JP5564682B2 - Manufacturing method of semiconductor device - Google Patents

Manufacturing method of semiconductor device Download PDF

Info

Publication number
JP5564682B2
JP5564682B2 JP2010104148A JP2010104148A JP5564682B2 JP 5564682 B2 JP5564682 B2 JP 5564682B2 JP 2010104148 A JP2010104148 A JP 2010104148A JP 2010104148 A JP2010104148 A JP 2010104148A JP 5564682 B2 JP5564682 B2 JP 5564682B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
substrate
sic
manufacturing
semiconductor device
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2010104148A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2011233780A (en
Inventor
忠昭 金子
昇 大谷
一宏 松田
昌史 牛尾
歩 安達
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kwansei Gakuin Educational Foundation
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Kwansei Gakuin Educational Foundation
Toyota Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kwansei Gakuin Educational Foundation, Toyota Motor Corp filed Critical Kwansei Gakuin Educational Foundation
Priority to JP2010104148A priority Critical patent/JP5564682B2/en
Publication of JP2011233780A publication Critical patent/JP2011233780A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5564682B2 publication Critical patent/JP5564682B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/30Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26
    • H01L21/324Thermal treatment for modifying the properties of semiconductor bodies, e.g. annealing, sintering
    • H01L21/3247Thermal treatment for modifying the properties of semiconductor bodies, e.g. annealing, sintering for altering the shape, e.g. smoothing the surface
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/0445Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising crystalline silicon carbide
    • H01L21/0455Making n or p doped regions or layers, e.g. using diffusion
    • H01L21/046Making n or p doped regions or layers, e.g. using diffusion using ion implantation

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

本発明は、少なくとも表面がSiC層で構成される基板を用いた半導体素子の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device using a substrate having at least a surface composed of a SiC layer.

半導体材料としては、シリコン(Si)やガリウム砒素(GaAs)等が従来から知られるところである。半導体素子の利用分野は近年急速に拡大しており、それに伴って、高温環境等の苛酷な領域で使用される機会も増加している。従って、高温環境に耐えられる半導体素子の実現は、幅広い用途環境における動作の信頼性と大量の情報処理・制御性の向上にとって重要な課題の1つである。   As semiconductor materials, silicon (Si), gallium arsenide (GaAs), and the like are conventionally known. In recent years, the field of application of semiconductor devices has expanded rapidly, and along with this, opportunities for use in severe areas such as high-temperature environments have increased. Therefore, the realization of a semiconductor device that can withstand a high temperature environment is one of the important issues for improving operation reliability and a large amount of information processing and controllability in a wide range of application environments.

耐熱性に優れる半導体素子を製造する材料の1つとして、炭化ケイ素(SiC)が注目されている。SiCは、機械的強度に優れるとともに、放射線にも強い。また、SiCは、不純物の添加によって電子や正孔の価電子制御も容易にできるとともに、広い禁制帯幅(6H型の単結晶SiCで約3.0eV、4H型の単結晶SiCで3.2eV)を有するという特徴を備えている。このような理由から、SiCは、上述した既存の半導体材料では実現できない高温、高周波、耐電圧・耐環境性を実現できる次世代のパワーデバイスの材料として期待されている。SiC基板にイオンを注入して半導体素子を製造する方法を開示するものとして、特許文献1〜5がある。   Silicon carbide (SiC) has attracted attention as one of the materials for manufacturing a semiconductor element having excellent heat resistance. SiC is excellent in mechanical strength and resistant to radiation. SiC can easily control valence electrons of electrons and holes by adding impurities, and has a wide forbidden band width (about 3.0 eV for 6H type single crystal SiC and 3.2 eV for 4H type single crystal SiC. ). For these reasons, SiC is expected as a material for next-generation power devices that can realize high temperatures, high frequencies, withstand voltages, and environmental resistance that cannot be realized with the above-described existing semiconductor materials. Patent Documents 1 to 5 disclose a method of manufacturing a semiconductor element by implanting ions into a SiC substrate.

特許文献1は、面方位に広がるイオン注入層を形成することで、イオンを活性化させるための加熱処理での結晶表面の荒れを低減できる構成を開示する。特許文献2は、SiC半導体素子を製作する際に、アクセプター原子に加えてC原子を付加的にイオン注入することで、アクセプター原子の電気的活性化率を向上するとともに、熱処理による拡散を抑制できることを開示する。また、特許文献3は、SiC半導体にリン原子をドナー不純物としてドープする方法に関して、リン原子の注入温度を1,200℃以上の高温とすることで、電気的活性化率を上げることができる旨を開示する。更に、特許文献4は、それぞれの表面に前記原子をイオン注入した少なくとも一対の前記単結晶炭化ケイ素基板を、そのイオン注入面同士を対向させるように密接又は近接させて密閉容器内に配置して熱処理するイオン注入アニール方法を開示している。特許文献5は、イオン注入後の基板上にカーボンキャップを形成した状態で1800℃のイオン活性化アニールを行い、その後カーボンキャップを酸素雰囲気中で900℃、30分加熱除去した後に研磨液を用いたCMP(化学機械研磨)により極めて平滑な最表面を形成することで、電気的活性化率を向上しつつ表面荒れを防止する方法を開示している。   Patent Document 1 discloses a configuration in which the roughness of the crystal surface in the heat treatment for activating ions can be reduced by forming an ion implantation layer extending in the plane direction. Patent Document 2 describes that when an SiC semiconductor device is manufactured, by additionally implanting C atoms in addition to acceptor atoms, the electrical activation rate of acceptor atoms can be improved and diffusion due to heat treatment can be suppressed. Is disclosed. Further, Patent Document 3 relates to a method of doping a SiC semiconductor with phosphorus atoms as donor impurities, and can increase the electrical activation rate by setting the phosphorus atom implantation temperature to a high temperature of 1,200 ° C. or higher. Is disclosed. Further, Patent Document 4 discloses that at least a pair of single crystal silicon carbide substrates in which the atoms are ion-implanted on each surface are arranged in a sealed container in close proximity or close to each other so that the ion implantation surfaces face each other. An ion implantation annealing method for heat treatment is disclosed. In Patent Document 5, ion activation annealing at 1800 ° C. is performed with a carbon cap formed on a substrate after ion implantation, and then the carbon cap is heated and removed in an oxygen atmosphere at 900 ° C. for 30 minutes, and then a polishing liquid is used. Discloses a method of preventing surface roughness while improving the electrical activation rate by forming an extremely smooth outermost surface by chemical mechanical polishing (CMP).

特開2002−261041号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-261041 特開2000−68225号公報JP 2000-68225 A 特開平11−121393号公報JP-A-11-121393 特開2006−339396号公報JP 2006-339396 A 特開2007−115875号公報JP 2007-115875 A

SiC基板の表面にドーパント(アルミニウム、ボロン又はリン等の不純物原子)をイオンドープしてドーパントを電気的に十分に活性化するためには、相当な高温(例えば、1600℃以上)でのポストアニール処理が必要となる。しかしながら、このような高温での処理は、SiC基板の表面からSi及びSiCが昇華し、当該SiC基板表面の平坦度の悪化を招くおそれがあった。しかし、上述の処理を低温で行った場合、電気的な活性化を十分に行えなくなってしまう。   Post-annealing at a considerably high temperature (eg, 1600 ° C. or higher) in order to ionize dopants (impurity atoms such as aluminum, boron, or phosphorus) on the surface of the SiC substrate and sufficiently activate the dopants electrically Processing is required. However, such high-temperature treatment may cause Si and SiC to sublime from the surface of the SiC substrate, resulting in deterioration of the flatness of the SiC substrate surface. However, when the above processing is performed at a low temperature, electrical activation cannot be performed sufficiently.

特許文献1の製造方法は、面方位に広がるようにイオン注入層を形成することで、アニール工程を1000℃より低い低温処理とすることができるものの、半導体素子の構成によっては、面方位に広がるようにイオン注入層を形成できない場合があった。また、特許文献2及び特許文献3の構成は、電気的活性を向上させることができるものの、工程が複雑化しており、スループットの低下を招くおそれがあった。また、特許文献4の構成は、単結晶炭化ケイ素基板を対にしてアニール処理をしなければならないため、製造工程の効率化という観点から改善の余地があった。特許文献5の製造方法は、イオン注入後にカーボンキャップを形成させて1800℃でイオン活性化アニールを行いその後にカーボンキャップを酸素雰囲気において900℃で加熱除去しているが、この方法ではカーボンキャップ除去後のエピタキシャル層最表面に荒れが生じ、平均面粗さRaが1〜2nm程度となるほか、更にCMPによる平滑化工程、及びCMPによる研磨歪みを除去するための犠牲酸化工程を必要とするため、製造工程の効率化に限界があった。   In the manufacturing method of Patent Document 1, although the annealing process can be performed at a low temperature lower than 1000 ° C. by forming the ion implantation layer so as to spread in the plane direction, depending on the configuration of the semiconductor element, it spreads in the plane direction. In some cases, the ion implantation layer could not be formed. Moreover, although the structure of patent document 2 and patent document 3 can improve electrical activity, the process was complicated and there existed a possibility of causing the fall of a through-put. In addition, the configuration of Patent Document 4 has room for improvement from the viewpoint of increasing the efficiency of the manufacturing process because the single crystal silicon carbide substrate must be annealed. In the manufacturing method of Patent Document 5, a carbon cap is formed after ion implantation, ion activation annealing is performed at 1800 ° C., and then the carbon cap is heated and removed at 900 ° C. in an oxygen atmosphere. Since the roughness of the outermost surface of the later epitaxial layer is generated and the average surface roughness Ra becomes about 1 to 2 nm, a smoothing process by CMP and a sacrificial oxidation process for removing polishing distortion by CMP are required. There was a limit to the efficiency of the manufacturing process.

本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、少なくとも表面がSiC層で構成される基板を用いた半導体素子の製造方法において、平坦度及び十分な電気的活性を有する半導体素子を実現する効率的な製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to have flatness and sufficient electrical activity in a method for manufacturing a semiconductor device using a substrate having at least a surface formed of a SiC layer. An object of the present invention is to provide an efficient manufacturing method for realizing a semiconductor device.

課題を解決するための手段及び効果Means and effects for solving the problems

本発明の解決しようとする課題は以上の如くであり、次にこの課題を解決するための手段とその効果を説明する。   The problems to be solved by the present invention are as described above. Next, means for solving the problems and the effects thereof will be described.

本発明の観点によれば、少なくとも表面がSiC層で構成される基板を用いた半導体素子の製造方法において、以下の工程を含む製造方法が提供される。即ち、半導体素子の製造方法は、イオン注入工程と、平坦化工程と、グラフェン層形成工程と、イオン活性化工程と、グラフェン層除去工程と、を含む。前記イオン注入工程では、前記基板にイオンを注入する。前記平坦化工程では、前記イオン注入工程でイオンが注入された前記基板を温度範囲が1500℃以上2300℃以下のSi蒸気圧下で加熱して分子レベルで平坦化する。前記グラフェン層形成工程では、前記基板を温度範囲が1500℃以上2300℃以下の真空状態で加熱することで、前記イオン注入工程でイオンが注入された基板の表面にグラフェン層を形成する。前記イオン活性化工程では、前記グラフェン層が形成された基板を加熱してイオンを活性化させる。前記グラフェン層除去工程は、前記イオン活性化工程が行われた前記基板を温度範囲が1500℃以上2300℃以下のSi蒸気圧下で加熱することで前記グラフェン層を除去する。また、前記平坦化工程及び前記グラフェン層除去工程を経ることによって、イオン濃度が不足している領域が除去される。
According to an aspect of the present invention, a manufacturing method including the following steps is provided in a method for manufacturing a semiconductor device using a substrate having at least a surface composed of a SiC layer. That is, the semiconductor device manufacturing method includes an ion implantation process, a planarization process, a graphene layer formation process, an ion activation process, and a graphene layer removal process. In the ion implantation step, ions are implanted into the substrate. In the planarization step, the substrate into which ions have been implanted in the ion implantation step is heated at a molecular level by heating under a Si vapor pressure having a temperature range of 1500 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower. In the graphene layer forming step, the graphene layer is formed on the surface of the substrate into which ions are implanted in the ion implantation step by heating the substrate in a vacuum state in which the temperature range is 1500 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower . In the ion activation step, the substrate on which the graphene layer is formed is heated to activate ions. The graphene layer removing step, the temperature range the substrate ion activation process has been performed to remove the graphene layer by heating in the following Si vapor pressure 2300 ° C. 1500 ° C. or higher. Moreover, the region where the ion concentration is insufficient is removed through the planarization step and the graphene layer removal step.

これにより、基板の表面にグラフェン層が分子レベルに平坦に形成されることによって、イオン活性化の加熱処理におけるSi及びSiCの昇華を効果的に抑制できる。従って、Si及びSiCがSiC層の表面から昇華することによって生じる平坦度の悪化を効果的に防止できる。なお、例えば(0001)Si面の場合、イオン注入されたエピタキシャル層の表面に界面層(インターフェース層)を介した2層程度のグラフェン層が緻密に形成されるので、このグラフェン層によってSi及びSiCの昇華を更に効果的に抑制することができる。また、イオン活性化工程におけるSi及びSiCの昇華がグラフェン層によって抑制された後に当該グラフェン層を除去するので、表面の平坦度が良好なSiCの基板を得ることができる。
Thereby, the graphene layer is formed flat on the surface of the substrate at the molecular level, so that sublimation of Si and SiC in the heat treatment for ion activation can be effectively suppressed. Therefore, it is possible to effectively prevent deterioration in flatness caused by sublimation of Si and SiC from the surface of the SiC layer. For example, in the case of the (0001) Si plane, about two layers of graphene layers are densely formed on the surface of the ion-implanted epitaxial layer via the interface layer (interface layer). Can be more effectively suppressed. Moreover, since the sublimation of Si and SiC in the ion activation process removes the graphene layer after being suppressed by graphene layer may be surface flatness to obtain a substrate of a good SiC.

