JP5677852B2 - 反射型マスクブランク及び反射型マスクの製造方法 - Google Patents

反射型マスクブランク及び反射型マスクの製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、半導体装置製造等に使用される露光用反射型マスク、及びそれを製造するための原版である反射型マスクブランクに関するものである。
近年、半導体産業において、半導体デバイスの高集積化に伴い、フォトリソグラフィ法の転写限界を上回る微細パターンが必要とされてきている。このため、より波長の短い極端紫外(Extreme Ultra Violet:以下、EUVと呼称する)光を用いた露光技術であるEUVリソグラフィが有望視されている。なお、ここで、EUV光とは、軟X線領域又は真空紫外線領域の波長帯の光を指し、具体的には波長が0.2〜100nm程度の光のことである。このEUVリソグラフィにおいて用いられるマスクとしては、たとえば下記特許文献1に記載された露光用反射型マスクが提案されている。
このような反射型マスクは、基板上に露光光を反射する多層反射膜が形成され、該多層反射膜上にバッファ膜、さらにその上に露光光を吸収する吸収体膜がパターン状に形成されたものである。バッファ膜は、吸収体膜のパターン形成工程及び修正工程における多層反射膜の保護を目的として多層反射膜と吸収体膜との間に設けられている。露光機(パターン転写装置)に搭載された反射型マスクに入射した光は、吸収体膜のある部分では吸収され、吸収体膜のない部分では多層反射膜により反射された光像が反射光学系を通して半導体基板上に転写される。
このような反射型マスクは、たとえば以下のプロセスで製造される。
(1)基板上に、順次、多層反射膜、バッファ膜、および吸収体膜を成膜した反射型マスクブランクの上面に所定のレジストパターンを形成し、該レジストパターンをエッチングマスクとして、ドライエッチングによって吸収体膜に所定のパターンを形成する。
(2)ここで、検査光を用いて、吸収体膜にパターンが設計通りに形成されているかどうかの検査を行う。このとき、吸収体膜で反射される検査光と、吸収体膜が除去されて露出されたバッファ膜で反射される検査光を検出し、そのコントラストを観察することによって検査を行う。
(3)検査の結果、吸収体膜のパターンに白欠陥や黒欠陥があることが判明した場合は、白欠陥に対してはFIBアシストデポジション法等でピンホール等の修復を行い、黒欠陥部分に対してはFIB照射等による不要部分の除去によって修正を行う。
(4)次に、上記パターンが形成された吸収体膜をエッチングマスクとして、ドライエッチングによってバッファ膜を吸収体膜パターンに従って除去し、バッファ膜にパターンを転写する。
(5)最後に、検査光を用いて、形成されたパターンの最終確認検査を行う。このとき、吸収体膜で反射される検査光と、吸収体膜およびバッファ膜が除去されて露出された多層反射膜で反射される検査光を検出し、そのコントラストを観察することによって検査を行う。
特開平8−213303号公報 特許第3806702号公報 特開2004−207593号公報
上述のように、吸収体膜に所定のパターンを形成した後にパターン検査を行う場合には、吸収体膜で反射される検査光と、吸収体膜が除去されて露出されたバッファ膜で反射される検査光とのコントラストを観察することによって検査を行い、バッファ膜に吸収体膜パターンを転写した後に最終確認検査を行う場合には、吸収体膜で反射される検査光と、吸収体膜およびバッファ膜が除去されて露出された多層反射膜で反射される検査光とのコントラストを観察することによって検査を行うため、吸収体膜とバッファ膜あるいは多層反射膜との間で十分なコントラストが得られないと正確なパターン検査を行えない。そこで、特許文献2には、吸収体層を、EUV光などの露光光の吸収体層を下層とし、検査光に対する低反射層を上層とする積層構造とすることで、コントラストを向上させて正確なパターン検査を行える反射型マスクブランクスが記載されている。
多層反射膜は、屈折率の異なる元素が周期的に積層された多層膜であり、一般的には、重元素又はその化合物の薄膜と、軽元素又はその化合物の薄膜とが交互に40〜60周期程度積層された多層膜が用いられる。例えば、波長13〜14nmのEUV光に対する多層反射膜としては、Mo膜とSi膜を交互に40周期程度積層したMo/Si周期積層膜が好ましく用いられる。反射率を高めるには、屈折率の大きなMo膜を最上層とすることが望ましいが、Moは大気に触れると酸化しやすく、逆に反射率が低下してしまう。このMo膜の酸化防止のため、そして、反射型マスクブランクから反射型マスクを製造する際の薬品等による洗浄から保護するために、最表層をSi膜とし、膜厚も下層のSi膜よりも厚く形成して、保護膜として機能させていた。つまり、検査光に対するコントラストは、実質的には、吸収体膜と、保護膜と、バッファ膜(バッファ膜を設ける場合)との間で確保できるように調整していたといえる。しかし、多層反射膜上に保護膜としてSi膜を厚く形成すると、EUV光の反射率が低下してしまうという問題があった。これを解決するため、最近では、多層反射膜の最表層を同じ材料の下層と概ね同じ厚さのSi膜とし、その上面にRuを主成分とする材料の保護膜を設けた構成が使用され始めている。この場合、検査光に対するコントラストは、Ruを主成分とする保護膜で考えなければならない。
一方、上層の低反射層としては、例えばTaとBとOを含む材料が使用される。上述のパターン検査に使用する検査光として、従来は通常、波長257nm程度の光が使用されており、上記TaとBとOを含む材料の場合、膜厚を最適化することにより、波長257nm程度の検査光に対する反射率が最小となるように調整することが可能である。近年のパターンのより一層の微細化に伴い、パターン検査に使用する検査光は、従来よりも短波長のもの、たとえばArFエキシマレーザー(波長193nm)やF2エキシマレーザー(波長157nm)を使用する必要性が生じている。ところが、上記TaとBとOを含む材料の場合、膜厚を調整しても、波長200nm以下の検査光に対しては反射率を最小とすることが難しいため、反射率が高くなる傾向がある。保護膜の材料にSiを用いる場合においては、波長200nm以下の検査光に対する反射率が非常に高いため、吸収体膜の反射率が高めであってもコントラストの確保はある程度可能である。しかし、保護膜の材料にRuを主成分とする材料を用いる場合においては、波長200nm以下の検査光に対する反射率がSiの場合ほど高くないため、吸収体膜の反射率が高めであると、コントラストの確保が困難であるという問題がある。
