JP5662797B2 - 湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物、その製造プロセスおよび樹脂組成物を用いる基質接着プロセス - Google Patents
湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物、その製造プロセスおよび樹脂組成物を用いる基質接着プロセス Download PDFInfo
- Publication number
- JP5662797B2 JP5662797B2 JP2010512175A JP2010512175A JP5662797B2 JP 5662797 B2 JP5662797 B2 JP 5662797B2 JP 2010512175 A JP2010512175 A JP 2010512175A JP 2010512175 A JP2010512175 A JP 2010512175A JP 5662797 B2 JP5662797 B2 JP 5662797B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- oxygen
- carbon atoms
- hydrogen
- independently
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
- C08G18/718—Monoisocyanates or monoisothiocyanates containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/003—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/08—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J151/085—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
- Y10T428/12556—Organic component
- Y10T428/12569—Synthetic resin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
a)少なくとも一つの熱可塑性ポリマー(i)を溶解温度に、もしくは溶解温度以上であるがその分解温度を超えない温度へと加熱して溶解した熱可塑性ポリマーを提供するステップ;
b)ステップ(a)からの溶解した熱可塑性ポリマーを、酸素および窒素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する結合基を介してポリマー(ii)へと結合する少なくとも一つの加水分解性シリル基を有する少なくとも一つのシリル基含有ポリマー(ii)と混合し、溶解した熱可塑性ポリマー(i)とシリル基含有ポリマーとの実質的に均一な混合物を提供するステップ;
c)ステップ(b)からの溶解した熱可塑性ポリマー(i)とシリル基含有ポリマー(ii)との実質的に均一な混合物と、少なくとも一つの反応性炭素−炭素不飽和結合を有する少なくとも一つのシラン(iii)と少なくとも一つのフリーラジカル発生剤とを、反応性機械加工条件において混合し、湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物を提供するステップ;そして
d)任意選択で、ステップ(c)からの湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物を湿気硬化するステップ
というステップを含む。
熱可塑性ポリマー(i)は、ホモポリマー、二つもしくはそれ以上の共重合可能なモノマー、ならびに二つもしくはそれ以上のそのようなポリマーの混合物を含む付加重合タイプおよび縮合重合タイプの多数のポリマーの任意のものの中から選択され得る。熱可塑性ポリマー(i)は、10分当たり10から500グラムの、好ましくは10分当たり150から450の、そしてより好ましくは10分当たり200から400グラムのメルトフローインデックス(melt flow index)を有利にも有している。好適な熱可塑性(ii)の例は以下のようである:
1. 例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1−エン、ポリ−4−メチルペンと−1−エン、ポリイソプレンもしくはポリブタジエンのようなモノオレフィンとジオレフィンのポリマー、ならびに例えばシクロペンテンもりくはノルボルネンのようなシクロオレフィンのポリマー、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)および(ULDPE)のような(任意選択で架橋された)ポリエチレン。上述のものようなポリオレフィン、すなわちモノオレフィンのポリマーは、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンであり、ラジカル重合(通常高温高圧で)、ならびに一つもしくはそれ以上の周期表のIVb、Vb、VIbもしくはVIII族の金属を典型的に含有する触媒を使用する触媒重合のような方法で調製され得る。通常、これらの金属は、典型的には、p配位されているかもしくはs配位されているかのいずれかの、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/もしくはアリールである、一つもしくはそれ以上のリガンドを有している。これらの金属錯体は遊離状態であるか、または基質上、すなわち典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナもしくは酸化ケイ素上に固定されていても良い。これらの触媒は重合溶媒中において、可溶性であっても不溶性であっても良い。触媒が重合化中にそれら自体によって用いられ得るかまたは、さらなる活性化剤、すなわち典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属ハロゲン化物、金属アルキル酸化物もしくは金属アルキルオキサン(alkyloxane)が用いられ得、ここで前記金属は周期表のIa、IIAおよび/もしくはIIIa族の元素である。活性化剤はさらにエステル、エーテル、アミンもしくはシリルエーテル基によって便宜的に修飾されていてもよい。これらの触媒システムは通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(−Natta)、TNZ(DuPont)、メタロセン(metallocene)もしくはシングルサイト触媒(SSC)と称される。
2. たとえば、ポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物(例えば、PP/PDPE、PP/LDPE)、ならびに異なったタイプのポリエチレンの混合物(例えばLDPE/HDPE)のような、(1)で述べられるポリマーの混合物。
3. 例えばエチレン/プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)およびそれらと低密度ポリエチレン(LDPE)との混合物、プロピレン/ブト−1−エンコポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブト−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレン/アルキルアクリラートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリラートコポリマー、エチレン/ビニルアセタートコポリマーならびにそれらと一酸化炭素もしくはエチレン/アクリル酸コポリマーならびにそれらの塩(イオノマー)とのコポリマー、ならびにエチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー;例えばポリプロピレン/エチレン−プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン−ビニルアセタートコポリマー(EVA)、LDPE/エチレンアクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAAおよび交互のもしくはランダムのポリアルキレン/一酸化炭素コポリマーならびにそれらと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物のようなお互いのおよび上述の(1)で述べられるポリマーとのそのようなコポリマーの混合物のような、モノオレフィンおよびジオレフィンのお互いの、または他のビニルモノマーとのコポリマー。
4. それらの水素化修飾を含む炭化水素樹脂(例えばC.sub5−C.sub.9)およびポリアルキレンとスターチ(starch)との混合物。
5. ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(a−メチルスチレン)。
6. 例えば、スチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、スチレン/アルキルメタクリラート、スチレン/ブタジエン/アルキルアクリラート、スチレン/ブタジエン/アルキルメタクリラート、スチレン/無水マレイン酸、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリラート;高衝撃強度のスチレンコポリマーとポリアクリラート、ジエンポリマーもしくはエチレン/プロピレン/ジエンターポリマーのような他のポリマーの混合物;スチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンおよびスチレン/エチレン/プロピレン/スチレンのようなスチレンのブロックコポリマーのようなスチレンもしくはa−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー。
7. ポリブタジエン上へのスチレン、ポリブタジエン−スチレンもしくはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上へのスチレン;ポリブタジエン上へのスチレンおよびアクリロニトリル(もしくはメタクリロニトリル)、ポリブタジエン上へのアクリロニトリルおよびメチルメタクリラート;ポリブタジエン上へのスチレンおよび無水マレイン酸;ポリブタジエン上へのスチレン、アクリロニトリルならびに無水マレイン酸もしくはマレイミド;ポリブタジエン上へのスチレンおよびマレイミド;ポリブタジエン上へのスチレンならびにアクリルアクリラートもしくはメタクリラート;エチレン/プロピレン/ジエンターポリマー上へのスチレンおよびアクリロニトリル;ポリアルキルアクリラートもしくはポリアルキルメタクリラート上へのスチレンおよびアクリロニトリル;アクリラート/ブタジエンコポリマー上へのスチレンおよびアクリロニトリル、ならびに、たとえばABS、MBS、ASAもしくはAESポリマーとして知られるコポリマー混合物のようなそれらと(6)に列挙されるコポリマーとの混合物、のようなスチレンもしくはa−メチルスチレンのグラフトコポリマー。
8. ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化および臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩化もしくはスルホ塩化ポリエチレン、エチレンと塩化エチレンのコポリマー、エピクロルヒドリンホモおよびコポリマー、特に、塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、フッ化ポリビニル、フッ化ポリビニリデン、ならびに塩化ビニル/塩化ビニリデンの、塩化ビニル/酢酸ビニルのもしくは塩化ビニリデン/酢酸ビニルのコポリマーのようなそれらのコポリマーのようなハロゲン含有ビニル化合物のポリマーのようなハロゲン含有ポリマー。
9. ポリアクリラートおよびポリメタクリラート、ブチルアクリラート耐衝撃性改質のポリメチルメタクリラート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリルニトリルのようなα,β−不飽和酸およびそれらの誘導体から誘導されるポリマー。
10. アクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/アルキルアクリラートコポリマー、アクリロニトリル/アルコキシアルキルアクリラートまたはアクリロニトリル/ハロゲン化ビニルコポリマーもしくはアクリロニトリル/アルキルメタクリラート/ブタジエンターポリマーのような(9)で述べられるモノマーのお互いのもしくは他の不飽和モノマーとのコポリマー。
11. 例えばポリビニルアルコール、酢酸ポリビニル、ステアリン酸ポリビニル、安息香酸ポリビニル、マレイン酸ポリビニル、ポリビニルブチラール、フタル酸ポリアリル、もしくはポリアリルメラミン、ならびにそれらと上の(1)に述べられるもののようなオレフィンとのコポリマーのような、不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー。
