JP5630007B2 - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents
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Description
本発明は、基材と、前記基材上に、多孔質層と、受容層とを有する熱転写受像シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet having a substrate and a porous layer and a receiving layer on the substrate.
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。 Conventionally, various printing methods are known. Among them, the thermal diffusion type transfer method (sublimation type thermal transfer method) uses a sublimation dye as a color material, so that density gradation can be freely adjusted, and intermediate colors and gradations can be adjusted. It has excellent tone reproducibility and can form high-quality images comparable to silver halide photographs.
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。 This thermal diffusion transfer system is a method in which a thermal transfer ink sheet containing a dye (sublimation dye) and a thermal transfer image receiving sheet are superposed, and then the ink sheet is heated by a thermal head whose heat generation is controlled by an electrical signal. The dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. As such thermal diffusion transfer systems become widespread, the printing speed has been increased, and sufficient color density can be obtained even if the conventional thermal energy is printed using the conventional thermal transfer ink sheet and thermal transfer image receiving sheet. There are problems such as inability to obtain.
さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、受像シートの離型性不足に起因して、印画の際にインクシートが受像シートの受容層表面に貼り付き、印画後にインクシートを画像受容層から剥離する際に、剥離音の発生、走行不良、および画像上の剥離線の発生等の問題が生じている。 Furthermore, there are various other problems in the thermal diffusion transfer system. For example, due to insufficient releasability of the image receiving sheet, the ink sheet sticks to the receiving layer surface of the image receiving sheet at the time of printing, and when the ink sheet is peeled off from the image receiving layer after printing, generation of peeling sound, Problems such as poor running and occurrence of peeling lines on the image have occurred.
一般的に、離型性を向上させるためには、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を上げる等の方法が存在するが、併せて濃度および／または耐光性が低下するという問題が存在する。そこで、少なくとも一種のパラフィンワックス分散物および塩化ビニル系ラテックスを含有させた受容層を有する熱転写受像シートを用いることが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。しかし、依然として、印画物の画像濃度、離型性、および耐光性等の各種性能を維持しながら、熱転写受像シートの生産性を向上することが求められている。 In general, in order to improve releasability, there are methods such as increasing the glass transition temperature (Tg) of the resin, but there is also a problem that the concentration and / or light resistance is lowered. Therefore, it has been proposed to use a thermal transfer image-receiving sheet having a receiving layer containing at least one paraffin wax dispersion and vinyl chloride latex (see, for example, Patent Document 1). However, it is still required to improve the productivity of the thermal transfer image-receiving sheet while maintaining various performances such as image density, releasability, and light resistance of the printed matter.
本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、新たに、受容層形成用塗工液に含有される特定のワックス添加剤の存在により、受容層形成用塗工液の安定性を阻害するという問題を知見した。本発明は上記の背景技術および新たに知見した問題に鑑みてなされたものであり、受容層形成用塗工液の安定性の改善により、印画物の画像濃度、離型性、および耐光性等の各種性能を維持しながら、効率的に生産できる熱転写受像シートを提供することにある。 As a result of examining the above-mentioned background art, the present inventors newly inhibited the stability of the receiving layer forming coating solution due to the presence of a specific wax additive contained in the receiving layer forming coating solution. I found out the problem of doing. The present invention has been made in view of the above-mentioned background art and newly discovered problems, and by improving the stability of the coating solution for forming a receiving layer, the image density, releasability, light resistance, etc. of the printed matter An object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet that can be produced efficiently while maintaining the various performances described above.
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、熱転写受像シートの受容層において、樹脂およびワックス添加剤の各成分を特定の種類で配合することで上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by blending each component of the resin and the wax additive in a specific type in the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet. Thus, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、
基材と、前記基材上に、多孔質層と、受容層とを有する熱転写受像シートであって、
前記多孔質層が、中空粒子を含み、
前記受容層が、樹脂およびワックス添加剤を含み、
前記ワックス添加剤が、カルナバワックスとパラフィンワックスの混合物を含む、熱転写受像シートを提供するものである。
That is, the present invention
A thermal transfer image-receiving sheet having a base material, a porous layer, and a receiving layer on the base material,
The porous layer includes hollow particles;
The receptor layer comprises a resin and a wax additive;
The present invention provides a thermal transfer image-receiving sheet, wherein the wax additive contains a mixture of carnauba wax and paraffin wax.
本発明の熱転写受像シートは、受容層形成用塗工液の生産安定性および静置安定性の改善により、印画物の画像濃度、離型性、および耐光性等の各種性能を維持しながら、効率的に生産できるものである。 The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is improved in production stability and stationary stability of the receiving layer forming coating liquid, while maintaining various performances such as image density, releasability, and light resistance of the printed matter, It can be produced efficiently.
熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材と、該基材上に、多孔質層と、受容層とをこの順に有するものである。好ましい態様では、熱転写受像シートはプライマー層、中間層、および離型層等のその他の層をさらに有してもよい。
Thermal transfer image-receiving sheet The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a base material, and a porous layer and a receiving layer on the base material in this order. In a preferred embodiment, the thermal transfer image receiving sheet may further include other layers such as a primer layer, an intermediate layer, and a release layer.