また、反射型マスクを用いて、微細パターンを高精度で半導体基板等へのパターン転写を行うためには、EUV光などの露光光に対するマスクコントラストを向上させることが重要である。
また、特許文献3に記載のように、EUVリソグラフィの場合においても、ArF露光光等を用いる光透過型リソグラフィと同様に、光の回折の問題が生じることから、位相シフト効果の利用が試みられている。すなわち、この反射型マスクでは、吸収体膜は、EUV露光光がその表面から内部に入射し、多層反射膜で反射され、再び表面から出ていく反射光をその光強度を所定比率まで低下させる透過率調整作用と、吸収体膜が露出した部分でEUV露光光が多層反射膜で直接反射された反射光との間で、位相シフト効果が生じるだけの位相差を与える位相調整作用とを有している。しかし、保護層にRuを主成分とする材料を用いる場合、ドライエッチングによって転写パターンが形成される吸収体膜に同じRu系の材料を用いることができないという問題がある。
また、一般に反射型マスクブランクでは、露光光を吸収する機能を有する吸収体膜の膜厚が厚く、この吸収体膜をエッチングでパターンを形成する際に必要なレジスト膜の膜厚も厚くなってしまう。マスクに要求されるパターンの線幅が細くなると、従来のような厚いレジスト(通常500nmから800nm程度)に細い線幅のパターンを形成すると、第一にアスペクト比が大きくなりレジストパターン倒れを生じる恐れがあり、第二にレジストの垂直方向の形状精度が取り難く、吸収体パターンの形状精度が悪化し、第三にエッチングガスがレジストパターンの細い通路に供給されにくく、又、エッチングにより発生したガスも滞留しやすいため、線幅の狭い部分でエッチングの反応が進みにくくなり、そのため、線幅の広い部分と狭い部分でのエッチング速度に差が出てしまい、マスク面内で均一なエッチングが行えなくなるため、従来の厚いレジストを使用すると、例えば、解像度50nm以下というような線幅の細い微細パターンの形成が困難である。
そこで本発明の目的は、第一に、保護膜にRuを主成分とする材料を用いた場合においても、パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対する検査時のコントラストを向上させた反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することである。第二に、マスク使用時の露光光に対するコントラストを向上させた反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することである。第三に、保護膜にRuを主成分とする材料を用いた場合においても、位相シフト効果を利用した反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することである。第四に、高解像度の微細パターンを形成できる反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することである。
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を有する。
(構成1)基板と、該基板上に形成された露光光を反射する多層反射膜と、該多層反射膜上に形成された露光光を吸収する吸収体膜とを有する反射型マスクブランクであって、前記吸収体膜は、最上層と、それ以外の下層とからなる積層構造となっており、前記最上層は、ケイ素(Si)およびクロム(Cr)のうち少なくとも1以上の元素の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成され、前記多層反射膜と前記吸収体膜との間に、ルテニウム(Ru)又はその化合物を主成分とする保護膜を有することを特徴とする反射型マスクブランク。
構成1によれば、前記吸収体膜の最上層が、ケイ素(Si)およびクロム(Cr)のうち少なくとも1以上の元素の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成されていることにより、波長200nm以下の検査光に対する反射率を最小に低減でき、その検査光に対する反射率がそれほど高くないルテニウム(Ru)又はその化合物を主成分とする材料を保護膜に用いても、パターン検査時のコントラストを向上させた反射型マスクブランクを提供できる。
また、前記吸収体膜の最上層が、ケイ素(Si)およびクロム(Cr)のうち少なくとも1以上の元素の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成されていることにより、最上層におけるマスク使用時の露光光透過率を高めるとともに、露光光に対するマスクコントラストを向上させた反射型マスクブランクを提供できる。
EUV露光光の吸収率が高いタンタル系材料は、透過率の調整幅が比較的狭いのに比べ、この構成1では、前記吸収体膜の最上層が、ケイ素(Si)およびクロム(Cr)のうち少なくとも1以上の元素の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成されていることにより、吸収体膜全体でのEUV露光光に対する透過率の調整がより容易になり、位相差の調整もし易くなる。
(構成2)前記吸収体膜の下層は、クロム(Cr)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、炭化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成されていることを特徴とする構成1に記載の反射型マスクブランク。
構成2によれば、さらに吸収体膜の下層もタンタル系材料に比べてEUV露光光の吸収率が低いクロム系材料(クロム(Cr)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、炭化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料)を用いることから、吸収体膜全体でのEUV露光光に対する透過率の調整がさらに容易になり、位相差の調整もし易くなる。
また、吸収体膜の下層を形成するクロム系材料は、塩素と酸素の混合ガスのエッチングガスによってドライエッチングされるが、保護膜を形成するルテニウム系材料(ルテニウム(Ru)又はその化合物を主成分とする材料)は、このエッチングガスに対して高い耐性を有しており、保護膜にエッチングストッパーとしての役割も持たすことができる。
