JP5631658B2 - Water-repellent treatment agent for high-pressure spray and water-repellent treatment method for vehicle surface - Google Patents
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Description
本発明は、車両表面の撥水処理に用いられる高圧噴付用撥水処理剤、および、車両表面の撥水処理方法に関する。 The present invention relates to a water-repellent agent for high-pressure spraying used for water-repellent treatment of a vehicle surface, and a water-repellent treatment method of a vehicle surface.
従来より、自動車などの車両表面には、撥水性を付与するために、撥水処理剤を用いて撥水処理している。 Conventionally, a water repellent treatment is performed on the surface of a vehicle such as an automobile using a water repellent treatment agent in order to impart water repellency.
このような撥水処理剤としては、例えば、シリコーンオイルとエステル系ワックスとを含むワックス剤などがよく知られているが、このようなワックス剤は、拭き上げなどの仕上げ処理を必要とし、その撥水処理方法が煩雑である。 As such a water repellent treatment agent, for example, a wax agent containing silicone oil and ester wax is well known. However, such a wax agent requires a finishing treatment such as wiping. The water repellent treatment method is complicated.
そのため、近年では、拭き上げなどの仕上げ処理を不要とする撥水処理剤が求められており、このような撥水処理剤として、例えば、アミノ変性シリコーンオイルと、アンモニウム塩変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンのエステル化物、アミノポリエーテル変性シリコーンおよびアミドポリエーテル変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも１種の変性シリコーンからなる安定剤とを含有する水性硬表面用撥水コート剤が、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。 Therefore, in recent years, there has been a demand for a water-repellent treatment agent that does not require finishing treatment such as wiping, and examples of such a water-repellent treatment agent include amino-modified silicone oil, ammonium salt-modified silicone, and polyether-modified silicone. Water-repellent coating agent for aqueous hard surface containing silicone, esterified product of polyether-modified silicone, stabilizer comprising at least one modified silicone selected from the group consisting of amino polyether-modified silicone and amide polyether-modified silicone Has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、特許文献１に記載の水性硬表面用撥水コート剤は、塗布、水洗後に塗布跡を残さず、撥水性の塗膜を形成するものの、その撥水性は十分ではなく、さらには、撥水性を長期間にわたって持続できないという不具合がある。 However, the water-repellent coating agent for aqueous hard surface described in Patent Document 1 does not leave a coating mark after coating and washing, and forms a water-repellent coating film. However, the water-repellent coating is not sufficient. There is a problem that the aqueous solution cannot be maintained for a long time.
本発明の目的は、拭き上げなどの仕上げ処理を不要とし、撥水性および持続性に優れる高圧噴付用撥水処理剤、および、その高圧噴付用撥水処理剤を用いた車両表面の撥水処理方法を提供することにある。 An object of the present invention is to eliminate the need for finishing treatment such as wiping, and to provide a water-repellent agent for high-pressure spraying that is excellent in water repellency and durability, and a vehicle surface repellency using the water-repellent agent for high-pressure spraying. It is to provide a water treatment method.
上記の目的を達成するため、本発明の高圧噴付用撥水処理剤は、アミノ変性シリコーンと、トリメチルシロキシケイ酸と、低級１価アルコールとを含有することを特徴としている。 In order to achieve the above object, the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of the present invention is characterized by containing amino-modified silicone, trimethylsiloxysilicic acid, and a lower monohydric alcohol.
また、本発明の高圧噴付用撥水処理剤は、さらに、多価アルコールを含有することが好適である。 Moreover, it is preferable that the water-repellent agent for high-pressure spraying of the present invention further contains a polyhydric alcohol.
また、本発明の高圧噴付用撥水処理剤では、トリメチルシロキシケイ酸の配合割合が、アミノ変性シリコーン１重量部に対して、０．５〜６重量部であることが好適である。 In the water repellent agent for high pressure spraying of the present invention, it is preferable that the mixing ratio of trimethylsiloxysilicic acid is 0.5 to 6 parts by weight with respect to 1 part by weight of amino-modified silicone.
また、本発明の高圧噴付用撥水処理剤では、アミノ変性シリコーンのアミン当量が、３００以上５０００以下であることが好適である。 In the water-repellent agent for high-pressure spraying according to the present invention, it is preferable that the amine equivalent of the amino-modified silicone is 300 or more and 5000 or less.
また、本発明の高圧噴付用撥水処理剤では、アミノ変性シリコーンが、アミン当量が３００以上１０００未満の第１アミノ変性シリコーンと、アミン当量が１０００以上５０００以下の第２アミノ変性シリコーンとを含有することが好適である。 In the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying according to the present invention, the amino-modified silicone comprises a first amino-modified silicone having an amine equivalent of 300 to 1,000 and a second amino-modified silicone having an amine equivalent of 1,000 to 5,000. It is preferable to contain.
また、本発明の高圧噴付用撥水処理剤は、さらに、ジメチルポリシロキサンを含有することが好適である。 Moreover, it is preferable that the water repellent for high-pressure spraying of the present invention further contains dimethylpolysiloxane.
また、本発明の高圧噴付用撥水処理剤では、ジメチルポリシロキサンは、その両末端が水酸基により変性されており、ジメチルポリシロキサンの配合割合が、アミノ変性シリコーン１重量部に対して、０．２〜５重量部であることが好適である。 In the water-repellent agent for high-pressure spraying of the present invention, dimethylpolysiloxane is modified at both ends with hydroxyl groups, and the blending ratio of dimethylpolysiloxane is 0 with respect to 1 part by weight of amino-modified silicone. .2 to 5 parts by weight is preferred.
また、本発明の車両表面の撥水処理方法は、車両表面を水洗する水洗工程と、前記水洗工程の後、水分が残存する前記表面に、請求項１〜５のいずれかに記載の高圧噴付用撥水処理剤を高圧で噴き付ける高圧噴付工程とを備えることを特徴としている。 The water repellent treatment method for a vehicle surface according to the present invention includes a water washing step for washing the vehicle surface, and the high pressure jet according to any one of claims 1 to 5 on the surface where water remains after the water washing step. And a high-pressure spraying step of spraying the attached water repellent agent at a high pressure.
また、本発明の車両表面の撥水処理方法では、前記高圧噴付工程において、前記表面に、前記高圧噴付用撥水処理剤を０．２ＭＰａ以上の噴付圧力で噴き付けることが好適である。 In the water repellent treatment method for a vehicle surface according to the present invention, in the high pressure spraying step, it is preferable that the water repellent agent for high pressure spray is sprayed on the surface at a spray pressure of 0.2 MPa or more. is there.
本発明の高圧噴付用撥水処理剤によれば、水分が残存する被処理面においても、高圧噴付用撥水処理剤を高圧で噴き付け、必要により水で濯ぐのみでムラなく仕上げることができ、拭き上げなどの仕上げ処理を不要として被処理面に塗布することができる。 According to the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of the present invention, even on the surface to be treated, the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying is sprayed at a high pressure and, if necessary, can be finished evenly only by rinsing with water. It can be applied to the surface to be processed without requiring a finishing process such as wiping.
また、本発明の高圧噴付用撥水処理剤を被処理面に塗布すれば、被処理面に優れた撥水性を付与することができ、さらには、その撥水性を長期間にわたって持続することができる。 Further, if the water repellent agent for high pressure spraying of the present invention is applied to the surface to be treated, the surface to be treated can be provided with excellent water repellency, and further, the water repellency can be maintained over a long period of time. Can do.
加えて、本発明の高圧噴付用撥水処理剤によれば、塗装面、ガラス面などのいずれにも撥水性を付与することができるため、塗装面およびガラス面を同時に処理することができ、作業性およびコストに優れる。 In addition, according to the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of the present invention, water repellency can be imparted to both the painted surface and the glass surface, so that the painted surface and the glass surface can be treated simultaneously. , Excellent workability and cost.
そして、本発明の車両表面の撥水処理方法では、このような高圧噴付用撥水処理剤を車両表面に高圧で噴き付けることによって塗布する。そのため、本発明の車両表面の撥水処理方法によれば、拭き上げなど煩雑な仕上げ処理を不要とし、撥水性および持続性に優れる車両表面を得ることができる。 In the water repellent treatment method for a vehicle surface according to the present invention, such a water repellent agent for high pressure spraying is applied by spraying on the vehicle surface at a high pressure. Therefore, according to the water repellent treatment method for a vehicle surface of the present invention, a complicated finish treatment such as wiping is not required, and a vehicle surface excellent in water repellency and durability can be obtained.
本発明の高圧噴付用撥水処理剤は、必須成分として、アミノ変性シリコーンと、トリメチルシロキシケイ酸と、低級１価アルコールとを含有する。 The water-repellent treatment agent for high-pressure spraying according to the present invention contains amino-modified silicone, trimethylsiloxysilicic acid, and lower monohydric alcohol as essential components.
本発明において、アミノ変性シリコーンは、ジメチルポリシロキサンなどのオルガノポリシロキサンの側鎖および／または末端に、アミノ基（例えば、−ＮＨ２、−ＲＮＨＲ´ＮＨ２（ＲおよびＲ´はアルキレン基を示す。）など）が導入されている反応性シリコーンである。アミノ基の導入位置により、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型などに分類され、本発明においては、いずれをも用いることができ、その目的および用途によって、適宜選択される。好ましくは、側鎖型のアミノ変性シリコーンが挙げられる。 In the present invention, amino-modified silicone is an amino group (for example, —NH 2 , —RNHR′NH 2 (R and R ′ represent an alkylene group) at the side chain and / or terminal of an organopolysiloxane such as dimethylpolysiloxane. Etc.) is a reactive silicone introduced. Depending on the amino group introduction position, it is classified into a side chain type, a both-end type, a single-end type, a side-chain both-end type, etc., and any of these can be used in the present invention, and it is appropriately selected depending on its purpose and application Is done. Preferably, side chain type amino-modified silicone is used.
また、側鎖型のアミノ変性シリコーンは、通常、その末端に、メチル基、フェニル基または水素原子を有するが、例えば、アミノ変性シリコーンの末端が、さらに、置換基（アミノ基を除く。）により変性されていてもよい。 Further, the side chain type amino-modified silicone usually has a methyl group, a phenyl group or a hydrogen atom at its end. For example, the end of the amino-modified silicone is further substituted with a substituent (excluding the amino group). It may be denatured.
そのようなアミノ変性シリコーンとしては、例えば、両末端が水酸基により変性されたアミノ変性シリコーン、両末端がアルコキシ基により変性されたアミノ変性シリコーンなどが挙げられる。 Examples of such amino-modified silicones include amino-modified silicones having both ends modified with hydroxyl groups, and amino-modified silicones having both ends modified with alkoxy groups.
アミノ変性シリコーンを配合することにより、撥水処理される被処理面に対するトリメチルシロキシケイ酸の定着性を向上させることができる。 By blending amino-modified silicone, it is possible to improve the fixability of trimethylsiloxysilicic acid to the surface to be treated with water repellent treatment.
アミノ変性シリコーンのアミン当量は、例えば、５０以上２００００未満、好ましくは、３５０以上５０００未満、より好ましくは、３００以上５０００以下である。 The amine equivalent of amino-modified silicone is, for example, 50 or more and less than 20000, preferably 350 or more and less than 5000, and more preferably 300 or more and 5000 or less.