前記の半導体素子の製造方法においては、以下のようにすることが好ましい。即ち、半導体素子の製造方法は、前記イオン注入工程の前に、準安定溶媒エピタキシー法により前記基板の前記SiC層の表面に単結晶SiCのエピタキシャル層を形成するエピタキシャル層形成工程を含む。そして、前記イオン注入工程では、前記基板の表面に形成されたエピタキシャル層にイオンを注入する。
In the method for manufacturing a semiconductor element, the following is preferable. That is, the semiconductor device manufacturing method includes an epitaxial layer forming step of forming a single crystal SiC epitaxial layer on the surface of the SiC layer of the substrate by a metastable solvent epitaxy method before the ion implantation step. In the ion implantation step, ions are implanted into the epitaxial layer formed on the surface of the substrate.

これにより、基板の表面に成長させたエピタキシャル層を活用して半導体素子を製造することができる。   Thereby, a semiconductor element can be manufactured using the epitaxial layer grown on the surface of the substrate.

前記の半導体素子の製造方法においては、前記イオン活性化工程において、前記基板を温度範囲が1600℃以上2300℃以下で加熱することが好ましい。   In the method for manufacturing a semiconductor element, it is preferable that the substrate is heated at a temperature range of 1600 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower in the ion activation step.

これにより、イオンの活性化を十分に行うことができる。   Thereby, ion activation can fully be performed.

前記の半導体素子の製造方法においては、前記グラフェン層形成工程では、10-4Pa以下の減圧下の真空状態にしてグラフェン層を形成することが好ましい。 In the method for manufacturing a semiconductor element, it is preferable that the graphene layer is formed in a vacuum state under a reduced pressure of 10 −4 Pa or less in the graphene layer forming step.

これにより、効率的にグラフェン層を形成することができる。   Thereby, a graphene layer can be formed efficiently.

前記の半導体素子の製造方法においては、前記SiC層は、4H−SiC単結晶又は6H−SiC単結晶で構成されていることが好ましい。   In the semiconductor device manufacturing method, the SiC layer is preferably composed of a 4H—SiC single crystal or a 6H—SiC single crystal.

これにより、基板の表面に、単結晶SiCで構成されるエピタキシャル層を効率的に形成することができる。   Thereby, an epitaxial layer composed of single crystal SiC can be efficiently formed on the surface of the substrate.

前記の半導体素子の製造方法においては、前記SiC層の表面が(0001)Si面又は(000−1)C面であることが好ましい。   In the semiconductor device manufacturing method, the surface of the SiC layer is preferably a (0001) Si plane or a (000-1) C plane.

これにより、(0001)Si面又は(000−1)C面に単結晶SiCのエピタキシャル層を効率的に成長させることができる。   Thereby, an epitaxial layer of single crystal SiC can be efficiently grown on the (0001) Si plane or the (000-1) C plane.

前記の半導体素子の製造方法においては、前記SiC層の表面は、ジャスト面又は<11−20>方向のオフ角が8度以下の面であることが好ましい。   In the semiconductor device manufacturing method, the surface of the SiC layer is preferably a just surface or a surface having an off angle of 8 degrees or less in the <11-20> direction.

前記の半導体素子の製造方法においては、前記SiC層の表面は、ジャスト面又は<1−100>方向のオフ角が8度以下の面であることが好ましい。   In the semiconductor device manufacturing method, the surface of the SiC layer is preferably a just surface or a surface having an off angle of 8 degrees or less in the <1-100> direction.

前記の半導体素子の製造方法においては、前記SiC層の表面が、SiC分子の積層方向の1周期分であるフルユニットの高さ又は半周期分であるハーフユニットの高さからなるステップで終端していることが好ましい。   In the method of manufacturing a semiconductor element, the surface of the SiC layer terminates in a step consisting of a full unit height that is one cycle in the stacking direction of SiC molecules or a half unit height that is a half cycle. It is preferable.

以上により、基板の表面が平坦度の高いものになるので、より高品質な半導体素子を製造することができる。   As described above, since the surface of the substrate has a high flatness, a higher quality semiconductor element can be manufactured.

また、前記の半導体素子の製造方法において、前グラフェン層除去工程を省略することにより、前記グラフェン層付きの半導体素子を得るようにすることもできる。 In the method for manufacturing the semiconductor device, by omitting the pre-Symbol graphene layer removing step, it is also possible to obtain a semiconductor element with the graphene layer.

これにより、基板の表面が高品質のグラフェン半導体となるので、優れた高速伝導性能を有する半導体素子を製造することができる。   Thereby, since the surface of the substrate becomes a high-quality graphene semiconductor, a semiconductor element having excellent high-speed conduction performance can be manufactured.

半導体素子を製造するための加熱処理に用いられる高温真空炉を示す模式図。The schematic diagram which shows the high temperature vacuum furnace used for the heat processing for manufacturing a semiconductor element. 高温真空炉の本加熱室及び予備加熱室を詳細に示す断面図。Sectional drawing which shows the main heating chamber and preheating chamber of a high temperature vacuum furnace in detail. 炭素ゲッター効果を有する坩堝の外観写真及び断面写真。The external appearance photograph and cross-sectional photograph of the crucible which has a carbon getter effect. 炭素ゲッター効果を説明する模式図。The schematic diagram explaining a carbon getter effect. 単結晶SiCで構成される基板を用いた半導体素子の製造方法の前半の工程を示す工程図。Process drawing which shows the process of the first half of the manufacturing method of the semiconductor element using the board | substrate comprised by single crystal SiC. 単結晶SiCで構成される基板を用いた半導体素子の製造方法の後半の工程を示す工程図。Process drawing which shows the latter half process of the manufacturing method of the semiconductor element using the board | substrate comprised by single crystal SiC. 基板とシリコン板と炭素供給フィード基板とから構成される積層体が坩堝に収容された様子を示す模式図。The schematic diagram which shows a mode that the laminated body comprised from a board | substrate, a silicon plate, and a carbon supply feed board | substrate was accommodated in the crucible. 基板表面の<11−20>方向及び<1−100>方向を概念的に示した模式図。The schematic diagram which showed notionally <11-20> direction and <1-100> direction of the substrate surface. 平坦化工程におけるイオン注入が行われた基板が坩堝に収容された様子を示す模式図。The schematic diagram which shows a mode that the board | substrate with which the ion implantation in the planarization process was performed was accommodated in the crucible. Si蒸気圧下の気相アニール処理温度と平均表面粗さの関係を示すグラフ。The graph which shows the relationship between the vapor-phase annealing temperature under Si vapor pressure, and average surface roughness. Si蒸気圧下の気相アニール処理温度とステップ高さの関係を示すグラフ。The graph which shows the relationship between the vapor-phase annealing temperature under Si vapor pressure, and step height. 4H−SiC単結晶及び6H−SiCの分子配列と周期を説明するための模式図。The schematic diagram for demonstrating the molecular arrangement | sequence and period of 4H-SiC single crystal and 6H-SiC. SiC結晶格子とグラフェン結晶格子の関係を概念的に示す平面図。The top view which shows notionally the relationship between a SiC crystal lattice and a graphene crystal lattice. SiC結晶格子とグラフェン結晶格子の関係を概念的に示す断面図。Sectional drawing which shows notionally the relationship between a SiC crystal lattice and a graphene crystal lattice. グラフェンの被覆率と真空加熱温度の関係を示すグラフ。The graph which shows the relationship between the coverage of graphene, and the vacuum heating temperature. 基板の表面を段階的に示す顕微鏡写真。A photomicrograph showing the surface of the substrate in stages. 基板に注入したイオンの濃度とイオン注入深さの関係を概念的に示した模式図。The schematic diagram which showed notionally the relationship between the density | concentration of the ion inject | poured into the board | substrate, and ion implantation depth. Si蒸気圧下の気相アニール処理温度とエッチング速度の関係を示すグラフ。The graph which shows the relationship between the vapor-phase annealing temperature under Si vapor pressure, and an etching rate. カーボン膜を形成した基板の状態を示す顕微鏡写真。The microscope picture which shows the state of the board | substrate which formed the carbon film.

次に発明の実施の形態について説明する。   Next, an embodiment of the invention will be described.

まず、半導体素子を製造するために用いる高温真空炉11と坩堝(収容容器)2について説明する。図1は、半導体素子を製造するための加熱処理に用いられる高温真空炉を示す模式図である。図2は、高温真空炉の本加熱室及び予備加熱室を詳細に示す断面図である。図3(a)は坩堝2を上方から撮影した外観写真であり、図3(b)は坩堝2の断面顕微鏡写真である。図4は、炭素ゲッター効果を説明する模式図である。   First, the high-temperature vacuum furnace 11 and the crucible (container) 2 used for manufacturing a semiconductor element will be described. FIG. 1 is a schematic view showing a high-temperature vacuum furnace used for heat treatment for manufacturing a semiconductor element. FIG. 2 is a cross-sectional view showing in detail the main heating chamber and the preheating chamber of the high-temperature vacuum furnace. FIG. 3A is an external view photograph of the crucible 2 taken from above, and FIG. 3B is a cross-sectional micrograph of the crucible 2. FIG. 4 is a schematic diagram for explaining the carbon getter effect.

図1及び図2に示すように、高温真空炉11は、被処理物を1000℃以上2300℃以下の温度に加熱することが可能な本加熱室21と、被処理物を500℃以上の温度に予備加熱可能な予備加熱室22と、を備えている。予備加熱室22は本加熱室21の下方に配置され、本加熱室21に対して上下方向に隣接している。また、高温真空炉11は、予備加熱室22の下方に配置された断熱室23を備えている。この断熱室23は予備加熱室22に対して上下方向に隣接している。   As shown in FIGS. 1 and 2, the high-temperature vacuum furnace 11 includes a main heating chamber 21 capable of heating the object to be processed to a temperature of 1000 ° C. to 2300 ° C., and a temperature of the object to be processed of 500 ° C. or more. And a preheating chamber 22 that can be preheated. The preheating chamber 22 is disposed below the main heating chamber 21 and is adjacent to the main heating chamber 21 in the vertical direction. The high-temperature vacuum furnace 11 includes a heat insulating chamber 23 disposed below the preheating chamber 22. The heat insulation chamber 23 is adjacent to the preheating chamber 22 in the vertical direction.

高温真空炉11は真空チャンバ19を備え、前記本加熱室21と予備加熱室22は、この真空チャンバ19の内部に備えられている。真空チャンバ19には真空形成装置としてのターボ分子ポンプ34が接続されており、例えば10-2Pa以下、望ましくは10-7Pa以下の真空を真空チャンバ19内に得ることができるようになっている。ターボ分子ポンプ34と真空チャンバ19との間には、ゲートバルブ25が介設される。また、ターボ分子ポンプ34には、補助のためのロータリポンプ26が接続される。 The high-temperature vacuum furnace 11 includes a vacuum chamber 19, and the main heating chamber 21 and the preheating chamber 22 are provided inside the vacuum chamber 19. A turbo molecular pump 34 as a vacuum forming device is connected to the vacuum chamber 19 so that a vacuum of, for example, 10 −2 Pa or less, preferably 10 −7 Pa or less can be obtained in the vacuum chamber 19. Yes. A gate valve 25 is interposed between the turbo molecular pump 34 and the vacuum chamber 19. Further, an auxiliary rotary pump 26 is connected to the turbo molecular pump 34.

高温真空炉11は、予備加熱室22と本加熱室21との間で被処理物を上下方向に移動させることが可能な移動機構27を備えている。この移動機構27は、被処理物を支持可能な支持体28と、この支持体28を上下動させることが可能なシリンダ部29と、を備えている。シリンダ部29はシリンダロッド30を備え、このシリンダロッド30の一端が前記支持体28に連結されている。また、高温真空炉11には、真空度を測定するための真空計31、及び、質量分析法を行うための質量分析装置32が設けられている。   The high-temperature vacuum furnace 11 includes a moving mechanism 27 that can move an object to be processed between the preheating chamber 22 and the main heating chamber 21 in the vertical direction. The moving mechanism 27 includes a support body 28 that can support an object to be processed, and a cylinder portion 29 that can move the support body 28 up and down. The cylinder portion 29 includes a cylinder rod 30, and one end of the cylinder rod 30 is connected to the support body 28. The high-temperature vacuum furnace 11 is provided with a vacuum gauge 31 for measuring the degree of vacuum and a mass analyzer 32 for performing mass spectrometry.

前記真空チャンバ19は、被処理物を保管しておくための図略のストック室と、搬送路65を通じて接続されている。この搬送路65は、ゲートバルブ66によって開閉可能になっている。   The vacuum chamber 19 is connected to a stock chamber (not shown) for storing an object to be processed through a conveyance path 65. The transport path 65 can be opened and closed by a gate valve 66.

前記本加熱室21は、平面断面視で正六角形に形成されるとともに、真空チャンバ19の内部空間の上部に配置される。図2に示すように、本加熱室21の内部には、加熱ヒータとしてのメッシュヒータ33が備えられている。また、本加熱室21の側壁や天井には第1多層熱反射金属板41が固定され、この第1多層熱反射金属板41によって、メッシュヒータ33の熱を本加熱室21の中央部に向けて反射させるように構成されている。   The main heating chamber 21 is formed in a regular hexagonal shape in a plan sectional view and is disposed in the upper part of the internal space of the vacuum chamber 19. As shown in FIG. 2, a mesh heater 33 as a heater is provided inside the main heating chamber 21. A first multilayer heat reflecting metal plate 41 is fixed to the side wall and ceiling of the main heating chamber 21, and the heat of the mesh heater 33 is directed toward the center of the main heating chamber 21 by the first multilayer heat reflecting metal plate 41. It is configured to reflect.

これにより、本加熱室21内において、加熱処理対象としての被処理物を取り囲むようにメッシュヒータ33が配置され、更にその外側に多層熱反射金属板41が配置されるレイアウトが実現されている。従って、被処理物を強力且つ均等に加熱し、1000℃以上2300℃以下の温度まで昇温させることができる。   As a result, a layout is realized in which the mesh heater 33 is arranged so as to surround the object to be processed as a heat treatment target in the main heating chamber 21 and the multilayer heat reflecting metal plate 41 is arranged on the outer side. Accordingly, the object to be processed can be heated strongly and evenly, and the temperature can be raised to a temperature of 1000 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower.