基材
本発明における基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、過熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
Substrate The substrate in the present invention has a role of holding the receiving layer and heat is applied at the time of thermal transfer. Therefore, the substrate may be a material having a mechanical strength that does not hinder handling even in an overheated state. preferable.
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製、商品名：ＳＴＦ−１５０）等が好ましい。なお、基材厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。 Examples of the base material include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper, and resin-coated paper. , Cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyether Imide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, Examples include polyethersulfone, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride. A white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins can also be used, and is not particularly limited. Moreover, the laminated body by the arbitrary combinations of the said base material can also be used. Examples of typical laminates include cellulose fiber paper and synthetic paper, or synthetic paper of cellulose synthetic paper and a plastic film. In this invention, a commercially available base material can also be used, for example, RC paper (Mitsubishi Paper Co., Ltd. make, brand name: STF-150) etc. are preferable. The base material thickness can be appropriately changed according to the strength and heat resistance required for the thermal transfer image-receiving sheet and the material of the material employed as the base material. Specifically, the base material thickness is 50 μm. It is preferable to be within a range of ˜1000 μm, and it is more preferable to be within a range of 100 μm to 300 μm.
多孔質層
本発明における多孔質層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。また、多孔質層は、中空粒子を含むものであり、親水性バインダーやその他の添加剤をさらに含んでもよい。好ましい態様によれば、多孔質層は２層以上からなるものであってもよい。多孔質層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、多孔質層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、多孔質層のクッション性の程度についても、例えば、多孔質層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。多孔質層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、多孔質層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
Porous layer The porous layer in the present invention has heat insulation properties that can prevent heat applied during image formation by thermal transfer from being lost due to heat transfer to a substrate or the like. The porous layer contains hollow particles, and may further contain a hydrophilic binder and other additives. According to a preferred embodiment, the porous layer may be composed of two or more layers. The porous layer has cushioning properties by including hollow particles. Here, the degree of cushioning property of the porous layer can be appropriately adjusted according to the use of the thermal transfer image receiving sheet. The degree of cushioning property of the porous layer can also be adjusted to an arbitrary range by changing the thickness of the porous layer, for example. The thickness of the porous layer is not particularly limited as long as the heat insulating property, cushioning property and the like can be adjusted to a desired level, but it is preferably within a range of 10 μm to 100 μm, and preferably 10 μm to 50 μm. More preferably within the range. The density of the porous layer, for example in the range of 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , preferably in the range of inter alia 0.2g / cm 3 ~0.7g / cm 3 .
中空粒子
本発明で用いる中空粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の平均粒子径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を多孔質層に与えることができる。平均粒子径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒子径が大きすぎると、平滑な多孔質層を形成することが困難になるからである。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０〜８０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を多孔質層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ＨＰ−１０５５、ＨＰ−９１、およびローペイクＳＥ（ロームアンドハース（株）製）、ならびにＭＨ−５０５５（日本ゼオン)等が好ましい。
Hollow particles The average particle size of the hollow particles used in the present invention is preferably 0.1 to 10 µm, more preferably 0.3 to 5 µm. If the average particle diameter of the hollow particles is in the above range, heat insulating properties and cushioning properties can be imparted to the porous layer. This is because if the average particle size is too small, the amount of hollow particles used increases and the cost increases, and if the average particle size is too large, it becomes difficult to form a smooth porous layer. The average hollowness of the hollow particles is preferably 20% or more, more preferably 30 to 80%. If the average hollowness of the hollow particles is in the above range, heat insulating properties and cushioning properties can be imparted to the porous layer. Furthermore, the organic hollow particle comprised from resin etc. may be sufficient, and the inorganic hollow particle comprised from glass etc. may be sufficient. The hollow particles may be cross-linked hollow particles. In the present invention, commercially available hollow particles can also be used. For example, HP-1055, HP-91, Ropeke SE (manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.), MH-5055 (Nippon Zeon) and the like are preferable.
なお、上記の「平均粒子径」は、「体積平均粒子径」であり、例えば、以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ（株）製）にて乾燥体における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその外面側の直径（外径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子径とした。また、「平均中空率」は以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ（株）製）にて乾燥体中における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその内面側の直径（内径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子内径とした。そして、平均粒子内径から中空部の体積を定めるとともに、その値を上記平均粒子径から粒子の見掛けの体積で除して１００を乗じることで平均中空率を算出した。 The above-mentioned “average particle diameter” is “volume average particle diameter” and can be determined, for example, as follows. A water dispersion is prepared by dispersing the hollow particles in water, and the water dispersion of the hollow particles is dried to form a dry body, which is then transferred to a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Then, particles (100 particles) forming hollow particles in the dried body were observed, the diameter (outer diameter) on the outer surface side of each particle was measured, and these values were averaged to obtain an average particle diameter. The “average hollow ratio” can be determined as follows. A water dispersion is prepared by dispersing the hollow particles in water, and the water dispersion of the hollow particles is dried to form a dry body, which is then transferred to a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Then, the particles (100 particles) forming the hollow particles in the dried body were observed, the diameter (inner diameter) on the inner surface side of each particle was measured, and the average value of these values was taken as the average particle inner diameter. Then, while determining the volume of the hollow part from the average particle inner diameter, the value was divided by the apparent volume of the particle from the average particle diameter and multiplied by 100 to calculate the average hollow ratio.