なお、アミン当量は、例えば、塩酸を用いた中和滴定法などにより、測定することができる。 The amine equivalent can be measured, for example, by a neutralization titration method using hydrochloric acid.
より具体的には、例えば、試料約１ｇにイソプロピルアルコールとトルエンとの１：１混合溶液を５０ｍＬ加え、充分に攪拌した後、０．１Ｎ塩酸を用いて自動滴定装置にて中和滴定するとともに、中和に要する塩酸使用量を測定し、次式によりアミン当量を算出する。
アミン当量＝試料量（ｇ）×１００００／０．１Ｎ塩酸使用量（ｍＬ）×力価
アミノ変性シリコーンのアミン当量が上記下限未満であると、撥水処理剤を被処理面に塗布したときには、その被処理面に撥水処理剤が付着するが、その後、水で濯ぐ場合において、撥水処理剤が流れてしまう場合がある。
More specifically, for example, 50 mL of a 1: 1 mixed solution of isopropyl alcohol and toluene is added to about 1 g of a sample, and after sufficiently stirring, neutralization titration is performed with an automatic titration apparatus using 0.1N hydrochloric acid. The amount of hydrochloric acid used for neutralization is measured, and the amine equivalent is calculated by the following formula.
Amine equivalent = sample amount (g) × 10000 / 0.1N hydrochloric acid use amount (mL) × titer When the amine equivalent of the amino-modified silicone is less than the lower limit, when the water repellent agent is applied to the surface to be treated, Although the water repellent treatment agent adheres to the surface to be treated, the water repellent treatment agent may flow when rinsing with water thereafter.
一方、アミン当量が上記上限を超過すると、高圧噴付用撥水処理剤の付着性が不十分となり、高圧噴付用撥水処理剤を塗布できない場合がある。 On the other hand, when the amine equivalent exceeds the above upper limit, the adhesion of the water repellent for high pressure spraying becomes insufficient, and the water repellent for high pressure spraying may not be applied.
また、本発明においては、アミノ変性シリコーンは、上記のアミノ変性シリコーンのうち、１種のみを含有することもできるが、好ましくは、アミン当量が１０００未満の第１アミノ変性シリコーンと、アミン当量が１０００以上の第２アミノ変性シリコーンとを含有する。 In the present invention, the amino-modified silicone may contain only one of the above-mentioned amino-modified silicones. Preferably, the first amino-modified silicone having an amine equivalent of less than 1000 and an amine equivalent of Containing 1000 or more secondary amino-modified silicones.
第１アミノ変性シリコーンは、とりわけ、ガラス面に対するトリメチルシロキシケイ酸の定着性を向上させ、ガラス面に対して撥水性を付与するアミノ変性シリコーンとして、配合される。 The first amino-modified silicone is blended especially as an amino-modified silicone that improves the fixability of trimethylsiloxysilicate to the glass surface and imparts water repellency to the glass surface.
第１アミノ変性シリコーンとしては、上記と同様のアミノ変性シリコーンが挙げられる。 Examples of the first amino-modified silicone include the same amino-modified silicone as described above.
第１アミノ変性シリコーンのアミン当量は、上記の通り１０００未満、例えば、３００以上１０００未満であり、好ましくは、３５０以上９００未満である。 As described above, the amine equivalent of the first amino-modified silicone is less than 1000, for example, 300 or more and less than 1000, and preferably 350 or more and less than 900.
また、第１アミノ変性シリコーンとしては、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型などのいずれをも用いることができるが、好ましくは、側鎖型のアミノ変性シリコーン、より好ましくは、両末端がアルコキシ基により変性された側鎖型のアミノ変性シリコーンが挙げられる。 Further, as the first amino-modified silicone, any of a side chain type, a both-end type, a single-end type, a side-chain both-end type, and the like can be used. Preferably, a side chain type amino-modified silicone in which both ends are modified with an alkoxy group is used.
第１アミノ変性シリコーンとして、両末端がアルコキシ基により変性された側鎖型のアミノ変性シリコーンを用いれば、ガラス面に対するトリメチルシロキシケイ酸の定着性を、より向上させることができる。 If a side chain type amino-modified silicone having both ends modified with alkoxy groups is used as the first amino-modified silicone, the fixability of trimethylsiloxysilicic acid to the glass surface can be further improved.
第２アミノ変性シリコーンは、とりわけ、車体（塗装面）に対するトリメチルシロキシケイ酸の定着性を向上させ、車体（塗装面）に対して撥水性を付与するアミノ変性シリコーンとして、配合される。 The second amino-modified silicone is blended especially as an amino-modified silicone that improves the fixability of trimethylsiloxysilicic acid to the vehicle body (painted surface) and imparts water repellency to the vehicle body (painted surface).
第２アミノ変性シリコーンとしては、上記と同様のアミノ変性シリコーンが挙げられ、そのアミン当量は、上記の通り１０００以上、例えば、１０００以上５０００以下であり、好ましくは、１０００以上３０００以下である。 Examples of the second amino-modified silicone include the same amino-modified silicone as described above, and the amine equivalent is 1000 or more, for example, 1000 or more and 5000 or less, and preferably 1000 or more and 3000 or less as described above.
また、第２アミノ変性シリコーンとしては、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型などのいずれをも用いることができるが、好ましくは、側鎖型のアミノ変性シリコーン、より好ましくは、両末端が変性されていない（両末端にメチル基、フェニル基または水素原子を有する）側鎖型のアミノ変性シリコーンが挙げられる。 Further, as the second amino-modified silicone, any of a side chain type, a both-end type, a single-end type, a side-chain both-end type, and the like can be used. Preferably, a side chain type amino-modified silicone which is not modified at both ends (has a methyl group, a phenyl group or a hydrogen atom at both ends) is used.
また、アミノ変性シリコーン（第１アミノ変性シリコーンおよび第２アミノ変性シリコーンを含む。以下同様。）の動粘度は、例えば、２０〜５０００ｍｍ２／ｓ、好ましくは、２００〜２０００ｍｍ２／ｓである。 The kinematic viscosity of the amino-modified silicone (including the first amino-modified silicone and the second amino-modified silicone; the same shall apply hereinafter) is, for example, 20 to 5000 mm 2 / s, preferably 200 to 2000 mm 2 / s.
アミノ変性シリコーンの動粘度が上記下限未満であると、車両表面への付着性が低下し、撥水性が低下する場合がある。 When the kinematic viscosity of the amino-modified silicone is less than the above lower limit, the adhesion to the vehicle surface is lowered, and the water repellency may be lowered.
一方、アミノ変性シリコーンの動粘度が上記上限を超過すると、粘性が高くなり、塗布ムラが発生しやすくなる場合がある。 On the other hand, when the kinematic viscosity of the amino-modified silicone exceeds the above upper limit, the viscosity becomes high and coating unevenness may easily occur.
このようなアミノ変性シリコーンは、市販品として入手可能であり、例えば、ＫＦ−８５９（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度６０ｍｍ２／ｓ、アミン当量６０００、信越化学工業社製）、ＫＦ−３９３（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度７０ｍｍ２／ｓ、アミン当量３５０、信越化学工業社製）、ＫＦ−８６０（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度２５０ｍｍ２／ｓ、アミン当量７６００、信越化学工業社製）、ＫＦ−８８０（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度６５０ｍｍ２／ｓ、アミン当量１８００、信越化学工業社製）、ＫＦ−８００４（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度８００ｍｍ２／ｓ、アミン当量１５００、信越化学工業社製）、ＫＦ−８００２（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度１１００ｍｍ２／ｓ、アミン当量１７００、信越化学工業社製）、ＫＦ−８００５（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度１２００ｍｍ２／ｓ、アミン当量１１０００、信越化学工業社製）、ＫＦ−８６７（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度１３００ｍｍ２／ｓ、アミン当量１７００、信越化学工業社製）、ＫＦ−８６９（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度１５００ｍｍ２／ｓ、アミン当量３８００、信越化学工業社製）、ＫＦ−８６１（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度３５００ｍｍ２／ｓ、アミン当量２０００、信越化学工業社製）、Ｌ−６５３（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度７５ｍｍ２／ｓ、アミン当量８３００、旭化成ワッカーシリコーン社製）、Ｌ−６５５（側鎖型（両末端アルコキシ基）、動粘度４０ｍｍ２／ｓ、アミン当量７００、旭化成ワッカーシリコーン社製）、Ｌ−６５６（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度２５ｍｍ２／ｓ、アミン当量８００、旭化成ワッカーシリコーン社製）、ＷＲ−３０１（側鎖型（両末端アルコキシ基）、動粘度１０００ｍｍ２／ｓ、アミン当量３７００、旭化成ワッカーシリコーン社製）、ＷＲ−１１００（側鎖型（両末端アルコキシ基）、動粘度５０００ｍｍ２／ｓ、アミン当量７０００、旭化成ワッカーシリコーン社製）、ＷＲ−１３００（側鎖型（両末端アルコキシ基）、動粘度１０００ｍｍ２／ｓ、アミン当量３３００、旭化成ワッカーシリコーン社製）、ＷＲ−１６００（側鎖型（両末端アルコキシ基）、動粘度１０００ｍｍ２／ｓ、アミン当量１７００、旭化成ワッカーシリコーン社製）、ＳＦ−８４１７（側鎖型（両末端メチル基）、動粘度１２００ｍｍ２／ｓ、アミン当量１８００、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）などが用いられる。 Such amino-modified silicone is commercially available, for example, KF-859 (side chain type (both terminal methyl groups), kinematic viscosity 60 mm 2 / s, amine equivalent 6000, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-393 (side chain type (both ends methyl group), kinematic viscosity 70 mm 2 / s, amine equivalent 350, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-860 (side chain type (both ends methyl group), kinematic viscosity 250 mm 2 / S, amine equivalent 7600, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-880 (side chain type (both terminal methyl groups), kinematic viscosity 650 mm 2 / s, amine equivalent 1800, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-8004 ( side chain (both terminal methyl group), kinematic viscosity 800 mm 2 / s, amine equivalent 1500, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-8002 (a side chain type (both terminal methyl group), a kinematic viscosity 1100 mm 2 / s, Ami Eq 1700, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-8005 (a side chain type (both terminal methyl group), a kinematic viscosity 1200 mm 2 / s, an amine equivalent weight 11000, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-867 (side chain type ( (Both terminal methyl groups), kinematic viscosity 1300 mm 2 / s, amine equivalent 1700, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-869 (side chain type (both terminal methyl groups), kinematic viscosity 1500 mm 2 / s, amine equivalent 3800, Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.), KF-861 (side chain type (both end methyl groups), kinematic viscosity 3500 mm 2 / s, amine equivalent 2000, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), L-653 (side chain type (both end methyl groups) ), kinematic viscosity 75 mm 2 / s, amine equivalent 8300, manufactured by Asahi Kasei Wacker silicone Corp.), L-655 (side chain (both terminal alkoxy groups), kinematic viscosity 40 mm 2 / s, amine equivalent 700, Kasei Wacker Silicone Corp.), L-656 (side chain (both terminal methyl group), kinematic viscosity 25 mm 2 / s, amine equivalent 800, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Corp.), WR-301 (side chain (both terminal alkoxy Group), kinematic viscosity 1000 mm 2 / s, amine equivalent 3700, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone), WR-1100 (side chain type (both terminal alkoxy groups)), kinematic viscosity 5000 mm 2 / s, amine equivalent 7000, Asahi Kasei Wacker Silicone Manufactured), WR-1300 (side chain type (both terminal alkoxy groups), kinematic viscosity 1000 mm 2 / s, amine equivalent 3300, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone), WR-1600 (side chain type (both terminal alkoxy groups), dynamic viscosity 1000 mm 2 / s, amine equivalent 1700, manufactured by Asahi Kasei Wacker silicone Corp.), SF-8417 (a side chain type ( Terminal methyl group), a kinematic viscosity 1200 mm 2 / s, amine equivalent 1800, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) and the like.
