JP2006291012A - Car polish - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カーポリッシュに好適に用いることができる撥水性付与組成物エマルションに関する。 The present invention relates to a water repellency imparting composition emulsion that can be suitably used for car polish.
これまで、自動車の塗装面上に撥水機能を与える目的で種々の自動車用撥水剤が提案されている。撥水剤にはワックスタイプ、エマルションタイプなど各種の形態があり適用の方法も種々あるが、スプレー又は塗布した後に水で軽くすすぎ洗い、又はすすぎ洗いしないで乾燥するだけで撥水、及びつや出しの効果を発揮するエマルションタイプが、使用の簡便さや、門型洗車機への適用で近年注目を集めている。このようなエマルションタイプの撥水剤として、特にアミノ変性シリコーンオイルは自動車塗装面への吸着性があり、撥水性、耐久性に優れるため、撥水性付与の主要な構成成分として含有する各種の組成物が提案されている。 So far, various water repellents for automobiles have been proposed for the purpose of providing a water repellent function on the painted surface of the automobile. There are various forms of water repellents, such as wax type and emulsion type, and there are various methods of application, but after spraying or applying, lightly rinse with water, or just dry without rinsing, water repellency and gloss In recent years, the emulsion type that demonstrates the effect has attracted attention due to its ease of use and application to portal car wash machines. As such emulsion-type water repellents, amino-modified silicone oils, in particular, have an adsorptivity to automobile paint surfaces, and are excellent in water repellency and durability. Things have been proposed.
例えば洗車時又は洗車直後に使用でき、水で洗い流して仕上げることのできる水性カーワックス組成物として、アミノ変性シリコーンオイル酢酸塩のアルコール溶液とカチオン界面活性剤からなる組成物が（特許文献１参照）、またカチオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤、アミノ変性シリコーンオイルの乳化物又はミクロエマルション化合物を含有することを特徴とする水性コーティング剤が（特許文献２参照）、また、アミノ変性シリコーンオイルとアンモニウム塩変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンのエステル化合物、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンの中より選ばれた変性シリコーンからなる安定化剤を含有した水性硬表面用撥水コート剤が（特許文献３参照）公知である。 For example, a composition comprising an alcohol solution of amino-modified silicone oil acetate and a cationic surfactant can be used as an aqueous car wax composition that can be used at the time of car washing or immediately after car washing and can be finished by washing with water (see Patent Document 1). An aqueous coating agent characterized by containing an emulsion or a microemulsion compound of a cationic surfactant and / or a nonionic surfactant, an amino-modified silicone oil (see Patent Document 2), and an amino-modified silicone Aqueous hard surface containing a stabilizer comprising a modified silicone selected from oil and ammonium salt-modified silicone, polyether-modified silicone, ester compound of polyether-modified silicone, amino polyether-modified silicone and amide polyether-modified silicone Water repellent coat There is known (see Patent Document 3).
しかしながら、これら従来技術に開示されるアミノ変性シリコーンオイルを用いたカーポリッシュ組成物は、アミノ変性シリコーンオイルの吸着により塗装面上に撥水性や艶を発現するが、いずれも施工後屋外に放置しておくと経時で塗装表面に汚れや雨筋が付着してくるという問題があった。 However, car polish compositions using amino-modified silicone oils disclosed in these prior arts exhibit water repellency and gloss on the painted surface due to the adsorption of amino-modified silicone oils. Otherwise, there was a problem that dirt and rain streaks adhered to the painted surface over time.
本発明は、上記従来の技術の欠点に鑑み、自動車塗装面に対し効率的に移行し、撥水性を付与すると同時に経時による汚れや雨筋の付着を抑えることのできるカーポリッシュ用エマルションを提供することを課題とする。 The present invention provides an emulsion for a car polish that can efficiently migrate to an automobile painted surface, impart water repellency, and at the same time suppress adhesion of dirt and rain stripes over time, in view of the above-mentioned drawbacks of the prior art. This is the issue.
