JP5615992B1 - レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物、樹脂成形品、およびメッキ層付樹脂成形品の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
前記エラストマーは、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体の含有量が全体の10質量%未満であり、
アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体の含有量は、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体の合計量の10質量%未満である、
レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
<2>前記リン系難燃剤が、縮合リン酸エステルである、<1>に記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
<3>前記リン系難燃剤が、ホスファゼン化合物である、<1>に記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
<4>前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、スピネル構造体である、<1>〜<3>のいずれかに記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
<5>前記エラストマーが、シロキサン共重合エラストマーである、<1>〜<4>のいずれかに記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
<6>前記ガラス繊維の長さ方向に直角な断面の長径をD2、短径をD1とするときの長径/短径比(D2/D1)で示される扁平率が1.5以下である、<1>〜<5>のいずれかに記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
<7>前記ガラス繊維の長さ方向に直角な断面の長径をD2、短径をD1とするときの長径/短径比(D2/D1)で示される扁平率が1.5を超え8.0以下である、<1>〜<6>のいずれかに記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
<8>前記組成物が、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体を実質的に含まない、<1>〜<7>のいずれかに記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
<9><1>〜<8>のいずれかに記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。
<10>さらに、表面にメッキ層を有する、<9>に記載の樹脂成形品。
<11>携帯電子機器部品である、<9>または<10>に記載の樹脂成形品。
<12>前記メッキ層がアンテナとしての性能を保有する、<10>または<11>に記載の樹脂成形品。
<13><1>〜<8>のいずれかに記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品の表面に、レーザーを照射後、金属を適用して、メッキ層を形成することを含む、メッキ層付樹脂成形品の製造方法。
<14>前記メッキが銅メッキである、<13>に記載のメッキ層付樹脂成形品の製造方法。
<15><13>または<14>に記載のメッキ層付樹脂成形品の製造方法を含む、アンテナを有する携帯電子機器部品の製造方法。
<ポリカーボネート樹脂>
本発明で用いるポリカーボネート樹脂としては特に制限されず、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、芳香族−脂肪族ポリカーボネートのいずれも用いることができる。中でも芳香族ポリカーボネートが好ましく、さらに、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体がより好ましい。
本発明の樹脂組成物において、全樹脂成分中、ポリカーボネート樹脂の割合が、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物は、特に、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体(ABS樹脂)の配合量が、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体の合計量の10質量%未満であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、3質量%以下であることがさらに好ましく、1質量%以下であることが特に好ましく、実質的に含まないことが最も好ましい。実質的に含まないとは、例えば、積極的に配合されていないことをいう。従って、不純物まで排除するものではない。ここでいうABS樹脂には、例えば、後述するエラストマー等に含まれうるABS樹脂も含む趣旨である。
本発明の樹脂組成物は、ガラス繊維を含む。
ガラス繊維は、Aガラス、Cガラス、Eガラスなどのガラス組成からなり、特に、Eガラス(無アルカリガラス)が好ましい。
ガラス繊維とは、長さ方向に直角に切断した断面形状が真円状、多角形状で繊維状外嵌を呈するものをいう。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取った「ガラスロービング」、長さ1〜10mmに切りそろえた「チョップドストランド」、長さ10〜500μm程度に粉砕した「ミルドファイバー」などのいずれであってもよい。かかるガラス繊維としては、旭ファイバーグラス社より、「グラスロンチョップドストランド」や「グラスロンミルドファイバー」の商品名で市販されており、容易に入手可能である。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。