本加熱室21の天井側は第1多層熱反射金属板41によって閉鎖される一方、底面の第1多層熱反射金属板41には貫通孔55が形成されている。被処理物は、この貫通孔55を介して、本加熱室21と、この本加熱室21の下側に隣接する予備加熱室22との間で移動できるようになっている。   The ceiling side of the main heating chamber 21 is closed by a first multilayer heat reflecting metal plate 41, while a through hole 55 is formed in the first multilayer heat reflecting metal plate 41 at the bottom. The object to be processed can move between the main heating chamber 21 and the preheating chamber 22 adjacent to the lower side of the main heating chamber 21 through the through hole 55.

前記貫通孔55には、移動機構27の支持体28の一部が挿入されている。この支持体28は、上から順に、第2多層熱反射金属板42、第3多層熱反射金属板43、及び第4多層熱反射金属板44を互いに間隔をあけて配置した構成となっている。   A part of the support 28 of the moving mechanism 27 is inserted into the through hole 55. The support 28 has a configuration in which a second multilayer heat-reflecting metal plate 42, a third multilayer heat-reflecting metal plate 43, and a fourth multilayer heat-reflecting metal plate 44 are arranged at intervals from each other in order from the top. .

3つの多層熱反射金属板42〜44は、何れも水平に配置されるとともに、垂直方向に設けた柱部35によって互いに連結されている。そして、第2多層熱反射金属板42及び第3多層熱反射金属板43とで挟まれたスペースに受け台36が配置され、この受け台36上に被処理物を載置できるように構成されている。本実施形態において、この受け台36はタンタルカーバイドにより構成されている。   The three multilayer heat-reflecting metal plates 42 to 44 are all arranged horizontally and are connected to each other by a column portion 35 provided in the vertical direction. And the receiving stand 36 is arrange | positioned in the space pinched | interposed by the 2nd multilayer heat reflection metal plate 42 and the 3rd multilayer heat reflection metal plate 43, and it is comprised so that a to-be-processed object can be mounted on this receiving stand 36. ing. In the present embodiment, the cradle 36 is made of tantalum carbide.

前記シリンダ部29のシリンダロッド30の端部にはフランジが形成されて、このフランジが第4多層熱反射金属板44の下面に固定される。この構成により、前記シリンダ部29を伸縮させることで、受け台36上の被処理物を前記3つの多層熱反射金属板42〜44とともに上下動させることができる。   A flange is formed at the end of the cylinder rod 30 of the cylinder portion 29, and this flange is fixed to the lower surface of the fourth multilayer heat reflecting metal plate 44. With this configuration, the object to be processed on the cradle 36 can be moved up and down together with the three multilayer heat reflecting metal plates 42 to 44 by expanding and contracting the cylinder portion 29.

前記予備加熱室22は、本加熱室21の下側の空間を、多層熱反射金属板46で囲うことにより構成されている。この予備加熱室22は、平面断面視で円状となるように構成されている。なお、予備加熱室22内には、前記メッシュヒータ33のような加熱手段は備えられていない。   The preheating chamber 22 is configured by surrounding the space below the main heating chamber 21 with a multilayer heat reflecting metal plate 46. The preheating chamber 22 is configured to be circular in a plan sectional view. In the preheating chamber 22, no heating means such as the mesh heater 33 is provided.

図2に示すように、予備加熱室22の底面部においては、前記多層熱反射金属板46に貫通孔56が形成されている。また、予備加熱室22の側壁をなす多層熱反射金属板46において、前記搬送路65と対面する部位に通路孔50が形成されている。更に、前記高温真空炉11は、前記通路孔50を閉鎖可能な開閉部材51を備えている。   As shown in FIG. 2, in the bottom surface portion of the preheating chamber 22, a through hole 56 is formed in the multilayer heat reflecting metal plate 46. Further, in the multilayer heat reflecting metal plate 46 that forms the side wall of the preheating chamber 22, a passage hole 50 is formed in a portion facing the transport path 65. Further, the high temperature vacuum furnace 11 includes an opening / closing member 51 capable of closing the passage hole 50.

予備加熱室22の下側で隣接する前記断熱室23は、上側が前記多層熱反射金属板46によって区画され、下側及び側部が多層熱反射金属板47によって区画されている。断熱室23の下側を覆う多層熱反射金属板47には貫通孔57が形成されて、前記シリンダロッド30を挿通できるようになっている。   The heat insulating chamber 23 adjacent to the lower side of the preheating chamber 22 is partitioned on the upper side by the multilayer heat reflecting metal plate 46, and on the lower side and the side portion by the multilayer heat reflecting metal plate 47. A through-hole 57 is formed in the multilayer heat reflecting metal plate 47 covering the lower side of the heat insulating chamber 23 so that the cylinder rod 30 can be inserted.

前記貫通孔57の上端部に相当する位置において、多層熱反射金属板47には収納凹部58が形成される。この収納凹部58には、前記支持体28が備える第4多層熱反射金属板44を収納可能になっている。   A housing recess 58 is formed in the multilayer heat reflecting metal plate 47 at a position corresponding to the upper end of the through hole 57. The storage recess 58 can store the fourth multilayer heat-reflecting metal plate 44 provided in the support 28.

多層熱反射金属板41〜44,46,47は何れも、金属板(タングステン製)を所定の間隔をあけて積層した構造になっている。前記開閉部材51においても、通路孔50を閉鎖する部分には、同様の構成の多層熱反射金属板が用いられている。   Each of the multilayer heat reflecting metal plates 41 to 44, 46, and 47 has a structure in which metal plates (made of tungsten) are laminated at a predetermined interval. Also in the opening / closing member 51, a multilayer heat reflecting metal plate having the same configuration is used for a portion that closes the passage hole 50.

多層熱反射金属板41〜44,46,47の材質としては、メッシュヒータ33の熱輻射に対して十分な加熱特性を有し、また、融点が雰囲気温度より高い物質であれば、任意のものを用いることができる。例えば、前記タングステンのほか、タンタル、ニオブ、モリブデン等の高融点金属材料を多層熱反射金属板41〜44,46,47として用いることができる。また、タングステンカーバイド、ジリコニウムカーバイド、タンタルカーバイド、ハフニウムカーバイド、モリブデンカーバイド等の炭化物を、多層熱反射金属板41〜44,46,47として用いることもできる。また、その反射面に、金やタングステンカーバイド等からなる赤外線反射膜を更に形成しても良い。   Any material can be used as the material of the multilayer heat-reflecting metal plates 41 to 44, 46, 47 as long as the material has sufficient heating characteristics with respect to the heat radiation of the mesh heater 33 and has a melting point higher than the ambient temperature. Can be used. For example, in addition to the tungsten, a refractory metal material such as tantalum, niobium, or molybdenum can be used as the multilayer heat reflecting metal plates 41 to 44, 46, and 47. Further, carbides such as tungsten carbide, zirconium carbide, tantalum carbide, hafnium carbide, and molybdenum carbide can be used as the multilayer heat reflecting metal plates 41 to 44, 46, and 47. Further, an infrared reflection film made of gold, tungsten carbide or the like may be further formed on the reflection surface.

そして、支持体28に備えられる多層熱反射金属板42〜44は、小さな貫通孔を多数有するパンチメタル構造のタングステン板を、当該貫通孔の位置を異ならせつつ所定の間隔をあけて積層した構造になっている。   And the multilayer heat | fever reflective metal plates 42-44 with which the support body 28 is equipped are the structures which laminated | stacked the punch metal structure tungsten plate which has many small through-holes at predetermined intervals, varying the position of the said through-hole. It has become.

また、支持体28の最も上層に備えられる第2多層熱反射金属板42の積層枚数は、本加熱室21の第1多層熱反射金属板41の積層枚数よりも少なくなっている。   Further, the number of stacked second multilayer heat reflecting metal plates 42 provided in the uppermost layer of the support 28 is smaller than the number of stacked first multilayer heat reflecting metal plates 41 in the main heating chamber 21.

この構成で、被処理物(例えばSiC基板)を、真空チャンバ19内の汚染を防止するために適宜の容器に収納する。なお、容器は後述の坩堝2であっても良いし、それ以外の容器であっても良い。そして、この状態で被処理物を搬送路65から真空チャンバ19の内部へ導入し、予備加熱室22内にある前記受け台36上に載置する。この状態で前記メッシュヒータ33を駆動すると、本加熱室21が1000℃以上2300℃以下の所定の温度(例えば約1800℃)に加熱される。またこのとき、前記ターボ分子ポンプ34の駆動によって、真空チャンバ19内の圧力は10-3Pa以下、好ましくは10-5Pa以下となるように調整されている。 With this configuration, an object to be processed (for example, a SiC substrate) is stored in an appropriate container in order to prevent contamination in the vacuum chamber 19. The container may be a crucible 2 described later, or may be another container. In this state, the object to be processed is introduced into the vacuum chamber 19 from the transport path 65 and placed on the cradle 36 in the preheating chamber 22. When the mesh heater 33 is driven in this state, the main heating chamber 21 is heated to a predetermined temperature (for example, about 1800 ° C.) between 1000 ° C. and 2300 ° C. At this time, the pressure in the vacuum chamber 19 is adjusted to 10 −3 Pa or less, preferably 10 −5 Pa or less by driving the turbo molecular pump 34.

ここで前述したとおり、支持体28の第2多層熱反射金属板42の積層枚数は、前記第1多層熱反射金属板41の積層枚数よりも少なくなっている。従って、メッシュヒータ33が発生する熱の一部が第2多層熱反射金属板42を介して予備加熱室22に適度に供給(分配)され、予備加熱室22内の単結晶SiC基板を500℃以上の所定の温度(例えば800℃)となるように予備加熱することができる。即ち、予備加熱室22にヒータを設置しなくても予備加熱を実現でき、予備加熱室22の簡素な構造が実現できている。   Here, as described above, the number of laminated second multilayer heat reflecting metal plates 42 of the support 28 is smaller than the number of laminated first multilayer heat reflecting metal plates 41. Accordingly, a part of the heat generated by the mesh heater 33 is appropriately supplied (distributed) to the preheating chamber 22 via the second multilayer heat reflecting metal plate 42, and the single crystal SiC substrate in the preheating chamber 22 is heated to 500 ° C. Preheating can be performed so that the predetermined temperature (for example, 800 ° C.) is reached. That is, preheating can be realized without installing a heater in the preheating chamber 22, and a simple structure of the preheating chamber 22 can be realized.

上記の予備加熱処理を所定時間行った後、シリンダ部29を駆動し、支持体28を上昇させる。この結果、単結晶SiC基板が下側から貫通孔55を通過して本加熱室21内に移動する。これにより、直ちに本加熱処理が開始され、本加熱室21内の単結晶SiC基板を所定の温度(約1800℃)に急速に昇温させることができる。   After performing the above-mentioned preheating process for a predetermined time, the cylinder part 29 is driven and the support body 28 is raised. As a result, the single crystal SiC substrate passes through the through hole 55 from the lower side and moves into the main heating chamber 21. Thereby, the main heat treatment is immediately started, and the single crystal SiC substrate in the main heating chamber 21 can be rapidly heated to a predetermined temperature (about 1800 ° C.).

次に、坩堝(収容容器)2について説明する。図3(a)に示すように、坩堝2は互いに嵌合可能な上容器2aと下容器2bとを備える嵌合容器である。また、この坩堝2は、真空下で高温処理を行う場合に後述の炭素ゲッター効果を発揮するように構成されており、具体的には、タンタル金属からなるとともに、炭化タンタル層を内部空間に露出させるようにして備えている。この坩堝2に、シリコン供給源としての図略のシリコンペレットを収容する。これにより、坩堝2に炭素ゲッター機能を良好に発揮させて、その内部空間を高純度のシリコン雰囲気に保つことができる。   Next, the crucible (container) 2 will be described. As shown to Fig.3 (a), the crucible 2 is a fitting container provided with the upper container 2a and the lower container 2b which can mutually be fitted. The crucible 2 is configured to exhibit a carbon getter effect described later when high temperature processing is performed under vacuum. Specifically, the crucible 2 is made of tantalum metal and exposes the tantalum carbide layer to the internal space. It is prepared to let you. The crucible 2 accommodates silicon pellets (not shown) as a silicon supply source. Thereby, the carbon getter function can be satisfactorily exhibited in the crucible 2 and the internal space can be maintained in a high purity silicon atmosphere.

更に詳細に説明すると、坩堝2は図3(b)に示すように、その最表層の部分にTaC層を形成し、このTaC層の内側にTa2C層を形成し、更にその内側に基材としてのタンタル金属を配置した構成となっている。なお、タンタルと炭素の結合状態は温度依存性を示すため、前記坩堝2は、炭素濃度が高いTaCを最も表層の部分に配置するとともに、炭素濃度が若干低いTa2Cが内側に配置される。そして、Ta2Cの更に内側には、炭素濃度がゼロである基材のタンタル金属を配置した構成となっている。 More specifically, as shown in FIG. 3B, the crucible 2 has a TaC layer formed on the outermost layer, a Ta 2 C layer formed on the inner side of the TaC layer, and a base layer on the inner side. The tantalum metal as the material is arranged. Since the bonding state of tantalum and carbon shows temperature dependence, the crucible 2 has TaC having a high carbon concentration arranged in the surface layer portion and Ta 2 C having a slightly low carbon concentration arranged inside. . In addition, a tantalum metal of a base material having a carbon concentration of zero is disposed further inside of Ta 2 C.

坩堝2を加熱処理する際には、図2の鎖線で示すように高温真空炉11の予備加熱室22に配置し、適宜の温度(例えば約800℃)で予備加熱する。次に、予め設定温度(例えば、約1800℃)まで昇温させておいた本加熱室21へ、予備加熱室22内の坩堝2をシリンダ部29の駆動によって移動させ、急速に昇温させる。   When the crucible 2 is heat-treated, it is placed in the preheating chamber 22 of the high-temperature vacuum furnace 11 as shown by the chain line in FIG. 2 and preheated at an appropriate temperature (for example, about 800 ° C.). Next, the crucible 2 in the preheating chamber 22 is moved to the main heating chamber 21 that has been heated up to a preset temperature (for example, about 1800 ° C.) by driving the cylinder portion 29, and the temperature is rapidly increased.

