JP5565246B2

JP5565246B2 - トナーブロック

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Publication number: JP5565246B2
Application number: JP2010220843A
Authority: JP
Inventors: 淳伊神
Original assignee: Brother Industries Ltd
Current assignee: Brother Industries Ltd
Priority date: 2010-09-30
Filing date: 2010-09-30
Publication date: 2014-08-06
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Description

本発明は、電子写真法や静電記録法などに用いられ、可視像を形成するためのトナーが集合されたトナーブロックに関する。

従来、電子写真法や静電記録法などに用いられるトナーとして、正帯電性の非磁性１成分トナーが知られている。このようなトナーは、粉体であり、現像カートリッジに充填されて、使用される。

トナーを現像カートリッジに充填する方法としては、例えば、現像剤を収容する収容室を備える現像カートリッジにおいて、収容室の現像剤供給口に現像剤供給ノズルを挿入し、現像剤供給ノズルから収容室内へ、現像剤を加圧充填するする方法が提案されている（たとえば、特許文献１参照。）。

特開２００４−６１７５７号公報

しかるに、上記した特許文献１に記載の方法では、粉体であるトナーを加圧しながら充填しているため、現像剤供給口から現像剤供給ノズルを取り外すときなどに、トナーが飛散する場合がある。

そこで、本発明の目的は、トナーの飛散を防止することができるトナーブロックを提供することにある。

上記した課題を解決するため、第１の発明は、トナーブロックであって、球体トナーが集合されることにより形成されており、嵩密度が、０．３〜０．８ｇ／ｍｌであることを特徴としている。

第２の発明は、トナーブロックであって、球体トナーが集合されることにより形成されており、充填率が、３０〜６９％であることを特徴としている。

第１の発明によれば、球体トナーが集合されることにより、トナーブロックが形成されている。

そのため、トナーブロックのまま現像カートリッジに投入すれば、球体トナーが飛散することを防止することができる。

また、トナーブロックの嵩密度は、０．３〜０．８ｇ／ｍｌに調整されている。

つまり、トナーブロックは、球体トナー同士が比較的緩く集合（凝集）されることにより、形成されている。

そのため、現像カートリッジ内において、トナーブロックを、容易にほぐして、球体トナーの粉末とすることができる。

第２の発明によれば、球体トナーが集合されることにより、トナーブロックが形成されている。

また、トナーブロックの充填率は、３０〜６９％に調整されている。つまり、トナーブロックは、球体トナー同士が比較的緩く集合（凝集）されることにより、形成されている。

圧縮試験機を説明するための概略構成図であって、（ａ）は、最大圧縮応力を測定するときの圧縮試験機を示し、（ｂ）は、最大せん断応力を測定するときの圧縮試験機を示す。本発明のトナーブロックの充填を説明する説明図である。

トナーブロックは、球体トナーが集合されることにより形成されている。トナーブロックを形成するには、まず、球体トナーが水に分散されたトナー懸濁液を調製する。
１．トナー懸濁液の調製
（１）トナー母粒子懸濁液の調製
トナー懸濁液を調製するには、まず、球形のトナー母粒子が分散されたトナー母粒子懸濁液を調製する。
（１−１）母体微粒子懸濁液の調製
トナー母粒子懸濁液を調製するには、まず、ポリエステル樹脂と着色剤とワックスとを含有する母体微粒子が分散された母体微粒子懸濁液を調製する。
（１−１−１）ポリエステル樹脂
ポリエステル樹脂は、酸価を有する官能基（例えば、カルボキシル基など）を有しており、市販品として、例えば、ＥＲ５０８（三菱レイヨン製）、ＦＣ１５６５（三菱レイヨン製）、ＦＣ０２３（三菱レイヨン製）などが挙げられる。

ポリエステル樹脂の酸価は、例えば、０．５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは、１．０〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

また、ポリエステル樹脂の重量平均分子量（標準ポリスチレンを検量線とするＧＰＣ測定による）は、例えば、９，０００〜２００，０００、好ましくは、２０，０００〜１５０，０００である。

また、ポリエステル樹脂の架橋分（ＴＨＦ不溶分、ゲル分）は、例えば、１０質量％以下、好ましくは、０．５〜１０質量％である。

また、ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、例えば、５０〜７０℃、好ましくは、５５〜６５℃である。
（１−１−２）着色剤
着色剤は、ポリエステル樹脂に分散または浸透されることによって球体トナーを着色する。黒色の球体トナーを得る場合には、例えば、カーボンブラックが用いられる。

また、着色剤としては、例えば、キノフタロンイエロー、ハンザイエロー、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、ペノリンオレンジ、ペリノンレッド、ペリレンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリドンレッド、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ジケトピロロピロール系顔料などの有機顔料、例えば、チタンホワイト、チタンイエロー、群青、コバルトブルー、べんがら、アルミニウム粉、ブロンズなどの無機顔料または金属粉、例えば、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリフェニルメタン系染料、フタロシアニン系染料、インドフェノール系染料、インドアニリン系染料などの油溶性染料または分散染料、例えば、ロジン、ロジン変性フェノール、ロジン変性マレイン酸樹脂などのロジン系染料が挙げられる。さらには、高級脂肪酸や樹脂などよって加工された染料や顔料なども挙げられる。これらは、所望する色に応じて、単独使用または併用することができる。例えば、有彩単一色のトナーには、同色系の顔料と染料、例えば、ローダミン系の顔料と染料、キノフタロン系の顔料と染料、フタロシアニン系の顔料と染料を、それぞれ配合することができる。

着色剤は、ポリエステル樹脂１００質量部に対して、例えば、２〜２０質量部、好ましくは、４〜１０質量部の割合で配合される。
（１−１−３）ワックス
ワックスは、紙などの記録媒体に対する球体トナーの定着性を向上させるために添加され、例えば、エステル系ワックス、炭化水素系ワックスなどが挙げられる。

エステル系ワックスとしては、例えば、ステアリン酸エステル、パルミチン酸エステルなどの脂肪族エステル化合物、例えば、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテートなどの多官能エステル化合物などが挙げられる。

炭化水素系ワックスとしては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレンなどのポリオレフィンワックス類、例えば、キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、ホホバなどの植物系天然ワックス、例えば、パラフィン系ワックス、マイクロクリスタリン、ペトロラタムなどの石油系ワックスおよびその変性ワックス、例えば、フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックスなどが挙げられる。

これらワックスは、単独使用または併用することができ、好ましくは、エステル系ワックスが挙げられる。

ワックスは、ポリエステル樹脂１００質量部に対して、例えば、１〜２０質量部、好ましくは、３〜１０質量部の割合で配合される。
（１−１−４）ポリエステル樹脂乳化液の調製
母体微粒子懸濁液を調製するには、まず、ポリエステル樹脂、着色剤およびワックスを含有するポリエステル樹脂液（油相）と、水を含有する水系媒体（水相）とを混合して、ポリエステル樹脂液が水系媒体中に分散されたポリエステル樹脂乳化液を調製する。