(構成3)前記吸収体膜の最上層は、ケイ素(Si)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、炭化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成され、前記保護膜と前記吸収体膜との間にクロム(Cr)を主成分とするバッファ膜を備えることを特徴とする構成1に記載の反射型マスクブランク。
この構成3によれば、シリコン系材料(ケイ素(Si)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、炭化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料)で形成された最上層は、塩素と酸素の混合ガスのドライエッチングに対して高い耐性を有するため、このエッチングガスでドライエッチングするクロム系材料(クロムを主成分とする材料)でバッファ膜を形成することができる。
(構成4)前記吸収体膜の下層は、タンタル(Ta)を主成分として含有するタンタル系材料で形成されていることを特徴とする構成3に記載の反射型マスクブランク。
この構成4によれば、吸収体膜の最上層にフッ素系ガスでドライエッチングされるシリコン系材料を適用し、吸収体膜の下層に塩素ガスでドライエッチングされるタンタル系材料を適用したことにより、最上層をエッチングマスクとして機能させることができる。これにより、高解像度の微細パターンを形成することができる。また、保護膜を形成するルテニウム系材料は、塩素系ガスに対して高い耐性を有しており、保護膜にエッチングストッパーとしての役割も持たすことができる。
(構成5)前記吸収体膜の最上層は、パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対する反射率が最小となるように膜厚が最適化されていることを特徴とする構成1乃至4のいずれか一項に記載の反射型マスクブランク。
構成5によれば、吸収体膜の最上層に用いられるシリコン系材料やクロム系材料は、波長200nm以下の検査光に対する反射率が最小にできるため、パターン検査時のコントラストを向上させて正確なパターン検査を行える。
(構成6)前記保護膜は、ルテニウム(Ru)とニオブ(Nb)とを含有するルテニウム化合物を主成分とすることを特徴とする構成1乃至5のいずれか一項に記載の反射型マスクブランク。
構成6によれば、この反射型マスクブランクから反射型マスクを作製したときに、保護膜が露出することで、この保護膜の表層にニオブ酸化層が形成され、これによって、マスク洗浄時における耐薬性が向上する。特に、オゾン水洗浄に対する耐性が非常に高く、露光光反射率の低下を防止できる。特に、保護層の上面に接してクロムを主成分とするバッファ膜が形成される構成の場合においては、バッファ膜のドライエッチング時の塩素と酸素との混合ガスに対して高い耐性を有する。
(構成7)構成1乃至6のいずれか一項に記載の反射型マスクブランクの前記吸収体膜に、被転写体に対する転写パターンとなる吸収体膜パターンを形成することを特徴とする反射型マスクの製造方法。
上記構成1乃至6の反射型マスクブランクを用いて反射型マスクを製造することにより、パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対する検査時のコントラストを向上させ、またマスク使用時の露光光に対するコントラストを向上させ、また位相シフト効果を有する反射型マスクが得られる。
本発明によれば、保護膜にRuを主成分とする材料を用いた場合においても、パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対する検査時のコントラストを向上させた反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することができる。
また、本発明によれば、マスク使用時の露光光に対するコントラストを向上させた反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することができる。保護膜にRuを主成分とする材料を用いた場合においても、位相シフト効果を利用した反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することができる。
また、本発明によれば、高解像度の微細パターンを形成できる反射型マスクブランク及びそれを用いて製造される反射型マスクを提供することができる。
反射型マスクブランクスの一実施の形態の構成及びこのマスクブランクスを用いて反射型マスクを製造する工程を示す断面図である。 反射型マスクを搭載したパターン転写装置の概略構成を示す図である。
以下、本発明を実施の形態により詳細に説明する。
本発明の反射型マスクブランクは、基板と、該基板上に形成された露光光を反射する多層反射膜と、該多層反射膜上に形成された露光光を吸収する吸収体膜とを有する反射型マスクブランクであって、前記吸収体膜は、最上層と、それ以外の下層とからなる積層構造となっており、前記最上層は、ケイ素(Si)、クロム(Cr)のうち少なくとも1以上の元素の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成され、前記多層反射膜と前記吸収体膜との間に、ルテニウム(Ru)又はその化合物を主成分とする保護膜を有することを特徴としている。
このような反射型マスクブランクによれば、以下の効果を有する反射型マスクブランクおよび反射型マスクが得られる。
(1)パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対する反射率を最小に低減でき、その検査光に対する反射率がそれほど高くないルテニウム(Ru)又はその化合物を主成分とする材料を保護膜に用いても、吸収体膜と多層反射膜(保護膜)との間で、検査光に対する十分なコントラストを得ることができるため、パターン検査に波長200nm以下の短波長光を使用したときのコントラストを向上させ、微細パターンが形成されたマスクの正確なパターン検査を行える。なお、パターン検査時における検査光に対するコントラストとは、コントラスト(=反射率比)=吸収体膜からの検査光反射率:保護膜(あるいはバッファ膜)を有する多層反射膜からの検査光反射率=1:(保護膜(あるいはバッファ膜)を有する多層反射膜からの検査光反射率/吸収体膜からの検査光反射率)で定義される値を意味するものとする。
(2)最上層におけるマスク使用時の露光光透過率を高めるとともに、露光光である例えばEUV光に対するマスクコントラストを向上させることができ、微細パターンを高精度でパターン転写を行える。