これらアミノ変性シリコーンは、単独使用または２種類以上併用することができる。 These amino-modified silicones can be used alone or in combination of two or more.
なお、上記の市販品のアミノ変性シリコーンのうち、アミン当量が１０００未満のものは、第１アミノ変性シリコーンに分類され、また、アミン当量が１０００以上のものは、第２アミノ変性シリコーンに分類される。 Of the above commercially available amino-modified silicones, those having an amine equivalent of less than 1000 are classified as primary amino-modified silicones, and those having an amine equivalent of 1000 or more are classified as secondary amino-modified silicones. The
第１アミノ変性シリコーンとして、好ましくは、ＫＦ−３９３（アミン当量３５０）、Ｌ−６５５（アミン当量７００）、Ｌ−６５６（アミン当量８００）が挙げられる。 Preferred examples of the first amino-modified silicone include KF-393 (amine equivalent 350), L-655 (amine equivalent 700), and L-656 (amine equivalent 800).
また、第２アミノ変性シリコーンとして、好ましくは、ＫＦ−８８０（アミン当量１８００）、ＫＦ−８００４（アミン当量１５００）、ＫＦ−８００２（アミン当量１７００）、ＫＦ−８６７（アミン当量１７００）、ＷＲ−１６００（アミン当量１７００）、ＳＦ−８４１７（アミン当量１８００）が挙げられる。 The second amino-modified silicone is preferably KF-880 (amine equivalent 1800), KF-8004 (amine equivalent 1500), KF-8002 (amine equivalent 1700), KF-867 (amine equivalent 1700), WR- 1600 (amine equivalent 1700), SF-8417 (amine equivalent 1800).
アミノ変性シリコーンの配合割合（第１アミノ変性シリコーンおよび第２アミノ変性シリコーンを含む場合には、それらの総量。以下同様。）は、高圧噴付用撥水処理剤の総量１００重量部に対して、例えば、０．０１〜５重量部、好ましくは、０．０５〜２重量部である。 The blending ratio of the amino-modified silicone (when the first amino-modified silicone and the second amino-modified silicone are included, the total amount thereof, the same shall apply hereinafter) is based on 100 parts by weight of the total amount of the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying. For example, 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight.
また、高圧噴付用撥水処理剤を、後述するように希釈して用いる場合には、アミノ変性シリコーンの配合割合は、高圧噴付用撥水処理剤（希釈後）の総量１００重量部に対して、例えば、０．００００１〜０．５重量部、好ましくは、０．００００５〜０．２重量部である。 In addition, when the water repellent agent for high pressure spraying is used as diluted as described later, the mixing ratio of the amino-modified silicone is 100 parts by weight of the total amount of the water repellent agent for high pressure spraying (after dilution). On the other hand, it is 0.00001-0.5 weight part, for example, Preferably, it is 0.00005-0.2 weight part.
アミノ変性シリコーンの配合割合が上記下限未満であると、十分な撥水性が得られない場合がある。 If the blending ratio of the amino-modified silicone is less than the lower limit, sufficient water repellency may not be obtained.
一方、アミノ変性シリコーンの配合割合が上記上限を超過すると、撥水処理したときに、高圧噴付用撥水処理剤の塗布ムラが多くなる場合がある。 On the other hand, when the blending ratio of the amino-modified silicone exceeds the above upper limit, uneven application of the water-repellent agent for high-pressure spraying may increase when the water-repellent treatment is performed.
また、アミノ変性シリコーンが第１アミノ変性シリコーンおよび第２アミノ変性シリコーンを配合する場合において、それらの配合割合は、第１アミノ変性シリコーン１重量部に対して、第２アミノ変性シリコーンが、例えば、０．１〜５重量部、好ましくは、０．５〜２重量部である。 Further, when the amino-modified silicone is blended with the first amino-modified silicone and the second amino-modified silicone, the blending ratio thereof is such that the second amino-modified silicone is, for example, 1 part by weight of the first amino-modified silicone, 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight.
第１アミノ変性シリコーンおよび第２アミノ変性シリコーンの配合割合が上記範囲であれば、ガラス面および車体（塗装面）のいずれの面に対しても、良好に撥水性を付与することができる。 When the blending ratio of the first amino-modified silicone and the second amino-modified silicone is within the above range, water repellency can be imparted satisfactorily to both the glass surface and the vehicle body (painted surface).
本発明において、トリメチルシロキシケイ酸は、高圧噴付用撥水処理剤に撥水性を付与するための成分であって、例えば、下記式（１）で示される。 In the present invention, trimethylsiloxysilicic acid is a component for imparting water repellency to a water-repellent treatment agent for high-pressure spraying, and is represented, for example, by the following formula (1).
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｘ（ＳｉＯ２）ｙ （１）
（式中、ｘは、１〜３の範囲の組成比を示し、ｙは、０．５〜８の範囲の組成比を示す。）
本発明において、トリメチルシロキシケイ酸は、好ましくは、溶剤に溶解され、かつ界面活性剤によって水に乳化分散されたエマルション（乳化液）として配合されるか、または、溶剤に溶解され、かつ界面活性剤によって水中に懸濁されたサスペンション（懸濁液）として配合される。好ましくは、エマルションとして配合される。
((CH 3 ) 3 SiO 1/2 ) x (SiO 2 ) y (1)
(In the formula, x represents a composition ratio in the range of 1 to 3, and y represents a composition ratio in the range of 0.5 to 8.)
In the present invention, trimethylsiloxysilicic acid is preferably blended as an emulsion (emulsion) dissolved in a solvent and emulsified and dispersed in water by a surfactant, or dissolved in a solvent and surface active. It is formulated as a suspension suspended in water by the agent. Preferably, it is blended as an emulsion.
トリメチルシロキシケイ酸の溶剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）およびその変性体や、環状シリコーンなどの各種ポリシロキサン、例えば、流動パラフィン、スピンドル油、各種アルコール類、各種炭化水素系溶剤などが挙げられる。 Examples of the solvent for trimethylsiloxysilicic acid include dimethylpolysiloxane (dimethylsilicone oil) and modified products thereof, and various polysiloxanes such as cyclic silicone, such as liquid paraffin, spindle oil, various alcohols, and various hydrocarbon solvents. Etc.
トリメチルシロキシケイ酸のエマルションやサスペンションには、溶剤に対する乳化作用や、水中での懸濁作用を有する各種の界面活性剤を用いることができる。このような界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、および両性界面活性剤が挙げられる。 In the trimethylsiloxysilicic acid emulsion and suspension, various surfactants having an emulsifying action on a solvent and a suspending action in water can be used. Such surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシエチレン・アルキルエーテル・カルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩などのカルボン酸型、例えば、ジアルキルスルホ・こはく酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィン・スルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼン・スルホン酸塩、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレン・スルホン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンなどのスルホン酸型、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン・アルキルエーテル・硫酸塩、油脂硫酸エステル塩などの硫酸エステル型、例えば、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレン・アルキルエーテル・リン酸塩、ポリオキシエチレン・アルキルフェニルエーテル・リン酸塩などのリン酸エステル型、などの各種のアニオン界面活性剤が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include aliphatic monocarboxylates, polyoxyethylene / alkyl ether / carboxylates, carboxylic acid types such as N-acyl sarcosine and N-acyl glutamate, such as dialkyl sulfo Succinate, alkane sulfonate, α-olefin sulfonate, linear alkyl benzene sulfonate, branched alkyl benzene sulfonate, naphthalene sulfonate-formaldehyde condensate, alkyl naphthalene sulfonate, N- Sulfonic acid types such as methyl-N-acyl taurine, for example, sulfates such as alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, and fat sulfate esters such as alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyls Ether phosphate, polio Phosphoric acid ester type, such as Shiechiren-alkyl phenyl ether phosphate include various anionic surfactants such as.
ノニオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステルなどのエステル型、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールなどのエーテル型、例えば、脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンなどのエステル・エーテル型、例えば、脂肪酸アルカノールアミドなどのアルカノールアミド型、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミン、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、などの各種のノニオン界面活性剤が挙げられる。 Nonionic surfactants include, for example, ester types such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester, for example, ethers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol. Types, for example, ester ether types such as fatty acid polyethylene glycol and fatty acid polyoxyethylene sorbitan, for example, alkanolamide types such as fatty acid alkanolamide, alkylpolyglucoside, polyoxyethylene fatty acid amine, oxyethyleneoxypropylene block polymer, etc. Various nonionic surfactants can be mentioned.
カチオン界面活性剤としては、例えば、モノアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、トリアルキルアミン塩などのアルキルアミン塩型、例えば、ハロゲン化トリメチルアンモニウム、ハロゲン化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルベンジルジメチルアンモニウムなどの第４級アンモニウム塩型、などの各種のカチオン界面活性剤が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include alkylamine salt types such as monoalkylamine salts, dialkylamine salts, and trialkylamine salts, for example, trimethylammonium halides, dialkyldimethylammonium halides, alkylbenzyldimethylammonium chlorides, and the like. Examples include various cationic surfactants such as quaternary ammonium salt type.
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインなどのカルボキシベタイン型、例えば、イミダゾリン誘導体型、グリシン型、アミンオキシド型、などの各種の両性界面活性剤が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include various amphoteric surfactants such as carboxybetaine types such as alkylbetaines and fatty acid amidopropylbetaines, such as imidazoline derivative types, glycine types, and amine oxide types.
また、高圧噴付用撥水処理剤がジメチルポリシロキサンエマルション（後述）を含有する場合において、そのジメチルポリシロキサンエマルション（後述）に用いられる界面活性剤がアニオン界面活性剤またはカチオン界面活性剤である場合には、トリメチルシロキシケイ酸のエマルションまたはサスペンションに用いられる界面活性剤は、好ましくは、ノニオン界面活性剤であるか、あるいは、ジメチルポリシロキサンエマルション（後述）に用いられる界面活性剤と同じタイプの界面活性剤である。 In the case where the water-repellent agent for high-pressure spraying contains a dimethylpolysiloxane emulsion (described later), the surfactant used in the dimethylpolysiloxane emulsion (described later) is an anionic surfactant or a cationic surfactant. In some cases, the surfactant used in the trimethylsiloxysilicate emulsion or suspension is preferably a nonionic surfactant or of the same type as the surfactant used in the dimethylpolysiloxane emulsion (described below). It is a surfactant.