本発明者は、上記課題を解決するために、アミノ変性シリコーンオイルの分子量の指標の一つである粘度と、アミノ置換の程度を示す指標の一つであるアミン数との関係について鋭意研究を重ねた結果、２５℃での動粘度が５０〜５００ｍｍ２／ｓで、アミン数０．１８〜５．０の特定のアミノ変性シリコーンオイルを、界面活性剤を用いて水性エマルションとすることにより、カーポリッシュ用撥水性付与剤として、自動車塗装面に適用して撥水性を与えると共に経時による汚れや雨筋の付着を抑えることを見いだし、本発明を成すに至った。 In order to solve the above problems, the present inventor has conducted intensive research on the relationship between the viscosity, which is one of the molecular weight indicators of amino-modified silicone oil, and the number of amines, which is one of the indicators showing the degree of amino substitution. As a result, by making a specific amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 50 to 500 mm 2 / s and an amine number of 0.18 to 5.0 into an aqueous emulsion using a surfactant, As a water repellency-imparting agent for car polish, it was found to be applied to automobile painted surfaces to impart water repellency and to suppress the adhesion of dirt and rain stripes over time, thereby achieving the present invention.
すなわち、本発明の第１は、（Ａ）２５℃の動粘度が５０〜５００ｍｍ２／ｓ、アミン数が０．１８〜５．０であるアミノ変性シリコーンオイル１〜５０重量％、（Ｂ）界面活性剤１〜５０重量％、および（Ｃ）水３０〜９８重量％からなることを特徴とするカーポリッシュ用エマルションである。
発明の第２は、（Ｂ）界面活性剤がノニオン性界面活性剤であり、ＨＬＢ値が１１．０〜１４．０であることを特徴とするカーポリッシュ用エマルションである。
発明の第３は、本発明の第１および第２のエマルションを門型洗車機又はスプレー洗車機などの自動洗車機にカーポリッシュとして使用することを特徴とする車両塗装面の撥水性付与方法である。
That is, the first of the present invention is (A) 1 to 50% by weight of amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 50 to 500 mm 2 / s and an amine number of 0.18 to 5.0, (B) A car polish emulsion comprising 1 to 50% by weight of a surfactant and (C) 30 to 98% by weight of water.
A second aspect of the invention is an emulsion for car polish characterized in that (B) the surfactant is a nonionic surfactant and the HLB value is 11.0 to 14.0.
A third aspect of the present invention is a method for imparting water repellency to a painted surface of a vehicle, characterized in that the first and second emulsions of the present invention are used as car polish in an automatic car wash such as a gate type car wash machine or a spray car wash machine. is there.
本発明の、特定のアミノ変性シリコーンオイルと界面活性剤を用いて乳化したカーポリッシュ用エマルションは、自動車塗装面に対して撥水性を付与すると同時に経時による汚れや雨筋の付着を抑えることができる。 The emulsion for car polish emulsified using a specific amino-modified silicone oil and a surfactant of the present invention can impart water repellency to an automobile coating surface and at the same time suppress dirt and rain streak adhesion over time. .
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のアミノ変性シリコーンオイルエマルションは主として塗装面、更に有機又は無機質硬性物質表面に塗布等により撥水性を付与するために用いることができる。本発明のカーポリッシュにおいては、撥水性を付与するための撥水剤として、特定のアミノ変性シリコーンオイル（Ａ）成分を含有していることが必須である。本発明で言う（Ａ）アミノ変性シリコーンオイルとは、オルガノポリシロキサンにアミノ基が結合した化合物であり、式（Ａ）で示されるものである。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（ＳｉＲ１ ２Ｏ）ｘ（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｙＳｉＲ１ ａＲ２ ｂ （Ａ）
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The amino-modified silicone oil emulsion of the present invention can be used mainly for imparting water repellency by coating or the like on the painted surface, and further on the surface of an organic or inorganic hard substance. In the car polish of the present invention, it is essential to contain a specific amino-modified silicone oil (A) component as a water repellent for imparting water repellency. The (A) amino-modified silicone oil referred to in the present invention is a compound in which an amino group is bonded to an organopolysiloxane and is represented by the formula (A).
R 1 a R 2 b SiO (SiR 1 2 O) x (SiR 1 R 2 O) y SiR 1 a R 2 b (A)
式（Ａ）中、Ｒ１は同じか又は異なっていてもよい１価の未置換又は置換の炭化水素残基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン基を表し、Ｒ２は同じか又は異なっていてもよくかつアミノ基を有する炭化水素残基を表し、ａは１、２又は３であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂは３であり、ｘは０〜５００の整数であり、ｙは０〜１００の値の整数であり、この際（ＳｉＲ１ ２Ｏ）ｘ及び（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｙ単位は任意の順序で存在していてもよい。 In formula (A), R 1 represents a monovalent unsubstituted or substituted hydrocarbon residue, alkoxy group, hydroxy group or halogen group which may be the same or different, and R 2 is the same or different. And represents a hydrocarbon residue having an amino group, a is 1, 2 or 3, b is 0, 1 or 2, a + b is 3, x is an integer of 0 to 500, y is an integer having a value of 0 to 100. In this case, (SiR 1 2 O) x and (SiR 1 R 2 O) y units may be present in any order.
