JP5621950B2 - 有機無機複合シリカナノ粒子及びそれを有する分散液、並びにそれらの製造方法 - Google Patents
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Description
具体的には、例えば、ハードコートフィラーとして用いる場合、大きな粒子がより多く混入すれば、光散乱状態が異なったものとなる上、透明性がより低くなりやすくなるので好ましくない。
また、触媒として用いる場合も、大きな粒子が多く混入すれば単位当たりの比表面積が小さくなるため、触媒効率が低下する恐れがある。また、小さな粒子が多すぎる場合は、保存安定性が悪化する可能性がある。
「単分散性に優れる」とは、具体的には、以下の式(1)で表される粒径分布の幅が15%以下であるということが出来る。
粒径分布の幅=(粒子径の標準偏差)×100/平均粒径(粒子径の平均値)・・・(1)
粒子の「平均粒径」及び「標準偏差」とは、同一条件下で製造された100個の粒子の直径を電子顕微鏡観察下において計測し、計測された直径から算出される平均値及び標準偏差をいう。
本発明において、共重合体(A)中のポリアミンは、単独では結晶化することなく、酸性基を有する化合物(B)と共存させた場合にアミノ基と酸性基との相互作用によって架橋しコンプレックス(会合体)を形成できれば特に限定されず、例えば、分岐状ポリエチレンイミン鎖、ポリアリルアミン鎖、ポリ[2−(ジイソプロピルアミノ)エチルメタクリレート)]鎖、ポリ[2−(ジメチルアミノ)エチルメタクリレート]鎖、ポリビニルピリジン鎖などが使用できる。これらの中でも、水を含む媒体に溶解するものを用いるとより微小な会合体となることから好ましく、更に目的とする有機無機複合シリカナノ粒子を効率的に製造できる観点により、分岐状ポリエチレンイミン鎖を用いることが望ましい。また、ポリアミン鎖部分の分子量は、酸性基を有する化合物(B)との相互作用によって安定な会合体を形成できる範囲であれば特に制限されないが、好適に会合体を形成する観点から、ポリアミン鎖の重合単位の繰り返し単位数が5〜10,000の範囲であることが好ましく、特に10〜8,000の範囲であることが好ましい。
本発明において使用する酸性基を有する化合物(B)は、会合体を形成する溶媒中で、上記の共重合体(A)中のアミンとの間に、物理的な架橋構造(例えば水素結合)を構成して、ポリアミンとノ二オン性ポリマー鎖とからなる共重合体(A)と酸性基を有する化合物(B)との安定な会合体を形成できるものであればよい。
本発明の有機無機複合シリカナノ粒子は、シリカマトリックスに前述の共重合体(A)と酸性基を有する化合物(B)とが導入され、粒子全体がポリマー/シリカで複合されたものである。
本発明の有機無機複合シリカナノ粒子の製造方法は、前述の共重合体(A)、酸性基を有する化合物(B)の存在下で、シリカ(C)を形成する工程を特徴とする方法である。さらに、前記工程中にシリカを形成させた後、有機シランのゾルゲル反応を行う工程を有することで、粒子中にポリシルセスキオキサンを含有させることもできる。
合成した有機無機複合シリカナノ粒子のゾル溶液をエタノールで希釈し、それを炭素蒸着された銅グリッドに乗せ、サンプルを日本電子株式会社製、JEM−2200FSにて観察を行った。
共重合体(A)と酸性基を有する化合物(B)からなる会合体溶液、または有機無機複合シリカナノ粒子のゾル液を小角散乱(リガク製、TTRII)で測定し、散乱曲線のNANO−Solver解析により粒子径を見積もった。
共重合体(A)と酸性基を有する化合物(B)からなる会合体溶液にシリカソースを加えた後に、その分散溶液にDMSO−d6キャピラリーを挿入し、それを測定用試料として、日本電子製JNM−ECA600用いて1H−NMRと29Si−NMR測定を行った。
合成例1
窒素雰囲気下、数平均分子量が5,000のポリエチレングリコール(アルドリッチ社製)20.0g(4.0mmol)、ピリジン3.2g(40.0mmol)、クロロホルム20mlの混合溶液に、p−トルエンスルホン酸クロライド3.8g(20.0mmol)を含むクロロホルム(30ml)溶液を、氷冷撹拌しながら30分間滴下した。滴下終了後、浴槽温度40℃でさらに4時間攪拌した。反応終了後、クロロホルム50mlを加えて反応液を希釈した。引き続き、5%塩酸水溶液100ml、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液100ml、そして飽和食塩水溶液100mlで順次に洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過、減圧濃縮した。得られた固形物をヘキサンで数回洗浄した後、濾過、80℃で減圧乾燥して、トシル化された生成物20.8gを得た。
合成例2
合成例1において、平均分子量が10,000の分岐状ポリエチレンイミン(日本触媒社製)の代わりに、平均分子量が15,000のポリアリルアミン(日東紡社製)を0.44mol使用し、の共重合体(以下、A−2)を合成した。得られた共重合体(A-2)は25.7gであった。
