JP5537092B2 - Tile sheet and method for manufacturing the tile sheet - Google Patents

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本発明は、複数のタイルをシート状に連結してなるタイルシート及び該タイルシートの製造方法に関する。   The present invention relates to a tile sheet formed by connecting a plurality of tiles in a sheet shape and a method for manufacturing the tile sheet.

従来、外装タイルの施工性向上を目的として、複数のタイルをシート状に連結してなるタイルシートが用いられている。このタイルシートにあっては、各タイルが目地間隙を介して縦横に配列されており、接着モルタルを介して建築物壁面に接着し、目地間隙にモルタルを埋め込むことで、複数のタイルを一度に貼り付けることができる。従来、この種のタイルシートとしては、タイル表面に澱粉糊で貼り付けた紙によってタイル同士を連結したものが提供されていた。しかるにこのタイルシートにあっては、タイルシートを建築物壁面に接着した後に、タイルの表面に水をかけて紙をはがす作業が必要な上、はがした紙が大量の廃棄物となる。また、かかるタイルシートは高湿度条件化に放置されたり、雨などで水に濡れたりすれば紙から簡単に剥離してしまうため、ダンボールカートンに梱包し、雨に当たらないように現場に搬入されており、使用後は、タイルに貼り付けた紙のみならず、包装に使用されたダンボールカートンもごみとして大量に現場で発生してしまう。このため、かかるタイルシートは、その改善が現場から強く求められていた。そこで、タイル同士を熱硬化性接着剤によって点接着し、シート状としたタイルシートが提案された。このタイルシートは、熱硬化性接着剤として塩化ビニールプラスチゾル、アクリルゾル、ウレタン等を使用するものであり、建築物壁面に接着した直後に目地にモルタルを埋め込んで仕上げをすることができ、廃棄物も少ないため、施工性は大幅に改善される。しかし、このタイルシートを製造するにあたっては、熱硬化性接着剤を硬化させるため、160℃以上の温度で、15分以上加熱しなければならない。そして、これを一連のラインで生産する場合には、移動中に15分以上の滞留を可能とする数十mに及ぶ長い加熱炉を要するため、加工装置が大型化し、大量のエネルギーを必要とし、生産性が悪く、高コストになりがちであった。   Conventionally, for the purpose of improving the workability of exterior tiles, tile sheets formed by connecting a plurality of tiles in a sheet shape have been used. In this tile sheet, each tile is arranged vertically and horizontally through joint gaps, and is adhered to the wall of the building via adhesive mortar, and mortar is embedded in the joint gap, so that a plurality of tiles can be placed at once. Can be pasted. Conventionally, as this type of tile sheet, a sheet in which tiles are connected by a paper pasted on the tile surface with starch paste has been provided. However, in this tile sheet, after the tile sheet is bonded to the wall surface of the building, it is necessary to apply water to the surface of the tile to peel off the paper, and the peeled paper becomes a large amount of waste. Also, such tile sheets can be easily peeled off from paper if left under high humidity conditions or become wet with rain, etc., so they are packed in cardboard cartons and transported to the site to avoid rain. After use, not only the paper affixed to the tile, but also the corrugated cardboard carton used for packaging is generated in large quantities as garbage. For this reason, such a tile sheet has been strongly demanded from the field for improvement. Therefore, a tile sheet in which tiles are spot-bonded with a thermosetting adhesive to form a sheet has been proposed. This tile sheet uses vinyl plastisol, acrylic sol, urethane, etc. as a thermosetting adhesive, and can be finished by embedding mortar in the joint immediately after adhering to the building wall. Therefore, workability is greatly improved. However, in manufacturing this tile sheet, in order to cure the thermosetting adhesive, it must be heated at a temperature of 160 ° C. or more for 15 minutes or more. And when this is produced in a series of lines, a long heating furnace of several tens of meters that can stay for 15 minutes or more during movement is required, so the processing apparatus becomes large and requires a large amount of energy. , Productivity is poor and tends to be expensive.

そこで、熱硬化性接着剤に替えて紫外線硬化性接着剤を用いてタイル同士を接着したタイルシートが提案された(特許文献1参照)。具体的には、かかるタイルシートは、複数のタイルを目地間隙で離間させた状態に配置し、前記複数のタイル間に紫外線硬化性接着剤を供給し、該紫外線硬化性接着剤を紫外線の照射により硬化させることで、硬化した紫外線硬化性接着剤によって前記複数のタイルを一体に連結してなるものである。   Then, it replaced with the thermosetting adhesive agent and the tile sheet | seat which adhere | attached tiles using the ultraviolet curable adhesive agent was proposed (refer patent document 1). Specifically, such a tile sheet is arranged in a state where a plurality of tiles are separated by a joint gap, an ultraviolet curable adhesive is supplied between the plurality of tiles, and the ultraviolet curable adhesive is irradiated with ultraviolet rays. The plurality of tiles are integrally connected by a cured ultraviolet curable adhesive.

特開2001−140449号公報JP 2001-140449 A

ところで、タイルシートを貼り付ける建築物の壁面は、プレハブ等であれば一定の大きさであるが、通常は設計図どおりのサイズでないことが多い。そして、こうした壁面サイズの誤差に対して、現場では、タイルの目地間隙の幅を拡げたり狭めたりすることで、半端なタイルを生じさせることなく、タイルを整一に貼り付けている。しかしながら、上述した特許文献1のタイルシートでは、タイルの荷重に耐えるべく、比較的撓み難い肉厚な紫外線硬化性接着剤によってタイル同士を連結しているため、かかる紫外線硬化性接着剤を撓ませて目地間隙を狭めたり、紫外線硬化性接着剤を切断して目地間隙を拡げたりするのが困難であった。また、紫外線硬化性接着剤をカットできたとしても、目地間隙を縮める場合には、肉厚な樹脂の切れ端が目地間隙内で重なり合うため、美麗な目地を形成できない。また、上記特許文献1のタイルシートでは、タイルの間を適切な強度で連結するために、多量の紫外線硬化性接着剤を使用しているため、接着剤のコストが嵩み、また、環境負荷も大きかった。   By the way, although the wall surface of the building to which the tile sheet is attached is a certain size if it is a prefabricated or the like, it is usually not the size as designed. In response to such an error in the wall surface size, the tiles are affixed in a uniform manner without causing half-finished tiles by expanding or narrowing the width of the joints between the tiles. However, in the tile sheet of Patent Document 1 described above, since the tiles are connected to each other by a thick UV curable adhesive that is relatively difficult to bend to withstand the load of the tile, the UV curable adhesive is bent. Therefore, it is difficult to narrow the joint gap or widen the joint gap by cutting the ultraviolet curable adhesive. Even if the ultraviolet curable adhesive can be cut, when the joint gap is reduced, the thick resin pieces overlap each other in the joint gap, so that a beautiful joint cannot be formed. In addition, the tile sheet of Patent Document 1 uses a large amount of an ultraviolet curable adhesive to connect the tiles with appropriate strength, which increases the cost of the adhesive and reduces the environmental load. Was also big.

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、低コストで、環境負荷が少なく、壁面への貼り付け作業時に、目地間隙を拡げたり、縮めたりすることが簡易に行えるタイルシート及び該タイルシートの製造方法の提供を目的とする。   The present invention has been made in view of the present situation, and is a low cost, low environmental load, and a tile sheet that can easily widen or shrink the joint gap during affixing to a wall surface, and the tile sheet It aims at providing the manufacturing method of a tile sheet.

発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、紙類や不織布等のシートを通して紫外線を照射する場合でも、一般的な紫外線ランプによって短時間で紫外線硬化性接着剤を硬化させることができることを発見し、さらなる試行錯誤を重ねた末に本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventor can cure an ultraviolet curable adhesive in a short time with a general ultraviolet lamp even when irradiating ultraviolet rays through a sheet of paper or nonwoven fabric. As a result of further trial and error, the present invention was completed.

すなわち、本発明は、目地間隙を介して縦横に配列された複数のタイルが一体的に連結されてなるタイルシートであって、前記複数のタイルは、目地間隙に架け渡された薄膜状の可撓性連結片によって相互に連結されており、該可撓性連結片は各タイルの裏面に紫外線硬化性接着剤によって接着されていることを特徴とするタイルシートである。   That is, the present invention is a tile sheet in which a plurality of tiles arranged vertically and horizontally are integrally connected via a joint gap, and the plurality of tiles are thin film-like materials spanning the joint gap. The tile sheets are connected to each other by flexible connecting pieces, and the flexible connecting pieces are bonded to the back surface of each tile by an ultraviolet curable adhesive.

本発明にあって、前記可撓性連結片は、紫外線透過率が2%以上であることが提案される。   In the present invention, it is proposed that the flexible connecting piece has an ultraviolet transmittance of 2% or more.

また、本発明にあって、前記可撓性連結片は、厚さが1mm以下であることが提案される。   Moreover, in this invention, it is proposed that the said flexible connection piece is 1 mm or less in thickness.

また、本発明にあって、前記可撓性連結片は、不織布であることが提案される。   Moreover, in this invention, it is proposed that the said flexible connection piece is a nonwoven fabric.