ｘは、好ましくは０〜４００の値の整数であり、ｙは、好ましくは０〜６０の値の整数である。ｘとｙとの合計は（Ａ）成分の粘度及びアミン数が本発明の範囲となるように、１０〜５００の整数である。 x is preferably an integer having a value of 0 to 400, and y is preferably an integer having a value of 0 to 60. The sum of x and y is an integer of 10 to 500 so that the viscosity of component (A) and the number of amines are within the scope of the present invention.
Ｒ１は、好ましくはＣ１〜Ｃ１２の炭化水素残基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン基及びヒドロキシ基である。Ｒ１がＣ１〜Ｃ１２の炭化水素残基である場合の例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル−基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びｉｓｏ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基であり、アルケニル基、例えばビニル基及びアリル基であり、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基であり、アリール基、例えばフェニル基及びナフチル基、ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイル基、キシリル基及びエチルフェニル基であり、アラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。 R 1 is preferably a C1 to C12 hydrocarbon residue, a C1 to C12 alkoxy group, a halogen group, and a hydroxy group. Examples of when R 1 is a C1-C12 hydrocarbon residue include alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert- Butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, neo-pentyl group, tert-pentyl group, hexyl group such as n-hexyl group, heptyl group such as n-heptyl group, octyl group such as n-octyl group And iso-octyl groups such as 2,2,4-trimethylpentyl groups, nonyl groups such as n-nonyl groups, decyl groups such as n-decyl groups, dodecyl groups such as n-dodecyl groups, alkenyl groups such as Vinyl and allyl groups, cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl Aryl groups such as phenyl and naphthyl groups, o-, m-, p-toluyl groups, xylyl groups and ethylphenyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups, α- and β-phenylethyl groups It is.
Ｒ１がハロゲン基である場合のハロゲンは、例えば塩素、フッ素、臭素及びヨウ素である。Ｒ１がアルコキシ基である場合は、酸素原子を介して結合された、前記のアルキル基である。アルキル基の例はアルコキシ基についても十分あてはまる。Ｒ１は、特に好ましくはメチル基、メトキシ基、塩素基及びヒドロキシ基である。 The halogen in the case where R 1 is a halogen group is, for example, chlorine, fluorine, bromine and iodine. When R 1 is an alkoxy group, it is the above-described alkyl group bonded through an oxygen atom. Examples of alkyl groups apply well to alkoxy groups. R 1 is particularly preferably a methyl group, a methoxy group, a chlorine group or a hydroxy group.
（Ａ）式中、Ｒ２は、式（Ｂ）で示されるものである。
−Ｒ３−［（ＮＲ４）−Ｒ５］ｔＮＲ６Ｒ７ （Ｂ）
式（Ｂ）中、Ｒ３、Ｒ５は、２価のＣ１〜Ｃ１８炭化水素残基を表し、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７は、水素原子又は未置換の、又はフッ素、塩素又は臭素置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を表し、ｔは０〜６の値の整数を表す。
(A) wherein, R 2 are those of the formula (B).
-R 3 - [(NR 4) -R 5] t NR 6 R 7 (B)
In the formula (B), R 3 and R 5 represent a divalent C1-C18 hydrocarbon residue, and R 4 , R 6 and R 7 are a hydrogen atom or unsubstituted, or substituted with fluorine, chlorine or bromine. Represents a C1-C10 alkyl group, and t represents an integer of 0-6.
２価のＣ１〜Ｃ１８炭化水素残基Ｒ３及びＲ５の例は、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉｓｏ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｉｓｏ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｉｓｏ−ペンチレン基、ヘキシレン基、例えばｎ−ヘキシレン基、ヘプチレン基、例えばｎ−ヘプチレン基、オクチレン基、例えばｎ−オクチレン基及びｉｓｏ−オクチレン基、例えば２，２，４−トリメチルペンチレン基、ノニレン基、例えばｎ−ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、例えばｎ−ドデシレン基、オクタデシレン基である。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７のアルキル基の例は、Ｒ１で挙げたＣ１０までのアルキル基である。 Examples of divalent C1-C18 hydrocarbon residues R 3 and R 5 are methylene group, ethylene group, n-propylene group, iso-propylene group, n-butylene group, iso-butylene group, tert-butylene group, n-pentylene group, iso-pentylene group, hexylene group such as n-hexylene group, heptylene group such as n-heptylene group, octylene group such as n-octylene group and iso-octylene group such as 2,2,4-trimethyl A pentylene group, a nonylene group, such as an n-nonylene group, a decylene group, a dodecylene group, such as an n-dodecylene group, and an octadecylene group. Examples of the alkyl group of R 4 , R 6 and R 7 are the alkyl groups up to C 10 mentioned in R 1 .