ポリエステル樹脂液を調製するには、まず、着色剤を有機溶剤に分散させて着色剤分散液を調製し、その後、着色剤分散液、ポリエステル樹脂、ワックスおよび有機溶剤を配合する。

有機溶剤としては、ポリエステル樹脂およびワックスを溶解または膨潤させることができれば、特に制限されず、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトンなどが挙げられる。これらは、単独使用または併用することができる。

着色剤分散液を調製するには、着色剤１００質量部に対して、ポリエステル樹脂を、例えば、５０〜２００質量部、好ましくは、８０〜１５０質量部、有機溶剤を、例えば、１０００〜３５００質量部、好ましくは、９００〜３６００質量部の配合割合で配合して、攪拌機（例えば、ディスパー、ホモジナイザー）で攪拌、混合する。

そして、ポリエステル樹脂液を調製するには、着色剤分散液１００質量部に対して、ポリエステル樹脂を、例えば、１００〜５００質量部、好ましくは、２００〜３００質量部、ワックスを、例えば、５〜３５質量部、好ましくは、１０〜３０質量部、有機溶剤を、５００〜２０００質量部、８００〜１５００質量部の配合割合で配合し、混合する。

その後、ワックスが溶解可能な温度以上かつ有機溶剤の沸点未満となる加熱温度、具体的には、ワックスや有機溶剤の種類にもよるが、例えば、３０℃を超過する温度、好ましくは、３２〜７９℃に加熱して、ワックスを有機溶剤に溶解させることにより、ポリエステル樹脂液を得る。

次いで、ポリエステル樹脂乳化液を調製するには、別途、水に、例えば、アミン類などの塩基性有機化合物を水に溶解した有機塩基水溶液や、例えば、水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウムなどのアルカリ金属を水に溶解した無機塩基水溶液を配合し、水系媒体を調製する。

無機塩基水溶液を配合する場合には、例えば、０．１〜５Ｎ（規定）、好ましくは、０．２〜２Ｎ（規定）の無機塩基水溶液を、水１００質量部に対して、例えば、０．１〜４０質量部、好ましくは、１〜２０質量部の配合割合で、配合する。

また、有機塩基水溶液を配合する場合には、例えば、０．１〜５Ｎ（規定）、好ましくは、０．２〜２Ｎ（規定）の有機塩基水溶液を、水１００質量部に対して、例えば、０．５〜２０質量部、好ましくは、１〜１０質量部の配合割合で、配合する。

なお、水系媒体には、適宜、水溶性溶媒（例えば、アルコール類、グリコール類）、添加剤（例えば、界面活性剤、分散剤）などを配合することもできる。

次いで、ポリエステル樹脂乳化液を調製するには、例えば、水系媒体１００質量部に対して、ポリエステル樹脂液を５０〜１５０質量部、好ましくは、８０〜１２０質量部の配合割合で配合し、混合する。

詳しくは、ポリエステル樹脂液にワックスが含まれる場合は、ワックスが溶解可能な温度以上かつ有機溶剤の沸点未満となる温度範囲、例えば、３０〜８０℃、好ましくは、４０〜７０℃で、ポリエステル樹脂液および水系媒体を加熱し、加熱温度を保持しながら、ポリエステル樹脂液および水系媒体を配合する。

その後、加熱温度を保持しながら、例えば、ホモジナイザー（ローターステーター型）などの高速分散機を用いて混合する。

ホモジナイザーの回転数は、先端周速が、例えば、５〜２０ｍ／ｓ、好ましくは、７〜１４ｍ／ｓとなるように調整される。また、攪拌時間は、例えば、１０〜１２０分、好ましくは、１５〜６０分である。

これにより、ポリエステル樹脂乳化液を得る。

得られたポリエステル樹脂乳化液中には、ポリエステル樹脂液が１００〜１０００ｎｍの液滴となって水系媒体中に乳化されている。

なお、ポリエステル樹脂乳化液の調製においては、ポリエステル樹脂液を水系媒体に配合してもよく、また、水系媒体をポリエステル樹脂液に配合することもできる。水系媒体をポリエステル樹脂液に配合する場合には、転相乳化法を用いることもできる。
（１−１−５）ポリエステル樹脂乳化液からの有機溶剤の除去
次いで、母体微粒子懸濁液を調整するには、ポリエステル樹脂乳化液から有機溶剤を除去する。

ポリエステル樹脂乳化液から有機溶剤を除去するには、送風、加熱、減圧またはこれらの併用など、公知の方法が用いられる。

詳しくは、ポリエステル樹脂乳化液を、例えば、窒素などの不活性ガス雰囲気下、例えば、常温〜９０℃、好ましくは、５０〜８０℃で加熱し、有機溶剤を揮発させる。これにより、母体微粒子懸濁液を得る。

母体微粒子懸濁液中の母体微粒子の体積平均粒子径は、メジアン径として、例えば、０．０３〜１μｍ、好ましくは、０．０５〜０．５μｍである。
（１−２）母体微粒子の凝集・融合
次いで、トナー懸濁液を調製するには、母体微粒子懸濁液に凝集剤を添加して母体微粒子を凝集させ、その後、加熱により、凝集させた母体微粒子を融合（融着）させてトナー母粒子を形成させる。

母体微粒子を凝集させるには、まず、母体微粒子懸濁液を水で希釈して、固形分濃度を、例えば、１〜３０質量％、好ましくは、５〜２０質量％となるように、調整する。

なお、この希釈において、凝集・融合工程における分散安定性を図るべく、必要により、界面活性剤を添加することができる。

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなど）、ポリオキシアルキレンデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどが挙げられる。好ましくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。

界面活性剤は、例えば、母体微粒子懸濁液の固形分１００質量部に対して、０．５〜２０質量部、好ましくは、１〜１０質量部の配合割合で、配合される。また、母体微粒子懸濁液に界面活性剤を添加する場合には、予め界面活性剤水溶液を調製し、その界面活性剤水溶液を、母体微粒子懸濁液に添加することもできる。

次いで、母体微粒子を凝集させるには、母体微粒子懸濁液に凝集剤を添加する。

凝集剤としては、例えば、塩化アルミニウム、硝酸カルシウムなどの無機金属塩、例えば、ポリ塩化アルミニウムなどの無機金属塩の重合体などが挙げられる。

凝集剤を添加するには、例えば、０．０１〜１．０Ｎ（規定）、好ましくは、０．０５〜０．５Ｎ（規定）の凝集剤水溶液を調製し、その凝集剤水溶液を、母体微粒子懸濁液１００質量部に対して、例えば、０．１〜１０質量部、好ましくは、０．５〜５質量部、添加する。