本発明では、低そり性の観点から、扁平率1.5を超え8以下のガラス繊維が好ましく、扁平率2〜6のガラス繊維がより好ましく、扁平率2〜4のガラス繊維がさらに好ましい。かかる扁平ガラスについては、特開2011−195820号公報の段落番号0065〜0072の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
一方、ウェルド強度の向上という観点から、扁平率1.5以下のガラス繊維が好ましく、扁平率1.3以下のガラス繊維がより好ましく、扁平率1.1以下のガラス繊維がさらに好ましく、扁平率1のガラス繊維が特に好ましい。
本発明の樹脂組成物は、ガラス繊維を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
本発明の樹脂組成物では、通常、樹脂成分とガラス繊維で、全成分の70質量%以上を占めることが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、エラストマーを含む。エラストマーを含有することで、樹脂組成物の耐衝撃性を改良することができる。本発明に用いるエラストマーとしては、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体(MBS樹脂)、SBS、SEBSと呼ばれているスチレン−ブタジエン系トリブロック共重合体とその水添物、SPS、SEPSと呼ばれているスチレン−イソプレン系トリブロック共重合体とその水添物、TPOと呼ばれているオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系エラストマー、シロキサン系ゴム、アクリレート系ゴム、シロキサン共重合体エラストマー等が挙げられる。エラストマーとしては、特開2012−251061号公報の段落番号0075〜0088に記載のエラストマー、特開2012−177047号公報の段落番号0101〜0107に記載のエラストマー等を用いることができ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。本発明で特に好ましくは、MBS樹脂またはシロキサン共重合エラストマーが用いられ、シロキサン共重合体エラストマーがより好ましい。
本発明で用いるエラストマーは、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体の含有量が全体の10質量%未満であり、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがさらに好ましい。
本発明で用いるシロキサン共重合エラストマーとしては、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル(メタ)アクリレートとを含むシリコーン−アクリル複合ゴムが好ましく、必要に応じて1種以上のビニル系化合物単量体から構成されるビニル系重合体をグラフトさせたグラフト共重合体であってもよい。
アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート、及び、メチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、n−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げられる。これらは1種を単独で、または2種以上併用して用いることができる。
本発明の樹脂組成物は、エラストマーを1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
本発明の樹脂組成物は、銅およびクロムを含むLDS添加剤を含む。銅およびクロムを含むLDS添加剤を用いることで、難燃性およびメッキ性を向上させることができる。
本発明におけるLDS添加剤は、ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロン(登録商標)、S−3000F)100質量部に対し、LDS添加剤と考えられる添加剤を4質量部添加し、1064nmのYAGレーザーを用い、出力2.6〜13Wの範囲のいずれか、速度1〜2m/sのいずれか、周波数10〜50μsの範囲のいずれかの条件でレーザー照射により印字し、続いて、試験片を硫酸にて脱脂後、キザイ社製THPアルカリアクチ及びTHPアルカリアクセで処理後、キザイ社製SELカッパ―にてメッキ処理を適用したときに、メッキを形成できる化合物をいう。本発明で用いるLDS添加剤は、合成品であってもよいし、市販品を用いてもよい。また、市販品はLDS添加剤として市販されているものの他、本発明におけるLDS添加剤の要件を満たす限り、他の用途として販売されている物質であってもよい。
本発明におけるLDS添加剤は、銅およびクロムを含む酸化物であることが好ましい。
本発明の好ましい実施形態の一例は、銅クロム酸化物以外の金属酸化物の含有量が10質量%以下であるLDS添加剤である。
本発明の樹脂組成物は、LDS添加剤を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
本発明の組成物は、リン系難燃剤を含む。リン系難燃剤は、縮合リン酸エステル化合物および/またはホスファゼン化合物が好ましい。
リン系難燃剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂およびガラス繊維を含む成分100質量部に対し、5〜30質量部であり、8〜25質量部が好ましく、10〜20質量部が特に好ましい。
本発明の樹脂組成物は、リン系難燃剤を、1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
本発明の樹脂組成物は、縮合リン酸エステルを配合させることで、難燃性を向上させることができる。
縮合リン酸エステルとしては、下記の一般式(1)で表されるものであるのが好ましい。
また、市販の縮合リン酸エステルとしては、例えば、大八化学工業(株)より「CR733S」(レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート))、「CR741」(ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート))、「PX−200」(レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート))、旭電化工業(株)より「アデカスタブFP−700」(2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン・トリクロロホスフィンオキシド重縮合物(重合度1〜3)のフェノール縮合物)といった商品名で販売されており、容易に入手可能である。