好ましいＲ２の例として、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ３）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ３）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ３）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１）をあげることができる。 Preferred examples of R 2, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH (CH 3), - CH 2 -CH 2 -CH 2 -N (CH 3 ) 2 , —CH 2 —CH 2 —CH 2 —NH—CH 2 —CH 2 —NH 2 , —CH 2 —CH 2 —CH 2 —NH—CH 2 —CH 2 —NH (CH 3 ), —CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -N (CH 3) 2, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -NH (CH 2 CH 3), - CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH- CH 2 -CH 2 -N (CH 2 CH 3) 2, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -NH (cyclo-C 6 H 11 ).
本発明の（Ａ）アミノ変性シリコーンオイルの動粘度は特定の範囲にあることを要し、２５℃で５０〜５００ｍｍ２／ｓであり、好ましくは１００〜３００ｍｍ２／ｓである。動粘度５０ｍｍ２／ｓ以下であると、撥水性の発現が劣ってしまい、動粘度５００ｍｍ２／ｓ以上であると、カーポリッシュ施工後経時により水垢や雨筋が付着しやすくなるなどの悪影響が出て来てしまう。 The kinematic viscosity of the (A) amino-modified silicone oil of the present invention is required to be in a specific range, and is 50 to 500 mm 2 / s at 25 ° C., preferably 100 to 300 mm 2 / s. If the kinematic viscosity is 50 mm 2 / s or less, the expression of water repellency is inferior, and if the kinematic viscosity is 500 mm 2 / s or more, there is an adverse effect such as adhesion of scales and rain streaks with time after car polishing. I will come out.
本発明の（Ａ）アミノ変性シリコーンオイルは、アミノ置換の程度を示すものとして、該オイル１ｇを中和するに要する１規定塩酸の容量（ｍＬ）で表わされるアミン数が、０．１８〜５．０であることを要し、好ましくは、０．２〜３．０のものである。アミン数が０．１８以下であると、自動車塗装面上に吸着する能力が弱くなるため優れた撥水性が得られなくなってしまい、アミン数が５．０以上であると親水基であるアミノ基の数が多くなりすぎ、撥水性が発現しにくくなること、またシリコーンオイルにアミノ基が数多く導入されるとオイル自体が高価になるため経済的でない。 The (A) amino-modified silicone oil of the present invention indicates the degree of amino substitution, and the number of amines represented by the volume (mL) of 1N hydrochloric acid required to neutralize 1 g of the oil is 0.18 to 5 0.0, preferably 0.2 to 3.0. If the amine number is 0.18 or less, the ability to adsorb on the painted surface of an automobile is weakened, so that excellent water repellency cannot be obtained. If the amine number is 5.0 or more, an amino group which is a hydrophilic group Is too economical to exhibit water repellency, and when a large number of amino groups are introduced into the silicone oil, the oil itself becomes expensive.
