JP5542322B2 - Lubricating oil composition for agricultural machinery - Google Patents

Lubricating oil composition for agricultural machinery Download PDF

Info

Publication number
JP5542322B2
JP5542322B2 JP2008296803A JP2008296803A JP5542322B2 JP 5542322 B2 JP5542322 B2 JP 5542322B2 JP 2008296803 A JP2008296803 A JP 2008296803A JP 2008296803 A JP2008296803 A JP 2008296803A JP 5542322 B2 JP5542322 B2 JP 5542322B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lubricating oil
oil composition
agricultural machinery
mass
calcium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2008296803A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2010121063A (en
Inventor
龍馬 吉田
弘 栃木
充宏 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cosmo Oil Lubricants Co Ltd
Original Assignee
Cosmo Oil Lubricants Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cosmo Oil Lubricants Co Ltd filed Critical Cosmo Oil Lubricants Co Ltd
Priority to JP2008296803A priority Critical patent/JP5542322B2/en
Publication of JP2010121063A publication Critical patent/JP2010121063A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5542322B2 publication Critical patent/JP5542322B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、農業機械用潤滑油組成物に関する。詳しくは、変速機に湿式クラッチ機構を有する農業機械に関し、長期にわたり湿式クラッチの良好な動摩擦特性を維持することができ、更に摩耗防止性と抗乳化性にも優れる農業機械用潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition for agricultural machinery. More specifically, the present invention relates to an agricultural machine having a wet clutch mechanism in a transmission, and relates to a lubricating oil composition for agricultural machines that can maintain good dynamic friction characteristics of a wet clutch over a long period of time and is excellent in wear resistance and demulsibility. .

農業機械は、整地用作業機としてのトラクター、育成管理用作業機としての田植え機、収穫用作業機としてのバインダー、コンバインなどがある。
このような農業機械では、油圧ポンプ部、変速装置部、PTOクラッチ部、差動歯車装置部、湿式ブレーキ部など多くの潤滑箇所を1種類の農業機械用潤滑油で潤滑する場合が多い。このため農業機械用潤滑油には摩耗防止性、酸化安定性、さび止め性、摩擦特性、有機材料適合性など多機能の役割が要求される。これらの性能を確保し、さらに高めるために、現在のところ、選定された基油に種々の添加剤を配合して農業機械用潤滑油組成物として供給している(例えば、特許文献1〜3等参照)。
特開昭59−25890号公報 特開平3−20396号公報 特開2004−59930号公報
Agricultural machines include tractors as leveling work machines, rice planting machines as growth management work machines, binders and combiners as harvesting work machines.
In such an agricultural machine, many lubrication points such as a hydraulic pump unit, a transmission unit, a PTO clutch unit, a differential gear unit, and a wet brake unit are often lubricated with one type of agricultural machine lubricant. For this reason, agricultural machinery lubricants are required to have a multi-functional role such as wear resistance, oxidation stability, rust resistance, friction characteristics, and compatibility with organic materials. In order to ensure and further enhance these performances, various additives are currently blended with the selected base oil and supplied as a lubricating oil composition for agricultural machinery (for example, Patent Documents 1 to 3). Etc.).
JP 59-25890 A JP-A-3-20396 JP 2004-59930 A

ところで、このような農業機械用潤滑油は、ブレーキ鳴きの防止など湿式ブレーキ部への適合性を重視して摩擦調整剤を配合するケースが多いため、摩擦係数が低い傾向にある。しかしながら、上述のように、通常、農業機械用潤滑油は1種類の潤滑油で複数の潤滑箇所を潤滑するため、高い制御力や動力伝達が求められるコンバインや一部のトラクターでは、十分な性能が得られない場合がある。高い制御力や高い動力伝達のためには、湿式クラッチ部の摩擦材の摩擦係数が高いことが求められるためである。   By the way, since there are many cases where such a lubricating oil for agricultural machinery is blended with a friction modifier with an emphasis on compatibility with wet brake parts such as prevention of brake squealing, the friction coefficient tends to be low. However, as mentioned above, since the lubricating oil for agricultural machinery usually lubricates a plurality of lubrication points with one type of lubricating oil, it is sufficient for a combine and some tractors that require high control force and power transmission. May not be obtained. This is because a high friction coefficient of the friction material of the wet clutch portion is required for high control force and high power transmission.

そのため、このような湿式ブレーキ部への適合性よりも湿式クラッチ部における高い摩擦係数を付与できるような潤滑油であることが望ましく、特に変速時間を短くし良好な走行性能を発揮できるという観点から高い動摩擦係数を付与できるものが望ましい。また、それとともに長期にわたり高い動摩擦係数を維持できること、すなわち、動摩擦係数の耐久性が良好であることが望ましい。   Therefore, it is desirable that the lubricating oil can provide a higher coefficient of friction in the wet clutch part than the suitability to such a wet brake part, particularly from the viewpoint of shortening the shift time and exhibiting good running performance. What can provide a high dynamic friction coefficient is desirable. In addition, it is desirable that a high dynamic friction coefficient can be maintained over a long period, that is, the durability of the dynamic friction coefficient is good.

さらに農業機械の中には雨季に水田にて使用されるものがあり、そのような機械では油圧タンクへの水分混入が避けられない環境にある。水分がオイルに混入すると錆の発生や、オイルと水分とで生成するエマルションが、油圧ポンプのサクションフィルター部におけるスムーズな通油を阻害し、フィルター機能を低下させることがある。そのため、水分が混入してもエマルション形成を起こしにくい、水分離性(抗乳化性)が高いことが望ましく、さらには防錆性が高いことも望まれている。
また、トラクターの高出力化に伴い、ギヤ部等における負荷が増しているため、このような農業機械に用いる潤滑油は、より一層高い摩耗防止性を有することが望まれている。
Furthermore, some agricultural machines are used in paddy fields during the rainy season, and such machines are in an environment where it is unavoidable to mix water into the hydraulic tank. When water is mixed into the oil, rust generation or an emulsion formed by the oil and the water may hinder smooth oil passage in the suction filter portion of the hydraulic pump and lower the filter function. Therefore, it is desirable that emulsion formation is difficult to occur even when moisture is mixed, and that water separation (demulsibility) is high, and that rust prevention is also high.
Moreover, since the load in a gear part etc. is increasing with the high output of a tractor, it is desired that the lubricating oil used for such an agricultural machine has much higher wear prevention property.

