JP5519189B2 - Adhesive sheet for dicing electronic components - Google Patents

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本発明は、半導体パッケージ等の配線基板を有する電子部品のダイシングに用いられる電子部品のダイシング用粘着シートに関する。   The present invention relates to an adhesive sheet for dicing an electronic component used for dicing an electronic component having a wiring board such as a semiconductor package.

従来、シリコン、ガリウム、砒素などを材料とする半導体ウエハは、大径の状態で製造された後、素子小片に切断分離(ダイシング)され、更にマウントされた後、パッケージングされる。このパッケージングでは、通常、複数個のチップが一度にパッケージングされ、更にこの半導体パッケージをダイシング、ピックアップして個々の半導体チップにする。半導体パッケージは、粘着シートに貼り付け固定された状態で、ダイシング工程、洗浄工程、エキスパンド工程、ピックアップ工程の各工程が施される。粘着シートとしては、プラスチックフィルムからなる基材上にアクリル系粘着剤が1μm〜200μm程度設けられてなるものが一般的に用いられている。   2. Description of the Related Art Conventionally, a semiconductor wafer made of silicon, gallium, arsenic, or the like is manufactured in a large diameter state, cut and separated (diced) into element pieces, further mounted, and then packaged. In this packaging, usually, a plurality of chips are packaged at a time, and this semiconductor package is further diced and picked up into individual semiconductor chips. The semiconductor package is subjected to a dicing process, a cleaning process, an expanding process, and a pick-up process in a state where the semiconductor package is adhered and fixed to the adhesive sheet. As the pressure-sensitive adhesive sheet, a sheet in which an acrylic pressure-sensitive adhesive is provided in an amount of about 1 μm to 200 μm on a base made of a plastic film is generally used.

半導体パッケージのダイシング工程は、通常、回転しながら移動する丸刃(以下、ダイシングブレードと示す)を用いて行なわれる。その際、ダイシングブレードの切り込みは、半導体パッケージを保持するダイシング用粘着シートの基材内部に到達する様に行われる。このとき粘着シートの基材内部まで切り込みが行なわれると、基材であるプラスチックフィルム自身が糸状となった切断屑が発生する。近年、半導体パッケージの薄型が進んできており、従来なら問題にならなかった糸状屑が半導体パッケージ表面の電極に付着し、実装不良の原因となることが増えてきた。このため、糸状屑の発生をより抑制した電子部品のダイシング用粘着シートの開発が望まれている。   The dicing process of a semiconductor package is usually performed using a round blade (hereinafter referred to as a dicing blade) that moves while rotating. At that time, the cutting of the dicing blade is performed so as to reach the inside of the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet for holding the semiconductor package. At this time, when cutting is performed to the inside of the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet, cutting waste is generated in which the plastic film as the base material itself becomes a thread. In recent years, the thinning of semiconductor packages has progressed, and thread-like scraps that have not been a problem in the past have adhered to the electrodes on the surface of the semiconductor package and have increased the cause of mounting defects. For this reason, development of the adhesive sheet for dicing of the electronic component which suppressed generation | occurrence | production of filamentous waste more is desired.

なお、糸状屑の発生メカニズムは、次の通りである。即ち、特開2001−72947号公報(特許文献1)にもある通り、ダイシングブレードが被切断体を切断する際の摩擦で熱せられ、それが基材に切込むことにより基材を構成する樹脂が溶融する。溶融した樹脂は、ダイシングブレードの回転により巻き上げられた後、切削冷却水で冷却固化し糸状屑となる。   In addition, the generation | occurrence | production mechanism of a filamentous waste is as follows. That is, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-72947 (Patent Document 1), the dicing blade is heated by friction when cutting the object to be cut, and the resin constituting the base material by cutting into the base material. Melts. The melted resin is wound up by the rotation of the dicing blade, and then cooled and solidified with cutting cooling water to become thread-like waste.