本発明のアミノ変性シリコーンオイルは当業者に公知の方法により製造することができるが、代表的なアミノ変性シリコーンオイルの合成法は以下の通りである。すなわち、アミノアルキル基のケイ素原子への導入は、通常はシランの段階で行われ、アミノアルキルシランがまず製造される。アミノアルキルシランを加水分解し、アミノ基含有シロキサンオリゴマー又はアミノ基含有ジシロキサンとし、更に、ジメチルシロキサンの線状オリゴマー又は環状オリゴマーと、アルカリ触媒の存在下に、Ｓｉ−Ｏ結合の再平衡化反応を行うことによりアミノ変性シリコーンオイルとする。再平衡化反応の際、ヘキサメチルジシロキサンを使用すれば、末端トリメチルシリル型のアミノ変性シリコーンオイルが得られる。製造に用いるオリゴマー類又はジシロキサンの量比を調整することにより、特定の動粘度およびアミン数を有するアミノ変性シリコーンオイルを得ることができる。これらアミノ変性シリコーンオイルは、動粘度とアミン数が本発明の範囲にあれば、単独でも２種類以上の混合物としても使用することができる。 Although the amino-modified silicone oil of the present invention can be produced by methods known to those skilled in the art, typical methods for synthesizing amino-modified silicone oils are as follows. That is, introduction of an aminoalkyl group into a silicon atom is usually performed at the silane stage, and an aminoalkylsilane is first produced. Aminoalkylsilane is hydrolyzed to form an amino group-containing siloxane oligomer or amino group-containing disiloxane, and further, a dimethylsiloxane linear oligomer or cyclic oligomer and a re-equilibration reaction of Si-O bonds in the presence of an alkali catalyst. To obtain an amino-modified silicone oil. If hexamethyldisiloxane is used in the re-equilibration reaction, a terminal trimethylsilyl type amino-modified silicone oil can be obtained. An amino-modified silicone oil having a specific kinematic viscosity and amine number can be obtained by adjusting the amount ratio of the oligomers or disiloxane used in the production. These amino-modified silicone oils can be used singly or as a mixture of two or more if the kinematic viscosity and the number of amines are within the scope of the present invention.
本発明のカーポリッシュにおいては、施工後高撥水性を付与するためのエマルション組成物として、（Ａ）アミノ変性シリコーンオイルを（Ｂ）成分である界面活性剤を用いて乳化することが必須である。本発明で使用する（Ｂ）界面活性剤は、親水性と親油性の均衡を表すＨＬＢ値が１１．０〜１４．０であるノニオン界面活性剤が好ましく、このＨＬＢ値範囲のノニオン性界面活性剤であれば特に限定されるものではない。使用する界面活性剤のＨＬＢ値が適正でないとアミノ変性シリコーンオイルを乳化することが困難であり、また例え乳化できたとしても、適正なＨＬＢ値の界面活性剤で調製したものでないと、貯蔵安定性、希釈安定性が悪く十分な性能を発現することができない。本発明のアミノ変性シリコーンオイルのエマルションは水溶媒系であるため、溶剤を用いる系に比較して環境に配慮されている点からも好ましい。 In the car polish of the present invention, it is essential to emulsify (A) amino-modified silicone oil using the surfactant (B) as an emulsion composition for imparting high water repellency after construction. . The surfactant (B) used in the present invention is preferably a nonionic surfactant having an HLB value of 11.0 to 14.0, which represents a balance between hydrophilicity and lipophilicity, and the nonionic surfactant in this HLB value range. If it is an agent, it will not specifically limit. It is difficult to emulsify the amino-modified silicone oil unless the HLB value of the surfactant to be used is appropriate, and even if it can be emulsified, it must be prepared with a surfactant having an appropriate HLB value. Insufficient performance and dilution stability cannot be achieved. Since the emulsion of the amino-modified silicone oil of the present invention is an aqueous solvent system, it is preferable from the viewpoint of considering the environment as compared with a system using a solvent.
このようなノニオン性界面活性剤の例として、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコールペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸アミド、ポリアルキルグリコシド等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤は、安全性、安定性、価格面からも好ましく、単体又は２種類以上の混合物として使用することができる。 Examples of such nonionic surfactants include sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, decaglycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol pentaerythritol fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbit fatty acid esters. , Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkylamine Examples include fatty acid amides and polyalkyl glycosides. These nonionic surfactants are preferable from the viewpoint of safety, stability, and price, and can be used alone or as a mixture of two or more.
本発明で使用するエマルションは、スプレーするだけで自動車塗装面に対し効率的に移行し、拭き上げなどの操作なく撥水性などの機能を発揮することができるので、自動洗車機に使用することで、その効果を最も発揮することができる。自動洗車機として、門型洗車機又はスプレー洗車機などの洗車機をあげることができる。 Emulsions used in the present invention can be efficiently transferred to the painted surface of automobiles just by spraying and exhibit functions such as water repellency without operations such as wiping. The effect can be exhibited most. Examples of the automatic car wash machine include a car wash machine such as a gate type car wash machine or a spray car wash machine.