本発明の樹脂組成物は、ホスファゼン化合物を配合させることで、難燃性を向上させることができる。
ホスファゼン化合物は、分子中に−P=N−結合を有する有機化合物であり、好ましくは、下記一般式(1)で表される環状ホスファゼン化合物、下記一般式(2)で表される鎖状ホスファゼン化合物、ならびに、下記一般式(1)及び下記一般式(2)からなる群より選択される少なくとも一種のホスファゼン化合物が架橋基によって架橋されてなる架橋ホスファゼン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物である。
R5は、−N=P(OR3)3基、−N=P(OR4)3基、−N=P(O)OR3基、−N=P(O)OR4基から選ばれる少なくとも1種を示し、R6は、−P(OR3)4基、−P(OR4)4基、−P(O)(OR3)2基、−P(O)(OR4)2基から選ばれる少なくとも1種を示す。
また、架橋フェノキシホスファゼン化合物中のフェニレン基の含有量は、一般式(1)で表される環状ホスファゼン化合物及び/又は一般式(2)で表される鎖状フェノキシホスファゼン化合物中の全フェニル基及びフェニレン基数を基準として、通常50〜99.9%、好ましくは70〜90%である。また、該架橋フェノキシホスファゼン化合物は、その分子内にフリーの水酸基を有しない化合物であることが特に好ましい。
本発明の樹脂組成物は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)を含有する。ポリテトラフルオロエチレンとしては、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好ましい。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはASTM規格でタイプ3に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロロケミカル(株)製のテフロン(登録商標)6−Jや、ダイキン化学工業(株)製のポリフロンF201L、FA500B、FA500Cが挙げられる。また、ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液として、ダイキン化学工業(株)製のフルオンD−1や、ビニル系単量体を重合してなる多層構造を有するポリテトラフルオロエチレン化合物が挙げられる。いずれのタイプも本発明の樹脂組成物に用いることができる。
本発明の樹脂組成物は、ポリテトラフルオロエチレンを1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
本発明の樹脂組成物は、有機リン系安定剤を含むことが好ましい。有機リン系安定剤を配合することで、LDS添加剤によるポリカーボネート樹脂を分解しにくくし、本発明の効果がより効果的に発揮される。有機リン系安定剤としては、特開2009−35691号公報の段落番号0073〜0095の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。より好ましい有機リン系安定剤としては、下記一般式(3)で表される化合物である。
O=P(OH)m(OR)3-m・・・(3)
(一般式(3)中、Rはアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。mは0〜2の整数である。)
Rは炭素数1〜30のアルキル基または、炭素数6〜30のアリール基であることが好ましく、炭素数2〜25のアルキル基、フェニル基、ノニルフェニル基、ステアリルフェニル基、2,4−ジtert−ブチルフェニル基、2,4−ジtert−ブチルメチルフェニル基、トリル基がより好ましい。
一般式(3’)中、R’は炭素数2〜25のアルキル基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。m’は1または2である。ここで、アルキル基としては、オクチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などが挙げられ、テトラデシル基、ヘキサデシル基およびオクタデシル基が好ましく、オクタデシル基が特に好ましい。
一般式(4)
R'は炭素数1〜25のアルキル基または、炭素数6〜12のアリール基であることが好ましい。R’がアルキル基である場合、炭素数1〜30のアルキル基が好ましい。R’がアリール基である場合、炭素数6〜30のアリール基が好ましい。
本発明の樹脂組成物は、酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤が好ましく、より具体的には、2,6−ジ−オブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4―ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、4,4'−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、および3,9−ビス{2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン等が挙げられる。中でも、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンが好ましい。
本発明の樹脂組成物が酸化防止剤を含む場合、該酸化防止剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂およびガラス繊維を含む成分100質量部に対し、0.01〜5質量部であることが好ましく、0.05〜3質量部がより好ましい。
本発明の樹脂組成物は酸化防止剤を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。離型剤は、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、および数平均分子量200〜15000の脂肪族炭化水素化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物が好ましい。中でも、脂肪族カルボン酸、および脂肪族カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1種の化合物がより好ましく用いられる。
