JP5632118B2 - Heat-sealable film having barrier properties - Google Patents
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Description
本発明は、バリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムに関し、更に詳しくは、ヒ−トシ−ル適性に優れて容器密閉性を有すると共に 酸素ガスの透過を阻止する酸素バリア性に優れて内容物の保存性、貯蔵性等を有し、更に、生分解性を備え、廃棄処理適性等に優れた極めて有用なバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムに関するものである。 The present invention relates to a heat-sealable film having a barrier property, and more particularly, it has excellent oxygen barrier properties that have excellent heatseal suitability and container sealing properties, and prevent oxygen gas permeation. The present invention relates to a heat-sealable film having a very useful barrier property, which has a shelf life, storage property, etc., biodegradability, and excellent disposal suitability.
従来、種々の形態からなる包装用容器が、開発され、提案され、その中に飲食品、その他の等の種々の内容物を充填し、しかる後、その包装用容器の開口部をヒ−トシ−ルして密閉し、種々の形態からなる包装製品が製造されている。
而して、上記の包装用容器においては、通常、その最内層に、ヒ−トシ−ル性を有するヒ−トシ−ル性フィルムが積層された積層体を使用し、その積層体のヒ−トシ−ル性フィルムの面を対向させて重ね合わせ、次いで、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成し、これによって、種々の形態からなる包装用容器が製造されているものである。
ところで、近年、上記のヒ−トシ−ル性フィルムとして、特に、ヒ−トシ−ル性を有し、密閉性を充足すると共に消費時においては、その包装用容器の開口部を容易に開封することができる易開封性を有することが要求されることは勿論であるが、更に、近年、使用後、ゴミとして廃棄処理する場合、生分解性等を備え、自然環境を破壊することがない廃棄処理適性を有することが要求されているものである。
そのため、近年、上記のヒ−トシ−ル性フィルムについて、生分解性樹脂からなるヒ−トシ−ル性フィルムが、開発され、提案されている。
例えば、その一つとして、ポリ乳酸系重合体と他の脂肪族ポリエステルとを８０：２０〜２０：８０の重量割合で含有してなるフィルムにおいて、フィルムを昇温したときのポリ乳酸系重合体換算融解熱量ΔＨｍｌが３５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする生分解性フィルムおよびその製造方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、別の例として、ポリ乳酸（Ａ) ：１０〜９０重量％、他の脂肪族ポリエステル（Ｂ）：９０〜１０重量％及び粘着付与剤（Ｃ）：１〜２０重量％とからなることを特徴とする脂肪族ポリエステル組成物、その脂肪族ポリエステル組成物から得られるフィルムおよび積層体が、提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
Thus, in the packaging container described above, a laminated body in which a heat-sealable film having heat-seal properties is usually used as the innermost layer is used. The surfaces of the toseal film are overlapped to face each other, and then the end portions around the outer periphery thereof are heat sealed to form a seal portion, whereby a packaging container having various forms is obtained. It is manufactured.
By the way, in recent years, as the above-mentioned heat-sealable film, in particular, it has heat-seal properties and satisfies sealing properties, and at the time of consumption, the opening of the packaging container is easily opened. Of course, it is required to have easy-openability, but in recent years, when it is disposed of as garbage after use, it is disposed of with biodegradability and the like, and does not destroy the natural environment. It is required to have processing suitability.
Therefore, in recent years, a heat-sealable film made of a biodegradable resin has been developed and proposed for the above-described heat-sealable film.
For example, as one of them, in a film containing a polylactic acid polymer and another aliphatic polyester in a weight ratio of 80:20 to 20:80, the polylactic acid polymer when the film is heated There has been proposed a biodegradable film characterized in that the converted heat of fusion ΔHml is 35 J / g or less and a method for producing the same (for example, see Patent Document 1).
As another example, polylactic acid (A): 10 to 90% by weight, other aliphatic polyester (B): 90 to 10% by weight, and tackifier (C): 1 to 20% by weight An aliphatic polyester composition characterized by the above, a film and a laminate obtained from the aliphatic polyester composition have been proposed (see, for example, Patent Document 2).
上記で提案されている組成物、フィルムおよび積層体等においては、生分解性を備え、自然環境中で分解し、環境破壊等の元凶としては回避できるという利点を有するものではあるが、ポリ乳酸あるいは脂肪族ポリエステル等が、比較的に融点が高く、高い温度での熱加工を必要とし、望ましいフィルムあるいは積層体を製造することは極めて困難であるという問題点がある。
更に、上記で提案されている積層体においては、例えば、種々公知の方法、例えば、脂肪族ポリエステル組成物と基材とを多層ダイを用いて共押出しフィルム等としても良い、又、予め得られた基材に脂肪族ポリエステル組成物を押出しラミネートして積層体としても良いし、あるいは、夫々別個に得たフィルム等を貼り合せて積層体としても良い、又、生分解性ポリマーあるいは紙等の基材からなる積層体は、それ自体生分解性を有することは言うまでもない、本発明における積層体は、フィルム、シートに限らずシートを熱成形してなるトレー、カップあるいはボトル等用途に応じて様様な形状をとり得る等と記載されている。
しかしながら、仮に、上記でフィルムあるいは積層体を製造し得たとしても、それらは、硬く、脆く、柔軟性、耐衝撃性等に劣り、実用上使い勝手が悪く、また、ヒ−トシ−ル性等にも欠け、例えば、ヒ−トシ−ル等により、包装用容器を製造し、更に、その開口部をヒ−トシ−ルして密閉したとしても、その密閉性等に欠け、また、その開口部を容易に開封することができる易開封性等にも劣るという問題点がある。
更に、上記で提案されている発明においては、共押出成形も可能であると開示されているが、その具体例はなく、いずれにしても、上記で提案されているフィルムあるいは積層体等は、いずれも、未だ、十分に満足し得ると言うものではないというのが実状である。 そこで本発明は、ヒ−トシ−ル適性に優れて容器密閉性を有すると共に 酸素ガスの透過を阻止する酸素バリア性に優れて内容物の保存性、貯蔵性等を有し、更に、生分解性を備え、廃棄処理適性等に優れた極めて有用なバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを提供することである。
The compositions, films and laminates proposed above have the advantage that they are biodegradable, decompose in the natural environment, and can be avoided as a cause of environmental destruction. Or aliphatic polyester has a problem that it has a relatively high melting point, requires heat processing at a high temperature, and it is extremely difficult to produce a desirable film or laminate.
Furthermore, in the laminate proposed above, for example, various known methods, for example, an aliphatic polyester composition and a base material may be co-extruded films using a multilayer die, or obtained in advance. Extruded laminate of the aliphatic polyester composition on the base material may be laminated to form a laminated body, or a laminated body may be obtained by laminating separately obtained films or the like, or a biodegradable polymer or paper, etc. It goes without saying that the laminate made of the substrate itself has biodegradability, and the laminate in the present invention is not limited to a film and a sheet, but depending on the application such as a tray, cup or bottle formed by thermoforming the sheet. It is described that it can take various shapes.
However, even if a film or a laminate can be produced as described above, they are hard, brittle, inferior in flexibility, impact resistance, etc., practically unusable, and heat-sealable. Even if, for example, a packaging container is manufactured with a heat seal or the like, and the opening is sealed with a heat seal, the sealing property is not sufficient. There is a problem that it is inferior in the easy-opening property etc. which can open a part easily.
Furthermore, in the invention proposed above, it is disclosed that coextrusion molding is also possible, but there is no specific example thereof, and in any case, the film or laminate proposed above, The reality is that none of them is yet fully satisfactory. Therefore, the present invention is excellent in heat sealability and has a container sealing property, has an oxygen barrier property to prevent permeation of oxygen gas, has contents preservability, storage property, etc. It is intended to provide a heat-sealable film having excellent properties and having an extremely useful barrier property that is excellent in waste disposal suitability and the like.
本発明者は、上記のような問題点を改良すべく種々研究した結果、生分解性樹脂とバリア性樹脂としてのエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体とを使用し、その共押出積層加工性に着目し、まず、生分解性樹脂として、ポリ乳酸樹脂と柔軟化改質剤とを、前者６５〜９５重両部、後者５〜３５重量部の配合割合で混練してなる混合樹脂を使用し、そして、その混合樹脂からなる生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物を調製し、また、バリア性樹脂として、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体を使用し、そして、それを主成分とするバリア性樹脂組成物を調製し、更に、上記の生分解性樹脂とエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体とに接着性を有する接着性樹脂を使用し、そして、それを主成分とする接着性樹脂組成物を調製し、次いで、少なくとも、上記の三つの樹脂組成物を使用し、これらを共押出積層加工して、生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層、接着性樹脂組成物による接着性樹脂層、バリア性樹脂組成物によるバリア性樹脂層、接着性樹脂組成物による接着性樹脂層、および、生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層の順で共押出した少なくとも５層からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、而して、該多層積層樹脂フィルムをヒ−トシ−ル性フィルムとして使用し、その多層積層樹脂フィルムを構成する一方の生分解性樹脂層の面に、例えば、他の基材シ−ト、その他等を積層して積層体を製造し、しかる後、該積層体を使用し、その他方の生分解性樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成して包装用袋を製造し、次いで、該包装用袋の開口部から、種々の飲食品、その他等の内容物を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルし、密閉して包装製品を製造したところ、上記の積層体を構成するヒ−トシ−ル性フィルムが、各層間において極めて強固に密接着し、その層間剥離（デラミ）等の現象は認められず、更に、ヒ−トシ−ル特性に優れ、その密閉性に優れている共に、その使用に際しては、極めて良好な易開封性を有し、更にまた、酸素ガスの透過を阻止する酸素バリア性にも優れて内容物の保存性、貯蔵性等を有し、かつ、生分解性を備え、使用後の廃棄処理適性に優れた極めて有用なバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。 As a result of various studies to improve the above problems, the present inventor has used a biodegradable resin and an ethylene-vinyl alcohol copolymer as a barrier resin, and has improved coextrusion lamination processability. Paying attention, first, as a biodegradable resin, a mixed resin obtained by kneading a polylactic acid resin and a softening modifier at a blending ratio of 65 to 95 parts by weight of the former and 5 to 35 parts by weight of the latter is used. And a resin composition composed mainly of a biodegradable resin composed of the mixed resin, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer as a barrier resin, and An adhesive resin having an adhesive property to the biodegradable resin and the ethylene-vinyl alcohol copolymer, and an adhesive property thereof as a main component. Preparing a resin composition, then At least, the above three resin compositions are used, and these are co-extruded and laminated to produce a biodegradable resin layer composed of a biodegradable resin as a main component and an adhesive resin composition. Coextruded resin layer, barrier resin layer by barrier resin composition, adhesive resin layer by adhesive resin composition, and biodegradable resin layer by resin composition mainly composed of biodegradable resin One of the biodegradable resin layers constituting the multilayer laminated resin film is manufactured by using the multilayer laminated resin film as a heat-sealable film. For example, other base sheet, etc. are laminated on the surface to produce a laminate, and then the laminate is used, with the other biodegradable resin layer facing the other. Superimpose and end the periphery Sealed to form a seal part to produce a packaging bag, and then filled with various contents such as food and drink from the opening part of the packaging bag, and then the opening When the product was sealed and sealed to produce a packaged product, the heat-sealable film constituting the laminate was very tightly adhered between the layers, and the delamination (delamination) ) And the like are not recognized, and the heat seal property is excellent, and the sealing property is excellent. It has excellent oxygen barrier properties that prevent permeation, has storability and storage properties of contents, has biodegradability, and has very useful barrier properties that are excellent in disposal treatment after use. The present invention has been completed by finding that a tossy film can be produced.
すなわち、本発明は、生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層、接着性樹脂層、バリア性樹脂層、接着性樹脂層、および、生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層の順で共押出した少なくとも５層の多層積層樹脂フィルムからなり、更に、上記の生分解性樹脂層が、ポリ乳酸樹脂と柔軟化改質剤とを、前者６５〜９５重両部、後者５〜３５重量部の配合割合で混練してなる混合樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層からなり、また、上記のバリア性樹脂層が、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体を主成分とするバリア性樹脂組成物によるバリア性樹脂層からなることを特徴とするバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムに関するものである。 That is, the present invention is based on a biodegradable resin layer, an adhesive resin layer, a barrier resin layer, an adhesive resin layer, and a biodegradable resin as a main component. A multi-layer laminated resin film coextruded in the order of the biodegradable resin layer by the resin composition, and the biodegradable resin layer further comprises a polylactic acid resin and a softening modifier. It consists of a biodegradable resin layer made of a resin composition mainly composed of a mixed resin obtained by kneading at a blending ratio of the former 65 to 95 parts by weight and the latter 5 to 35 parts by weight. The present invention relates to a heat-sealable film having a barrier property, comprising a barrier resin layer made of a barrier resin composition mainly composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムは、接着性樹脂層を介して、生分解性樹脂層とバリア性樹脂層とを積層することから、その各層間は極めて強固に密接着し、各層間での層間剥離（デラミ）等の現象は認められないものである。
また、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムは、ポリ乳酸樹脂と柔軟化改質剤との混合物で生分解性樹脂層を構成することから、その柔軟化改質剤により、ポリ乳酸樹脂に柔軟性等を付与し、ポリ乳酸樹脂が、本来的に有している透明性、美麗性等を保持すると共に極めて良好なヒ−トシ−ル特性をも有し、更に、その耐衝撃性等が向上され、また、凝集破壊の機能が維持され、かつ、凝集破壊によって剥離する際に、糸引等の現象等を抑えることができるという利点を有するものである。
更に、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムは、バリア性樹脂としてのエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体を使用し、そのバリア性樹脂層を層間の中間層に有することから、特に、酸素ガス等の透過を阻止する酸素ガスバリア性が、安定し、その効果に富むものである。
すなわち、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムは、ヒ−トシ−ル材として、ヒ−トシ−ル性に優れ、その密封性を十分に満足し得るものであって、内容物の品質の保護、保存期間の延長、その他等の要請を充足すると共に、更に、使用時に包装用容器等を容易に開封することができる易開封性を有するものである。
更に、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムは、酸素ガス等の透過を阻止する酸素ガスバリア性に優れていると共に生分解性を備え、自然環境中で分解性を有するという利点を備えているものである。
The heat-sealable film having a barrier property according to the present invention is formed by laminating a biodegradable resin layer and a barrier resin layer via an adhesive resin layer. Phenomenon such as delamination between layers is not observed.