また、本発明の別の態様は、目地間隙を介して縦横に配列された複数のタイルが一体的に連結されてなるタイルシートの製造方法であって、複数のタイルを目地間隙を介して縦横に配列すると共に、タイルの裏面側に、薄膜状の可撓性連結片を目地間隙を架け渡すように配置し、タイルの裏面と可撓性連結片の間に供給した紫外線硬化性接着剤に可撓性連結片を通して紫外線を照射し、該紫外線硬化性接着剤を硬化させて、可撓性連結片をタイル裏面に接着することにより、前記複数のタイルを一体的に連結することを特徴とするタイルシートの製造方法である。   Another aspect of the present invention is a tile sheet manufacturing method in which a plurality of tiles arranged vertically and horizontally through joint gaps are integrally connected, and the plurality of tiles are vertically and horizontally connected via joint gaps. In addition, a thin film-like flexible connecting piece is arranged on the back side of the tile so as to bridge the joint gap, and the UV curable adhesive supplied between the back side of the tile and the flexible connecting piece is applied. The plurality of tiles are integrally connected by irradiating ultraviolet rays through the flexible connecting pieces, curing the ultraviolet curable adhesive, and adhering the flexible connecting pieces to the back surface of the tiles. This is a method for manufacturing a tile sheet.

ここで、本発明にあって、前記紫外線硬化性接着剤は、光硬化性成分と光重合反応開始剤を含み、光硬化性成分は、(メタ)アクリロイル基含有モノマー及び/又は(メタ)アクリロイル基含有オリゴマーを主成分とすることが提案される。   Here, in the present invention, the ultraviolet curable adhesive includes a photocurable component and a photopolymerization reaction initiator, and the photocurable component is a (meth) acryloyl group-containing monomer and / or (meth) acryloyl. It is proposed that the main component is a group-containing oligomer.

また、本発明にあって、前記紫外線硬化性接着剤は、光硬化性成分として(メタ)アクリロイル基含有モノマーを含み、該(メタ)アクリロイル基含有モノマーの一部または全部は、水酸基、カルボキシル基又は/及びその塩類、エポキシ基、アミノ基、アミド基、マレイミド基、アルコキシ基、メルカプト基、燐酸基、燐酸エステル基、ニトロ基からなる群より選ばれた1種以上の官能基を含有することが提案される。   Further, in the present invention, the ultraviolet curable adhesive contains a (meth) acryloyl group-containing monomer as a photocurable component, and a part or all of the (meth) acryloyl group-containing monomer is a hydroxyl group or a carboxyl group. Or / and containing at least one functional group selected from the group consisting of salts, epoxy groups, amino groups, amide groups, maleimide groups, alkoxy groups, mercapto groups, phosphoric acid groups, phosphoric ester groups, and nitro groups. Is proposed.

また、本発明にあって、前記紫外線硬化性接着剤は、光硬化性成分と光重合反応開始剤を含み、光硬化性成分は、光カチオン重合性モノマー及び/又は光カチオン重合性オリゴマーを主成分とすることが提案される。   In the present invention, the ultraviolet curable adhesive includes a photocurable component and a photopolymerization initiator, and the photocurable component mainly includes a photocationically polymerizable monomer and / or a photocationically polymerizable oligomer. Proposed to be an ingredient.

また、本発明にあって、前記紫外線硬化性接着剤は、ブロックイソシアネート類、ポリイソシアネート化合物類、エポキシ樹脂ポリマー及びその誘導体ポリエポキシド類、ポリビニルブチラール樹脂類、ポリビニルアルコール及びその誘導体類、飽和ポリエステル樹脂類、ポリアミド類、ニトロセルロース類、マレイン酸樹脂類、スチレン−マレイン酸樹脂類からなる群より選ばれた1種以上の有機ポリマーを含有することが提案される。   Further, in the present invention, the ultraviolet curable adhesive includes blocked isocyanates, polyisocyanate compounds, epoxy resin polymers and derivatives polyepoxides, polyvinyl butyral resins, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, and saturated polyester resins. It is proposed to contain one or more organic polymers selected from the group consisting of polyamides, nitrocelluloses, maleic resins, styrene-maleic resins.

本発明のタイルシートは、薄膜な可撓性連結片によって連結されるため、タイル同士を近づける方向に力を加えれば、可撓性連結片が目地間隙内で折畳まれて、目地間隙が狭まることとなる。また、薄膜な可撓性連結片は刃物で切断し易いから、適宜切断することで目地間隙を拡げることもできる。また、可撓性連結片は薄膜であるから、可撓性連結片を切断して目地間隙を縮める場合でも、目地間隙内で重なり合った切れ端が目地仕上げを阻害することがない。したがって、本発明のタイルシートは、上記特許文献1のタイルシートに比べて、目地間隙を容易に調整することができ、壁面サイズに誤差があっても、整一にタイルを貼り付けできるという利点がある。   Since the tile sheet of the present invention is connected by a thin flexible connecting piece, if a force is applied in a direction in which the tiles are brought close to each other, the flexible connecting piece is folded in the joint gap and the joint gap is narrowed. It will be. Further, since the thin flexible connecting piece can be easily cut with a blade, the joint gap can be widened by cutting appropriately. In addition, since the flexible connecting piece is a thin film, even if the flexible connecting piece is cut to reduce the joint gap, the overlapping ends in the joint gap do not hinder the joint finish. Therefore, the tile sheet of the present invention has an advantage that the joint gap can be easily adjusted as compared with the tile sheet of Patent Document 1 described above, and the tiles can be adhered uniformly even if there is an error in the wall surface size. There is.

また、本発明のタイルシートを上記特許文献1のタイルシートと比較すると、特許文献1では、タイル同士を紫外線硬化性接着剤のみによって連結しているのに対し、本発明では、薄膜状の可撓性連結片をタイルに接着することによって連結しているため、紫外線硬化性接着剤の使用量が大幅に少なくなり、これにより、環境負荷を軽減でき、また、製造コストも削減できる。   Further, when the tile sheet of the present invention is compared with the tile sheet of Patent Document 1 described above, in Patent Document 1, the tiles are connected only by the ultraviolet curable adhesive, whereas in the present invention, a thin film-like Since the flexible connecting pieces are connected to each other by bonding to the tile, the amount of the UV curable adhesive used is greatly reduced, thereby reducing the environmental load and reducing the manufacturing cost.

また、本発明のタイルシートの製造方法によれば、一般的な紫外線照射装置を用いて短時間で紫外線硬化性接着剤を硬化させることができ、特許文献1のタイルシート同様に、簡単な設備でタイルシートを量産することができる。   Further, according to the method for manufacturing a tile sheet of the present invention, the ultraviolet curable adhesive can be cured in a short time using a general ultraviolet irradiation device, and as with the tile sheet of Patent Document 1, simple equipment is provided. The tile sheet can be mass produced.

本発明にかかるタイルシート1の底面図である。It is a bottom view of the tile sheet 1 concerning this invention. 図1中のA−A断面図である。It is AA sectional drawing in FIG. 図2中のB部分の拡大図である。FIG. 3 is an enlarged view of a portion B in FIG. 2. 本発明に係るタイルシート1と、従来のタイルシート1aの機能の違いを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the difference in the function of the tile sheet 1 which concerns on this invention, and the conventional tile sheet 1a. 本発明に係るタイルシート1の一製造例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows one manufacture example of the tile sheet 1 which concerns on this invention. 本発明に係る別形態のタイルシート1bの底面図である。It is a bottom view of tile sheet 1b of another form concerning the present invention.

本発明に係るタイルシート1は、図1〜3に示すように、目地間隙5を介して縦横に配列された複数のタイル2が一体的に連結されてなるタイルシート1であって、前記複数のタイル2が、目地間隙5に架け渡された薄膜状の可撓性連結片3によって相互に連結されており、該可撓性連結片3は各タイル2の裏面に紫外線硬化性接着剤4によって接着されていることを特徴とする。図1,2は、45二丁掛タイルを用いて300×300mmの角タイルシート1を作製した例であるが、タイルの数・サイズは様々に変更できる。また、図1,2の例では、可撓性連結片3は帯状の薄膜小片であり、隣接するタイル2の長尺辺縁の間に二枚ずつ架け渡され、短尺辺縁の間に一枚ずつ架け渡されているが、タイル2に接着する可撓性連結片3のサイズや枚数はタイル2の重量等に合わせて変更可能である。   As shown in FIGS. 1 to 3, the tile sheet 1 according to the present invention is a tile sheet 1 in which a plurality of tiles 2 arranged vertically and horizontally through joint gaps 5 are integrally connected. The tiles 2 are connected to each other by a thin film-like flexible connecting piece 3 that spans the joint gap 5, and the flexible connecting piece 3 is attached to the back surface of each tile 2 with an ultraviolet curable adhesive 4. It is characterized by being adhered by. 1 and 2 are examples in which a square tile sheet 1 of 300 × 300 mm is manufactured using 45 two-cable tiles, but the number and size of tiles can be variously changed. In the example shown in FIGS. 1 and 2, the flexible connecting piece 3 is a strip-like thin film piece that is bridged two by two between the long edges of the adjacent tiles 2, and has one gap between the short edges. Although it is spanned one by one, the size and number of the flexible connecting pieces 3 to be bonded to the tile 2 can be changed according to the weight of the tile 2 and the like.

本発明のタイルシート1は、複数のタイルが可撓性連結片3によって縦横に連結されているから、上記特許文献1のタイルシート同様に、複数のタイル2を一度に建築物壁面に接着することができる。また、可撓性連結片3は、タイル2の裏面に接着されており、目地間隙5に埋め込むモルタルに覆われて隠蔽されることとなるため、施工時にタイル2から剥離しなくてもタイル2の美観を損ねることがない。また、可撓性連結片3は、薄膜状であって、タイル裏面の一部に接着されるだけであるから、タイルシートと壁面の接着を阻害することもない。また、本発明にあっては、タイル同士が可撓性連結片で連結されているため、貼着施工する壁面に凹凸が形成されていても、可撓性連結片が撓むことで壁面の凹凸に倣ってタイルを面接触させることができる。   In the tile sheet 1 of the present invention, since a plurality of tiles are connected vertically and horizontally by the flexible connecting pieces 3, the plurality of tiles 2 are bonded to the building wall surface at the same time as the tile sheet of Patent Document 1 described above. be able to. Further, the flexible connecting piece 3 is adhered to the back surface of the tile 2 and is covered and concealed by a mortar embedded in the joint gap 5, so that the tile 2 can be removed without being peeled off from the tile 2 during construction. There is no loss of aesthetics. Moreover, since the flexible connection piece 3 is a thin film form, and only adhere | attaches on a part of tile back surface, it does not inhibit adhesion | attachment of a tile sheet | seat and a wall surface. Moreover, in this invention, since tiles are connected with the flexible connection piece, even if the unevenness is formed in the wall surface to stick, the flexible connection piece bends and the wall surface The tile can be brought into surface contact following the unevenness.