トリメチルシロキシケイ酸のエマルションまたはサスペンション中でのトリメチルシロキシケイ酸の含有割合は、特に限定されないが、トリメチルシロキシケイ酸のエマルションまたはサスペンションの総量に対し、好ましくは、１０〜８０重量％であり、さらに好ましくは、２０〜６０重量％である。 The content ratio of trimethylsiloxysilicate in the emulsion or suspension of trimethylsiloxysilicate is not particularly limited, but is preferably 10 to 80% by weight based on the total amount of the emulsion or suspension of trimethylsiloxysilicate, Preferably, it is 20 to 60% by weight.
トリメチルシロキシケイ酸の含有割合が上記下限未満であると、高圧噴付用撥水処理剤中でのトリメチルシロキシケイ酸の含有割合が低下するため、被処理面に対する撥水性付与効果や、その持続性付与効果が不十分になる場合がある。 When the content ratio of trimethylsiloxysilicic acid is less than the above lower limit, the content ratio of trimethylsiloxysilicic acid in the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying decreases, so that the effect of imparting water repellency to the surface to be treated and its duration The effect of imparting sex may be insufficient.
一方、トリメチルシロキシケイ酸の含有割合が上記上限を超過すると、上記エマルションまたはサスペンション中でのトリメチルシロキシケイ酸の分散性や、高圧噴付用撥水処理剤中でのトリメチルシロキシケイ酸の分散性が低下するため、高圧噴付用撥水処理剤の処理時に塗布ムラを生じる場合がある。 On the other hand, when the content ratio of trimethylsiloxysilicic acid exceeds the above upper limit, dispersibility of trimethylsiloxysilicic acid in the emulsion or suspension, or dispersibility of trimethylsiloxysilicic acid in a water repellent for high-pressure spraying Therefore, coating unevenness may occur during processing of the water-repellent agent for high pressure spraying.
また、トリメチルシロキシケイ酸のエマルションが、トリメチルシロキシケイ酸を溶剤で溶解後、界面活性剤によって水に乳化分散されている場合において、溶剤は、トリメチルシロキシケイ酸を溶解するために必要な量を含有していればよい。 In addition, when the emulsion of trimethylsiloxysilicic acid is dissolved in water with a surfactant after dissolving the trimethylsiloxysilicic acid in the solvent, the amount of the solvent required to dissolve the trimethylsiloxysilicic acid is It should just contain.
なお、溶剤にジメチルポリシロキサンが含まれる場合には、そのジメチルポリシロキサンは、後述する任意成分を兼ねる。そのような場合において、ジメチルポリシロキサンの含有量は、必要に応じて適宜調整される。 When dimethylpolysiloxane is contained in the solvent, the dimethylpolysiloxane also serves as an optional component described later. In such a case, the content of dimethylpolysiloxane is appropriately adjusted as necessary.
トリメチルシロキシケイ酸のエマルションまたはサスペンションにおいて、界面活性剤は、トリメチルシロキシケイ酸、または、そのトリメチルシロキシケイ酸が溶剤に溶解された溶解液を乳化するために必要な量を含有していればよい。 In the trimethylsiloxysilicic acid emulsion or suspension, the surfactant only needs to contain an amount necessary to emulsify trimethylsiloxysilicic acid or a solution in which the trimethylsiloxysilicic acid is dissolved in a solvent. .
トリメチルシロキシケイ酸のエマルションまたはサスペンションは、トリメチルシロキシケイ酸および上記した界面活性剤を、適宜の割合で混合し、攪拌しながら、この混合物に徐々に水を加えることにより、調製することができる。 The emulsion or suspension of trimethylsiloxysilicic acid can be prepared by mixing trimethylsiloxysilicic acid and the above-described surfactant at an appropriate ratio, and gradually adding water to the mixture while stirring.
また、トリメチルシロキシケイ酸のエマルションまたはサスペンションは、市販品として入手可能である。具体的には、例えば、ＫＭ−９７１７（不揮発分６０重量％、アニオン性、低粘度シリコーン含有、信越化学工業社製）、Ｘ−５２−８００５（不揮発分５９重量％、ノニオン性、低粘度シリコーン含有、信越化学工業社製）、Ｒ−２７０１（有効成分４０重量％、アニオン性、旭化成ワッカーシリコーン社製）などが挙げられる。 Trimethylsiloxysilicic acid emulsions or suspensions are commercially available. Specifically, for example, KM-9717 (non-volatile content 60% by weight, anionic, low-viscosity silicone content, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-52-8005 (non-volatile content 59% by weight, nonionic, low-viscosity silicone) Content, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), R-2701 (active ingredient 40% by weight, anionic, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.) and the like.
これらトリメチルシロキシケイ酸は、単独使用または２種類以上併用することができる。 These trimethylsiloxysilicates can be used alone or in combination of two or more.
トリメチルシロキシケイ酸として、好ましくは、Ｘ−５２−８００５が挙げられる。 As trimethylsiloxysilicic acid, X-52-8005 is preferable.
トリメチルシロキシケイ酸の配合割合は、高圧噴付用撥水処理剤の総量１００重量部に対して、固形分換算で、例えば、０．００１〜１０重量部、好ましくは、０．０５〜５重量部である。 The blending ratio of trimethylsiloxysilicic acid is, for example, 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, in terms of solid content, with respect to 100 parts by weight of the total amount of the water repellent for high-pressure spraying. Part.
また、高圧噴付用撥水処理剤を、後述するように希釈して用いる場合には、トリメチルシロキシケイ酸の配合割合は、高圧噴付用撥水処理剤（希釈後）の総量１００重量部に対して、固形分換算で、例えば、０．０００００１〜１重量部、好ましくは、０．００００５〜０．５重量部である。 Further, when the high-pressure spraying water-repellent agent is diluted as described later, the mixing ratio of trimethylsiloxysilicic acid is 100 parts by weight of the total amount of the high-pressure spraying water-repellent agent (after dilution). On the other hand, it is, for example, 0.000001 to 1 part by weight, preferably 0.00005 to 0.5 part by weight in terms of solid content.
トリメチルシロキシケイ酸の配合割合が、上記下限未満であると、撥水性が低下する場合がある。 When the mixing ratio of trimethylsiloxysilicic acid is less than the lower limit, water repellency may be lowered.
一方、トリメチルシロキシケイ酸の配合割合が、上記上限を超過すると、塗布ムラが発生する場合がある。 On the other hand, when the mixing ratio of trimethylsiloxysilicic acid exceeds the above upper limit, coating unevenness may occur.
また、トリメチルシロキシケイ酸の配合割合は、アミノ変性シリコーン１重量部に対して、固形分換算で、例えば、０．２〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部、より好ましくは、０．８〜６重量部、とりわけ好ましくは、０．８〜３重量部である。 The mixing ratio of trimethylsiloxysilicic acid is, for example, 0.2 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably, in terms of solid content, with respect to 1 part by weight of amino-modified silicone. 0.8 to 6 parts by weight, particularly preferably 0.8 to 3 parts by weight.
トリメチルシロキシケイ酸のアミノ変性シリコーンに対する配合割合が、上記下限未満であると、撥水性が低下する場合がある。 If the mixing ratio of trimethylsiloxysilicic acid to the amino-modified silicone is less than the lower limit, water repellency may be lowered.
一方、トリメチルシロキシケイ酸のアミノ変性シリコーンに対する配合割合が、上記上限を超過すると、車両表面へのトリメチルシロキシケイ酸の付着性が低下する場合がある。 On the other hand, if the blending ratio of trimethylsiloxysilicic acid to amino-modified silicone exceeds the upper limit, the adhesion of trimethylsiloxysilicic acid to the vehicle surface may be lowered.
本発明において、低級１価アルコールとしては、例えば、炭素数１〜３の１価アルコールが挙げられ、より具体的には、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール（２−プロパノール）などが挙げられる。 In the present invention, examples of the lower monohydric alcohol include monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms, and more specifically, for example, methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol (2-propanol), and the like. Can be mentioned.
これら低級１価アルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。 These lower monohydric alcohols can be used alone or in combination of two or more.
低級１価アルコールとして、好ましくは、イソプロパノールが挙げられる。 The lower monohydric alcohol is preferably isopropanol.
低級１価アルコールを配合することにより、その低級１価アルコールにアミノ変性シリコーンを溶解させるとともに、撥水処理において被処理面に残存する水分を凝集させることができ、これによって、アミノ変性シリコーンの被処理面への付着性を向上させることができる。 By blending the lower monohydric alcohol, the amino-modified silicone can be dissolved in the lower monohydric alcohol and the water remaining on the surface to be treated can be aggregated in the water-repellent treatment. Adhesion to the treated surface can be improved.
また、低級１価アルコールを配合することにより、視覚的にも優れた撥水性を示すことができ、良好な外観を得ることができる。 Further, by blending a lower monohydric alcohol, it is possible to show visually excellent water repellency and to obtain a good appearance.
さらには、低級１価アルコールを配合することにより、トリメチルシロキシケイ酸のエマルションまたはサスペンションを破壊することができ、トリメチルシロキシケイ酸の被処理面に対する付着性を向上させることができる。 Furthermore, by blending a lower monohydric alcohol, the emulsion or suspension of trimethylsiloxysilicic acid can be broken, and the adhesion of trimethylsiloxysilicic acid to the surface to be treated can be improved.
低級１価アルコールの配合割合は、高圧噴付用撥水処理剤の総量１００重量部に対して、例えば、５〜４０重量部、好ましくは、１０〜３０重量部である。 The mixing ratio of the lower monohydric alcohol is, for example, 5 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the water repellent for high pressure spraying.
また、高圧噴付用撥水処理剤を、後述するように希釈して用いる場合には、低級１価アルコールの配合割合は、高圧噴付用撥水処理剤（希釈後）の総量１００重量部に対して、例えば、０．００５〜４重量部、好ましくは、０．０１〜３重量部である。 When the high-pressure spraying water-repellent treatment agent is diluted as described later, the mixing ratio of the lower monohydric alcohol is 100 parts by weight of the total amount of the high-pressure spraying water-repellent treatment agent (after dilution). For example, it is 0.005-4 weight part, Preferably, it is 0.01-3 weight part.
低級１価アルコールの配合割合が、上記下限未満であると、水分の凝集効果を十分に発現できない場合がある。 If the blending ratio of the lower monohydric alcohol is less than the above lower limit, the moisture aggregation effect may not be sufficiently exhibited.
一方、低級１価アルコールの配合割合が、上記上限を超過すると、低級１価アルコールが被処理面に浸透する場合があり、例えば、被処理面が塗装されている場合などには、低級１価アルコールがその塗装膜に浸透して、塗装を浸食する場合がある。 On the other hand, when the mixing ratio of the lower monohydric alcohol exceeds the above upper limit, the lower monohydric alcohol may permeate the surface to be treated. For example, when the surface to be treated is painted, Alcohol may penetrate the paint film and erode the paint.
また、本発明の高圧噴付用撥水処理剤は、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、例えば、多価アルコールや、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）などを含有することもできる。 Further, the water repellent agent for high pressure spraying of the present invention may contain, for example, polyhydric alcohol, dimethylpolysiloxane (dimethylsilicone oil), etc., as long as the excellent effects of the present invention are not impaired.