なお、本加熱室21での加熱時において、坩堝2内の雰囲気は約1Pa以下に維持されることが好ましい。また、上容器2aと下容器2bとを嵌め合わせたときの嵌合部分の遊びは、約3mm以下であることが好ましい。これによって、実質的な密閉状態が実現され、前記本加熱室21での加熱処理において坩堝2内のシリコン圧力を高めて外部圧力(本加熱室21内の圧力)よりも高い圧力とし、不純物がこの嵌合部分を通じて坩堝2内に侵入するのを防止することができる。   In addition, it is preferable that the atmosphere in the crucible 2 is maintained at about 1 Pa or less during heating in the main heating chamber 21. Moreover, it is preferable that the play of a fitting part when the upper container 2a and the lower container 2b are fitted together is about 3 mm or less. As a result, a substantially sealed state is realized, and in the heat treatment in the main heating chamber 21, the silicon pressure in the crucible 2 is increased to a pressure higher than the external pressure (pressure in the main heating chamber 21), and impurities are removed. Intrusion into the crucible 2 through this fitting portion can be prevented.

この昇温により、坩堝2の内部空間がシリコンの蒸気圧に保たれる。また、前記坩堝2は上述したように、その表面が炭化タンタル層に覆われており、当該炭化タンタル層(TaC層)が坩堝2の内部空間に露出する構成になっている。従って、上述のように真空下で高温処理を続ける限りにおいて、坩堝2は図4に示すように、炭化タンタル層の表面から連続的に炭素原子を吸着して取り込む機能を奏する。この意味で、本実施形態の坩堝2は炭素原子吸着イオンポンプ機能(イオンゲッター機能)を有するということができる。これにより、加熱処理時に坩堝2内の雰囲気に含まれているシリコン蒸気及び炭化珪素蒸気のうち、炭素だけが坩堝2に選択的に吸蔵されるので、坩堝2内を高純度のシリコン雰囲気に保つことができる。   By this temperature increase, the internal space of the crucible 2 is maintained at the vapor pressure of silicon. Further, as described above, the surface of the crucible 2 is covered with a tantalum carbide layer, and the tantalum carbide layer (TaC layer) is exposed to the internal space of the crucible 2. Therefore, as long as the high temperature treatment is continued under vacuum as described above, the crucible 2 has a function of continuously adsorbing and taking in carbon atoms from the surface of the tantalum carbide layer as shown in FIG. In this sense, it can be said that the crucible 2 of this embodiment has a carbon atom adsorption ion pump function (ion getter function). Thereby, since only carbon is selectively occluded in the crucible 2 among the silicon vapor and silicon carbide vapor contained in the atmosphere in the crucible 2 during the heat treatment, the inside of the crucible 2 is maintained in a high purity silicon atmosphere. be able to.

本実施形態においては、以上のように構成される高温真空炉11と坩堝2を用いて基板から半導体素子を製造する。以下の説明において、単に加熱処理等といった場合は上述した高温真空炉11を用いて行うものとする。   In the present embodiment, a semiconductor element is manufactured from a substrate using the high-temperature vacuum furnace 11 and the crucible 2 configured as described above. In the following description, it is assumed that the high-temperature vacuum furnace 11 described above is used when the heat treatment or the like is simply performed.

次に、本実施形態の半導体素子の製造方法について説明する。まず、図5及び図6を参照して、本実施形態における半導体素子の製造方法の全体的な流れについて説明する。図5及び図6は、基板70を用いた半導体素子の製造方法の工程を示した工程図である。   Next, a method for manufacturing the semiconductor element of this embodiment will be described. First, with reference to FIG. 5 and FIG. 6, an overall flow of a method for manufacturing a semiconductor device in the present embodiment will be described. 5 and 6 are process diagrams showing the steps of a method for manufacturing a semiconductor device using the substrate 70. FIG.

図5(a)に示すように、単結晶SiCで構成される基板70の表面に、エピタキシャル層71を形成する。この基板70は、真円度の高い円柱状に構成されている。   As shown in FIG. 5A, an epitaxial layer 71 is formed on the surface of a substrate 70 made of single crystal SiC. This board | substrate 70 is comprised by the cylindrical shape with high roundness.

次に、図5(b)に示すように、エピタキシャル層71が形成された基板70にイオン注入を行う。このイオン注入は、対象物にイオンを照射する機能を有するイオンドーピング装置を用いて行う。イオンドーピング装置によって、エピタキシャル層71の表面の全面又は一部に選択的にイオンが注入される。図5(c)に示すように、イオンドーピング装置によって選択的にイオンが注入された場合は、イオンが注入されたイオン注入部分72に基づいて半導体素子の所望の領域が形成されることになる。また、図5(c)に示すように、イオンが注入されることによって、イオン注入部分72を含むエピタキシャル層71の表面が荒れた状態になる(基板70の表面が損傷し、平坦度が悪化する)。   Next, as shown in FIG. 5B, ion implantation is performed on the substrate 70 on which the epitaxial layer 71 is formed. This ion implantation is performed using an ion doping apparatus having a function of irradiating an object with ions. Ions are selectively implanted into the entire surface or a part of the surface of the epitaxial layer 71 by an ion doping apparatus. As shown in FIG. 5C, when ions are selectively implanted by the ion doping apparatus, a desired region of the semiconductor element is formed based on the ion implanted portion 72 into which the ions are implanted. . Further, as shown in FIG. 5C, when the ions are implanted, the surface of the epitaxial layer 71 including the ion implanted portion 72 becomes rough (the surface of the substrate 70 is damaged and the flatness is deteriorated). To do).

次に、図5(d)に示すように、平坦化処理を行う。この平坦化処理は、イオン注入によって荒れた基板70の表面を平坦化する処理である。本実施形態では、Si蒸気圧下で高温加熱することによって、イオン注入部分72を含むエピタキシャル層71の表面の平坦化処理を行う。   Next, as shown in FIG. 5D, a flattening process is performed. This flattening process is a process of flattening the surface of the substrate 70 that has been roughened by ion implantation. In this embodiment, the surface of the epitaxial layer 71 including the ion-implanted portion 72 is planarized by heating at a high temperature under Si vapor pressure.

次に、図6(e)に示すように、グラフェンキャップ(グラフェン層、炭化層)80をエピタキシャル層71の表面に形成するために真空状態で加熱処理を行う。次に、図6(f)に示すように、グラフェンキャップ80を形成した状態で、基板70にイオンドープを活性化するためのアニール処理(加熱処理)を行う。なお、図6(e)及び図6(f)に示した工程は、連続的に行うことも可能である。   Next, as shown in FIG. 6E, heat treatment is performed in a vacuum state in order to form a graphene cap (graphene layer, carbonized layer) 80 on the surface of the epitaxial layer 71. Next, as shown in FIG. 6F, with the graphene cap 80 formed, an annealing process (heating process) for activating ion dope is performed on the substrate 70. Note that the steps shown in FIGS. 6E and 6F can be performed continuously.

アニール処理を行った後、図6(g)に示すように、グラフェンキャップ80を基板70から除去する処理を行う。本実施形態では、Si蒸気圧下で高温加熱することにより、グラフェンキャップ80を除去する方法を採用している。グラフェンキャップ80を除去する工程では、温度範囲が1500℃以上2300℃以下になるように加熱することが好ましい。温度が1500℃未満の場合は、基板70の表面のイオン注入部分72を含むエピタキシャル層71のエッチングが十分に行えないからである。また、温度範囲を2300℃以下とした理由は、加熱温度が高いほどエッチング速度が速くなるものの、2300℃を超えると、加熱炉や坩堝2等の材料設備の消耗と寿命の問題が発生するからである。   After the annealing process, a process of removing the graphene cap 80 from the substrate 70 is performed as shown in FIG. In the present embodiment, a method of removing the graphene cap 80 by heating at high temperature under Si vapor pressure is adopted. In the step of removing the graphene cap 80, heating is preferably performed so that the temperature range is 1500 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower. This is because when the temperature is lower than 1500 ° C., the epitaxial layer 71 including the ion-implanted portion 72 on the surface of the substrate 70 cannot be sufficiently etched. The reason why the temperature range is set to 2300 ° C. or lower is that the higher the heating temperature, the faster the etching rate. It is.

グラフェンキャップ80が除去されることで、イオン注入部分72を含むエピタキシャル層71の表面が露出し、この表面が半導体素子の表面になる。また、グラフェンキャップ80が基板70のイオン注入部分72を含むエピタキシャル層71の表面から除去される工程では、基板70のイオン注入部分72を含むエピタキシャル層71の表面がエッチングされた状態になる。ところで、図5(c)の工程でイオンが注入された直後の基板70のイオン注入部分72を含むエピタキシャル層71のイオン濃度は、表面から離れるに従って徐々に増加し、その後、一定の値をとった後、減少する挙動を示すことが判っている(後述の図17)。即ち、イオン注入後のエピタキシャル層71の表面近傍では、イオン濃度が十分に達していないおそれがある。しかしながら、本実施形態の製造方法では、基板70のイオン注入部分72を含むエピタキシャル層71の表面を平坦化する工程と、グラフェンキャップ80を形成する工程と、当該グラフェンキャップ80を除去する工程と、を経ることで、基板70のイオン注入部分72を含むエピタキシャル層71の表面がエッチングされて平坦化され、イオン濃度が十分に達していない部分を除去することができる。   By removing the graphene cap 80, the surface of the epitaxial layer 71 including the ion implanted portion 72 is exposed, and this surface becomes the surface of the semiconductor element. Further, in the step of removing the graphene cap 80 from the surface of the epitaxial layer 71 including the ion-implanted portion 72 of the substrate 70, the surface of the epitaxial layer 71 including the ion-implanted portion 72 of the substrate 70 is etched. Incidentally, the ion concentration of the epitaxial layer 71 including the ion-implanted portion 72 of the substrate 70 immediately after the implantation of ions in the step of FIG. 5C gradually increases as the distance from the surface increases, and thereafter takes a certain value. After that, it is known that the behavior decreases (FIG. 17 described later). That is, there is a possibility that the ion concentration is not sufficiently reached in the vicinity of the surface of the epitaxial layer 71 after ion implantation. However, in the manufacturing method of the present embodiment, the step of planarizing the surface of the epitaxial layer 71 including the ion implantation portion 72 of the substrate 70, the step of forming the graphene cap 80, the step of removing the graphene cap 80, Through this process, the surface of the epitaxial layer 71 including the ion-implanted portion 72 of the substrate 70 is etched and planarized, and the portion where the ion concentration has not sufficiently reached can be removed.

以上に示したように、図5(a)から図6(g)までの処理を経ることで、平坦度及び十分な電気的活性を有する半導体素子表面が形成される。   As described above, the surface of the semiconductor element having flatness and sufficient electrical activity is formed through the processing from FIG. 5A to FIG. 6G.

次に、各工程を詳細に説明する。まず、基板70にエピタキシャル層71を形成する処理(図5(a)の処理)について説明する。図7は、基板70とシリコン板91と炭素供給フィード基板92とから構成される積層体が坩堝2に収容された様子を示す模式図である。図8は、<11−20>方向及び<1−100>方向を概念的に示した模式図である。   Next, each step will be described in detail. First, a process for forming the epitaxial layer 71 on the substrate 70 (the process of FIG. 5A) will be described. FIG. 7 is a schematic view showing a state in which a laminated body composed of the substrate 70, the silicon plate 91, and the carbon supply feed substrate 92 is accommodated in the crucible 2. FIG. 8 is a schematic diagram conceptually showing the <11-20> direction and the <1-100> direction.

本実施形態においては、準安定溶媒エピタキシー法(MSE法)によって、基板70の表面に、高品質なSiC単結晶層で構成されるエピタキシャル層71を形成する方法を採用している。   In the present embodiment, a method of forming an epitaxial layer 71 composed of a high-quality SiC single crystal layer on the surface of the substrate 70 by a metastable solvent epitaxy method (MSE method) is employed.

エピタキシャル層71が形成される基板70は、4H−SiC単結晶又は6H−SiC単結晶によって構成される。この基板70の表面は、(0001)Si面又は(000−1)C面であり、<11−20>方向のオフ角が4度以下の低オフ角になっており、<1−100>方向のオフ角が4度以下の低オフ角になっている(図8を参照)。   The substrate 70 on which the epitaxial layer 71 is formed is composed of 4H—SiC single crystal or 6H—SiC single crystal. The surface of the substrate 70 is a (0001) Si plane or a (000-1) C plane, and the off angle in the <11-20> direction is a low off angle of 4 degrees or less. <1-100> The off angle of the direction is a low off angle of 4 degrees or less (see FIG. 8).

エピタキシャル形成工程では、まず、基板70の表面にシリコン板91を積層し、そのシリコン板91の更に上に炭素供給フィード基板92を積層した積層体を構成する。この状態では、シリコン板91が、基板70と炭素供給フィード基板92との間で挟み込まれた状態で保持される。   In the epitaxial formation step, first, a silicon plate 91 is laminated on the surface of the substrate 70, and a laminate in which a carbon supply feed substrate 92 is further laminated on the silicon plate 91 is formed. In this state, the silicon plate 91 is held while being sandwiched between the substrate 70 and the carbon supply feed substrate 92.

シリコン板91は、後述の加熱処理で、シリコン極薄溶液層になるものである。本実施形態のシリコン板91は、後述の加熱処理の過程で、このシリコン極薄溶液層の厚みが25μmから100μmになるように、その厚みが設定されている。   The silicon plate 91 becomes a silicon ultrathin solution layer by heat treatment described later. The thickness of the silicon plate 91 of this embodiment is set so that the thickness of the silicon ultrathin solution layer is 25 μm to 100 μm in the course of the heat treatment described later.

炭素供給フィード基板92は、SiC単結晶で構成されるエピタキシャル層の形成に必要な炭素原子を供給するためのものである。炭素供給フィード基板92は、基板70を構成するSiC単結晶(4H−SiC単結晶又は6H−SiC単結晶)よりも高い化学ポテンシャルの自由エネルギーを有するものが用いられる。例えば、3C−SiC単結晶、3C−SiC多結晶、又は炭素ナノ材料が表面に存在する基板を炭素供給フィード基板92として用いることができる。本実施形態の炭素供給フィード基板92は3C−SiC多結晶基板で構成されている。   The carbon supply feed substrate 92 is for supplying carbon atoms necessary for forming an epitaxial layer composed of a SiC single crystal. As the carbon supply feed substrate 92, a substrate having a chemical energy free energy higher than that of the SiC single crystal (4H—SiC single crystal or 6H—SiC single crystal) constituting the substrate 70 is used. For example, a substrate having 3C—SiC single crystal, 3C—SiC polycrystal, or a carbon nanomaterial on the surface can be used as the carbon supply feed substrate 92. The carbon supply feed substrate 92 of the present embodiment is composed of a 3C—SiC polycrystalline substrate.