従来行なわれていたシリコンウエハのダイシングにおいては、例えば特開平11−43656号公報(特許文献2)及び特開2003−7654号公報(特許文献3)等にあるようなポリプロピレンを主たる構成成分とする基材が糸状屑発生の抑制に有効であった。これはポリプロピレンの融点が高く、熱せられたダイシングブレードによって溶融することが少ない為であったと推定される。しかしながら、このような基材の粘着シートを半導体パッケージのダイシングに用いても、基材由来の糸状屑の発生が依然として起こっていた。   In the conventional dicing of silicon wafers, for example, polypropylene as described in JP-A-11-43656 (Patent Document 2) and JP-A-2003-7654 (Patent Document 3) is used as a main constituent. The substrate was effective in suppressing the generation of filamentous waste. It is presumed that this was because polypropylene had a high melting point and was hardly melted by a heated dicing blade. However, even when such an adhesive sheet of a base material is used for dicing a semiconductor package, generation of thread-like waste derived from the base material still occurred.

また、特開2006−342330号公報(特許文献4)には、基材の融点が95℃以下のエチレン系樹脂を含有する層を有する多層構造であり、かつ、粘着剤層と接する側に架橋構造を有する層を備えるダイシング用粘着シートが提案されており、ダイシング時に積極的に基材を溶融させて基材を液体のように飛散させることで糸状屑の発生を抑制している。しかしながら、ダイシング条件によっては多量の糸状屑が発生してしまうという問題があるため、より糸状屑の発生を抑えることのできるダイシング用粘着シートが求められている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-342330 (Patent Document 4) has a multilayer structure having a layer containing an ethylene-based resin having a melting point of 95 ° C. or lower and is crosslinked on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive sheet for dicing having a layer having a structure has been proposed, and the occurrence of filamentous waste is suppressed by actively melting the base material during dicing and scattering the base material like a liquid. However, since there is a problem that a large amount of filamentous waste is generated depending on the dicing conditions, a pressure-sensitive adhesive sheet for dicing that can further suppress the generation of filamentous waste is desired.

特開2001−72947号公報JP 2001-72947 A 特開平11−43656号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-43656 特開2003−7654号公報JP 2003-7654 A 特開2006−342330号公報JP 2006-342330 A

本発明は、半導体パッケージ等の配線基板を有する電子部品のダイシングの際に、糸状屑の発生を低減することのできる電子部品のダイシング用粘着シートを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet for dicing an electronic component that can reduce the generation of thread-like waste when dicing an electronic component having a wiring board such as a semiconductor package.

すなわち、本発明は、配線基板を有する電子部品をダイシングする際に用いられる電子部品のダイシング用粘着シートであって、少なくとも片面に粘着剤層を有し、(メタ)アクリル系樹脂を含む基材の120℃でのMFRが0g/10minであり、120℃での裂け性が5%〜300%である電子部品のダイシング用粘着シートに関する。 That is, the present invention is an electronic component-sensitive adhesive sheet for dicing to be used for dicing the electronic component having a wiring substrate, have at least one side pressure-sensitive adhesive layer, a substrate comprising a (meth) acrylic resin of MFR at 120 ° C. is 0 g / 10min, split resistance relates dicing adhesive sheet 5% to 300% der Ru electronic components at 120 ° C..

本発明において基材の120℃での物性を特定するのは、半導体パッケージのダイシングにおいて、高速で回転するダイシングブレードが基材に切り込みを入れる時の温度が90度以上であることが確認されたためである。また、基材の融点をダイシング時の温度よりも低くすることで、ダイシング時に基材を積極的に溶融させると、溶融した基材が切削冷却水により冷却固化して糸状屑が発生することも確認されたため、基材としてはダイシング時に溶融しないものを用いることにした。   In the present invention, the physical property of the substrate at 120 ° C. is specified because it was confirmed that the dicing blade rotating at a high speed at the time of cutting the substrate is 90 ° C. or more in the dicing of the semiconductor package. It is. In addition, by lowering the melting point of the base material lower than the temperature at the time of dicing, if the base material is actively melted at the time of dicing, the melted base material is cooled and solidified by cutting cooling water, and filamentous waste may be generated. Since it was confirmed, it was decided to use a substrate that does not melt during dicing.

すなわち、本発明の電子部品のダイシング用粘着シートの基材の120℃でのMFRを0g/10minとすることで、ダイシングブレードが基材に切り込みを入れる際の基材の溶融を抑え、糸状屑の発生を抑制できる。 That is, by setting the MFR at 120 ° C. of the base material of the adhesive sheet for dicing of the electronic component of the present invention to 0 g / 10 min, it is possible to suppress melting of the base material when the dicing blade cuts into the base material. Can be suppressed.