In addition, the heat-sealable film having barrier properties according to the present invention comprises a biodegradable resin layer made of a mixture of a polylactic acid resin and a softening modifier. In addition, the polylactic acid resin is given flexibility and the like, and the polylactic acid resin originally has transparency, beauty and the like, and also has very good heat seal characteristics, The impact resistance and the like are improved, the cohesive failure function is maintained, and a phenomenon such as stringing can be suppressed when peeling by cohesive failure.
Furthermore, the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention uses an ethylene-vinyl alcohol copolymer as a barrier resin, and has the barrier resin layer in an interlayer between the layers. In particular, the oxygen gas barrier property for preventing the permeation of oxygen gas or the like is stable and rich in its effect.
That is, the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention is excellent in heat-seal properties as a heat-seal material, and can sufficiently satisfy its sealing property, In addition to satisfying requirements such as protecting the quality of contents, extending the storage period, etc., it also has an easy-opening property that can easily open packaging containers and the like during use.
Furthermore, the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention is excellent in oxygen gas barrier property for preventing permeation of oxygen gas and the like, has biodegradability, and is degradable in a natural environment. It has advantages.
上記の本発明について以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、図１は、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムについてその層構成の一例を示す概略的断面図であり、図２および図３は、図１に示す本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを使用して製造した本発明に係る積層体についてその層構成の一二例を示す概略的断面図であり、図４おび図５は、図２に示す本発明に係る積層体を使用し、これを製袋して製造した本発明に係る包装用袋および包装製品についてその一例の構成を示す概略的斜視図でありる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
First, FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a heat-sealable film having a barrier property according to the present invention, and FIGS. 2 and 3 show the present invention shown in FIG. FIG. 4 and FIG. 5 are schematic sectional views showing one or two examples of the layer structure of the laminate according to the present invention manufactured using such a heat-sealable film having barrier properties. It is a schematic perspective view which shows the structure of the example about the packaging bag and packaging product which concern on this invention using the laminated body which concerns on this invention shown in FIG.
まず、本発明において、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムについて説明すると、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムＡは、例えば、図１に示すように、生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層１、接着性樹脂層２、バリア性樹脂層３、接着性樹脂層２´、および、生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層１´の順で共押出した少なくとも５層の多層積層樹脂フィルム４からなり、更に、上記の生分解性樹脂層１、１´が、ポリ乳酸樹脂と柔軟化改質剤とを、前者６５〜９５重両部、後者５〜３５重量部の配合割合で混練してなる混合樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層１ａ、１´ａからなり、また、上記のバリア性樹脂層３が、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体を主成分とするバリア性樹脂組成物によるバリア性樹脂層３ａの積層構成からなる少なくとも５層の多層積層樹脂フィルム４ａからなることを基本構造とするものである。
First, in the present invention, the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention will be described. The heat-sealable film A having a barrier property according to the present invention is, for example, as shown in FIG. In addition, the biodegradable resin layer 1, the adhesive resin layer 2, the barrier resin layer 3, the adhesive resin layer 2 ′, and the biodegradable resin, which are mainly composed of a biodegradable resin as a main component. And the biodegradable resin layer 1 ′ by the resin composition in the order of at least five layers of the multilayer laminated resin film 4, and the biodegradable resin layers 1 and 1 ′ are made of polylactic acid resin.
上記の例示は、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムについてその層構成の一例を例示したものであり、本発明は、これらによって限定されるものではないことは言うまでもないことである。
なお、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムにおいては、更に、他の樹脂組成物等を使用し、６層ないしそれ以上の積層構成とすることも可能なものである。
The above illustrations are examples of the layer structure of the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention, and it goes without saying that the present invention is not limited thereto. It is.
In addition, in the heat sealable film having barrier properties according to the present invention, it is possible to use another resin composition or the like to form a laminated structure of 6 layers or more.
次に、本発明において、上記のような本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを使用して製造する本発明に係る積層体について説明すると、かかる積層体としては、図２に示すように、上記の図１に示す本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムＡを使用する場合で説明すると、まず、例えば、所望の基材シ−ト１１のコロナ処理等からなる裏面に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層１２を形成した後、該印刷模様層１２を含む基材シ−ト１１の面に、上記の図１に示す本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムＡを、それを構成する一方の生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層（１→１ａ、１´→１´ａ）の面を対向させて重ね合わせて積層して、本発明に係る積層体Ｂを製造することができる。
Next, in the present invention, the laminate according to the present invention produced using the above-described heat-sealable film having the barrier property according to the present invention will be described. As such a laminate, FIG. As shown in FIG. 1, when the heat-sealable film A having barrier properties according to the present invention shown in FIG. 1 is used, first, for example, a corona treatment of a desired
また、本発明において、上記のような本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを使用して製造する積層体について別の例を例示すると、図３に示すように、まず、例えば、所望の基材シ−ト１１のコロナ処理等からなる裏面に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層１２を形成した後、該印刷模様層１２を含む基材シ−ト１１の面に、バリア性基材１３を重ね合わせて積層し、更に、該バリア性基材１３の面に、上記の図１に示す本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムＡを、それを構成する一方の生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層（１→１ａ、１´→１´ａ）の面を対向させて重ね合わせて積層して、本発明に係る積層体Ｂ1 を製造することができる。
なお、上記の図２、図３中、符号Ａに係る１、２、３、１´、２´、１ａ、１´ａ、２´ａ、３ａ等については略す。
上記の例示は、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを使用して製造する本発明に係る積層体についてその一二例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
Moreover, in this invention, when another example is illustrated about the laminated body manufactured using the heat sealable film which has the above barrier properties concerning this invention, as shown in FIG. For example, after a printed
In FIG. 2 and FIG. 3, the reference numerals A, 1, 2, 1, 1 ′, 2 ′, 1a, 1′a, 2′a, 3a, etc., are omitted.
The above examples illustrate one or two examples of the laminate according to the present invention manufactured using the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention. It is not limited.
例えば、図示しないが、本発明に係る積層体は、例えば、充填包装する内容物、その包装目的、包装形態、その他等により、各層間に、更に、その他等の基材シ−トを任意に積層して、種々の形態からなる本発明に係る積層体を製造することができるものである。
なお、上記において、少なくとも、基材シ−ト、バリア性基材、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルム等を積層する積層法としては、例えば、ラミネ−ト用接着剤等によるラミネ−ト用接着剤層を設け、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層を介して積層するドライラミネ−ト積層方式、あるいは、アンカ−コ−ト剤等による接着助剤層、溶融押出樹脂層等を設け、次いで、該アンカ−コ−ト剤等による接着助剤層、溶融押出樹脂層等を介して積層する溶融押出積層方式等により行うことができる。
For example, although not shown in the drawings, the laminate according to the present invention may optionally include a base sheet such as other layers between the layers depending on, for example, the contents to be filled and packaged, the packaging purpose, the packaging form, etc. It is possible to produce a laminate according to the present invention having various forms by laminating.
In the above, as a laminating method for laminating at least a base sheet, a barrier base material, a heat seal film having a barrier property according to the present invention, and the like, for example, an adhesive for laminating is used. A laminating adhesive layer is provided, and then laminated via the laminating adhesive layer, or an adhesion assistant layer using an anchor coating agent, melt extrusion, etc. A resin layer or the like may be provided, and then a melt extrusion laminating method or the like in which the resin layer is laminated via an adhesion assistant layer, a melt extruded resin layer, or the like using the anchor coat agent or the like.
次に、本発明において、上記のような本発明に係る積層体を使用して製造する本発明に係る包装用袋についてその一例を説明すると、かかる包装用袋としては、図４に示すように、まず、上記の図２に示す積層体Ｂを使用する場合で例示すると、本発明に係る積層体Ｂ、Ｂを使用し、その積層体Ｂ、Ｂの２枚を、その最内層に位置する生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層（１→１ａ、１´→１´ａ）の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル部３１、３１、３１を形成すると共にその上方に開口部３２を設けて、三方シ−ル型の袋状容器本体からなる本発明に係る包装用袋Ｃを製造することができる。
而して、本発明においては、図５に示すように、上記で製造した三方シ−ル型の袋状容器本体からなる本発明に係る包装用袋Ｃを使用し、その開口部３２から、例えば、飲食品、その他等の物品３３を充填し、しかる後、上方の開口部３２をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部３４等を形成して密封することにより、本発明に係る包装用袋Ｃを使用して製造した本発明に係る包装製品Ｄを製造することができる。
上記の例示は、本発明に係る包装用袋、包装製品についてその一例を例示したものであり、本発明は、これによって限定されるものではなく、例えば、包装用袋の形態としては、図示しないが、例えば、その目的、用途等により、二方ないし四方シ−ル型、自立性型、ガゼット型、角底型、その他等の種々の形態からなる袋状容器本体を製造することができることは言うまでもないことである。
なお、本発明においては、上記の図３に示す積層体を使用し、上記と同様にして、上記と同様に、本発明に係る包装用袋、包装製品等を製造し得ることができるものである。
Next, in the present invention, an example of the packaging bag according to the present invention manufactured using the laminate according to the present invention as described above will be described. As such a packaging bag, as shown in FIG. First, when the laminate B shown in FIG. 2 is used as an example, the laminates B and B according to the present invention are used, and the two laminates B and B are positioned in the innermost layer. The biodegradable resin layers (1 → 1a, 1 ′ → 1′a) made of a resin composition containing biodegradable resin as the main components are overlapped with each other, and then the three ends of the outer periphery The packaging bag according to the present invention is formed of a three-sided seal type bag-shaped container body by forming a
Thus, in the present invention, as shown in FIG. 5, the packaging bag C according to the present invention consisting of the three-way seal type bag-shaped container body manufactured as described above is used. For example, the present invention can be achieved by filling the
The above illustration is an example of the packaging bag and packaged product according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. For example, the form of the packaging bag is not illustrated. However, it is possible to manufacture a bag-like container body having various forms such as a two-way or four-side seal type, a self-supporting type, a gusset type, a square bottom type, etc. Needless to say.
In the present invention, the laminate shown in FIG. 3 is used, and in the same manner as described above, the packaging bag, the packaged product, etc. according to the present invention can be produced in the same manner as described above. is there.
次に、本発明において、上記のような本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルム、積層体、包装用袋、包装製品等を構成する材料、その製造法等について説明すると、まず、本発明において、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを構成する生分解性樹脂層について説明すると、かかる生分解性樹脂層は、透明ないし半透明性を有し、美麗性等に優れると共に柔軟性を有し、耐衝撃性等に優れ、例えば、製袋時等にヒ−トシ−ル性を有するものであり、具体的には、ポリ乳酸樹脂と柔軟化改質剤とを、前者６５〜９５重両部、後者５〜３５重量部の配合割合で混練してなる混合樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層からなるものである。 Next, in the present invention, the material constituting the heat-sealable film having the barrier property according to the present invention, the laminate, the packaging bag, the packaged product, etc., the production method thereof, etc. will be described. First, in the present invention, the biodegradable resin layer constituting the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention will be described. The biodegradable resin layer has transparency or translucency, It has excellent aesthetics, flexibility, impact resistance, etc., for example, it has heat seal properties, such as when making bags. Specifically, it is softened with polylactic acid resin. It is composed of a biodegradable resin layer made of a resin composition containing a mixed resin obtained by kneading a material with a blending ratio of 65 to 95 parts by weight of the former and 5 to 35 parts by weight of the latter, as a main component of the vehicle. .
上記において、ポリ乳酸樹脂としては、例えば、Ｌ−、Ｄ−、またはＤＬ−乳酸単位を主成分とする重合体で、透明性を有し、軟質タイプのポリオレフィン系樹脂と類似物性を有する生分解性ポリエステルを使用することができる。
而して、上記のポリ乳酸樹脂としては、具体的には、例えば、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、１．０〜２０．０ｇ／１０分位、好ましくは、１．５〜１２．０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）位の範囲内で、密度が、約１．１０〜１．３０ｇ／ｃｍ3 位、融点が、１５０〜１７０℃位の範囲内、更に、非晶タイプにおいては、Ｔｇ＝５０〜７０℃の範囲内にあるポリ乳酸樹脂を使用することができる。
なお、本発明において、上記のポリ乳酸樹脂としては、基本的には、比較的に軟質性を有し、熱により溶融し、ヒ−トシ−ル性を有し、更に、溶融張力および延伸性等に優れ、後述する共押出成形適性を有する生分解性樹脂としてのポリ乳酸重を使用することが好ましいものである。
なお、本発明において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）とは、ＪＩＳ Ｋ６９２１（１９０℃）に準拠した手法から測定したものであり、また、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠した手法から測定したものである。
以下、同様である。
In the above, the polylactic acid resin is, for example, a polymer mainly composed of L-, D-, or DL-lactic acid units, which has transparency and has biodegradability similar to that of a soft type polyolefin resin. Can be used.