そして、例えば、まず、ホモジナイザーなどの高速分散機に攪拌し、次いで、平板タービン翼、プロペラ翼、アンカー翼などの攪拌翼を用いて、先端周速が、例えば、１〜２ｍ／秒となるような回転数で攪拌する。なお、攪拌時の液温は、例えば、１０〜５０℃、好ましくは、２０〜３０℃であり、攪拌時間は、例えば、５〜６０分、好ましくは、１０〜３０分である。

次いで、母体微粒子懸濁液に凝集停止剤を添加して、母体微粒子の凝集を停止させる。

凝集停止剤としては、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属塩が挙げられる。また、イオン性界面活性剤を使用することもできる。

凝集停止剤を添加するには、例えば、０．０１〜５．０Ｎ（規定）、好ましくは、０．１〜２．０Ｎ（規定）の凝集停止剤水溶液を調製し、その凝集停止剤水溶液を、母体微粒子懸濁液１００質量部に対して、例えば、０．５〜２０質量部、好ましくは、１．０〜１０質量部、添加する。

次いで、母体微粒子懸濁液を攪拌しながら、母体微粒子のガラス転移点（Ｔｇ）以上の温度、例えば、５５〜１００℃、好ましくは、６５〜９５℃で、例えば、０．５〜１０時間、加熱する。

これにより、凝集させた母体微粒子が融合されて、球形のトナー母粒子が形成される。

次いで、母体微粒子懸濁液を冷却した後、静置して、トナー母粒子を沈殿させる。

その後、沈殿されたトナー母粒子を、水で洗浄して、例えば、固形分５〜４０質量％となるように水に再分散させて、トナー母粒子懸濁液を得る。

トナー母粒子懸濁液中のトナー母粒子の体積平均粒子径は、例えば、３〜１２μｍ、好ましくは、６〜１０μｍである。
（２）帯電制御樹脂微粒子懸濁液の調製
別途、帯電制御樹脂を含有する帯電制御樹脂微粒子が分散された帯電制御樹脂微粒子懸濁液を調製する。
（２−１）帯電制御樹脂乳化液の調製
帯電制御樹脂微粒子懸濁液を調製するには、まず、帯電制御樹脂および有機溶剤を、水に乳化させて、帯電制御樹脂乳化液を調製する。

帯電制御樹脂は、カチオン性基を有する合成樹脂であり、トナーに正帯電性を安定的に付与するために配合される。

カチオン性基としては、例えば、第４級アンモニウム基、第４級アンモニウム塩含有基、アミノ基、ホスホニウム塩含有基などが挙げられる。好ましくは、第４級アンモニウム塩含有基が挙げられる。

合成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、好ましくは、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂が挙げられ、さらに好ましくは、アクリル−スチレン樹脂が挙げられる。

帯電制御樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、トナーの保存安定性や熱定着性から、例えば、４０℃〜１００℃、好ましくは、５５℃〜８０℃である。

具体的には、第４級アンモニウム塩含有基を含有する帯電制御樹脂としては、例えば、藤倉化成株式会社製商品名「ＦＣＡ−２０７Ｐ」（スチレン８３質量％、アクリル酸ブチル１５質量％およびＮ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム＝Ｐ−トルエンスルホン酸２質量％からなる共重合物、重量平均分子量（Ｍｗ）：１２，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：６７℃）や、同社製商品名「ＦＣＡ−１６１Ｐ」、同社製商品名「ＦＣＡ−７８Ｐ」、同社製商品名「ＦＣＡ−２０１ＰＳ（アクリル酸ブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム＝ｐ−トルエンスルホナートおよびスチレンの共重合物（Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム＝ｐ−トルエンスルホナート含有量１４質量％）、重量平均分子量（Ｍｗ）：１５０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：６６℃）」などが挙げられる。

有機溶剤としては、上記した有機溶剤が挙げられる。これらは、単独使用または併用することができる。

そして、帯電制御樹脂乳化液を調製するには、まず、帯電制御樹脂を有機溶剤に溶解または膨潤させて帯電制御樹脂液を調製し、次いで、帯電制御樹脂液を、水に乳化させる。

帯電制御樹脂液を調製するには、例えば、有機溶剤１００質量部に対して、帯電制御樹脂５〜１００質量部、好ましくは、１０〜５０質量部、配合し、混合する。

帯電制御樹脂液を水に乳化させるには、例えば、水１００質量部に対して、帯電制御樹脂液を、例えば、５０〜１５０質量部、好ましくは、８０〜１００質量部、配合し、ホモジナイザーなどの高速分散機を用いて、例えば、５０００〜２００００ｒｐｍ（先端周速４〜１７ｍ／ｓ）、好ましくは、７０００〜１６０００ｒｐｍ（先端周速７〜１４ｍ／ｓ）で、５〜６０分、好ましくは、１０〜３０分攪拌する。

これにより、帯電制御樹脂液が液滴となって、水に乳化され、帯電制御樹脂乳化液が調製される。
（２−２）帯電制御樹脂微粒子懸濁液の調製
次いで、帯電制御樹脂微粒子懸濁液を得るには、帯電制御樹脂乳化液から有機溶剤を除去する。

帯電制御樹脂乳化液から有機溶剤を除去する方法としては、上記した母体微粒子懸濁液から有機溶剤を除去した方法と同じ方法が挙げられる。

これにより、帯電制御樹脂微粒子が分散された帯電制御樹脂微粒子懸濁液を得ることができる。

帯電制御樹脂微粒子懸濁液中の帯電制御樹脂微粒子の表面に存在するカチオン性基の量は、例えば、５．０×１０^−５〜６．０×１０^−４ｍｏｌ／ｇ、好ましくは、１．０×１０^−４〜３．０×１０^−４ｍｏｌ／ｇである。

なお、カチオン性基の量は、例えば、コロイド滴定法（流動電位法）により測定することができる。

また、帯電制御樹脂微粒子懸濁液中の帯電制御樹脂微粒子の体積平均粒子径は、メジアン径として、例えば、０．０３〜０．５μｍ、好ましくは、０．０５〜０．３μｍである。
（３）トナー母粒子に対する帯電制御樹脂微粒子の固着
次いで、トナー懸濁液を調製するには、帯電制御樹脂微粒子懸濁液とトナー母粒子懸濁液とを混合する。

帯電制御樹脂微粒子懸濁液とトナー母粒子懸濁液とを混合するには、特に制限されず、例えば、トナー母粒子懸濁液に、帯電制御樹脂微粒子懸濁液を配合して、平板タービン翼などの攪拌翼を用いて攪拌する。