また、炭素供給フィード基板92は、基板70と同様に、真円度の高い円柱状に構成されている。炭素供給フィード基板92と基板70の端面(円)の直径が同じに設定されており、平面視において、基板70と炭素供給フィード基板92がズレないように正確に位置決めされている。   The carbon supply feed substrate 92 is configured in a cylindrical shape with a high roundness, like the substrate 70. The diameters of the end surfaces (circles) of the carbon supply feed substrate 92 and the substrate 70 are set to be the same, and the substrate 70 and the carbon supply feed substrate 92 are accurately positioned so as not to be misaligned in plan view.

次に、図7に示すように、基板70とシリコン板91と炭素供給フィード基板92とで構成される積層体を坩堝2に収容する。このとき、シリコン供給源としての図略のシリコンペレットを坩堝2に収容する。そして、坩堝2を、前述の高温真空炉11によって加熱処理する。   Next, as shown in FIG. 7, a laminate composed of a substrate 70, a silicon plate 91, and a carbon supply feed substrate 92 is accommodated in the crucible 2. At this time, a silicon pellet (not shown) as a silicon supply source is accommodated in the crucible 2. And the crucible 2 is heat-processed by the above-mentioned high temperature vacuum furnace 11. FIG.

加熱処理について具体的に説明する。この加熱処理では、まず、前記坩堝2を高温真空炉11の予備加熱室22に配置し(図2の鎖線で示す位置)、約800℃に予備加熱する。   The heat treatment will be specifically described. In this heat treatment, first, the crucible 2 is placed in the preheating chamber 22 of the high temperature vacuum furnace 11 (position indicated by a chain line in FIG. 2) and preheated to about 800 ° C.

次に、約1800℃まで予め昇温させておいた本加熱室21へ、予備加熱室22内の坩堝2をシリンダ部29の駆動によって移動させ、急速に昇温させる。この結果、前記シリコンペレットからシリコンが蒸発し、坩堝2の内部はシリコンの蒸気圧に保たれる。本実施形態の坩堝2は、その表面の炭化タンタル層が炭素ゲッターとしての機能を果たす。従って、坩堝2の内部空間のシリコン蒸気及び炭化珪素蒸気のうち、炭素のみが選択的に坩堝2の内部に吸蔵される。   Next, the crucible 2 in the preheating chamber 22 is moved to the main heating chamber 21 that has been heated to about 1800 ° C. in advance by driving the cylinder portion 29, and the temperature is rapidly increased. As a result, silicon evaporates from the silicon pellet, and the inside of the crucible 2 is kept at the vapor pressure of silicon. In the crucible 2 of the present embodiment, the tantalum carbide layer on the surface functions as a carbon getter. Therefore, of the silicon vapor and silicon carbide vapor in the internal space of the crucible 2, only carbon is selectively occluded in the crucible 2.

上記した本加熱室21での坩堝2の加熱は、1600℃以上2300℃以下の温度で行われる。加熱温度が1600℃未満では、単結晶エピタキシャル成長の成長速度が非常に遅くなるためである。また、加熱温度を2300℃以下とした理由は、加熱温度が高いほど単結晶エピタキシャル成長の成長速度が速くなるものの、2300℃を超えると、加熱炉や坩堝2の材料設備の消耗と寿命の問題が発生するからである。また、坩堝2内の雰囲気は約1Pa以下に維持する。なお、不純物が坩堝2内に侵入するのを防止する観点から、加熱時における坩堝2内のシリコン圧力は、外部圧力(本加熱室21内の圧力)よりも高くなることが好ましい。   The crucible 2 is heated in the main heating chamber 21 at a temperature of 1600 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower. This is because if the heating temperature is less than 1600 ° C., the growth rate of single crystal epitaxial growth becomes very slow. The reason why the heating temperature is set to 2300 ° C. or lower is that the higher the heating temperature, the higher the growth rate of single crystal epitaxial growth. However, when the heating temperature exceeds 2300 ° C., there are problems of consumption and life of the heating furnace and crucible 2 material equipment. This is because it occurs. Moreover, the atmosphere in the crucible 2 is maintained at about 1 Pa or less. From the viewpoint of preventing impurities from entering the crucible 2, the silicon pressure in the crucible 2 during heating is preferably higher than the external pressure (pressure in the main heating chamber 21).

この加熱処理によって、基板70と炭素供給フィード基板92との間のシリコン板91が溶解し、シリコン極薄融液層になり、このシリコン極薄融液層が準安定溶媒エピタキシー法における溶媒(炭素移動媒体)のように機能する。これによって、ステップフロー成長制御に頼ることなく、SiC層と炭素供給フィード基板92の材料との間の化学ポテンシャルの自由エネルギーの差によって単結晶エピタキシャル成長層を基板70の表面に成長させることができる。   By this heat treatment, the silicon plate 91 between the substrate 70 and the carbon supply feed substrate 92 is dissolved to form a silicon ultrathin melt layer, and this silicon ultrathin melt layer becomes a solvent (carbon in the metastable solvent epitaxy method). It functions like a moving medium. Thereby, the single crystal epitaxial growth layer can be grown on the surface of the substrate 70 by the difference in free energy of the chemical potential between the SiC layer and the material of the carbon supply feed substrate 92 without depending on the step flow growth control.

以上の一連の処理により、基板70の表面に、マイクロパイプ欠陥のない原子レベルで平坦なSiC単結晶(4H−SiC単結晶又は6H−SiC単結晶)で構成されるエピタキシャル層71を形成することができる。なお、エピタキシャル層71は、本実施形態では窒素を不純物とする不純物濃度が1014(個/cm3)から1020(個/cm3)までの範囲になるよう、炭素供給フィード基板92の不純物量を制御し形成しておく。 By the series of processes described above, the epitaxial layer 71 composed of a SiC single crystal (4H—SiC single crystal or 6H—SiC single crystal) that is flat at an atomic level without micropipe defects is formed on the surface of the substrate 70. Can do. In the present embodiment, the epitaxial layer 71 has impurities in the carbon supply feed substrate 92 such that the impurity concentration with nitrogen as an impurity is in the range of 10 14 (pieces / cm 3 ) to 10 20 (pieces / cm 3 ). The amount is controlled and formed.

次に、半導体素子上にp型の半導体領域を形成するために、イオンドーピング装置によって、Alを含むイオンをエピタキシャル層71に注入する。   Next, ions containing Al are implanted into the epitaxial layer 71 by an ion doping apparatus in order to form a p-type semiconductor region on the semiconductor element.

次に、イオンが注入された後の平坦化処理について説明する。図9は、平坦化工程におけるイオン注入が行われた基板70が坩堝2に収容された様子を示す模式図である。   Next, a planarization process after ions are implanted will be described. FIG. 9 is a schematic view showing a state where the substrate 70 on which ion implantation has been performed in the planarization step is accommodated in the crucible 2.

本実施形態において平坦化処理は、Si蒸気圧下で高温加熱することにより行う。この加熱処理は、1500℃以上2300℃以下の温度範囲で行うことが好ましい。   In this embodiment, the planarization process is performed by heating at a high temperature under Si vapor pressure. This heat treatment is preferably performed in a temperature range of 1500 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower.

具体的には、加熱処理は、予備加熱工程と、本加熱工程と、を含む。前記予備加熱工程では、基板70を収容した坩堝2を、予備加熱室において800℃以上の温度で加熱する。前記本加熱工程では、予め所定の温度で加熱されている本加熱室に前記予備加熱室から坩堝2を移動する。この状態で、基板70を1500℃以上2300℃以下の温度で所定時間加熱する。このように、基板70を坩堝2に収容して事前に予備加熱しておき、予備加熱室から本加熱室へ移動させることで、基板70を急速に昇温させて加熱処理を行うことができる。   Specifically, the heat treatment includes a preheating step and a main heating step. In the preheating step, the crucible 2 containing the substrate 70 is heated at a temperature of 800 ° C. or higher in the preheating chamber. In the main heating step, the crucible 2 is moved from the preheating chamber to the main heating chamber heated in advance at a predetermined temperature. In this state, the substrate 70 is heated at a temperature of 1500 ° C. to 2300 ° C. for a predetermined time. As described above, the substrate 70 is accommodated in the crucible 2 and preheated in advance, and the substrate 70 is moved from the preheating chamber to the main heating chamber, whereby the substrate 70 can be rapidly heated to perform the heat treatment. .

この処理により、前述のイオン注入によって荒れた表面部分が平坦化する。即ち、Si蒸気圧下で高温加熱することによって、エピタキシャル層71の表面のSiCがSi2C又はSiC2になって昇華するとともに、Si雰囲気中のSiがエピタキシャル層の表面でCと結合し、自己組織化が起こり、平坦化されるのである。なお、1500℃以上2300℃以下の温度範囲に加熱温度を制御するのは、以下の理由である。即ち、加熱温度が1500℃未満の場合には、上述した自己組織化が起こりにくくなるからである。また、加熱温度を2300℃以下とした理由は、加熱温度が高いほど自己組織化が起こり易くなるものの、2300℃を超えると、加熱炉や坩堝2の材料設備の消耗と寿命の問題が発生するからである。 By this processing, the surface portion roughened by the above-described ion implantation is flattened. That is, by heating at high temperature under Si vapor pressure, SiC on the surface of the epitaxial layer 71 becomes Si 2 C or SiC 2 and sublimates, and Si in the Si atmosphere combines with C on the surface of the epitaxial layer, Organization takes place and is flattened. The reason for controlling the heating temperature within the temperature range of 1500 ° C. to 2300 ° C. is as follows. That is, when the heating temperature is less than 1500 ° C., the above-described self-organization hardly occurs. The reason why the heating temperature is set to 2300 ° C. or lower is that self-organization is more likely to occur as the heating temperature is higher. Because.

次に、図10、図11及び図12を参照して、加熱温度と平坦化の関係について説明する。   Next, the relationship between the heating temperature and flattening will be described with reference to FIGS. 10, 11, and 12.

図10は、Si蒸気圧下の気相アニール処理温度と平均表面粗さの関係を示したグラフである。図10のグラフでは、単結晶SiC(4H−SiC)において、(0001)Si面の加熱処理の温度(アニール温度)に対する平均粗さ(nm)の関係と、(000−1)C面の加熱処理の温度に対する平均粗さ(nm)の関係と、が示されている。図10のグラフに示すように、1500℃以上の高温で加熱処理した場合、1.0nm以下に平均粗さが収まる結果になった。このことから、高温環境下では、エピタキシャル層71の表面の平坦化が効率的に進むことが判る。また、この平坦化処理は、自己組織化されるような形でステップが基板70の表面に形成されるので、イオン注入工程で生じていた表面のダメージを修復できる。   FIG. 10 is a graph showing the relationship between the vapor phase annealing temperature under Si vapor pressure and the average surface roughness. In the graph of FIG. 10, in single crystal SiC (4H—SiC), the relationship of the average roughness (nm) to the temperature (annealing temperature) of the heat treatment of the (0001) Si surface and the heating of the (000-1) C surface. The relationship of the average roughness (nm) to the processing temperature is shown. As shown in the graph of FIG. 10, when the heat treatment was performed at a high temperature of 1500 ° C. or higher, the average roughness was within 1.0 nm. From this, it can be understood that the planarization of the surface of the epitaxial layer 71 proceeds efficiently under a high temperature environment. In addition, since the step is formed on the surface of the substrate 70 in such a manner that the planarization process is self-organized, the surface damage caused in the ion implantation process can be repaired.

図11は、Si蒸気圧下の気相アニール処理温度と基板表面に形成されたステップ高さの関係を示したグラフである。図11中の(a)は、フルユニット高さに終端した基板70の表面の顕微鏡写真である。また、図11中の(b)は、ハーフユニット高さに終端した基板70の表面の顕微鏡写真である。図12は、4H−SiC単結晶及び6H−SiCの分子配列と周期を説明するための模式図である。図11に示すように、高温領域では、フルユニット高さ及びハーフユニット高さでのステップの終端が進んでいることが判る。   FIG. 11 is a graph showing the relationship between the vapor-phase annealing temperature under Si vapor pressure and the step height formed on the substrate surface. (A) in FIG. 11 is a photomicrograph of the surface of the substrate 70 terminated at the full unit height. Further, (b) in FIG. 11 is a micrograph of the surface of the substrate 70 terminated at the half unit height. FIG. 12 is a schematic diagram for explaining the molecular arrangement and period of 4H—SiC single crystal and 6H—SiC. As shown in FIG. 11, in the high temperature region, it can be seen that the end of the step at the full unit height and the half unit height is advanced.

ここで、図12を参照して、ハーフユニット高さ及びフルユニット高さについて説明する。図12は、4H−SiC単結晶及び6H−SiCの分子配列と周期を説明するための模式図である。「フルユニット高さ」とは、図12に示すように、SiとCからなるSiC単分子層が積層方向に積み重ねられる1周期分の前記積層方向の高さをいう。従って、フルユニット高さのステップとは、4H−SiCの場合は1.0nmのステップを意味する。「ハーフユニット高さ」とは、前記1周期の半分の時点での積層方向の高さをいう。従って、ハーフユニット高さのステップとは、4H−SiCの場合0.5nmを意味する。6H−SiCの場合は、フルユニット高さのステップとは1.5nmのステップを意味し、ハーフユニット高さとは0.75nmのステップを意味する。   Here, the half unit height and the full unit height will be described with reference to FIG. FIG. 12 is a schematic diagram for explaining the molecular arrangement and period of 4H—SiC single crystal and 6H—SiC. As shown in FIG. 12, the “full unit height” refers to the height in the stacking direction for one cycle in which SiC monomolecular layers composed of Si and C are stacked in the stacking direction. Therefore, a full unit height step means a 1.0 nm step in the case of 4H-SiC. “Half unit height” refers to the height in the stacking direction at the half of the one cycle. Therefore, the half unit height step means 0.5 nm in the case of 4H—SiC. In the case of 6H-SiC, the full unit height step means a 1.5 nm step, and the half unit height means a 0.75 nm step.