Thus, as the above-mentioned polylactic acid resin, specifically, for example, the melt flow rate (MFR) is about 1.0 to 20.0 g / 10 minutes, preferably 1.5 to 12.0 g / Within a range of about 10 minutes (190 ° C., 2.16 kg), a density of about 1.10 to 1.30 g / cm 3 , a melting point of about 150 to 170 ° C., and in an amorphous type Can use polylactic acid resin in the range of Tg = 50-70 degreeC.
In the present invention, the polylactic acid resin is basically relatively soft, melts by heat, has heat sealability, and further has melt tension and stretchability. It is preferable to use polylactic acid heavy as a biodegradable resin that is excellent in the above-mentioned and has the coextrusion molding suitability described later.
In the present invention, melt flow rate (MFR) is measured from a method based on JIS K6921 (190 ° C.), and the density is measured from a method based on JIS K7112.
The same applies hereinafter.
次に、上記において、柔軟化改質剤としては、上記のポリ乳酸樹脂が、比較的に融点が高く、硬い樹脂であることから、これに柔軟性を付与し、製膜化適性等を向上させ、耐衝撃性等を高め得る材料であればいずれのものでも使用することができ、具体的には、例えば、ポリ乳酸樹脂以外の他の脂肪族ポリエステル樹脂、ポリ乳酸樹脂用可塑剤、または、ポリエステル系エラストマ−等の１種ないし２種以上を使用することができる。 Next, in the above, as the softening modifier, since the above-mentioned polylactic acid resin is a hard resin having a relatively high melting point, it is given flexibility and improves film forming suitability and the like. Any material can be used as long as it can improve impact resistance and the like. Specifically, for example, other aliphatic polyester resins other than polylactic acid resins, plasticizers for polylactic acid resins, or One type or two or more types such as polyester elastomer can be used.
而して、上記において、ポリ乳酸樹脂以外の他の脂肪族ポリエステル樹脂としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸単位と脂肪族ジオ−ル単位を主成分とする重合体を使用することができ、具体的には、例えば、ポリブチレンサクシネ−ト、ポリブチレンアジペ−ト、ポリブチレンセバケ−ト、ポリブチレンサクシネ−トアジペ−ト、その他等を使用することができる。
而して、本発明において、上記のような脂肪族ポリエステル樹脂は、主として、上記のポリ乳酸樹脂の柔軟化改質剤として添加するものであり、そして、そのような脂肪族ポリエステル樹脂の中でも、特に、ポリブチレンサクシネ−トを使用することが好ましいものである。
なお、上記のポリブチルサクシネ−トとしては、例えば、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、１．０〜３０．０ｇ／１０分位、好ましくは、３．０〜２０．0 ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）位の範囲内で、 密度が、約１．２０〜１．３０ｇ／ｃｍ3 位、融点が、８０〜１２０℃位の範囲内にあるポリブチレンサクシネ−トを使用することができる。
而して、上記のポリブチレンサクシネ−トとしては、具体的には、１．４−ブタンジオ−ルとコハク酸とを使用し、それらを主成分とし、直接脱水重縮合させてなる脂肪族ポリエステル系樹脂からなり、軟質性の、ポリオレフィン系樹脂と類似物性を有する生分解性ポリエステルを使用することができる。
なお、本発明においては、上記の脂肪族ジカルボン酸単位としては、その一部ないし全部を芳香族ジカルボン酸単位で変性することもできるものである。
Thus, in the above, as the aliphatic polyester resin other than the polylactic acid resin, for example, a polymer mainly composed of an aliphatic dicarboxylic acid unit and an aliphatic diol unit can be used. Specifically, for example, polybutylene succinate, polybutylene adipate, polybutylene sebacate, polybutylene succinate adipate, and the like can be used.
Thus, in the present invention, the aliphatic polyester resin as described above is mainly added as a softening modifier for the polylactic acid resin, and among such aliphatic polyester resins, In particular, it is preferable to use polybutylene succinate.
In addition, as said polybutyl succinate, for example, melt flow rate (MFR) is about 1.0 to 30.0 g / 10 min, preferably 3.0 to 20.0 g / 10 min ( 190 ° C, 2.16 kg), polybutylene succinate having a density of about 1.20 to 1.30 g / cm 3 and a melting point of about 80 to 120 ° C. can do.
Thus, as the above polybutylene succinate, specifically, 1.4-butanediol and succinic acid are used as the main components, and they are aliphatic products obtained by direct dehydration polycondensation. A biodegradable polyester made of a polyester resin and having a physical property similar to that of a polyolefin resin can be used.
In the present invention, part or all of the aliphatic dicarboxylic acid units can be modified with aromatic dicarboxylic acid units.
本発明において、上記のポリ乳酸樹脂は、それを単体で使用することも可能であるが、例えば、ポリブチレンサクシネ−ト等の他の生分解性樹脂を５〜３５重量％程度添加して使用することが好ましいものである。
而して、本発明において、上記のようにポリブチレンサクシネ−ト等の他の生分解性樹脂を添加することにより、上記のポリ乳酸樹脂の透明性、ヒ−トシ−ル性等の特性を生かすと共にそのポリ乳酸樹脂に柔軟性等を付与し、その製膜適性化、耐衝撃性の向上等、その物性改良等を図り、これにより、その加工性、作業性等を向上させるという効果を有するものである。
なお、本発明において、ポリブチレンサクシネ−ト等の他の柔軟化改質剤を５重量％未満の添加量では、その効果が認められず、また、３５重量％以上添加すると、製膜化適性等に劣ることから好ましくないものである。
また、本発明において、上記の生分解性樹脂層は、後述する包装用材料としての積層体を構成し、これを使用して製袋する際に、例えば、生分解性樹脂層を構成する生分解性樹脂が熱の作用により溶融し相互に融着してシ−ル部を形成するヒ−トシ−ル性素材として作用するものである。
In the present invention, the above-mentioned polylactic acid resin can be used alone, but for example, another biodegradable resin such as polybutylene succinate is added in an amount of about 5 to 35% by weight. It is preferable to use it.
Thus, in the present invention, by adding other biodegradable resin such as polybutylene succinate as described above, the properties of the polylactic acid resin such as transparency and heat sealability are obtained. The effect of improving the workability, workability, etc. by improving the physical properties of the polylactic acid resin, making it suitable for film formation, improving impact resistance, etc. It is what has.
In the present invention, when other softening modifiers such as polybutylene succinate are added in an amount of less than 5% by weight, the effect is not recognized. It is not preferable because of poor aptitude.
In the present invention, the above-described biodegradable resin layer constitutes a laminate as a packaging material to be described later, and, for example, a biodegradable resin layer constituting the biodegradable resin layer is formed when a bag is made using the laminate. The decomposable resin acts as a heat-sealable material that is melted by the action of heat and fused together to form a seal part.
次に、上記において、ポリ乳酸樹脂用可塑剤としては、例えば、アジピン酸エステル等を使用することができる。
而して、上記のアジピン酸エステルとしては、例えば、アジピン酸と高級アルコ−ルとのジエステル化物からなる可塑剤等を使用することができる。
具体的には、大八化学工業株式会社製のアジピン酸エステルからなるポリ乳酸樹脂用可塑剤（商品名、ＤＡＩＦＡＴＴＹ−１０１）等を使用することができる。
Next, in the above, as the plasticizer for polylactic acid resin, for example, adipic acid ester or the like can be used.
Thus, as the adipic acid ester, for example, a plasticizer composed of a diesterified product of adipic acid and a higher alcohol can be used.
Specifically, a plasticizer for a polylactic acid resin (trade name, DAIFACTY-101) made of adipic acid ester manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. can be used.
更に、上記において、ポリエステル系エラストマ−としては、例えば、高融点（Ｔm ）のポリエステル部分をハ−ドセグメントとし、低融点（Ｔm ）ないし低ガラス転移温度（Ｔg ）のポリエ−テルまたはポリエステル部分ををソフトセグメントとするポリエステル系エラストマ−を使用することができる。
具体的には、東レ・デュポン株式会社製の商品名、ハイレトルト４０５７等のポリエステル系エラストマ−等を使用することができる。
Furthermore, in the above, as the polyester elastomer, for example, a polyester portion having a high melting point (T m ) as a hard segment and a polyester having a low melting point (T m ) to a low glass transition temperature (T g ) or A polyester elastomer having a polyester portion as a soft segment can be used.
Specifically, a product name made by Toray DuPont Co., Ltd., a polyester elastomer such as High Retort 4057, or the like can be used.
次に、本発明において、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを構成する接着性樹脂層について説明すると、かかる接着性樹脂層は、例えば、生分解性樹脂層とバリア性樹脂層とが、親和性、密着性等に劣り、その両者が強固に密接着せずに層間剥離（デラミ）等を起こす場合もあることから、その両者の層間に位置して、その両者を相互に、強固に密接着させて積層することが可能なものである極めて優れた接着剤層としての作用を奏するものである。
而して、上記の接着性樹脂層としては、接着性ポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による接着性樹脂層で構成することができるものである。
上記の接着性ポリオレフィン系樹脂としては、熱によって溶融し、Ｔダイ等から押出可能なポリオレフィン系樹脂、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等のヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
Next, in the present invention, the adhesive resin layer constituting the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention will be described. For example, the adhesive resin layer includes a biodegradable resin layer and a barrier property. The resin layer is inferior in affinity, adhesion, etc., and both of them are not tightly bonded tightly and may cause delamination, etc. In addition, it can function as an extremely excellent adhesive layer that can be firmly and closely bonded.
Thus, the above-mentioned adhesive resin layer can be composed of an adhesive resin layer made of a resin composition containing one or more adhesive polyolefin resins as a main component of the vehicle.
As the above-mentioned adhesive polyolefin-based resin, a polyolefin-based resin that can be melted by heat and extruded from a T-die, specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (wire ) Low-density polyethylene, ethylene-α / olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer Polyolefin resins such as polymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-propylene copolymers, methylpentene polymers, polyethylene, polypropylene, etc., such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. Acid-modified polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid Other such heat - tosylate - to one free polyolefin resin having Le property can be used two or more kinds.
次に、本発明において、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを構成するバリア性樹脂層について説明すると、かかるバリア性樹脂層は、例えば、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性層として作用するものである。
而して、上記のバリア性樹脂層としては、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるバリア性樹脂層で構成することができるものである。
上記のエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体としては、例えば、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体のケン化物、すなわち、エチレン−酢酸ビニルランダム共重合体をケン化して得られるものを使用することができる。
具体的には、酢酸基が数十モル％残存している部分ケン化物から、酢酸基が数モル％しか残存していないかまたは酢酸基が残存しない完全ケン化物まで含み、特に限定されるものではないが、ガスバリア性の観点から好ましいケン化度は、８０モル％以上、より好ましくは、９０モル％以上、さらに好ましくは、９５モル％以上であるものを使用することが望ましいものである
また、上記のエチレン・ビニルアルコール共重合体中のエチレンに由来する繰り返し単位の含量（以下「エチレン含量」ともいう）は、通常、０〜５０モル％、好ましくは、２０〜４５モル％であるものを使用することが好ましいものである。
上記において、エチレン含量としては、数字の小さい方がビニルアルコ−ル単位が多くなり、−ＯＨの水素結合力に由来して、バリア性は高くなるものであり、他方、樹脂自体は、硬くなり、その製膜化適性が低下することになり、製膜化適性を考慮すると、上記の数字の高い方が製膜化適性を有することから好ましいものである。
上記のようにバリア性を求めると製膜化適性が劣り、また、製膜化適性を重視するとバリア性が発現しないということになるものである。
本発明において、上記のエチレン・ビニルアルコール共重合体の具体例としては、株式会社クラレ製のエチレン・ビニルアルコール共重合体であって、Ｌタイプ（エチレン含量、２７ｍｏｌ％）、Ｆタイプ（同、３２ｍｏｌ％）、Ｈタイプ（同、３８ｍｏｌ％）、Ｅタイプ（同、４４ｍｏｌ％）、日本合成化学工業株式会社製、ソアノールＤ２９０８（エチレン含量；２９モル％）等を使用することができる。
而して、本発明において、上記のようなエチレン・ビニルアルコール共重合体の具体例としては、株式会社クラレ製のエチレン・ビニルアルコール共重合体であって、Ｆタイプ（エチレン含量、３２ｍｏｌ％）、または、Ｈタイプ（同、３８ｍｏｌ％）のものを使用することが、バリア性、製膜か適性等の観点から最も好ましいものである。
Next, in the present invention, the barrier resin layer constituting the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention will be described. The barrier resin layer prevents, for example, permeation of oxygen gas and water vapor. It acts as a gas barrier layer.