本発明のタイルシート1は、薄膜状の可撓性連結片3によってタイル2が連結されているから、図4(a)に示すように、隣接するタイル2,2を近づける方向に力を加えると、可撓性連結片3が目地間隙5で折畳まれて、目地間隙5を狭めることができる。これに対し、上記特許文献1のタイルシート1aは、肉厚で比較的撓み難い紫外線硬化性接着剤4によってタイル2が連結されているため、隣接するタイル2,2を近づける方向に力を加えても、図4(b)に示すように、紫外線硬化性接着剤4は目地間隙5で折畳まれず、タイル2が厚み方向にずれてしまうのみで、目地間隙5を狭めることができない。また、本発明に係る可撓性連結片は薄膜状であるからカッターナイフ等の刃物で切断可能であり、必要に応じて可撓性連結片を切断して、タイル同士を分離することで目地間隙を拡げたり、縮めたりできる。なお、切断した可撓性連結片の切れ端は薄膜であるから、目地間隙を縮める際に切れ端が重なりあったとしても目地形成が阻害されることはない。このため、本発明のタイルシート1によれば、壁面サイズの誤差に合わせて目地間隙5の幅を調整することで、建築物の壁面にタイルを整一に貼ることができる。   In the tile sheet 1 of the present invention, since the tiles 2 are connected by the thin film-like flexible connecting pieces 3, as shown in FIG. 4A, a force is applied in the direction in which the adjacent tiles 2 and 2 are brought closer to each other. Then, the flexible connecting piece 3 can be folded at the joint gap 5 to narrow the joint gap 5. On the other hand, the tile sheet 1a of Patent Document 1 is thick and relatively hard to bend, and the tiles 2 are connected by the ultraviolet curable adhesive 4, so that force is applied in the direction in which the adjacent tiles 2 and 2 are brought closer to each other. However, as shown in FIG. 4B, the ultraviolet curable adhesive 4 is not folded at the joint gap 5, and the tile 2 is displaced in the thickness direction, and the joint gap 5 cannot be narrowed. In addition, since the flexible connecting piece according to the present invention is in a thin film shape, it can be cut with a cutter such as a cutter knife, and if necessary, the flexible connecting piece is cut to separate tiles from each other. The gap can be expanded or contracted. In addition, since the cut end of the cut flexible connecting piece is a thin film, even if the cut ends overlap when the joint gap is shortened, joint formation is not hindered. For this reason, according to the tile sheet 1 of this invention, a tile can be stuck on the wall surface of a building uniformly by adjusting the width | variety of the joint gap 5 according to the error of wall surface size.

また、本発明のタイルシート1では、紫外線硬化性接着剤4は、タイル2と可撓性連結片3を接着するのに使用されるだけであり、紫外線硬化性接着剤4によってタイル同士を直接連結する特許文献1の構成に比べて紫外線硬化性接着剤の使用量が大幅に少ないため、材料コストの削減や環境負荷の軽減が可能となる。なお、可撓性連結片3は、紫外線硬化性接着剤4に比べて低廉な材料で構成し得るものであり、可撓性連結片3の使用によってタイルシート全体の材料コスト費が高くなることはない。   Further, in the tile sheet 1 of the present invention, the ultraviolet curable adhesive 4 is only used for bonding the tile 2 and the flexible connecting piece 3, and the tiles are directly bonded to each other by the ultraviolet curable adhesive 4. Since the amount of the ultraviolet curable adhesive used is significantly smaller than the configuration of Patent Document 1 to be connected, the material cost can be reduced and the environmental load can be reduced. The flexible connecting piece 3 can be made of a material cheaper than the ultraviolet curable adhesive 4, and the use of the flexible connecting piece 3 increases the material cost of the entire tile sheet. There is no.

本発明に係る可撓性連結片には、タイルシートを持ち上げた時にタイルシートの重量に耐え得る程度の抗張力と、目地間隙内で折畳める程度の可撓性が求められる。   The flexible connecting piece according to the present invention is required to have a tensile strength that can withstand the weight of the tile sheet when the tile sheet is lifted and a flexibility that can be folded within the joint gap.

可撓性連結片の厚さは1mm以下であることが望ましい。可撓性連結片の厚さが1mm以下であれば、タイル裏面に接着された可撓性連結片がタイルと建築物壁面の接着を阻害することがない。また、可撓性連結片の厚さが1mm以下であれば、カッターナイフ等の汎用の刃物で容易に切断できる。一方、可撓性連結片の厚さが1mmより厚いと、図4(a)に示すように目地間隙5を狭めた時に、折畳まれた可撓性連結片3がタイル2間に挟まれて、目地間隙5を十分に狭められないおそれがある。また、可撓性連結片の厚さが1mmより厚いと、目地間隙5内で折畳まれた部分をモルタルで十分に隠蔽できなくなるおそれがある。   The thickness of the flexible connecting piece is desirably 1 mm or less. When the thickness of the flexible connecting piece is 1 mm or less, the flexible connecting piece adhered to the back surface of the tile does not hinder the adhesion between the tile and the building wall surface. Moreover, if the thickness of a flexible connection piece is 1 mm or less, it can cut | disconnect easily with general purpose tools, such as a cutter knife. On the other hand, if the thickness of the flexible connecting piece is larger than 1 mm, the folded flexible connecting piece 3 is sandwiched between the tiles 2 when the joint gap 5 is narrowed as shown in FIG. Thus, the joint gap 5 may not be sufficiently narrowed. If the thickness of the flexible connecting piece is greater than 1 mm, the portion folded in the joint gap 5 may not be sufficiently concealed with mortar.

本発明に係る可撓性連結片は、理論的には、わずかに紫外線が透過するだけであっても、紫外線照射量や照射時間を大きくすれば、可撓性連結片の反対側からの照射でも紫外線硬化性接着剤を硬化できるため、その紫外線透過率は限定されるものではないが、可撓性連結片の紫外線透過率は、2%以上であることが望ましく、4%以上であることがより望ましい。紫外線透過率が2%以上であれば、一般的な紫外線照射装置を使用して、数十秒程度の照射時間で紫外線硬化性接着剤を十分に硬化させることができる。また、紫外線透過率が4%以上であれば、一般的な紫外線照射装置を用いて、長くても十秒程度の照射時間で紫外線硬化性接着剤を十分に硬化可能となるから、タイルシートが量産に適したものとなる。また、本発明に係る可撓性連結片は、最低限の紫外線を透過しさえすればよいため、適宜着色することもできる。   Theoretically, the flexible connecting piece according to the present invention is capable of irradiating from the opposite side of the flexible connecting piece as long as the ultraviolet ray irradiation amount and the irradiation time are increased even though the ultraviolet ray is slightly transmitted. However, since the UV curable adhesive can be cured, its UV transmittance is not limited. However, the UV transmittance of the flexible connecting piece is preferably 2% or more, and 4% or more. Is more desirable. When the ultraviolet transmittance is 2% or more, the ultraviolet curable adhesive can be sufficiently cured in an irradiation time of about several tens of seconds using a general ultraviolet irradiation device. Further, if the ultraviolet transmittance is 4% or more, the ultraviolet curable adhesive can be sufficiently cured with a general ultraviolet irradiation device in an irradiation time of about 10 seconds at the longest. Suitable for mass production. Further, the flexible connecting piece according to the present invention only needs to transmit a minimum amount of ultraviolet rays, and therefore can be appropriately colored.

可撓性連結片に求められる抗張力と可撓性を備える薄膜状の材料としては、紙類や、不織布、樹脂シート等が好適である。紙類としては洋紙、和紙、合成紙などが挙げられる。また、不織布としては、綿、麻、羊毛、絹、パルプなどの天然繊維、セルロース系繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、ポリオレフィン繊維、レーヨン繊維等の合成あるいは半合成繊維、ガラス繊維等等その他の繊維からなるものが挙げられる。また、樹脂シートとしては、ポリスチレン、(メタ)アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート等のシートが挙げられる。   As the thin film material having tensile strength and flexibility required for the flexible connecting piece, paper, nonwoven fabric, resin sheet, and the like are suitable. Examples of paper include western paper, Japanese paper, and synthetic paper. Nonwoven fabrics are synthetic or semi-synthetic such as natural fibers such as cotton, hemp, wool, silk, pulp, cellulosic fibers, nylon fibers, vinylon fibers, polyester fibers, acrylic fibers, aramid fibers, polyolefin fibers, rayon fibers, etc. What consists of other fibers, such as a fiber and glass fiber, is mentioned. Examples of the resin sheet include sheets of polystyrene, (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, and the like.

