JP5563286B2

JP5563286B2 - Rubber composition for tire and pneumatic tire

Info

Publication number: JP5563286B2
Application number: JP2009283200A
Authority: JP
Inventors: 秀一朗大野; 和幸西岡; 克美寺川
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2009-12-14
Filing date: 2009-12-14
Publication date: 2014-07-30
Anticipated expiration: 2029-12-14
Also published as: JP2011122123A

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires and a pneumatic tire using the same.

タイヤ等の各種ゴム製品には、耐熱性、低燃費性、耐摩耗性等、種々の性能が要求され、これらの性能を確保するため、従来より様々な工夫がなされている。 Various rubber products such as tires are required to have various performances such as heat resistance, low fuel consumption, and wear resistance, and various devices have been made in order to ensure these performances.

例えば、各種ゴム製品に用いられる加硫ゴムの耐熱性向上を図るため、電子線（ＥＶ）加硫を行うことやテトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）等のサルファードナー加硫剤を配合することによってモノスルフィド構造が多い架橋構造を作製することが知られている。しかし、このようなモノスルフィド架橋構造では、ポリマー分子の運動性が拘束されるため、耐摩耗性が大きく低下してしまうという問題がある。 For example, in order to improve the heat resistance of vulcanized rubbers used in various rubber products, it is possible to perform monoelectron beam (EV) vulcanization or blend a sulfur donor vulcanizing agent such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD). It is known to produce a crosslinked structure having many sulfide structures. However, in such a monosulfide crosslinked structure, there is a problem that the wear resistance is greatly lowered because the mobility of polymer molecules is restricted.

一方、コンベンショナルキュアと呼ばれるポリスルフィド架橋構造では、優れた耐摩耗性が得られる一方、Ｓ−Ｓ結合が熱的に弱いため、一般に耐熱性に劣ることが分かっている。このように、耐摩耗性及び耐熱性を両立すること、更には低燃費性をも両立することは非常に困難であり、耐摩耗性、耐熱性及び低燃費性のすべての性能を充分に満足させるゴム組成物は未だに得られていないのが現状である。 On the other hand, it has been found that a polysulfide crosslinked structure called a conventional cure provides excellent wear resistance, while the S—S bond is thermally weak, and thus generally has poor heat resistance. As described above, it is very difficult to achieve both wear resistance and heat resistance, and also to achieve both low fuel consumption and sufficiently satisfy all the performances of wear resistance, heat resistance and low fuel consumption. The rubber composition to be used has not been obtained yet.

特許文献１には、天然ゴム及び／又はイソプレンゴム、エポキシ化天然ゴム、硫黄並びに１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン等のリバージョン防止剤からなるゴム組成物を使用することで、リバージョン及び熱老化によるゴム物性の低下を抑制し、低燃費性及び耐摩耗性を向上できることが開示されている。しかしながら、耐摩耗性、耐熱性、低燃費性の性能をバランス良く高めるという点については、未だに改善の余地を残している。 Patent Document 1 discloses a rubber composition comprising a reversion inhibitor such as natural rubber and / or isoprene rubber, epoxidized natural rubber, sulfur and 1,6-bis (N, N-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane. It is disclosed that the use can suppress deterioration of rubber physical properties due to reversion and heat aging, and can improve fuel efficiency and wear resistance. However, there is still room for improvement in terms of improving the wear resistance, heat resistance, and fuel efficiency in a well-balanced manner.

特開２００６−４５４７１号公報JP 2006-45471 A

本発明は、前記課題を解決し、耐摩耗性、耐疲労性（耐屈曲疲労性）、耐熱性及び低燃費性をバランスよく向上できるタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, and provides a rubber composition for a tire that can improve the wear resistance, fatigue resistance (flexural fatigue resistance), heat resistance and fuel economy in a balanced manner, and a pneumatic tire using the same. The purpose is to provide.

本発明は、下記式（Ｉ）で表される化合物を含むタイヤ用ゴム組成物に関する。

（式（Ｉ）において、Ａは炭素数１〜１５の炭化水素基を表す。Ｒ^１及びＲ^２は、同一若しくは異なって、アルキル置換アミノ基、又は環状アミノ基を表す。ｎは１〜１２の整数を表す。） The present invention relates to a tire rubber composition containing a compound represented by the following formula (I).

(In the formula (I), A represents a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms. R ¹ and R ² are the same or different and each represents an alkyl-substituted amino group or a cyclic amino group. N represents 1 to 12). Represents an integer.)

上記環状アミノ基が下記式（ＩＩ）で表される基であることが好ましい。

（式（ＩＩ）において、Ｒ^３は、ヘテロ原子を含む炭素数１〜１５の炭化水素基であり、ヘテロ原子を含む官能基及び／又は芳香族置換基を有してもよい。） The cyclic amino group is preferably a group represented by the following formula (II).

(In formula (II), R ³ is a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms which contains a hetero atom and may have a functional group and / or an aromatic substituent containing a hetero atom.)

上記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、充填剤を２０〜１５０質量部、上記式（Ｉ）で表される化合物を０．１〜１００質量部含むことが好ましい。上記ゴム組成物は、上記充填剤として、シリカ及び／又はカーボンブラックを含むことが好ましい。 The rubber composition preferably contains 20 to 150 parts by mass of the filler and 0.1 to 100 parts by mass of the compound represented by the formula (I) with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The rubber composition preferably contains silica and / or carbon black as the filler.

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a pneumatic tire using the rubber composition.

本発明によれば、上記式（Ｉ）で表される化合物（特定構造を持つ化合物）を配合したタイヤ用ゴム組成物であるので、耐摩耗性、耐疲労性（耐屈曲疲労性）、耐熱性及び低燃費性をバランスよく向上でき、耐摩耗性、耐疲労性（耐屈曲疲労性）、耐熱性及び低燃費性がバランスよく優れた空気入りタイヤを提供できる。 According to the present invention, since it is a rubber composition for tires that contains a compound represented by the above formula (I) (compound having a specific structure), it has wear resistance, fatigue resistance (flex fatigue resistance), heat resistance. It is possible to provide a pneumatic tire excellent in balance between wear resistance, fatigue resistance (flexural fatigue resistance), heat resistance and low fuel consumption.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上記式（Ｉ）で表される化合物（特定構造を持つ化合物）を含む。加硫剤として作用する特定構造を持つ化合物を配合していることから、加硫により得られた加硫ゴム組成物において、従来困難であった耐熱性、耐摩耗性、耐疲労性（耐屈曲疲労性）を良好に両立することができる。また、同時に良好な低燃費性も得ることができるので、本発明では、耐摩耗性、耐疲労性（耐屈曲疲労性）、耐熱性及び低燃費性の性能をバランス良く向上することが可能である。 The rubber composition for tires of the present invention contains a compound represented by the above formula (I) (compound having a specific structure). Since a compound with a specific structure that acts as a vulcanizing agent is blended, heat resistance, wear resistance, and fatigue resistance (flexure resistance) that have been difficult in the past in vulcanized rubber compositions obtained by vulcanization (Fatigue) can be satisfactorily achieved. In addition, since good fuel efficiency can be obtained at the same time, the present invention can improve the performance of wear resistance, fatigue resistance (bending fatigue resistance), heat resistance and fuel efficiency in a balanced manner. is there.

従来から、加硫剤として硫黄が使用されている。この場合には、スルフィド結合（ポリスルフィド結合、モノスルフィド結合）によりゴム成分が架橋されることになる。ポリスルフィド結合は、熱により結合が切れやすく、耐熱性が低いという問題があった。また、スルフィド結合の長さが短い（例えば、モノスルフィド結合）場合には、ポリマーネットワークの柔軟性が乏しく、力（応力）が集中し、疲労によりスルフィド結合が切れやすいという問題があった。
一方、上記式（Ｉ）で表される化合物を加硫剤として用いると、上記式（Ｉ）で表される化合物中の構造−（Ｓ−Ａ−Ｓ）_ｎ−により、ゴム成分が架橋され、該構造はポリスルフィド結合よりも結合が強いため、熱により結合が切れにくく、耐熱性を向上できるものと推測される。また、スルフィド結合の長さが短い（例えば、モノスルフィド結合）場合よりも、架橋点間の距離を長くすることができ、フレキシブルな架橋を実現できるものと推測される。そのため、ポリマーネットワークの柔軟性に富み、さらに、応力を分散でき、結合が切れにくいため、耐疲労性（耐屈曲疲労性）、耐摩耗性を向上できるものと推測される。 Conventionally, sulfur is used as a vulcanizing agent. In this case, the rubber component is cross-linked by a sulfide bond (polysulfide bond, monosulfide bond). The polysulfide bond has a problem that the bond is easily broken by heat and the heat resistance is low. Further, when the length of the sulfide bond is short (for example, monosulfide bond), there is a problem that the flexibility of the polymer network is poor, the force (stress) is concentrated, and the sulfide bond is easily broken by fatigue.
On the other hand, when the compound represented by the above formula (I) is used as a vulcanizing agent, the rubber component is crosslinked by the structure-(S-A-S) _n -in the compound represented by the above formula (I). Since the structure is stronger than the polysulfide bond, it is presumed that the bond is not easily broken by heat and the heat resistance can be improved. In addition, it is presumed that the distance between cross-linking points can be increased and flexible cross-linking can be realized as compared with the case where the length of the sulfide bond is short (for example, monosulfide bond). Therefore, it is presumed that the polymer network is rich in flexibility, stress can be dispersed, and bonds are not easily broken, so that fatigue resistance (flexural fatigue resistance) and wear resistance can be improved.

本発明で使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、グリップ性能及び耐摩耗性がバランスよく得られるという理由からＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、ＮＲ及びＳＢＲを併用することがより好ましい。 Examples of rubber components that can be used in the present invention include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), and ethylene propylene diene rubber ( EPDM), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), butyl rubber (IIR) and the like. A rubber component may be used independently and may use 2 or more types together. Among these, NR, BR, and SBR are preferable because grip performance and wear resistance can be obtained in a balanced manner, and it is more preferable to use NR and SBR in combination.

ＳＢＲとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。 The SBR is not particularly limited, and for example, emulsion polymerization styrene butadiene rubber (E-SBR), solution polymerization styrene butadiene rubber (S-SBR) and the like can be used.

ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。１５質量％未満であると、ウェットグリップ性能が低下する傾向がある。また、上記スチレン含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。５０質量％を超えると、転がり抵抗が増大してしまう傾向がある。 The styrene content of SBR is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more. If it is less than 15% by mass, the wet grip performance tends to decrease. The styrene content is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less. When it exceeds 50 mass%, there exists a tendency for rolling resistance to increase.

ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。１０質量％未満であると、十分な耐熱性が得られない傾向がある。また、ＳＢＲの含有量の上限は特に限定されず、１００質量％でもよい。 The content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more. If it is less than 10% by mass, sufficient heat resistance tends to be not obtained. Further, the upper limit of the SBR content is not particularly limited, and may be 100% by mass.

ＮＲとしては、特に限定されず、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０などのゴム工業において一般的なものを使用することができる。 The NR is not particularly limited, and those commonly used in the rubber industry such as RSS # 3 and TSR20 can be used.

本発明では、下記式（Ｉ）で表される化合物が加硫剤として使用される。これにより、耐摩耗性、耐疲労性（耐屈曲疲労性）、耐熱性及び低燃費性の性能をバランス良く向上することが可能である。

（式（Ｉ）において、Ａは炭素数１〜１５の炭化水素基を表す。Ｒ^１及びＲ^２は、同一若しくは異なって、アルキル置換アミノ基、又は環状アミノ基を表す。ｎは１〜１２の整数を表す。） In the present invention, a compound represented by the following formula (I) is used as a vulcanizing agent. Thereby, it is possible to improve the performance of wear resistance, fatigue resistance (flexural fatigue resistance), heat resistance and fuel efficiency in a balanced manner.

上記式（Ｉ）で表される化合物中のＡの炭素数は、３以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましく、５以上であることが更に好ましい。炭素数が１未満であると、耐熱性及び耐摩耗性の向上効果が充分に得られないおそれがある。また、Ａの炭素数は、１２以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましく、８以下であることが更に好ましい。炭素数が１５を超えると、コストが高くなる傾向がある。 The number of carbon atoms of A in the compound represented by the formula (I) is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and still more preferably 5 or more. If the number of carbon atoms is less than 1, the effect of improving heat resistance and wear resistance may not be sufficiently obtained. Further, the carbon number of A is preferably 12 or less, more preferably 10 or less, and still more preferably 8 or less. If the carbon number exceeds 15, the cost tends to increase.

Ａの炭化水素基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基等のアルキレン基等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group of A include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, a decylene group, an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, and a tetradecylene group. And alkylene groups such as a pentadecylene group.

本明細書において、アルキル置換アミノ基とは、アミノ基に含まれる水素原子がアルキル基により置換されたアミノ基（モノアルキル置換アミノ基、ジアルキル置換アミノ基）をいい、ジアルキル置換アミノ基が好ましい。なお、アルキル基には、シクロアルキル基も含まれる。 In this specification, the alkyl-substituted amino group means an amino group (monoalkyl-substituted amino group or dialkyl-substituted amino group) in which a hydrogen atom contained in the amino group is substituted with an alkyl group, and a dialkyl-substituted amino group is preferable. The alkyl group includes a cycloalkyl group.

Ｒ^１及びＲ^２のアルキル置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジｎ−ブチルアミノ基、ジｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジウンデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジトリデシルアミノ基、ジテトラデシルアミノ基、ジペンタデシルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘプチルアミノ基、ジシクロオクチルアミノ基、ジシクロノニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−エチルブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−エチルオクチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルシクロペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルヘプチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−エチルシクロペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−エチルシクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−プロピルシクロペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−プロピルシクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ブチルシクロペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ブチルシクロヘキシルアミノ基等が挙げられる。 Examples of the alkyl-substituted amino group for R ¹ and R ² include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a di-n-butylamino group, a disec-butylamino group, a diisobutylamino group, and a ditert-butylamino group. Group, dipentylamino group, dihexylamino group, diheptylamino group, dioctylamino group, dinonylamino group, didecylamino group, diundecylamino group, didodecylamino group, ditridecylamino group, ditetradecylamino group, dipentadecylamino group Group, dicyclopentylamino group, dicyclohexylamino group, dicycloheptylamino group, dicyclooctylamino group, dicyclononylamino group, N, N-methylethylamino group, N, N-methylpropylamino group, N, N -Methylbutylamino group, N, N-e Rupropylamino group, N, N-ethylbutylamino group, N, N-ethyloctylamino group, N, N-methylcyclopentylamino group, N, N-methylcyclohexylamino group, N, N-methylheptylamino group, N, N-ethylcyclopentylamino group, N, N-ethylcyclohexylamino group, N, N-propylcyclopentylamino group, N, N-propylcyclohexylamino group, N, N-butylcyclopentylamino group, N, N-butyl Examples thereof include a cyclohexylamino group.

本明細書において、環状アミノ基とは、環内に１以上の窒素原子を有する環状のアミノ基をいう。環状アミノ基は、ヘテロ原子を含む官能基及び／又は芳香族置換基を有してもよい。 In the present specification, the cyclic amino group refers to a cyclic amino group having one or more nitrogen atoms in the ring. The cyclic amino group may have a functional group containing a hetero atom and / or an aromatic substituent.

本明細書において、ヘテロ原子を含む官能基とは、炭素原子以外の原子（例えば、酸素原子、窒素原子等）を含む官能基であり、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボニル基、アミノ基、アセチル基、アミド基、イミド基等が挙げられる。 In this specification, the functional group containing a hetero atom is a functional group containing an atom other than a carbon atom (for example, an oxygen atom, a nitrogen atom, etc.), such as a hydroxy group, a carboxyl group, a carbonyl group, an amino group, An acetyl group, an amide group, an imide group, etc. are mentioned.

また、本明細書において、芳香族置換基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。 In the present specification, examples of the aromatic substituent include an aryl group such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group, and an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group. Etc.