本発明のカーポリッシュは（Ａ）アミノ変性シリコーンオイル、（Ｂ）界面活性剤と（Ｃ）水によるエマルションとして使用することが必須である。これらの混合比は、アミノ変性シリコーンオイル１〜５０重量％、界面活性剤が１〜５０重量％、水が３０〜９８重量％であることが好ましい。エマルションの調製には当業者に公知の方法を用いることができ、エマルションの製造のために適当な常用の混合機、例えばホモジナイザー、コロイドミル、ホモミキサー、高速ステーターローター攪拌装置等を用いて上記成分を混合、乳化することにより製造することができる。エマルションの製造は上記の混合比で行うことができるが、カーワックスとして実際使用する際、上記アミノ変性シリコーンオイル分として０．００５〜１重量％程度となるよう濃度を調整すると良い。 The car polish of the present invention must be used as an emulsion of (A) amino-modified silicone oil, (B) surfactant and (C) water. These mixing ratios are preferably 1 to 50% by weight of amino-modified silicone oil, 1 to 50% by weight of surfactant, and 30 to 98% by weight of water. Methods known to those skilled in the art can be used for the preparation of the emulsion. The above-mentioned components are used by using a conventional mixer suitable for the production of the emulsion, for example, a homogenizer, a colloid mill, a homomixer, a high-speed stator rotor agitator, etc. Can be mixed and emulsified. The emulsion can be produced at the above mixing ratio, but when actually used as a car wax, the concentration may be adjusted so that the amino-modified silicone oil content is about 0.005 to 1% by weight.
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲において、ワックス類などのカーポリッシュに通常用いられる成分を添加することができる。必要に応じて含有させることのできる他の成分としては、カルナバワックス等の植物系ワックス、蜜蝋等の動物系ワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の石油系ワックス、シリコーンワックス、流動パラフィン等の液状ワックス、フッ素化合物、石油系有機溶剤、ジメチルシリコーンオイル、環状シリコーンオイル、変性シリコーンオイル類、アルコール系有機溶剤、アルカノールアミン系有機溶剤、グリコールエーテル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、有機酸類、アミノ酸類、香料、顔料、染料、研磨剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、光安定剤、防錆剤、紫外線吸収剤等を挙げることができる。 In the present invention, components usually used in car polish such as waxes can be added within a range not impairing the object of the present invention. Other components that can be included as necessary include plant waxes such as carnauba wax, animal waxes such as beeswax, petroleum waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, and liquid waxes such as silicone wax and liquid paraffin. , Fluorine compounds, petroleum-based organic solvents, dimethyl silicone oil, cyclic silicone oil, modified silicone oils, alcohol-based organic solvents, alkanolamine-based organic solvents, glycol ether-based organic solvents, ketone-based organic solvents, ether-based organic solvents, organic Examples include acids, amino acids, fragrances, pigments, dyes, abrasives, pH adjusters, preservatives, light stabilizers, rust preventives, and ultraviolet absorbers.
本発明のエマルションを含有するカーポリッシュの使用形態としては、水系エマルション液状ワックス、カーシャンプーワックス、クリーム状、半練り状、エアゾル状、門型洗車機用撥水剤、自動車塗装用コーティング剤、また布帛にカーポリッシュを含浸させたワイパー等が挙げられる。また自動車の塗装面の他に自動車のガラス、タイヤ、サイドミラー、リアミラー用撥水性付与剤としても使用することができる。 Examples of the usage of the car polish containing the emulsion of the present invention include aqueous emulsion liquid wax, car shampoo wax, cream, semi-kneaded, aerosol, water-repellent agent for portal type car wash machine, coating agent for automobile paint, Examples thereof include a wiper in which a cloth is impregnated with car polish. Moreover, it can be used as a water repellency imparting agent for automobile glass, tires, side mirrors, and rear mirrors in addition to the painted surface of automobiles.
この中でも本発明のエマルションは特に門型洗機用撥水剤として好適に使用することができ、その施工方法の例として本発明のアミノ変性シリコーンオイルエマルションを含有するカーポリッシュを単独で塗付する方法が、また本発明のアミノ変性シリコーンオイルエマルションの塗布工程を有するとともに、本発明のアミノ変性シリコーンオイルエマルション以外のエマルションの塗布工程をも有する多層塗布方法が挙げられる。 Among these, the emulsion of the present invention can be suitably used particularly as a water-repellent agent for a portal type washing machine, and as an example of the construction method, the car polish containing the amino-modified silicone oil emulsion of the present invention is applied alone. Examples of the method include a multilayer coating method having a coating step of the amino-modified silicone oil emulsion of the present invention and a coating step of an emulsion other than the amino-modified silicone oil emulsion of the present invention.