また、電子部品のダイシング用粘着シートの基材の120℃での裂け性が5%〜300%であることが好ましく、より好ましくは10%〜200%、さらに好ましくは10%〜100%であり、基材の120℃での裂け性がこの範囲にある場合、ダイシングブレードにより基材が引き伸ばされる前に、基材の切削屑が基材から分離していくので、糸状屑の発生を抑制することができる。一方、基材の120℃での裂け性が300%を超える場合は基材が裂けにくいために、ダイシングブレードによって引き伸ばされた基材が、切削冷却水により冷却固化した糸状屑が基材から分離しないまま半導体パッケージ表面に露出するおそれがある。また、基材の120℃での裂け性が5%未満の場合は基材が裂けやすいために、ダイシングラインの壁面がダイシング時のストレスで割れやすく、糸状屑が発生するおそれがある。   Moreover, it is preferable that the tearability at 120 ° C. of the base material of the adhesive sheet for dicing electronic components is 5% to 300%, more preferably 10% to 200%, and further preferably 10% to 100%. When the tearability of the base material at 120 ° C. is in this range, the cutting waste of the base material is separated from the base material before the base material is stretched by the dicing blade. be able to. On the other hand, when the tearability at 120 ° C. of the substrate exceeds 300%, the substrate is difficult to tear, so that the substrate stretched by the dicing blade is separated from the filament waste that has been cooled and solidified by cutting cooling water. There is a risk of exposure to the surface of the semiconductor package. Moreover, since the base material is easy to tear when the tearability at 120 ° C. of the base material is less than 5%, the wall surface of the dicing line is easily cracked by the stress at the time of dicing, and there is a possibility that thread waste is generated.

また、本発明は、基材が少なくとも2層以上から構成されており、前記電子部品を貼着保持する粘着剤層に接する側の基材の120℃でのMFRが0g/10minであり、120℃での裂け性が5%〜300%であることを特徴とする電子部品のダイシング用粘着シートに関する。   Further, in the present invention, the substrate is composed of at least two layers, and the MFR at 120 ° C. of the substrate on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer on which the electronic component is adhered and held is 0 g / 10 min. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet for dicing an electronic component, wherein the tearability at 5 ° C. is 5% to 300%.

本発明の電子部品のダイシング用粘着シートの基材は多層構造であってもよく、粘着剤層に接する側の基材の120℃でのMFRが0g/10minであり、120℃での裂け性が5%〜300%であることが好ましく、より好ましくは10%〜200%、さらに好ましくは10%〜100%であり、粘着剤層に接する側の基材がこのような範囲である場合に、糸状屑の発生を抑制することができる。また、基材の各層はそれぞれ同一の基材で構成されていてもよく、異なる基材で構成された層を積層していてもよい。基材を多層構造として、粘着剤層に接する側の基材はダイシング時の糸状屑の発生を抑制するものを用い、その他の層には延伸性の高い基材を用いることにより、ダイシング工程の糸状屑発生を抑制するだけでなく、ダイシング後の粘着テープのエキスパンド工程でも有用な粘着テープを作製することができる。   The substrate of the pressure-sensitive adhesive sheet for dicing of the electronic component of the present invention may have a multilayer structure, and the substrate on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer has an MFR at 120 ° C. of 0 g / 10 min and tearability at 120 ° C. Is preferably 5% to 300%, more preferably 10% to 200%, still more preferably 10% to 100%, and the substrate on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer is in such a range. Generation | occurrence | production of a filamentous waste can be suppressed. Moreover, each layer of a base material may be comprised with the same base material, respectively, and the layer comprised with the different base material may be laminated | stacked. The base material on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer is made of a base material that suppresses the generation of filamentous waste during dicing, and the other layers are made of a highly stretchable base material for the dicing process. In addition to suppressing the generation of filamentous waste, a useful pressure-sensitive adhesive tape can be produced even in the process of expanding the pressure-sensitive adhesive tape after dicing.

本発明の電子部品のダイシング用粘着シートは、基材の片面に粘着剤層を設けた構成をとる。   The pressure-sensitive adhesive sheet for dicing of an electronic component of the present invention has a configuration in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of a substrate.