本発明は、特に農業機械の変速装置に装着された湿式クラッチの摩擦材に対し、初期の動摩擦係数を長期間にわたり維持し、耐摩耗性に優れ、しかも水がオイルタンクに混入した場合でも錆の発生や油圧不良につながるエマルションの生成を抑えることが可能な農業機械用潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention maintains an initial dynamic friction coefficient over a long period of time, particularly for a friction material of a wet clutch mounted on a transmission of an agricultural machine, has excellent wear resistance, and rusts even when water is mixed into an oil tank. It aims at providing the lubricating oil composition for agricultural machines which can suppress generation | occurrence | production of the emulsion which leads to generation | occurrence | production and hydraulic failure.

本発明者らは、上記の課題を解決することを意図して研究を重ねた結果、潤滑油基油に、2種類の金属型清浄剤を特定の割合で併用し、更に特定のジチオリン酸亜鉛を特定量配合することで上記課題を解決できることを見出し、この知見にもとづいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記の農業機械用潤滑油組成物を提供する。
As a result of repeated studies aimed at solving the above-mentioned problems, the present inventors have used two types of metal detergents in a specific ratio in a lubricating base oil, and further, a specific zinc dithiophosphate. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by blending a specific amount of A, and the present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention provides the following lubricating oil composition for agricultural machinery.

<1> 農業機械用潤滑油組成物であって、
鉱油系潤滑油基油と、
(A)下記一般式(1)で表される炭素数が3〜6の第2級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を、該潤滑油組成物の全量に対する亜鉛量換算で0.1〜0.4質量%と、
<1> A lubricating oil composition for agricultural machinery,
Mineral oil base oil,
(A) Zinc dialkyldithiophosphate having a secondary alkyl group having 3 to 6 carbon atoms represented by the following general formula (1) is 0.1 to 0 in terms of zinc amount relative to the total amount of the lubricating oil composition. .4 mass%,

(一般式(1)において、R、R、R、及びRは、それぞれ独立して炭素数が3〜6の第2級アルキル基を表す。)
(B)塩基価が150mgKOH/g以上のカルシウムスルホネート及び塩基価が150mgKOH/g以上のカルシウムフェネートから選ばれる1種類以上を、該潤滑油組成物の全量に対するカルシウム量換算で0.1〜0.5質量%と、
(C)塩基価が50mgKOH/g以下のカルシウムスルホネートを、該潤滑油組成物の全量に対するカルシウム量換算で0.05〜0.3質量%と、
を含有することを特徴とする農業機械用潤滑油組成物。
(In General Formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 each independently represent a secondary alkyl group having 3 to 6 carbon atoms.)
(B) One or more kinds selected from calcium sulfonate having a base number of 150 mgKOH / g or more and calcium phenate having a base number of 150 mgKOH / g or more, 0.1 to 0 in terms of calcium amount relative to the total amount of the lubricating oil composition. .5% by mass,
(C) Calcium sulfonate having a base number of 50 mgKOH / g or less, 0.05 to 0.3% by mass in terms of calcium amount relative to the total amount of the lubricating oil composition,
A lubricating oil composition for agricultural machinery, comprising:

本発明によれば、特に農業機械の変速装置に装着された湿式クラッチの摩擦材に対し、初期の動摩擦係数を長期間にわたり維持し、耐摩耗性に優れ、しかも水がオイルタンクに混入した場合でも錆の発生や油圧不良につながるエマルションの生成を抑えることが可能な農業機械用潤滑油組成物が提供される。   According to the present invention, especially when the friction coefficient of the wet clutch mounted on the transmission of an agricultural machine is maintained for a long period of time, the initial dynamic friction coefficient is excellent, and the water is mixed into the oil tank. However, there is provided a lubricating oil composition for agricultural machinery that can suppress the formation of emulsion that leads to the occurrence of rust and poor hydraulic pressure.

<基油>
本発明の農業機械用潤滑油組成物は、基油として、鉱物系潤滑油基油、合成系潤滑油基油、又はこれらの混合物を含有する。
鉱油系潤滑油基油としては、様々な製造法により得られたものが使用できるが、例えば、水素化精製油、触媒異性化油などに溶剤脱蝋または水素化脱蝋などの処理を施した、高度に精製されたパラフィン系鉱油等が好ましく使用される。また、上記以外にも様々な製造法により得られる鉱物系基油が使用できる。例えば、潤滑油基油原料をフェノール、フルフラールなどの芳香族抽出溶剤を用いた溶剤精製により得られるラフィネート、シリカ−アルミナを担体とするコバルト、モリブデンなどの水素化処理触媒を用いた水素化処理により得られる水素化処理油などが挙げられる。特に、水素化分解工程や異性化工程によって得られる高粘度指数鉱油が好適なものとして挙げることができる。
<Base oil>
The lubricating oil composition for agricultural machinery of the present invention contains, as a base oil, a mineral lubricating base oil, a synthetic lubricating base oil, or a mixture thereof.
As the mineral oil base oil, those obtained by various production methods can be used. For example, hydrorefined oil, catalyst isomerized oil, etc. are subjected to treatment such as solvent dewaxing or hydrodewaxing. Highly refined paraffinic mineral oil and the like are preferably used. In addition to the above, mineral base oils obtained by various production methods can be used. For example, by using a hydrotreating process using a hydrotreating catalyst such as a raffinate obtained by solvent purification using an aromatic extraction solvent such as phenol or furfural as a lubricant base oil raw material, cobalt or molybdenum using silica-alumina as a carrier. Examples thereof include hydrotreated oil obtained. In particular, a high viscosity index mineral oil obtained by a hydrocracking process or an isomerization process can be mentioned as a suitable one.