帯電制御樹脂微粒子懸濁液は、例えば、トナー母粒子懸濁液の固形分（つまり、トナー母粒子）１００質量部に対して、帯電制御樹脂微粒子懸濁液の固形分（つまり、帯電制御樹脂）が、例えば、０．１〜５質量部、好ましくは、０．５〜３質量部となる配合量で、トナー母粒子懸濁液に配合される。

次いで、帯電制御樹脂微粒子懸濁液とトナー母粒子懸濁液との混合物を加熱する。

加熱条件は、特に制限されず、例えば、トナー母粒子のＴｇ（ガラス転移点）が帯電制御樹脂のＴｇよりも低い場合、トナー母粒子のＴｇに対して＋０〜５℃の範囲の温度で、１０〜６０分加熱する。トナー母粒子のＴｇが帯電制御樹脂のＴｇよりも高い場合、帯電制御樹脂のＴｇに対して＋０〜５℃の範囲の温度で、１０〜６０分加熱する。

なお、加熱時の混合物のｐＨは、例えば、アルカリ金属塩などのｐＨ調整剤を添加することにより、例えば、ｐＨ６〜１０．５、好ましくは、ｐＨ６〜８に調整される。

これにより、トナー母粒子の表面に帯電制御樹脂微粒子が固着された球体トナーを形成し、球体トナーが分散されたトナー懸濁液を得る。
２．外添剤の添加
その後、トナー懸濁液に、必要により、外添剤を添加する。外添剤は、トナーの帯電性、流動性、保存安定性などを調整するために添加され、トナー母粒子よりも非常に小さい粒径の粒子からなる。

外添剤としては、例えば、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪素アルミニウム共酸化物、珪素チタン共酸化物、および、これらの疎水化処理物（例えば、シリカの疎水化処理物は、シリカの微粉体を、シリコーンオイルやシランカップリング剤（例えば、ジクロロジメチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルジシラザンなど）で処理することにより、得ることができる。）などの無機粒子、例えば、メタクリル酸エステル重合体粒子、アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体粒子、スチレン−アクリル酸エステル共重合体粒子、コアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル重合体からなるコアシェル型粒子などの合成樹脂粒子が挙げられる。

外添剤を添加するには、例えば、外添剤をエタノールなどの溶媒に分散させて外添剤分散液を調製し、その外添剤分散液をトナー懸濁液に添加し、混合する。

外添剤は、特に制限されないが、トナー懸濁液の固形分（すなわち、球体トナー）１００質量部に対して、例えば、０．１〜６質量部、配合される。
３．トナーブロックの形成
（１）トナー懸濁液の水分量調整
次いで、トナーブロックを形成するには、トナー懸濁液の水分量を、例えば、３２．５〜３７質量％、好ましくは、３３〜３５質量％となるように調整する。

トナー懸濁液の水分量が上記範囲を超過すると、得られたトナーブロックにおいて球体トナー同士が比較的密に集合され、トナーブロックを崩壊させることが困難になるため、好ましくない。

また、トナー懸濁液の水分量が上記範囲未満であると、トナー懸濁液が流動性を有さないケーキ状（すなわち、球体トナーの集合体（後述））になる場合があるため、好ましくない。

トナー懸濁液の水分量を調整するには、例えば、トナー懸濁液を、上記した水分量となるように、濾過する。

詳しくは、まず、トナー懸濁液を、固形分１０質量％（すなわち、水分量９０質量％）となるように、蒸留水で希釈し、次いで、希釈されたトナー懸濁液（水分量９０質量％）を濾過する。このとき、回収された濾液の質量を計測し、トナー懸濁液の水分量が上記範囲となるような分量の濾液が回収されたときに、濾過を停止する。

このようにして水分量が調整されたトナー懸濁液は、ダイラタンシーを示すダイラタント流体である。
（２）吸水・乾燥
次いで、トナーブロックを形成するには、水分量が調整されたトナー懸濁液を、吸水体から形成される吸水体容器に注ぐ。

吸水体容器は、底壁と、底壁から立設される側壁とを備える有底枠形状に形成されており、すべて、吸水体から形成されている。

吸水体としては、例えば、濾紙、メンブレンフィルタ、不織布フィルタ（例えば、グラスファイバーフィルター）などの多孔質フィルタ、例えば、ラバーフォーム、多孔質セラミックスなどのスポンジ状多孔質体などの多孔質体、また、例えば、不織布、織物、編物などの布帛などが挙げられる。

吸水体の吸水速度は、０．２ｍｌの水を、例えば、３分以内、好ましくは、２分以内に吸収するような吸水速度である。言い換えると、吸水体の吸水速度は、０．００１１ｍｌ／秒以上、好ましくは、０．００１７ｍｌ／秒以上である。

また、吸水体の単位質量（１ｇ）あたりの吸水量は、例えば、０．９〜１０ｇ、好ましくは、１〜５ｇである。

トナー懸濁液を吸水体容器に注ぐと、トナー懸濁液中の水が、一部、吸水体容器に吸収され、球体トナーの集合体が、吸水体容器の形状に対応するブロック形状に形成される。また、球体トナーの集合体は、ケーキ状であり、球体トナーの集合体には、吸水体容器に吸収されなかった水が含まれている。

トナー懸濁液を吸水体容器に注いだ後、球体トナーの集合体が形成されるまでの時間（吸水時間、以下同じ）は、例えば、１５０秒以下、好ましくは、１００秒以下である。

吸水時間を測定するには、例えば、まず、トナー懸濁液（シリカ配合）を吸水体容器に注ぐと同時に計測を開始し、次いで、球体トナーの集合体から、余剰の水（集合体の表面からしみ出した状態の水）が吸水体に吸水されたときを終点として計測を終了する。

球体トナーの集合体の含水率は、例えば、３２．３質量％以下、好ましくは、３１．８質量％以下である。

含水率を測定するには、例えば、まず、得られた球体トナーの集合体を、約１ｇ（乾燥前質量）採取し、次いで、採取した集合体を乾燥させて、乾燥された集合体の質量（乾燥後質量）を測定する。そして、乾燥前質量に対する乾燥後質量の百分率を、含水率とする。

次いで、吸水体容器を型枠として、例えば、風乾などの乾燥方法により、球体トナーの集合体を乾燥させる。

これにより、球体トナーが集合されたトナーブロックが形成される。
４．トナーブロック
得られたトナーブロックの嵩密度は、例えば、０．３〜０．８ｇ／ｍｌ、好ましくは、０．４５〜０．７ｇ／ｍｌである。