本発明の電子部品のダイシング用粘着シートに用いられる基材は、120℃でのMFRが0g/10minであり、120℃での裂け性が5%〜300%であることが好ましい。   The base material used for the pressure-sensitive adhesive sheet for dicing of the electronic component of the present invention preferably has an MFR at 120 ° C. of 0 g / 10 min and a tearability at 120 ° C. of 5% to 300%.

前記基材としては、請求項の範囲の力学的物性を持つものであれば特に限定されず、どのような、材質、分子量分布、分子構造、製法、添加剤種、の基材を用いても問題なく、具体的にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン;低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン;ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル(ランダム、交互)共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、フッ素樹脂、セルロース系樹脂及びこれらの架橋体などのポリマー等により形成されたものを挙げることができる。これらは、単層であっても多層構造であってもよい。なお、基材の厚みは、少なくともダイサーの切り込み深さよりも厚くし、且つ容易にロ−ル状に巻くことができる程度であれば良く、基材の厚みは、80μm〜300μmが好ましく、より好ましくは80μm〜250μmである。   The base material is not particularly limited as long as it has the mechanical properties in the scope of the claims, and any material, molecular weight distribution, molecular structure, manufacturing method, additive type may be used. Without any problem, specifically polyester such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, polyimide, polyether ether ketone; low density polyethylene, linear polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, Polyolefin such as random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, homopolypropylene, polybutene, polymethylpentene; polyurethane, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meta Acrylic acid ester (Randa , Alternating) copolymer, ethylene - butene copolymer, ethylene - hexene copolymer, fluorocarbon resins and those formed by polymers, such as cellulose-based resin and a cross-linked product thereof. These may be a single layer or a multilayer structure. The thickness of the substrate may be at least thicker than the cutting depth of the dicer and can be easily wound into a roll, and the thickness of the substrate is preferably 80 μm to 300 μm, more preferably Is 80 μm to 250 μm.

本発明の電子部品のダイシング用粘着シートに用いられる基材は、スチレン系エラストマー樹脂(以下、SE樹脂と呼ぶ)80重量%〜10重量%及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体とジエン系単量体(特に、ブタジエン)とスチレン系単量体との3元共重合樹脂(以下、MBS3元樹脂と呼ぶ)20重量%〜90重量%からなるブレンド樹脂を含むフィルムを用いることが好ましい。つまり、本発明の基材は、上記のブレンド樹脂フィルムを含む単層或いは2層以上のフィルムであることが好ましい。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体とは、メタアクリル酸アルキルエステル系単量体又はアクリル酸アルキルエステル系単量体を意味する。   The base material used for the pressure-sensitive adhesive sheet for dicing of the electronic component of the present invention is composed of 80% to 10% by weight of a styrene elastomer resin (hereinafter referred to as SE resin) and a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and diene. It is preferable to use a film containing a blend resin composed of 20% by weight to 90% by weight of a terpolymer resin (particularly butadiene) and a styrene monomer (hereinafter referred to as MBS ternary resin). . That is, the base material of the present invention is preferably a single layer or a film having two or more layers including the blend resin film. The (meth) acrylic acid alkyl ester monomer means a methacrylic acid alkyl ester monomer or an acrylic acid alkyl ester monomer.

(1)単層フィルム:(A)
本発明の電子部品のダイシング用粘着シートに用いられる基材の一態様として、SE樹脂80重量%〜10重量%及びMBS3元樹脂20重量%〜90重量%からなる層(A)の単層フィルムが挙げられる。
(1) Single layer film: (A)
As an aspect of the substrate used for the pressure-sensitive adhesive sheet for dicing of electronic parts of the present invention, a single layer film of layer (A) comprising 80 wt% to 10 wt% of SE resin and 20 wt% to 90 wt% of MBS ternary resin Is mentioned.