Ｒ^１及びＲ^２の環状アミノ基としては、例えば、ピロリジル基、３−メチルピロリジル基、３−エチルピロリジル基、３−フェニルピロリジル基、３−ヒドロキシピロリジル基、２−メチルピロリジル基、２−エチルピロリジル基、２−フェニルピロリジル基、２−ヒドロキシピロリジル基、ピローリル基、３−アセチルピローリル基、３−メチルピローリル基、３−エチルピローリル基、３−ブチルピローリル基、２−アセチルピローリル基、２−メチルピローリル基、２−エチルピローリル基、２−ブチルピローリル基、イミダゾリル基、２−メチルイミダゾリル基、２−エチルイミダゾリル基、２−プロピルイミダゾリル基、２−ブチルイミダゾリル基、２−アセチルイミダゾリル基、２−フェニルイミダゾリル基、２−ベンジルイミダゾリル基、２−ヒドロキシルイミダゾリル基、２−アミノイミダゾリル基、２−クロロイミダゾリル基、２−ブロモイミダゾリル基、４−メチルイミダゾリル基、４−エチルイミダゾリル基、４−プロピルイミダゾリル基、４−ブチルイミダゾリル基、４−アセチルイミダゾリル基、４−フェニルイミダゾリル基、４−ベンジルイミダゾリル基、４−ヒドロキシルイミダゾリル基、４−アミノイミダゾリル基、４−クロロイミダゾリル基、４−ブロモイミダゾリル基、５−メチルイミダゾリル基、５−エチルイミダゾリル基、５−プロピルイミダゾリル基、５−ブチルイミダゾリル基、５−アセチルイミダゾリル基、５−フェニルイミダゾリル基、５−ベンジルイミダゾリル基、５−ヒドロキシルイミダゾリル基、５−アミノイミダゾリル基、５−クロロイミダゾリル基、５−ブロモイミダゾリル基、２，４−ジヒドロイミダゾリル基、２，５−ジヒドロイミダゾリル基、ピラゾリル基、５−メチルピラゾリル基、５−エチルピラゾリル基、５−プロピルピラゾリル基、５−ブチルピラゾリル基、５−アセチルピラゾリル基、５−フェニルピラゾリル基、５−ベンジルピラゾリル基、５−ヒドロキシルピラゾリル基、５−アミノピラゾリル基、５−クロロピラゾリル基、５−ブロモピラゾリル基、４−メチルピラゾリル基、４−エチルピラゾリル基、４−プロピルピラゾリル基、４−ブチルピラゾリル基、４−アセチルピラゾリル基、４−フェニルピラゾリル基、４−ベンジルピラゾリル基、４−ヒドロキシルピラゾリル基、４−アミノピラゾリル基、４−クロロピラゾリル基、４−ブロモピラゾリル基、３−メチルピラゾリル基、３−エチルピラゾリル基、３−プロピルピラゾリル基、３−ブチルピラゾリル基、３−アセチルピラゾリル基、３−フェニルピラゾリル基、３−ベンジルピラゾリル基、３−ヒドロキシルピラゾリル基、３−アミノピラゾリル基、３−クロロピラゾリル基、３−ブロモピラゾリル基、３，４−ジヒドロピラゾリル基、４，５−ジヒドロピラゾリル基、ピペリジニル基、２−メチルピペリジニル基、２−エチルピペリジニル基、２−プロピルピペリジニル基、２−ブチルピペリジニル基、２−アセチルピペリジニル基、２−フェニルピペリジニル基、２−ベンジルピペリジニル基、２−ヒドロキシルピペリジニル基、２−アミノピペリジニル基、２−クロロピペリジニル基、２−ブロモピペリジニル基、３−メチルピペリジニル基、３−エチルピペリジニル基、３−プロピルピペリジニル基、３−ブチルピペリジニル基、３−アセチルピペリジニル基、３−フェニルピペリジニル基、３−ベンジルピペリジニル基、３−ヒドロキシルピペリジニル基、３−アミノピペリジニル基、３−クロロピペリジニル基、３−ブロモピペリジニル基、４−メチルピペリジニル基、４−エチルピペリジニル基、４−プロピルピペリジニル基、４−ブチルピペリジニル基、４−アセチルピペリジニル基、４−フェニルピペリジニル基、４−ベンジルピペリジニル基、４−ヒドロキシルピペリジニル基、４−アミノピペリジニル基、４−クロロピペリジニル基、４−ブロモピペリジニル基、２，３−ジヒドロピペリジニル基、３，４−ジヒドロキシルピペリジニル基、ピペラジニル基、２−メチルピペラジニル基、２−エチルピペラジニル基、２−プロピルピペラジニル基、２−ブチルピペラジニル基、２−アセチルピペラジニル基、２−フェニルピペラジニル基、２−ベンジルピペラジニル基、２−ヒドロキシルピペラジニル基、２−アミノピペラジニル基、２−クロロピペラジニル基、２−ブロモピペラジニル基、３−メチルピペラジニル基、３−エチルピペラジニル基、３−プロピルピペラジニル基、３−ブチルピペラジニル基、３−アセチルピペラジニル基、３−フェニルピペラジニル基、３−ベンジルピペラジニル基、３−ヒドロキシルピペラジニル基、３−アミノピペラジニル基、３−クロロピペラジニル基、３−ブロモピペラジニル基、２，３−ジヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−メチル−ピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−メチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−エチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−プロピルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−ブチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−アセチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−フェニルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−アミノピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−クロロピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−ブロモピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−メチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−エチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−プロピルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−ブチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−アセチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−フェニルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−アミノピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−クロロピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−ブロモピペラジニル基、Ｎ−メチル−２，３−ジヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−エチル−ピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−メチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−エチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−プロピルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−ブチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−アセチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−フェニルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−アミノピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−クロロピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−ブロモピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−メチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−エチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−プロピルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−ブチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−アセチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−フェニルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−アミノピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−クロロピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−ブロモピペラジニル基、２，３−ジヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−ピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−メチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−エチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−プロピルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−ブチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−アセチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−フェニルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−アミノピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−クロロピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−ブロモピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−メチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−エチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−プロピルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−ブチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−アセチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−フェニルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−アミノピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−クロロピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−ブロモピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２，３−ジヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−ピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−メチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−エチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−プロピルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−ブチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−アセチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−フェニルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−アミノピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−クロロピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−ブロモピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−メチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−エチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−プロピルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−ブチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−アセチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−フェニルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−アミノピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−クロロピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−ブロモピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２，３−ジヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−アセチルフェニルピペラジニル基、テトラヒドロキノリノ基、テトラヒドロイソキノリノ基、スクシンイミジル基、下記式（ａ）〜（ｄ）で表される基等が挙げられる。 Examples of the cyclic amino group for R ¹ and R ² include pyrrolidyl group, 3-methylpyrrolidyl group, 3-ethylpyrrolidyl group, 3-phenylpyrrolidyl group, 3-hydroxypyrrolidyl group, 2-methylpyrrolidyl group. Group, 2-ethylpyrrolidyl group, 2-phenylpyrrolidyl group, 2-hydroxypyrrolidyl group, pyrrolyl group, 3-acetylpyrrolyl group, 3-methylpyrrolyl group, 3-ethylpyrrolyl group, 3-butyl Pyrrolyl group, 2-acetylpyrrolyl group, 2-methylpyrrolyl group, 2-ethylpyrrolyl group, 2-butylpyrrolyl group, imidazolyl group, 2-methylimidazolyl group, 2-ethylimidazolyl group, 2-propyl Imidazolyl group, 2-butylimidazolyl group, 2-acetylimidazolyl group, 2-phenylimidazolyl group, 2-benzylimidazole Dazolyl group, 2-hydroxylimidazolyl group, 2-aminoimidazolyl group, 2-chloroimidazolyl group, 2-bromoimidazolyl group, 4-methylimidazolyl group, 4-ethylimidazolyl group, 4-propylimidazolyl group, 4-butylimidazolyl group 4-acetylimidazolyl group, 4-phenylimidazolyl group, 4-benzylimidazolyl group, 4-hydroxyimidazolyl group, 4-aminoimidazolyl group, 4-chloroimidazolyl group, 4-bromoimidazolyl group, 5-methylimidazolyl group, 5 -Ethylimidazolyl group, 5-propylimidazolyl group, 5-butylimidazolyl group, 5-acetylimidazolyl group, 5-phenylimidazolyl group, 5-benzylimidazolyl group, 5-hydroxylimidazolyl group, 5-aminoimidazolyl group Group, 5-chloroimidazolyl group, 5-bromoimidazolyl group, 2,4-dihydroimidazolyl group, 2,5-dihydroimidazolyl group, pyrazolyl group, 5-methylpyrazolyl group, 5-ethylpyrazolyl group, 5-propylpyrazolyl group 5-butylpyrazolyl group, 5-acetylpyrazolyl group, 5-phenylpyrazolyl group, 5-benzylpyrazolyl group, 5-hydroxylpyrazolyl group, 5-aminopyrazolyl group, 5-chloropyrazolyl group, 5-bromopyrazolyl group, 4 -Methyl pyrazolyl group, 4-ethyl pyrazolyl group, 4-propyl pyrazolyl group, 4-butyl pyrazolyl group, 4-acetyl pyrazolyl group, 4-phenyl pyrazolyl group, 4-benzyl pyrazolyl group, 4-hydroxyl pyrazolyl group, 4-amino Pyrazolyl group, 4-chloropyrazolyl group, -Bromopyrazolyl group, 3-methylpyrazolyl group, 3-ethylpyrazolyl group, 3-propylpyrazolyl group, 3-butylpyrazolyl group, 3-acetylpyrazolyl group, 3-phenylpyrazolyl group, 3-benzylpyrazolyl group, 3-hydroxyl Pyrazolyl group, 3-aminopyrazolyl group, 3-chloropyrazolyl group, 3-bromopyrazolyl group, 3,4-dihydropyrazolyl group, 4,5-dihydropyrazolyl group, piperidinyl group, 2-methylpiperidinyl group, 2- Ethylpiperidinyl group, 2-propylpiperidinyl group, 2-butylpiperidinyl group, 2-acetylpiperidinyl group, 2-phenylpiperidinyl group, 2-benzylpiperidinyl group, 2-hydroxylpiperidinyl group Peridinyl group, 2-aminopiperidinyl group, 2-chloropiperidinyl group, 2-bromopipe Zinyl group, 3-methylpiperidinyl group, 3-ethylpiperidinyl group, 3-propylpiperidinyl group, 3-butylpiperidinyl group, 3-acetylpiperidinyl group, 3-phenylpiperidinyl group 3-benzylpiperidinyl group, 3-hydroxylpiperidinyl group, 3-aminopiperidinyl group, 3-chloropiperidinyl group, 3-bromopiperidinyl group, 4-methylpiperidinyl group, 4 -Ethylpiperidinyl group, 4-propylpiperidinyl group, 4-butylpiperidinyl group, 4-acetylpiperidinyl group, 4-phenylpiperidinyl group, 4-benzylpiperidinyl group, 4-hydroxyl Piperidinyl group, 4-aminopiperidinyl group, 4-chloropiperidinyl group, 4-bromopiperidinyl group, 2,3-dihydropiperidinyl group, 3,4-dihydroxylpi Peridinyl, piperazinyl, 2-methylpiperazinyl, 2-ethylpiperazinyl, 2-propylpiperazinyl, 2-butylpiperazinyl, 2-acetylpiperazinyl, 2-phenylpipe Razinyl group, 2-benzylpiperazinyl group, 2-hydroxylpiperazinyl group, 2-aminopiperazinyl group, 2-chloropiperazinyl group, 2-bromopiperazinyl group, 3-methylpiperazinyl group Group, 3-ethylpiperazinyl group, 3-propylpiperazinyl group, 3-butylpiperazinyl group, 3-acetylpiperazinyl group, 3-phenylpiperazinyl group, 3-benzylpiperazinyl group, 3-hydroxylpiperazinyl group, 3-aminopiperazinyl group, 3-chloropiperazinyl group, 3-bromopiperazinyl group, 2,3-dihydroxylpiperazinyl group N-methyl-piperazinyl group, N-methyl-2-methylpiperazinyl group, N-methyl-2-ethylpiperazinyl group, N-methyl-2-propylpiperazinyl group, N-methyl-2-butyl Piperazinyl group, N-methyl-2-acetylpiperazinyl group, N-methyl-2-phenylpiperazinyl group, N-methyl-2-benzylpiperazinyl group, N-methyl-2-hydroxylpiperazinyl group Group, N-methyl-2-aminopiperazinyl group, N-methyl-2-chloropiperazinyl group, N-methyl-2-bromopiperazinyl group, N-methyl-3-methylpiperazinyl group N-methyl-3-ethylpiperazinyl group, N-methyl-3-propylpiperazinyl group, N-methyl-3-butylpiperazinyl group, N-methyl-3-acetylpiperazinyl group, N -Methyl 3-phenylpiperazinyl group, N-methyl-3-benzylpiperazinyl group, N-methyl-3-hydroxylpiperazinyl group, N-methyl-3-aminopiperazinyl group, N-methyl-3- Chloropiperazinyl group, N-methyl-3-bromopiperazinyl group, N-methyl-2,3-dihydroxylpiperazinyl group, N-ethyl-piperazinyl group, N-ethyl-2-methylpiperazinyl group Group, N-ethyl-2-ethylpiperazinyl group, N-ethyl-2-propylpiperazinyl group, N-ethyl-2-butylpiperazinyl group, N-ethyl-2-acetylpiperazinyl group, N-ethyl-2-phenylpiperazinyl group, N-ethyl-2-benzylpiperazinyl group, N-ethyl-2-hydroxylpiperazinyl group, N-ethyl-2-aminopiperazinyl group, N- D Til-2-chloropiperazinyl group, N-ethyl-2-bromopiperazinyl group, N-ethyl-3-methylpiperazinyl group, N-ethyl-3-ethylpiperazinyl group, N-ethyl- 3-propylpiperazinyl group, N-ethyl-3-butylpiperazinyl group, N-ethyl-3-acetylpiperazinyl group, N-ethyl-3-phenylpiperazinyl group, N-ethyl-3- Benzylpiperazinyl group, N-ethyl-3-hydroxylpiperazinyl group, N-ethyl-3-aminopiperazinyl group, N-ethyl-3-chloropiperazinyl group, N-ethyl-3-bromopipe Razinyl group, 2,3-dihydroxylpiperazinyl group, N-phenyl-piperazinyl group, N-phenyl-2-methylpiperazinyl group, N-phenyl-2-ethylpiperazinyl group, N-phenyl- 2 Propyl piperazinyl group, N-phenyl-2-butyl piperazinyl group, N-phenyl-2-acetyl piperazinyl group, N-phenyl-2-phenyl piperazinyl group, N-phenyl-2-benzyl pipe Razinyl group, N-phenyl-2-hydroxylpiperazinyl group, N-phenyl-2-aminopiperazinyl group, N-phenyl-2-chloropiperazinyl group, N-phenyl-2-bromopiperazinyl group Group, N-phenyl-3-methylpiperazinyl group, N-phenyl-3-ethylpiperazinyl group, N-phenyl-3-propylpiperazinyl group, N-phenyl-3-butylpiperazinyl group, N-phenyl-3-acetylpiperazinyl group, N-phenyl-3-phenylpiperazinyl group, N-phenyl-3-benzylpiperazinyl group, N-phenyl-3-hi Roxyl piperazinyl group, N-phenyl-3-aminopiperazinyl group, N-phenyl-3-chloropiperazinyl group, N-phenyl-3-bromopiperazinyl group, N-phenyl-2,3 -Dihydroxylpiperazinyl group, N-benzoyl-piperazinyl group, N-benzoyl-2-methylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-ethylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-propylpiperazinyl group N-benzoyl-2-butylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-acetylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-phenylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-benzylpiperazinyl group, N -Benzoyl-2-hydroxylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-aminopiperazinyl group, N-benzoyl-2-chloropiperazinyl group, N- Benzoyl-2-bromopiperazinyl group, N-benzoyl-3-methylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-ethylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-propylpiperazinyl group, N-benzoyl- 3-butylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-acetylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-phenylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-benzylpiperazinyl group, N-benzoyl-3- Hydroxyl piperazinyl group, N-benzoyl-3-aminopiperazinyl group, N-benzoyl-3-chloropiperazinyl group, N-benzoyl-3-bromopiperazinyl group, N-benzoyl-2,3- Dihydroxylpiperazinyl group, N-acetylphenylpiperazinyl group, tetrahydroquinolino group, tetrahydroisoquinolino group, succini Jill groups include groups of the following formulas (a) ~ (d).