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。受容層は、樹脂およびワックス添加剤を含むものである。受容層の形成に用いる樹脂には、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、塩化ビニル系樹脂である。また、受容層には、親水性バインダーが含まれてもよいが、親水性バインダーの含有量は少ないことが好ましい。受容層に含まれる親水性バインダーの量を低減することで、印画時の画像濃度を向上することができる。
Receiving layer The receiving layer in the present invention receives the sublimation dye transferred from the thermal transfer ink sheet during image formation by thermal transfer, and holds the received sublimation dye in the receiving layer, whereby an image is formed on the surface of the receiving layer. Can be formed and maintained. The receiving layer contains a resin and a wax additive. Resins used for forming the receiving layer include acrylic resins, vinyl chloride resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, halogenated polymers such as polyvinylidene chloride, Vinyl polymers such as polyvinyl acetate and polyacrylate, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, and copolymers of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers , Ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, polycarbonates, and the like. Particularly preferred are vinyl chloride resins. Moreover, although a hydrophilic binder may be contained in a receiving layer, it is preferable that there is little content of a hydrophilic binder. By reducing the amount of the hydrophilic binder contained in the receiving layer, the image density at the time of printing can be improved.
ワックス添加剤
本発明における受容層に含まれるワックス添加剤は、カルナバワックスとパラフィンワックスの混合物を含むものである。本発明において、カルナバワックスとは、天然のカルナバワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。好ましい態様によれば、カルナバワックスの融点は８０〜９０℃であり、酸価は１０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であり、けん化価は７８〜８８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇである。また、パラフィンワックスとは、天然のパラフィンワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。パラフィンワックスの融点は、好ましくは４０〜１０５℃であり、より好ましくは４０〜９０℃であり、さらに好ましくは４０〜７５℃である。ワックス添加剤としては、カルナバワックスおよびパラフィンワックスを乳化剤により乳化させたエマルジョン型のものを用いてもよく、乳化方法は公知の方法を用いることができる。本発明においては、ワックス添加剤として、カルナバワックスとパラフィンワックスの混合物を用いることで、各ワックスの単独使用における課題であった、受容層形成塗工液の安定性低下が改善し、製造工程における生産性を向上することができる。カルナバワックスとパラフィンワックスの混合比は、好ましくは１：０．１〜１：５であり、より好ましくは１：０．５〜１：２である。混合比が上記範囲程度であれば、受容層形成塗工液の安定性をより向上できる。また、受容層中のカルナバワックスとパラフィンワックスの合計含有量は、樹脂の固形分質量に対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。カルナバワックスおよびパラフィンワックスの合計含有量が上記範囲程度であれば、受容層形成塗工液の安定性をより向上できる。好ましい態様によれば、このようなワックス添加剤を配合した受容層形成用塗工液は、下記の実施例で規定される「せん断試験（Ｉ）」で測定されたろ過残渣重量が、好ましくは０．２０ｇ以下、より好ましくは０．０５ｇ以下、さらに好ましくは０．０ｇである。せん断試験（Ｉ）により測定されたろ過残渣重量が上記範囲程度であれば、生産安定性および静置安定性をより改善することができる。本発明においては、市販のワックス添加剤を用いることもでき、例えば、Ｑ５２６（カルナバワックスとパラフィンワックスの１：１混合物、中京油脂（株）製）等が好ましい。なお、受容層形成用塗工液に添加する親水性バインダーの量が少なくなる程、受容層形成用塗工液の生産安定性や静置安定性等が低下する可能性があるが、この様な場合であっても上記のワックス添加剤を用いることで、受容層形成用塗工液の生産安定性や静置安定性等を改善することができる。
Wax Additive The wax additive contained in the receiving layer in the present invention contains a mixture of carnauba wax and paraffin wax. In the present invention, the carnauba wax includes natural carnauba wax and purified products and derivatives thereof, including those modified with additives and the like. According to a preferred embodiment, the melting point of carnauba wax is 80 to 90 ° C., the acid value is 10 mg · KOH / g or less, and the saponification value is 78 to 88 mg · KOH / g. The paraffin wax includes natural paraffin wax and purified products and derivatives thereof, and those modified with additives and the like. The melting point of the paraffin wax is preferably 40 to 105 ° C, more preferably 40 to 90 ° C, and further preferably 40 to 75 ° C. As the wax additive, an emulsion type in which carnauba wax and paraffin wax are emulsified with an emulsifier may be used, and a known method can be used as an emulsification method. In the present invention, the use of a mixture of carnauba wax and paraffin wax as a wax additive improves the reduction in stability of the receiving layer-forming coating solution, which was a problem in the individual use of each wax. Productivity can be improved. The mixing ratio of carnauba wax and paraffin wax is preferably 1: 0.1 to 1: 5, more preferably 1: 0.5 to 1: 2. When the mixing ratio is in the above range, the stability of the receiving layer forming coating solution can be further improved. The total content of carnauba wax and paraffin wax in the receiving layer is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and further preferably 5 to 20% by mass with respect to the solid content mass of the resin. %. When the total content of carnauba wax and paraffin wax is in the above range, the stability of the receiving layer-forming coating solution can be further improved. According to a preferred embodiment, the coating liquid for forming a receiving layer containing such a wax additive preferably has a filtration residue weight measured by the “shear test (I)” defined in the following examples. It is 0.20 g or less, more preferably 0.05 g or less, and still more preferably 0.0 g. If the filtration residue weight measured by the shear test (I) is in the above range, the production stability and the stationary stability can be further improved. In the present invention, a commercially available wax additive may be used, and for example, Q526 (a 1: 1 mixture of carnauba wax and paraffin wax, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) is preferable. In addition, as the amount of the hydrophilic binder added to the receiving layer forming coating solution decreases, the production stability and the stationary stability of the receiving layer forming coating solution may decrease. Even in such a case, by using the above-mentioned wax additive, it is possible to improve the production stability and the stationary stability of the receiving layer forming coating solution.