本発明の電子部品のダイシング用粘着シートに用いられる基材で使用するSE樹脂は、主に基材に必要な拡張性(弾性)を付与する機能を有している。SE樹脂は、スチレン系単量体とジエン系単量体からなる共重合体、或いはその水素添加物である。SE樹脂は、弾性を有する軟質の熱可塑性樹脂(熱可塑性エラストマー)であり、それ自身フィルム成形も可能である。   The SE resin used in the base material used in the pressure-sensitive adhesive sheet for dicing of the electronic component of the present invention mainly has a function of imparting the expandability (elasticity) necessary for the base material. The SE resin is a copolymer composed of a styrene monomer and a diene monomer, or a hydrogenated product thereof. The SE resin is a soft thermoplastic resin (thermoplastic elastomer) having elasticity, and the film itself can be formed into a film.

SE樹脂を構成するスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルエチレン、N,N−ジメチル−p−アミノエチルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン等があげられ、これらは一種のみならず二種以上を使用してもよい。特にスチレンが好適である。   Examples of the styrene monomer constituting the SE resin include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylethylene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, N , N-diethyl-p-aminoethylstyrene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Styrene is particularly preferred.

また、SE樹脂を構成するジエン系単量体は、1対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエンなどであるが、特に一般的なものとしては1,3−ブタジエン、イソプレンが挙げられる。これらは一種のみならず二種以上を使用してもよい。特にブタジエンが好適である。   The diene monomer constituting the SE resin is a diolefin having a pair of conjugated double bonds, such as 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2, 3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, and the like, with 1,3-butadiene and isoprene being particularly common Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, butadiene is preferred.

SE樹脂におけるスチレン系単量体単位の含有量は、通常8重量%〜75重量%、好ましくは10重量%〜70重量%であり、また、ジエン系単量体単位の含有量は、通常25重量%〜92重量%、好ましくは20重量%〜90重量%である。スチレン系単量体単位の含有量は、紫外分光光度計又は核磁気共鳴装置(NMR)を用いて、ジエン系単量体単位の含有量は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて測定することができる。   The content of the styrene monomer unit in the SE resin is usually 8% to 75% by weight, preferably 10% to 70% by weight, and the content of the diene monomer unit is usually 25%. % By weight to 92% by weight, preferably 20% to 90% by weight. The content of styrene monomer units is measured using an ultraviolet spectrophotometer or a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR), and the content of diene monomer units is measured using a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR). be able to.

SE樹脂の硬度(JIS K6253 デュロメータータイプA)は40〜90程度、好ましくは、50〜80程度である。その比重(ASTM D297)は0.85〜1.0程度であり、MFR(ASTM D1238:230℃、21.2N)は3g/10min〜6g/10min程度であり、ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量測定法(DSC法)により測定した値で−50℃〜30℃程度、好ましくは、−40℃〜20℃程度である。   The SE resin has a hardness (JIS K6253 durometer type A) of about 40 to 90, preferably about 50 to 80. Its specific gravity (ASTM D297) is about 0.85 to 1.0, MFR (ASTM D1238: 230 ° C., 21.2 N) is about 3 g / 10 min to 6 g / 10 min, and the glass transition temperature (Tg) is The value measured by differential scanning calorimetry (DSC method) is about −50 ° C. to 30 ° C., and preferably about −40 ° C. to 20 ° C.

SE樹脂の重量平均分子量(Mw)は、例えば、10万〜50万程度、好ましくは15万〜30万程度であればよい。重量平均分子量は、市販の標準ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定できる。   The SE resin has a weight average molecular weight (Mw) of, for example, about 100,000 to 500,000, preferably about 150,000 to 300,000. The weight average molecular weight can be measured using commercially available standard gel permeation chromatography (GPC).

本発明で使用するSE樹脂は、スチレン系単量体とジエン系単量体からなる共重合物を用いても良いが、ジエン系単量体由来の2重結合が残っているので、公知の方法により水素添加(例えば、ニッケル触媒等)して飽和にしておくのが良い。これにより、耐熱性、耐薬品性、耐久性等に優れたより安定な樹脂になるからである。そのSE樹脂の水添率は、共重合体中の共役ジエン化合物に基づく二重結合の85%以上、好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上である。この水添率は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて測定できる。   The SE resin used in the present invention may be a copolymer comprising a styrene monomer and a diene monomer, but since a double bond derived from a diene monomer remains, it is known. It is good to saturate by hydrogenation (for example, nickel catalyst etc.) by the method. This is because it becomes a more stable resin excellent in heat resistance, chemical resistance, durability and the like. The hydrogenation rate of the SE resin is 85% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more of the double bond based on the conjugated diene compound in the copolymer. This hydrogenation rate can be measured using a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR).