また、得られたトナーブロックの充填率は、例えば、３０〜６９％、好ましくは、３９〜６５％である。

また、得られたトナーブロックの最大圧縮応力は、例えば、８００００〜５５００００Ｎ／ｍ^２、例えば、９００００〜５０００００Ｎ／ｍ^２である。

トナーブロックの最大圧縮応力を測定するには、まず、トナーブロックを切断し、略角柱形状の試験片を形成する。

詳しくは、試験片のサイズは、任意の一辺（縦辺とする。以下同じ）の長さを縦長さ、縦辺と直交する他の一辺（横辺とする。以下同じ。）の長さを横長さ、縦辺および横辺の両方と直交する一辺の長さを厚みとしたときに、縦長さが、例えば、１０〜２０ｍｍ、横長さが、例えば、１０〜２０ｍｍ、厚みが、例えば、５〜１０ｍｍである。

次いで、トナーブロックの最大圧縮応力を測定するには、図１（ａ）に示すように、圧縮試験機１を用いて、試験片Ｓを厚み方向に加圧し、試験片Ｓが崩壊したときの加圧力を計測する。

圧縮試験機１は、試験片Ｓを載置する台座２と、台座２の上側に間隔を隔てて設けられる圧縮部材３とを備えている。

台座２は、その上面が、試験片Ｓを水平に載置するための水平面とされている。水平面には、試験片Ｓが滑らないように、微細な凹凸が形成されている。

圧縮部材３は、上下方向に延びる略円筒形状に形成されており、上下に進退可能に設けられている。また、圧縮部材３の下面の直径は、試験片Ｓの縦長さおよび横長さの両方よりも短く、具体的には、５〜１０ｍｍである。

このような圧縮試験機１としては、市販の粉体流動性試験機などで代替することができ、例えば、パウダーレオメータＦＴ−４（ＦｒｅｅｄｍａｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を用いることができる。

そして、台座２の上面に試験片Ｓを、試験片Ｓの厚み方向が上下方向に沿うように載置し、圧縮部材３を回転させずに下降させる。

すると、圧縮部材３の下面が、試験片Ｓの上面に上側から当接され、圧縮部材３によって、試験片Ｓが加圧される。

そして、試験片Ｓが圧縮部材３によって崩壊されるまで、徐々に圧縮部材３の試験片Ｓに対する加圧力を増大させ、試験片Ｓが圧縮部材３によって崩壊されたときの、圧縮部材３の試験片Ｓに対する加圧力を計測する。

そして、計測された加圧力を、圧力部材３の下面の面積で除し、トナーブロックの最大圧縮応力とする。

また、得られたトナーブロックの最大せん断応力は、例えば、１２０〜１８００Ｎ／ｍ^２、好ましくは、１５０〜１６５０Ｎ／ｍ^２である。

トナーブロックの最大せん断応力を測定するには、図１（ｂ）に示すように、上記した圧縮試験機１を用いて、台座２の上面に試験片Ｓを、試験片Ｓの厚み方向が上下方向に沿うように載置し、圧縮部材３を回転させながら、下降させる。

このとき、圧縮部材３が回転されながら下降されるので、圧縮部材３の外周面における任意の一点Ｐは、圧縮部材３の下降に伴って、螺旋を描くように移動される。この螺旋のねじれ角（ｈｅｌｉｘａｎｇｌｅ）は、例えば、約３０°である。

また、圧縮部材３の下面の直径は、試験片Ｓの縦長さおよび横長さの両方よりも長く、具体的には、約５０ｍｍである。

そして、試験片Ｓが圧縮部材３によって崩壊されたときの、圧縮部材３の試験片Ｓに対するせん断力を計測する。

計測されたせん断力を、試験片Ｓの上面の面積で除し、トナーブロックの最大せん断応力とする。

また、最大せん断応力を、試験片Ｓの厚みで除し、トナーブロックの単位厚み当たりのせん断応力とする。

トナーブロックの単位厚み当たりのせん断応力は、例えば、２５０００〜２３００００Ｎ／ｍ^２、好ましくは、３００００〜２０００００Ｎ／ｍ^２である。
５．トナーブロックの現像カートリッジへの充填
トナーブロックは、図２に示すように、レーザプリンタなどの画像形成装置（図示せず）に設けられる現像ユニット１１に充填される。

現像ユニット１１は、トナーを担持するための現像ローラ１２を一端部に備え、現像ローラ１２の軸方向に長手の略ボックス形状に形成されている。また、現像ユニット１１は、トナーブロックを収容するトナー収容部１３と、現像ローラ１２を回転可能に支持する現像部１４とを備えている。

トナー収容部１３は、現像ユニット１１の他方側半分に設けられ、略ボックス形状に形成されており、押圧部材１５と、削剥部材１６とを備えている。

押圧部材１５は、現像ローラ１２の軸方向に沿って延びる平板形状に形成されており、トナー収容部１３内において、トナー収容部１３の他方側壁の一方側に配置されている。また、押圧部材１５は、一方および他方にスライド可能に設けられており、付勢部材（図示せず）により、常には、他方から一方に向かって付勢されている。

削剥部材１６は、押圧部材１５の一方側に対向配置され、多数の貫通穴１８を有する平板形状に形成されている。具体的には、削剥部材１６は、パンチングメタルなどの多孔板や、金属メッシュなどの網状部材から形成されている。また、削剥部材１６は、現像ローラの軸方向に沿って往復スライド可能に形成されており、トナー収容部１３の一端部に設けられるセンサ１９からのエンプティ信号に基づいて、駆動源（図示せず）から駆動力が伝達されることにより、スライドされる。

現像部１４は、トナー収容部１３に連通されるように、現像ユニット１１の一方側半分に設けられ、供給ローラ１７を備えている。

供給ローラ１７は、現像ローラ１２の他方側に配置され、現像ローラ１２に対して、他方側から接触されている。

そして、トナーブロックを現像ユニット１１に充填するには、押圧部材１５を、付勢部材（図示せず）の付勢力に抗して他方側へスライドさせながら、トナーブロックを、押圧部材１５と削剥部材１６との間に配置する。

そして、押圧部材１５の他方側へのスライドを解除すると、押圧部材１５が付勢部材（図示せず）の付勢力により一方側へスライドされて、トナーブロックに他方側から当接される。これにより、トナーブロックは、押圧部材１５によって削剥部材１６に向かって押圧され、一端部において、削剥部材１６に当接される。つまり、トナーブロックは、押圧部材１５と削剥部材１６との間に挟持される。

これにより、トナーブロックの現像ユニット１１への充填が完了される。
６．現像動作
トナーブロックが充填された現像ユニット１１が、画像形成装置（図示せず）内において駆動されると、削剥部材１６が、現像ローラ１２の軸方向に沿って往復スライドされる。

すると、削剥部材１６に当接されているトナーブロックが圧縮、せん断され、粉砕されて、粉末状にほぐされる。このとき、集合されていた球体トナーは、互いに分離され、削剥部材１６の貫通穴１８を通過して、現像部１４に供給される。