Ｒ^１及びＲ^２としては、上記アルキル置換アミノ基、環状アミノ基のなかでも、イミダゾリル基、２−メチルイミダゾリル基、２−エチルイミダゾリル基、２−プロピルイミダゾリル基、２−ブチルイミダゾリル基、２−アセチルイミダゾリル基、２−フェニルイミダゾリル基、２−ベンジルイミダゾリル基、２−ヒドロキシルイミダゾリル基、２−アミノイミダゾリル基、２−クロロイミダゾリル基、２−ブロモイミダゾリル基、４−メチルイミダゾリル基、４−エチルイミダゾリル基、４−プロピルイミダゾリル基、４−ブチルイミダゾリル基、４−アセチルイミダゾリル基、４−フェニルイミダゾリル基、４−ベンジルイミダゾリル基、４−ヒドロキシルイミダゾリル基、４−アミノイミダゾリル基、４−クロロイミダゾリル基、４−ブロモイミダゾリル基、５−メチルイミダゾリル基、５−エチルイミダゾリル基、５−プロピルイミダゾリル基、５−ブチルイミダゾリル基、５−アセチルイミダゾリル基、５−フェニルイミダゾリル基、５−ベンジルイミダゾリル基、５−ヒドロキシルイミダゾリル基、５−アミノイミダゾリル基、５−クロロイミダゾリル基、５−ブロモイミダゾリル基、２，４−ジヒドロイミダゾリル基、２，５−ジヒドロイミダゾリル基、ピラゾリル基、５−メチルピラゾリル基、５−エチルピラゾリル基、５−プロピルピラゾリル基、５−ブチルピラゾリル基、５−アセチルピラゾリル基、５−フェニルピラゾリル基、５−ベンジルピラゾリル基、５−ヒドロキシルピラゾリル基、５−アミノピラゾリル基、５−クロロピラゾリル基、５−ブロモピラゾリル基、４−メチルピラゾリル基、４−エチルピラゾリル基、４−プロピルピラゾリル基、４−ブチルピラゾリル基、４−アセチルピラゾリル基、４−フェニルピラゾリル基、４−ベンジルピラゾリル基、４−ヒドロキシルピラゾリル基、４−アミノピラゾリル基、４−クロロピラゾリル基、４−ブロモピラゾリル基、３−メチルピラゾリル基、３−エチルピラゾリル基、３−プロピルピラゾリル基、３−ブチルピラゾリル基、３−アセチルピラゾリル基、３−フェニルピラゾリル基、３−ベンジルピラゾリル基、３−ヒドロキシルピラゾリル基、３−アミノピラゾリル基、３−クロロピラゾリル基、３−ブロモピラゾリル基、３，４−ジヒドロピラゾリル基、４，５−ジヒドロピラゾリル基、ピペラジニル基、２−メチルピペラジニル基、２−エチルピペラジニル基、２−プロピルピペラジニル基、２−ブチルピペラジニル基、２−アセチルピペラジニル基、２−フェニルピペラジニル基、２−ベンジルピペラジニル基、２−ヒドロキシルピペラジニル基、２−アミノピペラジニル基、２−クロロピペラジニル基、２−ブロモピペラジニル基、３−メチルピペラジニル基、３−エチルピペラジニル基、３−プロピルピペラジニル基、３−ブチルピペラジニル基、３−アセチルピペラジニル基、３−フェニルピペラジニル基、３−ベンジルピペラジニル基、３−ヒドロキシルピペラジニル基、３−アミノピペラジニル基、３−クロロピペラジニル基、３−ブロモピペラジニル基、２，３−ジヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−メチル−ピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−メチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−エチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−プロピルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−ブチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−アセチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−フェニルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−アミノピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−クロロピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−ブロモピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−メチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−エチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−プロピルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−ブチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−アセチルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−フェニルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−アミノピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−クロロピペラジニル基、Ｎ−メチル−３−ブロモピペラジニル基、Ｎ−メチル−２，３−ジヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−エチル−ピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−メチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−エチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−プロピルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−ブチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−アセチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−フェニルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−アミノピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−クロロピペラジニル基、Ｎ−エチル−２−ブロモピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−メチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−エチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−プロピルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−ブチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−アセチルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−フェニルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−アミノピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−クロロピペラジニル基、Ｎ−エチル−３−ブロモピペラジニル基、２，３−ジヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−ピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−メチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−エチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−プロピルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−ブチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−アセチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−フェニルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−アミノピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−クロロピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２−ブロモピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−メチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−エチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−プロピルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−ブチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−アセチルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−フェニルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−アミノピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−クロロピペラジニル基、Ｎ−フェニル−３−ブロモピペラジニル基、Ｎ−フェニル−２，３−ジヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−ピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−メチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−エチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−プロピルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−ブチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−アセチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−フェニルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−アミノピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−クロロピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２−ブロモピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−メチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−エチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−プロピルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−ブチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−アセチルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−フェニルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−ベンジルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−ヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−アミノピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−クロロピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−３−ブロモピペラジニル基、Ｎ−ベンゾイル−２，３−ジヒドロキシルピペラジニル基、Ｎ−アセチルフェニルピペラジニル基、ジｎ−ブチルアミノ基、ジデシルアミノ基、上記式（ａ）〜（ｄ）で表される基が好ましい。
なかでも、加硫速度においてより優位性が得られるという理由から、環状アミノ基がより好ましく、ヘテロ原子を含む官能基若しくは芳香族置換基を有している環状アミノ基、１以上のヘテロ原子をその環内に含む環状アミノ基が更に好ましい。なかでも、加硫速度において更なる優位性が得られるという理由から、下記式（ＩＩ）で表される基が特に好ましい。 Among R ¹ and R ² , among the above alkyl-substituted amino groups and cyclic amino groups, imidazolyl group, 2-methylimidazolyl group, 2-ethylimidazolyl group, 2-propylimidazolyl group, 2-butylimidazolyl group, 2- Acetylimidazolyl group, 2-phenylimidazolyl group, 2-benzylimidazolyl group, 2-hydroxylimidazolyl group, 2-aminoimidazolyl group, 2-chloroimidazolyl group, 2-bromoimidazolyl group, 4-methylimidazolyl group, 4-ethylimidazolyl group Group, 4-propylimidazolyl group, 4-butylimidazolyl group, 4-acetylimidazolyl group, 4-phenylimidazolyl group, 4-benzylimidazolyl group, 4-hydroxyimidazolyl group, 4-aminoimidazolyl group, 4-chloroimidazolyl group, 4 Bromoimidazolyl group, 5-methylimidazolyl group, 5-ethylimidazolyl group, 5-propylimidazolyl group, 5-butylimidazolyl group, 5-acetylimidazolyl group, 5-phenylimidazolyl group, 5-benzylimidazolyl group, 5-hydroxylimidazolyl group Group, 5-aminoimidazolyl group, 5-chloroimidazolyl group, 5-bromoimidazolyl group, 2,4-dihydroimidazolyl group, 2,5-dihydroimidazolyl group, pyrazolyl group, 5-methylpyrazolyl group, 5-ethylpyrazolyl group 5-propylpyrazolyl group, 5-butylpyrazolyl group, 5-acetylpyrazolyl group, 5-phenylpyrazolyl group, 5-benzylpyrazolyl group, 5-hydroxylpyrazolyl group, 5-aminopyrazolyl group, 5-chloropyrazolyl group, 5 -Bromopi Lazolyl group, 4-methylpyrazolyl group, 4-ethylpyrazolyl group, 4-propylpyrazolyl group, 4-butylpyrazolyl group, 4-acetylpyrazolyl group, 4-phenylpyrazolyl group, 4-benzylpyrazolyl group, 4-hydroxylpyrazolyl group 4-aminopyrazolyl group, 4-chloropyrazolyl group, 4-bromopyrazolyl group, 3-methylpyrazolyl group, 3-ethylpyrazolyl group, 3-propylpyrazolyl group, 3-butylpyrazolyl group, 3-acetylpyrazolyl group, 3 -Phenylpyrazolyl group, 3-benzylpyrazolyl group, 3-hydroxylpyrazolyl group, 3-aminopyrazolyl group, 3-chloropyrazolyl group, 3-bromopyrazolyl group, 3,4-dihydropyrazolyl group, 4,5-dihydropyrazolyl group , Piperazinyl group, 2-methylpiperazinyl 2-ethylpiperazinyl group, 2-propylpiperazinyl group, 2-butylpiperazinyl group, 2-acetylpiperazinyl group, 2-phenylpiperazinyl group, 2-benzylpiperazinyl group, 2 -Hydroxylpiperazinyl group, 2-aminopiperazinyl group, 2-chloropiperazinyl group, 2-bromopiperazinyl group, 3-methylpiperazinyl group, 3-ethylpiperazinyl group, 3-propyl Piperazinyl group, 3-butylpiperazinyl group, 3-acetylpiperazinyl group, 3-phenylpiperazinyl group, 3-benzylpiperazinyl group, 3-hydroxylpiperazinyl group, 3-aminopiperazinyl group Group, 3-chloropiperazinyl group, 3-bromopiperazinyl group, 2,3-dihydroxylpiperazinyl group, N-methyl-piperazinyl group, N-methyl-2-methyl Perazinyl group, N-methyl-2-ethylpiperazinyl group, N-methyl-2-propylpiperazinyl group, N-methyl-2-butylpiperazinyl group, N-methyl-2-acetylpiperazinyl group N-methyl-2-phenylpiperazinyl group, N-methyl-2-benzylpiperazinyl group, N-methyl-2-hydroxylpiperazinyl group, N-methyl-2-aminopiperazinyl group, N -Methyl-2-chloropiperazinyl group, N-methyl-2-bromopiperazinyl group, N-methyl-3-methylpiperazinyl group, N-methyl-3-ethylpiperazinyl group, N-methyl -3-propylpiperazinyl group, N-methyl-3-butylpiperazinyl group, N-methyl-3-acetylpiperazinyl group, N-methyl-3-phenylpiperazinyl group, N-methyl-3 -Benzyl Piperazinyl group, N-methyl-3-hydroxylpiperazinyl group, N-methyl-3-aminopiperazinyl group, N-methyl-3-chloropiperazinyl group, N-methyl-3-bromopiperazinyl group N-methyl-2,3-dihydroxylpiperazinyl group, N-ethyl-piperazinyl group, N-ethyl-2-methylpiperazinyl group, N-ethyl-2-ethylpiperazinyl group, N-ethyl 2-propylpiperazinyl group, N-ethyl-2-butylpiperazinyl group, N-ethyl-2-acetylpiperazinyl group, N-ethyl-2-phenylpiperazinyl group, N-ethyl-2 -Benzylpiperazinyl group, N-ethyl-2-hydroxylpiperazinyl group, N-ethyl-2-aminopiperazinyl group, N-ethyl-2-chloropiperazinyl group, N-ethyl-2-bromide Piperazinyl group, N-ethyl-3-methylpiperazinyl group, N-ethyl-3-ethylpiperazinyl group, N-ethyl-3-propylpiperazinyl group, N-ethyl-3-butylpiperazinyl group N-ethyl-3-acetylpiperazinyl group, N-ethyl-3-phenylpiperazinyl group, N-ethyl-3-benzylpiperazinyl group, N-ethyl-3-hydroxylpiperazinyl group, N -Ethyl-3-aminopiperazinyl group, N-ethyl-3-chloropiperazinyl group, N-ethyl-3-bromopiperazinyl group, 2,3-dihydroxylpiperazinyl group, N-phenyl- Piperazinyl group, N-phenyl-2-methylpiperazinyl group, N-phenyl-2-ethylpiperazinyl group, N-phenyl-2-propylpiperazinyl group, N-phenyl-2-butylpi Razinyl group, N-phenyl-2-acetylpiperazinyl group, N-phenyl-2-phenylpiperazinyl group, N-phenyl-2-benzylpiperazinyl group, N-phenyl-2-hydroxylpiperazinyl group N-phenyl-2-aminopiperazinyl group, N-phenyl-2-chloropiperazinyl group, N-phenyl-2-bromopiperazinyl group, N-phenyl-3-methylpiperazinyl group, N -Phenyl-3-ethylpiperazinyl group, N-phenyl-3-propylpiperazinyl group, N-phenyl-3-butylpiperazinyl group, N-phenyl-3-acetylpiperazinyl group, N-phenyl -3-phenylpiperazinyl group, N-phenyl-3-benzylpiperazinyl group, N-phenyl-3-hydroxylpiperazinyl group, N-phenyl-3-aminopipe Razinyl group, N-phenyl-3-chloropiperazinyl group, N-phenyl-3-bromopiperazinyl group, N-phenyl-2,3-dihydroxylpiperazinyl group, N-benzoyl-piperazinyl group, N -Benzoyl-2-methylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-ethylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-propylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-butylpiperazinyl group, N-benzoyl 2-acetylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-phenylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-benzylpiperazinyl group, N-benzoyl-2-hydroxylpiperazinyl group, N-benzoyl-2 -Aminopiperazinyl group, N-benzoyl-2-chloropiperazinyl group, N-benzoyl-2-bromopiperazinyl group, N-benzoyl 3-methylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-ethylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-propylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-butylpiperazinyl group, N-benzoyl-3- Acetyl piperazinyl group, N-benzoyl-3-phenylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-benzylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-hydroxylpiperazinyl group, N-benzoyl-3-aminopipe Razinyl group, N-benzoyl-3-chloropiperazinyl group, N-benzoyl-3-bromopiperazinyl group, N-benzoyl-2,3-dihydroxylpiperazinyl group, N-acetylphenylpiperazinyl group A group, a di n-butylamino group, a didecylamino group, and groups represented by the above formulas (a) to (d) are preferable.
Among them, a cyclic amino group is more preferable because a superiority in vulcanization rate can be obtained, and a cyclic amino group having a functional group or aromatic substituent containing a hetero atom or one or more hetero atoms. A cyclic amino group contained in the ring is more preferable. Among these, a group represented by the following formula (II) is particularly preferable because a further advantage in vulcanization speed can be obtained.