なお、マスクコントラストとは、例えばEUV光を露光光とする反射型マスクのコントラスト、すなわち、コントラスト=反射率比=1:(保護膜を有する多層反射膜からの反射率/吸収体膜からの反射率)で定義される値を意味するものとする。
(3)タンタル系材料に比べ、EUV露光光の吸収率が低い、ケイ素(Si)およびクロム(Cr)のうち少なくとも1以上の元素の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料を吸収体膜の最上層に適用することにより、吸収体膜全体でのEUV露光光に対する透過率の調整がより容易になり、EUV露光光に対する位相差の調整がし易くなる。
本発明における上記吸収体膜の最上層は、ケイ素(Si)およびクロム(Cr)のうち少なくとも1以上の元素の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成されるが、ケイ素(Si)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物の代表的な化合物例としては、例えば、Si,SiO,SiON,SiC等が挙げられる。また、これらのケイ素の化合物は、さらにMo等の比較的原子量の小さい遷移金属を含んでいてもよい。これらの材料を吸収体膜の最上層に用いる場合で波長200nm以下の検査光に対する反射率を最小に低減するには、材料中のN含有量は15〜60at%の範囲、O含有量は15〜60at%の範囲とすることが好ましい。
また、上記クロム(Cr)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物の代表的な化合物例としては、例えば、CrN、CrNO、CrOCN等が挙げられる。これらの材料を吸収体膜の最上層に用いる場合で波長200nm以下の検査光に対する反射率を最小に低減するには、材料中のN含有量は15〜60at%の範囲、O含有量は15〜60at%の範囲とすることが好ましい。
上記吸収体膜の最上層を形成する材料は、さらにホウ素(B)を含有していてもよい。Bを含有することにより、膜のアモルファス性、表面平滑性をより向上することができる。
上記吸収体膜の最上層の膜厚は、概ね5〜30nm程度とすることができるが、本発明における最上層を形成する材料は、パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対する反射率を最小に低減できるため、反射率が最小となるように膜厚を最適化することが好適である。
上記吸収体膜の下層は、クロム(Cr)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、炭化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成されていることが好ましい。吸収体膜の下層もタンタル系材料に比べてEUV露光光の吸収率が低いクロム系材料(クロム(Cr)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、炭化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料)を用いることから、吸収体膜全体でのEUV露光光に対する透過率の調整がさらに容易になり、位相差の調整もし易くなる。
また、吸収体膜の下層を形成するクロム系材料は、塩素と酸素の混合ガスのエッチングガスによってドライエッチングされるが、保護膜を形成するルテニウム系材料(ルテニウム(Ru)又はその化合物を主成分とする材料)は、このエッチングガスに対して高い耐性を有しており、保護膜にエッチングストッパーとしての役割も持たすことができる。クロム系材料の具体例としては、上記最上層に用いるクロム系材料の具体例と同様のものを挙げることができる。
また、上記吸収体膜の下層は、本発明においては、タンタル(Ta)を主成分として含有するタンタル系材料で形成されていてもよい。とくに、吸収体膜の最上層が、ケイ素(Si)の窒化物、酸化物、酸化窒化物、炭化物、窒化炭化物、または酸化窒化炭化物を主成分とする材料で形成される場合、吸収体膜の下層は、タンタル(Ta)を主成分として含有するタンタル系材料で形成されることも好ましい。吸収体膜の最上層にフッ素系ガスでドライエッチングされるシリコン系材料を適用し、吸収体膜の下層に塩素ガスでドライエッチングされるタンタル系材料を適用したことにより、最上層をエッチングマスクとして機能させることができる。これにより、高解像度の微細パターンを形成することができる。また、保護膜を形成するルテニウム系材料は、塩素系ガスに対して高い耐性を有しており、保護膜にエッチングストッパーとしての役割も持たすことができる。
本発明においては、吸収体膜の下層は、タンタル(Ta)とホウ素(B)と窒素(N)を含有するタンタル系材料で形成されていることが特に好ましい。Bを含有することにより、吸収体膜のアモルファス性、表面平滑性をより向上することができる。また、Nを含有することにより、吸収体膜の膜応力を低減し、また下層のバッファ膜あるいは多層反射膜との密着性が良好となる。
なお、上記吸収体膜の最上層、下層はいずれも、必ずしも全体が均一な組成でなくてもよく、例えば膜厚方向で組成が異なるように組成傾斜させてもよい。組成傾斜させる場合、含有する元素の組成が連続的に異なるようにしてもよいし、或いは組成が段階的に異なるようにしてもよい。
また、上記多層反射膜と吸収体膜との間に、該吸収体膜とエッチング特性が異なるバッファ膜を形成してもよい。かかるバッファ膜を形成することにより、吸収体膜のパターン形成時、及びパターン修正時のエッチングによる多層反射膜のダメージが防止される。とりわけ、クロムを含有するクロム系材料からなるバッファ膜は高い平滑性が得られるため、その上に形成される吸収体膜表面も高い平滑性が得られ、パターンぼけを減少できる。クロム系バッファ膜の材料としては、クロム(Cr)単体や、クロム(Cr)と窒素(N)、酸素(O)、炭素(C)、弗素(F)から選ばれる少なくとも1種以上の元素を含む材料とすることができる。たとえば、窒素を含むことで平滑性に優れ、炭素を含むことで吸収体膜のドライエッチング条件でのエッチング耐性が向上し、酸素を含むことで膜応力低減ができる。具体的には、CrN、CrO、CrC、CrF、CrON、CrCO、CrCON等の材料が好ましく挙げられる。
なお、上記反射型マスクブランクは、吸収体膜の最上層に所定の転写パターンを形成するためのレジスト膜が形成された状態であっても構わない。
上記反射型マスクブランクを使用して得られる反射型マスクとしては、以下のような態様が挙げられる。
(1)基板上に形成された多層反射膜の上面に保護膜が設けられ、その上に、所定の転写パターンを有するバッファ膜と吸収体膜のパターンが形成された反射型マスク。