12. ポリアルキレングリコール、酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン、およびそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマーのような環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー。
13. ポリオキシメチレンおよびコモノマーとしての酸化エチレンから誘導されるようなポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリラートもしくはMBSで修飾されたポリアセタールのようなポリアセタール。
14. 酸化ポリフェニレンおよび硫化ポリフェニレン、ならびに酸化ポリフェニレンとスチレンポリマーもしくはポリアミドとの混合物。
15. ヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルもしくはポリブタジエンと、脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアナートならびにそれらの前駆体との反応より誘導されるポリウレタン。
16. 例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6および12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよびアジピン酸から得られる芳香族ポリアミドのようなジアミンおよびジカルボン酸ならびに/またはアミノカルボン酸もしくは対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド;例えばポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、もしくはポリ−m−フェニレンイソフタルアミドのようなヘキサメチレンジアミン、および重合調整剤としてのエラストマー含有もしくは不含のイソフタル酸または/ならびにテレフタル酸から得られるポリアミド;上述のポリアミドとポリオレチン、オレフィンコポリマー、イオノマー、または化学結合もしくはグラフトエラストマーとのブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー、ならびにEPDMもしくはABSで修飾されたポリアミドもしくはコポリアミド;そして調製中に縮合されるポリアミド(RIMポリアミドシステム)。
17. ポリウレア、ポリアミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン(polyhydantoin)およびポリベンゾイミダゾール。
18. 例えばポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−1,4−ジメチロールシクロヘキサンテレフタラートおよびポリヒドロキシベンゾアート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるブロックコポリマーエステル;そしてポリカーボネートもしくはMBSによって修飾されるポリエステルのようなジカルボン酸およびジオールから、ならびに/またはヒドロカルボン酸もしくは対応するラクトンから誘導されるポリエステル。
19. ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
20. ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
21. PP/EPDM、ポリアミド/EPDMもしくはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリラート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR,POM/アクリラート、POM/MBS、PPO/HIPS、PRO/PA6.6、ならびにコポリマーであるPA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABSもしくはPBT/PET/PCのような上述のポリマー(ポリブレンド(polyblend))の混合物。
本発明の湿気硬化性グラフト修飾樹脂組成物は、酸素および窒素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する結合基を介してポリマーへと結合する少なくとも一つの加水分解性シリル基を有する少なくとも一つのシリル基含有ポリマー(ii)を含む。
ここで
R1の各々は独立して一価もしくは多価の500から25,000グラム/モルの数平均分子量を有する有機ポリマーフラグメントであり;
R2の各々は独立して、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子を含有する二価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子を任意選択で少なくとも一つ含有し;
A1の各々は独立して、二価の酸素(−O−)、硫黄(−S−)もしくは構造(−)2NR3の置換窒素より選択され、ここでR3は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3は18個までの炭素原子を含有し、そしてaが1でありかつA1が酸素もしくは硫黄の時A2は(−)2NR3であるという条件であり、そしてaが0の時A1は酸素であるという条件であり;
A2の各々は独立して、二価の酸素(−O−)、硫黄(−S−)もしくは構造(−)2NR3の置換窒素より選択され、ここでR3は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3は18個までの炭素原子を含有し、そしてA2が酸素もしくは硫黄の時A1は(−)2NR3であるという条件であり;
X1の各々は独立してRO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでRは独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRは、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;
X2およびX3の各々は独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−、R2NO−およびRからなる群より選択され、ここでRは独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRは、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;そして
下付き文字aおよびbの各々は独立して整数であり、ここでaは0もしくは1であり、かつbは1から6である。
ここで、
R6の各々は独立して、水素、またはアルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
R7の各々は独立して、水素、またはアルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
R8の各々は、共有結合、またはアルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
R9の各々は独立して、アルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有し;
R10の各々は、アルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
X5の各々は独立して、カルボキシ(−C(=O)OH)、シアノ(−CN)、ヒドロキシル(−OH)、ハロ(Cl−、BrおよびI−)、フェニル(−C6H5)およびビニル(−C(R5)=CH2)からなる群より選択される有機官能基であり、ここでR5は前述の意味を有し;
m、n、oおよびpの各々は、整数であり、ここでmは0から500であり、nは0から500であり、oは0から500であり、pは0から500であり、ただしoとpの合計が1より大きく、かつnとpの合計が1より大きいという条件である。
合成プロセス1の第一のステップにおいて、一つもしくはそれ以上の上述のヒドロキシル官能性ポリオールは、当分野に周知のように典型的には触媒の存在下で過剰量の一つもしくはそれ以上のポリイソシアナートとの反応によってイソシアナート末端プレポリマーへと転換される。生じるイソシアナート末端プレポリマーは一般式(3):
ここで、R1およびbは上述の意味を有し、aは1である。一価および多価の有機ポリマーフラグメントR1は、ヒドロキシル基とイソシアナート基との反応の結果として少なくとも一つのウレタン基を含有することは理解されよう。本発明の一実施態様によると、イソシアナート末端プレポリマーは、1.1から2.0、好ましくは1.4から1.9、そしてより好ましくは1.6から1.8の範囲の−NCO対−OH比におけるジイソシアナートとポリオールとの反応によって調製される。
HY1−R2−SiX1X2X3 (4)
によって表され、
ここで、R2、X1、X2およびX3は上述の意味を有し、Y1の各々は独立して、酸素(−O−)、硫黄(−S−)、(−)2NR3、−NR3(C=O)NR3−、−NR3(C=O)O−および−NR3(C=O)S−からなる群より選択され、ここでR3は、水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3は18個までの炭素原子を含有する。
合成プロセス2の第一のステップにおいて、上述のような一般式(3)の少なくとも一つのイソシアナート末端プレポリマーは、一般式(5):
ここで、R4の各々は、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される10個までの炭素原子の二価のヒドロカルビル基であって、任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは窒素原子を含有し;R5の各々は独立して、水素、またはアルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される9個の炭素原子までの一価のヒドロカルビルであって、ただし、R4とR5中の炭素原子の合計は10を超えないという条件であり;そして、Y2の各々は独立して、酸素(−O−)、置換窒素(−)2NR3、−NR3(C=O)NR3−および−NR3(C=O)O−からなる群より選択され、ここで、R3は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であって、ここで水素以外のそれぞれのR3は18個までの炭素原子を含有する。
ここで、R1、R4、R5およびbは上述の意味を有し、A1とA2の各々は独立して、酸素、または構造(−)2NR3の置換窒素から選択され、ここでR3は水素、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルもしくは基−R2SiX1X2X3であり、ここで水素以外のそれぞれのR3は18個までの炭素原子を含有し、ただしA1が酸素の時、A2が(−)2NR3であり、かつaが1であるという条件である。
HSiX1X2X3 (7)
のSi−H基を含有するシラン、すなわちヒドリドシランの少なくとも一つによってヒドロシリル化され、
ここで、X1、X2およびX3は上述の意味を有する。典型的なヒドロシリル化触媒は硫黄含有物質によって有毒化されるので、そのような触媒が用いられるときは式(6)のプレポリマーおよびヒドリドシラン(7)はどちらも硫黄原子が不含であるべきである。炭素−炭素二重結合を含有する中間体のヒドロシリル化のための条件は、たとえばB. Marciniec編集「Comprehensive Handbook of Hydrosilylation」、Pergamon Press、New York(1992)に記載されるように当分野に周知である。
上述のもののようなヒドロキシル官能性ポリオールは、典型的には好適な触媒の存在下で、イソシアナート官能性シラン、すなわちイソシアナトシランとの、同量より少ないかもしくは同量よりも少し多いイソシアナトシランによる反応によってシリル基含有ポリマー(ii)へと転換される。一実施態様において、−NCO対−OH比は、0.5から1.1、好ましくは0.8から1、そしてより好ましくは0.95から0.99の範囲であり得る。−NCO対−OH比が1より小さい時、ポリマー(ii)は残余のヒドロキシル基を有し、場合によっては基質への接着を向上し、硬化樹脂のモジュラスを低下させる点において有利であり得る。
OCN−R2−SiX1X2X3 (8)
によって表され、
ここで、X1、X2およびX3は上述の意味を有し、
R2は独立して、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子を含有する二価のヒドロカルビル基であって、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有する。
合成プロセス4の第一のステップにおいて、上述のものの任意のもののようなポリオールは、例えば典型的には好適な触媒の存在下で同量より少ないエチレン系不飽和ハロゲン化物との反応によってエチレン系不飽和プレポリマーへと転換される。生じるエチレン系不飽和プレポリマーは、一般式(9):
ここでR1、R4、R5、A2およびbは上述の意味を有し、A1は酸素であり、かつaは0である。