現像部１４に供給された球体トナーは、現像ローラ１２と供給ローラ１７との間で摩擦帯電され、感光体（図示せず）に供給される。
７．作用効果
このトナーブロックによれば、球体トナーが集合されることにより形成されているため、現像カートリッジにトナーブロックを充填するときに、球体トナーが飛散することを防止することができる。

また、トナーブロックは、嵩密度が０．３〜０．８ｇ／ｍｌに調整されている。また、トナーブロックは、充填率が３０〜６９％に調整されている。

具体的には、トナーブロックの最大圧縮応力は、８００００〜５５００００Ｎ／ｍ^２であり、トナーブロックの最大せん断応力は、１２０〜１８００Ｎ／ｍ^２である。

以下、トナーブロックの製造方法を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。なお、以下の説明において、「部」および「％」は、特に言及のない限り、質量基準である。また、各種物性は、後述する測定方法に準じて測定した。

実施例１
１．トナー懸濁液の調製
（１）トナー母粒子懸濁液の調製
（１−１）母体微粒子懸濁液の調製
（１−１−１）ポリエステル樹脂乳化液の調製
ポリエステル樹脂（ＥＲ５０８：Ｔｇ６２．１℃、Ｍｎ（数平均分子量）３７００、Ｍｗ（重量平均分子量）１１３０００、ゲル分２ｗｔ％未満、酸価６．８ＫＯＨｍｇ／ｇ：三菱レイヨン製）１５質量部と、カーボンブラック（＃２６０：三菱化学製）１５質量部と、ＭＥＫ（関東化学、鹿一級）７０質量部とを混合し、ホモジナイザー（ローターステーター式、シャフト２２Ｆ、ＤＩＡＸ−９００型、ハイドルフ製）にて回転数１００００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより、着色剤分散液を得た。

着色剤分散液１００質量部を、ジルコニアビーズ（直径１ｍｍ）４５０質量部とともにビーズミル（ＲＭＢ−０４：アイメックス製）に投入し、攪拌速度２０００ｒｐｍで６０分間、処理した。

次いで、着色剤分散液６０．６質量部にＭＥＫ６７１．１５質量部をゆっくりと混合した後、ポリエステル樹脂（ＥＲ５０８）１５０．９質量部と、エステル系ワックス（ニッサンエレクトールＷＥＰ３：日本油脂製）１２．７３質量部とを混合して攪拌し、これを液温７０℃に加熱攪拌してポリエステル樹脂液を得た。

別途、蒸留水９００質量部と、１規定の水酸化ナトリウム水溶液９．０質量部とを混合して７０°に加熱して水系媒体を調製した。

そして、水系媒体全量とポリエステル樹脂液全量とを、２Ｌビーカーに投入して混合し、ホモジナイザーにて回転数１６０００ｒｐｍで３０分間攪拌して乳化させてポリエステル樹脂乳化液を得た。
（１−１−２）ポリエステル樹脂液からの有機溶剤の除去
このポリエステル樹脂乳化液を、窒素を気相中へ送気しながら、８０℃で加熱攪拌して、ＭＥＫを除去し、母体微粒子が分散された母体微粒子懸濁液を得た。

母体微粒子懸濁液の固形分濃度は、２３．１質量％であった。

また、母体微粒子懸濁液中の母体微粒子の体積平均粒子径は、メジアン径として０．２７５μｍであった。
（１−２）母体微粒子の凝集・融合
次いで、母体微粒子懸濁液を２Ｌ丸型セパラブルフラスコへ移し、ノニオン系界面活性剤（ノイゲンＸＬ−７０：第一工業製薬製）の５％水溶液６０質量部を混合し、蒸留水で希釈して、固形分濃度１０％の母体微粒子懸濁液の希釈液１６００質量部を準備した。

この希釈液に、凝集剤として０．２規定の塩化アルミニウム水溶液３１質量部を添加し、ホモジナイザーにて回転数８０００ｒｐｍで高速混合した。

そして、ホモジナイザーで５分間攪拌した後に、０．２規定の水酸化ナトリウム水溶液６質量部を投入し、さらに５分間、ホモジナイザーにて回転数８０００ｒｐｍで攪拌した。

その後、２Ｌセパラブルフラスコを４５℃のウォーターバスで加熱しながら、先端周速が約１．３ｍ／秒となる回転数に設定された６枚平板タービン翼（φ７５ｍｍ）で、３０分攪拌して母体微粒子を凝集させた。その後、凝集停止剤として０．２規定の水酸化ナトリウム水溶液４０質量部を投入した後、先端周速が約０．７５ｍ／秒となるように６枚平板タービン翼（φ７５ｍｍ）を減速し、１０分間攪拌した。

その後、攪拌を継続しながら、１℃／分の昇温速度で９５℃まで昇温し、９５℃で１５０分攪拌した。

光学顕微鏡で母体微粒子懸濁液を観察し、球形のトナー母粒子が形成されていることを確認した後、冷却した。

冷却後、トナー母粒子の粒子径を、コールターマルチサイザーＩＩ（アパーチャ径１００μｍ、ベックマンコールター製）で測定した。

トナー母粒子の個数平均粒子径Ｄｎは、７．１２μｍであり、トナー母粒子の体積平均粒子径Ｄｖは、８．２７μｍであった。

また、個数基準粒子径が５μｍ以下のトナー母粒子は、７．３％含まれていた。

また、体積基準粒子径が２０μｍ以下のトナー母粒子は、０．４３％含まれていた。

冷却されたトナー母粒子懸濁液を一晩放置してトナー母粒子を沈殿させ、上澄みを廃棄した。

その後、沈殿したトナー母粒子に蒸留水５００質量部を加え、攪拌して、トナー母粒子を再分散させ、濾紙（Ｎｏ．５Ｂ、ＡＤＶＡＮＴＥＣＴＯＹＯ製）を用いて濾過した。

濾過残滓（トナー母粒子）を蒸留水で再分散させて、固形分１０質量％のトナー母粒子懸濁液を得た。
（２）帯電制御樹脂微粒子懸濁液の調製
（２−１）帯電制御樹脂乳化液の調製
帯電制御樹脂（商品名「ＦＣＡ−２０１ＰＳ」、藤倉化成製）を準備した。