親水性バインダー
本発明の好ましい態様によれば、上記の多孔質層および受容層に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、各塗工液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、およびＣＬＶ（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。
Hydrophilic binder According to a preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic binder contained in the porous layer and the receiving layer includes gelatin and derivatives thereof, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, Mention may be made of hydroxyethylcellulose, dextran, dextrin, polyacrylic acid and its salts, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid and gum arabic, in particular gelatin Is preferred. By using such a hydrophilic binder, interlayer adhesion of each layer can be improved. In particular, when each layer is formed by an aqueous coating method and a simultaneous multilayer coating method, the viscosity of each coating solution can be adjusted to a desired range by using gelatin, and a desired film thickness can be obtained. In the present invention, commercially available gelatin can also be used, and for example, RR, R, CLV (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.) and the like are preferable.
離型剤
本発明における受容層に含まれる離型剤としては、シリコーンオイル（反応硬化型シリコーンを含む）、リン酸エステル系可塑剤、およびフッ素系化合物を挙げることができ、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合したり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を用いることで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を用いることが特に好ましい。ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を２種以上用いてもよく、その他の離型剤と併用しても良い。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、例えば、ＫＦ６１５ＡおよびＫＦ３５２Ａ（信越化学工業（株）製）、ならびにＦＺ−２１０１（東レダウコーニング（株）製）等が好ましい。
Release Agent Examples of the release agent contained in the receiving layer in the present invention include silicone oil (including reaction curable silicone), phosphate plasticizers, and fluorine compounds, and silicone oil is particularly preferable. . Various silicones such as dimethyl silicone can be used as the silicone oil. Specifically, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, polyester-modified silicone, polyether-modified silicone, polyester-modified silicone oil, acrylic-modified silicone, amide-modified silicone, etc. These may be mixed or polymerized using various reactions. Two or more release agents may be mixed and used. By using such a release agent, problems such as fusion between the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and a decrease in printing sensitivity during printing can be improved. In the present invention, it is particularly preferable to use a polyether-modified silicone type release agent. Two or more polyether-modified silicone mold release agents may be used, or other mold release agents may be used in combination. In the present invention, commercially available release agents may be used, and for example, KF615A and KF352A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), FZ-2101 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) and the like are preferable.
離型層
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
Release layer In the present invention, the release agent may not be added to the receiving layer, but may be provided as a separate release layer on the receiving layer.
プライマー層
本発明においては、多孔質層と受容層の間にプライマー層をさらに設けてもよい。プライマー層は、多孔層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の多孔質層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、中空粒子、樹脂、および上記の親水性バインダーを含むものであり、樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１０μｍがさらに好ましい。
Primer layer In the present invention, a primer layer may be further provided between the porous layer and the receiving layer. The primer layer has a function of favorably bonding the porous layer and the receiving layer, and also has a function of improving image storability by preventing migration of the dye to the porous layer side in a high temperature and high humidity environment. It is. In a preferred embodiment, the primer layer contains hollow particles, a resin, and the above hydrophilic binder, and the resin preferably contains an acrylic resin. Although it does not specifically limit as thickness of a primer layer, For example, it is preferable that they are 1 micrometer-40 micrometers, 1 micrometer-20 micrometers are more preferable, and 1 micrometer-10 micrometers are more preferable.
本発明において、アクリル系樹脂とは、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、およびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。 In the present invention, the acrylic resin refers to a polymer of acrylic acid or methacrylic acid monomer or derivative thereof, a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer or derivative thereof, acrylic acid or methacrylic acid monomer and other derivatives. It includes a copolymer with a monomer or a derivative thereof, and a copolymer of a monomer of an acrylate ester or a methacrylate ester with another monomer or a derivative thereof.