以上に示してきた図10及び図11の実験結果(グラフ)から判るように、Si蒸気圧下で、所定時間高温加熱することによって、機械的な研磨やエッチングでは困難な分子レベル(フルユニット高さ又はハーフユニット高さ)での平坦化を行うことができるのである。   As can be seen from the experimental results (graphs) shown in FIGS. 10 and 11, the molecular level (full unit height) that is difficult to mechanically polish or etch by heating at high temperature for a predetermined time under Si vapor pressure. Alternatively, flattening at half unit height) can be performed.

次に、グラフェンキャップの形成工程及び除去工程について説明する。図13は、SiC結晶格子とグラフェン結晶格子の関係を概念的に示した平面図である。図14は、SiC結晶格子とグラフェン結晶格子の関係を概念的に示した断面図である。   Next, a graphene cap forming process and a removing process will be described. FIG. 13 is a plan view conceptually showing the relationship between the SiC crystal lattice and the graphene crystal lattice. FIG. 14 is a cross-sectional view conceptually showing the relationship between the SiC crystal lattice and the graphene crystal lattice.

グラフェン形成工程では、平坦化処理が行われた基板70を真空状態(10-4Pa以下の減圧下)の環境に置き、1500℃から2300℃の温度で所定時間加熱する。この加熱によって、エピタキシャル層71の表面のSiが昇華し、残ったCによってエピタキシャル層71の表面にグラフェンキャップ80が形成される。なお、本実施形態の製造方法では、基板70に平坦化処理(図5(d)を参照)が行われることによって、基板70の表面にグラフェンキャップ80を形成することが可能になっている。また、グラフェン形成工程における加熱温度は、1500℃以上2300℃以下の温度範囲であることが好ましい。加熱温度が1500℃未満の場合は、Si原子の昇華が不十分で、グラフェン層(グラフェンキャップ80)が形成されにくくなるからである。また、加熱温度を2300℃以下とした理由は、加熱温度が高いほどSi原子の昇華が加速して、グラフェン層が形成され易くなるものの、2300℃を超えると、加熱炉や坩堝2の材料設備の消耗と寿命の問題が発生するからである。 In the graphene formation step, the substrate 70 that has been subjected to the planarization process is placed in a vacuum environment (under a reduced pressure of 10 −4 Pa or less) and heated at a temperature of 1500 ° C. to 2300 ° C. for a predetermined time. By this heating, Si on the surface of the epitaxial layer 71 is sublimated, and the graphene cap 80 is formed on the surface of the epitaxial layer 71 by the remaining C. In the manufacturing method of the present embodiment, the graphene cap 80 can be formed on the surface of the substrate 70 by performing a planarization process (see FIG. 5D) on the substrate 70. Moreover, it is preferable that the heating temperature in a graphene formation process is the temperature range of 1500 degreeC or more and 2300 degrees C or less. This is because when the heating temperature is less than 1500 ° C., the sublimation of Si atoms is insufficient and the graphene layer (graphene cap 80) is hardly formed. The reason for setting the heating temperature to 2300 ° C. or lower is that although the sublimation of Si atoms accelerates and the graphene layer is easily formed as the heating temperature increases, the material equipment for the heating furnace and the crucible 2 exceeds 2300 ° C. This is because there is a problem of consumption and lifetime.

図13に示すように、グラフェンキャップ80は、SiC結晶格子の上にグラフェン結晶格子が重なるように形成される。図14に示すように、グラフェンキャップ80は複数の層から構成されている。(0001)Si面の場合、グラフェン層とSiC層(エピタキシャル層の表面)との間(境界)には界面層(インターフェース層)が形成されており、複数のグラフェン層はこの界面層に積層される形になっている。ここで、面内におけるSiC結晶格子の炭素分子配列距離は、SiC格子定数と界面層(インターフェース層)の炭素原子再構成周期との積によって算出することができる。即ち、SiC格子定数(3.073Å)×炭素原子再構成周期(6√3)=SiC結晶格子の炭素分子配列距離(31.935Å)となる。一方、グラフェン結晶格子の炭素分子配列距離は、グラフェン格子定数とグラフェンの炭素原子再構成周期との積によって算出することができる。即ち、グラフェン格子定数(2.456Å)×炭素原子再構成周期(13)=グラフェン結晶格子の炭素分子配列距離(31.928Å)となる。SiC結晶格子の炭素分子配列距離(31.935Å)と、グラフェン結晶格子の炭素分子配列距離(31.928Å)と、が非常に近い値になっており、この結果から、SiC単結晶の表面にグラフェン層を安定して形成できることが判る。   As shown in FIG. 13, the graphene cap 80 is formed so that the graphene crystal lattice overlaps with the SiC crystal lattice. As shown in FIG. 14, the graphene cap 80 is composed of a plurality of layers. In the case of the (0001) Si surface, an interface layer (interface layer) is formed between (boundary) between the graphene layer and the SiC layer (surface of the epitaxial layer), and a plurality of graphene layers are laminated on this interface layer. It has become a form. Here, the carbon molecular arrangement distance of the SiC crystal lattice in the plane can be calculated by the product of the SiC lattice constant and the carbon atom reconstruction period of the interface layer (interface layer). That is, SiC lattice constant (3.073Å) × carbon atom reconstruction period (6√3) = carbon molecule arrangement distance of SiC crystal lattice (31.935Å). On the other hand, the carbon molecular arrangement distance of the graphene crystal lattice can be calculated by the product of the graphene lattice constant and the carbon atom reconstruction period of graphene. That is, graphene lattice constant (2.456Å) × carbon atom reconstruction period (13) = carbon molecule arrangement distance of graphene crystal lattice (31.928Å). The carbon molecular arrangement distance (31.935 Å) of the SiC crystal lattice and the carbon molecular arrangement distance (31.928 9) of the graphene crystal lattice are very close to each other. From this result, the surface of the SiC single crystal is observed. It can be seen that the graphene layer can be formed stably.

図15は、基板表面におけるグラフェンの被覆率と真空加熱温度の関係を示したグラフである。図15に示すように、基板70の表面全体を覆うようにグラフェンキャップ80を形成するには、1800℃以上の温度で30分間加熱すればよいことが判る。このような1800℃以上の高温であれば、グラフェンキャップ80の形成と同時にイオン活性化も行えるが、更に加熱時間を追加することでイオン活性化を十分に行うことができる。   FIG. 15 is a graph showing the relationship between the graphene coverage on the substrate surface and the vacuum heating temperature. As shown in FIG. 15, in order to form the graphene cap 80 so as to cover the entire surface of the substrate 70, it can be understood that heating may be performed at a temperature of 1800 ° C. or higher for 30 minutes. At such a high temperature of 1800 ° C. or higher, ion activation can be performed simultaneously with the formation of the graphene cap 80, but ion activation can be sufficiently performed by adding a heating time.

イオン活性化工程(イオンドープ活性化工程)では、グラフェンキャップ80が形成された基板70を1600℃以上2300℃未満の温度範囲の高温環境で加熱してイオンを活性化させる。1600℃以上とした理由は、加熱温度が低いとイオンの活性化が不十分となるおそれがあるからである。また、2300℃以下とした理由は、加熱温度が高いほどイオンが活性化し易くなるものの、2300℃を超えると、加熱炉や坩堝2等の材料設備の消耗と寿命の問題が発生するからである。   In the ion activation process (ion doping activation process), the substrate 70 on which the graphene cap 80 is formed is heated in a high temperature environment in a temperature range of 1600 ° C. or higher and lower than 2300 ° C. to activate ions. The reason why the temperature is set to 1600 ° C. or higher is that if the heating temperature is low, ion activation may be insufficient. The reason why the temperature is set to 2300 ° C. or lower is that ions are more easily activated as the heating temperature is higher, but if the temperature exceeds 2300 ° C., problems such as consumption and life of the material equipment such as the heating furnace and the crucible 2 occur. .

次に、図16を参照して、グラフェンキャップ80を形成してから除去するまでの基板70の状態について説明する。図16は、基板の状態を段階的に示した模式図及び顕微鏡写真である。図16(a)には、平坦化された基板を示した模式図と、当該基板の表面の状態を示した顕微鏡写真と、が示されている。この図16(a)での基板70の平坦化工程は、図5(d)の基板70の平坦化工程に相当する。図16(b)には、グラフェンキャップ80が形成された基板70を示した模式図と、当該基板の表面の状態を示した顕微鏡写真と、が示されている。この図16(b)でのグラフェンキャップ形成工程は、図6(e)のグラフェンキャップ形成工程に相当する。図16(c)には、グラフェンキャップ80が除去された基板を示した模式図と、当該基板の表面の状態を示した顕微鏡写真と、が示されている。この図16(c)でのグラフェンキャップ除去工程は、図6(g)でのグラフェンキャップ除去工程に相当する。   Next, the state of the substrate 70 from when the graphene cap 80 is formed to when it is removed will be described with reference to FIG. FIG. 16 is a schematic diagram and a micrograph showing the state of the substrate in stages. FIG. 16A shows a schematic diagram showing a flattened substrate and a photomicrograph showing the state of the surface of the substrate. The planarization process of the substrate 70 in FIG. 16A corresponds to the planarization process of the substrate 70 in FIG. FIG. 16B shows a schematic diagram showing the substrate 70 on which the graphene cap 80 is formed, and a micrograph showing the state of the surface of the substrate. The graphene cap forming step in FIG. 16B corresponds to the graphene cap forming step in FIG. FIG. 16C shows a schematic diagram showing the substrate from which the graphene cap 80 has been removed, and a micrograph showing the state of the surface of the substrate. The graphene cap removal process in FIG. 16C corresponds to the graphene cap removal process in FIG.

図16(a)の写真からは、Si蒸気圧下で基板を加熱処理することで、基板70の表面が分子レベルのステップで終端していることが判る。また、図16(b)の写真からは、基板70の表面を平坦化した状態で真空加熱処理することで、基板70の表面が炭化されてグラフェンキャップ80が形成されていることが判る。そして、図16(c)の写真からは、グラフェンキャップが形成された基板に対してSi蒸気圧下の気相アニール(高温環境の加熱処理)を行うことによって、グラフェンキャップ80が除去されるとともに、表面が規則的なステップで終端することが判る。   From the photograph of FIG. 16A, it can be seen that the surface of the substrate 70 is terminated at a molecular level step by heat-treating the substrate under Si vapor pressure. Further, from the photograph of FIG. 16B, it can be seen that the surface of the substrate 70 is carbonized and the graphene cap 80 is formed by performing the vacuum heat treatment in a state where the surface of the substrate 70 is flattened. Then, from the photograph of FIG. 16C, the graphene cap 80 is removed by performing vapor phase annealing (heating treatment in a high temperature environment) under Si vapor pressure on the substrate on which the graphene cap is formed, It can be seen that the surface terminates in regular steps.

また、図16(c)の工程では、グラフェンキャップ80の除去によって、基板70(エピタキシャル層71)の表面が平坦化され、エッチングされた状態になる。   In the step of FIG. 16C, the surface of the substrate 70 (epitaxial layer 71) is planarized and etched by removing the graphene cap 80.

次に、グラフェンキャップの除去工程で起こる基板70の表面のエッチングについて詳細に説明する。図17は、基板70に注入したイオンの濃度とイオン注入深さの関係を概念的に示した模式図である。   Next, the etching of the surface of the substrate 70 that occurs in the graphene cap removal step will be described in detail. FIG. 17 is a schematic diagram conceptually showing the relationship between the concentration of ions implanted into the substrate 70 and the ion implantation depth.

図17に示すように、基板70の表面から一定の範囲(0nmから50nm)では、注入イオン濃度が不足しており、50nmから500nmの深い範囲では、十分なイオン濃度があることが判る。上述したように、本実施形態では、イオン濃度の分布が一定でない表面の一部(図17の不足部分)が、グラフェンキャップ80を除去する際に、エッチングされる形になる(図17の右側参照)。このエッチングによって、イオン濃度が不足している部分であって、イオン濃度が不均一な部分が除去される形になる。即ち、平坦化処理、グラフェンキャップの形成及びグラフェンキャップの除去という工程を経ることによって、表面から50nmまでのイオン濃度が不足している領域が除去される形になるのである。この領域が除去されることによって、イオン濃度が十分な領域が表面になり、半導体素子の表面(エピタキシャル層71の表面)において、イオンが注入された場所のイオン濃度を一定にすることが可能になる。   As shown in FIG. 17, it can be seen that the implanted ion concentration is insufficient in a certain range (0 nm to 50 nm) from the surface of the substrate 70, and there is a sufficient ion concentration in the deep range from 50 nm to 500 nm. As described above, in the present embodiment, a part of the surface where the ion concentration distribution is not constant (the lacking part in FIG. 17) is etched when the graphene cap 80 is removed (right side in FIG. 17). reference). By this etching, a portion where the ion concentration is insufficient and a portion where the ion concentration is not uniform is removed. That is, a region where the ion concentration from the surface to 50 nm is insufficient is removed by performing the steps of planarization, graphene cap formation, and graphene cap removal. By removing this region, a region having a sufficient ion concentration becomes the surface, and it is possible to make the ion concentration at the location where the ions are implanted constant on the surface of the semiconductor element (the surface of the epitaxial layer 71). Become.

図18は、Si蒸気圧下の気相アニール処理温度とエッチング速度の関係を示すグラフである。図18から判るように、処理温度及びシリコン蒸気圧を変化させることで、所望のエッチング速度に制御することができる。   FIG. 18 is a graph showing the relationship between the vapor phase annealing temperature under Si vapor pressure and the etching rate. As can be seen from FIG. 18, the desired etching rate can be controlled by changing the processing temperature and the silicon vapor pressure.