ＭＥＫ８２．５質量部と、帯電制御樹脂１７．５質量部とを混合攪拌し、帯電制御樹脂をＭＥＫに溶解させて、帯電制御樹脂液を得た。

この帯電制御樹脂液全量に、蒸留水１００質量部を混合し、ホモジナイザー（ローターステーター式、シャフト１８Ｆ、ローター径１２．５ｍｍ：ＤＩＡＸ−９００型ハイドルフ製）にて、回転数１６０００ｒｐｍ（先端周速１０．５ｍ／ｓ）で２０分間攪拌して乳化させて帯電制御樹脂乳化液を得た。
（２−２）帯電制御樹脂微粒子懸濁液の調製
これを１Ｌセパラブルフラスコへ移し、窒素を気相中へ送気しながら、６０℃で４５分間加熱攪拌してＭＥＫを揮発させて除去し、帯電制御樹脂微粒子が分散された帯電制御樹脂微粒子懸濁液（固形分１９．５質量％）を得た。
（３）トナー母粒子に対する帯電制御樹脂微粒子の固着
上記した（１−２）において得られたトナー母粒子懸濁液（固形分１０質量％）１６００質量部を、６枚平板タービン翼（φ７５ｍｍ）にて１５０ｒｐｍで攪拌しながら６０℃の湯浴中で２０分間加熱攪拌した。

次いで、加熱されたトナー母粒子懸濁液に、帯電制御樹脂微粒子懸濁液（固形分１９．５質量％）を、８．２１質量部（帯電制御樹脂微粒子として１．６質量部）混合して混合液を調製し、浴温を維持しながら２０分間攪拌した。

その後、攪拌しながら、混合液を約３０℃まで冷却し、濾過して、得られた濾過残渣（球体トナー）を蒸留水５００質量部で２回洗浄した後、蒸留水を加えて、固形分１０質量％のトナー懸濁液を得た。
２．外添剤の添加
別途、エタノール（関東化学製、鹿一級）１０質量部に、ＨＶＫ２１５０（疎水性シリカ、ＢＥＴ比表面積９０〜１３０ｍｇ／１００ｍｌ、クラリアント製）１．５質量部と、ＮＡ５０Ｙ（疎水性シリカ、ＢＥＴ比表面積３０〜５０ｍｇ／１００ｍｌ、アエロジル製）２．５質量部とを配合し、超音波分散機（２８ｋＨｚ、６５０Ｗ）を用いて超音波処理して、シリカ分散液を得た。

上記した（３）において得られたトナー懸濁液（固形分１０質量％）１５００質量部に、得られたシリカ分散液１４質量部を添加し、超音波分散機（２８ｋＨｚ、６５０Ｗ）を用いて超音波処理した。

その後、シリカ分散液が添加されたトナー懸濁液を濾過し、得られた濾過残渣（シリカ配合球体トナー）を蒸留水５００質量部で２回洗浄した後、蒸留水を加えて、固形分１０質量％のトナー懸濁液（シリカ配合）を得た。
３．トナーブロックの形成
（１）トナー懸濁液（シリカ配合）の水分量調整
得られたトナー懸濁液（シリカ配合）（固形分１０質量％、水分９０質量％）を濾過（濾紙：Ｎｏ．５Ｂ、ＡＤＶＡＮＴＥＣＴＯＹＯ製）し、トナー懸濁液（シリカ配合）の水分を、表２に示す水分量に調整した。得られたトナー懸濁液（シリカ配合）は、ダイラタント流体であった。
（２）吸水・乾燥
水分量が調整されたトナー懸濁液（シリカ配合）を、下記表２に示す種類の吸水体からなる略矩形有底枠形状（縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×深さ１５ｍｍ）の吸水体容器に注ぎ、吸水させて、球体トナーの集合体を得た。なお、吸水体容器の下には、吸水体容器を形成する吸水体と同じ吸水体を、１０枚、重ねて配置した。

トナー懸濁液（シリカ配合）を吸水体容器に注いでから、球体トナーの集合体を得るまでの時間（吸水時間）を、表２に示す。

吸水時間を測定するには、まず、トナー懸濁液（シリカ配合）を吸水体容器に注ぐと同時に計測を開始し、次いで、球体トナーの集合体から、余剰の水（集合体の表面からしみ出した状態の水）が吸水体に吸水されたときを終点として計測を終了した。

また、得られた球体トナーの集合体の含水率を、表２に示す。

含水率を測定するには、まず、得られた球体トナーの集合体を、約１ｇ（乾燥前質量）採取し、次いで、採取した集合体を乾燥させて、乾燥された集合体の質量（乾燥後質量）を測定した。そして、乾燥前質量に対する乾燥後質量の百分率を、含水率とした。

その後、吸水体容器を型枠として、球体トナーの集合体を風乾により乾燥させた。これにより、トナーブロックを得た。

実施例２〜１６
トナー懸濁液（シリカ配合）の水分量を、表２に示すように調整して、表２に示す吸水体を用いて、表２に示す含水率の球体トナーの集合体を得た以外は、実施例１と同様にして、トナーブロックを得た。なお、水分量を調整されたトナー懸濁液（シリカ配合）は、ダイラタント流体であった。

比較例１
トナー懸濁液（シリカ配合）の水分量を調整することなく、トナー懸濁液（シリカ配合）（固形分１０質量％、水分９０質量％）を吸水体容器に投入した以外は、実施例１と同様にして、トナーブロックを得た。なお、トナー懸濁液（シリカ配合）は、ダイラタント流体ではなかった。

比較例２〜６
トナー懸濁液（シリカ配合）の水分量を、表２に示すように調整し、表２に示す吸水体を用いて、表２に示す含水率の球体トナーの集合体を得た以外は、実施例１と同様にして、トナーブロックを得た。なお、水分量を調整されたトナー懸濁液（シリカ配合）は、ダイラタント流体ではなかった。

＜固形分の測定方法＞
アルミ容器に測定対象を２〜２０ｇ採取して乾燥前の質量を測定し、内部が送風環境下にある４７℃の乾燥機中で２４時間以上乾燥させ、不揮発分の質量を測定した。乾燥前の質量に対する不揮発分の質量の百分率を、固形分（質量％）として算出した。

＜母体微粒子の平均粒子径の測定＞
マイクロトラック粒度分布測定装置（ＵＰＡ１５０：日機装製）を使用して、各母体微粒子懸濁液中の母体微粒子の体積平均粒子径を測定した。

希釈溶媒に純水を使用し、溶媒の屈折率は１．３３に設定し、母体微粒子の屈折率は、１．９１に設定した。

＜トナー母粒子、球体トナーの平均粒子径の測定＞
粒度分布測定装置（コールターマルチサイザーＩＩ：ベックマン・コールター製）を使用した。アパーチャ径が１００μｍのものを使用して測定した。
（１）トナー母粒子の平均粒子径
トナー母粒子懸濁液を、粒度分布測定装置の測定器に、装置表示部が示す適量濃度範囲になるように投入して、体積基準の平均粒子径を測定した。
（２）球体トナーの平均粒子径
（２−１）トナー懸濁液中の球体トナー
トナー懸濁液を、粒度分布測定装置の測定器に、スポイト（２ｍｌ）で数滴（３〜５滴）投入して、体積基準の平均粒子径を測定した。結果を表２に示す。
（２−２）トナーブロック中の球体トナー
トナーブロックをメッシュ（アパーチャ径/ワイヤー径＝２５０μｍ/１７３μm）上に設置し、３０ｇ／ｃｍ^２の圧力で押し付けるように、メッシュにこすりつけた。

