JP5529286B2 - LiFePO4粉末の製造のための水熱方法 - Google Patents
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Description
1.XRD特性決定
試料の粉末X線回折パターンに関する分析は、標準LiFePO4パターンとの良好な一致を示す(図1)。試料は、十分に結晶化しているようである。より多量のエタノールを用いた試料だけは、いくつかの異質結晶相の存在を示している。
LiFePO4試料の形態を、SEM顕微鏡により検査した(図2)。アルコール等の共溶媒を添加せずに調製した試料の典型的形態は、微小球状粒子を示している。少量のアルコールは、形態を劇的に変化させ、エタノールまたはイソプロパノールの添加により調製した試料は共に、より大きな粒子を示し、より細長く、球形状を失っている。エタノールの量が増加すると、得られる粒はより大きくなり、非常に規則的な菱形粒子を示す。
アルコールを添加せずに調製した試料は、共溶媒を使用していないG. Meligranaら、J. Power Sources 160 (2006) 516において既に報告されているように、低電流率において興味深い電気化学的性能を示す。しかしながら、この試料の容量は、高C率領域では低下する。共溶媒を使用せずに調製したLiFePO4のデータと比較した、アルコールを使用して合成した試料の電気化学的データを、図3に報告する。
Claims (16)
- LiFePO4粉末の製造方法であって、
a)有機界面活性剤の水溶液を提供する工程と、
b)鉄(II)塩の水溶液を提供し、前記鉄(II)塩水溶液をリン酸塩の水溶液と混合して、1:1のFe2+:リン酸塩の化学量論比を有する混合鉄(II)塩/リン酸塩溶液を提供する工程と、
c)一定撹拌下で、混合鉄(II)塩/リン酸塩溶液を、前記界面活性剤溶液に添加する工程と、
d)リチウム塩を含む水溶液を提供し、リチウム塩を含む前記水溶液を、前記混合鉄(II)塩/リン酸塩溶液に添加して、1:1:3のFe2+:リン酸塩:リチウム塩の化学量論比を有する混合物を提供し、得られた混合物を撹拌する工程と、
e)得られた混合物を80〜200℃で加熱する工程と、
f)得られた沈殿物を洗浄して過剰の界面活性剤を除去し、前記沈殿物を濾過および乾燥させる工程と、
g)前記乾燥した沈殿物を、不活性雰囲気中、550〜850℃で少なくとも2時間焼成することにより加熱処理する工程と
を含み、工程(a)から(d)のいずれか1つの工程中、またはその後に、共溶媒が添加され、該共溶媒がアルコールである、製造方法。 - 前記有機界面活性剤が、式NR1R2R3R4 +のカチオンを含み、式中、R1、R2、R3およびR4は、互いに独立して、炭化水素鎖である、請求項1に記載の製造方法。
- 前記有機界面活性剤が、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB)、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド(DTAB)、または塩化ベンザルコニウムから選択される、請求項1または2に記載の製造方法。
- 前記共溶媒が、C 1〜C4アルコールである、請求項1から3のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記共溶媒が、工程(d)において得られた最終溶液の全体積を基準として、0体積%を超え40体積%までの量で使用される、請求項1から4のいずれか一項に記載の製造方法。
- 水および共溶媒の混合物中の有機界面活性剤の溶液を提供するために、工程(a)において前記共溶媒が添加される、請求項1から5のいずれか一項に記載の製造方法。
- 工程(a)の前記有機界面活性剤の溶液が、0.3Mから1Mの濃度を有する、請求項1から6のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記乾燥した沈殿物を加熱処理する工程が、600〜700℃で焼成することにより行われる、請求項1から7のいずれか一項に記載の製造方法。
- 焼成が、少なくとも10時間行われる、請求項1から8のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記有機界面活性剤が、CTABであり、CTABの総量:LiFePO4の化学量論比が、0.5〜3:1である、請求項1から9のいずれか一項に記載の製造方法。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の製造方法を使用することにより得られるLiFePO4粉末。
- 前記粉末の炭素含量が、1〜5重量%であり、その調製に使用される前記有機界面活性剤が、CTABである、請求項11に記載のLiFePO4粉末。
- 前記粉末のBET表面積が15〜60m2/gである、請求項11または12に記載のLiFePO4粉末。
- 請求項11から13のいずれか一項に記載のLiFePO4粉末を含む、Liイオン電池用カソード材料。
- 導電体および結合剤をさらに含む、請求項14に記載のカソード材料。
- アノードと、セパレータと、請求項14または15に記載のカソード材料を含むカソードとを備える、Liイオン電池。
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