本発明の樹脂組成物は離型剤を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
これらの成分については、特開2007−314766号公報、特開2008−127485号公報および特開2009−51989号公報、特開2012−72338号公報等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
さらに、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって本発明の樹脂組成物を製造することもできる。
(第一の態様)
第一の態様としては、重量平均分子量15000〜55000の芳香族ポリカーボネート樹脂(A)40〜65質量%と芳香族ホスファゼン化合物(B)35〜60質量%とを溶融混練することによって得られることを特徴とする難燃剤マスターバッチであって、(A)成分と(B)成分の合計が95〜100質量%であることを特徴とする難燃剤マスターバッチが例示される。このような構成とすることにより、樹脂と溶融混練する際の作業性にも優れ、さらには熱可塑性樹脂に配合した際に、難燃性、機械物性に優れる難燃剤マスターバッチが得られる。
(第二の態様)
第二の態様としては、重量平均分子量5,000〜55,000の芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と芳香族ホスファゼン化合物(B)を加圧ニーダーにて溶融混練して得られる難燃剤マスターバッチである。このような構成とすることにより、難燃性と機械物性を効果的に且つ安定的に発現させることができる難燃剤マスターバッチが得られる。
第三の態様としては、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)85〜20質量%と芳香族ホスファゼン化合物(B)15〜80質量%の合計100質量部と、フルオロポリマー(C)を0.005〜2質量部とを溶融混練することによって得られることを特徴とする難燃剤マスターバッチである。この様な構成とすることにより、樹脂と溶融混練する際の作業性にも優れ、さらには熱可塑性樹脂に配合した際に、難燃性、機械物性に優れる難燃剤マスターバッチが得られる。
第四の態様としては、目開き400μmの篩上の割合が55質量%以上で、嵩密度が0.3〜1.5g/mlであることを特徴とする顆粒状ホスファゼン化合物として樹脂に配合する態様である。ホスファゼン化合物は、常温で微粉状であるが、圧縮やせん断に対して固化する性質を有しており、このままでは熱可塑性樹脂と共に押出機にて溶融混練する際、押出機スクリュウへホスファゼン化合物が固着する等の不具合を生じやすいが、顆粒状ホスファゼン化合物とすることにより、押出機スクリュウへの固着等の不具合を起こしにくくできる。
ホスファゼン化合物(A)に、目開き1000μmの篩を通過する割合が30質量%以上であるポリカーボネート樹脂粉粒体(B)を、(A)/(B)の質量比が85/15〜5/95で混合してなり、嵩密度が0.4〜1.5g/mlであることを特徴とする顆粒状ホスファゼン化合物として樹脂に配合する態様である。このような構成とすることにより、生産性に優れ、熱可塑性樹脂と溶融混練する際の作業性にも優れる。
レーザーが照射されると、レーザーが照射された部分3のみ、樹脂成形品1が活性化される。この活性化された状態で、樹脂成形品1をメッキ液4に適用する。メッキ液4としては、特に定めるものではなく、公知のメッキ液を広く採用することができ、金属成分として銅、ニッケル、金、銀、パラジウムが混合されているものが好ましく、銅がより好ましい。
樹脂成形品1をメッキ液4に適用する方法についても、特に定めるものではないが、例えば、メッキ液を配合した液中に投入する方法が挙げられる。メッキ液を適用後の樹脂成形品は、レーザー照射した部分のみ、メッキ層5が形成される。
本発明の方法では、1mm以下、さらには、150μm以下の幅の回線間隔(下限値は特に定めるものではないが、例えば、30μm以上)を形成することができる。かかる回路は携帯電子機器部品のアンテナとして好ましく用いられる。すなわち、本発明の樹脂成形品の好ましい実施形態の一例として、携帯電子機器部品の表面に設けられたメッキ層が、アンテナとしての性能を保有する樹脂成形品が挙げられる。
S−3000F:三菱エンジニアリングプラスチックス製、芳香族ポリカーボネート樹脂
AT−08:日本A&L社製、塊状重合させたABS樹脂
T−187:日本電気硝子社製、直径が13μm、カット長3mmの円形断面を有するガラス繊維(扁平率1)
3PA820:日東紡績社製、直径28μm、短径7μmの扁平断面を有するガラス繊維(扁平率4)
S−2030:三菱レイヨン社製、メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル/ジメチルシロキサンの共重合体
M711:カネカ社製、ブタジエン系のコアと、アクリル系のシェルとからなるコア/シェル型エラストマー。
Black1G:シェパードジャパン社製、スピネル構造の銅クロム酸化物、銅クロム酸化物以外の成分、1質量%以下
24−3588PK:Ferro社製、スピネル構造の銅クロム酸化物、銅クロム酸化物以外の成分、1質量%以下
24−3097PK:Ferro社製、スピネル構造の銅クロム酸化物、酸化マンガンを5〜7質量%含有
<<縮合リン酸エステル>>
PX−200:大八化学工業社製、レゾルシノールビスー2,6−キシレニルホスフェート
FP−700:旭電化工業(株)製、アデカスタブFP−700、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン・トリクロロホスフィンオキシド重縮合物(重合度1〜3)のフェノール縮合物
FP−100:伏見製薬社製、フェノキシホスファゼン化合物
6−J:三井デュポンフロロケミカル社製、フィブリル形成能を有するフルオロポリマー
<リン系安定剤>
AX−71:モノ−およびジ−ステアリルアシッドホスフェートのほぼ等モル 混合物(ADEKA製)
<酸化防止剤>
Irg1076:BASF社製、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート
<離型剤>
VPG861:コグニスオレオケミカルズジャパン社製、ペンタエリスリトールテトラステアレート
後述する表に示す組成となるように、各成分をそれぞれ秤量し、タンブラーにて20分混合した後、1ベントを備えた日本製鋼所社製(TEX30HSST)に供給し、スクリュー回転数200rpm、吐出量20kg/時間、バレル温度300℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。
上述の製造方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、日本製鋼所製のJ50−EP型射出成形機を用いて、シリンダー温度290℃、金型温度80℃の条件で射出成形し、長さ125mm、幅13mm、厚さ0.8mmのUL試験用試験片を成形した。
上述の製造方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、日精樹脂工業製、SG75−MIIを用いて、シリンダー温度300℃、金型温度100℃、成形サイクル50秒の条件で射出成形し、4mm厚さのISO引張り試験片を成形した。
ISO178に準拠して、上記ISO引張り試験片(4mm厚)を用いて、23℃の温度で曲げ弾性率(単位:MPa)および曲げ強度(単位:MPa)を測定した。
上記で得られたISO引張り試験片(4mm厚)を用い、ISO179に準拠し、23℃の条件で、ノッチ有シャルピー衝撃強度を測定した。
上記で得られたISO引張り試験片(4mm厚)を用い、ISO75−1及びISO75−2に準拠して荷重1.80MPaの条件で荷重たわみ温度を測定した。
上述の製造方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、日精樹脂工業製、SG75−MIIを用いて、シリンダー温度300℃、金型温度100℃、成形サイクル50秒の条件で射出成形し、3mm厚さのプレートを成形した。
上記で得られた3mm厚のプレートに1064nmのYAGレーザーを用い、出力2.6〜13Wの範囲のいずれか、速度1〜2m/sのいずれか、周波数10〜50μsの範囲のいずれかの条件から組み合わされた各種条件でレーザー照射により印字し、続いて、試験片を硫酸にて脱脂後、キザイ社製THPアルカリアクチ及びTHPアルカリアクセで処理後、キザイ社製SELカッパ―にてメッキ処理を行った。メッキ処理後の試験片を目視にて判定し、下記5段階に分類した。
5:各種レーザー条件中、明瞭にメッキが載った条件が75〜100%
4:各種レーザー条件中、明瞭にメッキが載った条件が50〜74%
3:各種レーザー条件中、明瞭にメッキが載った条件が30〜49%
2:各種レーザー条件中、明瞭にメッキが載った条件が10〜29%
1:各種レーザー条件中、明瞭にメッキが載った条件が10に満たない
Claims (14)
- ポリカーボネート樹脂40〜95質量%およびガラス繊維5〜60質量%を含む成分100質量部に対し、エラストマー0.5〜10質量部、スピネル構造体であり銅およびクロムを含むレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤5〜20質量部、リン系難燃剤5〜30質量部、ならびに、ポリテトラフルオロエチレン0.1〜1質量部を含み、
前記エラストマーは、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体の含有量が全体の10質量%未満であり、
アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体の含有量は、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体の合計量の10質量%未満である、
レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。 - 前記リン系難燃剤が、縮合リン酸エステルである、請求項1に記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
- 前記リン系難燃剤が、ホスファゼン化合物である、請求項1に記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
- 前記エラストマーが、シロキサン共重合エラストマーである、請求項1〜3のいずれか1項に記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
- 前記ガラス繊維の長さ方向に直角な断面の長径をD2、短径をD1とするときの長径/短径比(D2/D1)で示される扁平率が1.5以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
- 前記ガラス繊維の長さ方向に直角な断面の長径をD2、短径をD1とするときの長径/短径比(D2/D1)で示される扁平率が1.5を超え8.0以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
- 前記組成物が、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体を実質的に含まない、請求項1〜6のいずれか1項に記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。
- さらに、表面にメッキ層を有する、請求項8に記載の樹脂成形品。
- 前記メッキ層がアンテナとしての性能を保有する、請求項9に記載の樹脂成形品。
- 携帯電子機器部品である、請求項8〜10のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載のレーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品の表面に、レーザーを照射後、金属を適用して、メッキ層を形成することを含む、メッキ層付樹脂成形品の製造方法。
- 前記メッキが銅メッキである、請求項12に記載のメッキ層付樹脂成形品の製造方法。
- 請求項12または13に記載のメッキ層付樹脂成形品の製造方法を含む、アンテナを有する携帯電子機器部品の製造方法。
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