以下に、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。例中の「％」は「重量％」を示す。また全ての粘度の数値は２５℃の温度のものである。実施例中で行う撥水性の評価方法は以下の通りである。 Examples of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to the following examples. “%” In the examples indicates “% by weight”. All viscosity values are for a temperature of 25 ° C. The water repellency evaluation method performed in the examples is as follows.
＜撥水性評価方法＞
カチオン電着塗装片面メラミン焼き付け塗装板（ＪＩＳ Ｇ３１４１（ＳＰＣＣ、ＳＤ）０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ 接触角；８４°）の表面を洗浄剤で洗浄後水洗したものを試験片とした（試験片初期接触角；７６°）。シリコーン分が約０．０３％になるようにエマルションを調整後、調整したエマルションを約１５ｃｍ離れた距離からトリガースプレーで６回（約３ｇ）スプレーし、直ちに水道水流水下で洗い流す。水きり後不織布で表面の水を吸い取り、接触角測定器（協和界面科学（株） 接触角計 ＣＡ−Ｘ１５０型、測定条件；室温、滴下蒸留水滴；約１．８μＬ）で試験片中央部の任意の３点の接触角（°）を測定し、平均値を求めた。
<Water repellency evaluation method>
Cation electrodeposition coated single-sided melamine baked coated plate (JIS G3141 (SPCC, SD) 0.8 mm × 70 mm × 150 mm contact angle; 84 °) was washed with a cleaning agent and then washed with water as a test piece (initial test piece) Contact angle; 76 °). After adjusting the emulsion so that the silicone content is about 0.03%, the adjusted emulsion is sprayed six times (about 3 g) with a trigger spray from a distance of about 15 cm, and immediately washed out under running tap water. Absorb the surface water with a non-woven fabric after draining, and use a contact angle measuring device (Kyowa Interface Science Co., Ltd. contact angle meter CA-X150 type, measurement conditions: room temperature, drop of distilled water; about 1.8 μL) at the center of the specimen The three contact angles (°) were measured, and the average value was obtained.
評価基準は次のとおりである。
○（良好な撥水性）：接触角が９０°以上
×（撥水性に劣る）：接触角が９０°未満
接触角９０°になると水滴の形状が半円形になり目視観察からも撥水されている様がよく観察される。
The evaluation criteria are as follows.
○ (Good water repellency): Contact angle is 90 ° or more × (Inferior water repellency): When the contact angle is less than 90 ° and the contact angle is 90 °, the shape of the water droplet becomes semicircular and water repellent from visual observation. It is often observed.
＜汚れ付着評価方法−１＞
撥水性評価方法で作成した試験片の明度をあらかじめ色差計（ミノルタ（株）、色差計 ＣＲ−２００、測定条件：室温）で測定しておく。建物の屋上に設置した架台に、地面に対し直角になるように試験片を取り付け自然環境下で３ヶ月間曝露する。曝露後色差計にて試験片の明度を測定し、未処理品を１００としたときの汚れ付着率を下記計算式により算出した。
汚れ付着率（％）＝１００Ｘ（（曝露後測定値）−（曝露前測定値））／（（未処理品曝露後測定値）−（未処理品曝露前測定値））
汚れ付着率が１２０％を超えると目視で明らかに汚れを観察することができ、１５０％を超えると完全に表面が真っ黒になる様を観察することができる。
＜汚れ付着評価方法−２＞
曝露試験方法−１により曝露した試験片に対し目視にて汚れの付着程度を観察した。評価基準は次のとおりである。
○：曝露後の表面状態が未処理品の暴露後とほとんど変わらない
△：未処理品と比較し、表面が全体的に黒ずんでいる
×：未処理品と比較し、表面が黒ずみ、さらに雨筋がくっきりと付着している
<Dirt adhesion evaluation method-1>
The brightness of the test piece prepared by the water repellency evaluation method is previously measured with a color difference meter (Minolta Co., Ltd., color difference meter CR-200, measurement condition: room temperature). A test piece is mounted on a pedestal installed on the roof of the building so as to be perpendicular to the ground, and exposed for 3 months in a natural environment. After exposure, the brightness of the test piece was measured with a color difference meter, and the stain adhesion rate when the untreated product was taken as 100 was calculated by the following formula.
Dirt adhesion rate (%) = 100X ((measured value after exposure) − (measured value before exposure)) / ((measured value after exposure to untreated product) − (measured value before exposure to untreated product))
When the dirt adhesion rate exceeds 120%, the dirt can be clearly observed visually, and when it exceeds 150%, it can be observed that the surface becomes completely black.