(2)基板上に形成された多層反射膜の上面に保護膜が設けられ、その上に、所定の転写パターンを有する吸収体膜パターンが形成された反射型マスク。
図1は本発明の反射型マスクブランクの一実施の形態及びこのマスクブランクを用いて反射型マスクを製造する工程を示す概略断面図である。
本発明の反射型マスクブランクの一実施の形態としては、図1(a)に示すように、基板1上に多層反射膜2が形成され、その上に保護膜6を設け、更にその上に、バッファ膜3及び、下層4aと最上層4bの積層構造からなる吸収体膜4の各層が形成された構造をしている。また、吸収体膜4の上面にレジスト膜5を有している。
基板1としては、露光時の熱によるパターンの歪みを防止するため、0±1.0×10−7/℃の範囲内、より好ましくは0±0.3×10−7/℃の範囲内の低熱膨張係数を有するものが好ましい。この範囲の低熱膨張係数を有する素材としては、アモルファスガラス、セラミック、金属の何れでも使用できる。例えばアモルファスガラスであれば、SiO−TiO系ガラス、石英ガラス、結晶化ガラスであれば、β石英固溶体を析出した結晶化ガラス等を用いることが出来る。金属基板の例としては、インバー合金(Fe−Ni系合金)などが挙げられる。また、単結晶シリコン基板を使用することもできる。
また、基板1は、高反射率及び高転写精度を得るために、高い平滑性と平坦度を備えた基板が好ましい。特に、0.2nmRms以下の平滑な表面(10μm角エリアでの平滑性)と、50m以下の平坦度(基板主表面の142mm角エリアにおける平坦度)を有することが好ましい。また、基板1は、その上に形成される膜の膜応力による変形を防止するために、高い剛性を有しているものが好ましい。特に、65GPa以上の高いヤング率を有しているものが好ましい。
なお、平滑性を示す単位Rmsは、二乗平均平方根粗さであり、原子間力顕微鏡で測定することができる。また平坦度は、TIR(Total Indicated Reading)で示される表面の反り(変形量)を表す値で、基板表面を基準として最小自乗法で定められる平面を焦平面とし、この焦平面より上にある基板表面の最も高い位置と、焦平面より下にある基板表面の最も低い位置との高低差の絶対値である。
多層反射膜2は、前述したように、屈折率の異なる元素が周期的に積層された多層膜であり、一般的には、重元素又はその化合物の薄膜と、軽元素又はその化合物の薄膜とが交互に40〜60周期程度積層された多層膜が用いられる。
例えば、波長13〜14nmのEUV光に対する多層反射膜としては、前述のMo膜とSi膜を交互に40周期程度積層したMo/Si周期積層膜が好ましく用いられる。その他に、EUV光の領域で使用される多層反射膜として、Ru/Si周期多層膜、Mo/Be周期多層膜、Mo化合物/Si化合物周期多層膜、Si/Nb周期多層膜、Si/Mo/Ru周期多層膜、Si/Mo/Ru/Mo周期多層膜、Si/Ru/Mo/Ru周期多層膜などがある。露光波長により、材質を適宜選択すればよい。
多層反射膜2は、DCマグネトロンスパッタ法や、イオンビームスパッタ法などにより、各層を成膜することにより形成できる。上述したMo/Si周期多層膜の場合、例えばイオンビームスパッタ法により、まずSiターゲットを用いて厚さ数nm程度のSi膜を成膜し、その後Moターゲットを用いて厚さ数nm程度のMo膜を成膜し、これを一周期として、40〜60周期積層した後、最後にSi膜を成膜する。
なお、本実施の形態では、多層反射膜2とバッファ膜3との間に、ルテニウム(Ru)又はその化合物からなる保護膜6を有する。この保護膜6を有することにより、バッファ膜のパターン形成時のエッチングによる多層反射膜のダメージが防止され、露光光反射率の低下を防止できる。本発明における上記保護膜の代表的なルテニウム化合物としては、例えば、RuNb、RuZr等が挙げられる。
バッファ膜3としては、例えば前述のクロム系バッファ膜を好ましく用いることができる。このバッファ膜3は、DCスパッタ、RFスパッタ法以外に、イオンビームスパッタ等のスパッタ法で上記保護膜上に形成することができる。
なお、バッファ膜3の膜厚は、たとえば集束イオンビーム(FIB)を用いた吸収体膜パターンの修正を行う場合には、20〜60nm程度とするのが好ましいが、電子線等で修正する場合には、5〜15nm程度とすることができる。
次に、吸収体膜4は、露光光である例えばEUV光を吸収する機能を有するもので、本発明では、下層4aと最上層4bの積層構造からなる。最上層4bについては前述したとおりである。また、下層4aは前述したように本発明では例えばタンタル(Ta)を主成分とする材料を好ましく用いることができる。Taを主成分とする材料は、通常、Taの合金である。このような吸収体膜の結晶状態は、平滑性、平坦性の点から、アモルファス状又は微結晶の構造を有しているものが好ましい。
Taを主成分とする材料としては、TaとBを含む材料、TaとNを含む材料、TaとBを含み、更にOとNの少なくとも何れかを含む材料、TaとSiを含む材料、TaとSiとNを含む材料、TaとGeを含む材料、TaとGeとNを含む材料、等を用いることが出来る。TaにBやSi、Ge等を加えることにより、アモルファス状の材料が容易に得られ、平滑性を向上させることができる。また、TaにNやOを加えれば、酸化に対する耐性が向上するため、経時的な安定性を向上させることが出来るという効果が得られる。
この中でも特に好ましい材料として、例えば、TaとBを含む材料(組成比Ta/Bが8.5/1.5〜7.5/2.5の範囲である)、TaとBとNを含む材料(Nが5〜30原子%であり、残りの成分を100とした時、Bが10〜30原子%)が挙げられる。これらの材料の場合、容易に微結晶或いはアモルファス構造を得ることが出来、良好な平滑性と平坦性が得られる。
前述の吸収体膜の最上層、上述のTaを主成分とする吸収体膜の下層は、マグネトロンスパッタリングなどのスパッタ法で形成するのが好ましい。例えば、TaBN膜の場合、タンタルとホウ素を含むターゲットを用い、窒素を添加したアルゴンガスを用いたスパッタリング法で成膜することができる。スパッタ法で形成した場合には、スパッタターゲットに投入するパワーや投入ガス圧力を変化させることにより内部応力を制御できる。また、室温程度の低温での形成が可能であるので、多層反射膜等への熱の影響を少なくすることが出来る。
吸収体膜4の最上層4bの膜厚については前述したとおりであるが、下層4aの膜厚については、露光光である例えばEUV光が十分に吸収できる厚みであれば良いが、通常50〜100nm程度である。また、この吸収体膜4でEUV露光光に対して位相シフト効果を生じさせる場合においては、膜厚を25〜50nm程度と薄くするとよい。