本発明で使用するSE樹脂としては、スチレン系単量体とジエン系単量体からなるランダム共重合体の水素添加物(以下、「水添ランダム共重合体」とも呼ぶ)、スチレン系単量体とジエン系単量体からなるブロック共重合体の水素添加物(以下、「水添ブロック共重合体」とも呼ぶ)、或いはそれらをブレンドしたもの等が挙げられる。   Examples of the SE resin used in the present invention include a hydrogenated random copolymer composed of a styrene monomer and a diene monomer (hereinafter also referred to as “hydrogenated random copolymer”), a styrene monomer And a hydrogenated product of a block copolymer composed of a monomer and a diene monomer (hereinafter also referred to as “hydrogenated block copolymer”), or a blend thereof.

水添ランダム共重合体の具体例としては、式:−CH(C65)CH2−で示されるスチレン系単量体単位と、式:−CH2CH2CH2CH2−で示されるエチレン単位と、式:−CH(C25)CH2−で示されるブチレン単位とがランダムに結合している水添ランダム共重合体が挙げられる。 Specific examples of the hydrogenated random copolymer include a styrene monomer unit represented by the formula: —CH (C 6 H 5 ) CH 2 — and a formula: —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —. And a hydrogenated random copolymer in which an ethylene unit and a butylene unit represented by the formula: —CH (C 2 H 5 ) CH 2 — are randomly bonded.

上記の水添ランダム共重合体において、スチレン系単量体単位の含有量は60重量%〜75重量%程度、好ましくは65重量%〜70重量%程度である。また、ガラス転移温度(Tg)は0℃〜30℃程度、好ましくは10℃〜20℃程度である。また、重量平均分子量は10万〜50万程度、好ましくは15万〜30万程度である。   In the hydrogenated random copolymer, the content of the styrenic monomer unit is about 60% to 75% by weight, preferably about 65% to 70% by weight. The glass transition temperature (Tg) is about 0 ° C to 30 ° C, preferably about 10 ° C to 20 ° C. The weight average molecular weight is about 100,000 to 500,000, preferably about 150,000 to 300,000.

この様な水添ランダム共重合体は、例えば、特開2004−59741号公報に記載の方法により、或いはこれに準じて製造することができる。   Such a hydrogenated random copolymer can be produced, for example, by the method described in JP-A No. 2004-59741 or according thereto.

一方、水添ブロック共重合体としては、該共重合体の一端又は両末端にスチレン系単量体由来のブロックセグメントを有しさらにジエン系単量体由来のブロックセグメントを有するもの、或いはこれらをブレンドしたもの等が挙げられる。   On the other hand, as a hydrogenated block copolymer, one having a block segment derived from a styrene monomer at one end or both ends of the copolymer and further having a block segment derived from a diene monomer, or these Blended ones are listed.

水添ブロック共重合体としては、例えば、該共重合体の一端に、式:−CH(C65)CH2−で示されるスチレン系単量体由来のブロックセグメントを有し、その中程に、式:−CH2CH2CH2CH2−で示されるエチレン単位、及び/又は、式:−CH(C25)CH2−で示されるブチレン単位を含むブロックセグメントを有し、該共重合体の他端に、式:−CH2CH2CH2CH2−で示されるエチレン単位を含むセグメントを有する水添ブロック共重合体が挙げられる。 The hydrogenated block copolymer has, for example, a block segment derived from a styrenic monomer represented by the formula: —CH (C 6 H 5 ) CH 2 — at one end of the copolymer, The block segment includes an ethylene unit represented by the formula: —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 — and / or a butylene unit represented by the formula: —CH (C 2 H 5 ) CH 2 —. And a hydrogenated block copolymer having a segment containing an ethylene unit represented by the formula: —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 — at the other end of the copolymer.