以上に示したように、本実施形態の半導体素子の製造方法は、イオン注入工程(図5(b))と、グラフェン層形成工程(図6(e))と、イオン活性化工程(図6(f))と、グラフェン層除去工程(図6(g))と、を含む。前記イオン注入工程では、基板70にイオンを注入する。グラフェン層形成工程では、イオン注入工程でイオンが注入された基板70の表面にグラフェンキャップ80を形成する。前記イオン活性化工程(イオンドープ活性化工程)では、グラフェンキャップ80が形成された基板70を加熱してイオンを活性化させる。グラフェン層除去工程では、イオン活性化工程が行われた基板70を温度範囲が1500℃以上2300℃以下のSi蒸気圧下で加熱することでグラフェンキャップ80を除去する。   As described above, the semiconductor element manufacturing method of this embodiment includes the ion implantation step (FIG. 5B), the graphene layer formation step (FIG. 6E), and the ion activation step (FIG. 6). (F)) and a graphene layer removing step (FIG. 6G). In the ion implantation step, ions are implanted into the substrate 70. In the graphene layer forming step, the graphene cap 80 is formed on the surface of the substrate 70 into which ions are implanted in the ion implantation step. In the ion activation step (ion doping activation step), the substrate 70 on which the graphene cap 80 is formed is heated to activate ions. In the graphene layer removal step, the graphene cap 80 is removed by heating the substrate 70 on which the ion activation step has been performed under a Si vapor pressure with a temperature range of 1500 ° C. to 2300 ° C.

これにより、エピタキシャル層71の表面にグラフェンキャップ80が形成されることによって、イオン活性化の加熱処理におけるSi及びSiCの昇華を効果的に抑制できる。従って、Si及びSiCが基板70の表面から昇華することによって生じる平坦度の悪化を効果的に防止できる。また、イオン活性化工程におけるSi及びSiCの昇華がグラフェンキャップ80に抑制された後に当該グラフェンキャップ80を除去するので、表面の平坦度が良好なSiCの基板70を得ることができる。   Thereby, by forming the graphene cap 80 on the surface of the epitaxial layer 71, it is possible to effectively suppress sublimation of Si and SiC in the heat treatment for ion activation. Therefore, it is possible to effectively prevent deterioration in flatness caused by sublimation of Si and SiC from the surface of the substrate 70. In addition, since the graphene cap 80 is removed after the sublimation of Si and SiC in the ion activation step is suppressed by the graphene cap 80, the SiC substrate 70 having a good surface flatness can be obtained.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法は、前記イオン注入工程の前に、基板70(SiC層)の表面に単結晶SiCのエピタキシャル層71を形成するエピタキシャル層形成工程(図5(a))を含む。そして、前記イオン注入工程では、基板70の表面に形成されたエピタキシャル層71にイオンを注入する。   Further, in the method of manufacturing a semiconductor device of this embodiment, an epitaxial layer forming step of forming a single crystal SiC epitaxial layer 71 on the surface of the substrate 70 (SiC layer) before the ion implantation step (FIG. 5A). )including. In the ion implantation step, ions are implanted into the epitaxial layer 71 formed on the surface of the substrate 70.

これにより、基板70の表面に成長させたエピタキシャル層71を活用して半導体素子を製造することができる。   Thereby, a semiconductor element can be manufactured using the epitaxial layer 71 grown on the surface of the substrate 70.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法は、イオン注入工程でイオンが注入された基板70を温度範囲が1500℃以上2300℃以下のSi蒸気圧下で加熱して分子レベルで平坦化する平坦化工程(図5(d))を含む。   Further, in the method of manufacturing a semiconductor device of this embodiment, the substrate 70 into which ions are implanted in the ion implantation process is heated at a molecular level by heating the substrate 70 under a Si vapor pressure with a temperature range of 1500 ° C. to 2300 ° C. Including a step (FIG. 5D).

これにより、イオン注入工程でいったん荒れたエピタキシャル層71(基板70)の表面を平坦化させ、その状態でグラフェン層(グラフェンキャップ80)を形成することができる。このため、グラフェン層を分子レベルで平坦に形成でき、エピタキシャル層71(基板70)の表面を緻密に保護してSi及びSiCの昇華を効果的に抑制することができる。これによって、イオン活性化工程での基板表面の平坦度の悪化を防止できるので、グラフェン層除去工程後の表面の平坦度をより向上させることができる。   Thereby, the surface of the epitaxial layer 71 (substrate 70) once roughened in the ion implantation step can be planarized, and a graphene layer (graphene cap 80) can be formed in that state. For this reason, the graphene layer can be formed flat at the molecular level, and the surface of the epitaxial layer 71 (substrate 70) can be densely protected to effectively suppress sublimation of Si and SiC. Thereby, since the deterioration of the flatness of the substrate surface in the ion activation step can be prevented, the flatness of the surface after the graphene layer removing step can be further improved.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法では、イオン活性化工程において、前記基板70を温度範囲が1600℃以上2300℃以下で加熱する。   In the semiconductor element manufacturing method of the present embodiment, the substrate 70 is heated at a temperature range of 1600 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower in the ion activation step.

これにより、イオンの活性化を十分に行うことができる。   Thereby, ion activation can fully be performed.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法においては、前記グラフェン層除去工程では、グラフェンキャップ80が除去されるとともに、エピタキシャル層71(基板70)の表面が分子レベルで平坦化され、エッチングされる。   In the semiconductor element manufacturing method of the present embodiment, in the graphene layer removing step, the graphene cap 80 is removed, and the surface of the epitaxial layer 71 (substrate 70) is planarized and etched at the molecular level. .

これにより、グラフェン層除去工程では、十分なイオン濃度に達していないおそれがある表面部分が除去され、十分なイオン濃度に達している部分が表面に露出する状態になる。このように、グラフェン層除去工程を経ることで、平坦度及びイオン濃度が良好な表面を有する半導体素子を得ることができる。   Thereby, in the graphene layer removal step, the surface portion that may not have reached a sufficient ion concentration is removed, and the portion that has reached a sufficient ion concentration is exposed to the surface. In this manner, a semiconductor element having a surface with good flatness and ion concentration can be obtained through the graphene layer removal step.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法においては、前記グラフェン層形成工程では、基板70を温度範囲が1500℃以上2300℃以下の真空状態で加熱してエピタキシャル層71の表面にグラフェンキャップ80を形成する。   In the semiconductor element manufacturing method of the present embodiment, in the graphene layer forming step, the substrate 70 is heated in a vacuum state in which the temperature range is 1500 ° C. or more and 2300 ° C. or less to form the graphene cap 80 on the surface of the epitaxial layer 71. Form.

これにより、エピタキシャル層71の表面に界面層(インターフェース層)を介した2層程度のグラフェン層が緻密に形成され(図14を参照)、このグラフェンキャップ80によって、Si及びSiCの昇華を効果的に抑制することができる。   Thereby, about two graphene layers are densely formed on the surface of the epitaxial layer 71 via the interface layer (interface layer) (see FIG. 14), and the graphene cap 80 effectively sublimates Si and SiC. Can be suppressed.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法においては、グラフェン層形成工程では、10-4Pa以下の減圧下の真空状態にしてグラフェンキャップ80が形成される。 In the method for manufacturing a semiconductor device of this embodiment, the graphene cap 80 is formed in a vacuum state under a reduced pressure of 10 −4 Pa or less in the graphene layer forming step.

これにより、効率的にグラフェンキャップ80を形成することができる。   Thereby, the graphene cap 80 can be formed efficiently.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法においては、SiCで構成される基板70は、4H−SiC単結晶又は6H−SiC単結晶で構成されている。   Moreover, in the method for manufacturing a semiconductor device of this embodiment, the substrate 70 made of SiC is made of 4H—SiC single crystal or 6H—SiC single crystal.

これにより、基板70の表面に単結晶SiCで構成されるエピタキシャル層71を効率的に形成することができる。   Thereby, the epitaxial layer 71 made of single crystal SiC can be efficiently formed on the surface of the substrate 70.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法においては、SiCで構成される基板70の表面が(0001)Si面である。   In the method for manufacturing a semiconductor device of this embodiment, the surface of the substrate 70 made of SiC is a (0001) Si surface.

これにより、基板70の表面に、単結晶SiCで構成されるエピタキシャル層71を効率的に形成することができる。   Thereby, the epitaxial layer 71 composed of single crystal SiC can be efficiently formed on the surface of the substrate 70.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法においては、SiCで構成される基板70の表面は、ジャスト面又は<11−20>方向のオフ角が8度以下の面である。   In the method for manufacturing a semiconductor device of this embodiment, the surface of the substrate 70 made of SiC is a just surface or a surface having an off angle of 8 degrees or less in the <11-20> direction.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法においては、SiCで構成される基板70の表面は、ジャスト面又は<1−100>方向のオフ角が8度以下の面である。   In the method for manufacturing a semiconductor device of this embodiment, the surface of the substrate 70 made of SiC is a just surface or a surface having an off angle of 8 degrees or less in the <1-100> direction.

また、本実施形態の半導体素子の製造方法においては、SiCで構成される基板70の表面が、SiC分子の積層方向の1周期分であるフルユニットの高さ又は半周期分であるハーフユニットの高さからなるステップで終端している。   Further, in the method of manufacturing a semiconductor device of the present embodiment, the surface of the substrate 70 made of SiC has a full unit height that is one cycle in the stacking direction of SiC molecules or a half unit that is a half cycle. It ends with a step consisting of height.

以上により、エピタキシャル層71が形成される基板70の表面が平坦度の高いものになるので、エピタキシャル層71の平坦度を向上させることができ、より高品質な半導体素子を製造することができる。   As described above, since the surface of the substrate 70 on which the epitaxial layer 71 is formed has a high flatness, the flatness of the epitaxial layer 71 can be improved, and a higher quality semiconductor device can be manufactured.

以上に本発明の実施形態を説明したが、上記の構成は更に以下のように変更することができる。   Although the embodiment of the present invention has been described above, the above configuration can be further modified as follows.

上記実施形態では、図6(e)の工程で、カーボン層としてグラフェンで構成されるグラフェンキャップ80を形成しているが、図6(e)の工程を、グラフェンキャップ80以外のカーボン層を形成する工程に変更することもできる。図19(a)は、グラフェンではないカーボン膜(カーボン層)を形成した基板70の表面の状態を示す顕微鏡写真である。図19(b)は、前記カーボン膜(図19(a)のカーボン膜)を形成した基板70の断面の状態を示す顕微鏡写真である。   In the above embodiment, the graphene cap 80 made of graphene is formed as a carbon layer in the step of FIG. 6E. However, the carbon layer other than the graphene cap 80 is formed in the step of FIG. It is also possible to change the process to be performed. FIG. 19A is a photomicrograph showing the state of the surface of the substrate 70 on which a carbon film (carbon layer) that is not graphene is formed. FIG. 19B is a photomicrograph showing a cross-sectional state of the substrate 70 on which the carbon film (carbon film in FIG. 19A) is formed.

図19に示すように、カーボン膜を薄膜状にエピタキシャル層71の表面に形成することによっても、カーボン薄膜によってSiC及びSiのエピタキシャル層71からの昇華を防止できる。カーボン薄膜をエピタキシャル層71に形成する方法としては、例えば、化学的気相成長(Chemical Vapor Deposition、CVD)法、有機レジスト法、又は電子サイクロトロン共鳴スパッタ法等の公知の技術を採用することができる。これによっても、エピタキシャル層の表面にカーボン膜を効率的に形成することができる。   As shown in FIG. 19, sublimation of SiC and Si from the epitaxial layer 71 can also be prevented by the carbon thin film by forming a carbon film in the form of a thin film on the surface of the epitaxial layer 71. As a method of forming the carbon thin film on the epitaxial layer 71, for example, a known technique such as a chemical vapor deposition (CVD) method, an organic resist method, or an electron cyclotron resonance sputtering method can be employed. . This also makes it possible to efficiently form a carbon film on the surface of the epitaxial layer.

また、上記実施形態において、図5(a)のエピタキシャル層71を形成する工程では、窒素を不純物としてn型のエピタキシャル層を形成したが、P(リン)を用いてもよいし、AlやBを不純物としてp型のエピタキシャル層を形成してもよい。   In the above embodiment, in the step of forming the epitaxial layer 71 in FIG. 5A, an n-type epitaxial layer is formed using nitrogen as an impurity. However, P (phosphorus) may be used, and Al or B may be used. A p-type epitaxial layer may be formed by using as an impurity.

また、上記実施形態では、図5(a)のエピタキシャル層71を形成する工程で、準安定溶媒エピタキシー法を用いたが(図7を参照)、他の方法でエピタキシャル層71を形成することもできる。例えば、基板70の表面のオフ角を利用してステップフロー制御によってエピタキシャル層を形成するCVD法をエピタキシャル層形成工程に採用することができる。この場合、基板70の表面は、<11−20>方向のオフ角が4度から8度の範囲であるか、または<1−100>方向のオフ角が4度から8度の範囲であることが好ましい。また、ステップフロー制御の際は、1200℃以上1600℃以下の温度範囲で所定時間加熱することが好ましい。このように、SiCで構成される基板70の表面の高オフ角を利用することで、エピタキシャル層を形成することもできる。   In the above embodiment, the metastable solvent epitaxy method is used in the step of forming the epitaxial layer 71 of FIG. 5A (see FIG. 7), but the epitaxial layer 71 may be formed by other methods. it can. For example, a CVD method in which an epitaxial layer is formed by step flow control using the off angle of the surface of the substrate 70 can be employed in the epitaxial layer forming step. In this case, the surface of the substrate 70 has an off angle in the <11-20> direction in the range of 4 to 8 degrees, or an off angle in the <1-100> direction in the range of 4 to 8 degrees. It is preferable. Further, in the step flow control, it is preferable to heat in a temperature range of 1200 ° C. to 1600 ° C. for a predetermined time. Thus, an epitaxial layer can also be formed by utilizing the high off angle of the surface of the substrate 70 made of SiC.

また、上記実施形態から、エピタキシャル層形成工程(図5(a))を省略し、基板70にイオンを注入して半導体素子を製造するように変更することもできる。   Moreover, it can change from the said embodiment so that an epitaxial layer formation process (FIG.5 (a)) may be abbreviate | omitted and ion may be implanted into the board | substrate 70 and a semiconductor element may be manufactured.

また、グラフェンキャップ80を除去するグラフェン層除去工程(図6(g))を省略し、グラフェンキャップ80が表面に形成された状態の半導体素子を製造するように変更することもできる。この場合、基板の表面が高品質のグラフェン半導体となるので、優れた高速伝導性能を有する半導体素子を製造することができる。   In addition, the graphene layer removing step (FIG. 6G) for removing the graphene cap 80 may be omitted, and the semiconductor device having the graphene cap 80 formed on the surface may be manufactured. In this case, since the surface of the substrate is a high-quality graphene semiconductor, a semiconductor element having excellent high-speed conduction performance can be manufactured.