図1に示した実施の形態では、反射型マスクブランク10は以上の如く構成され、バッファ膜を有しているが、吸収体膜4へのパターン形成の方法や形成したパターンの修正方法によっては、このバッファ膜を設けない構成としてもよい。
次に、この反射型マスクブランク10を用いた反射型マスクの製造工程を説明する。
反射型マスクブランク10(図1(a)参照)の各層の材料及び形成方法については上述した通りである。
そして、この反射型マスクブランク10の吸収体膜4の最上層4bに所定の転写パターンを形成する。まず、吸収体膜4上のレジスト膜5に対して、電子線描画機を用いて所定のパターン描画を行い、これを現像して、所定のレジストパターン51を形成する(同図(b)参照)。
形成されたレジストパターン51をマスクとして、吸収体膜4の最上層4bをドライエッチングして、所定の転写パターンを有する最上層パターン41bを形成する(同図(c)参照)。最上層4bが例えばSiの窒化部を含む材料からなる場合、SF,CHF等のフッ素系ガスを用いたドライエッチングを用いることが出来る。
最上層パターン41b上に残ったレジストパターン51を除去した後、形成された最上層パターン41bマスクとして、吸収体膜4の下層4aをドライエッチングして、所定の転写パターンを有する下層パターン41aを形成する(同図(d)参照)。下層4aがTaを主成分とする材料からなる場合、塩素ガスを用いたドライエッチングを用いることが出来る。
通常はここで、吸収体膜パターン(下層パターン41aと最上層パターン41bの積層パターン)が設計通りに形成されているかどうかの検査を行う。パターン検査に用いる検査光が吸収体膜パターンが形成されたマスク上に入射され、最上層パターン41b上で反射される検査光と、吸収体膜4が除去されて露出したバッファ膜3で反射される検査光とを検出し、そのコントラストを観察することによって、検査を行う。本発明においては、波長200nm以下の検査光に対する最上層パターン41bでの反射率を最小に低減でき、吸収体膜4とバッファ膜3との間で、検査光に対する十分なコントラストを得ることができるため、正確なパターン検査を行える。
このようにして、例えば、除去されるべきでない吸収体膜4が除去されたピンホール欠陥(白欠陥)や、エッチング不足により一部が除去されずに残っているエッチング不足欠陥(黒欠陥)を検出する。このようなピンホール欠陥や、エッチング不足による欠陥が検出された場合には、これを修正する。
ピンホール欠陥の修正には、例えば、FIBアシストデポジション法により炭素膜等をピンホールに堆積させるなどの方法がある。また、エッチング不足による欠陥の修正には、FIB照射による不要部分の除去を行うなどの方法がある。このとき、バッファ膜3は、FIB照射に対して、多層反射膜2を保護する保護膜となる。
こうして、パターン検査及び修正が終えた後、露出したバッファ膜3を吸収体膜パターンに従って除去し、バッファ膜にパターン31を形成して、反射型マスク20を作製する(同図(e)参照)。ここで、例えばCr系材料からなるバッファ膜の場合は、塩素と酸素を含む混合ガスでのドライエッチングを用いることができる。バッファ膜を除去した部分では、露光光の反射領域である多層反射膜2が露出する。露出した多層反射膜上には保護膜6が形成されている。このとき、保護膜6は、バッファ膜3のドライエッチングに対して多層反射膜2を保護する。
最後に、仕様通りの寸法精度で吸収体膜パターンが形成されているかどうかの最終的な確認の検査を行う。この最終確認検査の場合も、前述の検査光が用いられる。本発明においては、吸収体膜4と表面に保護膜6を有する多層反射膜2との間で、波長200nm以下の検査光に対する十分なコントラストを得ることができるため、正確なパターン検査を行える。
また、本発明の反射型マスクブランクを用いて製造される反射型マスクは、EUV 光(波長0.2〜100nm程度)を露光光として用いた場合に特に好適であるが、他の波長の光に対しても適宜用いることができる。
以下、実施例により、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。
(実施例1)
使用する基板は、SiO−TiO系のガラス基板(152.4mm角、厚さが6.35mm)である。この基板の熱膨張係数は0.2×10−7/℃、ヤング率は67GPaである。そして、このガラス基板は機械研磨により、0.2nmRms以下の平滑な表面と、50nm以下の平坦度に形成した。
基板上に形成される多層反射膜は、13〜14nmの露光光波長帯域に適した多層反射膜とするために、Mo膜/Si膜周期多層反射膜を採用した。即ち、多層反射膜は、MoターゲットとSiターゲットを使用し、イオンビームスパッタリングにより基板上に交互に積層して形成した。Si膜を4.2nm、Mo膜を2.8nm、これを一周期として、40周期積層した後、Si膜を4.2nm成膜し、最後に保護膜としてRuNbターゲット(at%比 Ru:Nb=20:80)を用いてRuNb膜を2.5nmに成膜した。
このようにして多層反射膜付き基板を得た。この多層反射膜に対し、13.5nmのEUV光を入射角6.0度で反射率を測定したところ、反射率は66.1%であった。
次に、上述のように得られた多層反射膜付き基板の保護膜上に、バッファ膜を形成した。バッファ膜は、窒化クロム膜を10nmの厚さに形成した。Crターゲットを用いて、スパッタガスとしてアルゴン(Ar)と窒素(N2)の混合ガスを用いてDCマグネトロンスパッタリング法によって成膜した。成膜されたCrNx膜において、窒素(N)は10at%(x=0.1)とした。
次に、このバッファ膜上に、吸収体膜の下層として、TaとBとNを含む材料を80nmの厚さで形成した。即ち、Ta及びBを含むターゲットを用いて、アルゴン(Ar)に窒素(N2)を10%添加して、DCマグネトロンスパッタリング法によって成膜した。なお、成膜したTaBN膜の組成比は、Taが80at%、Bが10at%、Nが10at%であった。
続いて、吸収体膜の最上層として、SiONを含む材料を20nmの厚さで形成した。即ち、Siターゲットを用いて、アルゴン(Ar)に窒素(N)と酸素(O)を添加した混合ガス下で、DCマグネトロンスパッタリング法によって成膜した。なお、上記最上層は、ArFエキシマレーザー(波長193nm)をパターンの検査光として用いた場合、反射率が最小となるように膜厚を設定した。SiON膜の組成比は、Siが36at%、Oが45at%、Nが19at%であった。
以上のようにして本実施例の反射型マスクブランクを作製した。