実施例1
合成例1で合成した共重合体(A−1)の0.1gをエタノール(4.5mL)と水(0.5mL)との混合溶媒中に溶解した。得られた共重合体(A−1)の溶液に10%リン酸水溶液の0.41mLを加えることで、共重合体(A−1)とリン酸との会合体を得た。この会合体の分散溶液にMS51(メトキシシランの4量体)の0.50mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を室温(20〜30℃)にて1週間で静置した後、有機無機複合シリカナノ粒子を得た。分散液は安定なゾル液であった。仕込み量から見積もることにより、ナノ粒子中のシリカの含有量は〜68%であり、ゾル分散溶液の固形分は8.8%であった。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子は粒径が〜16nmであり、単分散性に優れた球状粒子であることを確認した(図1)(粒径分布の幅は10%以下であった)。
実施例1で合成した会合体の分散溶液に、MS51の0.50mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を60℃にて6時間静置することで、有機無機複合シリカナノ粒子を得た。実施例1より、高い温度でゾルゲル反応を行ったために、有機無機複合シリカナノ粒子の合成時間を短縮することができた。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子は粒径が〜17nmであり、単分散性に優れた球状粒子であることを確認した(図2)(粒径分布の幅は10%以下であった)。
MS51の0.5mLをエタノール(4.5mL)と水(0.5mL)との混合溶媒中に加えた。得られた溶液を室温で48時間静置後、シリカの析出は見られなかった。溶液中にゾルゲル反応に触媒機能を持つテンプレートである共重合体(A)とリン酸とからなる会合体が存在しないために、シリカの析出は発生しない。
分岐状ポリエチレンイミン(分子量1,0000、日本触媒社製)の0.1gをエタノール(4.5mL)と水(0.5mL)との混合溶媒中に溶解した。得られた分岐状ポリエチレンイミンの溶液に10%リン酸水溶液の0.75mLを加えて、白色分散溶液を得た。この分散溶液にMS51の1.0mLをシリカソースとして加え、得られた分散溶液を室温にて48時間静置した。このように得たサンプルにTEM観察を行ったところ、粒径が50nmから300nmまでの広い範囲にある球状シリカ粒子形成することが分かった(図3)。これはノ二イオン性ポリマー鎖であるポリエチレングリコールが存在しないために、ポリエチレンイミンとリン酸とのコンプレックスを50nm以下のサイズで安定化することができないことを示す。
合成例1で合成した共重合体(A−1)の0.1gをエタノール(4.5mL)と水(0.5mL)との混合溶媒中に溶解した。得られた共重合体(A−1)の溶液にMS51の0.50mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を室温にて30分静置したところ、分散溶液がゲル化した。これはリン酸を添加しないために、ゾルゲル反応にテンプレートである会合体形成することができなく、ゾルゲル反応は溶液中全般的に進行した結果、ナノ粒子の形成はなく、全体としてゲル化したものと考えられる。
合成例2で得た共重合体(A−2)の0.1gをエタノール(4.5mL)と水(0.5mL)との混合溶媒中に溶解した。得られた共重合体(A−2)の溶液に10%リン酸水溶液を用いて、溶液のpHを中性付近に調節することで、共重合体(A−2)とリン酸との会合体を得た。この会合体の分散溶液にMS51の0.50mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を室温にて1週間で静置した後、有機無機複合シリカナノ粒子を得た。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子は粒径が数10−30nmであり、単分散性に優れた球状粒子であることを確認した(粒径分布の幅は10%以下であった)。
実施例4
実施例1で合成した会合体の分散溶液にMS51の0.50mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を室温にて24時間静置した後、トリメチルメトキシシランの50μLを加えた。その分散溶液を室温にてさらに1週間静置することで、ポリシルセスキオキサンを有する有機無機複合シリカナノ粒子を得た。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子は粒径が14〜15nmであり、単分散性に優れた球状粒子であることを確認した(粒径分布の幅は10%以下であった)。得られたポリシルセスキオキサンで修飾された有機無機複合シリカナノ粒子はエタノール溶媒中でのゾル安定性を評価したところ、ゾル溶液(固形分9.6%)は3が月経過しても、ゲル化や凝集や沈降なく、高いゾル安定性を示した。これはナノ粒子に含有させたポリシルセスキオキサンが、有機無機複合シリカナノ粒子のゲル化を抑制したことを示す。