発明者の研究によれば、可撓性連結片には不織布や繊維の長い紙等を用いることが特に望ましい。不織布や繊維の長い紙等を用いた場合には、同じ紫外線透過率であっても比較的短時間で紫外線硬化性接着剤を硬化させることができる。これは、不織布や繊維の長い紙等が多孔性であることに関係していると考えられる。すなわち、不織布等では、紫外線は一律に減衰するのではなく、局所的ではあるが、点在する隙間から殆ど減衰せずに紫外線が接着剤まで到達することとなり、このように紫外線が強く照射される箇所を基点として接着剤の硬化反応が連鎖的に進むためと考えられる。また、不織布等に形成された隙間に紫外線硬化性接着剤が染み込んで、紫外線照射面近くに達したり、紫外線照射面から染み出たりすることも、硬化反応の短縮に寄与していると考えられる。さらには、不織布等の多孔性材料を用いれば、紫外線硬化性接着剤が可撓性連結片に染み込むことによって、可撓性連結片と接着剤を強固に接着できるという利点もある。また、不織布は紙類に比べ一般的に耐湿性も備えているから、可撓性連結片に不織布を採用した場合には、高湿度条件や雨などで濡れることがあっても可撓性連結片が剥離し難くなり、簡易な梱包やリターナブルな通い箱によって現場に搬入することができ、現場で発生するごみを大幅に削減可能となる。   According to the inventor's research, it is particularly desirable to use a nonwoven fabric or a long fiber paper for the flexible connecting piece. When a non-woven fabric or paper having a long fiber is used, the ultraviolet curable adhesive can be cured in a relatively short time even with the same ultraviolet transmittance. This is considered to be related to the porous nature of non-woven fabrics and long fiber papers. That is, in non-woven fabrics and the like, ultraviolet rays are not attenuated uniformly but locally, but the ultraviolet rays reach the adhesive without being attenuated from the interspersed gaps. This is thought to be because the curing reaction of the adhesive proceeds in a chained manner starting from the point where it is located. In addition, the UV curable adhesive soaks into the gaps formed in the nonwoven fabric, etc., and it reaches the vicinity of the UV irradiation surface or oozes out from the UV irradiation surface, which is thought to contribute to shortening the curing reaction. . Furthermore, when a porous material such as a nonwoven fabric is used, there is an advantage that the ultraviolet curable adhesive soaks into the flexible connecting piece, whereby the flexible connecting piece and the adhesive can be firmly bonded. In addition, non-woven fabrics generally have moisture resistance compared to papers, so when non-woven fabrics are used for flexible connecting pieces, they can be connected flexibly even if they are wet due to high humidity conditions or rain. The pieces are difficult to peel off, and can be carried into the site by simple packaging or returnable returnable boxes, and the waste generated at the site can be greatly reduced.

本発明に係る紫外線硬化性接着剤は、紫外線に反応して液体から固体に硬化する樹脂であり、光硬化性成分と光重合反応開始剤を必須成分とする。   The ultraviolet curable adhesive according to the present invention is a resin that cures from a liquid to a solid in response to ultraviolet rays, and includes a photocurable component and a photopolymerization initiator as essential components.

光硬化性成分は、特に限定されないが、光硬化性成分としては、アクリロイル基含有モノマー((メタ)アクリレートモノマー)及び/又は(メタ)アクリロイル基含有オリゴマー((メタ)アクリレートオリゴマー)を主成分とすることが望ましい。かかる光硬化性成分はラジカル重合によって硬化するため、紫外線照射によって紫外線硬化性接着剤が速やかに硬化することとなり、タイルと可撓性連結片の接着を短時間で行うことができる。また、光硬化性成分として、光カチオン重合性モノマー及び/又は光カチオン重合性オリゴマーを主成分とすることもできる。カチオン重合性の紫外線硬化性接着剤は一般的に高価であるが、タイルと強固に接着させ易いという利点がある。   Although a photocurable component is not specifically limited, As a photocurable component, an acryloyl group containing monomer ((meth) acrylate monomer) and / or a (meth) acryloyl group containing oligomer ((meth) acrylate oligomer) are the main components. It is desirable to do. Since such a photocurable component is cured by radical polymerization, the ultraviolet curable adhesive is rapidly cured by irradiation with ultraviolet rays, and the tile and the flexible connecting piece can be bonded in a short time. Moreover, as a photocurable component, a photocationically polymerizable monomer and / or a photocationically polymerizable oligomer can be a main component. Cationic polymerizable UV curable adhesives are generally expensive, but have the advantage that they can be firmly adhered to the tile.

(メタ)アクリロイル基含有モノマーとしては、例えば、単官能の(メタ)アクリレート、2官能の(メタ)アクリレート、3官能以上の(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the (meth) acryloyl group-containing monomer include monofunctional (meth) acrylates, bifunctional (meth) acrylates, trifunctional or higher (meth) acrylates, and the like.

前記単官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、N−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−アダマンタンおよびアダマンタンジオールから誘導される1価のモノ(メタ)アクリレートを有するアダマンチルアクリレートなどのアダマンタン誘導体モノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the monofunctional (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl ( (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) ) Acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl ( ) Acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, phenoxy (meth) ) Acrylate, ethylene oxide modified phenoxy (meth) acrylate, propylene oxide modified phenoxy (meth) acrylate, nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, propylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) Acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen phthalate 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrohydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl tetrahydrohydrogen phthalate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, Hexafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropropyl (meth) acrylate, 2- And adamantane mono (meth) acrylates such as adamantyl acrylate having a monovalent mono (meth) acrylate derived from adamantane and adamantanediol.

前記2官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなどのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールF型ジアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールF型ジアクリレート、ビスフェノールA型ジアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールA型ジアクリレート、エチレンオキサイド変性イソシアヌル酸ジアクリレート等が挙げられる。   Examples of the bifunctional (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and nonanediol di (meth). Acrylate, ethoxylated hexanediol di (meth) acrylate, propoxylated hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di ( (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol (Meth) acrylate, di (meth) acrylate such as hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, bisphenol F type diacrylate, ethylene oxide modified bisphenol F type diacrylate, bisphenol A type diacrylate, ethylene oxide modified bisphenol A Type diacrylate, ethylene oxide-modified isocyanuric acid diacrylate, and the like.

前記3官能以上の(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2―ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能以上の(メタ)アクリレート化合物;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の多官能(メタ)アクリレートや、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and tris 2-hydroxy. Ethyl isocyanurate tri (meth) acrylate, tri (meth) acrylate such as glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, etc. Trifunctional or higher (meth) acrylate compounds; pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol Trifunctional or higher polyfunctionality such as tra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane hexa (meth) acrylate ( Examples include (meth) acrylates and polyfunctional (meth) acrylates in which a part of these (meth) acrylates is substituted with an alkyl group or ε-caprolactone.

(メタ)アクリロイル基含有オリゴマーとしては、例えばポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、オリゴ(メタ)アクリレートオリゴマー、アルキド(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリオール(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。   Examples of the (meth) acryloyl group-containing oligomer include polyester (meth) acrylate oligomer, polyurethane (meth) acrylate oligomer, epoxy (meth) acrylate oligomer, polyether (meth) acrylate oligomer, oligo (meth) acrylate oligomer, alkyd (meta ) Acrylate oligomer, polyol (meth) acrylate oligomer, and the like.

前記光カチオン重合性モノマー及び/又はオリゴマーとしては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂類、ビスフェノールF型エポキシ樹脂類、脂環式エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂オリゴマーおよびその誘導体ポリエポキシド類等、3−エチル3−ヒドロキシメチルオキセタン等のオキセタン化合物類、エポキシ基含有ウレタンプレポリマー、ビニルエーテル化合物類等があげられる。   Examples of the cationic photopolymerizable monomer and / or oligomer include epoxy resin oligomers such as bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins and alicyclic epoxy resins, and polyepoxide derivatives thereof such as 3-ethyl 3-hydroxy. Examples thereof include oxetane compounds such as methyl oxetane, epoxy group-containing urethane prepolymers, vinyl ether compounds and the like.

前記ビニルエーテル化合物としては、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ブタンジオールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、t−アミルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、エチレングリコルモノビニルエーテル、エチレングリコルジビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテルなどの1価および2価のアルコールのモノビニルエーテルおよびジビニルエーテル等が挙げられる。   Examples of the vinyl ether compound include ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, butanediol monovinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, t-butyl vinyl ether, t-amyl. Vinyl ether, ethylhexyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, ethylene glycol monovinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, ethylene glycol butyl vinyl ether, hexanediol monovinyl ether, hexanediol divinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, Such monovalent and divalent monovinyl ether and divinyl ethers of alcohols, such as triethylene glycol methyl vinyl ether.

本発明にあっては、紫外線硬化性接着剤は、光硬化性成分として(メタ)アクリロイル基含有モノマーを含み、該(メタ)アクリロイル基含有モノマーの一部または全部は、水酸基、カルボキシル基又は/及びその塩類、エポキシ基、アミノ基、アミド基、マレイミド基、アルコキシ基、メルカプト基、燐酸基、燐酸エステル基、ニトロ基からなる群より選ばれた1種以上の官能基を含有することが望ましい。かかる構成とすれば、紫外線硬化性接着剤の接着性を向上させることができる。これらの官能基はタイル及び可撓性連結片との密着性を高め、タイルと接着剤が剥離しにくくなり、接着剤の凝集力を強め、引張りに対する抗張力を高めるなどの接着剤改質効果があるからである。   In the present invention, the ultraviolet curable adhesive contains a (meth) acryloyl group-containing monomer as a photocurable component, and a part or all of the (meth) acryloyl group-containing monomer is a hydroxyl group, a carboxyl group or / And one or more functional groups selected from the group consisting of salts thereof, epoxy groups, amino groups, amide groups, maleimide groups, alkoxy groups, mercapto groups, phosphate groups, phosphate ester groups, and nitro groups. . With this configuration, it is possible to improve the adhesiveness of the ultraviolet curable adhesive. These functional groups enhance the adhesiveness between the tile and the flexible connecting piece, make it difficult for the tile and adhesive to peel off, strengthen the cohesive strength of the adhesive, and increase the tensile strength against tension. Because there is.