（式（ＩＩ）において、Ｒ^３は、ヘテロ原子を含む炭素数１〜１５の炭化水素基であり、ヘテロ原子を含む官能基及び／又は芳香族置換基を有してもよい。）

上記式（ＩＩ）で表される化合物中のＲ^３の炭素数は、２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましい。また、Ｒ^３の炭素数は、１５以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。炭素数が１５を超えるとコストが高くなる傾向がある。 The number of carbon atoms of R ^{3 in} the compound represented by the formula (II) is preferably 2 or more, and more preferably 3 or more. Further, the number of carbon atoms in R ³ is preferably 15 or less, and more preferably 10 or less. If the carbon number exceeds 15, the cost tends to increase.

Ｒ^３の炭化水素基としては、例えば、上記Ａの炭化水素基と同様の基の１以上のメチレン基が、アミノ基等のヘテロ原子団や酸素原子等のヘテロ原子と置換した基が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group for R ³ include a group in which one or more methylene groups of the same group as the hydrocarbon group for A are substituted with a heteroatom group such as an amino group or a heteroatom such as an oxygen atom. .

上記式（ＩＩ）で表される基としては、例えば、上記ピペラジニル基およびその誘導体（例えば、Ｎ−メチル−ピペラジニル基、Ｎ−メチル−２−メチルピペラジニル基等）、上記式（ａ）〜（ｄ）で表される基等が挙げられる。なかでも、原料が比較的安価であるという理由から、ピペラジニル基およびその誘導体、上記式（ａ）で表される基が好ましく、Ｎ−メチル−ピペラジニル基、上記式（ａ）で表される基がより好ましい。 Examples of the group represented by the formula (II) include the piperazinyl group and derivatives thereof (for example, N-methyl-piperazinyl group, N-methyl-2-methylpiperazinyl group), and the formula (a). Group represented by-(d) etc. are mentioned. Of these, the piperazinyl group and its derivatives, and the group represented by the above formula (a) are preferable because the raw material is relatively inexpensive, and the N-methyl-piperazinyl group and the group represented by the above formula (a) are preferred. Is more preferable.