ここで、R4およびR5は上述の意味を有し、Y3の各々は独立して、Cl−、Br−およびI−からなる群より選択されるハロ原子である。この反応のための条件は、例えばここでの参照によりそのすべての内容を組み込む米国特許第3,951,888号および第3,971,751号に開示されるように、当分野に周知である。
ここで、
R6の各々は独立して、水素、またはアルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であり、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
R7の各々は独立して、水素、またはアルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であり、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
R8の各々は、共有結合、またはアルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
X5の各々は独立して、カルボキシ(−C(=O)OH)、シアノ(−CN)、ヒドロキシル(−OH)、ハロ(Cl−、BrおよびI−)、フェニル(−C6H5)およびビニル(−C(R5)=CH2)からなる群より選択される有機官能基であり、ここでR5は前述の意味を有し;
X6の各々は独立して、エステル結合基を含有する一価のヒドロカルビル基−C(=O)O−R9であり、ここでR9の各々は独立して、アルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
X7の各々は独立して、ヒドロキシル基とエステル結合基とを含有する一価のヒドロカルビル基−C(=O)O−R10−OHであり、ここでR10の各々は独立して、アルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビレン基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
X8の各々は独立して、加水分解性シリル基とウレタン結合基を含有する一価のヒドロカルビル基であって、一般式(12):
ここでR2、X1、X2およびX3は上述の意味を有し;
R11はアルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される18個までの炭素原子の二価のヒドロカルビレン基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;A1は酸素であり;A3およびA4は−NH−であり、それぞれのA2は二価の酸素、硫黄もしくは構造(−)2NR3の置換窒素であり、ここでR3は水素、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3は18個までの炭素原子を有し、そしてcが0のとき、A2が−NH−という条件であり;
X9の各々は独立して、加水分解性シリル基、ウレタン基およびエステル結合基を含有する一価のヒドロカルビル基であって、一般式(13):
ここで、R2、R11、X1、X2およびX3は上述の意味を有し;R10の各々はアルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビル基であり、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;A1は酸素であり;A3およびA4は−NH−であり;それぞれのA2は二価の酸素、硫黄もしくは構造(−)2NR3の置換窒素であり、ここでR3は水素、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3は、18個までの炭素原子を含有し、そしてdが0のとき、A2が−NH−であるという条件であり;そして、
c、d、m、n、o、p、qおよびrの各々は整数であり、ここでcは0もしくは1であり、dは0もしくは1であり、mは0から500であり、nは0から500であり、oは0から500であり、pは0から500であり、qは0から500であり、rは0から500であり、ただしqとrの合計が1より大きく、qがnと等しいかもしくはそれより小さく、かつrがpと等しいかもしくはそれより小さいという条件である。
本発明の具体的な実施態様によると、式(11)のシリル基含有ポリマー(ii)は、上述のものの任意のもののようなヒドロキシル含有ポリマーの少なくとも一つと少なくとも一つの式(8)のイソシアナトシランとを反応させて得られ、後者は典型的に化学量論的な量より少ないか、それと等しいかもしくはそれより少し多く存在する。他の実施態様によると、−NCO対−OHの比は0.5から1.1、好ましくは0.8から1、そしてより好ましくは0.95から0.99の範囲であり得る。NCO対−OHの比が1より小さいとき、ポリマー(ii)は、残余のヒドロキシル基を有し、それは場合によると、硬化樹脂の基体への接着を向上させ、そのモジュラスを低減させる点で有利である。
少なくとも一つの反応性炭素−炭素不飽和結合を有するシラン(iii)は湿気(水)と反応して、後に縮合してシロキサン(Si−O−Si)結合を形成するか、もしくは例えば、鉄、鉄鋼およびアルミニウム、シリカ、ガラス、セラミックなどのような無機表面に存在するヒドロキシル基と反応して共有結合性のケイ素−酸素表面結合を形成する、シラノール(Si−OH)を形成できる。シラン(iii)の炭素−炭素不飽和結合は、少なくとも一つのフリーラジカル発生剤の存在下で反応性機械加工条件において、熱可塑性ポリマー(i)とシリル基含有ポリマー(ii)上にグラフトする。
ここで、
R11、R12およびR13の各々は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子を含有する一価のヒドロカルビル基であり;
R14の各々は独立して、アルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビレン基であって、少なくとも一つの酸素へテロ原子を任意選択で含有し;
A5の各々は独立して、化学結合、二価の酸素(−O−)もしくは構造(−)2NR15の置換窒素であり、ここで、R15は水素、アルキル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−R14SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR15は12個までの炭素原子を含有し;
X10の各々は独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでそれぞれのRは独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキルであり、ここで水素以外のRは、18個までの炭素原子を含有し、任意選択で少なくとも一つの酸素原子を含有し;
X11およびX12の各々は独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−、R2NO−およびRからなる群より選択され、ここでRは独立して、水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキルであり、ここで水素以外のそれぞれのRは18個までの炭素原子を含有し、そして任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有し;そしてrは0もしくは1である。
フリーラジカル発生剤(iv)は、本発明のプロセスのステップ(c)における成分(i)、(ii)および(iii)との混合においてフリーラジカルを発生するアゾ化合物、ペルオキシド、電子ビーム開始剤(electron beam initiator)、紫外線光開始剤(ultra−violet light initiator)およびせん断発生開始剤(shear−generated initiator)のような既知で汎用のフリーラジカル発生剤の任意のものから選択できる。
(活性エネルギー/0.001987/LN((360が乗じられた定数)/0.693))−273.15
である。特定のペルオキシドの0.1時間半減のための他の汎用で既知の方法を個々のペルオキシドの個々の0.1時間半減温度を得るために用いる事が出来る。LNは自然対数であるとして理解される。
本発明の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物へと組み入れることのできる任意選択の成分は、粘着付与剤、充填剤、紫外線安定剤、抗酸化剤、触媒、接着促進剤、硬化促進剤、レオロジー調整剤、腐食防止剤、加水分解性ケイ素化合物、難燃剤、ワックス、湿気除去剤、顔料、染料、界面活性剤、溶媒、殺生物剤などのような既知で汎用の物質を含み、既知で汎用の量で用いられる。
ここでの「反応性機械加工条件」という表現は、押出機、高せん断ミキサー、噛合いミキサー、接線型ミキサーなどのような機械加工装置中での上述のフリーラジカル発生剤(iv)の活性化とシラン(iii)の熱可塑性ポリマー(i)上、シリル基含有ポリマー(ii)上およびもし存在するなら任意選択の反応性粘着付与剤上へのグラフトをもたらすこととを含む反応性加工をもたらすに十分な滞在時間と高温の条件を意味すると理解されよう。
a)接着性の結合を形成する量の流体の状態へと加熱された本発明の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物を第一の基質へと塗布するステップ;
b)第二の基質を湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物の露出した表面に、前記樹脂組成物が流体の状態にある間に、塗布するステップ;および
c)湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物を湿気硬化し、第一の基質を第二の基質へと接着結合する湿気硬化樹脂を提供するステップ;
を含有する。
シリル基含有ポリマー(ii)は、4,000グラム/モルの数平均分子量および27.9のヒドロキシル数を有する低不飽和ポリ(オキシプロピレン)ジオール(Bayer)であるAcclaim4200(280グラム、0.007モル)および2,000グラム/モルの数平均分子量および55.4のヒドロキシル数(BASF)を有するポリテトラヒドロフランである、PolyTHFPolyether(120グラム、0.06モル)を樹脂ケトル(kettle)へと充填し、湿気含量が200ppmもしくはそれより少なくなるまで攪拌しながら80℃で窒素を噴霧することによって作製された。ケトルの温度はそののち、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート、MondurM(45.1グラム、0.18モル;Bayer)の添加に際して、45±5℃へとさまされた。触媒ジブチルスズジラウレート、FomrezSUL−4(スズに基づいて5.5ppm;Chemtura Co.)が5分後に添加された。混合物はその後、加熱され、縮合反応のために窒素雰囲気生成装置中で攪拌しつつ75±5℃で保たれた。NCO含量は、n−ジブチルアミン滴定法によって測定され、おおよそ0.5時間毎に観測された。NCO含量が0.97パーセントに達した後、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、SilquestA−Link15(24.36グラム、0.11モル;Momentive Performance Materials)が添加され、滴定によって完了したことが測定されるまで同じ温度で反応が続けられた。
シリル基含有ポリマー(ii)はポリ(オキシプロピレン)ジオール、PPG1000(200グラム、0.20モル、ヒドロキシル数112.4;Arcol)を樹脂ケトルへと充填し、湿気含量が200ppmもしくはそれより少なく減少するまで、80℃で攪拌しつつ、窒素を散布することによって調製された。ケトルの温度はそののち、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート、MondurM(100.2グラム、0.40モル)の添加に際して、45±5℃へとさまされた。触媒FomrezSUL−4(スズに基づいて5.5ppm)が5分後に添加された。混合物はその後、加熱され、縮合反応のために窒素雰囲気生成装置中で攪拌しつつ75±5℃で保たれた。NCO含量は、n−ジブチルアミン滴定法によって測定され、おおよそ0.5時間毎に観測された。NCO含量が5.04パーセントに達した後、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、SilquestA−Link15(93.0グラム、0.42モル)が63℃で混合物へと添加され、滴定によって完了したことが測定されるまで同じ温度で反応が続けられた。生じたポリマー(ii)の粘度は25℃で250,000cpsであった。
シリル基含有ポリマー(ii)は、PPG1000(200グラム、0.20モル)を樹脂ケトルへと充填し、湿気含量が200ppmもしくはそれより少なく減少するまで、80℃で攪拌しつつ、窒素を散布することによって調製された。ケトルの温度はそののち、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート、MondurM(100.2グラム、0.40モル;Bayer)の添加に際して、45±5℃へとさまされた。触媒FomrezSUL−4(スズに基づいて5.5ppm)が5分後に添加された。混合物はその後、加熱され、縮合反応のために窒素雰囲気生成装置中で攪拌しつつ75±5℃で保たれた。NCO含量は、n−ジブチルアミン滴定法によって測定され、おおよそ0.5時間毎に観測された。NCO含量が5.61パーセントに達した後、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、SilquestA−Link15(93.0グラム、0.42モル)が63℃で混合物へと添加され、滴定によって完了したことが測定されるまで同じ温度で反応が続けられた。