本発明において、多価アルコールは、高圧噴付用撥水処理剤に配合される任意成分であって、アミノ変性シリコーンの塗りムラの発生を抑制するために配合される。 In the present invention, the polyhydric alcohol is an optional component blended in the water-repellent treatment agent for high pressure spraying, and blended in order to suppress the occurrence of uneven coating of amino-modified silicone.
多価アルコールとしては、例えば、炭素数１〜３の２価以上、好ましくは、２〜３価のアルコール類が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include C1-C3 divalent or higher, preferably 2-3 trivalent alcohols.
このような多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、メチルセロソルブなどの２価アルコール、例えば、グリセリンなどの３価アルコールなどが挙げられる。 Examples of such polyhydric alcohols include dihydric alcohols such as ethylene glycol and methyl cellosolve, and trihydric alcohols such as glycerin.
これら多価アルコールは、単独使用または２種以上併用することができる。 These polyhydric alcohols can be used alone or in combination of two or more.
多価アルコールとして、好ましくは、３価アルコールが挙げられ、より好ましくは、グリセリンが挙げられる。 The polyhydric alcohol is preferably a trihydric alcohol, more preferably glycerin.
高圧噴付用撥水処理剤が多価アルコールを含有する場合には、多価アルコールの配合割合は、高圧噴付用撥水処理剤の総量１００重量部に対して、例えば、０．１〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量部である。 When the high-pressure spraying water-repellent treatment agent contains a polyhydric alcohol, the blending ratio of the polyhydric alcohol is, for example, 0.1 to 0.1 parts by weight based on the total amount of the high-pressure spraying water-repellent treatment agent. 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight.
また、高圧噴付用撥水処理剤を、後述するように希釈して用いる場合には、多価アルコールの配合割合は、高圧噴付用撥水処理剤（希釈後）の総量１００重量部に対して、例えば、０．０００１〜１重量部、好ましくは、０．００１〜０．５重量部である。 When the high-pressure spraying water-repellent agent is diluted as described later, the blending ratio of the polyhydric alcohol is 100 parts by weight of the total amount of the high-pressure spraying water-repellent agent (after dilution). On the other hand, it is 0.0001-1 weight part, for example, Preferably, it is 0.001-0.5 weight part.
多価アルコールの配合割合が、上記下限未満であると、多価アルコールによる塗りムラの低減効果を十分に発現できない場合がある。 If the blending ratio of the polyhydric alcohol is less than the above lower limit, the effect of reducing coating unevenness due to the polyhydric alcohol may not be sufficiently exhibited.
一方、多価アルコールの配合割合が、上記上限を超過すると、高圧噴付用撥水処理剤の濡れ性が大きくなり、撥水性が低下する場合がある。 On the other hand, when the blending ratio of the polyhydric alcohol exceeds the above upper limit, the wettability of the high-pressure spraying water-repellent treatment agent increases, and the water repellency may decrease.
本発明において、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）は、高圧噴付用撥水処理剤に配合される任意成分であって、被処理面に艶を出すため、および、高圧噴付用撥水処理剤を塗り伸ばしやすくし、塗布ムラが生じた場合に、高圧噴付用撥水処理剤を塗り伸ばすことによってその塗布ムラを低減させやすくするために、配合される。 In the present invention, dimethylpolysiloxane (dimethylsilicone oil) is an optional component blended in the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying, and is used to gloss the surface to be treated and for water-repellent treatment for high-pressure spraying. In order to make it easy to spread the agent, and when application unevenness occurs, it is blended in order to easily reduce the application unevenness by spreading the water repellent for high pressure spraying.
このようなジメチルポリシロキサンは、−(Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）−の単位構造を有する高分子化合物であり、−(Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）−の鎖が直鎖状である直鎖状ジメチルポリシロキサン、および、−(Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）−の鎖が環状である環状ジメチルポリシロキサンのいずれも含まれる。 Such dimethylpolysiloxane, - (Si (CH 3) 2 -O) - a polymer compound having a unit structure of, - (Si (CH 3) 2 -O) - strand linear there linear dimethylpolysiloxane and,, - (Si (CH 3 ) 2 -O) - strand include any cyclic dimethyl polysiloxane is cyclic.
また、ジメチルポリシロキサンは、その側鎖および／または末端が置換基により変性されていてもよい。そのようなジメチルポリシロキサン（変性ジメチルポリシロキサン）としては、例えば、水酸基変性ジメチルポリシロキサン（例えば、両末端が水酸基により変性されたジメチルポリシロキサンなど）、アルキル変性ジメチルポリシロキサン、アルキル／アラルキル変性ジメチルポリシロキサン、アルキル／ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、高級脂肪酸変性ジメチルポリシロキサン、フルオロアルキル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、アルコール変性ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。 Moreover, the side chain and / or terminal of dimethylpolysiloxane may be modified with a substituent. Examples of such dimethylpolysiloxane (modified dimethylpolysiloxane) include, for example, hydroxyl-modified dimethylpolysiloxane (for example, dimethylpolysiloxane modified at both ends with hydroxyl groups), alkyl-modified dimethylpolysiloxane, alkyl / aralkyl-modified dimethyl. Polysiloxane, alkyl / polyether modified dimethylpolysiloxane, polyether modified dimethylpolysiloxane, higher fatty acid modified dimethylpolysiloxane, fluoroalkyl modified dimethylpolysiloxane, amino modified dimethylpolysiloxane, epoxy modified dimethylpolysiloxane, carboxy modified dimethylpolysiloxane And alcohol-modified dimethylpolysiloxane.
ジメチルポリシロキサンとして、好ましくは、変性ジメチルポリシロキサンが挙げられ、より好ましくは、水酸基変性ジメチルポリシロキサン、さらに好ましくは、両末端が水酸基により変性されたジメチルポリシロキサンが挙げられる。 The dimethylpolysiloxane is preferably a modified dimethylpolysiloxane, more preferably a hydroxyl group-modified dimethylpolysiloxane, and still more preferably a dimethylpolysiloxane having both ends modified with a hydroxyl group.
ジメチルポリシロキサンとして、両末端が水酸基により変性されたジメチルポリシロキサンを用いれば、車体（塗装面）およびガラス面のいずれにおいても優れた撥水性を付与することができる。さらには、ガラス面の滑り性を確保することができ、例えば、ワイパーなどを良好に作動させることができる。 If dimethylpolysiloxane having both ends modified with hydroxyl groups is used as dimethylpolysiloxane, excellent water repellency can be imparted to both the vehicle body (painted surface) and the glass surface. Furthermore, the slipperiness of the glass surface can be ensured, and for example, a wiper or the like can be operated favorably.
高圧噴付用撥水処理剤において、ジメチルポリシロキサンは、好ましくは、エマルション（乳化液）として配合される。 In the water repellent agent for high-pressure spraying, dimethylpolysiloxane is preferably blended as an emulsion (emulsion).
ジメチルポリシロキサンエマルションには、ジメチルポリシロキサンの乳化作用を有する各種の界面活性剤を用いることができる。このような界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、および両性界面活性剤が挙げられる。具体的には、上記したトリメチルシロキシケイ酸のエマルションまたはサスペンションに用いられる界面活性剤と同様のものが挙げられる。 In the dimethylpolysiloxane emulsion, various surfactants having an emulsifying action of dimethylpolysiloxane can be used. Such surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Specifically, the same surfactants as those used in the emulsion or suspension of trimethylsiloxysilicate described above can be used.
ジメチルポリシロキサンエマルション中でのジメチルポリシロキサンの含有割合は、特に限定されず、適宜の割合でよい。 The content ratio of dimethylpolysiloxane in the dimethylpolysiloxane emulsion is not particularly limited, and may be an appropriate ratio.
また、ジメチルポリシロキサンエマルションにおいて、界面活性剤は、ジメチルポリシロキサンを乳化させるために必要な量を含有していればよい。 In the dimethylpolysiloxane emulsion, the surfactant only needs to contain an amount necessary for emulsifying dimethylpolysiloxane.
ジメチルポリシロキサンのエマルションは、ジメチルポリシロキサンおよび上記した界面活性剤を、適宜の割合で混合し、攪拌しながら、この混合物に徐々に水を加えることにより、調製することができる。 The emulsion of dimethylpolysiloxane can be prepared by mixing dimethylpolysiloxane and the above-described surfactant at an appropriate ratio, and gradually adding water to the mixture while stirring.
また、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）のエマルションは、市販品として入手可能である。具体的には、例えば、ＩＥ−７０４５（ジメチルシリコーンオイルをノニオン界面活性剤で水に乳化分散させたもの、不揮発分３５重量％、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＳＭ ７０３６ ＥＸ（ストレートジメチルシリコーンオイルをノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とで水に乳化分散させたもの、不揮発分３８重量％、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、Ｐ２００３（ジメチルシリコーンオイルを、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とで水に乳化分散させたもの、有効成分量５５重量％、旭化成ワッカーシリコーン社製）、ＳＬＪ−１３２０（ジメチルシリコーンオイルを、ノニオン界面活性剤で水に乳化分散させたもの、有効成分量６０重量％、旭化成ワッカーシリコーン社製）、ＸＳ６５−Ｃ２１７３（両末端が水酸基により変性されたジメチルポリシロキサンを、ノニオン界面活性剤で水に乳化分散させたもの、有効成分量７０重量％、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）などが挙げられる。 An emulsion of dimethylpolysiloxane (dimethylsilicone oil) is available as a commercial product. Specifically, for example, IE-7045 (dimethyl silicone oil emulsified and dispersed in water with a nonionic surfactant, non-volatile content 35% by weight, manufactured by Toray Dow Corning Silicone), SM 7036 EX (straight dimethyl) A silicone oil emulsified and dispersed in water with a nonionic surfactant and an anionic surfactant, non-volatile content 38% by weight, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., P2003 (dimethylsilicone oil, nonionic surfactant and Emulsified and dispersed in water with an anionic surfactant, 55% by weight of active ingredient, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., SLJ-1320 (dimethyl silicone oil emulsified and dispersed in water with a nonionic surfactant, 60% by weight active ingredient, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone), XS65-C2 173 (a product obtained by emulsifying and dispersing dimethylpolysiloxane modified with hydroxyl groups at both ends in water with a nonionic surfactant, an active ingredient amount of 70% by weight, manufactured by Momentive Performance Materials Japan), and the like. .
高圧噴付用撥水処理剤がジメチルポリシロキサンを含有する場合には、ジメチルポリシロキサンの配合割合は、アミノ変性シリコーン１重量部に対して、固形分換算で、例えば、０．１〜５重量部、好ましくは、０．２〜５重量部、より好ましくは、０．５〜３重量部である。 When the water repellent for high pressure spraying contains dimethylpolysiloxane, the blending ratio of dimethylpolysiloxane is, for example, 0.1 to 5 weights in terms of solid content with respect to 1 part by weight of amino-modified silicone. Parts, preferably 0.2 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight.
ジメチルポリシロキサンのアミノ変性シリコーンに対する配合割合が上記下限未満であると、ガラス面の滑り性を確保することができず、ガラス面においてワイパーなどを円滑に摺動させることができない場合がある。 When the blending ratio of dimethylpolysiloxane to the amino-modified silicone is less than the lower limit, the slipperiness of the glass surface cannot be ensured, and the wiper or the like may not slide smoothly on the glass surface.