前記官能基を有するモノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ペンタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールモノ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールモノ(メタ)アクリレートなどの2価アルコールのモノ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、ペンタエリストールジアクリレートモノステアレート、ペンタエリストールトリアクリレート、2−ヒドロキシ3−フェノキシプロピルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、アトロパ酸シトラコン酸等のα,β−不飽和カルボン酸及びこれらカルボン酸のアンモニウム塩やアミン塩あるいはアルカリ(土類)金属塩、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω−カルボキシーポリカプロラクトンモノアクリレート、アクリル酸ダイマー、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、カヤマーPM−2(日本化薬株式会社製)、カヤマーPM−21(日本化薬株式会社製)、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、2−イソシアトエチル(メタ)アクリレート等があげられる。   Examples of the monomer having a functional group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and ethylene glycol mono (Meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, butanediol mono (meth) acrylate, pentanediol mono (meth) acrylate, hexanediol mono (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meta ) Acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, tripropylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate , Polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol mono (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol mono (meth) acrylate, etc. Mono (meth) acrylate of dihydric alcohol, isocyanuric acid ethylene oxide modified diacrylate, pentaerythritol diacrylate monostearate, pentaerythritol triacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid , Fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, atropaic acid citraconic acid and other α, β-unsaturated carboxylic acids and ammonium salts of these carboxylic acids Amine salt or alkali (earth) metal salt, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, acrylic acid dimer, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) Acrylate, Kayamar PM-2 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Kayamar PM-21 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxy Examples thereof include propyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate and the like.

ラジカル重合系の光硬化性成分に用いる光重合反応開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーケトン、チオキサントンまたはアントラキノン等の水素引き抜きによってラジカルを発生するタイプの化合物等が挙げられる。これらの化合物は、メチルアミン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、トリブチルアミン等の第三アミンを反応促進剤として併用するのが一般的である。別のタイプの光重合反応開始剤としては、例えば、分子内開裂によってラジカルを発生するタイプの化合物等が挙げられる。具体的には、例えば、ベンゾイン、ジアルコキシアセトフェノン、アシルオキシムエステル、ベンジルケタール、ヒドロキシアルキルフェノン、ハロゲノケトン等が挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator used for the photopolymerizable component of the radical polymerization system include compounds that generate radicals by hydrogen abstraction such as benzophenone, benzyl, Michler ketone, thioxanthone, or anthraquinone. These compounds generally use a tertiary amine such as methylamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, or tributylamine as a reaction accelerator. Another type of photopolymerization initiator includes, for example, a type of compound that generates radicals by intramolecular cleavage. Specific examples include benzoin, dialkoxyacetophenone, acyloxime ester, benzyl ketal, hydroxyalkylphenone, halogenoketone and the like.

一方、カチオン重合系の光硬化性成分に用いる光重合反応開始剤(光重合触媒)としては、光照射によりルイス酸やブロンステッド酸等の酸を発生する触媒であればイオン性触媒であっても非イオン性触媒であってもよい。イオン性触媒としては芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルフォニウム塩などのオニウム塩や鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体などの有機金属錯体などが挙げられる。また、非イオン性触媒としては、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、N−ヒドロキシイミドスルホナートなどが挙げられる。かかる光重合反応開始剤は光カチオン重合性モノマー及び/又はオリゴマーに対し通常0.01%から10%程度添加し、使用される。   On the other hand, as a photopolymerization reaction initiator (photopolymerization catalyst) used for a photopolymerizable component of a cationic polymerization system, an ionic catalyst can be used as long as it is a catalyst that generates an acid such as Lewis acid or Bronsted acid by light irradiation. May also be a nonionic catalyst. Examples of the ionic catalyst include onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic halonium salts, and aromatic sulfonium salts, and organometallic complexes such as iron-allene complexes, titanocene complexes, and arylsilanol-aluminum complexes. Examples of the nonionic catalyst include nitrobenzyl ester, sulfonic acid derivative, phosphoric acid ester, phenol sulfonic acid ester, diazonaphthoquinone, and N-hydroxyimide sulfonate. Such a photopolymerization initiator is usually used by adding about 0.01% to 10% to the photocationically polymerizable monomer and / or oligomer.

紫外線硬化性接着剤には、必要に応じて、可塑剤や希釈剤、着色剤、無機改質剤、反応促進剤、増粘剤、有機物ポリマー等を添加できる。可塑剤としては、例えばフタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、プロセスオイル等が挙げられる。希釈剤としては、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール等の有機溶剤が挙げられる。また、着色剤としては、酸化チタン、カーボンブラック、弁柄、オイル染料等の着色顔料・着色染料が挙げられる。また、無機改質剤としては、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カオリンクレー、粘土鉱物粉体、ロックウール粉体、ガラス繊維粉体、アスベスト粉体、含水微粉シリカ(ホワイトカーボン)、超微粉無水シリカ(アエロジル)、珪砂(シリカサンド)、沈降性炭酸マグネシウム、ステアリン酸金属塩等が挙げられる。   If necessary, a plasticizer, a diluent, a colorant, an inorganic modifier, a reaction accelerator, a thickener, an organic polymer, and the like can be added to the ultraviolet curable adhesive. Examples of the plasticizer include diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and process oil. Examples of the diluent include organic solvents such as toluene, xylene, butyl acetate and isopropyl alcohol. Examples of the colorant include color pigments and color dyes such as titanium oxide, carbon black, dials, and oil dyes. Inorganic modifiers include calcium carbonate, talc, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, kaolin clay, clay mineral powder, rock wool powder, glass fiber powder, asbestos powder, hydrous fine silica ( White carbon), ultrafine powder anhydrous silica (Aerosil), silica sand (silica sand), precipitated magnesium carbonate, metal stearate and the like.

前記有機物ポリマーとしては、更に、天然高分子物質類や前記したアクリレート以外の合成高分子物質類も選ばれ、必要に応じて本発明の接着剤に添加しても良い。天然高分子物質類や合成高分子物質類としては、例えば、各種のビニルエステル樹脂類、ブロックイソシアネート類、ポリイソシアネート化合物類、ビスフェノールA型エポキシ樹脂類、ビスフェノールF型エポキシ樹脂類、脂環式エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂ポリマーまたはオリゴマーおよびその誘導体ポリエポキシド類、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコールおよびその誘導体類、アクリル樹脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メラミン樹脂類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合体類、ポリブタジエン系エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和ポリエーテル類、ニトロセルロース類、セルロースアセテートブチレート等セルロース誘導体類;アマニ油、桐油、大豆油、ヒマシ油またはエポキシ化油類の如き油脂類、ロジン類及びロジンエステル類及びその水素添加物類及びそのフェノール変性物類、テルペン重合体及びその変性体類、αピネン重合体及びその変性物類、脂肪族系や芳香族系オレフィン等を重合してなるし脂肪族系及び芳香族系石油樹脂類、ダンマル樹脂類、マレイン酸樹脂類、スチレン−マレイン酸樹脂類、フェノール樹脂類、アルキルフェノール樹脂類、キシレン樹脂類等が挙げられる。なかでもブロックイソシアネート類、ポリイソシアネート化合物類、ビスフェノールA型エポキシ樹脂類、ビスフェノールF型エポキシ樹脂類、脂環式エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂ポリマーまたはオリゴマーおよびその誘導体ポリエポキシド類、ポリビニルブチラール樹脂類、ポリビニルアルコールおよびその誘導体類、飽和ポリエステル樹脂類、ポリアミド類、ニトロセルロース類、マレイン酸樹脂類、スチレン−マレイン酸樹脂類等がタイルとの密着性を高めるので望ましい。   As the organic polymer, natural polymer substances and synthetic polymer substances other than the above-mentioned acrylates are also selected and may be added to the adhesive of the present invention as necessary. Examples of natural polymer materials and synthetic polymer materials include various vinyl ester resins, block isocyanates, polyisocyanate compounds, bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, and alicyclic epoxies. Epoxy resin polymers or oligomers such as resins and their derivatives Polyepoxides, polyvinyl butyral resins, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, acrylic resins, alkyd resins, urea resins, melamine resins, polyvinyl acetate, vinyl acetate copolymer Blends, polybutadiene elastomers, saturated polyesters, saturated polyethers, nitrocelluloses, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate; fats and oils such as linseed oil, tung oil, soybean oil, castor oil or epoxidized oils Polymerize rosins and rosin esters and their hydrogenated products and their phenol-modified products, terpene polymers and their modified products, α-pinene polymers and their modified products, aliphatic and aromatic olefins, etc. And aliphatic and aromatic petroleum resins, dammar resins, maleic resins, styrene-maleic resins, phenol resins, alkylphenol resins, xylene resins and the like. Among them, block isocyanates, polyisocyanate compounds, bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, alicyclic epoxy resins and other epoxy resin polymers and oligomers and polyepoxide derivatives thereof, polyvinyl butyral resins, polyvinyl alcohol In addition, derivatives thereof, saturated polyester resins, polyamides, nitrocelluloses, maleic resins, styrene-maleic resins, and the like are preferable because they enhance adhesion to tiles.