シリル基含有ポリマー(ii)は、Acclaim8200(280グラム、0.035モル)およびPolyTHF Polyether(120グラム、0.06モル)を樹脂ケトルへと充填し、湿気含量が200ppmもしくはそれより少なく減少するまで、80℃で攪拌しつつ、窒素を散布することによって調製された。ケトルの温度はそののち、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート、MondurM(33.1グラム、0.133モル)の添加に際して、45±5℃へとさまされた。触媒FomrezSUL−4が5分後に添加された。混合物はその後、加熱され、縮合反応のために窒素雰囲気生成装置中で攪拌しつつ75±5℃で保たれた。NCO含量は、n−ジブチルアミン滴定法によって測定され、おおよそ0.5時間毎に観測された。NCO含量が0.73パーセントに達した後、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、SilquestA−Link15(17.8グラム、0.08モル)が添加され、滴定によって完了したことが測定されるまで同じ温度で反応が続けられた。生じたポリマー(ii)の粘度は25℃で390,000cpsであった。
シリル基含有ポリマー(ii)は、ヒドロキシル含有アクリルポリマーG−Cure 114LB80(400グラム、0.42モルのOH基当量;Cognis)、3−イソシアナトプロピルトリエトキシシランSilquest A−Link 25(54.66グラム、0.22モル;Momentive Performance Materials)およびCoscat83(0.125ml;Caschem)を三口反応ケトルへと充填し、ケトルの内容物を80℃へと加熱し、窒素雰囲気生成装置中で4時間この温度を維持する事によって調製された。生じたシリル基含有アクリルポリマー(ii)は滴定によって測定される検出可能なイソシアナート(−NCO)がまったく存在せず、25℃で67,470cpsの粘度を有していた。
シリル基含有ポリマー(ii)は、ヒドロキシル含有アクリルポリマーG−Cure 114LB80(1200グラム、1.27モルのOH基当量;Cognis)、3−イソシアナトプロピルトリエトキシシランSilquest A−Link 25(164グラム、0.66モル)およびCoscat83(0.125ml)を三口反応ケトルへと充填し、ケトルの内容物を80℃へと加熱し、窒素雰囲気生成装置中で5時間この温度を維持し、その後Irganox1135(6.8グラム)を添加する事によって調製された。生じたシリル基含有アクリルポリマー(ii)は滴定によって測定される検出可能なイソシアナート(−NCO)がまったく存在せず、25℃で24,715cpsの粘度を有していた。
シリル基含有ポリマー(ii)は、Stepanpol* PH−56(280グラム、0.145モル、ヒドロキシル数57.4;Stepan)およびPolyTHF 2000 Polyether(120グラム、0.06モル、ヒドロキシル数56.4;BASF)を樹脂ケトルへと充填し、湿気含量が200ppmもしくはそれより少なく減少するまで、ケトルの内容物を80℃に加熱して攪拌しつつ、窒素を散布することによって調製された。ケトルの温度はそののち、Desmodur W(85.4グラム、0.325モル;Bayer)の添加に際して、45±5℃へとさまされた。触媒FomrezSUL−4(スズに基づいて5.5ppm)が5分後に添加された。混合物はその後、加熱され、縮合反応のために窒素雰囲気生成装置中で攪拌しつつ75±5℃で保たれた。NCO含量は、n−ジブチルアミン滴定法によって測定され、おおよそ0.5時間毎に観測された。NCO含量が2.11パーセントに達した後、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、SilquestA−Link15(57.16グラム、0.25モル)が添加され、滴定によって完了したことが測定されるまで同じ温度で反応が続けられた。生じたシリル基含有ポリマー(ii)の粘度は25℃で125,000cpsであった。
実施例8〜14は本発明による湿気硬化型樹脂組成物の調製を、比較例1〜3の単一成分熱溶解接着樹脂組成物との比較のために例示する。
実施例15〜21および比較例4の接着形成樹脂組成物は実施例8のように調製された。樹脂組成物の配合は表3に提示され、それらから得られる接着剤の物理特性は表4に提示される。
実施例22〜28および比較例5の接着形成樹脂組成物は実施例8のように調製された。樹脂組成物の配合は表5に提示され、それらから得られる接着剤の物理特性は表6に提示される。
実施例29〜35および比較例6の接着形成樹脂組成物は実施例8のように調製された。樹脂組成物の配合は表7に提示され、それらから得られる接着剤の物理特性は表8に提示される。
実施例36〜42および比較例7の接着形成樹脂組成物は実施例8のように調製された。樹脂組成物の配合は表9に提示され、それらから得られる接着剤の物理特性は表10に提示される。
実施例43〜49および比較例8の接着形成樹脂組成物は実施例8のように調製された。樹脂組成物の配合は表11に提示され、それらから得られる接着剤の物理特性は表12に提示される。
Claims (44)
- 湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物であって、少なくとも一つの熱可塑性ポリマー(i)と、酸素および窒素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する結合基を介してポリマー(ii)へと結合している少なくとも一つの加水分解性シリル基を有する少なくとも一つのシリル基含有ポリマー(ii)との混合物を、少なくとも一つの反応性炭素−炭素不飽和基を持つ少なくとも一つのシラン(iii)と、少なくとも一つのフリーラジカル発生剤(iv)の存在下で反応させた反応産物を含有し、
ここでグラフトされる前において少なくとも一つの反応性の炭素−炭素不飽和結合を有している前記シラン(iii)が、ポリマー(i)および(ii)のそれぞれにグラフトしている、湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。 - 熱可塑性樹脂(i)が10分当たり10から500グラムのメルトフローインデックスを有する、請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂(i)が10分当たり150から450グラムのメルトフローインデックスを有する、請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂(i)が10分当たり200から400グラムのメルトフローインデックスを有する、請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂(i)が10から60重量パーセントの酢酸ビニル含量を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーである、請求項2に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- 前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーが18から50重量パーセントの酢酸ビニル含量を有する、請求項5に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- 前記シリル基含有ポリマー(ii)が一般式(1):
ここで、
R1の各々が独立して、500から25,000グラム/モルの数平均分子量を有する、一価のもしくは多価の有機ポリマーフラグメントであり;
R2の各々が独立して、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子を含有する二価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子を任意選択で少なくとも一つ含有し;
A1の各々が独立して、二価の酸素(−O−)、硫黄(−S−)もしくは構造(−)2NR3の置換窒素より選択され、ここでR3は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3は18個までの炭素原子を含有し、そしてaが1でありかつA1が酸素もしくは硫黄の時、A2は(−)2NR3であるという条件であり、そしてaが0の時A1は酸素であるという条件であり;
A2の各々が独立して、二価の酸素(−O−)、硫黄(−S−)もしくは構造(−)2NR3の置換窒素より選択され、ここでR3は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3は18個までの炭素原子を含有し、そしてA2が酸素もしくは硫黄の時A1は(−)2NR3であるという条件であり;
X1の各々が独立してRO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでそれぞれのRは独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRは、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;
X2およびX3の各々が独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−、R2NO−およびRからなる群より選択され、ここでそれぞれのRは独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRは、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;そして
下付き文字aおよびbの各々が独立して整数であり、ここでaが0もしくは1であり、かつbが1から6である、
請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。 - シリル基含有ポリマー(ii)が、一般式(11):
ここで、
R6の各々が独立して、水素、またはアルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であり、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
R7の各々が独立して、水素、またはアルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であり、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
R8の各々が、共有結合、またはアルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
X5の各々が独立して、カルボキシル(−C(=O)OH)、シアノ(−CN)、ヒドロキシル(−OH)、ハロ(Cl−、BrおよびI−)、フェニル(−C6H5)およびビニル(−C(R5)=CH2)からなる群より選択される有機官能基であり、ここでR5が前述の意味を有し;
X6の各々が独立して、エステル結合基を含有する一価のヒドロカルビル基−C(=O)O−R9であり、ここでR9の各々が独立して、アルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
X7の各々が独立して、ヒドロキシル基とエステル結合基とを含有する一価のヒドロカルビル基−C(=O)O−R10−OHであり、ここでR10の各々が独立して、アルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビレン基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
X8の各々が独立して、加水分解性シリル基とウレタン結合基を含有する一価のヒドロカルビル基であって、一般式(12):
ここでR2が、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子を含有する二価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子を任意選択で少なくとも一つ含有し;X1が、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでそれぞれのRが独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRが、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;X2およびX3が独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−、R2NO−およびRからなる群より選択され、ここでそれぞれのRが独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRが、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;R11がアルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される18個までの炭素原子の二価のヒドロカルビレン基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;A1が酸素であり;A3およびA4が−NH−であり、それぞれのA2が二価の酸素、硫黄もしくは構造(−)2NR3の置換窒素であり、ここでR3が水素、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3が18個までの炭素原子を有し、そしてcが0のとき、A2が−NH−という条件であり;