Thus, the barrier resin layer can be composed of a barrier resin layer made of a resin composition containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer as a main component of the vehicle.
As the ethylene-vinyl alcohol copolymer, for example, a saponified product of a copolymer of ethylene and vinyl acetate, that is, a product obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate random copolymer may be used. it can.
Specific examples include partial saponification products in which several tens mol% of acetic acid groups remain to complete saponification products in which acetic acid groups remain only a few mol% or no acetic acid groups remain. However, it is desirable to use a saponification degree that is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and still more preferably 95 mol% or more from the viewpoint of gas barrier properties. The content of repeating units derived from ethylene in the ethylene / vinyl alcohol copolymer (hereinafter also referred to as “ethylene content”) is usually 0 to 50 mol%, preferably 20 to 45 mol%. Is preferably used.
In the above, as the ethylene content, the smaller the number, the more vinyl alcohol units, the higher the barrier property due to the hydrogen bonding force of -OH, while the resin itself becomes harder, The film forming suitability is lowered, and considering the film forming suitability, the higher number is preferable because it has the film forming suitability.
When the barrier property is obtained as described above, the suitability for forming a film is inferior, and when the suitability for forming a film is emphasized, the barrier property is not exhibited.
In the present invention, specific examples of the above-mentioned ethylene / vinyl alcohol copolymer include an ethylene / vinyl alcohol copolymer manufactured by Kuraray Co., Ltd., which is an L type (ethylene content, 27 mol%), an F type (the same, 32 mol%), H type (the same, 38 mol%), E type (the same, 44 mol%), Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Soarnol D2908 (ethylene content; 29 mol%), etc. can be used.
Thus, in the present invention, specific examples of the ethylene / vinyl alcohol copolymer as described above include an ethylene / vinyl alcohol copolymer manufactured by Kuraray Co., Ltd., which is F type (ethylene content, 32 mol%). Alternatively, use of the H type (38 mol%) is most preferable from the viewpoints of barrier properties, film formation, suitability, and the like.
次に、本発明において、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを構成する各樹脂組成物について更に詳しく説明すると、まず、本発明において、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを構成する生分解性樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記のポリ乳酸樹脂と柔軟化改質剤とを、前者６５〜９５重両部、後者５〜３５重量部の配合割合で混練してなる混合樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る第１および第２の生分解生樹脂層を形成する樹脂組成物を調製することができる。 Next, in the present invention, each resin composition constituting the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention will be described in more detail. First, in the present invention, the resin composition having the barrier property according to the present invention is described. -As a resin composition which forms the biodegradable resin layer which comprises a tosyl film, for example, the above-mentioned polylactic acid resin and a softening modifier are made into the former 65-95 double parts, and the latter 5- A mixed resin obtained by kneading at a blending ratio of 35 parts by weight is the main component of the vehicle, and if necessary, for example, when forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical Various plastic compounding agents and additives for the purpose of improving and modifying properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. Add one or more of these Further, if necessary, a solvent, adding a diluent or the like, can be prepared sufficiently kneaded, the resin composition for forming the first and second biodegradable raw resin layer according to the present invention.
また、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを構成する接着性樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記の接着性ポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る第１および第２の接着性樹脂層を形成する樹脂組成物を調製することができる。 Moreover, as a resin composition which forms the adhesive resin layer which comprises the heat-sealable film which has the barrier property based on this invention, 1 type or 2 types or more of said adhesive polyolefin-type resin is mentioned, for example. As the main component of the vehicle, and further, if necessary, when forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, release properties, etc. For the purpose of improving and modifying the formability, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc., one or more kinds of various plastic compounding agents and additives are arbitrarily added, Furthermore, if necessary, a resin composition for forming the first and second adhesive resin layers according to the present invention can be prepared by adding a solvent, a diluent, and the like and kneading sufficiently.
更に、本発明において、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを構成するバリア性樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記のエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係るバリア性樹脂層を形成する樹脂組成物を調製することができる。 Furthermore, in the present invention, as the resin composition for forming the barrier resin layer constituting the heat-sealable film having the barrier property according to the present invention, for example, the above-mentioned ethylene-vinyl alcohol copolymer is used. As the main component of the vehicle, and further, if necessary, when forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, release properties, etc. For the purpose of improving and modifying the formability, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc., one or more kinds of various plastic compounding agents and additives are arbitrarily added, Furthermore, if necessary, a resin composition that forms a barrier resin layer according to the present invention can be prepared by adding a solvent, a diluent, and the like and kneading sufficiently.
なお、本発明において、上記の本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを構成する各樹脂組成物において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてき、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。 In the present invention, in each resin composition constituting the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention, examples of the plastic compounding agent and additive include a lubricant and a crosslinking agent. , Antioxidant, UV absorber, light stabilizer, filler, reinforcing agent, antistatic agent, flame retardant, flame retardant, foaming agent, antifungal agent, pigment, dye, dispersant, surfactant, antiblocking agent In addition, a modifying resin or the like can be used, and the amount of addition can be arbitrarily selected from a very small amount to several tens of weight% depending on the purpose. Can be added.
更に、上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、ビヒクルの主成分としての樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。
Furthermore, in the above, as the compounding agent or additive, specifically, a lubricant having its own lubricity and little migration in the resin can be used. For example, liquid paraffin, white Vaseline, petroleum wax, microcrystalline wax, montan wax, polyethylene wax and the like, higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, or higher fatty acid aluminum, higher fatty acid calcium, higher fatty acid magnesium higher fatty acid zinc, higher fatty acid lithium Higher fatty acids or metal salts thereof, linear aliphatic monohydric alcohols having 8 to 18 carbon atoms, glycerin, sorbitol, propylene glycol, pentaerythritol, triethylene glycol, etc. Aliphatic alcohols, higher fatty acids having 4 to 22 carbon atoms and straight chain aliphatics having 8 to 18 carbon atoms Esters with polyhydric alcohols, butyl acetyl citrate, di-2-ethyl-hexyl adipate, azelaic acid-n-hexyl, ethanediol montanate, poly (1.3-butanediol adipate) ester, acetylricino Methyl ester, poly (1.3-butylene glycol, 1.4-butylene glycol, octyl alcohol adipic acid) ester, ester of sugar sugar sugar and fatty acid, hydrogenated Edible fats and oils, castor oil, spam acetyl wax, glycerides of acetylated monoglyceride sugar, ethylene bis-fatty acid amide represented by, for example, ethylene bisoleyl amide having 16 to 18 carbon atoms, higher fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms , Stearyl erucamide, erucic acid amide, oleyl palmitoamide, etc. 1 to 2 types of fatty acid amides, and others such as methylhydrodiene polysiloxane, dimethyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane, silicone oil jarodine such as polyoxyalkylene dimethylpolysiloxane, and glycerin ester of maleic acid modified rosin The above can be used.
In the present invention, among the lubricants as described above, erucic acid amide, ethylene bis oleyl amide, stearic acid amide, oleic acid amide, methylene bis stearic acid amide, etc., are themselves slippery, It is a very effective material.
As the addition amount of the above-mentioned lubricant, it is preferable to add at a ratio of about 0.08 wt% to 10.0 wt% with respect to 100 parts by weight of the resin as the main component of the vehicle.
また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、ビヒクルの主成分としての樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましい。
In the present invention, other oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide, and zinc oxide; hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide; Carbonates such as magnesium and calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicates such as magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate and aluminosilicate, and others such as kaolin, talc and diatomaceous earth Anti-blocking agent based on inorganic compounds, or high density polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene having a molecular weight of 300000 or more, polypropylene, polycarbonate, polyamide, polyester, melamine resin, diallyl phthalate resin, acrylic resin, etc. Organic consisting of fine powder It one free of compounds based antiblocking agents can be added two or more.
The addition amount is preferably about 0.01 to 3% by weight with respect to 100 parts by weight of the resin as the main component of the vehicle.
次に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを製造する方法について説明すると、本発明においては、まず、上記のように各樹脂組成物を調製し、次いで、その樹脂組成物を使用し、しかる後、それらの樹脂組成物を、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを製造することができるものである。 Next, in the present invention, a method for producing a heat-sealable film having a barrier property according to the present invention using each of the resin compositions as described above will be described. Each resin composition is prepared as described above, then the resin composition is used, and then the resin composition is used, for example, using a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, or the like. The heat-sealable film having barrier properties according to the present invention can be manufactured by coextrusion.
而して、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用し、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを製造する具体的方法について説明すると、本発明においては、まず、前述のように、本発明に係る生分解性樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る接着性樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係るバリア性樹脂層を形成する樹脂組成物とを調製し、次いで、その３種類の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係る多層積層樹脂フィルムからなり、更に、第１層が、第１の生分解性樹脂層、第２層が、第１の接着性樹脂層、第３層が、バリア性樹脂層、第４層が、第２の接着性樹脂層、第５層が、第２の生分解性樹脂層の順で順次に５層を共押出積層した構成からなる本発明に係る３種５層の多層積層樹脂フィルムからなるバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを製造することができる。 Thus, in the present invention, a specific method for producing a heat-sealable film having a barrier property according to the present invention using each of the resin compositions as described above will be described. First, as described above, the resin composition for forming the biodegradable resin layer according to the present invention, the resin composition for forming the adhesive resin layer according to the present invention, and the barrier resin layer according to the present invention are formed. And then using the three types of resin compositions, which are co-extruded using, for example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, etc. It consists of a multilayer laminated resin film according to the present invention, and further, the first layer is a first biodegradable resin layer, the second layer is a first adhesive resin layer, the third layer is a barrier resin layer, The fourth layer is the second adhesive resin layer, and the fifth layer is the second biodegradable resin layer. In sequentially arsenide having barrier properties comprising a multilayer laminated resin film of the three 5-layer according to the present invention comprising a five-layer from the configuration in which co-extrusion lamination - tosylate - can be produced Le film.
上記の例示は、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムの製造法についてその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、一般的に、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係る多層積層樹脂フィルムからなるバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを押出製膜化する場合、フィルム製膜化にとって、例えば、製品替え（パ−ジ）時に、押出機等の分解清掃等の作業が負荷されるので、樹脂組成物中に顔料等の着色剤を使用することは回避したいものであり、着色剤無添加フィルムの製膜化が望まれるものである。
そこで本発明においては、押出機の顔料等の着色剤による汚れを回避できないものの一番分解が困難であるダイスにおいて、顔料等の着色剤による汚れが生じない積層フィルムを製膜化すべく、外層として、顔料等の着色剤を添加しない透明ないし半透明の樹脂組成物を使用し、これにより、顔料等の着色剤無添加の樹脂膜を５μｍ〜１００μｍとし、これにより、ダイスの汚れ等を保護するという利点を有するものである。
また、本発明においては、本発明に係る多層積層樹脂フィルムを製造するに際して、接着性樹脂層、バリア性樹脂層等は、その樹脂組成物を２以上の樹脂組成物に分けて使用し、１層のみならず２層以上の多層に共押出積層することができるものである。
更に、本発明においては、本発明に係る多層積層樹脂フィルムとしては、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなる共押出多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
The above exemplification is an example of the method for producing a heat-sealable film having a barrier property according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
In general, when each of the resin compositions as described above is used to form a heat-sealable film having a barrier property composed of the multilayer laminated resin film according to the present invention by extrusion, For filming, for example, when changing (purging) a product, work such as disassembly and cleaning of an extruder or the like is loaded. Therefore, it is desired to avoid the use of a colorant such as a pigment in the resin composition. Therefore, it is desired to form a film without a colorant.
Therefore, in the present invention, as an outer layer, in order to form a laminated film in which contamination due to the colorant such as the pigment does not occur in a die that is difficult to disassemble, although the contamination due to the colorant such as the pigment of the extruder cannot be avoided, is formed. Using a transparent or translucent resin composition to which no colorant such as pigment is added, thereby making the resin film without the addition of colorant such as pigment 5 μm to 100 μm, thereby protecting the dirt on the die It has the advantage that.
In the present invention, when producing the multilayer laminated resin film according to the present invention, the adhesive resin layer, the barrier resin layer, etc. are used by dividing the resin composition into two or more resin compositions. It can be coextrusion laminated not only in a layer but also in a multilayer of two or more layers.
Furthermore, in the present invention, as the multilayer laminated resin film according to the present invention, other materials are used depending on the purpose of use, applications, etc., and these are arbitrarily co-extruded and laminated to form various types of co-extruded films. A multilayer laminated resin film can be designed and manufactured.
而して、本発明において、上記のような第１および第２の生分解性樹脂層は、上記の第１および第２の接着樹脂層、バリア性樹脂層等を保護する保護層、あるいは、隠蔽する隠蔽層として作用し、包装製品の外観美粧性等を達成するという効果を奏することができるものである。
更に、本発明においては、上記の生分解性樹脂層の一方が、その上に直接的あるいは間接的に設ける印刷模様層の下地層等の機能を兼備することになり、印刷模様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、その他等の印刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様を再現ないし顕現することができるという効果を奏し、また、その生分解性樹脂層の他方が、製袋時等におけるシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を兼備するという作用効果を奏することができるものである。
また、本発明において、上記のバリア性樹脂層は、酸素ガス、水蒸気等の透過を遮断ないし阻止する作用等を奏するものであり、これにより、内容物の品質保持、劣化防止等を達成するものである。
更に、本発明においては、上記の接着性樹脂層は、上記の第１、および、第２の生分解性樹脂層とバリア性樹脂層とを強固に密接着する接着剤層としての作用効果を奏することができるものである。
Thus, in the present invention, the first and second biodegradable resin layers as described above are protective layers for protecting the first and second adhesive resin layers, the barrier resin layer, and the like, or It acts as a concealing layer to conceal and can achieve the effect of achieving the cosmetic appearance of the packaged product.