メッシュをくぐり抜けた球体トナーを約４５ｍｇ採取し、分散剤（ＣＯＵＬＴＥＲＤｉｓｐｅｒｓａｎｔＴｙｐｅＩＣＮＯＮＩＯＮＩＣ）の４質量％水溶液２５０ｍｌに分散させ、分散液を得た。なお、分散は、超音波洗浄器（ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣＣＬＥＡＮＥＲＶＳ−１００５０Ｈｚ１００Ｗ）を用いて、３０秒間実施した。

得られた分散液を、粒度分布測定装置の測定器に、装置表示部が示す適量濃度範囲になるように投入して、体積基準の平均粒子径を測定した。結果を表２に示す。

＜吸水体の吸水性評価＞
（１）吸水度
約１ｃｍ幅の帯状に細長く裁断した吸水体を２０℃の蒸留水中に立てて、１０分間に上昇する水の高さを測定した。結果を表１に示す。
（２）吸水量
まず、スポイドを用いて、吸水体に蒸留水を吸水させた。

次いで、吸水体が吸水しなくなった時点（吸水体の表面に水がしみ出し、吸水体の表面に光沢が現われた時点）で、余剰の水（吸水体の表面からしみ出した水）を拭き取った後、吸水後の吸収体の質量を測定した。

別途、未吸水の吸水体の質量を測定し、下記式から、単位質量当たりの吸水量を算出した。結果を表１に示す。

式：（吸水後の吸収体の質量−未吸水の吸水体の質量）／未吸水の吸水体の質量
（３）吸水速度
マイクロシリンジを用いて、蒸留水０．２ｍｌを吸水体に滴下した。

蒸留水を滴下してから、滴下した蒸留水の水滴が吸水体にしみ込む（水滴の光沢がなくなる）までの時間を測定した。結果を表１に示す。

＜トナーブロックの内部応力測定＞
各実施例および各比較例のトナーブロックから、表２に示すサイズの試験片を切り出し、トナーブロックの内部応力を測定した。
（１）圧縮応力測定
圧縮試験機としてパウダーレオメータＦＴ−４（ＦｒｅｅｄｍａｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を用い、上記し、図１（ａ）に示すように、試験片を、厚み方向に加圧し、試験片が崩壊（変形または破壊された状態）したときの加圧力を計測した。なお、圧縮部材の下面の直径は、７．７ｍｍであった。

そして、計測された加圧力を、圧力部材の下面の面積で除し、トナーブロックの最大圧縮応力とした。結果を表２に示す。
（２）せん断応力測定
また、圧縮試験機としてパウダーレオメータＦＴ−４（ＦｒｅｅｄｍａｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を用い、上記し、図１（ｂ）に示すように、試験片を、圧縮部材を回転させながら、厚み方向に加圧し、試験片が崩壊（変形または破壊された状態）したときのせん断力を計測した。

このとき、ねじれ角（ｈｅｌｉｘａｎｇｌｅ）が３０°となるように、圧縮部材を下降させた。また、圧縮部材の下面の直径は、４７ｍｍであった。

そして、計測されたせん断力を、試験片の上面の面積で除し、トナーブロックの最大せん断応力とした。結果を表２に示す。

また、最大せん断応力を試験片の厚みで除し、トナーブロックの単位厚み当たりのせん断応力とした。結果を表２に示す。

＜トナーブロックの性能試験＞
（１）トナーブロックの充填
レーザプリンタ（ＨＬ−５２４０、ブラザー工業製）に設けられる現像ユニット（ＴＮ５８０、ブラザー工業製）のトナー収容室に、上記した現像ユニット（図２参照）と同様に、押圧部材と削剥部材とを設置して、試験用の現像ユニットを作製した。

試験用の現像ユニットにおいて、押圧部材をスライドさせながら、各実施例および各比較例のトナーブロックを、押圧部材と削剥部材との間に配置し、挟持させた。
（２）印字かぶり
次いで、現像ユニットを駆動させて、各実施例および各比較例のトナーブロックを削り、得られた球体トナー粉末の印刷画質を評価した。

まず、用紙（４２００２０ｌｂ、Ｘｅｒｏｘ製）をレーザプリンタにセットし、白ベタ画像を画出した。

白ベタ画像の白色度（ａ１）と、未使用の４２００用紙２０ｌｂ（Ｘｅｒｏｘ製）の白色度（ａ０）を、ＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬＴＣ−６ＭＣ（東京電色製）で測定した。

白色度の差（ａ０−ａ１）を、印字かぶりとして、表２に示す。
（３）感光体転写残
次いで、ベタ画像を印刷し、その印刷途中でレーザプリンタを停止させた。

現像ユニット（ＴＮ５８０）と、感光体を備える感光体ユニットとを取り出して、感光体表面において、転写ローラとの接触が終了した直後の部分にメンディングテープ（スコッチ製）を一度だけ貼り付け、速やかに離すことによって、用紙に転写されなかったトナー（転写残トナー）を採取した。

転写残トナーが付着したメンディングテープを、未使用の４２００用紙２０ｌｂ（Ｘｅｒｏｘ製）に貼り付け、ＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬＴＣ−６ＭＣ（東京電色製）を用いて白色度（ｂ１）を測定した。

別途、未使用の４２００用紙２０ｌｂ（Ｘｅｒｏｘ製）に、転写残トナーの付着していないメンディングテープ（スコッチ製）を貼り付け、同様に白色度（ｂ０）を測定した。

白色度の差（ｂ０−ｂ１）を、感光体転写残として、表２に示す。

Claims

球体トナーの集合体を型内で乾燥させることにより、前記型の形状に対応するブロック形状に成形されており、
嵩密度が、０．３〜０．８ｇ／ｍｌであることを特徴とする、トナーブロック。
球体トナーの集合体を型内で乾燥させることにより、前記型の形状に対応するブロック形状に成形されており、
充填率が、３０〜６９％であることを特徴とする、トナーブロック。
水分量が３２．５〜３７質量％となるように、前記球体トナーが水に分散されたトナー懸濁液を調製し、
前記トナー懸濁液中の水を、０．２ｍｌの水を３分以内に吸収する吸水体に吸収させて、３２．３質量％以下の水を含有する、前記球体トナーの集合体を調製し、
前記集合体を乾燥させることによって得られる請求項１または２に記載のトナーブロック。
前記トナー懸濁液中の水は、１００秒以内に前記吸水体に吸収されることを特徴とする、請求項３に記載のトナーブロック。
前記球体トナーの集合体は、風乾により乾燥されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のトナーブロック。