X9の各々が独立して、加水分解性シリル基、ウレタン基およびエステル結合基を含有する一価のヒドロカルボニル基であって、一般式(13):
ここで、R2、R11、X1、X2およびX3が上述の意味を有し;R10の各々がアルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビル基であり、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;A1が酸素であり;A3およびA4が−NH−であり;それぞれのA2が二価の酸素、硫黄もしくは構造(−)2NR3の置換窒素であり、ここでR3が水素、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3が、18個までの炭素原子を含有し、そしてdが0のとき、A2が−NH−であるという条件であり;そして、
c、d、m、n、o、p、qおよびrの各々が整数であり、ここでcは0もしくは1であり、dは0もしくは1であり、mは0から500であり、nは0から500であり、oは0から500であり、pは0から500であり、qは0から500であり、rは1から100であり、ただしqとrの合計が1より大きく、qがnと等しいかもしくはそれより小さく、かつrがpと等しいかもしくはそれより小さいという条件である、
請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。 - シリル基含有アクリルポリマー(ii)において、R7が水素もしくはメチルであり;R8が共有結合であり;R9が10個までの炭素原子のアルキルもしくはアリール基であり;R10が12個までの炭素原子のアルキレン基であり;X5はフェニル、シアノ、クロロもしくはカルボキシル(−C(C=O)OH)であり;mが0から300であり;nが0から300であり;oが0から300であり;qが0から200であり;そしてrが1から100であり、ただしqとrの合計が1より大きいという条件である、請求項8に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- シリル基含有アクリルポリマー(ii)において、R7が水素であり;R9が8個までの炭素原子のアルキルもしくはアリール基であり;R10が8個までの炭素原子のアルキレン基であり;mが10から100であり;nが10から100であり;oが10から100であり;qが1から100であり;そしてrが1から100である、請求項9に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- シリル基含有アクリルポリマー(ii)において、R9が6個までの炭素原子のアルキルもしくはアリール基であり;R10が3から6個の炭素原子のアルキレン基であり;mが25から50であり;nが25から50であり;oが25から50であり;pが25から50であり;qが5から50であり;そしてrが5から50である、請求項10に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- ポリマー(i)および(ii)へとグラフトされる前のシラン(iii)が一般式(14):
ここで、
R11、R12およびR13の各々が独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子を含有する一価のヒドロカルビル基であり;
R14の各々が独立して、アルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビレン基であって、少なくとも一つの酸素へテロ原子を任意選択で含有し;
A5の各々が独立して、化学結合、二価の酸素(−O−)もしくは構造(−)2NR15の置換窒素であり、ここで、R15が水素、アルキル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−R14SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR15が12個までの炭素原子を含有し;
X1の各々が独立してRO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでそれぞれのRが独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキルであり、ここで水素以外のそれぞれのRが、18個までの炭素原子と、そして任意選択で少なくとも一つの酸素原子とを含有し;
X2およびX3の各々が独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−、R2NO−およびRからなる群より選択され、ここでそれぞれのRは独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキルであり、ここで水素以外のそれぞれのRは、18個までの炭素原子と、そして任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子とを含有し;
X10の各々が独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでそれぞれのRが独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のRが、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;
X11およびX12の各々が独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−、R2NO−およびRからなる群より選択され、ここでRが独立して、水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRが18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;そしてrが0もしくは1である、
請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。 - シラン(iii)が、6−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−2−メチル−ヘキシ−1−エン−3−オン;6−(トリメトキシ−シラニル)−2−メチル−ヘキシ−1−エン−3−オン;7−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−2,3−ジメチル−ヘプト−2−エン−4−オン;2−メチル−アクリル酸2−(トリメトキシ−シラニル)−エチルエステル;2−メチル−アクリル酸−2−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−エチルエステル;2−メチル−アクリル酸3−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−プロピルエステル;2−メチル−アクリル酸3−(トリエトキシ−シラニル)−プロピルエステル;2−メチル−アクリル酸3−(フェニル−ジメトキシ−シラニル)−プロピルエステル;N−[3−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−プロピル]−2−メチル−アクリルアミド;N−[3−(トリエトキシ−シラニル)−プロピル]−2−メチル−アクリルアミド;N−[1−(トリメトキシ−シラニル)−メチル]−2−メチル−アクリルアミド;N−[3−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−プロピル]−アクリルアミド;アクリル酸3−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−プロピルエステル;アクリル酸3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルエステル;メチル−ジメトキシ−ビニル−シラン;トリメトキシ−ビニル−シラン;フェニル−ジメトキシ−ビニル−シラン;トリプロポキシ−ビニル−シラン;メチル−ジエトキシ−ビニル−シラン;およびトリエトキシ−ビニル−シランからなる群より選択される少なくとも一要素である、請求項12に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- 粘着付与剤、充填剤、強化剤、紫外線安定剤、抗酸化剤、耐オゾン剤、触媒、接着促進剤、硬化促進剤、レオロジー調整剤、溶媒、界面活性剤、腐食防止剤、加水分解性ケイ素化合物、難燃剤、ワックス、湿気除去剤、染料、顔料、着色剤、防カビ剤、殺生物剤、フリーラジカル阻害剤、フリーラジカル安定剤およびフリーラジカル除去剤からなる群より選択される少なくとも一つの任意選択の成分(v)をさらに含有する、請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- 2から90秒のオープンタイムを有する、請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- 3から75秒のオープンタイムを有する、請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物。
- 請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物の湿気硬化より得られる湿気硬化樹脂。
- 5.17から68.94MPaの引張り強度および331から4448Nの接着強度を有する、請求項17に記載の湿気硬化樹脂。
- 6.89から51.7MPaの引張り強度および444.8から2224Nの接着強度を有する、請求項17に記載の湿気硬化樹脂。
- 請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物を調製するプロセスであって、
a)少なくとも一つの熱可塑性ポリマー(i)を溶解温度もしくはそれ以上であって、しかしながらそれの分解温度を超えない温度へと加熱して溶解熱可塑性ポリマー(i)を提供するステップ;
b)ステップ(a)からの溶解熱可塑性ポリマー(i)を、酸素および窒素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する結合基を介してポリマー(ii)へと結合する少なくとも一つの加水分解性シリル基を有する少なくとも一つのシリル基含有ポリマー(ii)と混合して、溶解熱可塑性ポリマー(i)とシリル基含有ポリマー(ii)との実質的に均一な混合物を提供するステップ;
c)ステップ(b)からの溶解熱可塑性ポリマー(i)とシリル基含有ポリマー(ii)との実質的に均一な混合物を、少なくとも一つの反応性の炭素−炭素不飽和結合を有している少なくとも一つのシラン(iii)、および少なくとも一つのフリーラジカル発生剤(iv)と反応性機械加工条件において混合し、湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物を提供するステップ;そして任意選択で
d)湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物を湿気硬化するステップとがある、
プロセス。 - 熱可塑性樹脂(i)が10分当たり10から500グラムのメルトフローインデックスを有する、請求項20に記載のプロセス。
- 熱可塑性樹脂(i)が10分当たり150から450グラムのメルトフローインデックスを有する、請求項20に記載のプロセス。
- 熱可塑性樹脂(i)が10分当たり200から400グラムのメルトフローインデックスを有する、請求項20に記載のプロセス。
- 熱可塑性樹脂(i)が10から60重量パーセントの酢酸ビニル含量を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーである、請求項20に記載のプロセス。
- 前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーが18から50重量パーセントの酢酸ビニル含量を有する、請求項24に記載のプロセス。
- シリル基含有ポリマー(ii)が一般式(1):
ここで、
R1の各々が独立して、500から25,000グラム/モルの数平均分子量を有する、一価のもしくは多価の有機ポリマーフラグメントであり;
R2の各々が独立して、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子を含有する二価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子を任意選択で少なくとも一つ含有し;