本発明に係るタイルシートは、複数のタイルを目地間隙を介して縦横に配列すると共に、タイルの裏面側に、薄膜状の可撓性連結片を目地間隙を架け渡すように配置し、タイルの裏面と可撓性連結片の間に供給した紫外線硬化性接着剤に可撓性連結片を通して紫外線を照射し、該紫外線硬化性接着剤を硬化させて、可撓性連結片をタイル裏面に接着することにより、前記複数のタイルを一体的に連結することで製造できる。かかる製造方法によれば、紫外線硬化性接着剤によってタイル同士を連結する特許文献1記載のタイルシート同様に、比較的小型の設備によってタイルシートを量産できる。   In the tile sheet according to the present invention, a plurality of tiles are arranged vertically and horizontally through joint gaps, and a thin film-like flexible connecting piece is arranged on the back side of the tiles so as to span the joint gaps. The ultraviolet curable adhesive supplied between the back surface and the flexible connecting piece is irradiated with ultraviolet rays through the flexible connecting piece, and the ultraviolet curable adhesive is cured to adhere the flexible connecting piece to the tile back surface. By doing so, it can be manufactured by integrally connecting the plurality of tiles. According to such a manufacturing method, the tile sheets can be mass-produced with a relatively small facility as in the tile sheet described in Patent Document 1 in which the tiles are connected to each other by the ultraviolet curable adhesive.

図5は、本発明に係るタイルシートの製造方法の一例を示したものである。すなわち、図5(a)に示すように、タイル整列用治具10の上にタイル2を表面を上向きにして整列させ、この整列したタイル2を吸盤11などで目地間隙5を保持した整列状態のまま吸い上げる。続いて、図5(b)に示すように、吸い上げたタイル2の裏面の所要箇所に紫外線硬化性接着剤4を点状に塗布し、該タイル2を、可撓性連結片3を整列配置した紫外線照射盤12の上に、可撓性連結片3と紫外線硬化性接着剤4とが当接するように載せる。ここで、紫外線照射盤12は、全体または接着剤を載せる箇所が石英ガラス等の紫外線透過性材料で構成された板材である。そして、図5(c)に示すように、かかる紫外線照射盤12の裏面から紫外線(UV)を照射し、紫外線硬化性接着剤4を硬化させてタイル2と可撓性連結片3を接着すれば、本発明に係るタイルシート1を製造が得られる。紫外線を照射する紫外線照射装置には、高圧水銀灯や紫外線LEDなどの紫外線を効率的に発生する光源を好適に採用できる。紫外線の照射強度・照射時間は、接着剤の特性等によって設定すればよい。   FIG. 5 shows an example of a method for manufacturing a tile sheet according to the present invention. That is, as shown in FIG. 5A, the tile 2 is aligned on the tile aligning jig 10 with the surface facing upward, and the aligned tile 2 is held in a state where the joint gap 5 is held by the suction cup 11 or the like. Suck it up. Subsequently, as shown in FIG. 5 (b), the ultraviolet curable adhesive 4 is applied to the required portions on the back surface of the sucked-up tile 2 in the form of dots, and the flexible connecting pieces 3 are arranged in alignment. The flexible connecting piece 3 and the ultraviolet curable adhesive 4 are placed on the ultraviolet irradiation board 12 so as to come into contact with each other. Here, the ultraviolet irradiation board 12 is a plate material in which the whole or a place on which the adhesive is placed is made of an ultraviolet transmissive material such as quartz glass. Then, as shown in FIG. 5C, ultraviolet rays (UV) are irradiated from the back surface of the ultraviolet irradiation board 12 to cure the ultraviolet curable adhesive 4 to bond the tile 2 and the flexible connecting piece 3 together. For example, the tile sheet 1 according to the present invention can be manufactured. A light source that efficiently generates ultraviolet rays, such as a high-pressure mercury lamp and an ultraviolet LED, can be suitably used for the ultraviolet irradiation device that irradiates ultraviolet rays. What is necessary is just to set the irradiation intensity | strength and irradiation time of an ultraviolet-ray according to the characteristic etc. of an adhesive agent.

また、図6は、本発明に係る別形態のタイルシート1bである。かかるタイルシート1bでは、中央に孔の開いた略正方形状の可撓性連結片3aが、目地間隙5,5が交差する部分において、隣接する四枚のタイル2に夫々接着している。そして、これにより、四枚のタイル2が一枚の可撓性連結片3aによって連結されている。かかる構成のように、一枚の可撓性連結片で四枚のタイルを連結すれば、タイルの連結に用いる可撓性連結片の枚数を減らすことができるから、タイルシートの製造工程を簡略化できる。   FIG. 6 is a tile sheet 1b according to another embodiment of the present invention. In such a tile sheet 1b, the substantially square flexible connecting piece 3a having a hole in the center is bonded to the four adjacent tiles 2 at the intersections of the joint gaps 5 and 5, respectively. As a result, the four tiles 2 are connected by one flexible connecting piece 3a. If four tiles are connected with one flexible connecting piece as in this configuration, the number of flexible connecting pieces used for connecting the tiles can be reduced, thus simplifying the tile sheet manufacturing process. Can be

攪拌機、コンデンサー、滴下ロートおよび温度計を備えた2リットルの清浄なセパラブルフラスコに、2官能ポリエステルポリオール(アデカポリエステルNS−2400 旭電化工業株式会社製)1000重量部、イソホロンジイソシアネート225重量部を加え、攪拌しながら90℃に昇温し、3時間反応させた。この反応物に、2−ヒドロキシエチルアクリレト120重量部、ターシャリーブチルハイドロキノン0.5重量部を加え、80℃にてさらに3時間反応させ、ウレタンアクリレートオリゴマーAを得た。   To a 2 liter clean separable flask equipped with a stirrer, a condenser, a dropping funnel and a thermometer, 1000 parts by weight of a bifunctional polyester polyol (Adeka Polyester NS-2400 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and 225 parts by weight of isophorone diisocyanate were added. While stirring, the temperature was raised to 90 ° C. and reacted for 3 hours. To this reaction product, 120 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.5 part by weight of tertiary butyl hydroquinone were added and reacted at 80 ° C. for 3 hours to obtain urethane acrylate oligomer A.

攪拌機、コンデンサー、滴下ロートおよび温度計を備えた2リットルの清浄なセパラブルフラスコに、HS1−160(ひまし油ポリオール豊国製油株式会社製)490重量部、トリレンジイソシアネート245重量部を加え攪拌しながら90℃に昇温し、4時間反応させた。この反応物に、2−ヒドロキシプロピルアクリレト200重量部、ターシャリーブチルハイドロキノン0.5重量部を加え、80℃にてさらに3時間反応させ、ウレタンアクリレートオリゴマーBを得た。   To a 2-liter clean separable flask equipped with a stirrer, a condenser, a dropping funnel and a thermometer, 490 parts by weight of HS 1-160 (manufactured by castor oil polyol Toyokuni Seiyaku Co., Ltd.) and 245 parts by weight of tolylene diisocyanate were added and stirred. The temperature was raised to 0 ° C. and reacted for 4 hours. To this reaction product, 200 parts by weight of 2-hydroxypropyl acrylate and 0.5 parts by weight of tertiary butyl hydroquinone were added and reacted at 80 ° C. for 3 hours to obtain urethane acrylate oligomer B.

<実施例1>
前記ウレタンアクリレートオリゴマーA50重量部に、エトキシレートビスフェノールAジアクリレート20重量部、1.6ヘキサンジオールジアクリレート10重量部、ヒドロキシプロピルアクリレート15重量部、アクリル酸亜鉛5重量部を加え、さらに、光重合反応開始剤として、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(イルガキュア184 チバ・スペシャリティケミカル社製)5重量部を加え、液状の紫外線硬化性接着剤を得た。
<Example 1>
To 50 parts by weight of the urethane acrylate oligomer A, 20 parts by weight of ethoxylate bisphenol A diacrylate, 10 parts by weight of 1.6 hexanediol diacrylate, 15 parts by weight of hydroxypropyl acrylate, and 5 parts by weight of zinc acrylate are further added. As a reaction initiator, 5 parts by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemical Co., Ltd.) was added to obtain a liquid ultraviolet curable adhesive.

図5に示すように、タイル整列用治具10に、45二丁掛タイル2を裏面が下になるように整列させ、これを吸盤11によって整列状態のまま吸い上げ、タイル2の裏面に液状の紫外線硬化性接着剤4を塗布し、整列状態に保持したまま可撓性連結片3を整列配置した紫外線照射盤12の上に載せ、紫外線照射盤12の下方より5KW高圧水銀ランプを6秒間照射して紫外線硬化性接着剤4を硬化させ、300×300mmのサイズの実施例1のタイルシートを得た。なお、可撓性連結片3には、幅1cm×長さ2cm×厚さ200μm、紫外線透過率10%のポリエステル繊維不織布を使用し、図1に示すように、タイル2の長尺辺縁に対して二枚ずつ、短尺辺縁に対して一枚ずつの可撓性連結片3を接着した。   As shown in FIG. 5, the 45 two-cable tile 2 is aligned with the tile aligning jig 10 so that the back surface is down, and is sucked up with the sucker 11 in an aligned state. Applying the adhesive 4 and placing the flexible connecting piece 3 on the ultraviolet irradiation board 12 arranged in alignment while maintaining the alignment state, irradiate a 5 kW high-pressure mercury lamp for 6 seconds from below the ultraviolet irradiation board 12. The ultraviolet curable adhesive 4 was cured to obtain a tile sheet of Example 1 having a size of 300 × 300 mm. For the flexible connecting piece 3, a polyester fiber nonwoven fabric having a width of 1 cm, a length of 2 cm, a thickness of 200 μm, and an ultraviolet transmittance of 10% is used, and as shown in FIG. On the other hand, two flexible connecting pieces 3 were bonded to the short edge.

<実施例2〜11>
紫外線硬化性接着剤を表1に示す組成に変更する他は実施例1と同様にして、300×300mmのサイズの実施例2〜11のタイルシートを得た。
<Examples 2 to 11>
Tile sheets of Examples 2 to 11 having a size of 300 × 300 mm were obtained in the same manner as Example 1 except that the ultraviolet curable adhesive was changed to the composition shown in Table 1.