また、上記実施形態では図5(b)のイオン注入工程においてAlを注入していたが、Bでもよいし、n型領域を形成する場合は窒素やP(リン)を注入してもよい。   In the above embodiment, Al is implanted in the ion implantation step of FIG. 5B. However, B may be used, or nitrogen or P (phosphorus) may be implanted when an n-type region is formed.

2 坩堝(収容容器)
70 基板
71 エピタキシャル層
72 イオン注入部分
80 グラフェンキャップ
2 crucible (container)
70 Substrate 71 Epitaxial layer 72 Ion implanted portion 80 Graphene cap

Claims (10)

少なくとも表面がSiC層で構成される基板を用いた半導体素子の製造方法において、
前記基板にイオンを注入するイオン注入工程と、
前記イオン注入工程でイオンが注入された前記基板を温度範囲が1500℃以上2300℃以下のSi蒸気圧下で加熱して分子レベルで平坦化する平坦化工程と、
前記基板を温度範囲が1500℃以上2300℃以下の真空状態で加熱することで、前記イオン注入工程でイオンが注入された基板の表面にグラフェン層を形成するグラフェン層形成工程と、
前記グラフェン層が形成された基板を加熱してイオンを活性化させるイオン活性化工程と、
前記イオン活性化工程が行われた前記基板を温度範囲が1500℃以上2300℃以下のSi蒸気圧下で加熱することで前記グラフェン層を除去するグラフェン層除去工程と、
を含み、前記平坦化工程及び前記グラフェン層除去工程を経ることによって、イオン濃度が不足している領域が除去されることを特徴とする半導体素子の製造方法。
In a method for manufacturing a semiconductor element using a substrate having at least a surface composed of a SiC layer,
An ion implantation step of implanting ions into the substrate;
A planarization step of planarizing at a molecular level by heating the substrate into which ions have been implanted in the ion implantation step under a Si vapor pressure having a temperature range of 1500 ° C. to 2300 ° C .;
By the substrate temperature range is heated in a vacuum of 1500 ° C. or higher 2300 ° C. or less, and the graphene layer forming step of forming a graphene layer on the surface of the substrate ion in the ion implantation step is injected,
An ion activation step of activating ions by heating the substrate on which the graphene layer is formed;
A graphene layer removing step of removing the graphene layer at a temperature range is heated at a Si vapor pressure of 1500 ° C. or higher 2300 ° C. or less the substrate on which the ion activation process has been performed,
Unrealized, by passing through the planarization step and the graphene layer removing step, a method of manufacturing a semiconductor device characterized by areas ion concentration is insufficient to remove the.
請求項1に記載の半導体素子の製造方法であって、
前記イオン注入工程の前に、準安定溶媒エピタキシー法により前記基板の前記SiC層の表面に単結晶SiCのエピタキシャル層を形成するエピタキシャル層形成工程を含み、
前記イオン注入工程では、前記基板の表面に形成されたエピタキシャル層にイオンを注入することを特徴とする半導体素子の製造方法。
A method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1,
Before the ion implantation step, including an epitaxial layer forming step of forming an epitaxial layer of single crystal SiC on the surface of the SiC layer of the substrate by a metastable solvent epitaxy method ,
In the ion implantation step, ions are implanted into an epitaxial layer formed on the surface of the substrate.
請求項1又は2に記載の半導体素子の製造方法であって、
前記イオン活性化工程において、前記基板を温度範囲が1600℃以上2300℃以下で加熱することを特徴とする半導体素子の製造方法。
A method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1 or 2 ,
In the ion activation step, the substrate is heated at a temperature range of 1600 ° C. to 2300 ° C.
請求項1から3までの何れか一項に記載の半導体素子の製造方法であって、
前記グラフェン層形成工程では、10-4Pa以下の減圧下の真空状態にして前記グラフェン層を形成することを特徴とする半導体素子の製造方法。
A method for manufacturing a semiconductor device according to any one of claims 1 to 3 ,
In the graphene layer forming step, a method of manufacturing a semiconductor device characterized by in the vacuum of under a reduced pressure of not more than 10 -4 Pa to form the graphene layer.
請求項1からまでの何れか一項に記載の半導体素子の製造方法であって、
前記SiC層は、4H−SiC単結晶又は6H−SiC単結晶で構成されていることを特徴とする半導体素子の製造方法。
A method of manufacturing a semiconductor device according to any one of claims 1 to 4 ,
The method of manufacturing a semiconductor device, wherein the SiC layer is made of 4H-SiC single crystal or 6H-SiC single crystal.
請求項に記載の半導体素子の製造方法であって、
前記SiC層の表面が(0001)Si面又は(000−1)C面であることを特徴とする半導体素子の製造方法。
A method of manufacturing a semiconductor device according to claim 5 ,
The method of manufacturing a semiconductor device, wherein the surface of the SiC layer is a (0001) Si plane or a (000-1) C plane.
請求項又はに記載の半導体素子の製造方法であって、
前記SiC層の表面は、ジャスト面又は<11−20>方向のオフ角が8度以下の面であることを特徴とする半導体素子の製造方法。
A method of manufacturing a semiconductor device according to claim 5 or 6 ,
The surface of the SiC layer is a just surface or a surface having an off angle in the <11-20> direction of 8 degrees or less.
請求項からまでの何れか一項に記載の半導体素子の製造方法であって、
前記SiC層の表面は、ジャスト面又は<1−100>方向のオフ角が8度以下の面であることを特徴とする半導体素子の製造方法。
A method for manufacturing a semiconductor device according to any one of claims 5 to 7 ,
The surface of the SiC layer is a just surface or a surface having an off angle of 8 degrees or less in the <1-100> direction.
請求項からまでの何れか一項に記載の半導体素子の製造方法であって、
前記SiC層の表面が、SiC分子の積層方向の1周期分であるフルユニットの高さ又は半周期分であるハーフユニットの高さからなるステップで終端していることを特徴とする半導体素子の製造方法。
A method of manufacturing a semiconductor device according to any one of claims 5 to 8 ,
The surface of the SiC layer terminates in a step consisting of a height of a full unit corresponding to one cycle in the stacking direction of SiC molecules or a height of a half unit corresponding to a half cycle. Production method.
請求項1から9までの何れか一項に記載の半導体素子の製造方法であって、
前記グラフェン層除去工程を省略することにより、前記グラフェン層付きの半導体素子を得ることを特徴とする半導体素子の製造方法。
A method of manufacturing a semiconductor device according to any one of claims 1 to 9 ,
A method of manufacturing a semiconductor device, wherein the semiconductor device with the graphene layer is obtained by omitting the graphene layer removing step.
JP2010104148A 2010-04-28 2010-04-28 Manufacturing method of semiconductor device Active JP5564682B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010104148A JP5564682B2 (en) 2010-04-28 2010-04-28 Manufacturing method of semiconductor device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010104148A JP5564682B2 (en) 2010-04-28 2010-04-28 Manufacturing method of semiconductor device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011233780A JP2011233780A (en) 2011-11-17
JP5564682B2 true JP5564682B2 (en) 2014-07-30

Family

ID=45322795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010104148A Active JP5564682B2 (en) 2010-04-28 2010-04-28 Manufacturing method of semiconductor device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5564682B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107004585A (en) * 2014-11-18 2017-08-01 东洋炭素株式会社 Silicon carbide-based board processing method

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5580218B2 (en) * 2011-01-11 2014-08-27 株式会社豊田中央研究所 Manufacturing method of semiconductor device
JP5759393B2 (en) * 2012-01-12 2015-08-05 住友電気工業株式会社 Method for manufacturing silicon carbide semiconductor device
JP6093154B2 (en) 2012-11-16 2017-03-08 東洋炭素株式会社 Method for manufacturing container
TWI600081B (en) 2012-11-16 2017-09-21 Toyo Tanso Co Ltd Surface treatment method of single crystal silicon carbide substrate and single crystal silicon carbide substrate
JP5934633B2 (en) * 2012-11-16 2016-06-15 東洋炭素株式会社 Surface treatment method for single crystal SiC substrate and method for manufacturing single crystal SiC substrate
JP6151581B2 (en) * 2013-06-13 2017-06-21 東洋炭素株式会社 Surface treatment method for single crystal SiC substrate and method for manufacturing single crystal SiC substrate
JP2014135422A (en) * 2013-01-11 2014-07-24 Toyota Motor Corp Semiconductor device manufacturing method
JP6080075B2 (en) * 2013-06-13 2017-02-15 学校法人関西学院 Surface treatment method for SiC substrate
JP6057292B2 (en) * 2013-06-13 2017-01-11 学校法人関西学院 Method for manufacturing SiC semiconductor device
CN107004592B (en) * 2014-11-18 2020-12-08 东洋炭素株式会社 Method for etching silicon carbide substrate and housing container
WO2017188382A1 (en) 2016-04-27 2017-11-02 学校法人関西学院 Method for producing sic substrate provided with graphene precursor and method for surface treating sic substrate
EP3892762A1 (en) * 2016-04-28 2021-10-13 Kwansei Gakuin Educational Foundation Vapour-phase epitaxial growth method, and method for producing substrate equipped with epitaxial layer
KR102084085B1 (en) * 2018-10-11 2020-03-03 포항공과대학교 산학협력단 Manufacturing method of semiconductor with reduced surface roughness and semiconductor made thereof
JP7464806B2 (en) * 2018-11-05 2024-04-10 学校法人関西学院 SiC semiconductor substrate, its manufacturing method and manufacturing device
WO2021060367A1 (en) * 2019-09-27 2021-04-01 学校法人関西学院 Method for manufacturing sic substrate
WO2022123872A1 (en) * 2020-12-10 2022-06-16 ローム株式会社 Semiconductor substrate and method of producing same

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6352480A (en) * 1986-08-22 1988-03-05 Hitachi Ltd Manufacture of semiconductor device
JP2703228B2 (en) * 1987-06-18 1998-01-26 三洋電機株式会社 Method for forming silicon nitride film
JP3628472B2 (en) * 1997-04-01 2005-03-09 沖電気工業株式会社 MOSFET and manufacturing method thereof
JP2005303010A (en) * 2004-04-12 2005-10-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd Silicon carbide element and its manufacturing method
JP2006148048A (en) * 2004-10-19 2006-06-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd Semiconductor element and its manufacturing method
JP5152887B2 (en) * 2006-07-07 2013-02-27 学校法人関西学院 Surface modification method for single crystal silicon carbide substrate, method for forming single crystal silicon carbide thin film, ion implantation annealing method, single crystal silicon carbide substrate, single crystal silicon carbide semiconductor substrate
US8835987B2 (en) * 2007-02-27 2014-09-16 Cree, Inc. Insulated gate bipolar transistors including current suppressing layers
JP5213095B2 (en) * 2007-03-23 2013-06-19 学校法人関西学院 Method for planarizing surface of single crystal silicon carbide substrate, method for manufacturing single crystal silicon carbide substrate, and single crystal silicon carbide substrate
JP4442698B2 (en) * 2007-07-25 2010-03-31 三菱電機株式会社 Method for manufacturing silicon carbide semiconductor device
JP5141227B2 (en) * 2007-12-12 2013-02-13 住友電気工業株式会社 Manufacturing method of semiconductor device
JP5245385B2 (en) * 2007-12-13 2013-07-24 富士通株式会社 Graphene sheet manufacturing method, semiconductor device manufacturing method, and semiconductor device
JP2010034481A (en) * 2008-07-31 2010-02-12 Sumitomo Electric Ind Ltd Method of manufacturing semiconductor device, and semiconductor device

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107004585A (en) * 2014-11-18 2017-08-01 东洋炭素株式会社 Silicon carbide-based board processing method

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011233780A (en) 2011-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5564682B2 (en) Manufacturing method of semiconductor device
JP6980202B2 (en) SiC container
JP5152887B2 (en) Surface modification method for single crystal silicon carbide substrate, method for forming single crystal silicon carbide thin film, ion implantation annealing method, single crystal silicon carbide substrate, single crystal silicon carbide semiconductor substrate
JP5213095B2 (en) Method for planarizing surface of single crystal silicon carbide substrate, method for manufacturing single crystal silicon carbide substrate, and single crystal silicon carbide substrate
JP6080075B2 (en) Surface treatment method for SiC substrate
JP5561676B2 (en) SiC semiconductor wafer heat treatment equipment
JP5464544B2 (en) Single crystal SiC substrate with epitaxial growth layer, carbon supply feed substrate, and SiC substrate with carbon nanomaterial
US11081347B2 (en) Method for manufacturing silicon-carbide semiconductor element
WO2014076963A1 (en) SURFACE TREATMENT METHOD FOR SINGLE CRYSTAL SiC SUBSTRATE, AND SINGLE CRYSTAL SiC SUBSTRATE
JPWO2016079984A1 (en) Surface treatment method for SiC substrate
JP2009188117A (en) METHOD OF MANUFACTURING SURFACE-MODIFIED SINGLE CRYSTAL SiC SUBSTRATE, SINGLE CRYSTAL SiC SUBSTRATE WITH EPITAXIAL GROWTH LAYER, SEMICONDUCTOR CHIP, SEED SUBSTRATE FOR SINGLE CRYSTAL SiC GROWTH, AND POLYCRYSTAL SiC SUBSTRATE WITH SINGLE CRYSTAL GROWTH LAYER
JP5540349B2 (en) Manufacturing method of semiconductor wafer
JP5799458B2 (en) Manufacturing method of semiconductor device
JP5875143B2 (en) Manufacturing method of semiconductor wafer
JP4431643B2 (en) Single crystal silicon carbide growth method
JP5946124B2 (en) Manufacturing method of semiconductor device
JP6151581B2 (en) Surface treatment method for single crystal SiC substrate and method for manufacturing single crystal SiC substrate
JP5688780B2 (en) SiC substrate, carbon supply feed substrate, and SiC substrate with carbon nanomaterial

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20130116

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20130116

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140131

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140221

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140421

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140512

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140522

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5564682

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250