A1の各々が独立して、二価の酸素(−O−)、硫黄(−S−)もしくは構造(−)2NR3の置換窒素より選択され、ここでR3は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3は18個までの炭素原子を含有し、そしてaが1でありかつA1が酸素もしくは硫黄の時、A2は(−)2NR3であるという条件であり、そしてaが0の時A1は酸素であるという条件であり;
A2の各々が独立して、二価の酸素(−O−)、硫黄(−S−)もしくは構造(−)2NR3の置換窒素より選択され、ここでR3は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3は18個までの炭素原子を含有し、そしてA2が酸素もしくは硫黄の時A1は(−)2NR3であるという条件であり;
X1の各々が独立してRO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでそれぞれのRは独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRは、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;
X2およびX3の各々が独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでそれぞれのRは独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRは、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;そして
下付き文字aおよびbの各々が独立して整数であり、ここでaが0もしくは1であり、かつbが1から6である;
請求項20に記載のプロセス。 - シリル基含有ポリマー(ii)が、一般式(11):
ここで、
R6の各々が独立して、水素、またはアルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であり、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
R7の各々が独立して、水素、またはアルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であり、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
R8の各々が、共有結合、またはアルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
X5の各々が独立して、カルボキシル(−C(=O)OH)、シアノ(−CN)、ヒドロキシル(−OH)、ハロ(Cl−、BrおよびI−)、フェニル(−C6H5)およびビニル(−C(R5)=CH2)からなる群より選択される有機官能基であり、ここでR5が前述の意味を有し;
X6の各々が独立して、エステル結合基を含有する一価のヒドロカルビル基−C(=O)O−R9であり、ここでR9の各々が独立して、アルキル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子の一価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
X7の各々が独立して、ヒドロキシル基とエステル結合基とを含有する一価のヒドロカルビル基−C(=O)O−R10−OHであり、ここでR10の各々が独立して、アルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビレン基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;
X8の各々が独立して、加水分解性シリル基とウレタン結合基を含有する一価のヒドロカルビル基であって、一般式(12):
ここでR2が、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子を含有する二価のヒドロカルビル基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子を任意選択で少なくとも一つ含有し;X1が、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでそれぞれのRが独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRが、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;X2およびX3が独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−、R2NO−およびRからなる群より選択され、ここでそれぞれのRが独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRが、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;R11がアルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される18個までの炭素原子の二価のヒドロカルビレン基であって、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;A1が酸素であり;A3およびA4が−NH−であり、それぞれのA2が二価の酸素、硫黄もしくは構造(−)2NR3の置換窒素であり、ここでR3が水素、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3が18個までの炭素原子を有し、そしてcが0のとき、A2が−NH−という条件であり;
X9の各々が独立して、加水分解性シリル基、ウレタン基およびエステル結合基を含有する一価のヒドロカルボニル基であって、一般式(13):
ここで、R2、R11、X1、X2およびX3が上述の意味を有し;R10の各々がアルキレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビル基であり、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し;A1が酸素であり;A3およびA4が−NH−であり;それぞれのA2が二価の酸素、硫黄もしくは構造(−)2NR3の置換窒素であり、ここでR3が水素、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルもしくは−R2SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR3が、18個までの炭素原子を含有し、そしてdが0のとき、A2が−NH−であるという条件であり;そして、
c、d、m、n、o、p、qおよびrの各々が整数であり、ここでcは0もしくは1であり、dは0もしくは1であり、mは0から500であり、nは0から500であり、oは0から500であり、pは0から500であり、qは0から500であり、rは1から100であり、ただしqとrの合計が1より大きく、qがnと等しいかもしくはそれより小さく、かつrがpと等しいかもしくはそれより小さいという条件である;
請求項20に記載のプロセス。 - シリル基含有アクリルポリマー(ii)において、R7が水素もしくはメチルであり;R8が共有結合であり;R9が10個までの炭素原子のアルキルもしくはアリール基であり;R10が12個までの炭素原子のアルキレン基であり;X5はフェニル、シアノ、クロロもしくはカルボキシル(−C(C=O)OH)であり;mが0から300であり;nが0から300であり;oが0から300であり;qが0から200であり;そしてrが1から100であり、ただしqとrの合計が1より大きいという条件である、請求項27に記載のプロセス。
- シリル基含有アクリルポリマー(ii)において、R7が水素であり;R9が8個までの炭素原子のアルキルもしくはアリール基であり;R10が8個までの炭素原子のアルキレン基であり;mが10から100であり;nが10から100であり;oが10から100であり;qが1から100であり;そしてrが1から100である、請求項28に記載のプロセス。
- シリル基含有アクリルポリマー(ii)において、R9が6個までの炭素原子のアルキルもしくはアリール基であり;R10が3から6個の炭素原子のアルキレン基であり;mが25から50であり;nが25から50であり;oが25から50であり;pが25から50であり;qが5から50であり;そしてrが5から50である、請求項29に記載のプロセス。
- シラン(iii)が一般式(14):
ここで、
R11、R12およびR13の各々が独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択される12個までの炭素原子を含有する一価のヒドロカルビル基であり;
R14の各々が独立して、アルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される12個までの炭素原子の二価のヒドロカルビレン基であって、少なくとも一つの酸素へテロ原子を任意選択で含有し;
A5の各々が独立して、化学結合、二価の酸素(−O−)もしくは構造(−)2NR15の置換窒素であり、ここで、R15が水素、アルキル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−R14SiX1X2X3基であり、ここで水素以外のそれぞれのR15が12個までの炭素原子を含有し;
X1の各々が独立してRO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでそれぞれのRが独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキルであり、ここで水素以外のそれぞれのRが、18個までの炭素原子と、そして任意選択で少なくとも一つの酸素原子とを含有し;
X2およびX3の各々が独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−、R2NO−およびRからなる群より選択され、ここでそれぞれのRは独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキルであり、ここで水素以外のそれぞれのRは、18個までの炭素原子と、そして任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子とを含有し;
X10の各々が独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−およびR2NO−からなる群より選択され、ここでそれぞれのRが独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のRが、18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;
X11およびX12の各々が独立して、RO−、RC(=O)O−、R2C=NO−、R2NO−およびRからなる群より選択され、ここでそれぞれのRが独立して、水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのRが18個までの炭素原子と、そして任意選択で一つもしくはそれ以上の酸素および/もしくは硫黄原子とを含有し;そしてrが0もしくは1である;
請求項20に記載のプロセス。 - シラン(iii)が、6−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−2−メチル−ヘキシ−1−エン−3−オン;6−(トリメトキシ−シラニル)−2−メチル−ヘキシ−1−エン−3−オン;7−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−2,3−ジメチル−ヘプト−2−エン−4−オン;2−メチル−アクリル酸2−(トリメトキシ−シラニル)−エチルエステル;2−メチル−アクリル酸−2−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−エチルエステル;2−メチル−アクリル酸3−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−プロピルエステル;2−メチル−アクリル酸3−(トリエトキシ−シラニル)−プロピルエステル;2−メチル−アクリル酸3−(フェニル−ジメトキシ−シラニル)−プロピルエステル;N−[3−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−プロピル]−2−メチル−アクリルアミド;N−[3−(トリエトキシ−シラニル)−プロピル]−2−メチル−アクリルアミド;N−[1−(トリメトキシ−シラニル)−メチル]−2−メチル−アクリルアミド;N−[3−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−プロピル]−アクリルアミド;アクリル酸3−(メチル−ジメトキシ−シラニル)−プロピルエステル;アクリル酸3−(トリメトキシ−シラニル)−プロピルエステル;メチル−ジメトキシ−ビニル−シラン;トリメトキシ−ビニル−シラン;フェニル−ジメトキシ−ビニル−シラン;トリプロポキシ−ビニル−シラン;メチル−ジエトキシ−ビニル−シラン;およびトリエトキシ−ビニル−シランからなる群より選択される少なくとも一要素である、請求項31に記載のプロセス。