Figure 0005537092
ポリエステルアクリレートオリゴマー:CN2256 サートマー・ジャパン株式会社製
エポキシアクリレートオリゴマー:CN120 サートマー・ジャパン株式会社製
ノニルフェノールEO変性アクリレート:アロニックスM−111 東亞合成株式会社製
燐酸基含有アクリレート:カヤマーPM−2 日本化薬株式会社製
スチレン−マレイン酸樹脂:SMA3000P サートマー・ジャパン株式会社製
エポキシ樹脂:エポトートYD−012 東都化成株式会社製
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン:イルガキュア184 チバ・スペシャリティケミカル社製
シリカ粉末:アエロジル200 日本アエロジル株式会社製
3,4エポキシシクロヘキシル−3’,4’−エポキシシクロヘキサン−カルボキシレート:セロキサイド2021P ダイセル化学工業株式会社製
UVI−6990:スルフォニウム塩 Dow Chemical製
Figure 0005537092
Polyester acrylate oligomer: CN2256 manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd. Epoxy acrylate oligomer: CN120 manufactured by Sartmer Japan Co., Ltd. Nonylphenol EO-modified acrylate: Aronix M-111 manufactured by Toagosei Co., Ltd. Phosphoric acid group-containing acrylate: Kayamar PM-2 Nippon Kayaku Co., Ltd. Styrene-maleic acid resin: SMA3000P manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd. Epoxy resin: Epototo YD-012 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone: Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals silica powder: Aerosil 200 Japan Aerosil Co., Ltd. 3,4 epoxy cyclohexyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexane-carboxylate: Celloxai 2021P, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd UVI-6990: sulfonium salt from Dow Chemical

<実施例12〜15>
可撓性連結片を、表2に示すものに変更する他は実施例1と同様にして、300×300mmのサイズの実施例12〜15のタイルシートを得た。
<Examples 12 to 15>
Tile sheets of Examples 12 to 15 having a size of 300 × 300 mm were obtained in the same manner as Example 1 except that the flexible connecting pieces were changed to those shown in Table 2.

Figure 0005537092
Figure 0005537092

<比較例>
攪拌機、コンデンサー、滴下ロートおよび温度計を備えた2リットルの清浄なセパラブルフラスコに、2官能ポリエステルポリオール(アデカポリエステルNS−2400 旭電化工業株式会社製)1000重量部、イソホロンジイソシアネート225重量部を加え、攪拌しながら90℃に昇温し、3時間反応させた。この反応物に、2−ヒドロキシエチルアクリレト120重量部、ターシャリーブチルハイドロキノン0.5重量部を加え、80℃にてさらに3時間反応させ、ウレタンアクリレートオリゴマーを得た。
<Comparative example>
To a 2 liter clean separable flask equipped with a stirrer, a condenser, a dropping funnel and a thermometer, 1000 parts by weight of a bifunctional polyester polyol (Adeka Polyester NS-2400 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and 225 parts by weight of isophorone diisocyanate were added. While stirring, the temperature was raised to 90 ° C. and reacted for 3 hours. To this reaction product, 120 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.5 parts by weight of tertiary butyl hydroquinone were added and reacted at 80 ° C. for 3 hours to obtain a urethane acrylate oligomer.

上記ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に、2ヒドロキシエチルアクリレート30重量部、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート15重量部、アクリル酸10重量部、ジメチルアミノメチルメタアクリレート10重量部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(イルガキュア184 チバ・スペシャリティケミカル社製)5重量部、アミノアルコール2重量部、酸化チタン0.05重量部、カーボンブラック0.005重量部、シリカ粉末(アエロジル200 日本アエロジル株式会社製)3重量部を加え、液状の紫外線硬化性接着剤を得た。   To 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer, 30 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 15 parts by weight of phenoxypolyethylene glycol acrylate, 10 parts by weight of acrylic acid, 10 parts by weight of dimethylaminomethyl methacrylate, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone ( Irgacure 184 Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 5 parts by weight, amino alcohol 2 parts by weight, titanium oxide 0.05 parts by weight, carbon black 0.005 parts by weight, silica powder (Aerosil 200 made by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 3 parts by weight In addition, a liquid UV curable adhesive was obtained.

特開2009−150086に記載された製造装置に45二丁掛タイルを整列させ、上記紫外線硬化性接着剤を各目地間隙内に約5mm幅1.5mm厚で注入した。そして150W/cmの高圧水銀ランプを用いて、上記紫外線硬化性接着剤の塗膜箇所に紫外線を10秒間照射し(ランプからの距離25mm)、紫外線硬化性接着剤を硬化させ、紫外線硬化性接着剤でタイル同士を連結して、300×300mmのサイズの比較例のタイルシートを得た。   45 two-cable tiles were arranged in a manufacturing apparatus described in JP-A-2009-150086, and the UV curable adhesive was injected into each joint gap in a width of about 5 mm and a thickness of 1.5 mm. Then, using a 150 W / cm high-pressure mercury lamp, the ultraviolet curable adhesive was irradiated with ultraviolet rays for 10 seconds (distance from the lamp 25 mm) to cure the ultraviolet curable adhesive, and ultraviolet curable adhesive. The tiles were connected with an agent to obtain a tile sheet of a comparative example having a size of 300 × 300 mm.

<評価1>
実施例1と比較例で、タイルシート1枚に使用した紫外線硬化性接着剤の使用量を比較した。この結果、実施例1ではタイルシート1枚あたりの使用量が1g以下であったのに対し、比較例では1枚あたりの使用量が6〜7gであった。この結果より、本発明のタイルシートによれば、従来構成に比べて紫外線硬化性接着剤の使用量を数分の1に抑えられることが示唆された。
<Evaluation 1>
In Example 1 and Comparative Example, the amount of UV curable adhesive used for one tile sheet was compared. As a result, in Example 1, the amount used per tile sheet was 1 g or less, while in the comparative example, the amount used per sheet was 6 to 7 g. From this result, according to the tile sheet of this invention, it was suggested that the usage-amount of an ultraviolet curable adhesive can be restrained to a fraction compared with the conventional structure.

<評価2>
実施例1〜15のタイルシートの端を2点で持ち上げ、振動を与え、可撓性連結片が剥離したり破損したりしないかを調べた。この結果、各実施例のタイルシートは、可撓性連結片が剥離したり破損したりせず、壁面に施工するのに十分な一体性を有していることがわかった。
<Evaluation 2>
The ends of the tile sheets of Examples 1 to 15 were lifted at two points, and vibrations were applied to examine whether the flexible connecting pieces were peeled off or damaged. As a result, it was found that the tile sheet of each example had sufficient integrity to be applied to the wall surface without the flexible connecting piece being peeled off or damaged.

<評価3>
実施例1〜15のタイルシートを水中に15時間放置した後に、各タイルシートの端を2点で持ち上げ、振動を与え、可撓性連結片が剥離したり破損したりしないかを調べた。この結果、可撓性連結片に紙類を採用した実施例13,14のタイルシートは、可撓性連結片が破断してしまい、その他の実施例では、可撓性連結片が剥離したり破損したりせず一体性を保っていた。この結果より、可撓性連結片を不織布や樹脂フィルムで構成すれば、タイルシートを湿気の多い場所でも十分に使用・保管できることが示唆された。また、実施例1〜11の組成の紫外線硬化性接着剤は十分な耐湿性を有していることが示唆された。
<Evaluation 3>
After leaving the tile sheets of Examples 1 to 15 in water for 15 hours, the ends of each tile sheet were lifted at two points, and vibrations were applied to examine whether the flexible connecting pieces were peeled off or damaged. As a result, in the tile sheets of Examples 13 and 14 in which paper is used for the flexible connecting piece, the flexible connecting piece is broken, and in other examples, the flexible connecting piece is peeled off. The unity was maintained without being damaged. From this result, it was suggested that if the flexible connecting piece is composed of a nonwoven fabric or a resin film, the tile sheet can be sufficiently used and stored even in a humid place. Moreover, it was suggested that the ultraviolet curable adhesive of the composition of Examples 1-11 has sufficient moisture resistance.

<評価4>
実施例1〜11のタイルシートを2点で吊るし、下端を引き下げて、引き下げる力を徐々に増加させて、各タイルシートについて可撓性連結片とタイルが剥離する時の力を測定したところ、最も弱い力で可撓性連結片が剥離したのは実施例10であった。この結果より、実施例10の組成の紫外線硬化性接着剤が最も接着力が弱いことが示唆された。
<Evaluation 4>
The tile sheets of Examples 1 to 11 were hung at two points, the lower end was pulled down, the pulling force was gradually increased, and the force when the flexible connecting piece and the tile peeled for each tile sheet was measured. In Example 10, the flexible connecting piece peeled off with the weakest force. From this result, it was suggested that the ultraviolet curable adhesive having the composition of Example 10 had the weakest adhesive force.

<評価5>
実施例1,12〜15のタイルシートを2点で吊るし、下端を引き下げて、引き下げる力を徐々に増加させて、各タイルシートについて可撓性連結片とタイルが剥離する時の力を測定したところ、一番強い引張力に耐えたのは実施例12であり、二番目が実施例1であった。この結果より、可撓性連結片に不織布を用いた場合には、可撓性連結片とタイルが強く接着されることが示唆された。
<Evaluation 5>
The tile sheets of Examples 1 and 12 to 15 were hung at two points, the lower end was pulled down, the pulling force was gradually increased, and the force when the flexible connecting piece and the tile peeled was measured for each tile sheet. However, Example 12 endured the strongest tensile force, and Example 2 was the second. From this result, it was suggested that when a nonwoven fabric is used for the flexible connecting piece, the flexible connecting piece and the tile are strongly bonded.