上記の水添ブロック共重合体において、スチレン系単量体単位の含有量は8重量%〜50重量%程度、好ましくは10重量%〜40重量%程度である。また、ガラス転移温度(Tg)は−50℃〜0℃程度、好ましくは−40℃〜−10℃程度である。また、重量平均分子量は10万〜50万程度、好ましくは15万〜30万程度である。上記の様な特性を有する水添ブロック共重合体の具体例としては、SEBCが例示される。   In the hydrogenated block copolymer, the content of the styrenic monomer unit is about 8 wt% to 50 wt%, preferably about 10 wt% to 40 wt%. The glass transition temperature (Tg) is about −50 ° C. to 0 ° C., preferably about −40 ° C. to −10 ° C. The weight average molecular weight is about 100,000 to 500,000, preferably about 150,000 to 300,000. SEBC is exemplified as a specific example of the hydrogenated block copolymer having the above-described characteristics.

或いは、水添ブロック共重合体として、例えば、該共重合体の両末端に、式:−CH(C65)CH2−で示されるスチレン系単量体由来のブロックセグメントを有し、その中程に、式:−CH2CH2CH2CH2−で示されるエチレン単位、及び/又は、式:−CH(C25)CH2−で示されるブチレン単位を含むブロックセグメントを有する水添ブロック共重合体が挙げられる。 Alternatively, as a hydrogenated block copolymer, for example, at both ends of the copolymer, it has a block segment derived from a styrenic monomer represented by the formula: —CH (C 6 H 5 ) CH 2 —, In the middle, a block segment containing an ethylene unit represented by the formula: —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 — and / or a butylene unit represented by the formula: —CH (C 2 H 5 ) CH 2 — Examples thereof include a hydrogenated block copolymer.

上記の水添ブロック共重合体において、スチレン系単量体単位の含有量は8重量%〜50重量%程度、好ましくは10重量%〜40重量%程度である。また、ガラス転移温度(Tg)は−50℃〜0℃程度、好ましくは−40℃〜−10℃程度である。また、重量平均分子量は10万〜50万程度、好ましくは15万〜30万程度である。上記の様な特性を有する水添ブロック共重合体の具体例としては、SEBSが例示される。   In the hydrogenated block copolymer, the content of the styrenic monomer unit is about 8 wt% to 50 wt%, preferably about 10 wt% to 40 wt%. The glass transition temperature (Tg) is about −50 ° C. to 0 ° C., preferably about −40 ° C. to −10 ° C. The weight average molecular weight is about 100,000 to 500,000, preferably about 150,000 to 300,000. SEBS is exemplified as a specific example of the hydrogenated block copolymer having the above characteristics.

SE樹脂のうち、水添ランダム共重合体は、水添ブロック共重合体ほど弾性は高くないが、ダイサーによるダイシングの切り込みが容易であるという利点がある。一方で、フィルム同士のブロッキングの程度は、水添ランダム共重合体の方が水添ブロック共重合体より強くなる傾向がある。そのため、この切り込みの容易さと耐ブロッキング性の両方をあわせもつようにするためには、水添ランダム共重合体を主成分とし、これに水添ブロック共重合体をブレンドした、ブレンドSE樹脂を好適に使用することができる。   Among SE resins, a hydrogenated random copolymer is not as elastic as a hydrogenated block copolymer, but has an advantage that dicing can be easily cut by a dicer. On the other hand, the degree of blocking between films tends to be stronger in hydrogenated random copolymers than in hydrogenated block copolymers. Therefore, in order to have both the ease of cutting and the blocking resistance, a blended SE resin comprising a hydrogenated random copolymer as a main component and blended with a hydrogenated block copolymer is suitable. Can be used for

このブレンドSE樹脂における水添ランダム共重合体と水添ブロック共重合体の重量比は、例えば、水添ランダム共重合体が55重量%〜80重量%程度、水添ブロック共重合体が45重量%〜20重量%程度が好適である。   The weight ratio of the hydrogenated random copolymer to the hydrogenated block copolymer in the blended SE resin is, for example, about 55 wt% to 80 wt% for the hydrogenated random copolymer and 45 wt% for the hydrogenated block copolymer. % To about 20% by weight is preferable.

本発明の基材で使用するMBS3元樹脂は、該フィルムのブロッキングを抑制すると共に、ダイシング屑(糸状屑)を抑制し、該フィルムに適正な腰の硬さを付与する役割を果たしている。   The MBS ternary resin used in the base material of the present invention suppresses blocking of the film, suppresses dicing waste (filamentous waste), and plays a role of imparting appropriate waist hardness to the film.

