JP5572635B2 - ルテニウム錯体の製造方法 - Google Patents
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Description
[1]塩化ルテニウム又はその水和物とγ−テルピネンとを溶媒中で反応させることを特徴とする、下記式(1)で表されるルテニウム錯体の製造方法。
[3]前記溶媒が100℃〜300℃の沸点を有するアルコールを含む、[1]又は[2]記載の製造方法。
本発明では、塩化ルテニウム又はその水和物とγ−テルピネンとを溶媒中で反応させる。
反応温度は、用いる溶媒によっても異なるが、反応効率の観点から100℃以上が好ましく、120℃以上がより好ましい。また、反応操作が簡便であることから、200℃以下が好ましく、160℃以下がより好ましい。
NMR:バリアン テクノロジーズ ジャパン リミテッド製、MERCURY plus 300型
1H−NMR;300.07MHz
31P−NMR;121.48MHz
ガスクロマトグラフィー(GC):Agilent Technologies製、6890型カラム
シクロヘキサノール(沸点:161℃)を用いたRu−CPC錯体の製造
塩化ルテニウム水和物(n=約2.6)5.0gにシクロヘキサノール100ml、水10ml及びγ−テルピネン15.6mlを加え、油浴120℃にて4時間加熱撹拌した後、溶媒を減圧留去した。
得られた濃縮物に室温にてジイソプロピルエーテル20mlを加えて目的物を析出させ、一晩撹拌した。
翌日氷冷して5℃以下にて1時間撹拌した後、析出した結晶を濾別し、冷したジイソプロピルエーテル10mlで得られた結晶を2回洗浄した。結晶を減圧乾燥したところ、赤色のRu−CPC錯体5.70gを得た。Ru−CPC錯体の収率は97%であった。
1H−NMR測定データを以下に示す。
1H−NMR(CDCl3,δ):1.27(6H,d,J=6.9Hz)、2.15(3H,s)、2.92(1H,m,6.9Hz)、5.33(2H,d,6.0Hz)、5.47(2H,d,6.0Hz)
ベンジルアルコール(沸点:205℃)を用いたRu−CPC錯体の製造
塩化ルテニウム水和物(n=約2.6)0.50gにベンジルアルコール2.5ml、水0.25ml及びγ−テルピネン1.6mlを加え、油浴120℃にて4時間加熱撹拌した後、溶媒を減圧留去した。
得られた濃縮物に室温にてジイソプロピルエーテル15mlを加えて目的物を析出させ、一晩撹拌した。
翌日氷冷して5℃以下にて1時間撹拌した後、析出した結晶を濾別し、冷したジイソプロピルエーテル2mlで得られた結晶を2回洗浄した。結晶を減圧乾燥したところ、赤色のRu−CPC錯体0.55gを得た。Ru−CPC錯体の収率は93%であった。
n−ペンタノール(沸点:137.5℃)を用いたRu−CPC錯体の製造
塩化ルテニウム水和物(n=約2.6)0.50gにn−ペンタノール10ml、水1.0ml及びγ−テルピネン1.6mlを加え、油浴120℃にて4時間加熱撹拌した後、溶媒を減圧留去した。
得られた濃縮物に室温にてジイソプロピルエーテル10mlを加えて目的物を析出させ、一晩撹拌した。
翌日氷冷して5℃以下にて1時間撹拌した後、析出した結晶を濾別し、冷したジイソプロピルエーテル2mlで得られた結晶を2回洗浄した。結晶を減圧乾燥したところ、赤色のRu−CPC錯体0.56gを得た。Ru−CPC錯体の収率は95%であった。
2−メトキシエタノール(沸点:125℃)を用いたRu−CPC錯体の製造
塩化ルテニウム水和物(n=約2.6)0.50gに2−メトキシエタノール10ml、水1.0ml及びγ−テルピネン1.6mlを加え、油浴120℃にて4時間加熱撹拌した後、溶媒を減圧留去した。
得られた濃縮物に室温にてジイソプロピルエーテル10mlを加えて目的物を析出させ、一晩撹拌した。
翌日氷冷して5℃以下にて1時間撹拌した後、析出した結晶を濾別し、冷したジイソプロピルエーテル2mlで得られた結晶を2回洗浄した。結晶を減圧乾燥したところ、赤色のRu−CPC錯体0.58gを得た。Ru−CPC錯体の収率は98%であった。
n−ブタノール(沸点:118℃)を用いたRu−CPC錯体の製造
塩化ルテニウム水和物(n=約2.6)0.50gにn−ブタノール10ml、水1ml及びγ−テルピネン1.6mlを加え、油浴120℃にて4時間加熱撹拌した後、溶媒を減圧留去した。
得られた濃縮物に室温にてクロロホルム20mlを加え不溶物を濾別した。濾液を濃縮し、ジイソプロピルエーテル10mlを加えて目的物を析出させ、一晩撹拌した。
翌日氷冷して5℃以下にて1時間撹拌後、析出した結晶を濾別し、冷したジイソプロピルエーテル2mlで得られた結晶を2回洗浄した。結晶を減圧乾燥したところ、赤色のRu−CPC錯体0.44gを得た。Ru−CPC錯体の収率は75%であった。
エタノール(沸点:78.3℃)を用いたRu−CPC錯体の製造
塩化ルテニウム水和物(n=約2.6)1.00gにエタノール20ml、水2.2ml及びγ−テルピネン3.1mlを加え、油浴120℃にて4時間加熱撹拌した後、溶媒を減圧留去した。
得られた濃縮物にクロロホルム20mlを加え不溶物を濾別した。濾液を濃縮し、ジイソプロピルエーテル20mlを加えて目的物を析出させ、一晩撹拌した。
翌日氷冷して5℃以下にて1時間撹拌した後、析出した結晶を濾別し冷したジイソプロピルエーテル4mlで得られた結晶を2回洗浄した。結晶を減圧乾燥したところ、赤色のRu−CPC錯体0.585gを得た。Ru−CPC錯体の収率は50%であった。
Claims (4)
- 塩化ルテニウム又はその水和物とγ−テルピネンとを100℃〜300℃の沸点を有するアルコールを含む溶媒中で反応させることを特徴とする、下記式(1)で表されるルテニウム錯体の製造方法。
- 前記アルコールが、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、n−ペンタノール、n−ヘキサノール、n−ヘプタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれるものである、請求項1記載の製造方法。
- 前記反応が、100℃〜200℃の反応温度で行われるものである、請求項1又は2記載の製造方法。
- 前記反応が、120℃〜200℃の反応温度で行われるものである、請求項1又は2記載の製造方法。
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