上記式（Ｉ）で表される化合物中のｎは、１２以下、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下、特に好ましくは２以下である。１２を超えると、コストが高くなる傾向がある。また、ｎは、１以上である。ｎが０であると、耐熱性及び耐摩耗性の向上効果が充分に得られないおそれがある。 N in the compound represented by the formula (I) is 12 or less, preferably 8 or less, more preferably 6 or less, still more preferably 4 or less, and particularly preferably 2 or less. If it exceeds 12, the cost tends to increase. N is 1 or more. If n is 0, the effect of improving heat resistance and wear resistance may not be sufficiently obtained.

上記式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上である。０．１質量部未満では、耐熱性及び耐摩耗性の向上効果が充分に得られないおそれがある。また、上記式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。１００質量部を超えると、コストが高くなる傾向がある。 The content of the compound represented by the formula (I) is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, and further preferably 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. More than a part. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the effect of improving heat resistance and wear resistance may not be sufficiently obtained. Further, the content of the compound represented by the above formula (I) is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and further preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. . If it exceeds 100 parts by mass, the cost tends to increase.

本発明のゴム組成物には、更に加硫剤として硫黄を配合してもよい。硫黄としては、特に限定されず、タイヤ工業において一般的に用いられる加硫剤用硫黄を使用できる。 The rubber composition of the present invention may further contain sulfur as a vulcanizing agent. Sulfur is not particularly limited, and sulfur for vulcanizing agents generally used in the tire industry can be used.

本発明のゴム組成物は、充填剤（補強用充填剤）を配合してもよい。充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が使用できる。なかでも、カーボンブラック及び／又はシリカが好ましい。 The rubber composition of the present invention may contain a filler (reinforcing filler). As the filler, carbon black, silica, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and the like can be used. Of these, carbon black and / or silica are preferable.

充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上である。２０質量部未満では、補強性が低いため、充分な耐屈曲疲労性、耐摩耗性が得られない傾向がある。また、充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。１５０質量部を超えると、加工性や充填剤の分散性が悪く、耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、充填剤として、カーボンブラックとシリカを併用する場合、充填剤の含有量は、カーボンブラックとシリカの合計含有量を示す。 The content of the filler is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, and further preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 20 parts by mass, the reinforcing property is low, so that sufficient bending fatigue resistance and wear resistance tend not to be obtained. The content of the filler is preferably 150 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, and still more preferably 70 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it exceeds 150 parts by mass, the workability and the dispersibility of the filler are poor, and the wear resistance tends to decrease. When carbon black and silica are used in combination as the filler, the content of the filler indicates the total content of carbon black and silica.

使用できるカーボンブラックとしては、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが挙げられるが、特に限定されない。なお、カーボンブラックは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of carbon black that can be used include GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF, but are not particularly limited. Carbon black may be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上である。Ｎ_２ＳＡが５０ｍ^２／ｇ未満では、補強性が不足し、充分な耐久性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以下である。Ｎ_２ＳＡが２００ｍ^２／ｇを超えると、ゴム組成物の発熱が大きくなる傾向がある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳＫ６２１７のＡ法によって求められる。 The nitrogen adsorption specific surface area (N ₂ SA) of carbon black is preferably 50 m ² / g or more, more preferably 100 m ² / g or more. When N ₂ SA is less than 50 m ² / g, the reinforcing property is insufficient and sufficient durability tends not to be obtained. Further, N ₂ SA of carbon black is preferably 200 m ² / g or less, more preferably 150 m ² / g or less. When N ₂ SA is more than 200m ² / g, there is a tendency that heat generation of the rubber composition becomes large.
In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is calculated | required by A method of JISK6217.

シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。 The silica is not particularly limited, and examples thereof include dry process silica (anhydrous silicic acid), wet process silica (hydrous silicic acid), and the like, but wet process silica is preferable because of its large number of silanol groups.

シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、５０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、１５０ｍ^２／ｇ以上が更に好ましい。５０ｍ^２／ｇ未満では、複合体微粒子を含むタイヤトレッドの摩耗性能が悪化する傾向がある。また、シリカのＮ_２ＳＡは、２５０ｍ^２／ｇ以下が好ましく、２００ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。２５０ｍ^２／ｇを超えると、複合体微粒子を含むタイヤ用ゴム組成物の加工性が悪化する傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭＤ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。 The nitrogen adsorption specific surface area (N ₂ SA) of silica is preferably 50 m ² / g or more, more preferably 100 m ² / g or more, and still more preferably 150 m ² / g or more. If it is less than 50 m < ² > / g, there exists a tendency for the wear performance of the tire tread containing composite fine particles to deteriorate. The _N 2 SA of the silica is preferably 250 meters ² / g or less, more preferably 200m ² / g. When it exceeds 250 m ² / g, the processability of the tire rubber composition containing composite fine particles tends to deteriorate.
The nitrogen adsorption specific surface area of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.

シリカを配合する場合、シリカと共にシランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィドなどが挙げられる。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 When blending silica, it is preferable to blend a silane coupling agent with silica. Examples of the silane coupling agent include bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, and bis (2-triethoxy). Silylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide and the like. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、オイル、可塑剤、ワックス、加硫促進剤などを適宜配合することができる。 In addition to the above components, the rubber composition of the present invention contains compounding agents generally used in the production of rubber compositions, such as zinc oxide, stearic acid, various anti-aging agents, oils, plasticizers, waxes, vulcanizations. An accelerator or the like can be appropriately blended.

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。該ゴム組成物は、タイヤの各部材に使用でき、なかでも、低燃費性に与える寄与率が大きいという理由から、トレッド、サイドウォールなどに好適に使用できる。 The rubber composition of the present invention is produced by a general method. That is, it can be produced by a method of kneading the above components with a Banbury mixer, a kneader, an open roll or the like and then vulcanizing. The rubber composition can be suitably used for treads, sidewalls and the like because it can be used for each member of a tire and, among other things, it has a large contribution to low fuel consumption.

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。 The pneumatic tire of the present invention is produced by a usual method using the rubber composition.
That is, the rubber composition containing the above components is extruded in accordance with the shape of each tire member such as a tread at an unvulcanized stage, and is molded together with the other tire members by a normal method on a tire molding machine. By doing so, an unvulcanized tire is formed. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire.

本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ等として好適に用いられる。本発明により得られる空気入りタイヤは、耐摩耗性、耐疲労性（耐屈曲疲労性）、耐熱性及び低燃費性がバランスよく優れている。 The pneumatic tire of the present invention is suitably used as a passenger car tire, truck / bus tire, motorcycle tire, competition tire, and the like. The pneumatic tire obtained by the present invention is excellent in balance between wear resistance, fatigue resistance (bending fatigue resistance), heat resistance and fuel efficiency.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下に、化合物の合成で使用した薬品についてまとめて説明する。
ＤｕｒａｌｉｎｋＨＴＳ：Ｆｌｅｘｓｙｓ社製ＤｕｒａｌｉｎｋＨＴＳ（ヘキサメチレン−１，６−ビス（チオスルフェイト）２ナトリウム塩２水和物）
ジブチルアミン：東京化成工業（株）製
１−メチルピペラジン：東京化成工業（株）製
フタルイミド：東京化成工業（株）製
ジデシルアミン：東京化成工業（株）製
１，１２−ジブロモウンデカン：東京化成工業（株）製
炭酸水素ナトリウム：東京化成工業（株）製
水酸化ナトリウム：東京化成工業（株）製
二硫化炭素：和光純薬（株）製
エタノール：和光純薬（株）製
ホルムアルデヒド：和光純薬（株）製
チオ硫酸ナトリウム５水和物：和光純薬（株）製
クロロホルム：和光純薬（株）製
酢酸ナトリウム：関東化学（株）製
硫酸マグネシウム：和光純薬（株）製 Below, the chemicals used in the synthesis of the compounds will be described together.
Duralink HTS: Duralink HTS (hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate) disodium salt dihydrate) manufactured by Flexsys
Dibutylamine: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 1-Methylpiperazine: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Phthalimide: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Didecylamine: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 1,12-Dibromoundecane: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Sodium bicarbonate manufactured by: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Sodium hydroxide: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. carbon disulfide: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Ethanol: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Formaldehyde: Wako Pure Sodium thiosulfate pentahydrate manufactured by Yakuhin Co., Ltd .: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Chloroform: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Sodium acetate: Kanto Chemical Co., Ltd. Magnesium sulfate: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

（化合物の分析）
化合物の構造解析については、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＣＡシリーズのＮＭＲ装置を用いて分析した。 (Analysis of compounds)
About the structural analysis of the compound, it analyzed using the JEOL Co., Ltd. product JNM-ECA series NMR apparatus.

（化合物１の合成）
四つ口フラスコに１３９．５８ｇのジブチルアミン、３５．２ｇの水酸化ナトリウム及び１．７３ｇの炭酸水素ナトリウムを加え、４００ｍＬ水溶液を調製した後、４０℃にて撹拌しながら９１．４ｇの二硫化炭素を滴下した。滴下後、この溶液を４０℃にて２００分間攪拌した後、室温（２５℃）で撹拌しながら７８．０９ｇのブンテ塩（ＤｕｒａｌｉｎｋＨＴＳ（ヘキサメチレン−１，６−ビス（チオスルフェイト）２ナトリウム塩２水和物））、２７．２２ｇの酢酸ナトリウム及び１０００ｍＬの３５％ホルムアルデヒド水溶液を加えた。この反応溶液を室温（２５℃）にて１５時間撹拌後、クロロホルムで抽出し、水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し５９．０５ｇの下記化合物１を得た。 (Synthesis of Compound 1)
After adding 139.58 g of dibutylamine, 35.2 g of sodium hydroxide and 1.73 g of sodium bicarbonate to a four-necked flask to prepare a 400 mL aqueous solution, 91.4 g of disulfide was stirred at 40 ° C. Carbon was added dropwise. After dropwise addition, the solution was stirred at 40 ° C. for 200 minutes, and then stirred at room temperature (25 ° C.), 78.09 g of Bunte salt (Duralink HTS (hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate) disodium) Salt dihydrate)), 27.22 g sodium acetate and 1000 mL 35% aqueous formaldehyde solution. The reaction solution was stirred at room temperature (25 ° C.) for 15 hours, extracted with chloroform, and washed with water. The obtained organic layer was dried over magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off to obtain 59.05 g of the following compound 1.