次に、この反射型マスクブランクを用いて、デザインルールがDRAM hp32nm世代のパターンを有するEUV露光用反射型マスクを以下のように作製した。
まず、上記反射型マスクブランク上に電子線描画用レジスト膜を形成し、電子線描画機を使用して所定のパターン描画を行い、描画後、現像によりレジストパターンを形成した。なお、上記レジスト膜の膜厚は従来よりも薄い100nmとした。
次に、このレジストパターンをマスクとして、フッ素系(SF)ガスを用いて吸収体膜の最上層をドライエッチングし、最上層に転写パターンを形成した。残存するレジストパターンを除去した後、この転写パターンが形成された最上層をマスクとして、塩素ガスを用いて吸収体膜の下層をドライエッチングし、吸収体膜に下層と最上層の積層からなる転写パターンを形成した。
この段階で、検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して吸収体膜のパターン検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:バッファ膜からの反射率=9.5%:53.1%=1:5.59であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。
さらに、塩素と酸素の混合ガスを用いて、反射領域上(吸収体膜のパターンのない部分)に残存しているバッファ膜を吸収体膜のパターンに従ってドライエッチングして除去し、表面に保護膜を備えた多層反射膜を露出させ、反射型マスクを得た。
最後に検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して、得られた反射型マスクの最終確認検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:保護膜を有する多層反射膜からの反射率=9.5%:58.2%=1:6.13であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。また、反射型マスクのパターン検査の結果、デザインルールがDRAM hp32nm世代のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV露光光の反射率は、多層反射膜付き基板で測定した反射率からほとんど変わらず、66.0%であった。
次に、得られた本実施例の反射型マスクを用いて、図2に示すパターン転写装置による半導体基板上へのEUV光による露光転写を行った。
反射型マスクを搭載したパターン転写装置50は、レーザープラズマX線源31、縮小光学系32等から概略構成される。縮小光学系32は、X線反射ミラーを用いている。縮小光学系32により、反射型マスク20で反射されたパターンは通常1/4程度に縮小される。尚、露光波長として13〜14nmの波長帯を使用するので、光路が真空中になるように予め設定した。
このような状態で、レーザープラズマX線源31から得られたEUV光を反射型マスク20に入射し、ここで反射された光を縮小光学系32を通してシリコンウエハ(レジスト層付き半導体基板)33上に転写した。
反射型マスク20に入射した光は、吸収体膜パターンのある部分では、吸収体膜に吸収されて反射されず、一方、吸収体膜パターンのない部分に入射した光は多層反射膜により反射される。このようにして、反射型マスク20から反射される光により形成される像が縮小光学系32に入射する。縮小光学系32を経由した露光光は、シリコンウエハ33上のレジスト層に転写パターンを露光する。そして、この露光済レジスト層を現像することによってシリコンウエハ33上にレジストパターンを形成した。
以上のようにして半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクのマスクコントラストは、ピーク波長において1:1000、EUV光の波長帯全域でも1:250と高く、マスク精度はDRAM hp32nmデザインルールの要求精度である4.8nm以下であることが確認できた。
(実施例2)
実施例1の反射型マスクブランクとは、保護膜の上面にバッファ膜を形成せずに、吸収体膜を積層したこと以外は、実施例1と同様にして反射型マスクブランクを作製した。
また、作製した反射型マスクブランクを用い、バッファ膜に対するドライエッチングを行うプロセス以外は、実施例1と同様のプロセスで反射型マスクを作製した。
作製した反射型マスクに対して、実施例1と同様に、ArFエキシマレーザー(波長193nm)を用いて最終確認検査を行った。即ち、検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して、得られた反射型マスクの最終確認検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:保護膜を有する多層反射膜からの反射率=9.5%:58.1%=1:6.12であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。また、反射型マスクのパターン検査の結果、デザインルールがDRAM hp32nm世代のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV露光光の反射率は、多層反射膜付き基板で測定した反射率からほとんど変わらず、65.8%であった。
さらに、この反射型マスクを用い、実施例1と同様に、半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクのマスクコントラストは、ピーク波長において1:1000、EUV光の波長帯全域でも1:250と高く、マスク精度はDRAM hp32nmデザインルールの要求精度である4.8nm以下であることが確認できた。
(実施例3)
実施例2の反射型マスクブランクとは、吸収体膜の最上層にCrOCNを適用したこと以外は、実施例2と同様にして反射型マスクブランクを作製した。CrOCN膜の組成比は、Crが33at%、Oが39at%、Cが11at%、Nが17at%であった。
また、作製した反射型マスクブランクを用い、吸収体膜の最上層を塩素と酸素の混合ガスでドライエッチングを行うプロセス以外は、実施例2と同様のプロセスで反射型マスクを作製した。