実施例1で合成した会合体の分散溶液にMS51の0.50mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を35℃にて4時間静置した後、トリメチルメトキシシランの50μLを加えた。その分散溶液を60℃でさらに24時間静置することで、ポリシルセスキオキサンを有する有機無機複合シリカナノ粒子を得た。実施例3より、高い温度でゾルゲル反応を行うために、有機無機複合シリカナノ粒子の合成時間を短縮することができた。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子は粒径が12〜14nmであり、単分散性に優れた球状粒子であることを確認した(粒径分布の幅は10%以下であった)。
実施例6
合成例1で得た共重合体(A−1)の0.1gをエタノール(4.5mL)と水(0.5mL)との混合溶媒中に溶解した。得られた共重合体(A−1)の溶液に10%リン酸水溶液の0.82mLを加えることで、共重合体(A−1)とリン酸との会合体を得た。この会合体の分散溶液にMS51の0.25mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を35℃にて4時間で静置した後、トリメチルメトキシシランの100μLを加えた。その分散溶液を35℃でさらに24時間静置することで、ポリシルセスキオキサンを有する有機無機複合シリカナノ粒子を得た。仕込み量から見積もることにより、ナノ粒子中のシリカ含有量は〜36%であり、ゾル分散溶液の固形分は〜8.4%であった。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子の形状は枝分かれ状であり、そのネットワークの太さは20〜60nmであることが確認できた(図4)。エチレンイミン対リン酸のモル比を下げる事とシリカソースの使用量を減らすことで、枝分かれ状有機無機複合シリカナノ粒子形成ができた。
実施例7
合成例1で合成した共重合体(A−1)の0.1gをエタノール(4.5mL)と水(0.5mL)との混合溶媒中に溶解した。得られた共重合体(A−1)の溶液に10%リン酸水溶液の1.2mLを加えることで、共重合体(A−1)とリン酸との会合体を得た。この会合体の分散溶液にMS51の1.0mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を35℃にて4時間で静置した後、トリメチルメトキシシランの400μLを加えた。その分散溶液を60℃でさらに24時間静置することで、ポリシルセスキオキサンを有する有機無機複合シリカナノ粒子を得た。仕込み量から見積もることにより、ナノ粒子中のシリカ含有量は〜50%であり、ゾル分散溶液の固形分は〜24%であった。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子形状は粒径が18〜22nmであり、単分散性の空洞を有する球状粒子であることを確認した(図5)(粒径分布の幅は10%以下であった)。
実施例1で合成した会合体の分散溶液にMS51の1.0mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を35℃にて4時間で静置した後、トリメチルメトキシシランの400μLを加えた。その分散溶液を60℃でさらに24時間静置することで、ポリシルセスキオキサンを有する有機無機複合シリカナノ粒子を得た。仕込み量から見積もることにより、ナノ粒子中にシリカの含有量は〜51%であり、ゾル分散溶液の固形分は〜24%であった。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子は粒径が17〜20nmであり、単分散性に優れた球状粒子であることを確認した(粒径分布の幅は10%以下であった)。
実施例1で合成した会合体の分散溶液にMS51の0.25mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を35℃にて4時間で静置した後、トリメチルメトキシシランの100μLを加えた。その分散溶液を60℃でさらに24時間静置することで、ポリシルセスキオキサンを有する有機無機複合シリカナノ粒子を得た。仕込み量から見積もることにより、複合体ナノ粒子中にシリカの含有量は〜32%であり、ゾル分散溶液の固形分は〜9.4%であった。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子は粒径が20〜30nmであり、単分散性に優れた球状粒子であることを確認した(図6)(粒径分布の幅は10%以下であった)。