- ステップ(a)、(b)および(c)の少なくとも一つの前に、もしくはそれらの後に、粘着付与剤、充填剤、強化剤、紫外線安定剤、抗酸化剤、耐オゾン剤、触媒、接着促進剤、硬化促進剤、レオロジー調整剤、溶媒、界面活性剤、腐食防止剤、加水分解性ケイ素化合物、難燃剤、ワックス、湿気除去剤、顔料、染料、着色剤、防カビ剤、殺生物剤、フリーラジカル阻害剤、フリーラジカル安定剤およびフリーラジカル除去剤からなる群より選択される少なくとも一つの任意選択の成分(V)を添加するステップをさらに含有する、請求項20に記載のプロセス。
- 請求項20に記載のプロセスによって調製される湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物の湿気硬化によって得られる、湿気硬化型グラフト修飾樹脂。
- 湿気硬化型グラフト修飾樹脂形成組成物であって、
(i)少なくとも一つの熱可塑性ポリマー;
(ii)酸素および窒素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する結合基を介してポリマーへと結合する少なくとも一つの加水分解性シリル基を有する少なくとも一つのシリル基含有ポリマー;
(iii)少なくとも一つの反応性の炭素−炭素不飽和結合を有している少なくとも一つのシラン;
(iv)少なくとも一つのフリーラジカル発生剤;
(v)任意選択で一つもしくはそれ以上の追加の成分;
を含有する、湿気硬化型グラフト修飾樹脂形成組成物。 - 請求項35に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂形成組成物より得られる湿気硬化型グラフト修飾組成物。
- 基質を接着するプロセスであって:
a)接着性の結合を形成する量の流体の状態へと加熱された請求項1に記載の湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物を第一の基質へと塗布するステップ;
b)第二の基質を湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物の露出した表面に、前記樹脂組成物が流体の状態にある間に、塗布するステップ;および
c)湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物を湿気硬化し、第一の基質を第二の基質へと接着結合する湿気硬化樹脂を提供するステップ
を含有するプロセス。 - 湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物を塗布する第一の基質および/もしくは第二の基質の表面がシラノール基と反応性の官能基を有する、請求項37に記載のプロセス。
- 前記第一の基質および/もしくは第二の基質がヒドロキシル基を有する金属表面を有する、請求項38に記載のプロセス。
- 前記金属表面がアルミニウムもしくはアルミニウム合金の一つである、請求項39に記載のプロセス。
- 請求項37に記載のプロセスより得られる接着した基質。
- 請求項38に記載のプロセスより得られる接着した基質。
- 請求項39に記載のプロセスより得られる接着した基質。
- 請求項40に記載のプロセスより得られる接着した基質。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/818,020 | 2007-06-13 | ||
US11/818,020 US8063140B2 (en) | 2007-06-13 | 2007-06-13 | Moisture-curable, graft-modified resin composition, process for its manufacture and process for bonding substrates employing the resin composition |
PCT/US2008/007292 WO2008156611A1 (en) | 2007-06-13 | 2008-06-11 | Moisture-curable, graft-modified resin composition, process for its manufacture and process for bonding substrates employing the resin composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010529279A JP2010529279A (ja) | 2010-08-26 |
JP5662797B2 true JP5662797B2 (ja) | 2015-02-04 |
Family
ID=39645595
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010512175A Expired - Fee Related JP5662797B2 (ja) | 2007-06-13 | 2008-06-11 | 湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物、その製造プロセスおよび樹脂組成物を用いる基質接着プロセス |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8063140B2 (ja) |
EP (1) | EP2158283B1 (ja) |
JP (1) | JP5662797B2 (ja) |
CN (1) | CN101842456B (ja) |
TW (1) | TWI450926B (ja) |
WO (1) | WO2008156611A1 (ja) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8722835B2 (en) * | 2007-09-17 | 2014-05-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | One component polysiloxane coating compositions and related coated substrates |
US8772407B2 (en) * | 2007-09-17 | 2014-07-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | One component polysiloxane coating compositions and related coated substrates |
US9932437B2 (en) | 2009-05-01 | 2018-04-03 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable silylated polymer compositions containing reactive modifiers |
US8809479B2 (en) | 2009-05-01 | 2014-08-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable silylated polymer compositions containing reactive modifiers |
DE102009057597A1 (de) * | 2009-12-09 | 2011-06-16 | Bayer Materialscience Ag | Polyrethan-Prepolymere |
US20120123368A1 (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-17 | David Harry Melik | Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration |
CN103209666B (zh) * | 2010-11-12 | 2016-01-06 | 宝洁公司 | 抗力损失的弹性体组合物 |
US9017305B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-04-28 | The Procter Gamble Company | Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration |
US20120123372A1 (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-17 | David Harry Melik | Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration |
US20120123367A1 (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-17 | David Harry Melik | Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration |
US8541513B2 (en) * | 2011-03-18 | 2013-09-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Terminal-modified difunctional sulfur-containing polymers, compositions thereof and methods of use |
US8729216B2 (en) | 2011-03-18 | 2014-05-20 | Prc Desoto International, Inc. | Multifunctional sulfur-containing polymers, compositions thereof and methods of use |
FR2981657B1 (fr) * | 2011-10-21 | 2013-12-27 | Bostik Sa | Composition adhesive de polyurethanne pour la fabrication d'agglomeres |
US9156981B2 (en) | 2013-07-24 | 2015-10-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable compositions with enhanced elongation and tear strength properties |
KR101460352B1 (ko) * | 2014-02-28 | 2014-11-10 | 동우 화인켐 주식회사 | 점착제 조성물 |
JP6424868B2 (ja) * | 2016-09-07 | 2018-11-21 | 信越化学工業株式会社 | シラン変性共重合体、その製造方法および密着向上剤 |
KR20200037276A (ko) | 2017-07-31 | 2020-04-08 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 수분 경화성 조성물 |
WO2019023842A1 (en) * | 2017-07-31 | 2019-02-07 | Dow Silicones Corporation | MOISTURE CURING COMPOSITIONS |
CN109321146A (zh) * | 2017-08-01 | 2019-02-12 | 英属开曼群岛商正特殊材料股份有限公司 | 光固化胶粘剂及其光固化方法 |
KR20200136456A (ko) * | 2018-08-17 | 2020-12-07 | 와커 헤미 아게 | 실란-종결 중합체를 생성하는 방법 |
WO2020099308A1 (de) * | 2018-11-14 | 2020-05-22 | Sika Technology Ag | Haftverbund zwischen thermoplastischem kunststoff und elastomer-zusammensetzung |
CN109851751B (zh) * | 2018-12-13 | 2021-01-15 | 江门市制漆厂有限公司 | 一种零voc可辐射固化/潮固化树脂及其制备方法 |
CN113980630B (zh) * | 2021-11-08 | 2023-08-18 | 张一平 | 基于甲硅烷基改性聚合物的工业创可贴的制备方法 |
CN115851214B (zh) * | 2022-12-29 | 2024-05-10 | 苏州凡络新材料科技有限公司 | 一种显示屏用防冲击作用光学填充胶 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1439577A (en) | 1973-06-07 | 1976-06-16 | Kanegafuchi Chemical Ind | Process for preparing polyoxalkylene having allyl end-group |