作製した反射型マスクに対して、実施例1と同様に、ArFエキシマレーザー(波長193nm)を用いて最終確認検査を行った。即ち、検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して、得られた反射型マスクの最終確認検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:保護膜を有する多層反射膜からの反射率=9.4%:58.1%=1:6.18であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。また、反射型マスクのパターン検査の結果、デザインルールがDRAM hp32nm世代のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV露光光の反射率は、多層反射膜付き基板で測定した反射率からほとんど変わらず、65.8%であった。
さらに、この反射型マスクを用い、実施例1と同様に、半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクのマスクコントラストは、ピーク波長において1:1000、EUV光の波長帯全域でも1:250と高く、マスク精度はDRAM hp32nmデザインルールの要求精度である4.8nm以下であることが確認できた。
(実施例4)
実施例3の反射型マスクブランクとは、吸収体膜の下層にCrNを適用したこと以外は、実施例1と同様にして反射型マスクブランクを作製した。
また、作製した反射型マスクブランクを用い、レジスト膜の膜厚を150nmとしたこと、吸収体膜の最上層および下層を塩素と酸素の混合ガスでドライエッチングを行ったこと以外は、実施例1と同様のプロセスで反射型マスクを作製した。
作製した反射型マスクに対して、実施例1と同様に、ArFエキシマレーザー(波長193nm)を用いて最終確認検査を行った。即ち、検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して、得られた反射型マスクの最終確認検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:保護膜を有する多層反射膜からの反射率=9.8%:58.2%=1:5.94であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。また、反射型マスクのパターン検査の結果、デザインルールがDRAM hp45nm世代のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV露光光の反射率は、多層反射膜付き基板で測定した反射率からほとんど変わらず、66.0%であった。
さらに、この反射型マスクを用い、実施例1と同様に、半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクのマスクコントラストは、ピーク波長において1:1000、EUV光の波長帯全域でも1:250と高く、マスク精度はDRAM hp45nmデザインルールの要求精度である6.8nm以下であることが確認できた。
(実施例5)
実施例2の反射型マスクブランクとは、吸収体膜の下層にCrNを適用したこと以外(すなわち、吸収体膜の最上層は、SiONで形成。)は、実施例1と同様にして反射型マスクブランクを作製した。
また、作製した反射型マスクブランクを用い、吸収体膜の下層を塩素と酸素の混合ガスでドライエッチングを行ったこと以外は、実施例1と同様のプロセスで反射型マスクを作製した。
作製した反射型マスクに対して、実施例1と同様に、ArFエキシマレーザー(波長193nm)を用いて最終確認検査を行った。即ち、検査光としてArFエキシマレーザー(波長193nm)を使用して、得られた反射型マスクの最終確認検査を行った。ArFエキシマレーザーの検査光に対するコントラストは、吸収体膜からの反射率:保護膜を有する多層反射膜からの反射率=9.2%:58.0%=1:6.30であり、吸収体膜のパターン検査には十分なコントラストが得られることが確認できた。また、反射型マスクのパターン検査の結果、デザインルールがDRAM hp32nm世代のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV露光光の反射率は、多層反射膜付き基板で測定した反射率からほとんど変わらず、66.0%であった。
さらに、この反射型マスクを用い、実施例1と同様に、半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクのマスクコントラストは、ピーク波長において1:1000、EUV光の波長帯全域でも1:250と高く、マスク精度はDRAM hp32nmデザインルールの要求精度である4.8nm以下であることが確認できた。
1 基板
2 多層反射膜
3 バッファ膜
4 吸収体膜
4a 下層
4b 最上層
5 レジスト膜
6 保護膜
10 反射型マスクブランク
20 反射型マスク
50 パターン転写装置

Claims (4)

  1. 基板と、該基板上に形成された露光光を反射する多層反射膜と、該多層反射膜上に形成された露光光を吸収する吸収体膜とを有する反射型マスクブランクであって、
    前記吸収体膜は、最上層と、それ以外の下層とからなる積層構造となっており、
    前記多層反射膜と前記吸収体膜との間に保護膜を有し、
    EUV露光光に対して位相シフト効果を有し、前記吸収体膜と前記保護膜との間で、パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対するコントラストが向上するように、
    前記最上層は、タンタル系材料に比べてEUV露光光の吸収率が低いCrOCNの化合物を含む材料で形成され、該材料中の窒素又は酸素の含有量は15〜60at%の範囲であり、
    前記吸収体膜の下層は、タンタル(Ta)を主成分とする材料で形成され、
    前記保護膜は、ルテニウム(Ru)又はその化合物を主成分とする材料で形成され
    反射型マスクを作製したときに、前記多層反射膜の上面に前記保護膜が設けられ、該保護膜上に吸収体膜パターンが接触して形成されていることを特徴とする反射型マスクブランク。
  2. 前記吸収体膜の最上層は、パターン検査に用いる波長200nm以下の検査光に対する反射率が最小となるように膜厚が最適化されていることを特徴とする請求項1に記載の反射型マスクブランク。
  3. 前記保護膜は、ルテニウム(Ru)とニオブ(Nb)とを含有するルテニウム化合物を主成分とすることを特徴とする請求項1又は2に記載の反射型マスクブランク。
  4. 請求項1乃至3のいずれか一項に記載の反射型マスクブランクの前記吸収体膜に、被転写体に対する転写パターンとなる吸収体膜パターンを形成することを特徴とする反射型マスクの製造方法。
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