本発明の好ましい態様によれば、アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体であるのが好ましい。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート等、好ましくは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、およびラウリルメタクリレート等を挙げることができる。他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、好ましくは、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。本発明においては、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートと、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、およびアミド基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を用いることが特に好ましい。上記のようなモノマーを共重合させることで、濃度および離型性を向上させることができる。なお、２種以上のアクリル系樹脂を混合して用いてもよい。 According to a preferred embodiment of the present invention, the acrylic resin is preferably a copolymer of an acrylic ester or methacrylic ester monomer and another monomer or a derivative thereof. Examples of the acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer include alkyl acrylate and alkyl methacrylate, preferably methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate. Can be mentioned. Examples of other monomers include aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, and vinyl chloride, preferably styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, and methacrylamide. it can. In the present invention, a copolymer of an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate and at least one other monomer selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon, an aryl group-containing compound, and an amide group-containing compound, or a derivative thereof. It is particularly preferable to use it. By copolymerizing the monomers as described above, the concentration and releasability can be improved. Two or more acrylic resins may be mixed and used.
中間層
本発明においては、多孔質層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも１層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温／高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感／ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
Intermediate Layer In the present invention, at least one intermediate layer may be provided between the porous layer and the primer layer or between the primer layer and the receiving layer. By providing an intermediate layer, functions such as solvent resistance, dye diffusion barrier during image storage under high temperature / high humidity, interlayer adhesion, white color imparting, glare / unevenness of the substrate, and antistatic functions are added. Can do. As a method for forming the intermediate layer, known means can be used. For example, an optical brightener, inorganic fine particles, hollow fine particles, and an organic conductive material such as a conductive filler or polyaniline sulfonic acid are added to the intermediate layer. The method of doing is mentioned.
熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、スライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。本発明においては、多孔質層から受容層間を構成する全ての層を、水系塗布および同時重層塗布方式により形成することで、熱転写受像シートの各層の層間接着性の向上やコスト改善等の効果が得られる。
Manufacturing Method of Thermal Transfer Image Receiving Sheet A known manufacturing method can be used for manufacturing the thermal transfer image receiving sheet of the present invention. For the application of each layer of the thermal transfer image-receiving sheet, a known method such as roll coating, bar coating, gravure coating, gravure reverse coating, die coating, slide coating, curtain coating, etc. can be used. A method in which these layers can be applied simultaneously is preferred. In the present invention, all layers constituting the receiving layer from the porous layer are formed by the aqueous coating method and the simultaneous multi-layer coating method, so that there are effects such as improvement of interlayer adhesion of each layer of the thermal transfer image-receiving sheet and cost improvement. can get.
熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材上に熱拡散性色素を含むインク層を有するものである。このようなものであれば、公知の熱転写インクシートでよく、特に限定されるものではない。
Thermal transfer ink sheet The thermal transfer ink sheet used with the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has an ink layer containing a heat-diffusible dye on a substrate. Any known thermal transfer ink sheet may be used as long as it is such, and is not particularly limited.
画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
Image Forming Method In the image forming method using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet containing a heat diffusible dye are overlaid and heated in accordance with a recording signal, thereby transferring the thermal transfer image. An image can be formed by transferring the thermal diffusible dye contained in the ink sheet to the thermal transfer image-receiving sheet.
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ（株）製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）が挙げられる。 As a thermal transfer recording apparatus that can be used in such an image forming method, a known apparatus can be used and is not particularly limited. In the present invention, a commercially available thermal transfer recording apparatus can be used, and examples include a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPICEL III).
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、表記の重量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, the weight part of description was described by solid content, and it diluted with the pure water as needed.
実施例１
熱転写受像シート１の作製