Furthermore, in the present invention, one of the above-described biodegradable resin layers has a function of a base layer of a printed pattern layer provided directly or indirectly thereon, and constitutes a printed pattern layer. Printed images such as letters, figures, symbols, designs, etc. are further clarified, and an effect that a beautiful printed pattern can be reproduced or manifested, and the other biodegradable resin layer is made into a bag. It is possible to achieve an effect of having a function as a heat-sealable resin layer that forms a seal portion or the like at times.
Further, in the present invention, the above-mentioned barrier resin layer has an action of blocking or blocking permeation of oxygen gas, water vapor and the like, thereby achieving quality maintenance and prevention of deterioration of contents. It is.
Furthermore, in the present invention, the adhesive resin layer has an effect as an adhesive layer that firmly and tightly bonds the first and second biodegradable resin layers and the barrier resin layer. It can be played.
次に、本発明において、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムの膜厚としては、約２０μｍ〜２００μｍ位、好ましくは、３０μｍ〜１００μｍ位が望ましいものである。
而して、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムにおいて、その多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、第１および第２の生分解性樹脂層としては、膜厚５μｍ〜１００μｍ、好ましくは、１０μｍ〜７０μｍ位、次に、第１および第２の接着性樹脂層としては、膜厚２μｍ〜１５μｍ、好ましくは、３μｍ〜１０μｍ位、また、バリア性樹脂層としては、膜厚２μｍ〜２０μｍ、好ましくは、５μｍ〜１５μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムからなるバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、第１および第２の生分解性樹脂層の膜厚として、膜厚５μｍ未満であると、保護層としての機能を奏することが困難になり、また、外観上、美観性等が低下することと、生分解性樹脂層の上に、印刷模様層等を設ける場合、印刷模様層等の階調あるいは色調等が影響を受けること等、更に、ヒ−トシ−ル性樹脂層等としての機能も低下すること等の理由から好ましくなく、また、膜厚１００μｍを越えると、保護層としての機能等は高くなるものの、全体の厚みが大きくなり、包装ゴミ等として環境に与える影響等が大きくなる恐れがあること等の理由から好ましくないものである。
次に、第１および第２の接着性樹脂層の膜厚として、膜厚２μｍ未満であると、その機能が低下し、更に、厚みムラに大きく左右されるという問題点を生じるおそれがあること等の理由から好ましくなく、また、膜厚１５μｍを越えると、その機能等は高くなるが、それを包装ゴミになること等の理由から好ましくないものである。
また、バリア性樹脂層の膜厚として、膜厚２μｍ未満であると、その効果を奏することが困難であり、また、膜厚２０μｍであると、その効果を奏することは可能であるが、全体の膜厚が高くなり、無駄になること等になり好ましくないものである。
Next, in the present invention, the film thickness of the heat-sealable film having barrier properties according to the present invention is about 20 μm to 200 μm, preferably about 30 μm to 100 μm.
Thus, in the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention, as the film thickness of each layer constituting the multilayer laminated resin film, first, as the first and second biodegradable resin layers Has a film thickness of 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 70 μm. Next, as the first and second adhesive resin layers, the film thickness is 2 μm to 15 μm, preferably about 3 μm to 10 μm. The resin layer preferably has a thickness in the range of 2 μm to 20 μm, preferably about 5 μm to 15 μm.
In the above, as the film thickness of each layer constituting the heat-sealable film having the barrier property composed of the multilayer laminated resin film according to the present invention, first, as the film thickness of the first and second biodegradable resin layers When the film thickness is less than 5 μm, it becomes difficult to perform the function as a protective layer, and the appearance and aesthetics are deteriorated, and a printed pattern layer is formed on the biodegradable resin layer. When it is provided, it is not preferable because the gradation or color tone of the printed pattern layer is affected, and the function as a heat-seal resin layer is also deteriorated, and the film thickness is 100 μm. If it exceeds, the function as a protective layer will be high, but the overall thickness will be large, which is not preferable because of the possibility that the impact on the environment will increase as packaging waste.
Next, if the film thickness of the first and second adhesive resin layers is less than 2 μm, the function of the first and second adhesive resin layers may be deteriorated, and further, there may be a problem that the thickness is greatly affected by uneven thickness. For example, it is not preferable. If the film thickness exceeds 15 μm, its function and the like are increased, but it is not preferable because it becomes packaging waste.
Further, if the film thickness of the barrier resin layer is less than 2 μm, it is difficult to achieve the effect, and if the film thickness is 20 μm, the effect can be achieved. The film thickness is undesirably increased and is wasted.
以上の説明で明らかなように、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムは、バリア性材料等であると共にヒ−トシ−ル性材料としても作用し、アルミニウムレスでありながら酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性等に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易であるという利点を有するものである。
而して、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムは、これをバリア性材料あるいはヒ−トシ−ル性材料等として使用し、これと、プラスチックフィルム等の他の基材、紙基材、他の酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材シ−トの１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層体を製造し、而して、該積層体を使用し、これを製袋して、種々の形態からなる包装用袋、包装製品等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
As is apparent from the above description, the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention is a barrier material and the like and also functions as a heat-sealable material, while being aluminum-less. Excellent gas barrier properties that prevent the permeation of oxygen gas and water vapor, etc. Also excellent in heat seal properties, etc. In addition, it has strength, etc., and has weather resistance, heat resistance, water resistance, and laminating properties. It has excellent strength and other fastnesses, is suitable for packing and storage of contents, and has excellent utility as a packaging material, and it has excellent cosmetic properties without impairing the packaging appearance. In addition, it has the advantage that it does not generate harmful substances during incineration disposal after use, has excellent disposal suitability, environmental suitability, etc., and it is easy to detect metal fragments (foreign matter) with a metal detector etc. It is what has.
Thus, the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention is used as a barrier material or a heat-sealable material, and other substrates such as a plastic film. 1 type or 2 or more types of various base material sheets, such as a paper base material, another barrier base material which prevents permeation of oxygen gas or water vapor, cellophane, woven fabric or non-woven fabric, glass plate, etc. Arbitrary lamination is performed to produce a laminated body having various forms, and thus the laminated body is used to form a bag, thereby forming various forms of packaging bags, packaging products, and the like. It can be applied to packaging materials and other uses.
次に、本発明において、上記の本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを使用した包装用材料としての本発明に係る積層体について更に詳しく説明すると、まず、上記の積層体の製造法としては、例えば、プライマ−剤層あるいはラミネ−ト用接着剤層等を介して、プラスチックチフィルム等の所望の基材シ−ト等を任意に積層するドライラミネ−ト積層法、または、プライマ−剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して、各種の樹脂等を溶融押出して所望の基材シ−トを任意に積層する押出ラミネ−ト積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる積層体を製造することができる。 Next, in the present invention, the laminate according to the present invention as a packaging material using the above-described heat-sealable film having a barrier property according to the present invention will be described in more detail. As a production method of the above, for example, a dry laminate lamination method in which a desired base sheet such as a plastic sheet is arbitrarily laminated via a primer layer or a laminating adhesive layer, or the like, or Laminating methods such as extrusion laminating method in which various resins are melt-extruded through a primer layer or an anchor coating layer, and a desired base sheet is arbitrarily laminated, and other laminating methods Can be used to manufacture laminates of various forms.
而して、本発明において、上記の本発明に係る積層体を構成する基材シ−トについて説明すると、かかる基材シ−トとしては、これが、本発明にかかる包装用袋、包装製品等を構成するを基本ないし補助素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、強度、強靱性等に優れ、更に、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、その他等に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等について必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等が低下して好ましくないものである。
本発明においては、上記のような理由から、約１０μｍないし１００μｍ位、好ましくは、約１２μｍないし５０μｍ位が最も望ましい。
而して、本発明においては、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ９μｍ〜３０μｍ位の二軸延伸ポリエステル系樹脂、二軸延伸ポリアミド系樹脂、または、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂のフィルムを使用することが好ましいものである。
Thus, in the present invention, the substrate sheet constituting the laminate according to the present invention will be described. As such a substrate sheet, this is a packaging bag, packaged product or the like according to the present invention. Since it is a basic material or auxiliary material, it has excellent mechanical, physical, chemical, etc. properties, excellent strength, toughness, etc., and heat resistance, moisture resistance, and pin resistance. -A resin film or sheet having excellent resistance, puncture resistance, transparency, etc. can be used.
Specifically, for example, polyester resins, polyamide resins, polyaramid resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, fluorine resins, and the like. Resin films or sheets can be used.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
In the present invention, the thickness of the resin film or sheet may be a thickness that can be kept to the minimum necessary for strength, puncture resistance, rigidity, and the like. On the other hand, if it is too thin, the strength, puncture resistance, rigidity, etc. are lowered, which is not preferable.
In the present invention, for the reasons described above, about 10 μm to 100 μm, preferably about 12 μm to 50 μm is most desirable.
Thus, in the present invention, among the above-described resin films or sheets, in particular, a biaxially stretched polyester resin having a thickness of about 9 to 30 μm, a biaxially stretched polyamide resin, or a biaxial It is preferable to use a film of stretched polypropylene resin.
更に、本発明において、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムと積層する基材シ−トとしては、前述のような基材シ−トの他に、例えば、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものとして、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を積層することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2 位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ2 位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材シ−トとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
Furthermore, in this invention, as a base material sheet laminated | stacked with the heat-sealable film which has the barrier property based on this invention, in addition to the above-mentioned base material sheet, for example, moldability For example, a paper substrate such as a highly sized bleached or unbleached paper substrate, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard, processed paper, etc. Can be laminated.
In the above, as the paper substrate constituting the paper layer, it is desirable to use a material having a basis weight of about 80 to 600 g / m 2 , preferably a basis weight of about 100 to 450 g / m 2 .
Of course, in the present invention, the paper base material constituting the paper layer and various resin films or sheets as the base material sheet mentioned above can be used in combination.
次にまた、本発明において、上記の本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムと積層する他の基材シ−トとしては、例えば、太陽光等の光を遮光する性質、あるいは、水蒸気、水、酸素等のガス等を透過しない性質等を有する材料、その他を使用することができ、これは、単体の基材でもよく、あるいは二種以上の基材を組み合わせてなる複合基材等であってもよい。
具体的には、例えば、バリア性を有する酸化珪素、酸化アルミニュウム等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、ガスバリア−性を有するポリビニルアルコ−ル、ナイロンＭＸＤ６等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。 上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
Next, in the present invention, as another base sheet that is laminated with the above-described heat-sealable film having a barrier property according to the present invention, for example, the property of shielding light such as sunlight, Alternatively, it is possible to use a material having a property that does not permeate gas such as water vapor, water, oxygen, etc., etc., and this may be a single base material or a combination of two or more base materials. A base material etc. may be sufficient.
Specifically, for example, a resin film having a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide having a barrier property, low density polyethylene having a barrier property such as water vapor or water, medium density polyethylene, high density Films or sheets of resin such as polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, etc., films or sheets of resin such as polyvinyl alcohol having a gas barrier property, nylon MXD6, etc. Various coloring resin films or sheets having light-shielding properties obtained by adding a colorant such as a pigment and kneading into a film by adding a desired additive may be used.
These materials can be used alone or in combination. The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
更に、上記において、無機酸化物の蒸着膜としては、厚さ５０Åないし２０００Å位のものを使用することができる。
また、上記の蒸着膜を支持する樹脂のフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカ−ボネ−トフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコ−ルフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム、その他等を使用することができる。
Further, in the above, a deposited film of inorganic oxide having a thickness of about 50 mm to 2000 mm can be used.
Examples of the resin film that supports the vapor-deposited film include a polyester film, a polyamide film, a polyolefin film, a polyvinyl chloride film, a polycarbonate film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinyl alcohol film, and ethylene-acetic acid. A vinyl copolymer saponified film, etc. can be used.
なお、上記において、上記の無機酸化物の蒸着膜層を構成する無機酸化物としては、例えば、ケイ素酸化物（ＳｉＯx ）、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム等を使用することができる。
更に、本発明においては、無機酸化物としては、一酸化ケイ素と二酸化ケイ素との混合物、あるいはケイ素酸化物と酸化アルミニウムとの混合物であってもよい。
而して、本発明において、無機酸化物の薄膜層を形成する方法としては、イオンビ−ム法、電子ビ−ム法等の真空蒸着法、スパッタリング法等によって蒸着膜を構成することによって形成することができる。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さとしては、十分なバリア−性を得るために、通常、５０Å〜２０００Å位であることが好ましく、特に、本発明においては、１００Å〜１０００Å位が望ましい。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さが、１０００Åを超えると、特に、２０００Åを超えると、無機酸化物の薄膜層にクラック等が入りやすくなり、それによりバリア−性が低下するという危険性があると共に、材料コストが高くなるという問題点であるので好ましくはなく、また、５０Å未満、特に、１００Å未満では、その効果が認められることが困難であり、好ましくない。
In the above, as the inorganic oxide constituting the vapor-deposited film layer of the inorganic oxide, for example, silicon oxide (SiO x ), aluminum oxide, indium oxide, tin oxide, zirconium oxide or the like may be used. it can.