ジメチルポリシロキサンのアミノ変性シリコーンに対する配合割合が上記上限を超過すると、塗布ムラが被処理面に貼着し、外観を損ねる場合がある。 If the blending ratio of dimethylpolysiloxane to amino-modified silicone exceeds the above upper limit, uneven coating may adhere to the surface to be treated and the appearance may be impaired.
また、ジメチルポリシロキサンの配合割合は、高圧噴付用撥水処理剤の総量１００重量部に対して、固形分換算で、例えば、０．１〜５重量部、好ましくは、０．２〜２重量部である。 The blending ratio of dimethylpolysiloxane is, for example, 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 2 parts in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the total amount of the water repellent for high pressure spraying. Parts by weight.
また、高圧噴付用撥水処理剤を、後述するように希釈して用いる場合には、ジメチルポリシロキサンの配合割合は、高圧噴付用撥水処理剤（希釈後）の総量１００重量部に対して、固形分換算で、例えば、０．０００１〜０．５重量部、好ましくは、０．０００２〜０．２重量部である。 Further, when the high-pressure spraying water-repellent treatment agent is diluted as described later, the mixing ratio of dimethylpolysiloxane is 100 parts by weight of the total amount of the high-pressure spraying water-repellent treatment agent (after dilution). On the other hand, it is 0.0001 to 0.5 part by weight, preferably 0.0002 to 0.2 part by weight in terms of solid content.
ジメチルポリシロキサンの配合割合が、上記下限未満であると、被処理面に与えられる艶が十分でない場合や、塗布ムラが被処理面に貼着し、その塗布ムラを塗り伸ばせなくなる場合がある。 When the blending ratio of dimethylpolysiloxane is less than the above lower limit, gloss imparted to the surface to be treated may not be sufficient, or uneven coating may stick to the surface to be processed, and the uneven coating may not be spread.
一方、ジメチルポリシロキサンの配合割合が、上記上限を超過すると、乳化に用いる界面活性剤の影響により、被処理面の撥水性が低下する場合がある。 On the other hand, when the mixing ratio of dimethylpolysiloxane exceeds the above upper limit, the water repellency of the surface to be treated may decrease due to the influence of the surfactant used for emulsification.
また、本発明の高圧噴付用撥水処理剤には、その他に、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、例えば、酸、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、水溶性溶剤、染料、蛍光顔料、着色剤、香料、防腐剤などの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。 In addition, the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of the present invention includes, for example, acids, viscosity modifiers, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, water-soluble solvents, as long as the excellent effects of the present invention are not impaired. Additives such as dyes, fluorescent pigments, colorants, fragrances, and preservatives can be appropriately blended as necessary.
そして、本発明の高圧噴付用撥水処理剤は、アミノ変性シリコーンと、トリメチルシロキシケイ酸と、低級１価アルコールとを含有している。そのため、本発明の高圧噴付用撥水処理剤によれば、水分が残存する被処理面においても、高圧噴付用撥水処理剤を高圧で噴き付け、必要により水で濯ぐのみでムラなく仕上げることができ、拭き上げなどの仕上げ処理を不要として被処理面に塗布することができる。 And the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of the present invention contains amino-modified silicone, trimethylsiloxysilicic acid, and lower monohydric alcohol. Therefore, according to the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of the present invention, even on the surface to be treated, the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying is sprayed at a high pressure, and if necessary, it is uneven only by rinsing with water. It can be applied to the surface to be processed without requiring a finishing process such as wiping.
また、本発明の高圧噴付用撥水処理剤を被処理面に塗布すれば、被処理面に優れた撥水性を付与することができ、さらには、その撥水性を長期間にわたって持続することができる。 Further, if the water repellent agent for high pressure spraying of the present invention is applied to the surface to be treated, the surface to be treated can be provided with excellent water repellency, and further, the water repellency can be maintained over a long period of time. Can do.
それに加えて、本発明の高圧噴付用撥水処理剤は、ワックス成分を含有しないため、油膜が形成されず、例えば、ガラス面などに付着しても、その外観を損ねることなく、良好に撥水性を付与することができる。 In addition, the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of the present invention does not contain a wax component, so that an oil film is not formed. Water repellency can be imparted.
そして、このようにして得られた高圧噴付用撥水処理剤により、被処理面を撥水処理するには、上記により調製した高圧噴付用撥水処理剤を、被処理面に塗布する。 And in order to make the surface to be treated water repellent with the water repellent for high pressure spray thus obtained, the water repellent for high pressure spray prepared as described above is applied to the surface to be treated. .
被処理面としては、水に濡れたときに撥水性が要求されるものであれば特に限定されず、例えば、雨水のかかる屋外で用いられる部材、例えば、自動車や電車などの車両表面（例えば、車体の塗装面や、例えば、フロントガラスなどのガラス面など）、自動車のサイドミラーや路上のカーブミラーなどのミラー、建造物の壁、窓、屋根などが挙げられる。好ましくは、車両表面が挙げられる。 The surface to be treated is not particularly limited as long as it is required to have water repellency when wetted with water, for example, a member that is used outdoors such as rainwater, for example, a vehicle surface such as an automobile or a train (for example, For example, a painted surface of a vehicle body, a glass surface such as a windshield, a mirror such as a side mirror of a car or a curved mirror on a road, a wall of a building, a window, or a roof. Preferably, the vehicle surface is used.
以下において、本発明の高圧噴付用撥水処理剤を用いて車両表面を撥水処理する本発明の撥水処理方法の一例について、詳述する。 Hereinafter, an example of the water-repellent treatment method of the present invention in which the vehicle surface is subjected to water-repellent treatment using the water-repellent treatment agent for high-pressure spray of the present invention will be described in detail.
この撥水処理方法は、車両表面を撥水処理するための撥水処理方法であって、水洗工程と、高圧噴付工程とを備えている。 This water repellent treatment method is a water repellent treatment method for water repellent treatment of a vehicle surface, and includes a water washing step and a high pressure spraying step.
この方法では、まず、車両表面を公知の方法によって水洗する（水洗工程）。次いで、この方法では、水洗工程の後に、水分が残存する車両表面に、上記により得られた本発明の高圧噴付用撥水処理剤を高圧で噴き付ける（高圧噴付工程）。 In this method, the vehicle surface is first washed with a known method (water washing step). Next, in this method, after the water washing step, the water repellent for high pressure spraying of the present invention obtained as described above is sprayed at a high pressure on the surface of the vehicle where moisture remains (high pressure spraying step).
すなわち、高圧噴付工程では、水洗工程の後、車両表面の水分を払拭することなく、高圧噴付用撥水処理剤を、高圧で噴き付ける。 That is, in the high-pressure spraying process, the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying is sprayed at a high pressure without wiping off moisture on the vehicle surface after the water washing process.
高圧噴付工程における、高圧噴付用撥水処理剤の噴射口と、車両表面との間隔は、例えば、０．２〜５ｍ、好ましくは、０．５〜３ｍである。 In the high pressure spraying step, the distance between the spray port of the water repellent agent for high pressure spraying and the vehicle surface is, for example, 0.2 to 5 m, or preferably 0.5 to 3 m.
また、高圧噴付工程における高圧噴付用撥水処理剤の噴付圧力は、噴射口において、通常、０．２ＭＰａ以上、好ましくは、０．５ＭＰａ以上であり、通常、３０ＭＰａ以下である。 Moreover, the spraying pressure of the water-repellent agent for high-pressure spraying in the high-pressure spraying process is usually 0.2 MPa or more, preferably 0.5 MPa or more, and usually 30 MPa or less at the injection port.
噴付圧力が上記下限未満であると、高圧噴付用撥水処理剤の付着性が低下し、撥水性および耐久性が低下する場合がある。 When the spraying pressure is less than the lower limit, the adhesiveness of the high-pressure spraying water-repellent treatment agent is lowered, and the water repellency and durability may be lowered.
一方、噴付圧力が上記上限を超過すると、被処理面に損傷を生じる場合がある。 On the other hand, if the spray pressure exceeds the above upper limit, the surface to be processed may be damaged.
高圧噴付用撥水処理剤の噴き付けは、公知の方法でよく、例えば、スプレーコーティング法などを採用できる。 The water repellent agent for high pressure spraying may be sprayed by a known method, for example, a spray coating method or the like.
高圧噴付用撥水処理剤の噴き付け量は、特に制限されないが、車両表面１．０ｍ2あたり、高圧噴付用撥水処理剤が、例えば、１〜１０００ｇ、好ましくは、３〜５００ｇである。 The amount of spraying of the water repellent agent for high pressure spraying is not particularly limited, but the water repellent agent for high pressure spraying is, for example, 1 to 1000 g, preferably 3 to 500 g per 1.0 m 2 of the vehicle surface. is there.
そして、この方法では、高圧噴付工程の後、必要により高圧噴付用撥水処理剤を常温乾燥させ、その後、必要により、高圧噴付用撥水処理剤が噴き付けられた車両表面を、水で濯ぐ（濯ぎ工程）。 In this method, after the high-pressure spraying step, if necessary, the water-repellent agent for high-pressure spraying is dried at room temperature, and then the vehicle surface on which the water-repellent agent for high-pressure spraying is sprayed, if necessary, Rinse with water (rinsing step).
これにより、拭き上げなどの仕上げ処理することなく、車両表面に高圧噴付用撥水処理剤の塗膜を形成し、車両表面を撥水処理できる。 As a result, a water-repellent treatment can be performed on the vehicle surface by forming a coating film of the water-repellent agent for high-pressure spraying on the vehicle surface without finishing such as wiping.
なお、高圧噴付用撥水処理剤の目的および用途や、その処方などによっては、高圧噴付用撥水処理剤を、さらに、例えば、水で、例えば、１０〜１０００倍、好ましくは、２０〜５００倍に希釈して用いることもできる。 Depending on the purpose and application of the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying, the formulation thereof, and the like, the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying is further, for example, water, for example, 10 to 1000 times, preferably 20 It can also be diluted to 500 times.
また、高圧噴付用撥水処理剤の目的および用途や、その処方などによっては、水で濯ぐことなく、例えば、水分が残存する車両表面に、高圧噴付用撥水処理剤を高圧で噴き付けるのみで、車両表面を撥水処理することもできる。 Further, depending on the purpose and application of the water-repellent agent for high-pressure spraying, the formulation thereof, etc., the water-repellent agent for high-pressure spraying may be applied at a high pressure without rinsing with water. The surface of the vehicle can be water-repellent simply by spraying.
このように車両表面を撥水処理すれば、車両表面を水で濯ぐ濯ぎ工程を省略できるため、作業性の向上を図ることができる。 If the vehicle surface is subjected to water-repellent treatment in this way, the rinsing step of rinsing the vehicle surface with water can be omitted, so that workability can be improved.
上記したように、本発明の高圧噴付用撥水処理剤は、水分が残存する被処理面においても、高圧噴付用撥水処理剤を高圧で噴き付け、必要により水で濯ぐのみでムラなく仕上げることができ、拭き上げなどの仕上げ処理を不要として被処理面に塗布することができる。 As described above, the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of the present invention can be applied by spraying the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying at a high pressure even on the surface to be treated, and rinsing with water if necessary. It can be finished evenly and can be applied to the surface to be processed without requiring a finishing process such as wiping.