合成油系基油としては、例えば、メタン等のガスを原料としてフィッシャー・トロプシュ反応により合成される基油、ポリ−α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、ポリグリコールエステル、ポリエチレンプロピレン類、ヒンダードエステル類、二塩基酸エステルなどを挙げることができる。なお少量であればリン酸エステル、シリコーン油も使用できる。これらの基油は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、鉱油系潤滑油基油と合成系潤滑油基油とを混合して使用してもよい。   As the synthetic base oil, for example, base oil synthesized by Fischer-Tropsch reaction using a gas such as methane as a raw material, poly-α-olefin oligomer, polybutene, alkylbenzene, polyol ester, polyglycol ester, polyethylene propylene, Examples thereof include hindered esters and dibasic acid esters. In addition, if it is a small amount, phosphate ester and silicone oil can be used. Each of these base oils may be used alone or in combination of two or more. Further, a mineral oil base oil and a synthetic base oil may be mixed and used.

これらの基油は、JIS K2283動粘度試験方法による100℃における動粘度が、好ましくは2.0〜9.0mm/sである。 These base oils preferably have a kinematic viscosity at 100 ° C. according to the JIS K2283 kinematic viscosity test method of 2.0 to 9.0 mm 2 / s.

<(A)成分>
本発明の農業機械用潤滑油組成物は、(A)成分として、下記の一般式(1)で表される炭素数が3〜6の第2級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛(以下、「ZnDTP」と略する場合がある。)を含有する。
<(A) component>
The lubricating oil composition for agricultural machinery of the present invention is a zinc dialkyldithiophosphate having a secondary alkyl group having 3 to 6 carbon atoms represented by the following general formula (1) as the component (A) (hereinafter, "May be abbreviated as" ZnDTP ").

上記一般式(1)において、R、R、R、及びRは、それぞれ独立して炭素数が3〜6の第2級アルキル基を表す。R、R、R、及びRのいずれか1つでも第1級アルキル基の場合は耐摩耗性に劣ってしまうが、全て炭素数が3〜6の第2級アルキル基であれば、耐摩耗性を効果的に向上させることができる。 In the general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 each independently represent a secondary alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. Any one of R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 is inferior in wear resistance in the case of a primary alkyl group, but all of them are secondary alkyl groups having 3 to 6 carbon atoms. Thus, the wear resistance can be effectively improved.

この(A)成分の添加量は、潤滑油組成物の全量に対する亜鉛量換算で0.1〜0.4質量%、好ましくは0.15〜0.3質量%、より好ましくは0.2〜0.25質量%である。(A)成分の添加量が0.1質量%未満では摩耗防止性が不十分となり、0.40質量%を超えて添加しても添加量に見合った摩耗防止性の向上効果はえられず、コストが増加してしまう。   The amount of component (A) added is 0.1 to 0.4% by mass, preferably 0.15 to 0.3% by mass, more preferably 0.2 to 0.3% by mass in terms of zinc relative to the total amount of the lubricating oil composition. It is 0.25% by mass. When the addition amount of component (A) is less than 0.1% by mass, the anti-wear property becomes insufficient, and even if added over 0.40% by mass, the effect of improving the anti-wear property corresponding to the addition amount cannot be obtained. , The cost will increase.

<(B)成分>
本発明の農業機械用潤滑油組成物は、(B)成分として、塩基価150mgKOH/g以上のカルシウムスルホネート及び塩基価150mgKOH/g以上のカルシウムフェネートから選ばれる1種類以上を含有する。
上記カルシウムスルホネートとカルシウムフェネートの構造としては、例えば、下記一般式(2)〜(4)で表されるものを、カルシウムの炭酸塩又はホウ酸塩を炭酸ガス存在下で反応させることにより過塩基化したものなどが挙げられる。
<(B) component>
The lubricating oil composition for agricultural machinery of the present invention contains at least one selected from calcium sulfonate having a base number of 150 mgKOH / g and calcium phenate having a base number of 150 mgKOH / g as component (B).
As the structure of the calcium sulfonate and the calcium phenate, for example, the compounds represented by the following general formulas (2) to (4) can be reacted by reacting calcium carbonate or borate in the presence of carbon dioxide. Examples include basic ones.

一般式(2)及び一般式(3)は、塩基性カルシウムスルホネートであり、一般式(4)は、塩基性カルシウムフェネートである。上記式(2)〜(4)中、R〜Rは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜30のアルキル基を表し、好ましくは6〜18のアルキル基であり、それらが複数存在する場合は、それぞれ同一であっても、異なってもよい。nは1〜4の整数であり、Sxのxは1又は2であり、好ましくは1である。 General formula (2) and general formula (3) are basic calcium sulfonates, and general formula (4) is basic calcium phenate. In the above formulas (2) to (4), R 5 to R 8 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. When present, they may be the same or different. n is an integer of 1 to 4, and x of Sx is 1 or 2, preferably 1.