Furthermore, in the present invention, the inorganic oxide may be a mixture of silicon monoxide and silicon dioxide, or a mixture of silicon oxide and aluminum oxide.
Thus, in the present invention, the inorganic oxide thin film layer is formed by forming a deposited film by a vacuum deposition method such as an ion beam method or an electron beam method, a sputtering method, or the like. be able to.
In the above, the thickness of the inorganic oxide thin film layer is usually preferably about 50 to 2000 mm in order to obtain a sufficient barrier property, and particularly preferably about 100 to 1000 mm in the present invention. .
In the above, when the thickness of the inorganic oxide thin film layer exceeds 1000 mm, particularly when it exceeds 2000 mm, the inorganic oxide thin film layer is liable to be cracked, thereby reducing the barrier property. It is not preferable because it is problematic and the material cost becomes high, and less than 50 mm, particularly less than 100 mm, it is difficult to recognize the effect, which is not preferable.
次にまた、本発明において、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムに積層する他の基材シ−トとしては、充填包装する内容物中に含まれる香料成分等の吸着が少なく保香性に富み、更に、変味、異臭等を生じない性質を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリメタクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂若しくはそのエチレン成分および／またはテレフタレ−ト成分の一部を他のジまたはたその以上の多価アルコ−ル成分またはジカルボン酸成分で共重合ないし変性した樹脂あるいはポリエチレンナフタレ−ト系樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、保香性を有すると共に酸素ガスあるいは水蒸気等に対するバリア性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが望ましく、具体的には、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂等からなる保香性、バリア性等に富む樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが望ましいものである。
Next, in the present invention, as another base sheet to be laminated on the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention, adsorption of fragrance components and the like contained in the contents to be filled and packaged Therefore, it is possible to use a resin film or sheet that has a small amount of fragrance and is excellent in fragrance retention and does not cause a taste change or a strange odor.
Specifically, for example, polyacrylic resin, polymethacrylic resin, polyacrylonitrile resin, polymethacrylonitrile resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin or the like Resin obtained by copolymerizing or modifying a part of ethylene component and / or terephthalate component with other di- or higher polyhydric alcohol component or dicarboxylic acid component, or polyester such as polyethylene naphthalate resin Use films or sheets of resins such as resins, polyamide resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, etc. Can do.
Therefore, in the present invention, among the above-described resin films or sheets, it is desirable to use a resin film or sheet having a fragrance retaining property and a barrier property against oxygen gas or water vapor. Specifically, it is desirable to use, for example, a resin film or sheet made of a polyamide resin, a polyacrylonitrile resin, a polyester resin, or the like, which is rich in aroma retention and barrier properties. .
更にまた、本発明においては、通常、包装用容器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ− ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
Furthermore, in the present invention, since the packaging container is usually subjected to severe physical and chemical conditions, the packaging material constituting the packaging container is required to have severe packaging suitability, Various conditions such as anti-deformation strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealing performance, quality maintenance, workability, hygiene, and the like are required. A material that satisfies the various conditions as described above can be arbitrarily selected and used.
Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid Ethyl copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer Polymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, Polyamide resin, polycarbonate Known resins such as neat resins, polyvinyl alcohol resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, fluorine resins, diene resins, polyacetal resins, polyurethane resins, nitrocellulose, etc. Any resin film or sheet can be selected and used.
In addition, for example, a film such as cellophane, a synthetic paper, or the like can be used.
In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Furthermore, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
なお、本発明において、上記の本発明に係る積層体においては、その積層体を構成するいずれかの素材の表面または裏面もしくはその両面に、任意の印刷模様層を設けることができるものである。
而して、本発明において、上記の印刷模様層としては、例えば、上記の基材シ−トの上に、例えば、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、具体的には、まず、樹脂等の１種ないし２種以上からなるインキ用ビヒクルを主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、上記の基材フィルムの上に、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができるものである。
In the present invention, in the laminate according to the present invention, an arbitrary printed pattern layer can be provided on the front surface, back surface, or both surfaces of any material constituting the laminate.
Thus, in the present invention, as the printed pattern layer, for example, a desired printed pattern composed of, for example, characters, figures, symbols, patterns, and the like is printed on the substrate sheet. Thus, a printed pattern layer can be formed.
Thus, as the above-mentioned printed pattern layer, specifically, first, an ink vehicle composed of one or more kinds of resin or the like is a main component, and if necessary, a plasticizer and a stabilizer. , One or more additives such as antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, curing agents, cross-linking agents, lubricants, antistatic agents, fillers, etc. are optionally added, and further dyes, A colorant such as a pigment is added, and the ink composition is prepared by sufficiently kneading with a solvent, a diluent, etc., and then the ink composition is used, for example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing A desired printing pattern consisting of characters, figures, symbols, patterns, etc. is printed on the base film using a printing method such as printing, transfer printing, flexographic printing, etc. The printed pattern layer can be formed
上記において、インキ用ビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の１種ないし２種以上を使用することができる。 In the above, as the vehicle for ink, known ones such as sesame oil, drill oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenol resin, malein Acid resins, natural resins, hydrocarbon resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, polystyrene resins, polyvinyl butyral resins, acrylic or methacrylic resins, polyamide resins, polyester resins, polyurethane resins Use one or more of epoxy resin, urea resin, melamine resin, amino alkyd resin, phenol resin, nitrocellulose, ethylcellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, etc. Can do.
次に、本発明において、本発明に係る積層体を構成するラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
Next, in the present invention, the laminating adhesive layer constituting the laminate according to the present invention will be described. As the laminating adhesive constituting the laminating adhesive layer, for example, poly A vinyl acetate adhesive, a homopolymer such as ethyl acrylate, butyl, 2-ethylhexyl ester, or a polyacrylate adhesive composed of a copolymer of these with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc., Cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives consisting of copolymers of ethylene and vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., cellulose adhesives, polyester adhesives Agent, polyamide adhesive, polyimide adhesive, amino resin adhesive made of urea resin or melamine resin, etc. Phenolic resin adhesives, epoxy adhesives, polyurethane adhesives, reactive (meth) acrylic adhesives, rubber adhesives such as chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber, silicone-based adhesives Adhesives such as adhesives, alkali metal silicates, inorganic adhesives made of low-melting glass, and the like can be used.
The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type, and the properties thereof are film / sheet type, powder type, solid type, etc. Any form may be used, and the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a hot pressure type.
Thus, the above adhesive can be applied by, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a coating method or the like, or a printing method. The coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state).
次に、本発明において、本発明に係る積層体を構成するアンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
Next, in the present invention, the anchor coat agent layer constituting the laminate according to the present invention will be described. As the anchor coat agent constituting such an anchor coat agent layer, for example, alkyl titane is used. Various water-based or oil-based anchor coating agents such as organic titanium-based, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, polyptadiene-based, etc. can be used.
The above-mentioned anchor coating agent can be coated using a coating method such as a roll coat, a gravure roll coat, a kiss coat, and the like. The amount is preferably 0.1 to 5 g / m 2 (dry state).
また、上記の押出ラミネ−ト積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。
Examples of the melt-extruded resin layer in the above extrusion lamination method include, for example, polyethylene resins, polypropylene resins, acid-modified polyethylene resins, acid-modified polypropylene resins, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymers. , Thermoplastic resins such as sarin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate resin, ethylene-acrylic acid ester or methacrylic acid ester copolymer, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, etc. 1 type (s) or 2 or more types can be used.
In the above extrusion laminating method, in order to obtain stronger adhesive strength, for example, lamination can be performed through an anchor coating agent layer such as the above-described anchor coating agent. .
また、本発明においては、プライマ−剤層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。
In the present invention, examples of the primer layer include a polyurethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, an epoxy resin, a phenol resin, a (meth) acrylic resin, and a polyvinyl acetate resin. A primer layer can be formed using a resin composition having a main component of a vehicle such as a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like. .
In the present invention, for example, a primer coating layer is formed by coating using a coating method such as roll coating, gravure rolling coating, kiss coating, etc. Therefore, the coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state).
Moreover, in this invention, when performing said lamination | stacking, if necessary, pre-treatments, such as a corona treatment and an ozone treatment, can be given to a film.
而して、本発明において、上記のように本発明に係る積層体を使用して、本発明に係る包装用袋を製袋する方法について説明すると、上記のような本発明に係る積層体を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性材料としての本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムの面を対向させて、それを折り重ねるか、或いは、その二枚を重ね合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて、種々の形態からなる包装用袋を製袋することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明に係る種々の形態の包装用袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
Thus, in the present invention, the method for making a packaging bag according to the present invention using the laminate according to the present invention as described above will be described. The surface of the heat-sealable film having a barrier property according to the present invention as the heat-sealable material of the inner layer is opposed to each other, and the two layers are folded or overlapped. In addition, the peripheral edge portion can be heat sealed to provide a seal portion, and packaging bags having various forms can be made.
Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is folded with the inner layer faces facing each other, or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge of the outer periphery is, for example, a side sheet. Seal type, two-sided seal type, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope-sealed seal type, jointed seal type (pillar seal type), pleated seal type It is possible to manufacture various types of packaging bags according to the present invention by heat sealing in the form of a heat seal such as a flat bottom seal type, a square bottom seal type, or the like.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be manufactured, and in the present invention, a tube container or the like can also be manufactured using the above-described laminated material.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type, or the like, or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the packaging bag as described above.
次にまた、包装用容器として、紙基材を含む液体充填用紙容器の場合には、まず、積層体として、紙基材を積層した積層体を製造し、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプの液体用紙容器等を製造することができる。 Next, in the case of a liquid-filled paper container including a paper base material as a packaging container, first, a laminated body in which a paper base material is laminated is produced as a laminated body, and a blank for producing a desired paper container therefrom. Manufacturing a plate, and then boxing the body, bottom, head, etc. using the blank plate, for example, manufacturing a brick-type, flat-type or gable-top type liquid paper container, etc. Can do.
本発明において、上記のようにして製造した包装用袋は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、穀物、小麦粉、その他等の各種の飲食料品、接着剤、粘着剤、液体洗剤等の化成品ないし化粧品、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、感光性材料、その他の物品からなる内容物を充填包装することができるものである。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する自立性袋、生菓子等を充填包装する自立性袋、冷凍食品を充填包装する包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する自立性袋等の液体飲食物あるいは水分等を含む飲食物等を充填包装する自立性袋として有用なものである。
本発明においては、例えば、上記で製造した自立性袋の開口部から、例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レトルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
また、本発明においては、特に、産業材料としての感光性材料、例えば、フィルム、感光剤、その他等の物品を充填包装する自立性袋として有用なものである。
次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
In the present invention, the packaging bag produced as described above includes, for example, food and drink, fruit juice, juice, drinking water, liquor, cooked food, marine products, frozen food, meat products, boiled foods, rice cakes, liquids -Various foods and beverages such as coffee, seasonings, grains, flour, etc., chemicals such as adhesives, adhesives, liquid detergents, etc., cosmetics, pharmaceuticals, miscellaneous goods such as chemical warmers, photosensitive materials, and other articles It is possible to fill and wrap the contents consisting of.
Thus, in the present invention, in particular, for example, a self-supporting bag for filling and packaging soy sauce, sauce, and soup, a self-supporting bag for filling and packaging fresh confectionery, and a packaging bag for filling and packaging frozen foods. Alternatively, it is useful as a self-supporting bag for filling and packaging liquid food and drink such as a self-supporting bag filled and packaged with boiled or retort food, etc.
In the present invention, for example, from the opening of the self-supporting bag manufactured as described above, for example, food and drink and other contents are filled, and then the upper opening is heat sealed and the upper sheet is placed. -Forming a lug part etc., and also performing a boil process, a retort process etc. as needed, and can manufacture the packaged product which consists of various forms.
Further, in the present invention, it is particularly useful as a self-supporting bag for filling and packaging articles such as photosensitive materials as industrial materials, for example, films, photosensitive agents, and the like.