そして、本発明の車両表面の撥水処理方法では、このような高圧噴付用撥水処理剤を車両表面に高圧で噴き付けることによって塗布する。そのため、本発明の車両表面の撥水処理方法によれば、拭き上げなど煩雑な仕上げ処理を不要とし、撥水性および持続性に優れる車両表面を得ることができる。 In the water repellent treatment method for a vehicle surface according to the present invention, such a water repellent agent for high pressure spraying is applied by spraying on the vehicle surface at a high pressure. Therefore, according to the water repellent treatment method for a vehicle surface of the present invention, a complicated finish treatment such as wiping is not required, and a vehicle surface excellent in water repellency and durability can be obtained.
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明を詳細に説明するが、本発明は、何らこれに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１〜１２および比較例１〜３
表１に示す配合処方に従って、各成分を順次イオン交換水に添加し、撹拌することにより、各実施例および各比較例の高圧噴付用撥水処理剤を得た。なお、イオン交換水は、高圧噴付用撥水処理剤の総量が１００重量部となるように配合した。
Examples 1-12 and Comparative Examples 1-3
In accordance with the formulation shown in Table 1, each component was sequentially added to ion-exchanged water and stirred to obtain a water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of each Example and each Comparative Example. In addition, ion-exchange water was mix | blended so that the total amount of the water-repellent agent for high pressure spray might be 100 weight part.
各実施例および各比較例における配合処方を表１に示す。 Table 1 shows the formulation of each example and each comparative example.
なお、表１中の略号および製品名の詳細を下記に示す。
ＫＦ−８８０：アミノ変性シリコーン、側鎖型（両末端メチル基）、動粘度６５０ｍｍ２／ｓ、アミン当量１８００、信越化学工業社製
ＫＦ−３９３：アミノ変性シリコーン、側鎖型（両末端メチル基）、動粘度７０ｍｍ２／ｓ、アミン当量３５０、信越化学工業社製
ＫＦ−８５９：アミノ変性シリコーン、側鎖型（両末端メチル基）、動粘度６０ｍｍ２／ｓ、アミン当量６０００、信越化学工業社製
Ｘ−５２−８００５：トリメチルシロキシケイ酸のエマルション、不揮発分５９重量％、ノニオン性、低粘度シリコーン含有、信越化学工業社製
ＳＬＪ−１３２０：ジメチルシリコーンオイルを、ノニオン界面活性剤で水に乳化分散させたもの、有効成分量６０重量％、旭化成ワッカーシリコーン社製
ＴＳＦ４４５２：ポリエーテル変性シリコーン、オキシプロピレン／オキシエチレン＝５０／５０、動粘度９００ｍｍ２／ｓ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製
撥水処理
試験片として、商品名クラウンコンフォートの黒色タイプのボンネット板を用意し、試験片の表面を水洗した後、各実施例および各比較例により得られた高圧噴付用撥水処理剤を、イオン交換水で１００倍に希釈して、振盪し、その高圧噴付用撥水処理剤を、水滴が残存する試験片の表面に噴き付けた（噴付量：試験片１．０ｍ2あたり高圧噴付用撥水処理剤１００ｇ）。その後、高圧噴付用撥水処理剤を、常温において、１分間乾燥させた。これにより、試験片の表面を撥水処理した。なお、噴き付けにおいては、高圧噴付用撥水処理剤の噴付口と、試験片の表面とを、１ｍ離した。各実施例および各比較例の高圧噴付用撥水処理剤の、噴射口における噴付圧力を、表１に示す。
The details of the abbreviations and product names in Table 1 are shown below.
KF-880: amino-modified silicone, side chain type (both terminal methyl groups), kinematic viscosity 650 mm 2 / s, amine equivalent 1800, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-393: amino-modified silicone, side chain type (both terminal methyl groups) ), Kinematic viscosity 70 mm 2 / s, amine equivalent 350, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-859: amino-modified silicone, side chain type (both terminal methyl groups), kinematic viscosity 60 mm 2 / s, amine equivalent 6000, Shin-Etsu Chemical X-52-8005: Trimethylsiloxysilicic acid emulsion, non-volatile content 59% by weight, nonionic, low-viscosity silicone contained, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. SLJ-1320: Dimethyl silicone oil into water with nonionic surfactant Emulsified and dispersed, active ingredient amount 60% by weight, Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd. TSF4452: polyether modified Recone, oxypropylene / oxyethylene = 50/50, kinematic viscosity 900 mm 2 / s, as Momentive Performance Materials Japan Inc. water repellent test piece prepared bonnet plate black product type name Crown Comfort, After the surface of the test piece was washed with water, the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying obtained in each of the Examples and Comparative Examples was diluted 100 times with ion-exchanged water, shaken, and the water-repellent agent for high-pressure spraying. The water treatment agent was sprayed onto the surface of the test piece where water droplets remained (spray amount: 100 g of a water repellent treatment agent for high pressure spraying per 1.0 m 2 of the test piece). Thereafter, the water repellent agent for high pressure spraying was dried at room temperature for 1 minute. Thereby, the surface of the test piece was subjected to water repellent treatment. In spraying, the spray port of the water repellent agent for high pressure spraying and the surface of the test piece were separated by 1 m. Table 1 shows spraying pressures at the spray ports of the water-repellent agent for high-pressure spraying of each Example and each Comparative Example.
評価
各実施例および各比較例の高圧噴付用撥水処理剤により撥水処理した試験片の表面の、ムラ、撥水性および耐久性について、それぞれ評価した。評価方法を下記に示す。
（１）ムラ
各実施例および各比較例の高圧噴付用撥水処理剤により撥水処理した試験片の表面の、高圧噴付用撥水処理剤の塗布ムラを目視により確認し、塗布ムラの様子を評価した。評価の基準を下記に示す。
○：塗布ムラが確認されなかった。
△：わずかな塗布ムラが確認された。
（２）撥水性
各実施例および各比較例の高圧噴付用撥水処理剤により撥水処理した試験片の表面、および、撥水処理していない試験片の表面に、水をかけ、その水（水玉）の状態を、目視で観察し、撥水性を評価した。評価の基準を下記に示す。
○：水玉となってはじく。
△：はじきが弱く（鈍く）、水玉が変形している。
×：ほとんどはじかず、未処理部分とほとんど変わらない。
（３）持続性
各実施例および各比較例の高圧噴付用撥水処理剤により撥水処理した試験片の表面、および、撥水処理していない試験片を、屋外に３０日間放置した。
Evaluation The unevenness, water repellency, and durability of the surface of each test piece subjected to water repellent treatment with the water repellent for high pressure spraying of each Example and each Comparative Example were evaluated. The evaluation method is shown below.
(1) Unevenness The coating unevenness of the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying was visually confirmed on the surface of the test piece subjected to the water-repellent treatment with the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of each Example and each comparative example. Was evaluated. The criteria for evaluation are shown below.
○: Application unevenness was not confirmed.
Δ: Slight coating unevenness was confirmed.
(2) Water repellency Water is applied to the surface of the test piece that has been water-repellent treated with the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of each Example and each Comparative Example, and the surface of the test piece that has not been subjected to water-repellent treatment. The state of water (polka dots) was visually observed to evaluate water repellency. The criteria for evaluation are shown below.
○: Repels as a polka dot.
Δ: The repellency is weak (dull) and the polka dots are deformed.
X: Almost no repelling, almost unchanged from untreated part.
(3) Sustainability The surface of the test piece that was water-repellent-treated with the water-repellent agent for high-pressure spraying of each Example and each Comparative Example, and the test piece that was not subjected to water-repellent treatment were left outdoors for 30 days.
その後、撥水処理した試験片の表面、および、撥水処理していない試験片の表面に、水をかけ、その水（水玉）の状態を、目視で観察し、撥水性の持続性を評価した。評価の基準を下記に示す。
○：水玉となってはじく。
△：はじきが弱く（鈍く）、水玉が変形している。
×：ほとんどはじかず、未処理部分とほとんど変わらない。
Then, water is applied to the surface of the water-repellent-treated test piece and the surface of the test piece that is not water-repellent-treated, and the state of the water (polka dots) is visually observed to evaluate the durability of the water repellency. did. The criteria for evaluation are shown below.
○: Repels as a polka dot.
Δ: The repellency is weak (dull) and the polka dots are deformed.
X: Almost no repelling, almost unchanged from untreated part.
実施例１３〜１９
表２に示す配合処方に従って、各成分を順次イオン交換水に添加し、撹拌することにより、各実施例の高圧噴付用撥水処理剤を得た。なお、イオン交換水は、高圧噴付用撥水処理剤の総量が１００重量部となるように配合した。
Examples 13-19
According to the formulation shown in Table 2, each component was sequentially added to ion-exchanged water and stirred to obtain a water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of each example. In addition, ion-exchange water was mix | blended so that the total amount of the water-repellent agent for high pressure spray might be 100 weight part.
各実施例および各比較例における配合処方を表２に示す。 Table 2 shows the formulation of each example and each comparative example.
なお、表２中の略号および製品名の詳細を下記に示す。
Ｌ−６５５：アミノ変性シリコーン、側鎖型（両末端アルコキシ基）、動粘度４０ｍｍ２／ｓ、アミン当量７００、旭化成ワッカーシリコーン社製
ＫＦ−３９３：アミノ変性シリコーン、側鎖型（両末端メチル基）、動粘度７０ｍｍ２／ｓ、アミン当量３５０、信越化学工業社製
Ｌ−６５６：アミノ変性シリコーン、側鎖型（両末端メチル基）、動粘度２５ｍｍ２／ｓ、アミン当量８００、旭化成ワッカーシリコーン社製
ＫＦ−８８０：アミノ変性シリコーン、側鎖型（両末端メチル基）、動粘度６５０ｍｍ２／ｓ、アミン当量１８００、信越化学工業社製
Ｘ−５２−８００５：トリメチルシロキシケイ酸のエマルション、不揮発分５９重量％、ノニオン性、低粘度シリコーン含有、信越化学工業社製
ＳＬＪ−１３２０：ジメチルシリコーンオイルを、ノニオン界面活性剤で水に乳化分散させたもの、有効成分量６０重量％、旭化成ワッカーシリコーン社製
ＸＳ６５−Ｃ２１７３：両末端が水酸基により変性されたジメチルポリシロキサンを、ノニオン界面活性剤で水に乳化分散させたもの、有効成分量７０重量％、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製
撥水処理
試験片として、商品名クラウンコンフォートの黒色タイプのボンネット板（車体試験片）、および、そのフロントガラス（ガラス試験片）を用意し、各試験片の表面を水洗した後、各実施例により得られた高圧噴付用撥水処理剤を、イオン交換水で１００倍に希釈して、振盪し、その高圧噴付用撥水処理剤を、水滴が残存する各試験片の表面に噴き付けた（噴付量：試験片１．０ｍ2あたり高圧噴付用撥水処理剤１００ｇ）。その後、高圧噴付用撥水処理剤を、常温において、１分間乾燥させた。これにより、各試験片の表面を撥水処理した。なお、噴き付けにおいては、高圧噴付用撥水処理剤の噴付口と、各試験片の表面とを、１ｍ離した。各実施例および各比較例の高圧噴付用撥水処理剤の、噴射口における噴付圧力を、表２に示す。
The details of the abbreviations and product names in Table 2 are shown below.
