保護する保護膜となる。
また、本発明の反射型マスクブランクを用いて製造される反射型マスクは、EUV 光(波長0.2〜100nm程度)を露光光として用いた場合に特に好適であるが、他の波長の光に対しても適宜用いることができる。
(実施例1)
使用する基板は、SiO2−TiO2系のガラス基板(152.4mm角、厚さが6.35mm)である。この基板の熱膨張係数は0.2×10−7/℃、ヤング率は67GPaである。そして、このガラス基板は機械研磨により、0.2nmRms以下の平滑な表面と、50nm以下の平坦度に形成した。
基板上に形成される多層反射膜は、13〜14nmの露光光波長帯域に適した多層反射膜とするために、Mo膜/Si膜周期多層反射膜を採用した。即ち、多層反射膜は、MoターゲットとSiターゲットを使用し、イオンビームスパッタリングにより基板上に交互に積層して形成した。Si膜を4.2nm、Mo膜を2.8nm、これを一周期として、40周期積層した後、Si膜を4.2nm成膜し、最後に保護膜としてRuNbターゲット(at%比 Ru:Nb=20:80)を用いてRuNb膜を2.5nmに成膜した。
このようにして多層反射膜付き基板を得た。この多層反射膜に対し、13.5nmのEUV光を入射角6.0度で反射率を測定したところ、反射率は66.1%であった。
続いて、吸収体膜の最上層として、SiONを含む材料を20nmの厚さで形成した。即ち、Siターゲットを用いて、アルゴン(Ar)に窒素(N2)と酸素(O2)を添加した混合ガス下で、DCマグネトロンスパッタリング法によって成膜した。なお、上記最上層は、ArFエキシマレーザー(波長193nm)をパターンの検査光として用いた場合、反射率が最小となるように膜厚を設定した。SiON膜の組成比は、Siが36at%、Oが45at%、Nが19at%であった。
以上のようにして本実施例の反射型マスクブランクを作製した。
まず、上記反射型マスクブランク上に電子線描画用レジスト膜を形成し、電子線描画機を使用して所定のパターン描画を行い、描画後、現像によりレジストパターンを形成した。なお、上記レジスト膜の膜厚は従来よりも薄い100nmとした。
この段階で、検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して吸収体膜のパターン検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:バッファ膜からの反射率=9.5%:53.1%=1:5.59であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。
さらに、塩素と酸素の混合ガスを用いて、反射領域上(吸収体膜のパターンのない部分)に残存しているバッファ膜を吸収体膜のパターンに従ってドライエッチングして除去し、表面に保護膜を備えた多層反射膜を露出させ、反射型マスクを得た。
反射型マスクを搭載したパターン転写装置50は、レーザープラズマX線源31、縮小光学系32等から概略構成される。縮小光学系32は、X線反射ミラーを用いている。縮小光学系32により、反射型マスク20で反射されたパターンは通常1/4程度に縮小される。尚、露光波長として13〜14nmの波長帯を使用するので、光路が真空中になるように予め設定した。
このような状態で、レーザープラズマX線源31から得られたEUV光を反射型マスク20に入射し、ここで反射された光を縮小光学系32を通してシリコンウエハ(レジスト層付き半導体基板)33上に転写した。
以上のようにして半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクのマスクコントラストは、ピーク波長において1:1000、EUV光の波長帯全域でも1:250と高く、マスク精度はDRAM hp32nmデザインルールの要求精度である4.8nm以下であることが確認できた。
実施例1の反射型マスクブランクとは、保護膜の上面にバッファ膜を形成せずに、吸収体膜を積層したこと以外は、実施例1と同様にして反射型マスクブランクを作製した。
また、作製した反射型マスクブランクを用い、バッファ膜に対するドライエッチングを行うプロセス以外は、実施例1と同様のプロセスで反射型マスクを作製した。
作製した反射型マスクに対して、実施例1と同様に、ArFエキシマレーザー(波長193nm)を用いて最終確認検査を行った。即ち、検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して、得られた反射型マスクの最終確認検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:保護膜を有する多層反射膜からの反射率=9.5%:58.1%=1:6.12であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。また、反射型マスクのパターン検査の結果、デザインルールがDRAM hp32nm世代のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV露光光の反射率は、多層反射膜付き基板で測定した反射率からほとんど変わらず、65.8%であった。
さらに、この反射型マスクを用い、実施例1と同様に、半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクのマスクコントラストは、ピーク波長において1:1000、EUV光の波長帯全域でも1:250と高く、マスク精度はDRAM hp32nmデザインルールの要求精度である4.8nm以下であることが確認できた。
実施例2の反射型マスクブランクとは、吸収体膜の最上層にCrOCNを適用したこと以外は、実施例2と同様にして反射型マスクブランクを作製した。CrOCN膜の組成比は、Crが33at%、Oが39at%、Cが11at%、Nが17at%であった。
また、作製した反射型マスクブランクを用い、吸収体膜の最上層を塩素と酸素の混合ガスでドライエッチングを行うプロセス以外は、実施例2と同様のプロセスで反射型マスクを作製した。
作製した反射型マスクに対して、実施例1と同様に、ArFエキシマレーザー(波長193nm)を用いて最終確認検査を行った。即ち、検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して、得られた反射型マスクの最終確認検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:保護膜を有する多層反射膜からの反射率=9.4%:58.1%=1:6.18であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。また、反射型マスクのパターン検査の結果、デザインルールがDRAM hp32nm世代のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV露光光の反射率は、多層反射膜付き基板で測定した反射率からほとんど変わらず、65.8%であった。