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
表面層を構成する樹脂組成物として、ポリ乳酸樹脂（ＰＬＡ）（三井化学株式会社製、商品名、レイシアＨ４００：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝２．７ｇ／１０分、融点１６６℃）８０．０重量部と、ポリブチレンテレフタレ−ト・アジペ−ト（ＰＲＴＡ）（ドイツ国、バディッシュ・アニリン・ソ−ダ・ファブリッケン社製、商品名、エコフレックス：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝４．０ｇ／１０分、融点１１５℃）２０．０重量部とを充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
接着性樹脂層を構成する樹脂組成物として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＳＦ６００）１００．０重量部を充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
バリア性樹脂層を構成する樹脂組成物として、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（クラレ株式会社製、商品名、エバ−ルＦ１０１Ｂ：密度＝１．１９ｇ／ｃｍ3、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝１．６ｇ／１０分、融点＝１８３℃、エチレンモル濃度＝３２モル％）１００．０を充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
上記の（ロ）の第二層を構成する樹脂組成物と同じ樹脂組成物を使用した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
上記の（イ）の第一層を構成する樹脂組成物と同じ樹脂組成物を使用した。
（２）．次に、上記で調製した５種の樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層（実質的には３種５層）の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、および、（ホ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種５層の総厚６０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを製造した。
上記のフィルムにおいて、第一層、第三層、および、第五層の各層間は、第二層および第四層によって極めて強固に密接着し、その接着強度は十分高く、実用上問題のないレベルであった。
（３）．次に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、そのコロナ放電処理面に、所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の（２）で製造したバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを、その第一層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層体を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層体の２枚を用意し、そのバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムの第五層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する１３０ｍｍ×１７０ｍｍの三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から５０ｇの小麦粉を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品を１ｍの高さから５回落下させたが、破袋は認められず、また、高い酸素ガス性も確認できた。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition constituting first layer Polyresin resin (PLA) (trade name, Lacia H400: Density = 1.26 g / cm 3 , melt flow rate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as a resin composition constituting the surface layer (MFR) = 2.7 g / 10 min, melting point 166 ° C.) 80.0 parts by weight and polybutylene terephthalate adipate (PRTA) (Badish Aniline Soda Fabrice, Germany) Product name, Ecoflex: Density = 1.26 g / cm 3 , melt flow rate (MFR) = 4.0 g / 10 min, melting point 115 ° C.) A product was prepared.
(B). Resin composition constituting the second layer As a resin composition constituting the adhesive resin layer, 100.0 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (trade name, Adma-SF600, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is sufficient To prepare a resin composition.
(C). Resin composition constituting the third layer As a resin composition constituting the barrier resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name, Eval F101B: density = 1.19 g / cm 3 ) Melt flow rate (MFR) = 1.6 g / 10 min, melting point = 183 ° C., ethylene molar concentration = 32 mol%) was sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(D). Resin composition constituting the fourth layer The same resin composition as the resin composition constituting the second layer of (b) above was used.
(E). Resin composition constituting the fifth layer The same resin composition as the resin composition constituting the first layer of (A) above was used.
(2). Next, the five types of resin compositions prepared above were used, and these were used using a top blowing air-cooled inflation co-extrusion film forming machine with five types and five layers (substantially three types and five layers). (B) a layer made of the resin composition of 20 μm, (b) a layer of the resin composition of 5 μm, (c) a layer of the resin composition of 10 μm, (d) a layer of the resin composition of 5 μm, and The layer having the barrier property according to the present invention comprising the coextruded inflation film having a total thickness of 60 μm of 3 types and 5 layers by coextruding each layer of the resin composition of (e) to 20 μm. A rusty film was produced.
In the above film, each of the first layer, the third layer, and the fifth layer is extremely firmly and tightly bonded by the second layer and the fourth layer, and the adhesive strength is sufficiently high, and there is no practical problem. It was a level.
(3). Next, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used, and after a desired printed pattern is formed on the corona discharge treated surface, a two-component curable polyurethane system is formed on the entire surface including the printed pattern. The laminating adhesive is coated to a thickness of 4.0 g / m 2 (in a dry state) using a gravure roll coating method to form a laminating adhesive layer, and then the laminating adhesive layer is formed. The heat-seal film having the barrier property produced in the above (2) is superposed on the surface of the adhesive layer for the adhesive layer so that the surface of the first layer is opposed to each other. -The laminated body which concerns on this invention was manufactured.
(4). Next, two sheets of the laminate produced as described above are prepared, and the surfaces of the fifth layer of the heat-seal film having the barrier properties are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery. A three-sided heat-sealing bag was formed to form a seal portion, and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening at the top was manufactured.
In the three-sided seal type soft packaging bag produced above, 50 g of flour is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. And the packaged product concerning this invention was manufactured.
The packaged product produced above was dropped from a height of 1 m five times, but no broken bag was observed, and high oxygen gas properties could be confirmed.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
表面層を構成する樹脂組成物として、ポリ乳酸樹脂（ＰＬＡ）（三井化学株式会社製、商品名、レイシアＨ４００：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝２．７ｇ／１０分、融点１６６℃）９０．０重量部と、アジピン酸エステル（大八化学工業株式会社社製、商品名、ＤＡＩＦＡＴＴＹ−１０１：密度＝１．１０ｇ／ｃｍ3 、分子量＝３３８、粘度＝１９ｍＰａ・ｓ）１０．０重量部とを充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
接着性樹脂層を構成する樹脂組成物として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＳＦ６００）１００．０重量部を充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
バリア性樹脂層を構成する樹脂組成物として、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（クラレ株式会社製、商品名、エバ−ルＨ１７１Ｂ：密度＝１．１９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝１．６ｇ／１０分、融点＝１８３℃、エチレンモル濃度＝３８モル％）１００．０を充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
上記の（ロ）の第二層を構成する樹脂組成物と同じ樹脂組成物を使用した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
上記の（イ）の第一層を構成する樹脂組成物と同じ樹脂組成物を使用した。
（２）．次に、上記で調製した５種の樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層（実質的には３種５層）の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、および、（ホ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種５層の総厚６０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを製造した。
上記のフィルムにおいて、第一層、第三層、および、第五層の各層間は、第二層および第四層によって極めて強固に密接着し、その接着強度は十分高く、実用上問題のないレベルであった。
（３）．次に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、そのコロナ放電処理面に、所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の（２）で製造したバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを、その第一層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層体を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層体の２枚を用意し、そのバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムの第五層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する１３０ｍｍ×１７０ｍｍの三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から５０ｇの小麦粉を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品を１ｍの高さから５回落下させたが、破袋は認められず、また、高い酸素ガス性も確認できた。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition constituting first layer Polyresin resin (PLA) (trade name, Lacia H400: Density = 1.26 g / cm 3 , melt flow rate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as a resin composition constituting the surface layer (MFR) = 2.7 g / 10 min, melting point 166 ° C.) 90.0 parts by weight and adipic acid ester (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name, DAIFATTY-101: density = 1.10 g / cm 3 And a molecular weight = 338, viscosity = 19 mPa · s) 10.0 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(B). Resin composition constituting the second layer As a resin composition constituting the adhesive resin layer, 100.0 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (trade name, Adma-SF600, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is sufficient To prepare a resin composition.
(C). Resin composition constituting the third layer As a resin composition constituting the barrier resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name, EVAR H171B: density = 1.19 g / cm 3 ) Melt flow rate (MFR) = 1.6 g / 10 min, melting point = 183 ° C., ethylene molar concentration = 38 mol%) 100.0 was sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(D). Resin composition constituting the fourth layer The same resin composition as the resin composition constituting the second layer of (b) above was used.
(E). Resin composition constituting the fifth layer The same resin composition as the resin composition constituting the first layer of (A) above was used.
(2). Next, the five types of resin compositions prepared above were used, and these were used using a top blowing air-cooled inflation co-extrusion film forming machine with five types and five layers (substantially three types and five layers). (B) a layer made of the resin composition of 20 μm, (b) a layer of the resin composition of 5 μm, (c) a layer of the resin composition of 10 μm, (d) a layer of the resin composition of 5 μm, and The layer having the barrier property according to the present invention comprising the coextruded inflation film having a total thickness of 60 μm of 3 types and 5 layers by coextruding each layer of the resin composition of (e) to 20 μm. A rusty film was produced.
In the above film, each of the first layer, the third layer, and the fifth layer is extremely firmly and tightly bonded by the second layer and the fourth layer, and the adhesive strength is sufficiently high, and there is no practical problem. It was a level.
(3). Next, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used, and after a desired printed pattern is formed on the corona discharge treated surface, a two-component curable polyurethane system is formed on the entire surface including the printed pattern. The laminating adhesive is coated to a thickness of 4.0 g / m 2 (in a dry state) using a gravure roll coating method to form a laminating adhesive layer, and then the laminating adhesive layer is formed. The heat-seal film having the barrier property produced in the above (2) is superposed on the surface of the adhesive layer for the adhesive layer so that the surface of the first layer is opposed to each other. -The laminated body which concerns on this invention was manufactured.
(4). Next, two sheets of the laminate produced as described above are prepared, and the surfaces of the fifth layer of the heat-seal film having the barrier properties are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery. A three-sided heat-sealing bag was formed to form a seal portion, and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening at the top was manufactured.
In the three-sided seal type soft packaging bag produced above, 50 g of flour is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. And the packaged product concerning this invention was manufactured.
The packaged product produced above was dropped from a height of 1 m five times, but no broken bag was observed, and high oxygen gas properties could be confirmed.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
表面層を構成する樹脂組成物として、ポリ乳酸樹脂（ＰＬＡ）（三井化学株式会社製、商品名、レイシアＨ４００：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝２．７ｇ／１０分、融点１６６℃）７０．０重量部と、ポリブチレンサクシネ−ト（三菱化学株式会社製、商品名、ＧＳ Ｐｌａ ＡＺ９ＩＴ：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝４．５ｇ／１０分、融点１１０℃）３０．０重量部とを充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
接着性樹脂層を構成する樹脂組成物として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＳＦ６００）１００．０重量部を充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
バリア性樹脂層を構成する樹脂組成物として、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（クラレ株式会社製、商品名、エバ−ルＦ１０１Ｂ：密度＝１．１９ｇ／ｃｍ3、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝１．６ｇ／１０分、融点＝１８３℃、エチレンモル濃度＝３２モル％）１００．０を充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
上記の（ロ）の第二層を構成する樹脂組成物と同じ樹脂組成物を使用した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
上記の（イ）の第一層を構成する樹脂組成物と同じ樹脂組成物を使用した。
（２）．次に、上記で調製した５種の樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層（実質的には３種５層）の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、および、（ホ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種５層の総厚６０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを製造した。
上記のフィルムにおいて、第一層、第三層、および、第五層の各層間は、第二層および第四層によって極めて強固に密接着し、その接着強度は十分高く、実用上問題のないレベルであった。
（３）．次に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、そのコロナ放電処理面に、所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の（２）で製造したバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを、その第一層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層体を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層体の２枚を用意し、そのバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムの第五層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する１３０ｍｍ×１７０ｍｍの三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から５０ｇの小麦粉を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品を１ｍの高さから５回落下させたが、破袋は認められず、また、高い酸素ガス性も確認できた。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition constituting first layer Polyresin resin (PLA) (trade name, Lacia H400: Density = 1.26 g / cm 3 , melt flow rate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as a resin composition constituting the surface layer (MFR) = 2.7 g / 10 min, melting point 166 ° C.) 70.0 parts by weight, polybutylene succinate (trade name, GS Pla AZ9IT: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, density = 1.26 g / cm 3 And 30.0 parts by weight of melt flow rate (MFR) = 4.5 g / 10 min, melting point 110 ° C.) were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(B). Resin composition constituting the second layer As a resin composition constituting the adhesive resin layer, 100.0 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (trade name, Adma-SF600, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is sufficient To prepare a resin composition.
(C). Resin composition constituting the third layer As a resin composition constituting the barrier resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name, Eval F101B: density = 1.19 g / cm 3 ) Melt flow rate (MFR) = 1.6 g / 10 min, melting point = 183 ° C., ethylene molar concentration = 32 mol%) was sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(D). Resin composition constituting the fourth layer The same resin composition as the resin composition constituting the second layer of (b) above was used.
(E). Resin composition constituting the fifth layer The same resin composition as the resin composition constituting the first layer of (A) above was used.
(2). Next, the five types of resin compositions prepared above were used, and these were used using a top blowing air-cooled inflation co-extrusion film forming machine with five types and five layers (substantially three types and five layers). (B) a layer made of the resin composition of 20 μm, (b) a layer of the resin composition of 5 μm, (c) a layer of the resin composition of 10 μm, (d) a layer of the resin composition of 5 μm, and The layer having the barrier property according to the present invention comprising the coextruded inflation film having a total thickness of 60 μm of 3 types and 5 layers by coextruding each layer of the resin composition of (e) to 20 μm. A rusty film was produced.
In the above film, each of the first layer, the third layer, and the fifth layer is extremely firmly and tightly bonded by the second layer and the fourth layer, and the adhesive strength is sufficiently high, and there is no practical problem. It was a level.
(3). Next, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used, and after a desired printed pattern is formed on the corona discharge treated surface, a two-component curable polyurethane system is formed on the entire surface including the printed pattern. The laminating adhesive is coated to a thickness of 4.0 g / m 2 (in a dry state) using a gravure roll coating method to form a laminating adhesive layer, and then the laminating adhesive layer is formed. The heat-seal film having the barrier property produced in the above (2) is superposed on the surface of the adhesive layer for the adhesive layer so that the surface of the first layer is opposed to each other. -The laminated body which concerns on this invention was manufactured.
(4). Next, two sheets of the laminate produced as described above are prepared, and the surfaces of the fifth layer of the heat-seal film having the barrier properties are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery. A three-sided heat-sealing bag was formed to form a seal portion, and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening at the top was manufactured.
In the three-sided seal type soft packaging bag produced above, 50 g of flour is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. And the packaged product concerning this invention was manufactured.