合成例1で合成した共重合体(A−1)の0.05gをエタノール(4.7mL)と水(0.3mL)との混合溶媒中に溶解した。得られた共重合体(A−1)の溶液に10%リン酸水溶液を用いて、溶液のpHを7.0まで調節することで、共重合体(A−1)とリン酸との会合体を得た。この会合体の分散溶液にMS51の0.125mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を35℃にて4時間で静置した後、トリメチルメトキシシランの50μLを加えた。その分散溶液を60℃でさらに24時間静置することで、ポリシルセスキオキサンを有する有機無機複合シリカナノ粒子を得た。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子は粒径が9〜11nmであり、単分散性に優れた球状粒子であることを確認した(粒径分布の幅は10%以下であった)。
合成例1で合成した共重合体(A−1)の0.2gをエタノール(4.7mL)と水(0.3mL)との混合溶媒中に溶解した(4%共重合体(A−1)濃度)。得られた共重合体(A−1)の溶液に10%リン酸水溶液を用いて、溶液のpHを7.0まで調節することで、共重合体(A−1)とリン酸との会合体を得た。この会合体の分散溶液にMS51の0.5mLをシリカソースとして加えた。得られた分散溶液を35℃にて4時間で静置した後、トリメチルメトキシシランの200μLを加えた。その分散溶液を60℃でさらに48時間静置することで、ポリシルセスキオキサンを有する有機無機複合シリカナノ粒子を得た。TEM観察により、得られた有機無機複合シリカナノ粒子形状は粒径が10〜13nmであり、単分散性に優れた球状粒子であることを確認した(粒径分布の幅は10%以下であった)。
Claims (10)
- 非晶性のポリアミン鎖とノニオン性ポリマー鎖とからなる共重合体(A)と、酸性基を有する化合物(B)と、シリカ(C)とを含有することを特徴とする有機無機複合シリカナノ粒子。
- シリカ(C)のマトリックス中に共重合体(A)が複合化されてなるものである請求項1記載の有機無機複合シリカナノ粒子。
- 更にポリシルセスキオキサン(D)を含有する請求項1又は2記載の有機無機複合シリカナノ粒子。
- 前記非晶性のポリアミン鎖が分岐状ポリエチレンイミン鎖である請求項1〜3の何れか1項記載の有機無機複合シリカナノ粒子。
- 平均粒径が5〜100nmである請求項1〜4の何れか1項記載の有機無機複合シリカナノ粒子。
- 単分散性である請求項1〜5の何れか1項記載の有機無機複合シリカナノ粒子。
- 請求項1〜6の何れか1項記載の有機無機複合シリカナノ粒子を有する分散液。
- 非晶性のポリアミン鎖とノニオン性ポリマー鎖とからなる共重合体(A)と、酸性基を有する化合物(B)とを媒体中で会合させた後、水の存在下で前記会合体を反応場としてシリカソースのゾルゲル反応を行う工程を有することを特徴とする有機無機複合シリカナノ粒子の製造方法。
- 更に、有機シランのゾルゲル反応を行う工程を有する請求項8記載の有機無機複合シリカナノ粒子の製造方法。
- 請求項8又は9記載の方法で製造された有機無機複合シリカナノ粒子を有する分散液の製造方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20180046115A (ko) * | 2016-10-27 | 2018-05-08 | 한국과학기술연구원 | 폴리에틸렌이민-실리카 복합체의 제조방법 및 그에 의해 제조된 폴리에틸렌이민-실리카 복합체 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201422528A (zh) * | 2012-10-10 | 2014-06-16 | Dainippon Ink & Chemicals | 芯-殼型二氧化矽奈米粒子及其製造方法、以及利用其之中空二氧化矽奈米粒子之製造方法及依該製法所得之中空二氧化矽奈米粒子 |
JP6622955B2 (ja) * | 2014-10-09 | 2019-12-18 | 株式会社パイロットコーポレーション | ガスセンサ用ゲル状組成物 |
CN108640121A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-10-12 | 李兵峰 | 改性纳米二氧化硅、制备方法及在制备去甲醛产品中的应用 |
SG11202101258VA (en) * | 2018-08-06 | 2021-03-30 | Lemonex Inc | Immunoreactant carrier |
WO2021010243A1 (ja) * | 2019-07-16 | 2021-01-21 | Dic株式会社 | 中空ナノ粒子、中空シリカナノ粒子及びそれらの製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10330638A (ja) * | 1997-05-28 | 1998-12-15 | Basf Ag | 複合顔料、その製法、変性金属酸化物ナノ粒子、その製法及び着色法 |