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製、商品名：ＳＴＦ−１５０）を用い、下記組成の、多孔質層１形成用塗工液、多孔質層２形成用塗工液、プライマー層形成用塗工液、および受容層形成用塗工液１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ２μｍ、５μｍ、５μｍ、３μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート１（層構成：基材／多孔質層１／多孔質層２／プライマー層／受容層）を得た。
Example 1
Preparation of the thermal transfer image-receiving sheet 1 RC paper (Mitsubishi Paper Co., Ltd., trade name: STF-150) is used as a base sheet, and the coating liquid for forming the porous layer 1 and the porous layer 2 are formed with the following composition. The coating solution, the primer layer forming coating solution, and the receiving layer forming coating solution 1 are each heated to 40 ° C., and the thickness when dried is 2 μm, 5 μm, 5 μm, and 3 μm, respectively, using slide coating. After coating at 5 ° C. for 30 seconds and drying at 50 ° C. for 2 minutes, the thermal transfer image-receiving sheet 1 (layer structure: substrate / porous layer 1 / porous layer 2 / primer layer / receiving layer) )
多孔質層１形成用塗工液の組成
・ＭＨ−５０５５（中空粒子、日本ゼオン（株）製、平均粒子径０．５μｍ）６０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製） ２０重量部
・ＤＭ８２０（ＭＢＲ、ＤＩＣ（株）製） ２０重量部
多孔質層２形成用塗工液の組成
・ＭＨ−５０５５（中空粒子、日本ゼオン（株）製、平均粒子径０．５μｍ）７０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製） ２５重量部
・ＡＰ４０（水性ポリウレタン、ＤＩＣ（株）製） ５重量部
プライマー層形成用塗工液の組成
・ＭＨ−５０５５（中空粒子、日本ゼオン（株）製、平均粒子径０．５μｍ）７０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製） １５重量部
・ＮＫＪ３００（メタクリル酸エステル・アクリル共重合体、新中村化学工業（株）製）
１５重量部
受容層形成用塗工液１の組成
・ＶＢ９００（塩化ビニル系樹脂、日信化学工業（株）製） ９５重量部
・Ｑ５２６（ワックス添加剤、カルナバワックスとパラフィンワックスの１：１混合物、中京油脂（株）製） ９重量部
・ＫＦ６１５Ａ（シリコーン系離型剤、信越化学工業（株）製） １０重量部
Composition of coating liquid for forming porous layer 1 MH-5055 (hollow particles, Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.5 μm) 60 parts by weight RR (gelatin, Nitta Gelatin Co., Ltd.) 20 Part by weight-DM820 (MBR, manufactured by DIC Corporation) 20 parts by weight
Composition of coating solution for forming porous layer 2 MH-5055 (hollow particles, Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.5 μm) 70 parts by weight RR (gelatin, Nitta Gelatin Co., Ltd.) 25 Part by weight / AP40 (aqueous polyurethane, manufactured by DIC Corporation) 5 parts by weight
Composition of primer layer forming coating solution MH-5055 (hollow particles, Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.5 μm) 70 parts by weight RR (gelatin, Nitta Gelatin Co., Ltd.) 15 parts by weight・ NKJ300 (methacrylic acid ester / acrylic copolymer, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
15 parts by weight
Composition of receiving layer forming coating solution 1 VB900 (vinyl chloride resin, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 95 parts by weight Q526 (wax additive, 1: 1 mixture of carnauba wax and paraffin wax, Chukyo Yushi 9 parts by weight / KF615A (silicone release agent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight
比較例１
熱転写受像シート２の作製
受容層形成用塗工液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート２を作製した。
受容層形成用塗工液２の組成
・ＶＢ９００（塩化ビニル系樹脂、日信化学工業（株）製） ９５重量部
・Ｑ１５５（ワックス添加剤、パラフィンワックス、中京油脂（株）製） ９重量部
・ＫＦ６１５Ａ（シリコーン系離型剤、信越化学工業（株）製） １０重量部
Comparative Example 1
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 2 A thermal transfer image-receiving sheet 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for forming the receiving layer was as follows.
Composition of receiving layer forming coating solution 2 VB900 (vinyl chloride resin, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 95 parts by weight Q155 (wax additive, paraffin wax, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 9 parts by weight・ KF615A (silicone release agent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight
比較例２
熱転写受像シート３の作製
受容層形成用塗工液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート３を作製した。
受容層形成用塗工液３の組成
・ＶＢ９００（塩化ビニル系樹脂、日信化学工業（株）製） ９５重量部
・Ｃ５２４（ワックス添加剤、カルナバワックス、中京油脂（株）製） ９重量部
・ＫＦ６１５Ａ（シリコーン系離型剤、信越化学工業（株）製） ２０重量部
Comparative Example 2
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 3 A thermal transfer image-receiving sheet 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for forming the receiving layer was as follows.
Composition of receiving layer forming coating solution 3 VB900 (vinyl chloride resin, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 95 parts by weight C524 (wax additive, carnauba wax, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 9 parts by weight・ KF615A (silicone release agent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts by weight
熱転写受像シートの評価
上記で作製した、受容層形成用塗工液１〜３および熱転写受像シート１〜３について、（１）せん断試験（ろ過残渣重量測定試験）、（２）生産安定性評価、（３）静置安定性評価、（４）画像濃度評価、（５）離型性評価、および（６）耐光性評価を行った。
Evaluation of thermal transfer image-receiving sheet About the coating liquids 1 to 3 and the thermal transfer image-receiving sheets 1 to 3 prepared above, (1) shear test (filtration residue weight measurement test), (2) production stability evaluation, (3) Static stability evaluation, (4) Image density evaluation, (5) Release property evaluation, and (6) Light resistance evaluation were performed.
（１）せん断試験（ろ過残渣重量測定試験）
下記のせん断試験（Ｉ）により、受容層形成用塗工液のろ過残渣重量を測定した。
（ｉ）せん断試験（Ｉ）の条件
以下の手順に従い、せん断試験（Ｉ）を行った。
１．４０℃に加温した受容層形成用塗工液を３００ｇ測り取る。
２．測り取った受容層形成用塗工液を、分散機（高速・乳化分散機、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫII ２．５型（ｐｒｉｍｉｘ（株）製））にて、６０００ｒｐｍで３分間せん断をかける。
３．せん断後の受容層形成用塗工液を４０℃の純水で３倍に希釈する。
４．希釈後の受容層形成用塗工液を金属メッシュ（３２５メッシュ）にてろ過し、ろ過残渣を２０〜３０℃の純水で洗浄する。
５．ろ過後の金属メッシュを、オーブンにて６０℃で２時間乾燥後、金属メッシュの重量を測定する。
６．「乾燥後金属メッシュ重量（ｇ）−ろ過前金属メッシュ重量（ｇ）」により、ろ過残渣重量（ｇ）を測定する。
(1) Shear test (filtration residue weight measurement test)
The filtration residue weight of the receiving layer forming coating solution was measured by the following shear test (I).