（化合物２の合成）
四つ口フラスコに１０３．３９ｇのジブチルアミン、３５．２ｇの水酸化ナトリウム及び１．６８ｇの炭酸水素ナトリウムを加え、２５０ｍＬ水溶液を調製した後、４０℃にて撹拌しながら９１．４ｇの二硫化炭素を滴下した。滴下後、この溶液を４０℃にて１２０分間攪拌した後、室温（２５℃）で撹拌しながら７８．０９ｇのブンテ塩（ＤｕｒａｌｉｎｋＨＴＳ（ヘキサメチレン−１，６−ビス（チオスルフェイト）２ナトリウム塩２水和物））、２７．２２ｇの酢酸ナトリウム及び５００ｍＬの３５％ホルムアルデヒド水溶液を加えた。この反応溶液を室温（２５℃）にて１５時間撹拌後、クロロホルムで抽出し、水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し６３．３７ｇの下記化合物２を得た。 (Synthesis of Compound 2)
After adding 103.39 g of dibutylamine, 35.2 g of sodium hydroxide and 1.68 g of sodium bicarbonate to a four-necked flask to prepare a 250 mL aqueous solution, 91.4 g of disulfide was stirred at 40 ° C. Carbon was added dropwise. After dropwise addition, the solution was stirred at 40 ° C. for 120 minutes, and then stirred at room temperature (25 ° C.), 78.09 g of Bunte salt (Duralink HTS (hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate) disodium) Salt dihydrate)), 27.22 g of sodium acetate and 500 mL of 35% aqueous formaldehyde. The reaction solution was stirred at room temperature (25 ° C.) for 15 hours, extracted with chloroform, and washed with water. The obtained organic layer was dried over magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off to obtain 63.37 g of the following compound 2.

（化合物３の合成）
四つ口フラスコに２３８．０５ｇのジデシルアミン、３５．２ｇの水酸化ナトリウム及び１．６８ｇの炭酸水素ナトリウムを加え、２５０ｍＬ水溶液を調製した後、４０℃にて撹拌しながら９１．４ｇの二硫化炭素を滴下した。滴下後、この溶液を４０℃にて１２０分間攪拌した後、室温（２５℃）で撹拌しながら７８．８１ｇのブンテ塩（ＤｕｒａｌｉｎｋＨＴＳ（ヘキサメチレン−１，６−ビス（チオスルフェイト）２ナトリウム塩２水和物））、２７．２３ｇの酢酸ナトリウム及び５００ｍＬの３５％ホルムアルデヒド水溶液を加えた。この反応溶液を室温（２５℃）にて１５時間撹拌後、クロロホルムで抽出し、水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し１００．０６ｇの下記化合物３を得た。 (Synthesis of Compound 3)
After adding 238.05 g didecylamine, 35.2 g sodium hydroxide and 1.68 g sodium bicarbonate to a four-necked flask to prepare a 250 mL aqueous solution, 91.4 g carbon disulfide with stirring at 40 ° C. Was dripped. After dropping, the solution was stirred at 40 ° C. for 120 minutes, and then stirred at room temperature (25 ° C.), 78.81 g of Bunte salt (Duralink HTS (hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate) disodium) Salt dihydrate)), 27.23 g sodium acetate and 500 mL 35% aqueous formaldehyde solution. The reaction solution was stirred at room temperature (25 ° C.) for 15 hours, extracted with chloroform, and washed with water. The obtained organic layer was dried over magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off to obtain 100.06 g of the following compound 3.

（化合物４の合成）
四つ口フラスコに１０８．２ｇの１−メチルピペラジン、３５．２ｇの水酸化ナトリウム及び１．７３ｇの炭酸水素ナトリウムを加え、４００ｍＬ水溶液を調製した後、４０℃にて撹拌しながら９１．４ｇの二硫化炭素を滴下した。滴下後、この溶液を４０℃にて２００分間攪拌した後、室温（２５℃）で撹拌しながら７８．０９ｇのブンテ塩（ＤｕｒａｌｉｎｋＨＴＳ（ヘキサメチレン−１，６−ビス（チオスルフェイト）２ナトリウム塩２水和物））、２７．２２ｇの酢酸ナトリウム及び１０００ｍＬの３５％ホルムアルデヒド水溶液を加えた。この反応溶液を室温（２５℃）にて１５時間撹拌後、クロロホルムで抽出し、水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し５５％の収率で５４．９４ｇの下記化合物４を得た。 (Synthesis of Compound 4)
After adding 108.2 g of 1-methylpiperazine, 35.2 g of sodium hydroxide and 1.73 g of sodium bicarbonate to a four-necked flask to prepare a 400 mL aqueous solution, 91.4 g of the mixture was stirred at 40 ° C. Carbon disulfide was added dropwise. After dropwise addition, the solution was stirred at 40 ° C. for 200 minutes, and then stirred at room temperature (25 ° C.), 78.09 g of Bunte salt (Duralink HTS (hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate) disodium) Salt dihydrate)), 27.22 g sodium acetate and 1000 mL 35% aqueous formaldehyde solution. The reaction solution was stirred at room temperature (25 ° C.) for 15 hours, extracted with chloroform, and washed with water. The obtained organic layer was dried over magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off to obtain 54.94 g of the following compound 4 in a yield of 55%.

（化合物５の合成）
四つ口フラスコに８０．２３ｇの１−メチルピペラジン、３５．２ｇの水酸化ナトリウム及び１．６８ｇの炭酸水素ナトリウムを加え、２５０ｍＬ水溶液を調製した後、４０℃にて撹拌しながら９１．４ｇの二硫化炭素を滴下した。滴下後、この溶液を４０℃にて１２０分間攪拌した後、室温（２５℃）で撹拌しながら７８．８１ｇのブンテ塩（ＤｕｒａｌｉｎｋＨＴＳ（ヘキサメチレン−１，６−ビス（チオスルフェイト）２ナトリウム塩２水和物））、２７．２３ｇの酢酸ナトリウム及び５００ｍＬの３５％ホルムアルデヒド水溶液を加えた。この反応溶液を室温（２５℃）にて１５時間撹拌後、クロロホルムで抽出し、水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し５８．６４ｇの下記化合物５を得た。 (Synthesis of Compound 5)
After adding 80.23 g of 1-methylpiperazine, 35.2 g of sodium hydroxide and 1.68 g of sodium bicarbonate to a four-necked flask to prepare a 250 mL aqueous solution, 91.4 g of the mixture was stirred at 40 ° C. Carbon disulfide was added dropwise. After dropping, the solution was stirred at 40 ° C. for 120 minutes, and then stirred at room temperature (25 ° C.), 78.81 g of Bunte salt (Duralink HTS (hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate) disodium) Salt dihydrate)), 27.23 g sodium acetate and 500 mL 35% aqueous formaldehyde solution. The reaction solution was stirred at room temperature (25 ° C.) for 15 hours, extracted with chloroform, and washed with water. The obtained organic layer was dried over magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off to obtain 58.64 g of the following compound 5.

（化合物Ａの合成）
三つ口フラスコに蒸留水１００ｍＬとエタノール７０ｍＬを加えた後に、３２．８ｇの１，１２−ジブロモウンデカン及び５４．６ｇのチオ硫酸ナトリウム５水和物を添加し、１時間還流させた。反応混合物を再び水及びエタノールに溶解させ、ろ過後、結晶をエタノールで洗浄することで、ブンテ塩（ＮａＯ_３ＳＳ−（ＣＨ_２）_１２−ＳＳＯ_３Ｎａ（化合物Ａ））を得た。 (Synthesis of Compound A)
After adding 100 mL of distilled water and 70 mL of ethanol to the three-necked flask, 32.8 g of 1,12-dibromoundecane and 54.6 g of sodium thiosulfate pentahydrate were added and refluxed for 1 hour. The reaction mixture was again dissolved in water and ethanol, after filtration and washing the crystals with ethanol to give the Bunte salt _{_{_{(NaO 3 SS- (CH 2)}}} 12 -SSO 3 Na ( Compound A)).

（化合物６の合成）
四つ口フラスコに１５８．９ｇのフタルイミド、３５．２ｇの水酸化ナトリウム及び１．７３ｇの炭酸水素ナトリウムを加え、４００ｍＬ水溶液を調製した後、４０℃にて撹拌しながら９１．４ｇの二硫化炭素を滴下した。滴下後、この溶液を４０℃にて２００分間攪拌した後、室温（２５℃）で撹拌しながら８２．１０ｇのブンテ塩（化合物Ａ）、２７．２２ｇの酢酸ナトリウム及び１０００ｍＬの３５％ホルムアルデヒド水溶液を加えた。この反応溶液を室温（２５℃）にて１５時間撹拌後、クロロホルムで抽出し、水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し６６．９９ｇの下記化合物６を得た。 (Synthesis of Compound 6)
After adding 158.9 g of phthalimide, 35.2 g of sodium hydroxide and 1.73 g of sodium bicarbonate to a four-necked flask to prepare a 400 mL aqueous solution, 91.4 g of carbon disulfide with stirring at 40 ° C. Was dripped. After dropping, the solution was stirred at 40 ° C. for 200 minutes, and then stirred at room temperature (25 ° C.) with 82.10 g of Bunte salt (Compound A), 27.22 g of sodium acetate and 1000 mL of 35% aqueous formaldehyde solution. added. The reaction solution was stirred at room temperature (25 ° C.) for 15 hours, extracted with chloroform, and washed with water. The obtained organic layer was dried over magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off to obtain 6699 g of the following compound 6.