さらに、この反射型マスクを用い、実施例1と同様に、半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクのマスクコントラストは、ピーク波長において1:1000、EUV光の波長帯全域でも1:250と高く、マスク精度はDRAM hp32nmデザインルールの要求精度である4.8nm以下であることが確認できた。
実施例3の反射型マスクブランクとは、吸収体膜の下層にCrNを適用したこと以外は、実施例1と同様にして反射型マスクブランクを作製した。
また、作製した反射型マスクブランクを用い、レジスト膜の膜厚を150nmとしたこと、吸収体膜の最上層および下層を塩素と酸素の混合ガスでドライエッチングを行ったこと以外は、実施例1と同様のプロセスで反射型マスクを作製した。
作製した反射型マスクに対して、実施例1と同様に、ArFエキシマレーザー(波長193nm)を用いて最終確認検査を行った。即ち、検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して、得られた反射型マスクの最終確認検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:保護膜を有する多層反射膜からの反射率=9.8%:58.2%=1:5.94であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。また、反射型マスクのパターン検査の結果、デザインルールがDRAM hp45nm世代のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV露光光の反射率は、多層反射膜付き基板で測定した反射率からほとんど変わらず、66.0%であった。
さらに、この反射型マスクを用い、実施例1と同様に、半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクのマスクコントラストは、ピーク波長において1:1000、EUV光の波長帯全域でも1:250と高く、マスク精度はDRAM hp45nmデザインルールの要求精度である6.8nm以下であることが確認できた。
実施例2の反射型マスクブランクとは、吸収体膜の下層にCrNを適用したこと以外(すなわち、吸収体膜の最上層は、SiONで形成。)は、実施例1と同様にして反射型マスクブランクを作製した。
また、作製した反射型マスクブランクを用い、吸収体膜の下層を塩素と酸素の混合ガスでドライエッチングを行ったこと以外は、実施例1と同様のプロセスで反射型マスクを作製した。
作製した反射型マスクに対して、実施例1と同様に、ArFエキシマレーザー(波長193nm)を用いて最終確認検査を行った。即ち、検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して、得られた反射型マスクの最終確認検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:保護膜を有する多層反射膜からの反射率=9.2%:58.0%=1:6.30であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。また、反射型マスクのパターン検査の結果、デザインルールがDRAM hp32nm世代のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV露光光の反射率は、多層反射膜付き基板で測定した反射率からほとんど変わらず、66.0%であった。
さらに、この反射型マスクを用い、実施例1と同様に、半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクのマスクコントラストは、ピーク波長において1:1000、EUV光の波長帯全域でも1:250と高く、マスク精度はDRAM hp32nmデザインルールの要求精度である4.8nm以下であることが確認できた。
2 多層反射膜
3 バッファ膜
4 吸収体膜
4a 下層
4b 最上層
5 レジスト膜
6 保護膜
10 反射型マスクブランク
20 反射型マスク
50 パターン転写装置
Claims (4)
- 基板と、該基板上に形成された露光光を反射する多層反射膜と、該多層反射膜上に形成された露光光を吸収する吸収体膜とを有する反射型マスクブランクであって、
前記吸収体膜は、最上層と、それ以外の下層とからなる積層構造となっており、
前記多層反射膜と前記吸収体膜との間に保護膜を有し、
EUV露光光に対して位相シフト効果を有し、前記吸収体膜と前記保護膜との間で、パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対するコントラストが向上するように、
前記最上層は、タンタル系材料に比べてEUV露光光の吸収率が低いCrOCNの化合物を含む材料で形成され、該材料中の窒素又は酸素の含有量は15〜60at%の範囲であり、
前記吸収体膜の下層は、タンタル(Ta)を主成分とする材料で形成され、
前記保護膜は、ルテニウム(Ru)又はその化合物を主成分とする材料で形成され、
反射型マスクを作製したときに、前記多層反射膜の上面に前記保護膜が設けられ、該保護膜上に吸収体膜パターンが接触して形成されていることを特徴とする反射型マスクブランク。 - 前記吸収体膜の最上層は、パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対する反射率が最小となるように膜厚が最適化されていることを特徴とする請求項1に記載の反射型マスクブランク。
- 前記保護膜は、ルテニウム(Ru)とニオブ(Nb)とを含有するルテニウム化合物を主成分とすることを特徴とする請求項1又は2に記載の反射型マスクブランク。
- 請求項1乃至3のいずれか一項に記載の反射型マスクブランクの前記吸収体膜に、被転写体に対する転写パターンとなる吸収体膜パターンを形成することを特徴とする反射型マスクの製造方法。
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