(I) Conditions for shear test (I) The shear test (I) was performed according to the following procedure.
1. Measure 300 g of the receiving layer-forming coating solution heated to 40 ° C.
2. The measured coating solution for forming a receiving layer is subjected to shearing at 6000 rpm for 3 minutes with a disperser (high-speed, emulsifying disperser, TK homomixer MARK II 2.5 type (manufactured by Primix Co., Ltd.)).
3. The receiving layer-forming coating solution after shearing is diluted three-fold with 40 ° C. pure water.
4). The diluted coating solution for forming the receiving layer is filtered with a metal mesh (325 mesh), and the filtration residue is washed with pure water at 20 to 30 ° C.
5. The metal mesh after filtration is dried in an oven at 60 ° C. for 2 hours, and then the weight of the metal mesh is measured.
6). The filtration residue weight (g) is measured by “metal mesh weight after drying (g) −metal mesh weight before filtration (g)”.
（２）生産安定性評価
受容層形成用塗工液の生産安定性を評価した。
・生産安定性評価の基準
○：問題なく、生産できた。
×：生産過程でろ過詰まりが発生し、生産機の進行が不可であった。
(2) Production stability evaluation The production stability of the receiving layer forming coating solution was evaluated.
-Criteria for production stability evaluation ○: Production was possible without problems.
X: Filtration clogging occurred in the production process, and the production machine could not proceed.
（３）静置安定性評価
下記の条件で一定期間保存後の受容層形成用塗工液の安定性を、目視外観にて評価した。
（ｉ）静置安定性評価の条件
・保存期間：２４時間
・保存温度：３７℃
・保存状態：オーブン内（暗所）で静置。
（ｉｉ）静置安定性評価の基準
○：塗工液の沈降・液分離が生じなかった。
×：塗工液の沈降・液分離が生じた。
(3) Static stability evaluation The stability of the coating solution for forming a receiving layer after storage for a certain period under the following conditions was evaluated by visual appearance.
(I) Conditions for standing stability evaluation / Storage period: 24 hours / Storage temperature: 37 ° C.
-Storage state: Leave in the oven (in the dark).
(Ii) Criteria for Evaluation of Standing Stability ○: Sedimentation / liquid separation of the coating liquid did not occur.
X: Sedimentation / liquid separation of the coating liquid occurred.
（４）画像濃度評価
昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ（株）製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）にて、作製した熱転写受像シートに、ＲＧＢ値が１５×ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計（グレタグマクベス（株）製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）による光学反射濃度が最大となる値を測定した。
(4) Image Density Evaluation An 18 gradation gradation with an RGB value of 15 × n (n = 0 to 17) on a thermal transfer image-receiving sheet produced by a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS Co., Ltd., model: MEGAPICEL III). The image was printed, and the value at which the optical reflection density was maximized was measured by an optical densitometer (spectrolino manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.).
（５）離型性評価
あらかじめヘッド温度が３５℃となるまで暖めた昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ（株）製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）にて、作製した熱転写受像シートに黒ベタ画像を印画し、その際に剥離音が聞こえるかどうかを官能評価した。
・評価基準
○：剥離音が聞こえなかった、あるいは機械音にまぎれる程度であった。
△：剥離音が聞こえた。
×：印画できず、リボンと受像紙の貼りつきが発生した。
(5) Evaluation of releasability A solid black image was printed on the produced thermal transfer image-receiving sheet with a sublimation type thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS Co., Ltd., model: MEGAPICEL III) which was heated to 35 ° C. in advance. At that time, sensory evaluation was performed to determine whether or not peeling sound was heard.
・ Evaluation criteria ○: No peeling sound was heard or the sound was covered with mechanical sound.
Δ: A peeling sound was heard.
X: Printing could not be performed, and sticking between the ribbon and the image receiving paper occurred.