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＮＳ１１６（Ｓ−ＳＢＲ、スチレン含有量：２２重量％、ビニル結合量：６５重量％）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ_２ＳＡ：１２５ｍ^２／ｇ）
シリカ：デグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
化合物１〜６：上記で調製した化合物１〜６ Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
NR: RSS # 3
SBR: NS116 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (S-SBR, styrene content: 22% by weight, vinyl bond content: 65% by weight)
Carbon Black: Show Black N220 (N ₂ SA: 125 m ² / g) manufactured by Cabot Japan
Silica: Ultrazil VN3 manufactured by Degussa (N ₂ SA: 175 m ₂ / g)
Silane coupling agent: Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Degussa
Zinc oxide: Zinc Hana No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Stearic acid: Stearic acid “Kashiwa” manufactured by NOF Corporation
Anti-aging agent: Antigen 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Sulfur: Sulfur powder vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. 1: Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 2: Noxeller D (N, N'-diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Compounds 1-6: Compounds 1-6 prepared above

実施例１〜１５及び比較例１〜３
表１に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌのバンバリーミキサーを用いて、加硫剤（化合物１〜６、硫黄）および加硫促進剤以外のものを１３０℃で５分間混練りした。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に加硫剤（化合物１〜６、硫黄）および加硫促進剤を添加して１２０℃で２分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、プレス加硫し、試験用タイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を得た。 Examples 1-15 and Comparative Examples 1-3
In accordance with the formulation shown in Table 1, a vulcanizing agent (compounds 1 to 6, sulfur) and a vulcanization accelerator were kneaded at 130 ° C. for 5 minutes using a 1.7 L Banbury mixer. Next, using an open roll, a vulcanizing agent (compounds 1 to 6, sulfur) and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product and kneaded at 120 ° C. for 2 minutes to obtain an unvulcanized rubber composition. Obtained. The obtained unvulcanized rubber composition was press vulcanized at 170 ° C. for 15 minutes to obtain a vulcanized rubber composition.
Further, the obtained unvulcanized rubber composition was formed into a tread shape, and bonded together with other tire members on a tire molding machine, and press vulcanized to obtain a test tire (tire size: 195 / 65R15). It was.

得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表１に示す。 The following evaluation was performed using the obtained vulcanized rubber composition and test tire. Each test result is shown in Table 1.

（粘弾性試験）（燃費性能（１））
加硫ゴム組成物から所定サイズの試験片を切り出し、（株）上島製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動歪み２％、周波数１０Ｈｚの条件下で、３０℃における損失正接（ｔａｎδ）を測定し、比較例１の低燃費性指数を１００とし、以下の計算式により、各配合のｔａｎδをそれぞれ指数表示した。なお、低燃費性指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
（低燃費性指数）＝（比較例１のｔａｎδ）÷（各配合のｔａｎδ）×１００ (Viscoelasticity test) (Fuel efficiency (1))
A test piece of a predetermined size was cut out from the vulcanized rubber composition, and the loss at 30 ° C. was obtained using a viscoelastic spectrometer manufactured by Ueshima Seisakusho under the conditions of initial strain 10%, dynamic strain 2%, and frequency 10 Hz. The tangent (tan δ) was measured, the fuel efficiency index of Comparative Example 1 was set to 100, and tan δ of each formulation was indicated by an index according to the following calculation formula. In addition, it shows that it is excellent in low fuel consumption, so that a low fuel consumption index is large.
(Low fuel consumption index) = (tan δ of Comparative Example 1) ÷ (tan δ of each formulation) × 100

（耐摩耗性）
ランボーン摩耗試験機を用いて、温度２０℃、スリップ率２０％、試験時間２分間の条件下で加硫ゴム組成物のランボーン摩耗量を測定した。さらに、測定したランボーン摩耗量から容積損失量を計算し、比較例１のランボーン摩耗指数を１００とし、下記計算式により、各配合の容積損失量を指数表示した。なお、ランボーン摩耗指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
（ランボーン摩耗指数）＝（比較例１の容積損失量）÷（各配合の容積損失量）×１００ (Abrasion resistance)
Using a Lambourn abrasion tester, the Lambourn abrasion amount of the vulcanized rubber composition was measured under the conditions of a temperature of 20 ° C., a slip rate of 20%, and a test time of 2 minutes. Further, the volume loss amount was calculated from the measured lamborn wear amount, the lamborn wear index of Comparative Example 1 was set to 100, and the volume loss amount of each formulation was displayed as an index according to the following formula. In addition, it shows that it is excellent in abrasion resistance, so that a Lambourn abrasion index is large.
(Lambourn wear index) = (volume loss amount of Comparative Example 1) ÷ (volume loss amount of each formulation) × 100

（耐熱性評価）
セイコーインスツル製ＴＭＡ（ＳＳ６１００）を用いて、直径８ｍｍ、高さ１０ｍｍのサンプル（加硫ゴム組成物）を用い、昇温速度１０℃／分で試料の熱膨張をモニターし、試料が急激な膨張をする温度をブローアウトポイントとし、比較例１を１００として指数表示した。指数が大きい方が耐熱性に優れることを示す。 (Heat resistance evaluation)
Using a TMA (SS6100) manufactured by Seiko Instruments Inc., using a sample (vulcanized rubber composition) having a diameter of 8 mm and a height of 10 mm, the thermal expansion of the sample was monitored at a heating rate of 10 ° C./min. The expansion temperature was taken as the blowout point, and Comparative Example 1 was taken as 100, which was indicated as an index. A larger index indicates better heat resistance.

（転がり抵抗）（燃費性能（２））
転がり抵抗試験機を用いて、試験用タイヤを、リム１５×６ＪＪ、タイヤ内圧２３０ｋＰａ、荷重３．４３ｋＮおよび速度８０ｋｍ／ｈの条件下で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例１の転がり抵抗指数を１００とし、下記計算式により、各配合の転がり抵抗を指数表示した。なお、転がり抵抗指数が大きいほど、転がり抵抗が低減され、低燃費性に優れることを示す。
（転がり抵抗指数）＝（比較例１の転がり抵抗）／（各配合の転がり抵抗）×１００ (Rolling resistance) (Fuel efficiency (2))
Using a rolling resistance tester, the rolling resistance when the test tire was run under conditions of rim 15 × 6JJ, tire internal pressure 230 kPa, load 3.43 kN and speed 80 km / h was measured. The rolling resistance index was set to 100, and the rolling resistance of each formulation was indicated by an index according to the following formula. In addition, it shows that rolling resistance is reduced and a fuel-consumption property is excellent, so that a rolling resistance index | exponent is large.
(Rolling resistance index) = (Rolling resistance of Comparative Example 1) / (Rolling resistance of each formulation) × 100

（耐疲労性評価）
（株）上島製作所製の定応力／定歪み疲労試験機（ＦＴ−３１００）を用い、ＩＳＯ６９４３の方法に準拠して行った。ダンベル３号の試験片を用いて、１Ｈｚ、１００％の歪みを繰り返して与え続け、試験片が破断するまでの回数を求め、比較例１を１００として指数表示した。指数が大きい方が耐疲労性（耐屈曲疲労性）に優れることを示す。 (Fatigue resistance evaluation)
Using a constant stress / constant strain fatigue tester (FT-3100) manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd., it was performed in accordance with the method of ISO6943. Using the dumbbell No. 3 test piece, 1 Hz, 100% strain was continuously applied repeatedly, and the number of times until the test piece broke was obtained. A larger index indicates better fatigue resistance (flexural fatigue resistance).

上記式（Ｉ）で表される化合物（化合物１〜６）を含む実施例は、耐疲労性（耐屈曲疲労性）、耐摩耗性、耐熱性及び低燃費性をバランスよく向上できた。特に、環状アミノ基を有する上記式（Ｉ）で表される化合物（化合物４〜６）を配合した実施例６〜１５が優れていた。一方、上記式（Ｉ）で表される化合物を含まない比較例は、耐摩耗性、耐熱性及び低燃費性のバランスが実施例よりも劣っていた。 Examples including the compounds represented by the above formula (I) (compounds 1 to 6) were able to improve the fatigue resistance (flexural fatigue resistance), wear resistance, heat resistance and fuel efficiency in a balanced manner. In particular, Examples 6 to 15 in which the compounds represented by the above formula (I) having a cyclic amino group (compounds 4 to 6) were blended were excellent. On the other hand, the comparative example which does not contain the compound represented by the said formula (I) was inferior to the Example in the balance of abrasion resistance, heat resistance, and low fuel consumption.

Claims

A rubber composition for tires comprising a compound represented by the following formula (I).

(In the formula (I), A represents a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms. R ¹ and R ² are the same or different and are each a di n-butylamino group, a didecylamino group, or one or more in the ring. And represents a cyclic amino group that may have a functional group and / or an aromatic substituent containing a hetero atom, and n represents an integer of 1 to 12.)

The tire rubber composition according to claim 1, wherein the cyclic amino group is a group represented by the following formula (II).

(In formula (II), R ³ is a hydrocarbon group having a carbon number of 4-15 containing a hetero atom and may have a functional group and / or an aromatic substituent containing a hetero atom.)

The tire rubber composition according to claim 1 or 2, comprising 20 to 150 parts by mass of a filler and 0.1 to 100 parts by mass of the compound represented by the formula (I) with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

The tire rubber composition according to claim 3, comprising silica and / or carbon black as the filler.

The tire rubber composition according to any one of claims 1 to 4, comprising at least one selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber and styrene butadiene rubber.

A pneumatic tire using the rubber composition according to claim 1.