The packaged product produced above was dropped from a height of 1 m five times, but no broken bag was observed, and high oxygen gas properties could be confirmed.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
表面層を構成する樹脂組成物として、ポリ乳酸樹脂（ＰＬＡ）（三井化学株式会社製、商品名、レイシアＨ４００：密度＝１．２６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝２．７ｇ／１０分、融点１６６℃）７０．０重量部と、ポリエステル系エラストマ−（東レ・デュポン株式会社製、商品名、ハイレトルト４０５７：密度＝１．１５ｇ／ｃｍ3 、融点１６３℃、弾性＝６０ＭＰａ）３０．０重量部とを充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
接着性樹脂層を構成する樹脂組成物として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＳＦ６００）１００．０重量部を充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
バリア性樹脂層を構成する樹脂組成物として、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（クラレ株式会社製、商品名、エバ−ルＦ１０１Ｂ：密度＝１．１９ｇ／ｃｍ3、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝１．６ｇ／１０分、融点＝１８３℃、エチレンモル濃度＝３２モル％）１００．０を充分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
上記の（ロ）の第二層を構成する樹脂組成物と同じ樹脂組成物を使用した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
上記の（イ）の第一層を構成する樹脂組成物と同じ樹脂組成物を使用した。
（２）．次に、上記で調製した５種の樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層（実質的には３種５層）の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、および、（ホ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種５層の総厚６０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを製造した。
上記のフィルムにおいて、第一層、第三層、および、第五層の各層間は、第二層および第四層によって極めて強固に密接着し、その接着強度は十分高く、実用上問題のないレベルであった。
（３）．次に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、そのコロナ放電処理面に、所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の（２）で製造したバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを、その第一層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層体を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層体の２枚を用意し、そのバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムの第五層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する１３０ｍｍ×１７０ｍｍの三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から５０ｇの小麦粉を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品を１ｍの高さから５回落下させたが、破袋は認められず、また、高い酸素ガス性も確認できた。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition constituting first layer Polyresin resin (PLA) (trade name, Lacia H400: Density = 1.26 g / cm 3 , melt flow rate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as a resin composition constituting the surface layer (MFR) = 2.7 g / 10 min, melting point 166 ° C.) 70.0 parts by weight, polyester elastomer (manufactured by Toray DuPont, trade name, high retort 4057: density = 1.15 g / cm 3 , A resin composition was prepared by sufficiently kneading 30.0 parts by weight with a melting point of 163 ° C. and elasticity = 60 MPa.
(B). Resin composition constituting the second layer As a resin composition constituting the adhesive resin layer, 100.0 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (trade name, Adma-SF600, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is sufficient To prepare a resin composition.
(C). Resin composition constituting the third layer As a resin composition constituting the barrier resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name, Eval F101B: density = 1.19 g / cm 3 ) Melt flow rate (MFR) = 1.6 g / 10 min, melting point = 183 ° C., ethylene molar concentration = 32 mol%) was sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(D). Resin composition constituting the fourth layer The same resin composition as the resin composition constituting the second layer of (b) above was used.
(E). Resin composition constituting the fifth layer The same resin composition as the resin composition constituting the first layer of (A) above was used.
(2). Next, the five types of resin compositions prepared above were used, and these were used using a top blowing air-cooled inflation co-extrusion film forming machine with five types and five layers (substantially three types and five layers). (B) a layer made of the resin composition of 20 μm, (b) a layer of the resin composition of 5 μm, (c) a layer of the resin composition of 10 μm, (d) a layer of the resin composition of 5 μm, and The layer having the barrier property according to the present invention comprising the coextruded inflation film having a total thickness of 60 μm of 3 types and 5 layers by coextruding each layer of the resin composition of (e) to 20 μm. A rusty film was produced.
In the above film, each of the first layer, the third layer, and the fifth layer is extremely firmly and tightly bonded by the second layer and the fourth layer, and the adhesive strength is sufficiently high, and there is no practical problem. It was a level.
(3). Next, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used, and after a desired printed pattern is formed on the corona discharge treated surface, a two-component curable polyurethane system is formed on the entire surface including the printed pattern. The laminating adhesive is coated to a thickness of 4.0 g / m 2 (in a dry state) using a gravure roll coating method to form a laminating adhesive layer, and then the laminating adhesive layer is formed. The heat-seal film having the barrier property produced in the above (2) is superposed on the surface of the adhesive layer for the adhesive layer so that the surface of the first layer is opposed to each other. -The laminated body which concerns on this invention was manufactured.
(4). Next, two sheets of the laminate produced as described above are prepared, and the surfaces of the fifth layer of the heat-seal film having the barrier properties are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery. A three-sided heat-sealing bag was formed to form a seal portion, and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening at the top was manufactured.
In the three-sided seal type soft packaging bag produced above, 50 g of flour is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. And the packaged product concerning this invention was manufactured.
The packaged product produced above was dropped from a height of 1 m five times, but no broken bag was observed, and high oxygen gas properties could be confirmed.
〔実験例〕
上記の実施例１〜４で製造した本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを使用して製造した本発明に係る積層体について、下記の物性を測定した。
（１）．酸素バリア性の測定
これは、実施例１〜４で製造した本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを使用して製造した本発明に係る積層体について、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測定した。
（２）．ヘ−ズ値の測定
これは、実施例１〜４で製造した本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを使用して製造した本発明に係る積層体について、スガ試験機株式会社製のヘ−ズメ−タ−にて測定した。
（３）．シ−ル強度の測定
これは、実施例１〜４で製造した本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを使用して製造した本発明に係る積層体について、１８０℃、１ｋｇ／ｃｍ2 、１ｓにてシ−ルし、そのシ−ル部分を１５ｍｍ巾に切り出し、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度から引っ張り試験を行って、測定した。
（４）．落下適性の測定
これは、実施例１〜４で製造した本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムを使用して製造した本発明に係る積層体を使用し、これを製袋して、１３０ｍｍ×１７０ｍｍの４方パウチを製造し、これに５０ｇの小麦粉を充填包装して包装製品を製造し、害包装製品を１ｍの高さから５回落下させてテストした。
上記の測定結果について、下記の表１に示す。
[Experimental example]
The following physical properties were measured for the laminates according to the present invention manufactured using the heat-sealable film having barrier properties according to the present invention manufactured in Examples 1 to 4 above.
(1). Measurement of Oxygen Barrier Properties This is for a laminate according to the present invention manufactured using the heat-sealable film having barrier properties according to the present invention manufactured in Examples 1 to 4, with a temperature of 20 ° C. and humidity. Measurement was performed with a measuring instrument (model name, OXTRAN) manufactured by MOCON, USA under the condition of 65% RH.
(2). Measurement of haze value This is about the suga test machine stock for the laminate according to the present invention manufactured using the heat-sealable film having barrier properties according to the present invention manufactured in Examples 1 to 4. It was measured with a company-made haze meter.
(3). Measurement of seal strength This is about 180 ° C., 1 kg for the laminate according to the present invention manufactured using the heat-sealable film having barrier properties according to the present invention manufactured in Examples 1 to 4. / Cm 2 , and sealed for 1 s, and the seal portion was cut out to a width of 15 mm, and a tensile test was performed from a speed of 300 mm / min.
(4). Measurement of drop suitability This uses a laminate according to the present invention manufactured using the heat-sealable film having barrier properties according to the present invention manufactured in Examples 1 to 4, and this is made into a bag. Then, a four-sided pouch of 130 mm × 170 mm was manufactured, 50 g of flour was packed and packaged in this to manufacture a packaged product, and the harmful packaged product was dropped from a height of 1 m five times and tested.
The measurement results are shown in Table 1 below.
（表１）
┌────┬───────────┬─────┬────────┬──────┐│ │ 酸素ガスバリア性 │ ヘ−ズ │ シ−ル強度 │ 落下強度 ││ │［ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ］│ ［％］ │［Ｎ／１５ｍｍ］│ ［５回］ │├────┼───────────┼─────┼────────┼──────┤│実施例１│ １．１ │１４．０ │ １８．３ │ 破袋なし │├────┼───────────┼─────┼────────┼──────┤│実施例２│ ２．２ │ ６．５ │ １５．７ │ 破袋なし │├────┼───────────┼─────┼────────┼──────┤│実施例３│ １．１ │２１．１ │ ２３．１ │ 破袋なし │├────┼───────────┼─────┼────────┼──────┤│実施例４│ １．０ │２７．９ │ １９．５ │ 破袋なし │└────┴───────────┴─────┴────────┴──────┘
(Table 1)
┌────┬───────────┬─────┬────────┬──────┐│ │ Oxygen gas barrier property │ Heads │ Seal strength │ Drop strength ││ │ [cc / m 2 · day] │ [%] │ [N / 15mm] │ [5 times] │├────┼────────── ─┼─────┼────────┼──────┤│Example 1│ 1.1 │14.0 │ 18.3 │ No bag │├──── ┼───────────┼─────┼────────┼──────┤│Example 2│ 2.2 │ 6.5 │ 15. 7 │ No bag breakage │├────┼───────────┼─────┼────────┼──────┤│Example 3 │ 1.1 │21.1 │ 23.1 │ No bag │├────┼───────────┼─────┼────── ──┼──────┤│Example 4│ 1.0 │27.9 │ 19.5 │ No bag breaking │└────┴───────────┴─ ────┴────────┴──────┘
上記の表１に示す結果より明らかなように、本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルルを使用して製造した本発明に係る積層体は、酸素ガスバリア性、５ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ以下であり、ヘ−ズ、１〜３０％の範囲内であり、シ−ル強度、１０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、落下強度等においても極めて優れたものであり、十分に実用に供することが可能なものであった。 As apparent from the results shown in Table 1 above, the laminate according to the present invention manufactured using the heat-sealable film having the barrier property according to the present invention has an oxygen gas barrier property of 5 cc / m 2. -Day or less, haze, within a range of 1 to 30%, seal strength, 10 N / 15 mm or more, extremely excellent in drop strength, etc. Was possible.
本発明に係るバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムは、これをバリア性材料あるいはヒ−トシ−ル性材料等として使用し、これと、プラスチックフィルム等の他の基材、紙基材、他の酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材シ−トの１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層体を製造し、而して、該積層体を使用し、これを製袋して、種々の形態からなる包装用袋、包装製品等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。 The heat-sealable film having a barrier property according to the present invention is used as a barrier material or a heat-sealable material, and other substrates such as a plastic film and a paper substrate. , And optionally laminated with one or more kinds of various base material sheets such as a barrier base material that prevents permeation of oxygen gas or water vapor, cellophane, woven or non-woven fabric, glass plate, etc. Manufacturing a laminate having various forms, and thus using the laminate and making a bag to form a packaging bag having various forms, a packaging material, etc. It can be applied to other uses.
Ａ バリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルム
Ｂ、Ｂ1 積層体
Ｃ 包装用袋
Ｄ 包装製品
１、１ａ、１´、１´ａ 生分解性樹脂層
２、２´ 接着性樹脂層
３、３ａ バリア性樹脂層
４、４ａ ５層の多層積層樹脂フィルム
A Heat-sealable film having barrier properties B, B 1 Laminate C Packaging bag D Packaged
Claims (8)
上記のバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルムが、生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層、接着性樹脂層、バリア性樹脂層、接着性樹脂層、および、生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層の順で共押出した多層積層樹脂フィルムからなり、
更に、上記の生分解性樹脂層が、密度、１．１０〜１．３０ｇ／ｃｍ3 、融点、１５０℃〜１７０℃、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）、１．０〜２０．０ｇ／１０分からなり、熱により溶融し、ヒ−トシ−ル性を有するポリ乳酸樹脂と、ポリ乳酸樹脂用可塑剤またはポリエステル系熱可塑性エラストマ−からなる柔軟化改質剤とを、前者６５〜９５重量部、後者５〜３５重量部の配合割合で混練してなる混合樹脂を主成分とする樹脂組成物による生分解性樹脂層からなり、
また、上記のバリア性樹脂層が、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体を主成分とするバリア性樹脂組成物によるバリア性樹脂層からなり、
更に、上記の接着性樹脂層が、酸変性ポリオレフィン系樹脂を主成分とする接着性樹脂組成物による接着性樹脂層からなること
を特徴とするバリア性を有するヒ−トシ−ル性フィルム。 A laminate obtained by superposing and laminating a base sheet and a heat-seal film having a barrier property, or a heat-sheet having a base sheet, a barrier substrate and a barrier property In a laminate formed by laminating and laminating a rusty film,
A heat-sealable film having the above barrier properties is a biodegradable resin layer, an adhesive resin layer, a barrier resin layer, an adhesive resin layer, and a resin composition mainly composed of a biodegradable resin, and A multi-layer laminated resin film coextruded in the order of a biodegradable resin layer with a resin composition containing a biodegradable resin as a main component,
Further, the biodegradable resin layer has a density of 1.10 to 1.30 g / cm 3 , a melting point, 150 ° C. to 170 ° C., a melt flow rate (MFR), 1.0 to 20.0 g / 10 minutes. Ri, melted by heat, heat - tosyl - polylactic acid resin having a Le resistance, the polylactic acid resin for plasticizer or a polyester-based thermoplastic elastomer - a flexible Kaaratame modifying agent consisting of the former 65 to 95 by weight part The latter consists of a biodegradable resin layer made of a resin composition mainly composed of a mixed resin kneaded at a blending ratio of 5 to 35 parts by weight,
Further, the barrier resin layer comprises a barrier resin layer made of a barrier resin composition mainly composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer,
Furthermore, the above-mentioned adhesive resin layer is composed of an adhesive resin layer made of an adhesive resin composition containing an acid-modified polyolefin resin as a main component.
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