L-655: amino-modified silicone, side chain type (both terminal alkoxy groups), kinematic viscosity 40 mm 2 / s, amine equivalent 700, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone KF-393: amino-modified silicone, side chain type (both terminal methyl groups) ), Kinematic viscosity 70 mm 2 / s, amine equivalent 350, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. L-656: amino-modified silicone, side chain type (both terminal methyl groups), kinematic viscosity 25 mm 2 / s, amine equivalent 800, Asahi Kasei Wacker silicone KF-880 manufactured by Koyo Co., Ltd .: amino-modified silicone, side chain type (both terminal methyl groups), kinematic viscosity 650 mm 2 / s, amine equivalent 1800, X-52-8005 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: emulsion of trimethylsiloxysilicic acid, non-volatile 59% by weight, nonionic, low-viscosity silicone, SLJ-1320 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: dimethyl series Non-ionic surfactant emulsified and dispersed in water, 60% by weight of active ingredient, XS65-C2173 manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone: dimethylpolysiloxane modified at both ends with a hydroxyl group with a nonionic surfactant Emulsified and dispersed in water, 70% by weight of active ingredient, manufactured by Momentive Performance Materials Japan, Inc. As a water repellent test piece, the black bonnet plate (car body test piece) of the brand name Crown Comfort, and After preparing the windshield (glass test piece) and washing the surface of each test piece with water, the water-repellent treatment agent for high-pressure spray obtained in each example was diluted 100 times with ion-exchanged water, shaking, the high pressure噴付for water repellent, water droplets were sprayed on the surface of each test piece remaining (噴付amount: per specimen 1.0 m 2 High pressure 噴付 water repellent 100 g). Thereafter, the water repellent agent for high pressure spraying was dried at room temperature for 1 minute. Thereby, the surface of each test piece was subjected to water repellent treatment. In spraying, the spray port of the water repellent agent for high pressure spraying and the surface of each test piece were separated by 1 m. Table 2 shows the spray pressure at the spray ports of the water-repellent agent for high-pressure spray of each Example and each Comparative Example.
評価
各実施例の高圧噴付用撥水処理剤により撥水処理した車体試験片の表面の、ムラ、撥水性および耐久性と、ガラス試験片の表面の、撥水性および耐久性について、それぞれ評価した。評価方法を下記に示す。
＜車体試験片＞
（１）ムラ
各実施例の高圧噴付用撥水処理剤により撥水処理した車体試験片の表面の、高圧噴付用撥水処理剤の塗布ムラを目視により確認し、塗布ムラの様子を評価した。評価の基準を下記に示す。
○：塗布ムラが確認されなかった。
△：わずかな塗布ムラが確認された。
（２）撥水性
各実施例の高圧噴付用撥水処理剤により撥水処理した車体試験片の表面、および、撥水処理していない車体試験片の表面に、水をかけ、その水（水玉）の状態を、目視で観察し、撥水性を評価した。評価の基準を下記に示す。
○：水玉となってはじく。
△：はじきが弱く（鈍く）、水玉が変形している。
（３）持続性
各実施例の高圧噴付用撥水処理剤により撥水処理した車体試験片の表面、および、撥水処理していない車体試験片を、屋外に３０日間放置した。
Evaluation The surface of the body test piece treated with the water repellent for high-pressure spraying of each example was evaluated for unevenness, water repellency and durability, and the water repellency and durability of the surface of the glass test piece. did. The evaluation method is shown below.
<Body test piece>
(1) Unevenness The unevenness of the application of the water-repellent agent for high-pressure spraying on the surface of the vehicle body test piece subjected to the water-repellent treatment with the water-repellent agent for high-pressure spraying of each example was visually confirmed, and the state of the unevenness of coating was observed. evaluated. The criteria for evaluation are shown below.
○: Application unevenness was not confirmed.
Δ: Slight coating unevenness was confirmed.
(2) Water Repellency Water is applied to the surface of the vehicle body test piece that has been subjected to water repellent treatment with the water repellent agent for high pressure spraying of each example and to the surface of the vehicle body test piece that has not been subjected to water repellent treatment. The state of polka dots) was visually observed to evaluate water repellency. The criteria for evaluation are shown below.
○: Repels as a polka dot.
Δ: The repellency is weak (dull) and the polka dots are deformed.
(3) Sustainability The surface of the vehicle body test piece subjected to the water repellent treatment with the water repellent agent for high pressure spraying of each example and the vehicle body test piece not subjected to the water repellent treatment were left outdoors for 30 days.
その後、撥水処理した車体試験片の表面、および、撥水処理していない車体試験片の表面に、水をかけ、その水（水玉）の状態を、目視で観察し、撥水性の持続性を評価した。評価の基準を下記に示す。
○：水玉となってはじく。
△：はじきが弱く（鈍く）、水玉が変形している。
＜ガラス試験片＞
（１）撥水性
各実施例の高圧噴付用撥水処理剤により撥水処理したガラス試験片の表面、および、撥水処理していないガラス試験片の表面に、水をかけ、その水（水玉）の状態を、目視で観察し、撥水性を評価した。評価の基準を下記に示す。
◎：水玉となってはじく。
○：はじきが弱く（鈍く）、水玉が変形している。
△：ほとんどはじかず、未処理部分とほとんど変わらない。
（２）持続性
各実施例の高圧噴付用撥水処理剤により撥水処理したガラス試験片の表面、および、撥水処理していないガラス試験片を、屋外に３０日間放置した。
Then, water is applied to the surface of the water-repellent body specimen and the surface of the body specimen that is not water-repellent, and the state of the water (polka dots) is visually observed to maintain the water repellency. Evaluated. The criteria for evaluation are shown below.
○: Repels as a polka dot.
Δ: The repellency is weak (dull) and the polka dots are deformed.
<Glass test piece>
(1) Water Repellency Water is applied to the surface of a glass test piece that has been water-repellent-treated with the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of each Example and to the surface of a glass test piece that has not been subjected to water-repellent treatment. The state of polka dots) was visually observed to evaluate water repellency. The criteria for evaluation are shown below.
A: Repels as a polka dot.
○: The repellency is weak (dull) and the polka dots are deformed.
Δ: Almost no repelling, almost unchanged from the untreated part.
(2) Sustainability The surface of the glass test piece that was water-repellent treated with the water-repellent treatment agent for high-pressure spraying of each example and the glass test piece that was not subjected to water-repellent treatment were left outdoors for 30 days.
その後、撥水処理したガラス試験片の表面、および、撥水処理していないガラス試験片の表面に、水をかけ、その水（水玉）の状態を、目視で観察し、撥水性の持続性を評価した。評価の基準を下記に示す。
◎：水玉となってはじく。
○：はじきが弱く（鈍く）、水玉が変形している。
△：ほとんどはじかず、未処理部分とほとんど変わらない。
（３）滑り性
試験体として、商品名カローラフィールダーを用意し、そのフロントガラスの表面を水洗した後、各実施例により得られた高圧噴付用撥水処理剤を、イオン交換水で１００倍に希釈して、振盪し、その高圧噴付用撥水処理剤を、水滴が残存するフロントガラスの表面に、上記のガラス試験片に対する噴き付けと同じ条件（噴付量：試験片１．０ｍ2あたり高圧噴付用撥水処理剤１００ｇ）で噴き付けた。その後、高圧噴付用撥水処理剤を、常温において、１分間乾燥させた。これにより、フロントガラスの表面を撥水処理した。
Then, water is applied to the surface of the water-repellent treated glass test piece and the surface of the glass specimen not treated with water repellent, and the state of the water (polka dots) is visually observed to maintain the water repellency. Evaluated. The criteria for evaluation are shown below.
A: Repels as a polka dot.
○: The repellency is weak (dull) and the polka dots are deformed.
Δ: Almost no repelling, almost unchanged from the untreated part.
(3) Sliding property After preparing a product name Corolla Fielder as a test specimen and washing the surface of the windshield with water, the water-repellent treatment agent for high-pressure spray obtained in each example was 100 times with ion-exchanged water. The water-repellent agent for high-pressure spraying is diluted under the same conditions as in the above spraying on the glass test piece on the surface of the windshield where water droplets remain (spraying amount: 1.0 m of test piece) It sprayed with the water-repellent processing agent for high pressure spraying per 2 ). Thereafter, the water repellent agent for high pressure spraying was dried at room temperature for 1 minute. Thereby, the surface of the windshield was subjected to water repellent treatment.
次いで、ワイパー（商品名：ガラコワイパー グラファイト超視界、ソフト９９コーポレーション社製）を作動させることにより、フロントガラスの表面を摩擦した（動作速度：４０回／分）。ワイパーの動作を目視で観察し、ガラスの滑り性を評価した。評価の基準を下記に示す。
○：ワイパーの滑りが良く、問題なく使用できる。
△：ワイパーの滑りが悪く、円滑に摺動させることができない。
Subsequently, the surface of the windshield was rubbed (operation speed: 40 times / minute) by operating a wiper (trade name: Garako Wiper Graphite Super Vision, Soft 99 Corporation). The operation of the wiper was visually observed to evaluate the slipperiness of the glass. The criteria for evaluation are shown below.
○: The wiper slides well and can be used without problems.
Δ: The wiper slips poorly and cannot be slid smoothly.
Claims (9)
高圧噴付用撥水処理剤の総量１００重量部に対して、
アミノ変性シリコーンの配合割合が、０．０１〜０．６重量部であり、
トリメチルシロキシケイ酸の配合割合が、０．００１〜１０重量部であり、
低級１価アルコールの配合割合が、５〜４０重量部である
ことを特徴とする、高圧噴付用撥水処理剤。 A water-repellent agent for high-pressure spraying , comprising an amino-modified silicone, trimethylsiloxysilicic acid, and a lower monohydric alcohol ,
For a total amount of 100 parts by weight of the water-repellent agent for high-pressure spraying,
The blending ratio of the amino-modified silicone is 0.01 to 0.6 parts by weight,
The proportion of trimethylsiloxysilicic acid is 0.001 to 10 parts by weight,
The water-repellent agent for high-pressure spraying , wherein the blending ratio of the lower monohydric alcohol is 5 to 40 parts by weight .
ジメチルポリシロキサンの配合割合が、アミノ変性シリコーン１重量部に対して、０．２〜５重量部であることを特徴とする、請求項６に記載の高圧噴付用撥水処理剤。 Dimethylpolysiloxane has both ends modified with hydroxyl groups,
The water-repellent treatment agent for high-pressure spraying according to claim 6, wherein the blending ratio of dimethylpolysiloxane is 0.2 to 5 parts by weight with respect to 1 part by weight of amino-modified silicone.
前記水洗工程の後、水分が残存する前記表面に、請求項１〜７のいずれかに記載の高圧噴付用撥水処理剤を高圧で噴き付ける高圧噴付工程と
を備えることを特徴とする、車両表面の撥水処理方法。 A water washing process for washing the vehicle surface;
A high-pressure spraying step of spraying the water-repellent agent for high-pressure spraying according to any one of claims 1 to 7 at a high pressure on the surface where moisture remains after the water washing step. , Water repellent treatment method for vehicle surface.
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