（６）耐光性評価
上記（４）の印画条件で得られた印画物について、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性（７色ΔＥ）の評価を行った。
（ｉ）耐光性評価の条件
・照射試験器：アトラス（株）製Ｃｉ４０００
・光源：キセノンランプ
・フィルター：内側＝ＣＩＲＡ
外側＝ソーダライム
・ブラックパネル温度：４５（℃）
・照射強度：１．２（Ｗ／ｍ2）―４２０（ｎｍ）での測定値
・照射エネルギー：３００（ｋＪ／ｍ2）−４２０（ｎｍ）での積算値
（ｉｉ）耐光性評価の方法
次に、上記の耐光性条件の照射前後の光学反射濃度の変化を、光学濃度計（グレタグマクベス（株）製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定し、照射前の光学反射濃度が１．０近傍のステップについて、Ｌ＊、ａ＊，ｂ＊を算出し、下記の色相変化式により色相変化（ΔＥ）を算出した。なお、７色ΔＥは、各色（Ｙｅｌｌｏｗ、Ｍａｇｅｎｔａ、Ｃｙａｎ、Ｒｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅ、Ｂｌａｃｋ）のΔＥの合計値であり、数値が小さいほど耐光性が高いことを示すものである。
・分光測定器
測定器名：Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ（株）製ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ
光源：Ｄ６５
視野角：２°
濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ Ｓｔａｔｕｓ Ａ
・Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の説明
ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系に基づくものであり、Ｌ＊は明度を、ａ＊及びｂ＊は、知覚色度指数を表す。
・色相変化式
Δａ＝保存後のａ＊−保存前のａ＊
Δｂ＝保存後のｂ＊−保存前のｂ＊
としたとき、
ΔＥ＝（Δａの２乗＋Δｂの２乗）の平方根
(6) Light resistance evaluation About the printed matter obtained on the printing conditions of said (4), light resistance (7 color (DELTA) E) was evaluated with the xenon fade meter of the following conditions.
(I) Conditions for light resistance evaluation / Irradiation tester: Ci4000 manufactured by Atlas Co., Ltd.
・ Light source: Xenon lamp ・ Filter: Inside = CIRA
Outside = soda lime black panel temperature: 45 (° C)
Irradiation intensity: measured value at 1.2 (W / m 2 ) -420 (nm) Irradiation energy: integrated value at 300 (kJ / m 2 ) -420 (nm) (ii) Light resistance evaluation method Next, the change in optical reflection density before and after irradiation under the above light resistance condition was measured with an optical densitometer (spectrolino manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.). L * , a * , b * were calculated, and the hue change (ΔE) was calculated by the following hue change equation. The seven colors ΔE are total values of ΔE of each color (Yellow, Magenta, Cyan, Red, Green, Blue, Black), and the smaller the numerical value, the higher the light resistance.
Spectrometer Measuring instrument name: SpectroLino manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.
Light source: D65
Viewing angle: 2 °
Density measurement filter: ANSI Status A
Explanation of L * , a * , and b * Based on the CIE1976L * a * b * color system, L * represents lightness, and a * and b * represent perceptual chromaticity index.
Hue-change Δa = after storage a * - before saving a *
Δb = after storage b * - before storage b *
When
ΔE = (square of Δa + square of Δb) square root
上記の各評価の結果を表１に示す。本発明の組成を満たす実施例１の熱転写受像シートは、比較例１および２の熱転写受像シートと比較して、受容層形成用塗工液の生産安定性および静置安定性の改善により、印画物の画像濃度、離型性、および耐光性等の各種性能を維持しながら、生産性を向上することができた。
Claims (5)
前記多孔質層が、中空粒子を含み、
前記受容層が、塩化ビニル系樹脂およびワックス添加剤を含み、
前記ワックス添加剤が、カルナバワックスとパラフィンワックスの混合物を含む、熱転写受像シート。 A thermal transfer image-receiving sheet having a base material, a porous layer, and a receiving layer on the base material,
The porous layer includes hollow particles;
The receiving layer comprises a vinyl chloride resin and a wax additive;
A thermal transfer image-receiving sheet, wherein the wax additive comprises a mixture of carnauba wax and paraffin wax.
前記受容層形成用塗工液が、下記のせん断試験（Ｉ）で測定されたろ過残渣重量が０．２０ｇ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
せん断試験（Ｉ）：
１．４０℃に加温した受容層形成用塗工液を３００ｇ測り取る。
２．測り取った受容層形成用塗工液を、分散機にて、６０００ｒｐｍで３分間せん断をかける。
３．せん断後の受容層形成用塗工液を４０℃の純水で３倍に希釈する。
４．希釈後の受容層形成用塗工液を金属メッシュ（３２５メッシュ）にてろ過し、ろ過残渣を２０〜３０℃の純水で洗浄する。
５．ろ過後の金属メッシュを、オーブンにて６０℃で２時間乾燥後、金属メッシュの重量を測定する。
６．「乾燥後金属メッシュ重量（ｇ）−ろ過前金属メッシュ重量（ｇ）」により、ろ過残渣重量（ｇ）を測定する。 The receiving layer is formed using a receiving layer forming coating solution containing a resin and a wax additive,
The thermal transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the receiving layer-forming coating solution has a filtration residue weight of 0.20 g or less as measured by the following shear test (I).
Shear test (I):
1. Measure 300 g of the receiving layer-forming coating solution heated to 40 ° C.
2. The receptor layer-forming coating solution thus measured is sheared with a disperser at 6000 rpm for 3 minutes.
3. The receiving layer-forming coating solution after shearing is diluted three-fold with 40 ° C. pure water.
4). The diluted coating solution for forming the receiving layer is filtered with a metal mesh (325 mesh), and the filtration residue is washed with pure water at 20 to 30 ° C.
5. The metal mesh after filtration is dried in an oven at 60 ° C. for 2 hours, and then the weight of the metal mesh is measured.
6). The filtration residue weight (g) is measured by “metal mesh weight after drying (g) −metal mesh weight before filtration (g)”.
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