<Stain adhesion evaluation method-2>
The adhesion degree of dirt was observed visually with respect to the test piece exposed by the exposure test method-1. The evaluation criteria are as follows.
○: The surface condition after exposure is almost the same as that after exposure of the untreated product. △: The surface is dark overall as compared with the untreated product.
×: Compared with untreated product, the surface is darkened and the rain streaks are clearly attached.
［実施例１］
動粘度が２２０ｍｍ２／ｓでアミン数が２．６のアミノ変性シリコーンオイル１０％に、ＨＬＢ値が１１．８のポリオキシエチレンアルキルエーテル５％、水８５％を加えてエマルションを調整し、本発明のカーポリッシュ用アミノ変性シリコーンオイルエマルションを得た。得られたカーポリッシュ用アミノ変性シリコーンオイルエマルションを用いて撥水性評価方法及び汚れ付着評価方法−１、２に従い評価を行った。評価結果を表１に示す。
[Example 1]
An emulsion was prepared by adding 5% polyoxyethylene alkyl ether having an HLB value of 11.8 and 85% water to 10% amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity of 220 mm 2 / s and an amine number of 2.6. An amino-modified silicone oil emulsion for car polish according to the invention was obtained. Using the obtained amino-modified silicone oil emulsion for car polish, evaluation was performed according to the water repellency evaluation method and the soil adhesion evaluation method-1 and 2. The evaluation results are shown in Table 1.
［実施例２］
動粘度が２００ｍｍ２／ｓでアミン数が０．２５のアミノ変性シリコーンオイルを用いる以外、実施例１と同様にしてエマルションを調整し、撥水性評価方法及び汚れ付着評価方法−１、２に従い評価を行った。評価結果を表１に示す。
[Example 2]
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that an amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity of 200 mm 2 / s and an amine number of 0.25 was used, and evaluated in accordance with the water repellency evaluation method and the soil adhesion evaluation method-1 and 2. Went. The evaluation results are shown in Table 1.
［実施例３］
動粘度が５００ｍｍ２／ｓでアミン数が０．３のアミノ変性シリコーンオイルを用いる以外、実施例１と同様にしてエマルションを調整し、撥水性評価方法及び汚れ付着評価方法−１、２に従い評価を行った。評価結果を表１に示す。
［比較例１］
動粘度が１，０００ｍｍ２／ｓでアミン数が０．６のアミノ変性シリコーンオイルを用いる以外、実施例１と同様にしてエマルションを調整し、撥水性評価方法及び汚れ付着評価方法−１、２に従い評価を行った。評価結果を表１に示す。
[Example 3]
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that an amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity of 500 mm 2 / s and an amine number of 0.3 was used, and evaluated according to the water repellency evaluation method and the soil adhesion evaluation method-1 and 2. Went. The evaluation results are shown in Table 1.
[Comparative Example 1]
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that an amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity of 1,000 mm 2 / s and an amine number of 0.6 was used. Evaluation was performed according to The evaluation results are shown in Table 1.
［比較例２］
動粘度が１，０００ｍｍ２／ｓでアミン数が０．３のアミノ変性シリコーンオイルを用いる以外、実施例１と同様にしてエマルションを調整し、撥水性評価方法及び汚れ付着評価方法−１、２に従い評価を行った。評価結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
The emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that an amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity of 1,000 mm 2 / s and an amine number of 0.3 was used. Evaluation was performed according to The evaluation results are shown in Table 1.
［比較例３］
動粘度が２５ｍｍ２／ｓでアミン数が１．２５のアミノ変性シリコーンオイルを用いる以外、実施例１と同様にしてエマルションを調整し、撥水性評価方法及び汚れ付着評価方法−１、２に従い評価を行った。
[Comparative Example 3]
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that an amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity of 25 mm 2 / s and an amine number of 1.25 was used, and evaluated according to the water repellency evaluation method and the soil adhesion evaluation method-1 and 2. Went.
本発明のカーポリッシュ用エマルション組成物を自動車塗装面に対して用いると、塗装面に撥水性を付与すると同時に経時による汚れや雨筋の付着を抑えることができ、有用である。 Use of the emulsion composition for car polish of the present invention on an automobile painted surface is useful because it imparts water repellency to the painted surface and at the same time suppresses adhesion of dirt and rain stripes over time.
Claims (3)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2013216778A (en) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Adeka Corp | Detergent composition for hard surface |
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