WO2005078021A1 (ja) * | 2004-02-18 | 2005-08-25 | Kawamura Institute Of Chemical Research | 有機無機複合ナノファイバ、有機無機複合構造体及びこれらの製造方法 |
WO2006106760A1 (ja) * | 2005-04-01 | 2006-10-12 | Kawamura Institute Of Chemical Research | ポリアミンを含む単分散性シリカ微粒子及びその製造方法 |
JP2009024124A (ja) * | 2007-07-23 | 2009-02-05 | Kawamura Inst Of Chem Res | ポリマー/シリカ複合ナノ構造体、ポリマー/金属類/シリカ複合ナノ構造体及びシリカ系無機構造体の製造方法 |
-
2013
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10330638A (ja) * | 1997-05-28 | 1998-12-15 | Basf Ag | 複合顔料、その製法、変性金属酸化物ナノ粒子、その製法及び着色法 |
WO2005078021A1 (ja) * | 2004-02-18 | 2005-08-25 | Kawamura Institute Of Chemical Research | 有機無機複合ナノファイバ、有機無機複合構造体及びこれらの製造方法 |
WO2006106760A1 (ja) * | 2005-04-01 | 2006-10-12 | Kawamura Institute Of Chemical Research | ポリアミンを含む単分散性シリカ微粒子及びその製造方法 |
JP2009024124A (ja) * | 2007-07-23 | 2009-02-05 | Kawamura Inst Of Chem Res | ポリマー/シリカ複合ナノ構造体、ポリマー/金属類/シリカ複合ナノ構造体及びシリカ系無機構造体の製造方法 |
Non-Patent Citations (7)
Title |
---|
JPN6013061095; 野田 大輔 et al.: 'エチレンイミンユニットを含むブロック共重合体とキラル酒石酸からなる超分子構造体及びそれに誘導されるら' Polymer Preprints 61(2), 20120905, p.2806-2807 * |
JPN6013061097; Ren-Hua Jin et al.: 'Hierarchically Structured Silica from Mediation of Linear Poly(ethyleneimine) Incorporated with Acid' Polymer Journal 39(5), 2007, p.464-470 * |
JPN6013061099; Ren-Hua Jin et al.: 'Synthesis of poly(ethyleneimine)s-silica hybrid particles with complex shapes and hierarchical struc' Chem. Commun. , 2005, p.1399-1401 * |
JPN6013061103; Ren-Hua Jin et al.: 'ポリエチレンイミン集合体制御による階層構造シリカの高速合成' Polymer Preprints 54(2), 2005, p.4267-4268 * |
JPN6013061105; Ren-Hua Jin et al.: '直鎖状ポリエチレンイミンの反応場機能による単分散性シリカシリカ粒子の高速合成' Polymer Preprints 56(1), 2007, p.1601 * |
JPN6013061108; 金 仁華 et al.: '直鎖状ポリエチレンイミン組織体に誘導されるナノハイブリッド材料' Polymer Preprints 57(2), 2008, p.2811-2812 * |
JPN6013061110; 袁 建軍 et al.: '無機酸化物ナノ構造体の開発と高機能化' ポリマー材料フォーラム 21, 2012, p.101 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20180046115A (ko) * | 2016-10-27 | 2018-05-08 | 한국과학기술연구원 | 폴리에틸렌이민-실리카 복합체의 제조방법 및 그에 의해 제조된 폴리에틸렌이민-실리카 복합체 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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US20150291764A1 (en) | 2015-10-15 |
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