(B)成分として添加するカルシウムスルホネートとカルシウムフェネートは、JIS K2501の過塩素酸法によって測定される塩基価が150mgKOH/g以上である。塩基価が150mgKOH/g未満では、動摩擦係数の耐久性が低下する。一方、塩基価の上限値は特に限定はないが、通常入手しやすいものは500mgKOH/g程度までのものである。
(B)成分の添加量は、潤滑油組成物の全量に対するカルシウム量換算で0.1〜0.5質量%、好ましくは0.1〜0.3質量%、より好ましくは0.1〜0.2質量%である。(B)成分の添加量が0.1質量%未満の場合では動摩擦係数の耐久性が低下し、0.5質量%を超えた場合は配合量に見合う効果が得られないばかりか、コストアップとなってしまう。
The calcium sulfonate and calcium phenate added as the component (B) have a base number measured by the perchloric acid method of JIS K2501 of 150 mgKOH / g or more. When the base number is less than 150 mgKOH / g, the durability of the dynamic friction coefficient decreases. On the other hand, the upper limit of the base number is not particularly limited, but those that are usually readily available are those up to about 500 mgKOH / g.
Component (B) is added in an amount of 0.1 to 0.5 mass%, preferably 0.1 to 0.3 mass%, more preferably 0.1 to 0, in terms of calcium relative to the total amount of the lubricating oil composition. .2% by mass. When the amount of component (B) added is less than 0.1% by mass, the durability of the dynamic friction coefficient decreases, and when it exceeds 0.5% by mass, an effect commensurate with the blending amount cannot be obtained, and the cost increases. End up.

なお、カルシウム以外のアルカリ金属やアルカリ土類金属、例えばマグネシウム、バリウム、ナトリウムなどのスルホネートやフェネートも少量であれば、上記カルシウムスルホネートやカルシウムフェネートと混合使用しても差し支えないが、水混入時にエマルションを形成しやすくなってしまうため、本発明においてはカルシウム系以外のスルホネート及びフェネートを使用することは望ましくない。また、アルカリ金属やアルカリ土類金属のサリシレートも少量であれば混合使用できるが、これも水混入時にエマルションを形成しやすくなってしまうことから使用することは望ましくない。   If there is a small amount of sulfonates or phenates of alkali metals or alkaline earth metals other than calcium, such as magnesium, barium, sodium, etc., they can be mixed with the above calcium sulfonates or calcium phenates. Since it becomes easy to form an emulsion, it is not desirable to use sulfonates and phenates other than calcium based in the present invention. In addition, although a small amount of alkali metal or alkaline earth metal salicylate can be mixed and used, it is also undesirable to use this because it easily forms an emulsion when mixed with water.

<(C)成分>
本発明の農業機械用潤滑油組成物は、(C)成分として塩基価が50mgKOH/g以下のカルシウムスルホネートを含有する。
カルシウムスルホネートの構造としては、上記(B)成分と同様の構造のもの(一般式(2)又は一般式(3)で表されるもの)が挙げられるが、過塩基化は行っていないか、行っていてもその塩基価が50mgKOH/gを超えないものである。
<(C) component>
The lubricating oil composition for agricultural machinery of the present invention contains calcium sulfonate having a base number of 50 mgKOH / g or less as the component (C).
Examples of the structure of calcium sulfonate include those having the same structure as that of the component (B) (represented by the general formula (2) or the general formula (3)). Even if it goes, the base number does not exceed 50 mgKOH / g.

(C)成分としてのカルシウムスルホネートの塩基価が50mgKOH/gを超えると、水混入時にエマルションを形成しやすくなってしまい、また十分な防錆性も得られない。
(C)成分の添加量は、潤滑油組成物の全量に対するカルシウム量換算で0.05〜0.3質量%、好ましくは0.05〜0.2質量%である。(C)成分の添加量が0.05質量%未満の場合では、水混入時にエマルションが形成しやすくなっていまい、また、十分な防錆性も得られない。一方、0.3質量%を超えた場合では、添加量に見合う効果が得られないばかりか、コストアップとなる。
When the base number of the calcium sulfonate as the component (C) exceeds 50 mgKOH / g, it becomes easy to form an emulsion when mixed with water, and sufficient rust prevention properties cannot be obtained.
Component (C) is added in an amount of 0.05 to 0.3% by mass, preferably 0.05 to 0.2% by mass in terms of calcium relative to the total amount of the lubricating oil composition. When the amount of component (C) added is less than 0.05% by mass, an emulsion is likely to be formed when mixed with water, and sufficient rust resistance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 0.3% by mass, not only an effect commensurate with the amount added is obtained but also the cost increases.

本発明の農業機械用潤滑油組成物には、(B)成分と(C)成分の両方が前記所定量でそれぞれ添加されていることが必要である。(B)成分単独ではエマルション形成抑制と防錆性が不十分であり、(C)成分単独では動摩擦係数の耐久性が低下してしまう。   In the lubricating oil composition for agricultural machinery of the present invention, it is necessary that both the component (B) and the component (C) are added in the predetermined amounts. Component (B) alone has insufficient emulsion formation inhibition and rust prevention properties, and component (C) alone decreases the durability of the dynamic friction coefficient.

<その他の成分>
本発明の農業機械用潤滑油組成物は、潤滑油基油と、上記(A)〜(C)の3つの必須成分の他に、必要に応じて、公知の添加剤、例えば、油性剤、摩耗防止剤、極圧剤、さび止め剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、着色剤、トラクター作動油用パッケージ添加剤、あるいはこれらのうち少なくとも1種を含有する各種潤滑油用パッケージ添加剤などを添加することができる。ただし、本発明の潤滑油組成物は、湿式ブレーキへの適合性よりも湿式クラッチ部における高い摩擦係数を重視したものであるため、摩擦係数の低下につながる油性剤及び摩擦調整剤は配合しないことが好ましい。なお、摩擦調整剤を配合しない場合には潤滑部分の摩耗が懸念されるが、本発明においては(A)成分として炭素数が3〜6の第二級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有するため、十分な摩耗防止剤を確保することができる。
<Other ingredients>
In addition to the lubricating base oil and the three essential components (A) to (C) above, the lubricating oil composition for agricultural machinery of the present invention, if necessary, known additives such as an oily agent, Antiwear agent, extreme pressure agent, rust inhibitor, friction modifier, antioxidant, metal deactivator, viscosity index improver, pour point depressant, antifoaming agent, colorant, package additive for tractor hydraulic oil Alternatively, various lubricating oil package additives containing at least one of them can be added. However, since the lubricating oil composition of the present invention emphasizes a high friction coefficient in the wet clutch part rather than suitability for wet brakes, do not mix oiliness agents and friction modifiers that lead to a reduction in the friction coefficient. Is preferred. In addition, although there is a concern about wear of the lubrication part when a friction modifier is not blended, in the present invention, the component (A) contains zinc dialkyldithiophosphate having a secondary alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. Therefore, a sufficient antiwear agent can be secured.

油性剤としては、オレイン酸、ステアリン酸、高級アルコール、アミン、エステル、硫化油脂、酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルなどが挙げられる。
摩耗防止剤としては、チオリン酸金属塩、硫黄化合物、リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性リン酸エステルやそのアミン塩などが挙げられる。
極圧剤としては、炭化水素硫化物、硫化油脂、リン酸エステル、亜リン酸エステル、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニルなどが挙げられる。
さび止め剤としては、カルボン酸やそのアミン塩、エステル、スルホン酸塩、ホウ素化合物などが挙げられる。
摩擦調整剤としては、有機モリブテン化合物、多価アルコール部分エステル、アミン、アミド、硫化エステル、リン酸エステル、酸性リン酸エステルやそのアミン塩、ジオールなどが挙げられる。
酸化防止剤としては、アミン系、フェノール系、硫黄系の酸化防止剤などが挙げられる。
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、チアジアゾール、アルケニルコハク酸エステルなどが挙げられる。
粘度指数向上剤としては、ポリアルキルメタクリレート系、ポリイソブチレン系、エチレン−プロピレン共重合体系、スチレン−イソプレン共重合体系、スチレン−ブタジエン水添共重合体系、又はポリイソブチレン系などが挙げられる。
流動点降下剤としては、ポリアルキルメタクリレート系、塩素化パラフィン−ナフタレン縮合物、アルキル化ポリスチレンなどを挙げられる。
消泡剤としては、ジメチルポリシロキサンなどのシリコン化合物、フルオロシリコン化合物、エステル系などが挙げられる。
Examples of oil agents include oleic acid, stearic acid, higher alcohols, amines, esters, sulfurized fats and oils, acidic phosphate esters, and acidic phosphite esters.
Examples of the antiwear agent include thiophosphate metal salts, sulfur compounds, phosphate esters, phosphite esters, acidic phosphate esters and amine salts thereof.
Examples of extreme pressure agents include hydrocarbon sulfides, sulfurized fats and oils, phosphate esters, phosphite esters, chlorinated paraffins, and chlorinated diphenyls.
Examples of the rust inhibitor include carboxylic acid and its amine salt, ester, sulfonate, boron compound and the like.
Examples of the friction modifier include organic molybdenum compounds, polyhydric alcohol partial esters, amines, amides, sulfurized esters, phosphate esters, acidic phosphate esters and amine salts thereof, and diols.
Examples of the antioxidant include amine-based, phenol-based, and sulfur-based antioxidants.
Examples of the metal deactivator include benzotriazole, thiadiazole, alkenyl succinate and the like.
Examples of the viscosity index improver include polyalkyl methacrylate, polyisobutylene, ethylene-propylene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-butadiene hydrogenated copolymer, or polyisobutylene.
Examples of the pour point depressant include polyalkyl methacrylate, chlorinated paraffin-naphthalene condensate, and alkylated polystyrene.
Examples of the antifoaming agent include silicon compounds such as dimethylpolysiloxane, fluorosilicone compounds, and ester-based compounds.

<調製方法>
本発明の農業機械用潤滑油組成物の調製方法としては、前記基油及び必須成分(A)〜(C)、さらに必要に応じて各種添加剤を適宜混合すればよい。それらの混合順序は特に制限されるものではなく、基油に必須成分(A)〜(C)を順次混合してもよいし、必須成分(A)〜(C)を予め混合してもよい。さらに、各種添加剤についても、予め基油に添加してもよいし、必須成分(A)〜(C)のいずれかに予め添加してもよい。
<Preparation method>
As a method for preparing the lubricating oil composition for agricultural machinery of the present invention, the base oil and the essential components (A) to (C) and various additives may be appropriately mixed as necessary. The mixing order is not particularly limited, and the essential components (A) to (C) may be sequentially mixed with the base oil, or the essential components (A) to (C) may be mixed in advance. . Furthermore, various additives may be added to the base oil in advance, or may be added in advance to any of the essential components (A) to (C).

<用途>
本発明の農業機械用潤滑油組成物は、湿式ブレーキにおける適合性よりも、湿式クラッチにおける高い摩擦係数が重視されるタイプの農業機械に対して好適に使用することができる。
<Application>
The lubricating oil composition for agricultural machinery of the present invention can be suitably used for agricultural machinery of a type in which a high friction coefficient in a wet clutch is more important than compatibility in a wet brake.

一方、本発明の農業機械用潤滑油組成物は、焼結金属製摩擦材に対しても使用することができるが、焼結金属製摩擦材で負荷が大きい場合には、十分な動摩擦係数の耐久性が得られない場合がある。従って、本発明の潤滑油組成物は、変速装置等にかかる負荷が大きい農業用機械で焼結金属製の摩擦材を有する機械よりも、変速装置等にかかる負荷が小さい小型の農業用機械に対して好適に使用することができる。   On the other hand, the lubricating oil composition for agricultural machinery of the present invention can also be used for sintered metal friction materials, but when the load is large with sintered metal friction materials, a sufficient dynamic friction coefficient is obtained. Durability may not be obtained. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is applied to a small agricultural machine having a small load on the transmission, etc., compared to a machine having a friction material made of sintered metal and a large load on the transmission, etc. It can be preferably used.

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。
実施例および比較例では、基油と各成分の添加剤を配合して、トラクター用作動油組成物を調製し、それぞれの性能を評価した。各実施例、各比較例において組成物の調製に用いた基油と添加剤の成分は次の通りである。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not restrict | limited at all by these examples.
In Examples and Comparative Examples, base oil and additives for each component were blended to prepare a tractor hydraulic oil composition, and the performance of each was evaluated. The components of the base oil and additives used for preparing the compositions in each Example and each Comparative Example are as follows.

(1)基油
下記基油Aと基油Bを、基油Bが1〜10容量%となる範囲で混合し、組成物の100℃動粘度がおよそ7.0mm/sになるように調合した。
基油A:100℃の動粘度が5.7mm/sであり、粘度指数が108の高度精製鉱油系潤滑油基油
基油B:100℃の動粘度が11.1mm/sであり、粘度指数が97の高度精製鉱油系潤滑基油
(1) Base oil The following base oil A and base oil B are mixed within a range where the base oil B is 1 to 10% by volume, so that the 100 ° C. kinematic viscosity of the composition is about 7.0 mm 2 / s. Prepared.
Base oil A: Kinematic viscosity at 100 ° C. is 5.7 mm 2 / s, highly refined mineral oil base oil having a viscosity index of 108 Base oil B: Kinematic viscosity at 100 ° C. is 11.1 mm 2 / s Highly refined mineral oil base oil with a viscosity index of 97

(2)ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)
ZnDTP(第2級)
一般式(1)のR〜Rが全て炭素数3または6の第2級アルキル基であるジアルキルジチオリン酸亜鉛。亜鉛含有量:9.0質量%。
ZnDTP(第1級)−A
一般式(1)のR〜Rが全て炭素数8の第1級アルキル基であるジアルキルジチオリン酸亜鉛。亜鉛含有量:9.5質量%。
ZnDTP(第1級)−B
一般式(1)のR〜Rが全て炭素数8の第1級アルキル基であるジアルキルジチオリン酸亜鉛。亜鉛含有量:8.9質量%。
(2) Zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP)
ZnDTP (secondary)
A zinc dialkyldithiophosphate in which R 1 to R 4 in the general formula (1) are all secondary alkyl groups having 3 or 6 carbon atoms. Zinc content: 9.0% by mass.
ZnDTP (primary) -A
A zinc dialkyldithiophosphate in which R 1 to R 4 in the general formula (1) are all primary alkyl groups having 8 carbon atoms. Zinc content: 9.5% by mass.
ZnDTP (primary) -B
A zinc dialkyldithiophosphate in which R 1 to R 4 in the general formula (1) are all primary alkyl groups having 8 carbon atoms. Zinc content: 8.9% by mass.

(3)Caスルホネート(塩基価330)
一般式(2)と一般式(3)の混合物(天然系)で、JIS K2501の過塩素酸法によって測定される塩基価が330mgKOH/gで、Ca濃度が12質量%のカルシウムスルホネート。
(3) Ca sulfonate (base number 330)
Calcium sulfonate, which is a mixture of natural formula (2) and general formula (3) (natural system) and has a base number measured by the perchloric acid method of JIS K2501 of 330 mgKOH / g and a Ca concentration of 12% by mass.

(4)Caスルホネート(塩基価20)
一般式(3)で表され、JIS K2501の過塩素酸法によって測定される塩基価が20mgKOH/gで、Ca濃度が2.7質量%のカルシウムスルホネート。
(4) Ca sulfonate (base number 20)
A calcium sulfonate represented by the general formula (3) and having a base number of 20 mgKOH / g and a Ca concentration of 2.7% by mass as measured by the perchloric acid method of JIS K2501.

(5)粘度指数向上剤
重量平均分子量が37万の非分散型ポリアルキルメタクリレート。
(5) Viscosity index improver A non-dispersed polyalkyl methacrylate having a weight average molecular weight of 370,000.

(6)分散剤
重量平均分子量が約1000のポリブテニル基を有し、窒素含有量が2.1質量%のモノコハク酸イミド。
(6) Dispersant A monosuccinimide having a polybutenyl group having a weight average molecular weight of about 1000 and a nitrogen content of 2.1% by mass.

<評価方法>
−動摩擦係数及び動摩擦係数の耐久試験−
社団法人 自動車技術会の自動車規格JASO M348「自動変速機油摩擦特性試験方法」で定めたSAE No.2試験装置を用いて、JASO M348試験を行ってペーパー摩擦材の摩擦特性を調べた。ここで動摩擦係数とは、フリクションディスクを3600rpmで一定回転させたのち、動摩擦試験用電動機の駆動電源を切り、同時に押し荷重を加えて、慣性円盤をフリクションディスクとスチールプレートで発生する摩擦トルクで制動させるとき、制動開始後、回転数が1800rpmに達したときの摩擦トルクTdから下記式(5)で算出される動摩擦係数値(μd)である。
<Evaluation method>
-Dynamic friction coefficient and endurance test of dynamic friction coefficient-
SAE No. stipulated in the automotive standard JASO M348 “Automatic Transmission Oil Friction Characteristics Test Method” of the Japan Society for Automotive Engineers. 2 Using a test apparatus, the JASO M348 test was conducted to examine the friction characteristics of the paper friction material. Here, the dynamic friction coefficient means that the friction disk is rotated at a constant speed of 3600 rpm, then the drive power of the motor for dynamic friction test is turned off, and at the same time, a pressing load is applied to brake the inertia disk with the friction torque generated by the friction disk and steel plate. The dynamic friction coefficient value (μd) calculated by the following equation (5) from the friction torque Td when the rotation speed reaches 1800 rpm after the start of braking.

μd:動摩擦係数
T :摩擦トルク(Nm)
n :フリクションディスク枚数
re:平均摩擦有効半径
P :押し付け荷重
A :摩擦面積
μd: Dynamic friction coefficient T: Friction torque (Nm)
n: number of friction discs re: average friction effective radius P: pressing load A: friction area

JASO法で5000サイクルの試験を行い、途中500サイクル時点のμd値と、下記式(6)から算出したμd変化率を求めた。500サイクル時点のμd値が低いと湿式クラッチが滑りやすく、μd変化率が大きいほど動摩擦係数の耐久性に劣る。   A 5000 cycle test was carried out by the JASO method, and the μd value at the time of 500 cycles in the middle and the μd change rate calculated from the following formula (6) were determined. When the μd value at the 500th cycle is low, the wet clutch becomes slippery, and the larger the μd change rate, the poorer the dynamic friction coefficient.

−水分離性試験−
SAE Paper972788記載のフィルタビリティー評価で示される水混合法を実施した。具体的には、試験油に水分を混入、攪拌して168時間静置、遠心分離(1000×g、1時間)を行った後に、エマルション量を測定した。エマルション量が少ないほど(抗乳化性)に優れている。
-Water separation test-
The water mixing method shown by the filterability evaluation described in SAE Paper 972788 was performed. Specifically, water was mixed in the test oil, stirred, allowed to stand for 168 hours, and centrifuged (1000 × g, 1 hour), and then the emulsion amount was measured. The smaller the emulsion amount, the better (demulsibility).

−防錆性試験−
JIS K−2246に基づく湿潤試験により評価し、100時間の試験後の錆の有無を評価した。
-Rust prevention test-
It evaluated by the wet test based on JISK-2246, and the presence or absence of the rust after the test for 100 hours was evaluated.

−摩耗防止性試験−
ASTM D4171に準拠し、以下の条件でシェル4球試験を行い、試験後の摩耗痕径を測定した。摩耗痕径の数値が小さい程、摩耗防止効果が高い。
回転数 :1800rpm
試験時間:30min
油温 :80℃
荷重 :392N
−Abrasion prevention test−
In accordance with ASTM D4171, a shell four-ball test was performed under the following conditions, and the wear scar diameter after the test was measured. The smaller the numerical value of the wear scar diameter, the higher the wear prevention effect.
Rotation speed: 1800rpm
Test time: 30min
Oil temperature: 80 ° C
Load: 392N

実施例1−3及び比較例1−6における配合と試験結果を表1〜3に示す。   The formulations and test results in Example 1-3 and Comparative Example 1-6 are shown in Tables 1-3.

*比較例1及び2での摩擦係数μd変化率の試験は、試験中の早期段階でμdが異常に高く、プレートの損傷が激しかったため、途中で試験を中止した。   * In the test of the coefficient of friction μd change rate in Comparative Examples 1 and 2, μd was abnormally high at an early stage of the test, and the plate was severely damaged.

上記実施例の結果に示される通り、本発明の農業機械用潤滑油組成物は、動摩擦係数の耐久性に優れているため長期間使用しても動摩擦係数の低下が少なく良好であり、摩耗防止効果も高く、しかも、エマルション形成抑制効果及び防錆性にも優れているためトラクターなどの農業機械の潤滑油として有用であることが分かる。   As shown in the results of the above examples, the lubricating oil composition for agricultural machinery of the present invention is excellent in durability of the dynamic friction coefficient, and is good even when used for a long period of time. It can be seen that it is useful as a lubricating oil for agricultural machinery such as a tractor because it is highly effective and also has an excellent emulsion formation inhibiting effect and rust prevention.

Claims (2)

農業機械用潤滑油組成物であって、
鉱油系潤滑油基油と、
(A)下記一般式(1)で表される炭素数が3〜6の第2級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を、該潤滑油組成物の全量に対する亜鉛量換算で0.1〜0.4質量%と、


(一般式(1)において、R、R、R、及びRは、それぞれ独立して炭素数が3〜6の第2級アルキル基を表す。)
(B)塩基価が150mgKOH/g以上のカルシウムスルホネート及び塩基価が150mgKOH/g以上のカルシウムフェネートから選ばれる1種類以上を、該潤滑油組成物の全量に対するカルシウム量換算で0.1〜0.5質量%と、
(C)塩基価が50mgKOH/g以下のカルシウムスルホネートを、該潤滑油組成物の全量に対するカルシウム量換算で0.05〜0.3質量%と、
を含有することを特徴とする農業機械用潤滑油組成物。
A lubricating oil composition for agricultural machinery,
Mineral oil base oil,
(A) Zinc dialkyldithiophosphate having a secondary alkyl group having 3 to 6 carbon atoms represented by the following general formula (1) is 0.1 to 0 in terms of zinc amount relative to the total amount of the lubricating oil composition. .4 mass%,


(In General Formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 each independently represent a secondary alkyl group having 3 to 6 carbon atoms.)
(B) One or more kinds selected from calcium sulfonate having a base number of 150 mgKOH / g or more and calcium phenate having a base number of 150 mgKOH / g or more, 0.1 to 0 in terms of calcium amount relative to the total amount of the lubricating oil composition. .5% by mass,
(C) Calcium sulfonate having a base number of 50 mgKOH / g or less, 0.05 to 0.3% by mass in terms of calcium amount relative to the total amount of the lubricating oil composition,
A lubricating oil composition for agricultural machinery, comprising:
変速機に湿式クラッチ機構を有する農業機械用潤滑油組成物である請求項1に記載の農業機械用潤滑油組成物。   The lubricating oil composition for agricultural machinery according to claim 1, which is a lubricating oil composition for agricultural machinery having a wet clutch mechanism in a transmission.
JP2008296803A 2008-11-20 2008-11-20 Lubricating oil composition for agricultural machinery Active JP5542322B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008296803A JP5542322B2 (en) 2008-11-20 2008-11-20 Lubricating oil composition for agricultural machinery

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008296803A JP5542322B2 (en) 2008-11-20 2008-11-20 Lubricating oil composition for agricultural machinery

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010121063A JP2010121063A (en) 2010-06-03
JP5542322B2 true JP5542322B2 (en) 2014-07-09

Family

ID=42322673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008296803A Active JP5542322B2 (en) 2008-11-20 2008-11-20 Lubricating oil composition for agricultural machinery

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5542322B2 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5755463B2 (en) * 2011-02-28 2015-07-29 協同油脂株式会社 Lubricating oil composition
US9982214B2 (en) 2014-02-14 2018-05-29 Chevron Oronite Company Llc Tractor hydraulic fluid compositions
US10954464B2 (en) 2017-11-30 2021-03-23 Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd. Lubricating oil composition
WO2020110243A1 (en) 2018-11-28 2020-06-04 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 Lubricating oil composition
JP6895022B2 (en) * 2019-04-26 2021-06-30 Kyb株式会社 Lubricating oil composition for shock absorbers, friction adjusting additives, lubricating oil additives, friction adjusting methods for shock absorbers and lubricating oils for shock absorbers

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2581881B2 (en) * 1992-12-28 1997-02-12 協同油脂株式会社 Lubricant for preventing roughening of wear-resistant cast iron rolling roll and hot rolling method using the lubricant
JPH06336492A (en) * 1993-05-27 1994-12-06 Kao Corp Method for fractionating sucrose fatty acid ester
JPH07109477A (en) * 1993-10-15 1995-04-25 Oronaito Japan Kk Lubricating hydraulic oil common to agricultural equipment and civil engineering and building equipment
JP3375405B2 (en) * 1993-12-24 2003-02-10 東燃ゼネラル石油株式会社 Drive hydraulic lubricating oil composition
JPH11116982A (en) * 1997-10-09 1999-04-27 Mitsubishi Oil Co Ltd Lubricating oil composition
JP4510390B2 (en) * 2003-03-10 2010-07-21 出光興産株式会社 Lubricating oil composition for internal combustion engines
JP2004331721A (en) * 2003-04-30 2004-11-25 Nippon Oil Corp Lubricant composition
JP2005002215A (en) * 2003-06-11 2005-01-06 Nippon Oil Corp Lubricating oil composition for internal combustion engine
JP4827381B2 (en) * 2004-01-30 2011-11-30 出光興産株式会社 Biodegradable lubricating oil composition
JP4804349B2 (en) * 2004-06-01 2011-11-02 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition for manual transmission
JP5513703B2 (en) * 2005-05-27 2014-06-04 出光興産株式会社 Lubricating oil composition
JP5094030B2 (en) * 2006-03-22 2012-12-12 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Low ash engine oil composition
JP5213310B2 (en) * 2006-04-20 2013-06-19 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition
US8586516B2 (en) * 2007-01-19 2013-11-19 Afton Chemical Corporation High TBN / low phosphorus economic STUO lubricants
JP2008195780A (en) * 2007-02-09 2008-08-28 Nissan Motor Co Ltd Lubricating oil composition for manual transmission
JP5027533B2 (en) * 2007-03-19 2012-09-19 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition
JP5033610B2 (en) * 2007-12-17 2012-09-26 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 Lubricating oil composition for agricultural machinery
JP5094360B2 (en) * 2007-12-17 2012-12-12 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 Lubricating oil composition for agricultural machinery

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010121063A (en) 2010-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4367819B2 (en) Continuously variable transmission oil composition
JP6721230B2 (en) Lubricating oil composition, lubricating method, and transmission
JP3785378B2 (en) Lubricating oil composition for automatic transmission
JP5542322B2 (en) Lubricating oil composition for agricultural machinery
JP6088305B2 (en) Antifoam composition, lubricating oil composition and method for producing the same
JP5184214B2 (en) Lubricating oil composition for metal belt type continuously variable transmission
JP2012211338A (en) Lubricant base oil and method of producing the same, and lubricant composition that contains the base oil
JP5301305B2 (en) Lubricating oil composition for continuously variable transmission
JP2019147919A (en) Lubricant composition
JP5094360B2 (en) Lubricating oil composition for agricultural machinery
JP3520198B2 (en) Lubricating oil composition
JP6702611B2 (en) Lubricating oil composition, lubricating method, and transmission
JP5033610B2 (en) Lubricating oil composition for agricultural machinery
JP5301304B2 (en) Lubricating oil composition for continuously variable transmission
JP2000001687A (en) Continuously variable transmission oil composition
WO2016136872A1 (en) Lubricating oil composition for gear oil
JP5473344B2 (en) Lubricating oil composition for continuously variable transmission
JP6702612B2 (en) Lubricating oil composition, lubricating method, and transmission
JP5315284B2 (en) Succinimide compound, lubricating oil additive and lubricating oil composition
JP5875952B2 (en) Lubricating oil composition for agricultural machinery
JP6077954B2 (en) Poly (meth) acrylate viscosity index improver, and lubricating oil additive and lubricating oil composition containing the viscosity index improver
WO2020110243A1 (en) Lubricating oil composition
JP3138181B2 (en) Automatic transmission oil composition
JP7411252B2 (en) Lubricating oil additive composition, lubricating oil composition containing the lubricating oil additive composition, and uses of the lubricating oil additive composition
JP5876779B2 (en) Succinimide compound, lubricating oil additive and lubricating oil composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100802

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20121226

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130108

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130306

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140107

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140310

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140422

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140507

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5542322

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250