<評価6>
実施例1,12〜15及び比較例のタイルシートを、目地間隙の幅を調整することなく、接着モルタルを介して建築物壁面に接着し、さらに目地間隙にモルタルを埋め込んで、施工の容易性、及び仕上がり具合を評価した。この結果、いずれのタイルシートでも良好な施工性が確認され、施工後の仕上がりにも問題は認められなかった。
<Evaluation 6>
The tile sheets of Examples 1, 12 to 15 and the comparative example are bonded to the building wall surface through the adhesive mortar without adjusting the width of the joint gap, and the mortar is embedded in the joint gap to facilitate the construction. , And the finish. As a result, good workability was confirmed in any tile sheet, and no problem was found in the finish after construction.

<評価7>
実施例1,12〜15及び比較例のタイルシートを、目地間隙を狭めるようにして建築物壁面に接着し、さらに目地間隙にモルタルを埋め込んで、施工の容易性、及び仕上がり具合を評価した。この結果、実施例1,12〜15のタイルシートでは、タイル同士を近づけて可撓性連結片を目地間隙内で折畳むことによって、目地間隙を狭めた状態でタイルシートを接着できた。これに対し、比較例のタイルシートでは、タイルを連結する紫外線硬化性接着剤が硬く、紫外線硬化性接着剤を折り曲げることはできても、タイルを面一状に保持したまま目地間隙を狭めることは困難であった。また、実施例12のタイルシートでは、目地間隙を半分程度にまで狭めると、目地間隙内で折畳まれた可撓性連結片がタイル間に挟まれて、それ以上、目地間隙を狭められなくなった。また、実施例12のタイルシートでは、目地間隙内で折畳まれた可撓性連結片が邪魔となり、目地間隙にモルタルを埋め込んだ時に十分な仕上がりが得られなかった。
<Evaluation 7>
The tile sheets of Examples 1, 12 to 15 and the comparative example were adhered to the building wall surface so as to narrow the joint gap, and mortar was embedded in the joint gap to evaluate the ease of construction and the finish. As a result, in the tile sheets of Examples 1 and 12 to 15, the tile sheets could be bonded with the joint gap narrowed by bringing the tiles close to each other and folding the flexible connecting piece within the joint gap. On the other hand, in the tile sheet of the comparative example, the UV curable adhesive connecting the tiles is hard, and even though the UV curable adhesive can be folded, the joint gap is narrowed while holding the tile flush. Was difficult. Further, in the tile sheet of Example 12, when the joint gap is narrowed to about half, the flexible connecting pieces folded in the joint gap are sandwiched between the tiles, and the joint gap cannot be narrowed any more. It was. Further, in the tile sheet of Example 12, the flexible connecting piece folded in the joint gap was in the way, and a sufficient finish could not be obtained when mortar was embedded in the joint gap.

<評価8>
実施例1,12〜15及び比較例のタイルシートを建築物壁面に接着し、かかる接着の際に、可撓性連結片(比較例では紫外線硬化性接着剤)をカッターナイフで切断して目地間隙を拡大するようにした。この結果、実施例1,12〜15のタイルシートでは、可撓性連結片を切断して目地間隙を拡げることができた。ただし、実施例12では、可撓性連結片の切断に時間を要し、他の実施例に比べて施工性が劣っていた。一方、比較例のタイルシートでは、タイルを連結する紫外線硬化性接着剤が硬く、弾力があり、カッターナイフでの切断は困難であり、目地間隙を簡易に拡げることができなかった。
<Evaluation 8>
The tile sheets of Examples 1 and 12 to 15 and the comparative example were bonded to the building wall surface, and at the time of the bonding, the flexible connecting piece (ultraviolet curable adhesive in the comparative example) was cut with a cutter knife and joined. The gap was enlarged. As a result, in the tile sheets of Examples 1 and 12 to 15, it was possible to cut the flexible connecting piece and widen the joint gap. However, in Example 12, it took time to cut the flexible connecting piece, and the workability was inferior compared to the other examples. On the other hand, in the tile sheet of the comparative example, the ultraviolet curable adhesive connecting the tiles was hard and elastic, and it was difficult to cut with a cutter knife, and the joint gap could not be easily expanded.

1,1a,1b タイルシート
2 タイル
3,3a 可撓性連結片
4 紫外線硬化性接着剤
5 目地間隙
10 タイル整列用治具
11 吸盤
12 紫外線照射盤
1, 1a, 1b Tile sheet 2 Tile 3, 3a Flexible connecting piece 4 UV curable adhesive 5 Joint gap 10 Tile alignment jig 11 Suction cup 12 UV irradiation board

Claims (6)

目地間隙を介して縦横に配列された複数のタイルが一体的に連結されてなるタイルシートであって、
前記複数のタイルは、目地間隙に架け渡された、厚さが1mm以下の不織布からなる薄膜状の可撓性連結片によって相互に連結されており、該可撓性連結片は各タイルの裏面に紫外線硬化性接着剤によって接着されていることを特徴とするタイルシート。
A tile sheet in which a plurality of tiles arranged vertically and horizontally via a joint gap are integrally connected,
The plurality of tiles are connected to each other by a thin film-like flexible connecting piece made of a nonwoven fabric having a thickness of 1 mm or less , spanning the joint gap, and the flexible connecting pieces are connected to the back surface of each tile. A tile sheet characterized in that the tile sheet is adhered to the substrate with an ultraviolet curable adhesive.
目地間隙を介して縦横に配列された複数のタイルが一体的に連結されてなるタイルシートの製造方法であって、
複数のタイルを目地間隙を介して縦横に配列すると共に、タイルの裏面側に、厚さが1mm以下の不織布からなる薄膜状の可撓性連結片を目地間隙を架け渡すように配置し、タイルの裏面と可撓性連結片の間に供給した紫外線硬化性接着剤に可撓性連結片を通して紫外線を照射し、該紫外線硬化性接着剤を硬化させて、可撓性連結片をタイル裏面に接着することにより、前記複数のタイルを一体的に連結することを特徴とするタイルシートの製造方法。
A tile sheet manufacturing method in which a plurality of tiles arranged vertically and horizontally through a joint gap are integrally connected,
A plurality of tiles are arranged vertically and horizontally through joint gaps, and a thin film-like flexible connecting piece made of a nonwoven fabric having a thickness of 1 mm or less is arranged on the back side of the tiles so as to bridge the joint gaps. The ultraviolet curable adhesive supplied between the back surface and the flexible connecting piece is irradiated with ultraviolet rays through the flexible connecting piece, the ultraviolet curable adhesive is cured, and the flexible connecting piece is applied to the tile back surface. A method of manufacturing a tile sheet, wherein the plurality of tiles are integrally connected by bonding.
前記紫外線硬化性接着剤は、光硬化性成分と光重合反応開始剤を含み、光硬化性成分は、(メタ)アクリロイル基含有モノマー及び/又は(メタ)アクリロイル基含有オリゴマーを主成分とすることを特徴とする請求項2記載のタイルシートの製造方法。   The ultraviolet curable adhesive contains a photocurable component and a photopolymerization initiator, and the photocurable component contains a (meth) acryloyl group-containing monomer and / or a (meth) acryloyl group-containing oligomer as main components. The method for producing a tile sheet according to claim 2. 前記紫外線硬化性接着剤は、光硬化性成分として(メタ)アクリロイル基含有モノマーを含み、該(メタ)アクリロイル基含有モノマーの一部または全部は、水酸基、カルボキシル基又は/及びその塩類、エポキシ基、アミノ基、アミド基、マレイミド基、アルコキシ基、メルカプト基、燐酸基、燐酸エステル基、ニトロ基からなる群より選ばれた1種以上の官能基を含有することを特徴とする請求項3記載のタイルシートの製造方法。   The ultraviolet curable adhesive contains a (meth) acryloyl group-containing monomer as a photocurable component, and a part or all of the (meth) acryloyl group-containing monomer is a hydroxyl group, a carboxyl group or / and a salt thereof, an epoxy group. 4. A functional group selected from the group consisting of amino group, amide group, maleimide group, alkoxy group, mercapto group, phosphoric acid group, phosphoric ester group and nitro group. Tile sheet manufacturing method. 前記紫外線硬化性接着剤は、光硬化性成分と光重合反応開始剤を含み、光硬化性成分は、光カチオン重合性モノマー及び/又は光カチオン重合性オリゴマーを主成分とすることを特徴とする請求項2記載のタイルシートの製造方法。   The ultraviolet curable adhesive contains a photocurable component and a photopolymerization initiator, and the photocurable component contains a photocationically polymerizable monomer and / or a photocationically polymerizable oligomer as main components. The method for manufacturing a tile sheet according to claim 2. 前記紫外線硬化性接着剤は、ブロックイソシアネート類、ポリイソシアネート化合物類、エポキシ樹脂ポリマー及びその誘導体ポリエポキシド類、ポリビニルブチラール樹脂類、ポリビニルアルコール及びその誘導体類、飽和ポリエステル樹脂類、ポリアミド類、ニトロセルロース類、マレイン酸樹脂類、スチレン−マレイン酸樹脂類からなる群より選ばれた1種以上の有機ポリマーを含有することを特徴とする請求項2乃至請求項5のいずれか1項に記載のタイルシートの製造方法。   The ultraviolet curable adhesive includes blocked isocyanates, polyisocyanate compounds, epoxy resin polymers and derivatives polyepoxides, polyvinyl butyral resins, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, saturated polyester resins, polyamides, nitrocelluloses, The tile sheet according to any one of claims 2 to 5, comprising at least one organic polymer selected from the group consisting of maleic resins and styrene-maleic resins. Production method.
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