US4187212A (en) | 1975-02-20 | 1980-02-05 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilization systems from triarylphosphites and phenols |
US3971751A (en) | 1975-06-09 | 1976-07-27 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vulcanizable silylether terminated polymer |
JPH0229105B2 (ja) | 1980-05-13 | 1990-06-27 | Ube Industries | Setsuchakuyososeibutsuoyobisetsuchakuhoho |
US4491650A (en) | 1982-05-05 | 1985-01-01 | Essex Specialty Products, Inc. | Acrylic resin having pendant silane groups thereon, and methods of making and using the same |
GB8625528D0 (en) * | 1986-10-24 | 1986-11-26 | Swift Adhesives Ltd | Adhesive compositions |
DE4041753A1 (de) | 1990-12-24 | 1992-06-25 | Henkel Kgaa | Neue reaktivkontaktkleber, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
CA2081210C (en) * | 1991-03-22 | 2000-09-19 | Edwin Boudreaux Jr. | Glass-reinforced grafted branched higher alpha-olefins |
US5461110A (en) * | 1994-05-04 | 1995-10-24 | Du Pont Canada Inc. | Cross-linkable adhesive polymers |
FR2727118B1 (fr) | 1994-11-18 | 1997-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Polyorganosiloxanes fonctionnalises et l'un de leurs procedes de preparation |
US5849832A (en) | 1995-10-25 | 1998-12-15 | Courtaulds Aerospace | One-component chemically curing hot applied insulating glass sealant |
FR2743564A1 (fr) | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
FR2743565B1 (fr) | 1996-01-11 | 1998-02-20 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation d'une association de composes silicones comme agent de couplage dans les compositions d'elastomeres chargees de silice |
DE19624236A1 (de) | 1996-06-18 | 1998-01-08 | Henkel Teroson Gmbh | Reaktive Schmelzklebstoff-Zusammensetzung für Isolierglas |
US6355317B1 (en) | 1997-06-19 | 2002-03-12 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Thermoplastic moisture cure polyurethanes |
US5990257A (en) | 1998-01-22 | 1999-11-23 | Witco Corporation | Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby |
US6140445A (en) | 1998-04-17 | 2000-10-31 | Crompton Corporation | Silane functional oligomer |
US6197912B1 (en) | 1999-08-20 | 2001-03-06 | Ck Witco Corporation | Silane endcapped moisture curable compositions |
US6212354B1 (en) | 1999-12-15 | 2001-04-03 | Hewlett-Packard Company | Reduced hot offset in color electrophotographic imaging |
US7189781B2 (en) | 2003-03-13 | 2007-03-13 | H.B. Fuller Licensing & Finance Inc. | Moisture curable, radiation curable sealant composition |
US6803412B2 (en) * | 2003-03-13 | 2004-10-12 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Moisture curable hot melt sealants for glass constructions |
EP1462500A1 (en) | 2003-03-28 | 2004-09-29 | Le Joint Francais | Single component, chemically curing warm applied sealant for durable insulating glazing units |
US20060173121A1 (en) | 2003-07-18 | 2006-08-03 | Hitoshi Tamai | Curable composition |
DE102004055450A1 (de) * | 2004-11-17 | 2006-05-18 | Degussa Ag | Feuchtigkeitshärtendes Bindemittel |
US7605203B2 (en) * | 2005-05-26 | 2009-10-20 | Tremco Incorporated | Polymer compositions and adhesives, coatings, and sealants made therefrom |
US8207252B2 (en) * | 2007-03-07 | 2012-06-26 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture-curable silylated polymer resin composition |
-
2007
- 2007-06-13 US US11/818,020 patent/US8063140B2/en active Active
-
2008
- 2008-06-11 JP JP2010512175A patent/JP5662797B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-11 CN CN2008801032905A patent/CN101842456B/zh active Active
- 2008-06-11 WO PCT/US2008/007292 patent/WO2008156611A1/en active Application Filing
- 2008-06-11 EP EP08768348.8A patent/EP2158283B1/en active Active
- 2008-06-12 TW TW097121914A patent/TWI450926B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2158283A1 (en) | 2010-03-03 |
TWI450926B (zh) | 2014-09-01 |
US8063140B2 (en) | 2011-11-22 |
JP2010529279A (ja) | 2010-08-26 |
CN101842456B (zh) | 2013-02-13 |
WO2008156611A1 (en) | 2008-12-24 |
EP2158283B1 (en) | 2017-10-18 |
TW200916524A (en) | 2009-04-16 |
US20080311419A1 (en) | 2008-12-18 |
CN101842456A (zh) | 2010-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5662797B2 (ja) | 湿気硬化型グラフト修飾樹脂組成物、その製造プロセスおよび樹脂組成物を用いる基質接着プロセス | |
US9714315B2 (en) | Moisture curable silylated polymer compositions containing reactive modifiers | |
US9932437B2 (en) | Moisture curable silylated polymer compositions containing reactive modifiers | |
JP5456489B2 (ja) | 湿気硬化型のシリル化ポリマー樹脂組成物 | |
RU2723880C2 (ru) | Отверждаемый влагой клей-расплав с высокой адгезионной прочностью и быстрым временем схватывания | |
JP4643593B2 (ja) | チキソ性反応性組成物 | |
EP2877548B1 (en) | Reactive hot melt adhesive | |
KR20120099247A (ko) | 2-프로필헵탄올 기재의 에스테르를 포함하는 접착제 및 실란트 | |
KR20080101936A (ko) | 우수한 접착성을 갖는 실란 작용기성 폴리머를 함유하는 습기 경화형 조성물 | |
KR20080101937A (ko) | 우수한 접착성을 갖는 실란 작용기성 폴리머 및 아미노 실란 부가 화합물을 함유하는 습기 경화형 조성물 | |
EP2948513B1 (en) | Reactive hot melt adhesive | |
KR20140044866A (ko) | 전자장치 상에 사용하기 위한 반응성 고온용융 접착제 | |
JP2022523392A (ja) | 湿気硬化性接着剤組成物 | |
TW202033720A (zh) | 濕氣硬化型熱熔接著劑 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110526 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120809 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121002 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121214 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121221 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130129 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130205 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130301 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130308 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130402 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140128 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140428 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141118 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141205 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5662797 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |