JP7411252B2 - Lubricating oil additive composition, lubricating oil composition containing the lubricating oil additive composition, and uses of the lubricating oil additive composition - Google Patents
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Description
本発明は、潤滑油添加剤組成物、前記潤滑油添加剤組成物を含有する潤滑油組成物及び前記潤滑油組成物に含有される有機モリブデン化合物の溶解性向上方法に関するものであり、さらに詳しくは、摩擦低減作用及び摩耗抑制作用を有することにより、潤滑性を向上させることが可能な有機モリブデン化合物の溶解性向上剤組成物、前記有機モリブデン化合物溶解性向上剤組成物を含有する潤滑油組成物並びに有機モリブデン化合物からなる摩擦調整剤の溶解性向上方法に関するものである。 The present invention relates to a lubricating oil additive composition, a lubricating oil composition containing the lubricating oil additive composition, and a method for improving the solubility of an organic molybdenum compound contained in the lubricating oil composition. is a solubility improver composition for an organic molybdenum compound capable of improving lubricity by having a friction reducing effect and a wear inhibiting effect, and a lubricating oil composition containing the organic molybdenum compound solubility improver composition. The present invention relates to a method for improving the solubility of friction modifiers made of organic molybdenum compounds and organic molybdenum compounds.
近年、地球規模での環境規制は、一層厳しくなり、これに伴い自動車を取り巻く状況においても燃費規制、排ガス規制等がますます厳しく要求されるに至っている。かかる燃費規制に対応するための自動車の省燃費化を向上させる手段として、エンジンの小型化、自動車の軽量化技術の開発と共に、ガソリンエンジン等のエンジンに用いられる潤滑油組成物としては、摩擦係数が小さく、エンジンに対する負荷を低減させたものが要求され、その手段として、潤滑油組成物を構成する成分として多数の有機系化合物からなる摩擦調整剤が用いられ、エンジンの稼働上の負荷の低減が図られてきている。かかる多数の有機系化合物の摩擦調整剤の中でも、モリブデンジチオカルバメ－ト（以下「ＭｏＤＴＣ」ということがある。）及びモリブデンジチオフォスフェート（以下「ＭｏＤＴＰ」ということがある。）が金属間の摩擦係数を低減し、省燃費化を向上させることができる摩擦調整剤として、従来から多用されている。 In recent years, environmental regulations on a global scale have become even stricter, and as a result, fuel economy regulations, exhaust gas regulations, etc. have become increasingly strict in the circumstances surrounding automobiles. As a means to improve the fuel efficiency of automobiles in order to comply with such fuel efficiency regulations, along with the development of engine miniaturization and automobile weight reduction technology, the lubricating oil composition used in engines such as gasoline engines has been developed to improve the coefficient of friction. There is a need for a lubricating oil composition that has a small amount of friction and reduces the load on the engine, and as a means of achieving this, a friction modifier consisting of a large number of organic compounds is used as a component of the lubricating oil composition to reduce the operational load on the engine. is being planned. Among these many organic compound friction modifiers, molybdenum dithiocarbamate (hereinafter sometimes referred to as "MoDTC") and molybdenum dithiophosphate (hereinafter sometimes referred to as "MoDTP") improve the friction between metals. It has been widely used as a friction modifier that can reduce the coefficient and improve fuel efficiency.
しかしながら、ＭｏＤＴＣ及びＭｏＤＴＰ等には金属成分Ｍｏが含有されており、これらの化合物のなかには潤滑油基油への溶解性については制限のあるものもあることが観察され、一定量以上のモリブデン量においては濁りが生じ、沈殿が生成することもあり、その結果、得られるべき摩擦低減効果が十分に得られないという難点が指摘されている。溶解可能なモリブデン量が制限されることにより、十分な摩擦低減効果が得られないことからこれを補充するため他の摩擦低減剤との組み合わせなど煩雑な作業を余儀なくされる状況にある。 However, MoDTC, MoDTP, etc. contain the metal component Mo, and it has been observed that some of these compounds have limited solubility in lubricant base oils, and when the amount of molybdenum exceeds a certain amount, It has been pointed out that turbidity may occur and precipitates may form, and as a result, the desired friction reduction effect cannot be obtained sufficiently. Due to the limited amount of molybdenum that can be dissolved, a sufficient friction-reducing effect cannot be obtained, and in order to replenish this amount, complicated work such as combining with other friction-reducing agents is required.
特許文献１によれば、ＭｏＤＴＣの基油に対する溶解性を向上させる観点から、ＭｏＤＴＣの一般式中の下記部分：
［化２］
において、Ｘ1～Ｘ4が酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｘ1～Ｘ4中の硫黄原子と酸素原子とのモル比（硫黄原子／酸素原子）が、１／３～３／１の一定範囲に特定されたものであることが好ましく、１．５／２.５～３／１がより好ましいと記載されているが、硫黄原子と酸素原子の割合を前記範囲に調整することは製造操作上、煩雑となる問題がある。
According to Patent Document 1, from the viewpoint of improving the solubility of MoDTC in base oil, the following parts in the general formula of MoDTC:
[Chemical 2]
, X 1 to X 4 represent oxygen atoms or sulfur atoms, and the molar ratio of sulfur atoms to oxygen atoms (sulfur atom/oxygen atom) in X 1 to X 4 is constant from 1/3 to 3/1. It is described that it is preferably within a specified range, and more preferably 1.5/2.5 to 3/1, but adjusting the ratio of sulfur atoms and oxygen atoms to the above range is a manufacturing operation. On top of that, there are complications.
かかる状況下において簡便な操作より有機モリブデン化合物の溶解性向上に関する解決策が切望されてきた。 Under such circumstances, a solution for improving the solubility of organic molybdenum compounds through simple operations has been desired.
従って、本発明の課題は、第一に潤滑油組成物の成分として使用される有機モリブデン化合物の含有量が高濃度であっても、その溶解性を向上させることが可能な潤滑油添加剤組成物を提供することにあって、かつ、完全に溶解された有機モリブデン化合物を含有する潤滑油組成物を提供することにあり、第二に第一の課題を解決すると共に、摩耗抑制及び摩擦低減による潤滑性の優れた潤滑油組成物を提供することにある。 Therefore, the first object of the present invention is to compose a lubricating oil additive that can improve the solubility of the organic molybdenum compound used as a component of the lubricating oil composition even if the content thereof is high. The second objective is to provide a lubricating oil composition containing a completely dissolved organic molybdenum compound, which solves the first problem and also suppresses wear and reduces friction. The object of the present invention is to provide a lubricating oil composition with excellent lubricity.
そこで、本発明者らは、前記の如き本発明の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、有機モリブデン化合物の組成の元素構成の調整を要することなく、潤滑油用添加剤の添加により解決を図ることとし、置換基を有するスルホランを含有する成分及びトリメリット酸無水物のポリオールエステルを含有する成分を混合することにより得られる混合物を有機モリブデン化合物の溶解性向上剤として用いることにより、本発明の前記いずれの課題も解決できることに着目し、かかる知見に基いて本発明の完成に到達したものである。 Therefore, as a result of extensive studies in order to solve the problems of the present invention as described above, the present inventors have found that, without requiring adjustment of the elemental composition of the composition of the organic molybdenum compound, it is possible to In order to solve the problem, by using a mixture obtained by mixing a component containing a sulfolane having a substituent and a component containing a polyol ester of trimellitic anhydride as a solubility improver for an organic molybdenum compound, We have focused on the fact that all of the above-mentioned problems of the present invention can be solved, and have completed the present invention based on this knowledge.
かくして、本発明の要旨は、次の（１）～（１３）に示す通りのものである。
（１）潤滑油組成物の成分として用いられる潤滑油添加剤組成物であって、少なくとも成分Ａ及び成分Ｂが含有されてなる潤滑油添加剤組成物であり、
前記成分Ａが、
（ａ）置換基を有するスルホラン、
（ｂ）炭化水素基置換チオフェン 及び
（ｃ）炭化水素基置換トルエンスルホネート
からなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含むものであり、
前記成分Ｂが、トリメリット酸無水物のポリオールエステルを含むものであることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（２）前記成分Ａ（ａ）の置換基を有するスルホランが、次の一般式（１）で表される化合物を含むものである前記（１）に記載の潤滑油添加剤組成物。
［化１］
（３）前記成分Ａ（ｂ）の炭化水素基置換チオフェンが、次の一般式（３）で表される複素環式化合物である前記（１）に記載の潤滑油添加剤組成物。
（４）前記成分Ａ（ｃ）の炭化水素基置換トルエンスルホネートが、アルキル基置換トル
エンスルホネートである前記（１）に記載の潤滑油添加剤組成物。
（５）前記成分Ａ及び前記成分Ｂに、さらに成分Ｃが配合されてなる潤滑油添加剤組成物であって、前記成分Ｃは、添加剤ベース油及び／又は有機モリブデン化合物である前記（１）に記載の潤滑油添加剤組成物。
（６）前記成分Ａ及び前記成分Ｂの含有量が前記潤滑油添加剤組成物の質量基準で、前記成分Ａの含有量が０．０５～２０質量％であり、前記成分Ｂの含有量が０．１～３０質量％である前記（１）に記載の潤滑油添加剤組成物。
（７）前記成分Ａと前記成分Ｂとの混合割合が、前記成分Ａ１質量部に対し、前記成分Ｂが０．２～２質量部の範囲である前記（１）に記載の潤滑油添加剤組成物。
（８）前記（１）～（７）のいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物からなることを特徴とする有機モリブデン化合物の溶解性向上用潤滑油添加剤組成物。
（９）潤滑油基油と、前記潤滑油基油に配合された前記（１）～（７）のいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物と、任意に選択された少なくとも一種の他の潤滑油添加剤組成物とからなることを特徴とする潤滑油組成物。
（１０）前記潤滑油添加剤組成物の前記潤滑油組成物に対する配合量が、潤滑油組成物の全質量を基準として１～３０質量％である前記（９）に記載の潤滑油組成物。
（１１）前記潤滑油組成物の用途が、内燃機関用潤滑油、ハイブリッド自動車用潤滑油、電気自動車用潤滑油、自動変速機用潤滑油及び無段変速機用潤滑油、その他の駆動系潤滑油である前記（９）に記載の潤滑油組成物。
（１２）潤滑油組成物に配合された有機モリブデン化合物の溶解性向上方法であって、
前記有機モリブデン化合物が、モリブデン原子（Ｍｏ）量として少なくとも１０００質量ｐｐｍ含有する潤滑油組成物に前記（１）～（７）のいずれか１項に記載の潤滑油添加剤組成物を添加することを特徴とする有機モリブデン化合物の溶解性向上方法。
（１３）前記潤滑油添加剤組成物の添加量が、前記潤滑油組成物の全質量を基準として１～２０質量％である前記（１２）に記載の有機モリブデン化合物の溶解性向上方法。
Thus, the gist of the present invention is as shown in the following (1) to ( 13 ).
(1) A lubricating oil additive composition used as a component of a lubricating oil composition, the lubricating oil additive composition containing at least component A and component B,
The component A is
(a) Sulfolane having a substituent,
(b) contains at least one compound selected from the group consisting of hydrocarbon group-substituted thiophene and (c) hydrocarbon group-substituted toluene sulfonate,
A lubricating oil additive composition, wherein the component B contains a polyol ester of trimellitic anhydride.
(2) The lubricating oil additive composition according to (1) above, wherein the substituent-containing sulfolane of component A(a) contains a compound represented by the following general formula (1).
[Chemical formula 1]
(3) The lubricating oil additive composition according to (1) above, wherein the hydrocarbon group-substituted thiophene of component A(b) is a heterocyclic compound represented by the following general formula (3).
(4) The lubricating oil additive composition according to (1) above, wherein the hydrocarbon group-substituted toluenesulfonate of component A(c) is an alkyl group-substituted toluenesulfonate.
(5) A lubricating oil additive composition in which a component C is further blended with the component A and the component B, wherein the component C is an additive base oil and/or an organic molybdenum compound. ) The lubricating oil additive composition described in .
(6) The content of the component A and the component B is 0.05 to 20% by mass based on the mass of the lubricating oil additive composition, and the content of the component B is 0.05 to 20% by mass. The lubricating oil additive composition according to (1) above, which has a content of 0.1 to 30% by mass.
(7) The lubricating oil additive according to (1) above, wherein the mixing ratio of the component A and the component B is in a range of 0.2 to 2 parts by mass to 1 part by mass of the component A. Composition.
(8) A lubricating oil additive composition for improving the solubility of an organic molybdenum compound, characterized by comprising the lubricating oil additive composition according to any one of (1) to ( 7 ) above.
(9) A lubricant base oil, the lubricant additive composition according to any one of (1) to ( 7 ) above, which is blended into the lubricant base oil, and at least one arbitrarily selected lubricant base oil. A lubricating oil composition comprising another lubricating oil additive composition.
(10) The lubricating oil composition according to ( 9 ) above, wherein the amount of the lubricating oil additive composition added to the lubricating oil composition is 1 to 30% by mass based on the total mass of the lubricating oil composition.
(11) The use of the lubricating oil composition is lubricating oil for internal combustion engines, lubricating oil for hybrid vehicles, lubricating oil for electric vehicles, lubricating oil for automatic transmissions, lubricating oil for continuously variable transmissions, and other drive system lubrication. The lubricating oil composition according to ( 9 ) above, which is an oil.
(12) A method for improving the solubility of an organic molybdenum compound blended into a lubricating oil composition,
Adding the lubricating oil additive composition according to any one of (1) to ( 7 ) above to a lubricating oil composition in which the organic molybdenum compound contains at least 1000 ppm by mass of molybdenum atoms (Mo). A method for improving the solubility of an organic molybdenum compound, characterized by:
(13) The method for improving the solubility of an organic molybdenum compound according to ( 12 ) above, wherein the amount of the lubricating oil additive composition added is 1 to 20% by mass based on the total mass of the lubricating oil composition.
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物によれば、潤滑油の摩擦調整剤として使用される有機モリブデン化合物の潤滑油組成物における溶解性を著しく改善することができ、特にモリブデン原子（Ｍｏ）量として１０００質量ｐｐｍ以上、特に２０００質量ｐｐｍ以上の有機モリブデン化合物を濁化発生することなく、透明な状態になるように完全に溶解させることができる。
この結果、かかる潤滑油添加剤組成物が配合された潤滑油組成物によれば、エンジン摺動部の摩耗抑制及び摩擦低減を著しく顕著に図ることにより潤滑性を向上させることができ、特にアイドリング停止システムにおいて頻発する低速運転での潤滑性の向上において著しく顕著な効果を奏する。
また、本発明によれば、モリブデン原子（Ｍｏ）質量として５００～５０００質量ｐｐｍの高濃度の有機モリブデン化合物を溶解させてなる潤滑油添加剤組成物を提供することができる。
According to the lubricating oil additive composition according to the present invention, the solubility of an organic molybdenum compound used as a friction modifier in a lubricating oil in a lubricating oil composition can be significantly improved, particularly in the amount of molybdenum atoms (Mo). As a result, organic molybdenum compounds of 1000 ppm or more, particularly 2000 ppm or more by mass can be completely dissolved to a transparent state without causing turbidity.
As a result, a lubricating oil composition containing such a lubricating oil additive composition can significantly suppress wear and reduce friction of engine sliding parts, thereby improving lubricity, especially during idling. It has a remarkable effect on improving lubricity during low-speed operations that frequently occur in stopping systems.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil additive composition in which a high concentration of an organic molybdenum compound having a molybdenum atom (Mo) mass of 500 to 5000 mass ppm is dissolved.
潤滑油添加剤組成物
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物は、少なくとも成分Ａおよび成分Ｂを含有するものからなるものであり、
成分Ａが
（ａ）置換基を有するスルホラン、
（ｂ）炭化水素基置換チオフェン 及び
（ｃ）炭化水素基置換トルエンスルホネート
からなる群より選択される少なくとも一種の複素環状構造を有する化合物を含むものであり、
成分Ｂが
トリメリット酸無水物のポリオールエステル
である。
Lubricating oil additive composition The lubricating oil additive composition according to the present invention contains at least component A and component B,
Component A is (a) sulfolane having a substituent,
(b) contains a compound having at least one type of heterocyclic structure selected from the group consisting of hydrocarbon group-substituted thiophene and (c) hydrocarbon group-substituted toluene sulfonate;
Component B is a polyol ester of trimellitic anhydride.
成分Ａ
置換基を有するスルホラン：
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物の構成成分として特定された置換基を有するスルホランは、次の一般式（１）：
［化１］
で表される置換スルホランが好ましい。
式（１）において、Ｒ１は、炭素数４以上を有する炭化水素基であり、例えば、アルキル基及びアルケニル基等の脂肪族基、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基等の脂環式基、芳香族基、脂肪族基－及び脂環式基－置換芳香族基、芳香族基－置換脂肪族基及び脂環式基等を挙げることができる。例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシルデシル基、エイコシル基、デセニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、ヘプチルフェニル基、イソプロペニルフェニル基及びナフチル基等の各基並びにこれらの各異性体を挙げることができる。
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物の成分Ａとして、好適な置換スルホランは、Ｒ１
が、炭素数４～５０の炭化水素基であり、具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、トリアコンタニル基、ブテニル基、ドデセニル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、ドデシルフェニル基、テトラプロペン－アルキル化フェニル基、フェネチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等の炭化水素基を選択してもよい（炭化水素基は各々の異性体も包含するものである。）。かかる炭化水素基のなかで炭素数４～３０のアルキル基又はアルケニル基（奥性体を含む）が好ましい。
また、式（１）において、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子が好ましい。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、水素原子及び炭素数１～４のアルキル基からなる群より選択される。
Component A
Sulfolane with substituents :
The sulfolane having a substituent specified as a component of the lubricating oil additive composition according to the present invention has the following general formula (1):
[Chemical formula 1]
A substituted sulfolane represented by is preferred.
In formula (1), R 1 is a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, such as an aliphatic group such as an alkyl group or an alkenyl group, an alicyclic group such as a cycloalkyl group or a cycloalkenyl group, or an aromatic group. Examples include a group group, an aliphatic group- and an alicyclic group-substituted aromatic group, an aromatic group-substituted aliphatic group, an alicyclic group, and the like. For example, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyldecyl group, eicosyl group, decenyl group, cyclohexyl group, phenyl group, tolyl group, heptyl phenyl group, isopropenylphenyl group, and naphthyl group and their respective isomers.
As component A of the lubricating oil additive composition according to the present invention, preferred substituted sulfolane is R 1
is a hydrocarbon group having 4 to 50 carbon atoms, specifically, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, tria Even if hydrocarbon groups such as contanyl group, butenyl group, dodecenyl group, phenyl group, naphthyl group, tolyl group, dodecylphenyl group, tetrapropene-alkylated phenyl group, phenethyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group are selected, (The hydrocarbon group also includes each isomer.) Among such hydrocarbon groups, alkyl groups or alkenyl groups (including deep groups) having 4 to 30 carbon atoms are preferred.
Moreover, in formula (1), X is preferably an oxygen atom or a sulfur atom.
R 2 and R 3 are each selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物の構成成分である成分Ａとしてさらに好適な置換スルホランは、Ｒ１が炭素数４～１２のブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の混合体又は、デシル基、イソデシル基等のアルキル基、分岐アルキル基である。また、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ水素原子であり、Ｘとしては酸素原子又は硫黄原子が好ましい。かかる観点から置換基としては、３－アルコキシ基又は３－アルキチオ基を有するものが好ましい。 Substituted sulfolane that is more suitable as component A, which is a constituent component of the lubricating oil additive composition according to the present invention, is a mixture in which R 1 is a butyl group, pentyl group, hexyl group, etc. having 4 to 12 carbon atoms, or a decyl group. , an alkyl group such as an isodecyl group, and a branched alkyl group. Further, R 2 and R 3 are each a hydrogen atom, and X is preferably an oxygen atom or a sulfur atom. From this viewpoint, the substituent preferably has a 3-alkoxy group or a 3-alkithio group.
炭化水素基置換チオフェン：
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物の成分Ａとして使用される炭化水素基置換チオフェンは、チオフェンのなかの水素原子を炭化水素基で置き換えられた誘導体であり、その具体例としては、次の一般式（３）を有する化合物を挙げることができる。
［化３］
式（３）において、Ｒ4は、炭化水素基であり、炭化水素基としては、例えば、アルキル基またはアルケニル基等の脂肪族基、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基等の脂環式基、芳香族基、脂肪族基－及び脂環式基－置換芳香族基、芳香族基－置換脂肪族基及び脂環式基等を挙げることができる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、エイコシル基、デセニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、ヘプチルフェニル基、イソプロペニルフェニル基、及びナフチル基等の各基並びにこれらの各異性体を挙げることができる。
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物の構成成分の成分Ａとして好適な炭化水素基置換チオフェンは、Ｒ4が炭素数１～５０の炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、フェニル基、フェネチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等及びこれらの各異性体を挙げることができる。
また、式（３）において、置換基の数ｎは１以上であり、４以下のいずれでもよいが１又は２が好ましい。また、五員環への置換位置は、いずれの位置でもよいが、２または３の位置が好ましい。
以上の観点から、本発明にかかる潤滑油添加剤組成物の成分Ａとして、さらに好適な炭化水素基置換チオフェンは、Ｒ4が炭素数１～１０のアルキル基又はアルケニル基及びこれらの異性体であり、特に好ましくは、炭素数４～１０であり、具体的には、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基であり、例えば、３－ブチルチオフェン、３，４－ジブチルチオフェン、３－ヘキシルチオフェン、３－オクチルチオフェン、３－デシルチオフェン等を挙げることができる。さらに好ましくは、炭素数４以上であり、下記の式（４）で示す２－ｎ－オクチルチオフェン、および式（５）の３－ｎ－オクチルチオフェンを挙げることができる。
［化４］
［化５］
また、本発明にかかる潤滑油添加剤成分Ａの（ｂ）炭化水素基置換チオフェンとして、ホウ素含有化合物を含有するものも使用することができ、具体例として、次の式（６）および式（７）で表される化合物を挙げることができる。
すなわち、式（６）：
［化６］
で示される３－ｎ－オクチル－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）チオフェン、
式（７）：
［化７］
で示される４－ｎ－オクチル－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）チオフェン
等を挙げることができる。
Hydrocarbon group-substituted thiophene :
The hydrocarbon group-substituted thiophene used as component A of the lubricating oil additive composition according to the present invention is a derivative in which a hydrogen atom in thiophene is replaced with a hydrocarbon group, and specific examples thereof include the following: Compounds having general formula (3) can be mentioned.
[Chemical 3]
In formula (3), R 4 is a hydrocarbon group, and examples of the hydrocarbon group include an aliphatic group such as an alkyl group or an alkenyl group, an alicyclic group such as a cycloalkyl group or a cycloalkenyl group, and an aromatic group. Examples include a group group, an aliphatic group- and an alicyclic group-substituted aromatic group, an aromatic group-substituted aliphatic group, an alicyclic group, and the like. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, eicosyl group, decenyl group, cyclohexyl group, phenyl group, Each group such as a tolyl group, a heptylphenyl group, an isopropenylphenyl group, a naphthyl group, and each isomer thereof can be mentioned.
Hydrocarbon group-substituted thiophenes suitable as component A of the lubricating oil additive composition according to the present invention are those in which R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms, and specifically, methyl group, ethyl group, etc. group, propyl, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, butenyl group, hexenyl group, octenyl group, decenyl group, dodecenyl group Examples include phenyl group, phenethyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group, and their respective isomers.
Further, in formula (3), the number n of substituents is 1 or more and may be 4 or less, but 1 or 2 is preferable. Further, the substitution position on the five-membered ring may be any position, but the 2 or 3 position is preferable.
From the above viewpoints, hydrocarbon group-substituted thiophenes that are more suitable as component A of the lubricating oil additive composition according to the present invention include those in which R 4 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, and isomers thereof. Particularly preferred are alkyl groups having 4 to 10 carbon atoms, specifically alkyl groups such as butyl, hexyl, octyl, and decyl, such as 3-butylthiophene and 3,4-dibutylthiophene. , 3-hexylthiophene, 3-octylthiophene, 3-decylthiophene and the like. More preferred are 2-n-octylthiophene having 4 or more carbon atoms and represented by the following formula (4), and 3-n-octylthiophene represented by the formula (5).
[C4]
[C5]
Furthermore, as the hydrocarbon group-substituted thiophene (b) of the lubricating oil additive component A according to the present invention, those containing a boron-containing compound can also be used. Specific examples include the following formula (6) and the formula ( Examples include compounds represented by 7).
That is, equation (6):
[Case 6]
3-n-octyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)thiophene,
Formula (7):
[C7]
Examples include 4-n-octyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)thiophene represented by the following formula.
炭化水素基置換トルエンスルホネート
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物の成分Ａとして使用することができる炭化水素基置換トルエンスルホネートは、炭化水素基が炭素数４～１２のアルキル基（異性体を含む。）が好ましく、特に、炭素数６以上のヘキシル基、オクチル基、デシル基等が好ましい。さらに好ましい具体例としては、
［化８］
で示されるｎ－オクチルｐ－トルエンスルホネート
を挙げることができる。
Hydrocarbon group-substituted toluene sulfonate The hydrocarbon group-substituted toluene sulfonate that can be used as component A of the lubricating oil additive composition according to the present invention is a hydrocarbon group substituted with an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms (including isomers). ) are preferred, and hexyl, octyl, decyl and the like having 6 or more carbon atoms are particularly preferred. As a more preferable specific example,
[Chem.8]
n-octyl p-toluenesulfonate represented by:
成分Ｂ
トリメリット酸無水物のポリオールエステル：
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物を構成する成分Ｂのトリメリット酸無水物のポリオ－ルエステルは、下記の式（８－１）および式（８－２）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有するものである。
［化８－１］
（前記式（８－１）において、Ｘは、２価の炭素数２～１２のアルケニル基である。）
［化８－２］
（前記式（８－２）において、Ｒは水素原子及び炭素数１～３のアルキル基の群から選択される基である。）
前記式（８－１）において（－Ｏ－Ｘ－Ｏ－）基は、脂肪族飽和炭化水素（以下、「アルカン」という。）の末端にヒドロキシル基を有するポリオールから誘導されたものであり、Ｘは、両末端ヒドロキシル基の間のポリオールを構成する骨格原子からなるものである。
Component B
Trimellitic anhydride polyol ester :
The polyol ester of trimellitic acid anhydride as component B constituting the lubricating oil additive composition according to the present invention is selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (8-1) and formula (8-2). It contains at least one selected compound.
[Chemical formula 8-1]
(In the above formula (8-1), X is a divalent alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms.)
[Chemical formula 8-2]
(In the above formula (8-2), R is a group selected from the group of hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms.)
In the formula (8-1), the (-O-X-O-) group is derived from a polyol having a hydroxyl group at the end of an aliphatic saturated hydrocarbon (hereinafter referred to as "alkane"), X is composed of skeleton atoms constituting the polyol between both terminal hydroxyl groups.
前記式（８－１）において、Ｘは二価の炭素数２～１２のアルケニル基であり、式（８－２）においてＲは水素原子および炭素数１～３のアルキル基から選択される。
前記炭素数２～１２のアルケニル基としては、具体的には、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基等及びこれらの異性体が挙げられる。また、前記Ｒの炭素数１～３のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基及びプロピル基の異性体が挙げられる。
前記式（８－１）及び（８－２）の化合物は、いずれの方法で製造してもよいが、トリメリット酸無水物をアルカンポリオールの有機酸エステルと反応させることにより得ることが提案されている。アルカンポリオールは、末端にヒドロキシル基を有するものであり、炭素数１～１２を有するものが好ましい。具体的には、１，２－エタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオ－ル、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１２－ドデカンジオール等を挙げることができる。
アルカンポリオールとしては、３個のヒドロキシル基を有するものも使用することができる。例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン等を挙げることができる。また、ペンタエリスリトール等のテトラヒドロキシンアルカンポリオールも挙げることができる。
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物の構成成分の成分Ｂとして好適なトリメリット酸無水物のポリオールエステルは、下記の動粘度を有するように一般式（８－１）におけるＸが選択される。好ましいポリオールは、１，４－ブタンジオ－ル、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオールからなる群より選択することができる。
また、一般式（８－２）におけるＲとしては、水素原子又はメチル基を選択することができる。
In the formula (8-1), X is a divalent alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, and in formula (8-2), R is selected from a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Specific examples of the alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms include ethenyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, dodecenyl group, etc. Examples include isomers. Further, the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms for R includes methyl group, ethyl group, propyl group, and isomers of propyl group.
The compounds of formulas (8-1) and (8-2) may be produced by any method, but it is proposed that they be obtained by reacting trimellitic anhydride with an organic acid ester of an alkane polyol. ing. The alkane polyol has a hydroxyl group at the end, and preferably has 1 to 12 carbon atoms. Specifically, 1,2-ethanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1, Examples include 12-dodecanediol.
As alkane polyols, those having three hydroxyl groups can also be used. For example, glycerol, trimethylolpropane, triethylolpropane, etc. can be mentioned. Also mentioned are tetrahydroxyalkane polyols such as pentaerythritol.
In the polyol ester of trimellitic acid anhydride suitable as component B of the constituent components of the lubricating oil additive composition according to the present invention, X in general formula (8-1) is selected so that it has the following kinematic viscosity. . Preferred polyols can be selected from the group consisting of 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol.
Further, as R in the general formula (8-2), a hydrogen atom or a methyl group can be selected.
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物を構成する成分Ｂは、前記の通りのトリメリット酸無水物のポリオールエステルを含有する流体であり、ＡＰＩカテゴリーグループＶフルードに属するものである。粘度としては、４０℃動粘度：２８０～３６０ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：１８～２５ｍｍ２／ｓのものが好ましい。また粘度指数は７０以上のものを採用することができる。 Component B constituting the lubricating oil additive composition according to the present invention is a fluid containing the polyol ester of trimellitic anhydride as described above, and belongs to API Category Group V fluid. As for the viscosity, it is preferable that the kinematic viscosity at 40°C is 280 to 360 mm2/s, and the kinematic viscosity at 100°C is 18 to 25 mm2/s. Further, a viscosity index of 70 or more can be used.
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物を構成する成分Ａ及び成分Ｂの含有量は、成分Ｃを含有する潤滑油添加剤組成物の全質量基準で成分Ａの含有量が０．０５～２０質量％であり、好ましくは、０．１～１５質量％である。さらに好ましくは、０．１５～１０質量％であり、特に好ましくは、１～８質量％である。 The content of component A and component B constituting the lubricating oil additive composition according to the present invention is such that the content of component A is 0.05 to 20% based on the total mass of the lubricating oil additive composition containing component C. % by mass, preferably 0.1 to 15% by mass. More preferably, it is 0.15 to 10% by weight, particularly preferably 1 to 8% by weight.
成分Ａの含有量が０．０５質量％未満の場合は、十分な有機モリブデン化合物の溶解性を達成することができず、潤滑性も十分でない。一方、成分Ａの含有量が２０質量％を超えると金属部品に対する腐食が発生する可能性が大きくなるおそれがある。 When the content of component A is less than 0.05% by mass, sufficient solubility of the organic molybdenum compound cannot be achieved and the lubricity is also insufficient. On the other hand, if the content of component A exceeds 20% by mass, there is a high possibility that corrosion of metal parts will occur.
一方、成分Ｂの含有量は０．１～３０質量％であり、好ましくは、１～２０質量％であり、さらに好ましくは、２～１５質量％であり、特に好ましくは、５～１２質量％である。 On the other hand, the content of component B is 0.1 to 30% by mass, preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 15% by mass, particularly preferably 5 to 12% by mass. It is.
成分Ｂの含有量が０．１質量％未満であると有機モリブデン化合物の溶解性が十分でなく、潤滑性も十分な効果が得られない。一方、３０質量％を超えると成分Ｂの吸着阻害により摩耗防止剤の作用を損なう可能性がでてくるおそれがある。 If the content of component B is less than 0.1% by mass, the solubility of the organic molybdenum compound will not be sufficient and a sufficient effect on lubricity will not be obtained. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, there is a possibility that the effect of the anti-wear agent may be impaired due to inhibition of adsorption of component B.
成分Ａと成分Ｂとの混合割合は、成分Ａ１質量部に対して成分Ｂが０．２～２質量部の範囲が好適であり、好ましくは０．５～１．５質量部であり、さらに好ましくは０．７～１．２質量部である。 The mixing ratio of component A and component B is preferably in the range of 0.2 to 2 parts by mass, preferably 0.5 to 1.5 parts by mass, and further Preferably it is 0.7 to 1.2 parts by mass.
成分Ａ１質量部に対し、成分Ｂが０．２質量部に満たない場合においては、有機モリブデン化合物の溶解性が十分でなく、一方２質量部を超えると成分Ｂの吸着阻害により摩耗防止剤の作用を損なう可能性がでてくるおそれがある。成分Ａ１質量部に対し、成分Ｂが０．２～２質量部の混合範囲において、有機モリブデン化合物の溶解性が著しい相乗的効果を奏することは後述の実施例、比較例において示されている。また、成分Ａと成分Ｂとの混合範囲が前記範囲と同範囲において潤滑性についても著しい効果を示すことが明らかになった。 If the amount of component B is less than 0.2 parts by mass per 1 part by mass of component A, the solubility of the organic molybdenum compound will be insufficient, while if it exceeds 2 parts by mass, the adsorption of component B will be inhibited and the anti-wear agent will be inhibited. There is a possibility that the effect may be impaired. In the mixing range of 0.2 to 2 parts by mass of component B with respect to 1 part by mass of component A, the solubility of the organic molybdenum compound exhibits a remarkable synergistic effect, as shown in the Examples and Comparative Examples described below. Furthermore, it has been revealed that when the mixing range of component A and component B is the same as the above range, a remarkable effect on lubricity is also exhibited.
成分Ｃ
成分Ｃは、成分Ａ及び成分Ｂの媒体としてのベース油であり、また、潤滑油組成物との粘度調整のために採用される。ベース油として、後述の潤滑油基油と同一のものを、用途に応じて任意に選択することができるが、各種鉱油、植物油及び合成油を用いることができる。鉱油としては、例えば、通常、潤滑油基油として用いられる石油精製工程において製造される潤滑油留分を用いることができる。具体的には、潤滑油原料油を溶剤精製、水素化分解、水素化精製、溶剤脱蝋、接触脱蝋等の精製工程を選択することにより得られる溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、ワックスの水素化分解鉱油又はこれらの混合油を用いることができる。植物油としては菜種油等を挙げることができる。合成油としては、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、二塩基酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、オレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバチン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー等）と各種アルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシンアルコール、２－エチルヘキシンアルコール、ドデシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール等）とのエステル、炭素数５～１８のモノカルボン酸とポリオール（例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等）とのエステル等を挙げることができる。市場で入手することができる。かかる成分Ｃの粘度としては、本発明にかかる潤滑油添加剤組成物の用途によるものであり、潤滑油基油の粘度に対応して決定されるが、通常１００℃動粘度：４～３５ｍｍ２／ｓの範囲のものが好ましい。
Component C
Component C is a base oil as a medium for components A and B, and is also employed to adjust the viscosity of the lubricating oil composition. As the base oil, the same base oil as the lubricating oil base oil described below can be arbitrarily selected depending on the purpose, but various mineral oils, vegetable oils, and synthetic oils can be used. As the mineral oil, for example, a lubricating oil fraction produced in a petroleum refining process that is usually used as a lubricating oil base oil can be used. Specifically, we produce solvent-refined mineral oils, hydrocracked mineral oils, and hydrogenated mineral oils obtained by selecting refining processes such as solvent refining, hydrocracking, hydrorefining, solvent dewaxing, and catalytic dewaxing for lubricating oil raw materials. Refined mineral oils, wax hydrocracked mineral oils, or mixtures thereof can be used. Examples of vegetable oils include rapeseed oil. Synthetic oils include polyalphaolefins (PAO), dibasic acids (e.g., phthalic acid, succinic acid, alkylsuccinic acid, alkenylsuccinic acid, oleic acid, azelaic acid, superric acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, esters of linoleic acid dimer, etc.) and various alcohols (e.g., butyl alcohol, hexyne alcohol, 2-ethylhexyne alcohol, dodecyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol monoether, propylene glycol, etc.), monomers with 5 to 18 carbon atoms. Examples include esters of carboxylic acids and polyols (eg, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, etc.). available on the market. The viscosity of component C depends on the use of the lubricating oil additive composition according to the present invention and is determined depending on the viscosity of the lubricating oil base oil, but usually kinematic viscosity at 100°C: 4 to 35 mm2/ A range of s is preferred.
また、成分Ｃとして、有機モリブデン化合物を任意に含有させることができる。有機モリブデン化合物をベース油及び／又は成分Ａ及び成分Ｂに添加し、モリブデン原子（Ｍｏ）の含有量として５００～５，０００質量ｐｐｍの高濃度で透明体のものを得ることができる。かかる成分Ａ、Ｂ及びＣからなる組成により摩擦低減及び摩擦抑制による潤滑性向上用の添加剤を提供することができる。前記有機モリブデン化合物としては、ＭｏＤＴＣ、ＭｏＤＴＰ等を挙げることができるが、摩擦調整剤としての性能を有するものであれば採用することができる。
成分Ｃの含有量は、成分Ａと成分Ｂの合計量の残量であり、成分Ａ及び成分Ｂの含有量により変動するが、５０質量％以上、好ましくは、６５質量％以上である。
Further, as component C, an organic molybdenum compound can be optionally contained. By adding an organic molybdenum compound to the base oil and/or component A and component B, a transparent product can be obtained with a molybdenum atom (Mo) content at a high concentration of 500 to 5,000 ppm by mass. A composition consisting of such components A, B, and C can provide an additive for reducing friction and improving lubricity by suppressing friction. Examples of the organic molybdenum compound include MoDTC, MoDTP, etc., and any compound having performance as a friction modifier can be used.
The content of component C is the remaining amount of the total amount of components A and B, and varies depending on the contents of components A and B, but is 50% by mass or more, preferably 65% by mass or more.
有機モリブデン化合物溶解性向上剤組成物
本発明にかかる潤滑油添加剤組成物の用途として有機モリブデン化合物溶解性向上剤組成物（以下「モリブデン溶解性向上剤組成物」と略称することがある。）を提供することができる。
本発明にかかるモリブデン溶解性向上剤組成物は、前記成分Ａ及び前記成分Ｂを含有し、成分Ｃとしてベース油を含有し、さらに任意成分として有機モリブデン化合物がモリブデン原子（Ｍｏ）量として５００～５０００質量ｐｐｍ、好ましくは６００～３０００質量ｐｐｍの範囲で含有してなるものでもよい。
前記成分Ａ及び前記成分Ｂの含有量は、前記潤滑油添加剤組成物における含有量と同一範囲のものでよく、前記成分Ａについては、モリブデン溶解性向上剤組成物の全質量基準で、０．０５～２０質量％であり、成分Ｂについては０．１～３０質量％である。
本発明にかかるモリブデン溶解性向上剤組成物の構成成分としてのベース油は、前記潤滑油添加剤組成物の構成成分として用いられる、鉱油、植物油及び合成油と同一のものを採用することができる。特に１００℃動粘度２～１０ｍｍ２／ｓの低粘度の高度水素化処理鉱油が好ましい。
本発明によれば、有機モリブデン化合物を含有しないモリブデン溶解性向上剤組成物を市販潤滑油等の潤滑油組成物に添加し、摩擦調整剤として含有する有機モリブデン化合物の溶解性を向上させることができ、又、高濃度の有機モリブデン化合物を含有するモリブデン溶解性向上剤組成物を市販潤滑油等の潤滑油組成物に添加し、沈殿の生成を惹起することなく、透明な状態において市販潤滑油中のモリブデン含有量を著しく増加させることができる。
かかるモリブデン含有量の増量は本発明にかかる有機モリブデン化合物溶解性向上剤の存在下においてはじめて達成することができたものである。
Organomolybdenum compound solubility improver composition An organic molybdenum compound solubility improver composition (hereinafter sometimes abbreviated as "molybdenum solubility improver composition") is a use of the lubricating oil additive composition according to the present invention. can be provided.
The molybdenum solubility improver composition according to the present invention contains the above component A and the above component B, contains a base oil as a component C, and further contains an organic molybdenum compound as an optional component in an amount of molybdenum atoms (Mo) of 500 to 500. The content may be 5000 ppm by mass, preferably 600 to 3000 ppm by mass.
The content of the component A and the component B may be in the same range as the content in the lubricating oil additive composition, and the content of the component A is 0 based on the total mass of the molybdenum solubility improver composition. .05 to 20% by weight, and for component B 0.1 to 30% by weight.
The base oil as a component of the molybdenum solubility improver composition according to the present invention can be the same as the mineral oil, vegetable oil, and synthetic oil used as the component of the lubricating oil additive composition. . In particular, highly hydrogenated mineral oils with low viscosity and a kinematic viscosity of 2 to 10 mm2/s at 100° C. are preferred.
According to the present invention, it is possible to improve the solubility of the organic molybdenum compound contained as a friction modifier by adding a molybdenum solubility improver composition that does not contain an organic molybdenum compound to a lubricating oil composition such as a commercially available lubricating oil. Furthermore, a molybdenum solubility improver composition containing a high concentration of an organic molybdenum compound can be added to a lubricating oil composition such as a commercially available lubricating oil in a transparent state without causing the formation of a precipitate. The molybdenum content can be significantly increased.
Such an increase in molybdenum content could only be achieved in the presence of the organic molybdenum compound solubility improver according to the present invention.
有機モリブデン化合物
本発明にかかる有機モリブデン化合物溶解性向上剤及び有機モリブデン化合物の溶解性向上方法において対象とする有機モリブデン化合物は、潤滑油の添加剤として使用されるものを対象とするものであり、例えば、下記の１、２に記載の通りのものを挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、モリブデンオキサイド、モリブデンアミンコンプレックス、その他のモリブデン原子（Ｍｏ）を含有する有機化合物であれば対象とすることができる。
（１）モリブデンジチオカルバメ－ト
モリブデンジチオカルバメ－ト（ＭｏＤＴＣ）は、本発明の背景技術で記載した一般式（２）で表される化合物である。
式（２）中、両末端のＲ1～Ｒ4は、水素原子；炭素数１～２０のアルキル基；炭素数６～２６のシクロアルキル基；炭素数６～２６のアリール基；アルキルアリール基又はアリールアルキル基等の炭化水素であり、互いに同一又は異なるものでもよい。また、式中、Ｘ1及びＸ2、Ｘ3及びＸ4は酸素原子又は硫黄原子であり、互いに同一でも異なるものでもよい。
具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオカルバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカルバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカルバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカルバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカルバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカルバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカルバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカルバメート等の硫化モリブデンジアルキルジチオカルバメート、硫化モリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカルバメート等の硫化モリブデンジ（アルキルフェニル）ジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカルバメート等の硫化オキシモリブデンジアルキルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジ（アルキルフェニル）ジチオカルバメート等の硫化オキシモリブデンジ（アルキルフェニル）ジチオカルバメート等を挙げることができる。
（２）モリブデンジチオフォスフェート
モリブデンジチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ）の具体例として硫化オキシモリブデンジアルキルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジ（アルキルフェニル）ジチオフォスフェート等を挙げることができる。
硫化オキシモリブデンジアルキルジチオフォスフェートのアルキル基としては、炭素数２～１２のもの（異性体を含む。）を選択することができる。
前記の如き、有機モリブデン化合物は、市場で入手できるものでよく、いずれの形態のものであっても本発明にかかる有機モリブデン化合物溶解性向上剤組成物により潤滑油等の有機媒体中で容易に溶解させることができる。
潤滑油組成物
本発明にかかる潤滑油組成物は、潤滑油基油と、前記潤滑油基油に配合された前記潤滑油
添加剤組成物と、さらに必要に応じて配合される他の潤滑油添加剤とから構成されるものである。
Organic molybdenum compounds The organic molybdenum compounds targeted in the organic molybdenum compound solubility improver and organic molybdenum compound solubility improvement method according to the present invention are those used as additives for lubricating oils. Examples include, but are not limited to, those listed in 1 and 2 below, including molybdenum oxide, molybdenum amine complexes, and other organic compounds containing molybdenum atoms (Mo). It can be targeted if
(1) Molybdenum dithiocarbamate Molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) is a compound represented by the general formula (2) described in the background art of the present invention.
In formula (2), R 1 to R 4 at both ends are a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; a cycloalkyl group having 6 to 26 carbon atoms; an aryl group having 6 to 26 carbon atoms; an alkylaryl group or a hydrocarbon such as an arylalkyl group, which may be the same or different from each other. Moreover, in the formula, X 1 and X 2, X 3 and X 4 are oxygen atoms or sulfur atoms, and may be the same or different from each other.
Specifically, molybdenum diethyl dithiocarbamate sulfide, molybdenum dipropyl dithiocarbamate sulfide, molybdenum dibutyl dithiocarbamate sulfide, molybdenum sulfide dipentyl dithiocarbamate, molybdenum dihexyl dithiocarbamate sulfide, molybdenum dioctyl dithiocarbamate sulfide, molybdenum sulfide didecyl dithiocarbamate, molybdenum didodecyl sulfide. Molybdenum sulfide dialkyl dithiocarbamate such as dithiocarbamate, sulfurized molybdenum di(alkylphenyl) dithiocarbamate such as sulfurized molybdenum di(butylphenyl) dithiocarbamate, oxymolybdenum sulfide diethyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyl dithiocarbamate, Sulfurized oxymolybdenum dialkyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di(alkylphenyl) such as sulfurized oxymolybdenum dipentyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyl dithiocarbamate, etc. Examples include sulfurized oxymolybdenum di(alkylphenyl) dithiocarbamates such as dithiocarbamates.
(2) Molybdenum dithiophosphate Specific examples of molybdenum dithiophosphate (MoDTP) include sulfurized oxymolybdenum dialkyldithiophosphate and sulfurized oxymolybdenum di(alkylphenyl)dithiophosphate.
As the alkyl group of the sulfurized oxymolybdenum dialkyldithiophosphate, one having 2 to 12 carbon atoms (including isomers) can be selected.
The organic molybdenum compound as described above may be one that is available on the market, and regardless of the form, it can be easily dissolved in an organic medium such as a lubricating oil by using the organic molybdenum compound solubility improver composition according to the present invention. Can be dissolved.
lubricating oil composition
The lubricant composition according to the present invention comprises a lubricant base oil, the lubricant additive composition blended into the lubricant base oil, and other lubricant additives blended as necessary. It is composed of
尚、本発明において、有機モリブデン化合物は、本発明にかかる潤滑油添加剤に高濃度に含有させて、透明な状態で潤滑油組成物に配合することができるが、潤滑油基油に配合されて潤滑油組成物を得るか、他の添加剤と同時に、又は他の添加剤の配合後に配合してもよい。 In the present invention, the organic molybdenum compound can be contained in the lubricating oil additive of the present invention at a high concentration and blended into the lubricating oil composition in a transparent state. The lubricating oil composition may be obtained by adding the lubricating oil composition, or it may be added at the same time as other additives, or after the addition of other additives.
潤滑油基油
本発明にかかる潤滑油組成物を構成する潤滑油基油は、通常の潤滑油基油として使用され、また使用が可能なものであれば、特に限定されるものではないが、本発明にかかる潤滑油組成物の構成成分として用いられる潤滑油添加剤組成物を完全に溶解させることができるものが好適である。具体的には、かかる要求を満たす鉱油系基油、ＧＴＬ（Ｇａｓ ｔｏ ｌｉｑｕｉｄ）系基油、合成油系基油またはこれらの混合油系基油等が用いられる。
Lubricating Base Oil The lubricating base oil constituting the lubricating oil composition according to the present invention is not particularly limited as long as it is used as a normal lubricating base oil and can be used. Preferably, it is capable of completely dissolving the lubricating oil additive composition used as a component of the lubricating oil composition according to the present invention. Specifically, mineral base oils, gas to liquid (GTL) base oils, synthetic base oils, or mixed base oils thereof that meet such requirements are used.
鉱油系基油としては、パラフィン系、中間基系またはナフテン系原油の常圧蒸留装置の残渣油の減圧蒸留による留出油として得られる潤滑油留分または残渣油を溶剤精製、水素化分解、水素化処理、水素化精製、溶剤脱蝋、接触脱蝋、白土処理等の各種精製工程を任意に選択して用いることにより処理して得られる溶剤精製鉱油または水素化処理鉱油および溶剤精製と水素化処理を組み合わせた工程により得られる鉱油、または減圧蒸留残渣油の溶剤脱瀝処理により得られる脱瀝油を前記の精製工程により処理して得られる鉱油、またはワックス分の異性化により得られる鉱油等、これらの混合油を基油基材として用いることができる。 Mineral oil base oils are obtained by solvent refining, hydrocracking, and solvent refining of lubricating oil fractions or residual oils obtained as distillate oils obtained by vacuum distillation of residual oils from atmospheric distillation equipment for paraffinic, intermediate base, or naphthenic crude oils. Solvent-refined mineral oil or hydrotreated mineral oil obtained by arbitrarily selecting and using various refining processes such as hydrotreating, hydrorefining, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, and clay treatment, and solvent refining and hydrogen Mineral oil obtained by a process that combines chemical treatment, mineral oil obtained by treating deasphalted oil obtained by solvent deasphalting treatment of vacuum distillation residue oil by the above-mentioned refining process, or mineral oil obtained by isomerization of wax components. etc., these mixed oils can be used as the base oil base material.
前記の如くして得られる精製基油基材として粘度レベルの異なる軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストック等を挙げることができ、これらの基材を潤滑油製品の各用途に応じて動粘度等の要求性状を満たすように適宜調合することにより鉱油系基油を製造することができる。 Refined base oil base materials obtained as described above include light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil, bright stock, etc., which have different viscosity levels, and these base materials can be used to produce various lubricating oil products. Mineral base oils can be produced by appropriately blending them to meet required properties such as kinematic viscosity depending on the application.
また、ＧＴＬ油系基油としては、ＧＴＬプロセスにより天然ガス等を原料として得られる液体生成物から分離される潤滑油留分、または生成ワックスの水添異性化または水素化分解により得られる潤滑油留分等を挙げることができる。さらには、アスファルト等の重質残油成分を原料とするＡＴＬ(Asphalt to Liquid)プロセスにより得られる液状生成油から分離される潤滑油留分等も用いることができる。 In addition, GTL base oils include lubricating oil fractions separated from liquid products obtained by the GTL process using natural gas as raw materials, or lubricating oils obtained by hydroisomerization or hydrocracking of produced waxes. Examples include distillates. Furthermore, a lubricating oil fraction separated from a liquid product oil obtained by an ATL (Asphalt to Liquid) process using a heavy residual oil component such as asphalt as a raw material can also be used.
一方、合成油系基油としては、ポリアルファオレフィンオリゴマー（例えば、ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、ポリ（１－デセン）等およびこれらの混合物。）；ポリブテン；エチレン－アルキレンコポリマー；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ（２－エチルヘキシル）ベンゼン、ジノニルベンゼン等。）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、アルキル化ポリフェニル等。）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドおよびこれらの誘導体；二塩基酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバチン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー等。）と各種アルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、２ーエチルヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール等。）とのエステル；炭素数５～１８のモノカルボン酸とポリオール（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等。）とのエステル；その他、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、リン酸エステル等を挙げることができる。 On the other hand, synthetic base oils include polyalphaolefin oligomers (for example, poly(1-hexene), poly(1-octene), poly(1-decene), etc., and mixtures thereof); polybutene; ethylene-alkylene Copolymers; alkylbenzenes (e.g. dodecylbenzene, tetradecylbenzene, di(2-ethylhexyl)benzene, dinonylbenzene, etc.); polyphenyls (e.g. biphenyl, alkylated polyphenyls, etc.); alkylated diphenyl ethers and alkylated diphenyls Sulfides and derivatives thereof; dibasic acids (e.g. phthalic acid, succinic acid, alkylsuccinic acid, alkenylsuccinic acid, maleic acid, azelaic acid, speric acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, linoleic acid dimer, etc.) and various alcohols (e.g., butyl alcohol, hexyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, dodecyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol monoether, propylene glycol, etc.); monocarboxylic acids having 5 to 18 carbon atoms and polyols (e.g., Neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, etc.); Other examples include polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ester, polyoxyalkylene glycol ether, phosphoric acid ester, etc. be able to.
潤滑油基油は、前記の鉱油系基油、合成油系基油およびＧＴＬ油系基油を潤滑油組成物の用途に応じて所望の粘度およびその他の性状を満たすように単独でまたは二種以上の基油を混合することにより製造される。 The lubricating base oil may be one of the aforementioned mineral base oils, synthetic base oils, and GTL base oils, either singly or in combination so as to satisfy the desired viscosity and other properties depending on the use of the lubricating oil composition. It is manufactured by mixing the above base oils.
潤滑油基油としては、特に合成油系基油と鉱油系基油との混合油系基油が好適であり、ＧＴＬ油系基油と鉱油系基油との混合油系基油、二種以上の鉱油系基油からなる混合油系基油または二種以上のＧＴＬ油系基油からなる混合油系基油等が好ましく、さらに、ＧＴＬ油系基油と鉱油系基油との混合油系基油および二種以上の鉱油系基油からなる混合油系基油が粘度特性と経済性とのバランスを図る点から好適である。 As the lubricating base oil, a mixed base oil of a synthetic base oil and a mineral base oil is particularly suitable; a mixed base oil of a GTL base oil and a mineral base oil; Mixed base oils consisting of the above mineral base oils or mixed base oils consisting of two or more types of GTL base oils are preferred, and furthermore, mixed oils of GTL base oils and mineral base oils are preferred. From the viewpoint of achieving a balance between viscosity characteristics and economical efficiency, a mixed base oil consisting of a mineral oil base oil and two or more types of mineral oil base oils is preferred.
本発明にかかる潤滑油組成物中の構成成分としての潤滑油基油の粘度は、潤滑油組成物の用途に応じて決定されるが、環境保全の観点から低粘度化油が求められる状況下にあり、潤滑油基油の１００℃における動粘度が２～１０ｍｍ２／ｓの範囲にあり、好ましくは３～７ｍｍ２／ｓの範囲に制御される。 The viscosity of the lubricating base oil as a component in the lubricating oil composition according to the present invention is determined depending on the use of the lubricating oil composition, but under circumstances where low viscosity oil is required from the viewpoint of environmental conservation. The kinematic viscosity of the lubricating base oil at 100°C is in the range of 2 to 10 mm2/s, preferably controlled in the range of 3 to 7 mm2/s.
潤滑油基油の粘度が高すぎると、摩擦抵抗が大きくなり、また流体潤滑域における摩擦係数が高くなり、省燃費特性が悪化するという問題がある。一方、粘度が低すぎると、摺動部分、例えば内燃機関の動弁系、ピストンリングおよび軸受等において摩耗が増加するという難点が生ずる。 If the viscosity of the lubricating base oil is too high, there is a problem that the frictional resistance becomes large and the coefficient of friction in the fluid lubrication region becomes high, resulting in poor fuel efficiency characteristics. On the other hand, if the viscosity is too low, there will be a problem of increased wear in sliding parts, such as internal combustion engine valve systems, piston rings, and bearings.
潤滑油基油の含有量は、潤滑油組成物の全質量基準で９９．５～５０質量％、好ましくは９９～６０質量％、さらに好ましくは９５～７０質量％である。 The content of the lubricating base oil is 99.5 to 50% by weight, preferably 99 to 60% by weight, and more preferably 95 to 70% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition.
本発明にかかる潤滑油組成物は、潤滑油基油と、該潤滑油基油に配合された前記添加剤組成物とからなるものであり、潤滑油組成物の用途に応じて要求される性能を満たすためにさらに他の各種添加剤が任意に配合される。 The lubricating oil composition according to the present invention consists of a lubricating oil base oil and the above-mentioned additive composition blended into the lubricating oil base oil, and has the performance required depending on the use of the lubricating oil composition. In order to satisfy the above requirements, various other additives may be optionally added.
潤滑油基油と該潤滑油基油に配合された成分Ａおよび成分Ｂを含有する潤滑油添加剤組成物とからなる潤滑油組成物において、潤滑油添加剤組成物の含有量は、潤滑油組成物全質量基準で、０．１～３０質量％の範囲で採用される。好ましくは、０.１５～２０質量％、さらに好ましくは、０.２～１５質量％である。潤滑油添加剤組成物の含有量が０.１質量％に満たないとＭｏＤＴＣの溶解性の向上を促進することができず、潤滑性の向上にも寄与することができない。一方、３０質量％を超えると潤滑油添加剤組成物が添加されて得られる潤滑油組成物の性状がアンバランスになり、潤滑性のが低下するおそれが生ずる。 In a lubricating oil composition consisting of a lubricating oil base oil and a lubricating oil additive composition containing component A and component B blended into the lubricating oil base oil, the content of the lubricating oil additive composition is It is employed in a range of 0.1 to 30% by mass based on the total mass of the composition. It is preferably 0.15 to 20% by weight, more preferably 0.2 to 15% by weight. If the content of the lubricating oil additive composition is less than 0.1% by mass, it cannot promote improvement in the solubility of MoDTC and cannot contribute to improvement in lubricity. On the other hand, if the amount exceeds 30% by mass, the properties of the lubricating oil composition obtained by adding the lubricating oil additive composition will become unbalanced, and there is a risk that the lubricity will be reduced.
また、本発明にかかる潤滑油組成物中の成分Ａの含有量は、潤滑油組成物の全質量基準で０.０１～５質量％、好ましくは、０.０５～４質量％、さらに好ましくは、０.１～３質量％、特に好ましくは、０.１５～２.５質量％の範囲である。 Further, the content of component A in the lubricating oil composition according to the present invention is 0.01 to 5% by mass, preferably 0.05 to 4% by mass, more preferably 0.05 to 4% by mass, based on the total mass of the lubricating oil composition. , in the range from 0.1 to 3% by weight, particularly preferably from 0.15 to 2.5% by weight.
成分Ｂの含有量は、０．０１～６質量％、好ましくは０．０５～５質量％、さらに好ましくは０．１～４質量％、特に好ましくは０．１５～３質量％の範囲である。 The content of component B is in the range of 0.01 to 6% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 4% by weight, particularly preferably 0.15 to 3% by weight. .
成分Ａの含有量が０.０１質量％に満たないと有機モリブデン化合物に対する可溶化性能が不十分となり、一方、５質量％を超えると金属部品に対する腐蝕による弊害のおそれが生ずる。
また、成分Ｂの含有量が０．０１質量％に満たないと有機モリブデン化合物に対する可溶化性能が不十分となるおそれがあり、一方６質量％を超えると成分Ｂの過多に伴う吸着阻害により摩耗防止剤の性能を低減させるおそれが生ずる。
If the content of component A is less than 0.01% by mass, the solubilization performance for organic molybdenum compounds will be insufficient, while if it exceeds 5% by mass, there is a risk of harmful effects due to corrosion of metal parts.
In addition, if the content of component B is less than 0.01% by mass, the solubilization performance for organic molybdenum compounds may be insufficient, while if it exceeds 6% by mass, the excessive amount of component B may inhibit adsorption, causing wear. There is a risk that the performance of the inhibitor will be reduced.
他の添加剤
本発明にかかる潤滑油組成物は、自動変速機油、無段変速機油、油圧油、ギヤ油、タービン油、コンプレッサー油及びエンジン油等として好適なものであり、基油の選択により、必要な粘度調整を行ない、用途に応じてそれぞれ要求される性能を満たすために各種添加剤、例えば、粘度指数向上剤、無灰分散剤、有機酸金属塩（金属系洗浄剤）、酸化防止剤、極圧剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、防錆剤、着色剤などを適宜添加することができる。
Other additives The lubricating oil composition according to the present invention is suitable as automatic transmission oil, continuously variable transmission oil, hydraulic oil, gear oil, turbine oil, compressor oil, engine oil, etc., and depending on the selection of base oil. Various additives are used to adjust the viscosity and meet the performance requirements depending on the application, such as viscosity index improvers, ashless dispersants, organic acid metal salts (metallic detergents), and antioxidants. , an extreme pressure agent, a metal deactivator, a pour point depressant, a rust preventive, a coloring agent, etc. can be added as appropriate.
粘度指数向上剤としては、一般に非分散型ポリメタアクリレート、分散型ポリメタアクリレート、非分散型オレフィンコポリマー（ポリイソブチレン、エチレン－プロピレン共重合体）、分散型オレフィンコポリマー、ポリアルキルスチレン、スチレン－ブタジエン水添共重合体、スチレン－無水マイレン酸エステル共重合体、星状イソプレン等が挙げられる。非分散型オレフィンコポリマーとは、分子中に酸素または窒素を含有せずに分散性能を有しているものである。ポリイソブチレンやエチレン－プロピレン共重合体の分子量としては、質量平均分子量で１０万以上（ＧＰＣ分析においてポリスチレン換算量）のものが好ましい。これは単独だけでなく複数のものを併用してもよい。通常０．０１質量％～３０質量％の割合で使用される。 Viscosity index improvers are generally non-dispersed polymethacrylates, dispersed polymethacrylates, non-dispersed olefin copolymers (polyisobutylene, ethylene-propylene copolymers), dispersed olefin copolymers, polyalkylstyrenes, styrene-butadiene. Examples include hydrogenated copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, and star isoprene. A non-dispersed olefin copolymer is one that does not contain oxygen or nitrogen in its molecules and has dispersibility. The molecular weight of the polyisobutylene or ethylene-propylene copolymer is preferably 100,000 or more in mass average molecular weight (in terms of polystyrene in GPC analysis). This may be used alone or in combination. It is usually used in a proportion of 0.01% by mass to 30% by mass.
無灰分散剤としては、コハク酸イミド、コハク酸アミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル、コハク酸エステル－アミド等を含有する添加剤およびそれらのホウ素含有等が挙げられるが、コハク酸イミド系およびホウ素含有コハク酸イミド系が好ましく用いられる。コハク酸イミド系およびホウ素含有コハク酸イミド系の配合量は、通常０．０５質量％～８質量％である。 Examples of the ashless dispersant include additives containing succinimide, succiamide, benzylamine, succinate ester, succinate ester-amide, etc., and their boron-containing additives; A succinimide type is preferably used. The blending amount of the succinimide type and the boron-containing succinimide type is usually 0.05% by mass to 8% by mass.
金属系清浄剤としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のスルホネート、フェネート、サリシレート、カルボキシレートから選択される化合物を含むものが挙げられ、過塩基性塩、塩基性塩、中性塩等の塩基価の異なるものを任意に選択して用いることができる。これらの配合量は、金属元素量として、通常０．０５質量％～５質量％の範囲で使用することが好ましい。 Examples of metal-based detergents include those containing compounds selected from sulfonates, phenates, salicylates, and carboxylates such as calcium, magnesium, and barium; Those having different base values can be arbitrarily selected and used. The amount of these metal elements to be blended is preferably in the range of usually 0.05% by mass to 5% by mass.
摩擦調整剤としては、例えば、有機モリブデン化合物の他に脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、油脂類、アミン、ポリアミド、硫化エステル、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。これらは、通常０．０５質量％～５質量％の割合で使用される。 Friction modifiers include, for example, in addition to organic molybdenum compounds, fatty acids, higher alcohols, fatty acid esters, oils and fats, amines, polyamides, sulfurized esters, phosphoric esters, acidic phosphoric esters, phosphorous esters, and phosphoric ester amines. Examples include salt. These are normally used in a proportion of 0.05% to 5% by mass.
摩耗防止剤としては、一般にジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸金属塩（Ｐｂ，Ｓｂ，Ｍｏなど）、ジチオカルバミン酸金属塩（Ｚｎ，Ｐｂ，Ｓｂ，Ｍｏなど）ナフテン酸金属塩（Ｐｂなど）、脂肪酸金属塩（Ｐｂなど）、ホウ素化合物、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられ、通常０．１質量％～５質量％の割合で使用される。 Anti-wear agents generally include zinc dithiophosphate, metal salts of dithiophosphate (Pb, Sb, Mo, etc.), metal salts of dithiocarbamate (Zn, Pb, Sb, Mo, etc.), metal salts of naphthenate (Pb, etc.), and metal salts of fatty acids. (such as Pb), boron compounds, phosphoric acid esters, phosphorous acid esters, phosphoric acid ester amine salts, etc., and are usually used in a proportion of 0.1% by mass to 5% by mass.
酸化防止剤としては、一般にアルキル化ジフェニルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－α－ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネイト等の硫黄系酸化防止剤、ホスファイト等のリン系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤、さらにジチオリン酸亜鉛等が挙げられ、特に、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤およびこれらの組合せが好ましく用いられる。これらは、通常０．０５質量％～５質量％の割合で使用される。 The antioxidants generally include amine antioxidants such as alkylated diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, and alkylated phenyl-α-naphthylamine, 2,6-di-t-butylphenol, and 4,4'-methylenebis(2 , 6-di-t-butylphenol), isooctyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, etc., dilauryl-3,3'-thiodipropionate Examples include sulfur-based antioxidants such as phosphites, phosphorus-based antioxidants such as phosphites, molybdenum-based antioxidants, and zinc dithiophosphate, in particular, amine-based antioxidants, phenolic antioxidants, and combinations thereof. is preferably used. These are normally used in a proportion of 0.05% to 5% by mass.
極圧剤としては、一般に無灰系サルファイド化合物、硫化油脂、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられ、これらは、通常０．０５質量％～３質量％の割合で使用される。 Examples of extreme pressure agents generally include ashless sulfide compounds, sulfurized oils and fats, phosphoric acid esters, phosphite esters, phosphoric acid ester amine salts, etc., and these are usually used in a proportion of 0.05% by mass to 3% by mass. used in
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられ、これらは、通常０．０１質量％～３質量％の割合で使用される。 Examples of the metal deactivator include benzotriazole, triazole derivatives, benzotriazole derivatives, thiadiazole derivatives, etc., and these are usually used in a proportion of 0.01% by mass to 3% by mass.
流動点降下剤としては、一般にエチレン－酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタリンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、特に、ポリメタアクリレートが好ましく用いられる。これらは、通常０．０１質量％～５質量％の割合で使用される。 Pour point depressants generally include ethylene-vinyl acetate copolymers, condensates of chlorinated paraffins and naphthalene, condensates of chlorinated paraffins and phenols, polymethacrylates, polyalkylstyrenes, etc. Methacrylate is preferably used. These are usually used in a proportion of 0.01% by mass to 5% by mass.
防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸基、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられ、これらは、通常０．０１質量％～３質量％の割合で使用される。 Examples of rust preventive agents include fatty acids, alkenyl succinic acid half esters, fatty acid soaps, alkyl sulfonic acid groups, polyhydric alcohol fatty acid esters, fatty acid amines, oxidized paraffins, alkyl polyoxyethylene ethers, etc. It is used in a proportion of 0.01% by mass to 3% by mass.
また、潤滑油組成物を調製する際に、用途に応じてエンジン油用添加剤パッケージ、自動変速機油（ＡＴＦ）用の添加剤パッケージ等の添加剤パッケージが用いられるが、前記の添加剤群から有用な添加剤を選択して使用することもできる。エンジン油としては、摩擦調整剤のほか、通常、酸化防止剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、防錆剤、腐食防止剤等を含有するものである。各添加剤の配合量の具体例としては、下記記載の通りである。
本発明によれば、前記の通りの潤滑油組成物に本発明にかかる高濃度の有機モリブデン化合物を含有する潤滑油添加剤組成物を添加することにより、モリブデン量をさらに増加させた潤滑油組成物を提供することができる。
According to the present invention, a lubricating oil composition in which the amount of molybdenum is further increased by adding a lubricating oil additive composition containing a high concentration of an organic molybdenum compound according to the present invention to the lubricating oil composition as described above. can provide things.
有機モリブデン化合物の溶解性向上方法
本発明によれば、潤滑油の摩擦調整剤として使用される有機モリブデン化合物（例えばＭｏＤＴＣ）の溶解性向上方法であって、有機モリブデン化合物をモリブデン原子（Ｍｏ）含有量として７００質量ｐｐｍ以上、特に２０００質量ｐｐｍ以上配合した潤滑油基油又は潤滑油組成物に少なくとも成分Ａ及び成分Ｂを含有する潤滑油添加剤組成物を添加することからなる、有機モリブデン化合物の溶解性向上方法が提供される。
Method for Improving the Solubility of Organic Molybdenum Compounds According to the present invention, there is provided a method for improving the solubility of organic molybdenum compounds (e.g., MoDTC) used as friction modifiers in lubricating oils. An organic molybdenum compound comprising adding a lubricating oil additive composition containing at least component A and component B to a lubricating base oil or a lubricating oil composition in which the amount is 700 mass ppm or more, particularly 2000 mass ppm or more. A method of improving solubility is provided.
通常、有機モリブデン化合物、特に、ＭｏＤＴＣ等は、潤滑油基油又は潤滑油組成物に対して、鉱油系基油又は合成系基油により差異はあるとしても約７００質量ｐｐｍを超えると溶解しにくくなり、濁りを生じ、沈殿を生成することも観察される。従って、１０００質量ｐｐｍ以上、特に２０００質量ｐｐｍ以上においては沈殿を生じ分離状態となることもある。かかる状態のＭｏＤＴＣを含有する潤滑油基油又は他の添加剤が含有する潤滑油組成物に対し、本発明にかかる潤滑油添加剤組成物を添加することにより、濁り、沈殿及び分離状態を解消し、完全透明な状態になるように溶解性を向上させることができる。 Normally, organic molybdenum compounds, especially MoDTC, etc., are difficult to dissolve in lubricating base oils or lubricating oil compositions when the concentration exceeds about 700 mass ppm, although there may be differences depending on mineral base oils or synthetic base oils. It is also observed that the solution becomes cloudy and a precipitate is formed. Therefore, at a concentration of 1000 mass ppm or more, especially 2000 mass ppm or more, precipitation may occur and a separation state may occur. By adding the lubricating oil additive composition according to the present invention to a lubricating oil composition containing a lubricating oil base oil or other additives containing MoDTC in such a state, turbidity, precipitation, and separation state can be eliminated. However, the solubility can be improved so that it becomes completely transparent.
かかる潤滑油添加剤組成物の添加量は、潤滑油基油又は潤滑油組成物の全質量基準で５～２０質量％、好ましくは７～１５質量％、さらに好ましくは９～１２質量％である。 The amount of the lubricating oil additive composition added is 5 to 20% by weight, preferably 7 to 15% by weight, and more preferably 9 to 12% by weight based on the total weight of the lubricating oil base oil or lubricating oil composition. .
有機モリブデン化合物の溶解性向上方法において、潤滑油添加剤組成物を添加することにより、潤滑油基油又は潤滑油組成物中の有機モリブデン化合物を溶解させることができると共に、有機モリブデン化合物を含有する高濃度に含有する添加剤組成物の添加により、有機モリブデン化合物を補給することにより完全溶解状態の高濃度のモリブデン（Ｍｏ）を含有する潤滑油基油又は潤滑油組成物を提供することができる。
ＭｏＤＴＣの溶解性の評価は、実施例において詳述する手順に従って調製した透明度の異なる試料に基き目視メリットにより求めることができる。
In the method for improving the solubility of an organic molybdenum compound, by adding a lubricating oil additive composition, the organic molybdenum compound in the lubricating base oil or the lubricating oil composition can be dissolved, and the organic molybdenum compound containing the organic molybdenum compound can be dissolved. By adding an additive composition containing a high concentration, it is possible to provide a lubricating base oil or a lubricating oil composition containing a high concentration of molybdenum (Mo) in a completely dissolved state by replenishing the organic molybdenum compound. .
Evaluation of the solubility of MoDTC can be determined by visual merit based on samples of different transparency prepared according to the procedure detailed in the Examples.
以下、本発明について実施例および比較例により、具体的に詳述する。もっとも本発明は、実施例等により限定されるものではない。
尚、実施例等において用いる評価試験方法及び試験材料等については下記に掲げる。
Hereinafter, the present invention will be specifically explained in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples and the like.
The evaluation test methods and test materials used in the examples are listed below.
１．ＭｏＤＴＣの溶解性の評価方法
評価方法の手順を次に示す。
（１）試験用基油に、ＭｏＤＴＣを所定量添加し、６０～８０℃に加温し、スターラで１０分間撹拌し、第１の混合物を得る。
（２）前記（１）で得られた第１の混合物に各実施例及び各比較例で得られた潤滑油添加剤開発品（以下、「ＬＰＴ」ということがある。）をそれぞれ添加して得られた第２の混合物を評価用の試料とする。
（３）試料を容量３０～１００ｍｌの透明サンプル瓶に封入して１時間静置保存する。
（４）最初に、試料を３日間マイナス２０℃の冷蔵庫内に保存し、その後、１１日間、室温（２５℃）で室内で静置保存する。
（５）静置保存により合計１４日経過後の試料の状態を目視で評価する。ＭｏＤＴＣの溶解の程度は、完全に溶解すると透明に見えることからその透明状態を１０、濁りにより全く見透かせない状態を０とし、その間を１１段階に区分してメリット評点で表示する。
1. Method for evaluating the solubility of MoDTC The steps of the evaluation method are shown below.
(1) A predetermined amount of MoDTC is added to the test base oil, heated to 60 to 80°C, and stirred with a stirrer for 10 minutes to obtain a first mixture.
(2) The lubricating oil additive developed product (hereinafter sometimes referred to as "LPT") obtained in each Example and each Comparative Example was added to the first mixture obtained in (1) above. The obtained second mixture is used as a sample for evaluation.
(3) Enclose the sample in a transparent sample bottle with a capacity of 30 to 100 ml and store it for 1 hour.
(4) First, the sample is stored in a refrigerator at -20°C for 3 days, and then stored stationary indoors at room temperature (25°C) for 11 days.
(5) Visually evaluate the condition of the sample after a total of 14 days of static storage. Regarding the degree of dissolution of MoDTC, the transparent state is 10 because it appears transparent when it is completely dissolved, and 0 is the state where it is completely opaque due to turbidity, and the degree of dissolution is divided into 11 levels and displayed as a merit score.
２．潤滑性評価試験
次のPin on Ring Testにより、摩擦係数変化及び試験後のピン、リングの摩耗状況の測定・観察により潤滑性を評価する。
（１）Pin on Ring Test
図１に示すPin on Ring潤滑油試験機を用いて、油温：１００±４℃、回転数：２００±５ｒｐｍを採用。試料量５０ｃｃをオイルタンクに採り、下部ヒーターにて加熱し、油温をコントロールする。１：１０比レバーにて分銅３ｋｇを載せ、摺動接点部に３０ｋｇｆの荷重をかける。摺動トルクを０．１秒毎にレコーディングする。
（２）試験終了後のＰｉｎ摩擦面を顕微鏡により観察・測定し、摩擦面積を摩擦量とする。
（３）摩擦係数を、下記のStep１の試験条件におけるInitial Stage、Step２におけるFirst Stage及びFinal Stageの３ステージで読み取り、比較する。摩擦低減効果を試験条件Step２の時間（２時間）について集積、全摩擦発生量（ワット：ｗ／２時間）として算出比較する。
(1) Pin on Ring Test
Using the Pin on Ring lubricant tester shown in Figure 1, oil temperature: 100 ± 4°C and rotation speed: 200 ± 5 rpm were adopted. A sample amount of 50cc is taken into an oil tank and heated with a lower heater to control the oil temperature. Place a weight of 3 kg on the 1:10 ratio lever and apply a load of 30 kgf to the sliding contact. Record the sliding torque every 0.1 seconds.
(2) After the test, the Pin friction surface is observed and measured using a microscope, and the friction area is taken as the amount of friction.
(3) Read and compare the friction coefficient at three stages: Initial Stage under the test conditions of Step 1 below, First Stage and Final Stage of Step 2. The friction reduction effect is accumulated for the time (2 hours) under test condition Step 2, and calculated and compared as the total amount of friction generated (Watt: w/2 hours).
３．試験材料
Ａ 潤滑油添加剤組成物
（１）成分Ａ：
・置換スルホラン：Lubrizol７３０（ルーブリゾール社製）
・アルキル基置換チオフェン：２－ｎ－オクチルチオフェン（東京化成工業社製Ｏ０３７６）
（２）成分Ｂ：
トリメリット酸無水物ポリオールエステル：Palub８４３４H（Patech社製）
（３）成分Ｃ：
・添加剤ベース油：市販油１：水素化分解鉱油YUBASE４（ＳＫルブリカンツ社製）
市販油２：水素化分解鉱油YUBASE６（ＳＫルブリカンツ社製）
・有機モリブデン化合物ＭｏＤＴＣ：アデカサクラルーブ５２５（アデカ社製）
・粘度指数向上剤：市販ＶＩ向上剤１ VISCOPLEX３－２２０（エボニック社製）
・増粘剤：市販ＶＩ向上剤２（エボニック社製）
Ｂ 潤滑油組成物
・市販油７：Fine５ｗ３０（ＥＮＥＯＳ社製）
・市販油８：Mobil１ １５ｗ３０（エクソンモービル社製）
・市販油９：Sustina０ｗ２０（ＥＮＥＯＳ社製）
・市販油１０：PrimeX０ｗ２０（ＥＮＥＯＳ社製）
3. Test material A Lubricating oil additive composition (1) component A:
・Substituted sulfolane: Lubrizol 730 (manufactured by Lubrizol)
・Alkyl group-substituted thiophene: 2-n-octylthiophene (O0376 manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(2) Component B:
Trimellitic anhydride polyol ester: Palub8434H (manufactured by Patech)
(3) Component C:
・Additive base oil: Commercial oil 1: Hydrocracked mineral oil YUBASE 4 (manufactured by SK Lubricants)
Commercial oil 2: Hydrocracked mineral oil YUBASE6 (manufactured by SK Lubricants)
・Organic molybdenum compound MoDTC: Adeka Sakura Lube 525 (manufactured by Adeka Corporation)
・Viscosity index improver: Commercially available VI improver 1 VISCOPLEX3-220 (manufactured by Evonik)
・Thickener: Commercially available VI improver 2 (manufactured by Evonik)
B Lubricating oil composition - Commercial oil 7: Fine5w30 (manufactured by ENEOS)
・Commercial oil 8: Mobil1 15w30 (manufactured by ExxonMobil)
・Commercial oil 9: Sustina0w20 (manufactured by ENEOS)
・Commercial oil 10: PrimeX0w20 (manufactured by ENEOS)
添加剤ベース油として市販油１と市販油２の等量混合油を用い、これに成分Ａとして置換スルホランを１０質量％および成分Ｂとしてトリメリット酸無水物ポリオールエステル１０質量％配合し、さらに粘度指数向上剤を添加して潤滑油添加剤開発品ＬＰＴ１を調製した。潤滑油添加剤開発品ＬＰＴ１の組成を表２に示す。
潤滑油添加剤開発品ＬＰＴ１を、表３に示す試験用基油に、混合物の全質量基準で１０質量％添加し得られた混合物を前記のＭｏＤＴＣの溶解性評価試験に供したところ、完全溶解状態で透明となり、目視メリット：１０を得た。 When the lubricating oil additive LPT1 was added to the test base oil shown in Table 3 in an amount of 10% by mass based on the total mass of the mixture and the resulting mixture was subjected to the MoDTC solubility evaluation test described above, complete dissolution was observed. It became transparent and received a visual merit of 10.
添加剤ベース油として市販油１及び市販油２の等量混合油を用い、これに成分Ａとして置換スルホランを１０質量％および成分Ｂとしてドリメリット酸無水物ポリオールエステルを１０質量％配合し、市販ＶＩ向上剤１、さらに増粘剤として市販ＶＩ向上剤２を添加して潤滑油添加剤開発品ＬＰＴ２を調製した。潤滑油添加剤開発品ＬＰＴ２の組成を表４に示す。 A mixture of equal amounts of commercially available oil 1 and commercially available oil 2 was used as the additive base oil, and 10% by mass of substituted sulfolane as component A and 10% by mass of dorimellitic anhydride polyol ester as component B were blended therein. A lubricating oil additive developed product LPT2 was prepared by adding VI Improver 1 and commercially available VI Improver 2 as a thickener. Table 4 shows the composition of the developed lubricating oil additive LPT2.
潤滑油添加剤開発品ＬＰＴ２を、表３に示す試験用基油に、１０質量％添加し得られた混合物を前記のＭｏＤＴＣの溶解性評価試験に供したところ、完全溶解状態で透明となり、目視メリット：９を得た。 When 10% by mass of the lubricating oil additive LPT2 was added to the test base oil shown in Table 3 and the resulting mixture was subjected to the MoDTC solubility evaluation test described above, it became transparent in a completely dissolved state and was visually observed. Merit: Got 9.
添加剤ベース油として市販油１及び市販油２の等量混合油を用い、これに成分Ａとして置換スルホランを５質量％および成分Ｂとしてトリメリット酸無水物ポリオールエステルを１０質量％配合し、さらに市販ＶＩ向上剤１、増粘剤として市販ＶＩ向上剤２及び有機モリブデン化合物としてＭｏＤＴＣを添加して潤滑油添加剤開発品ＬＰＴ３を調製した。潤滑油添加剤開発品ＬＰＴ３の組成を表５に示す。 A mixture of equal amounts of commercially available oil 1 and commercially available oil 2 was used as the additive base oil, and 5% by mass of substituted sulfolane as component A and 10% by mass of trimellitic acid anhydride polyol ester as component B were blended therein. A lubricating oil additive developed product LPT3 was prepared by adding commercially available VI improver 1, commercially available VI improver 2 as a thickener, and MoDTC as an organic molybdenum compound. Table 5 shows the composition of the developed lubricating oil additive LPT3.
潤滑油添加剤開発品ＬＰＴ３を表３に示す試験用基油に１０質量％添加し、得られた混合物を前記ＭｏＤＴＣの溶解性の評価に供したところ、ほとんど完全溶解状態となり、目視メリット：９の結果を得た。 When 10% by mass of the lubricating oil additive LPT3 was added to the test base oil shown in Table 3 and the resulting mixture was subjected to evaluation of the solubility of the MoDTC, it was almost completely dissolved, and visual merit: 9 The results were obtained.
表３に示す試験用基油に、成分Ａとして置換スルホランを０．５質量％、成分Ｂとしてトリメリット酸無水物ポリオールエステルを１．０質量％、各々添加したこと以外、すべて実施例１と同様に処理し、ＭｏＤＴＣの溶解性の評価に供したところ、部分的溶解状態となり目視メリット：８．５を得た。 Everything was the same as in Example 1 except that 0.5% by mass of substituted sulfolane as component A and 1.0% by mass of trimellitic anhydride polyol ester as component B were added to the test base oil shown in Table 3. When treated in the same manner and evaluated for the solubility of MoDTC, it became partially dissolved, giving a visual merit of 8.5.
表３に示す試験用基油に成分Ａとして２－ｎ－オクチルチオフェンを０．５質量％、成分Ｂとしてトリメリット酸無水物ポリオールエステルを１．０質量％、各々添加したこと以外、すべて実施例１と同様に処理し、ＭｏＤＴＣの溶解性の評価に供したところ、部分的溶解状態となり目視メリット：８を得た。 Everything was carried out except that 0.5% by mass of 2-n-octylthiophene as component A and 1.0% by mass of trimellitic anhydride polyol ester as component B were added to the test base oil shown in Table 3. When treated in the same manner as in Example 1 and subjected to evaluation of the solubility of MoDTC, it was found to be partially dissolved, giving a visual merit of 8.
（比較例１）
表３に示す試験用基油に、成分Ａとして、置換スルホランのみを０．５質量％添加し、ＭｏＤＴＣの溶解性の評価に供したところ、濁りが生じ目視メリット：７を得た。
(Comparative example 1)
When 0.5% by mass of substituted sulfolane alone was added as component A to the test base oil shown in Table 3 and subjected to evaluation of MoDTC solubility, turbidity occurred and a visual merit of 7 was obtained.
（比較例２）
表３に示す試験用基油に、成分Ｂとして、トリメリット酸無水物ポリオールエステルのみを１．０質量％添加し、ＭｏＤＴＣの溶解性の評価に供したところ、沈殿が生じ、分離状態となり目視メリット：４を得た。
(Comparative example 2)
When 1.0% by mass of only trimellitic acid anhydride polyol ester was added as component B to the test base oil shown in Table 3 and subjected to evaluation of the solubility of MoDTC, a precipitate was formed and a separated state was observed visually. Merit: Got 4.
（比較例３）
表３に示す試験用基油に成分Ａとして２－ｎ－オクチルチオフェンのみを０．５質量％添加し、ＭｏＤＴＣの溶解性の評価に供したところ、濁りが生じ、目視メリット：６を得た。
(Comparative example 3)
When 0.5% by mass of 2-n-octylthiophene alone was added as component A to the test base oil shown in Table 3 and subjected to evaluation of MoDTC solubility, turbidity occurred and visual merit: 6 was obtained. .
以上の実施例４～５及び比較例１～３の結果から、成分Ａ又は成分ＢのみではＭｏＤＴＣを完全に溶解することが出来ないのに対し、成分Ａ及び成分Ｂを混合して併用することによりＭｏＤＴＣの溶解性を著しく向上させることができることが判明した。さらに、実施例１～３の如く成分Ａを０．５質量％増量し、成分Ｂと同量の１質量％とし、成分Ａと成分Ｂの合計を２質量％とすることにより、ＭｏＤＴＣの溶解性は、完全溶解状態となり、目視メリット：１０を得るに至ることが示された。また、実施例５において、成分Ａとして用いた２－ｎ－オクチルチオフェンは、ＬＺ７３０の置換スルホンと同様の挙動を示した。 From the results of Examples 4 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 above, MoDTC cannot be completely dissolved with component A or component B alone, whereas component A and component B can be mixed and used together. It has been found that the solubility of MoDTC can be significantly improved. Furthermore, as in Examples 1 to 3, the amount of component A was increased by 0.5% by mass to 1% by mass, the same amount as component B, and the total of component A and component B was 2% by mass, thereby dissolving MoDTC. It was shown that the solution reached a completely dissolved state and a visual merit of 10 was obtained. Furthermore, in Example 5, 2-n-octylthiophene used as component A exhibited the same behavior as the substituted sulfone of LZ730.
かかる実験結果から、本発明にかかる成分Ａと成分Ｂを併用し、かつ、添加量を調整することによりＭｏＤＴＣの溶解性の向上について著しく顕著な効果を奏することが明らかとなった。 From these experimental results, it has become clear that by using component A and component B according to the present invention in combination and adjusting the amounts added, a remarkable effect can be achieved in improving the solubility of MoDTC.
実施例３において得られた潤滑油添加剤開発品（ＬＰＴ３）を市販油７、市販油８、市販油９、及び市販油１０にそれぞれ１０質量％添加し、表７に示す試料油４種を得た。これらを図１に示す試験機を用いる前記Pin on Ring Testによる潤滑性の評価試験に供したところ、図２に示す摩耗抑制効果、表８－１～表８－４及び図３－１～図３－５にそれぞれ示す摩擦低減効果を得た。 10% by mass of the developed lubricating oil additive (LPT3) obtained in Example 3 was added to commercial oil 7, commercial oil 8, commercial oil 9, and commercial oil 10, respectively, and the four sample oils shown in Table 7 were added. Obtained. When these were subjected to a lubricity evaluation test using the Pin on Ring Test using the testing machine shown in Fig. 1, the wear suppression effect shown in Fig. 2, Tables 8-1 to 8-4 and Figs. 3-1 to 3 The friction reduction effects shown in 3-5 were obtained.
下記の表７に市販油７，８，９，及び１０の各々にＬＰＴ３を１０質量％添加した試料油のＭｏ含有量を示す。
図２によれば、各市販油に対し、ＬＰＴ３の添加により得られた試料油の摩耗量の低減が著しく顕著に表れていることが示されている。 According to FIG. 2, it is shown that the amount of wear of the sample oil obtained by adding LPT3 to each commercially available oil was significantly reduced.
また、図３－１～図３－４によれば、いずれの市販品に対しても、ＬＰＴ３の添加により得られた試料油の摩擦係数が低減するまでの時間が短縮し、また、表８－１～表８－４によれば摩擦係数の低減到達レベルも低下して、よりＭｏＤＴＣの添加効果が現れていることが示された。 Furthermore, according to Figures 3-1 to 3-4, the time required for the friction coefficient of sample oils obtained by adding LPT3 to decrease was shortened for all commercially available products, and Table 8 According to Table 8-1 to Table 8-4, the level of friction coefficient reduction reached also decreased, indicating that the effect of adding MoDTC was more apparent.
また、図３－５に示すように、Pin on Ring Testのステージ２の条件における２時間の摺動摩擦力を集積して比較すると、いずれの市販油に対して、ＬＰＴの添加により得られた試料油の摩擦発生に要した摩擦エネルギー（ワット／２時間）がＬＰＴ３の添加により低減されることが示されている。 In addition, as shown in Figure 3-5, when comparing the accumulated sliding friction force for 2 hours under the condition of stage 2 of the Pin on Ring Test, it is found that the sample obtained by adding LPT to any commercially available oil. It has been shown that the frictional energy (watts/2 hours) required to generate oil friction is reduced by the addition of LPT3.
１ 市販油７
１１ 試料油７（市販油７＋ＬＰＴ３）
２ 市販油８
２２ 試料油８（市販油８＋ＬＰＴ３）
３ 市販油９
３３ 試料油９（市販油９＋ＬＰＴ３）
４ 市販油１０
４４ 試料油１０（市販油１０＋ＬＰＴ３）
1 Commercial oil 7
11 Sample oil 7 (commercial oil 7 + LPT3)
2 Commercial oil 8
22 Sample oil 8 (commercial oil 8 + LPT3)
3 Commercial oil 9
33 Sample oil 9 (commercial oil 9 + LPT3)
4 Commercial oil 10
44 Sample oil 10 (commercial oil 10 + LPT3)
Claims (13)
少なくとも成分Ａ及び成分Ｂが含有されてなる潤滑油添加剤組成物であり、
前記成分Ａが、
（ａ）置換基を有するスルホラン、
（ｂ）炭化水素基置換チオフェン 及び
（ｃ）炭化水素基置換トルエンスルホネート
からなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有するものであり、
前記成分Ｂが、トリメリット酸無水物のポリオールエステルを含有するものであることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
A lubricating oil additive composition used as a component of a lubricating oil composition, the composition comprising:
A lubricating oil additive composition containing at least component A and component B,
The component A is
(a) Sulfolane having a substituent,
(b) containing at least one compound selected from the group consisting of hydrocarbon group-substituted thiophene and (c) hydrocarbon group-substituted toluene sulfonate;
A lubricating oil additive composition, wherein the component B contains a polyol ester of trimellitic anhydride.
［化１］
The lubricating oil additive composition according to claim 1, wherein the sulfolane having a substituent in component A(a) includes a substituted sulfolane represented by the following general formula (1).
[Chemical formula 1]
(3) The lubricating oil additive composition according to claim 1, wherein the hydrocarbon group-substituted thiophene of component A(b) is a heterocyclic compound represented by the following general formula (3).
The lubricating oil additive composition according to claim 1, wherein the hydrocarbon group-substituted toluene sulfonate of component A(c) is an alkyl group-substituted toluene sulfonate.
The lubricating oil additive composition according to claim 1, wherein a component C is further blended with the component A and the component B, and the component C is an additive base oil and/or an organic molybdenum compound. Lubricating oil additive composition.
The content of the component A and the component B is based on the mass of the lubricating oil additive composition, and the content of the component A is 0.05 to 20% by mass, and the content of the component B is 0.1% by mass. The lubricating oil additive composition according to claim 1, wherein the lubricating oil additive composition is ˜30% by weight.
The lubricating oil additive composition according to claim 1, wherein the mixing ratio of the component A and the component B is 0.2 to 2 parts by mass of the component B to 1 part by mass of the component A.
An organic molybdenum compound solubility improver composition comprising the lubricating oil additive composition according to any one of claims 1 to 7 .
A lubricating oil base oil, and the lubricating oil additive composition according to any one of claims 1 to 7 or the organomolybdenum compound solubility improver composition according to claim 8 , which is blended in the lubricating oil base oil. and at least one other arbitrarily selected lubricating oil additive composition.
The lubricating oil composition according to claim 9 , wherein the amount of the lubricating oil additive composition added to the lubricating oil composition is 1 to 30% by mass based on the total mass of the lubricating oil composition.
The use of the lubricating oil composition is lubricating oil for internal combustion engines, lubricating oil for hybrid cars, lubricating oil for electric cars, lubricating oil for cars equipped with fuel cells, lubricating oil for automatic transmissions, and lubricating oil for continuously variable transmissions. The lubricating oil composition according to claim 9 , which is another drive system lubricating oil.
前記有機モリブデン化合物が、モリブデン原子（Ｍｏ）量として少なくとも５００質量ｐｐｍ含有する潤滑油組成物に請求項８の有機モリブデン化合物溶解性向上剤組成物を添加することにより有機モリブデン化合物が実質的に完全に溶解された潤滑油組成物を収得することを特徴とする有機モリブデン化合物の溶解性向上方法。
A method for improving the solubility of an organic molybdenum compound blended into a lubricating oil composition, the method comprising:
By adding the organic molybdenum compound solubility improver composition of claim 8 to a lubricating oil composition in which the organic molybdenum compound contains at least 500 ppm by mass as molybdenum atoms (Mo), the organic molybdenum compound is substantially completely dissolved. 1. A method for improving the solubility of an organic molybdenum compound, the method comprising obtaining a lubricating oil composition dissolved in a lubricating oil composition.
The method for improving the solubility of an organic molybdenum compound according to claim 12 , wherein the amount of the organic molybdenum compound solubility improver composition added is 1 to 20% by mass based on the total mass of the lubricating oil composition.
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