MBS3元樹脂は、上記したように(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体とジエン系単量体(特に、ブタジエン)とスチレン系単量体との共重合体である。MBS3元樹脂は、具体的には、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(MAA)系単量体単位30重量%〜62重量%と、ジエン系単量体単位3重量%〜35重量%と、スチレン系単量体単位35重量%〜67重量%とからなる共重合体である。ここで、MAA系単量体単位のアルキルエステルのアルキルは、一般に炭素数1〜5のアルキル(特に、メチル、エチル等)であり、炭素数が大きくなる程該硬度は低下する傾向にある。MAA系単量体単位の具体例としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル等が挙げられる。なお、ジエン系単量体及びスチレン系単量体は、上記のSE樹脂の原料として記載されたものを用いることができる。   The MBS ternary resin is a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, a diene monomer (particularly butadiene), and a styrene monomer as described above. Specifically, the MBS ternary resin comprises (meth) acrylic acid alkyl ester (MAA) monomer units of 30% to 62% by weight, diene monomer units of 3% to 35% by weight, styrene It is a copolymer composed of 35% to 67% by weight of monomer units. Here, the alkyl of the alkyl ester of the MAA monomer unit is generally an alkyl having 1 to 5 carbon atoms (particularly methyl, ethyl, etc.), and the hardness tends to decrease as the carbon number increases. Specific examples of the MAA monomer unit include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and the like. In addition, what was described as a raw material of said SE resin can be used for a diene monomer and a styrene monomer.

MBS3元樹脂は硬質樹脂であり、その硬度(JIS K6253 デュロメータータイプD)は、20〜50程度、好ましくは、30〜40である。その比重(ASTM D297)は1.09〜1.11程度であり、MFR(ASTM D1238:230℃、21.2N)は2.0g/10min〜6.0g/10min程度であり、ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量測定法(DSC法)により測定した値で80℃〜95℃程度、好ましくは、85℃〜90℃程度である。また、MBS3元樹脂の重量平均分子量(Mw)は、10万〜40万程度、好ましくは10万〜20万程度である。測定は、GPC法による。   The MBS ternary resin is a hard resin, and its hardness (JIS K6253 durometer type D) is about 20 to 50, preferably 30 to 40. Its specific gravity (ASTM D297) is about 1.09 to 1.11, MFR (ASTM D1238: 230 ° C., 21.2 N) is about 2.0 g / 10 min to 6.0 g / 10 min, and the glass transition temperature ( Tg) is a value measured by a differential scanning calorimetry (DSC method) and is about 80 ° C. to 95 ° C., preferably about 85 ° C. to 90 ° C. The weight average molecular weight (Mw) of the MBS ternary resin is about 100,000 to 400,000, preferably about 100,000 to 200,000. The measurement is based on the GPC method.

本発明の単層(A)からなる基材は、上記軟質系のSE樹脂と硬質系のMBS3元樹脂が所定割合でブレンドされた樹脂であることを特徴とし、そのブレンド割合は、SE樹脂を80重量%〜10重量%、好ましくは70重量%〜45重量%、MBS3元樹脂を20重量%〜90重量%、好ましくは30重量%〜55重量%である。これにより、ダイシング屑が発生せず、均一かつ適度な拡張性を有し、フィルム同士の耐ブロッキング性に優れるという顕著な作用効果が発揮される。SE樹脂が80重量%を超え、MBS3元樹脂が20重量%未満になると、特にブロッキングの抑制効果が低下し、適正な腰の硬さが低下する傾向にある。逆にSE樹脂が10重量%を未満で、MBS3元樹脂が90重量%を超えると、フィルムの均一な拡張が困難となり、且つ腰の硬さが硬くなる傾向にある。   The base material comprising the single layer (A) of the present invention is characterized in that the soft SE resin and the hard MBS ternary resin are blended at a predetermined ratio, and the blend ratio is the same as that of the SE resin. 80 wt% to 10 wt%, preferably 70 wt% to 45 wt%, and MBS ternary resin is 20 wt% to 90 wt%, preferably 30 wt% to 55 wt%. Thereby, a remarkable effect that dicing waste is not generated, uniform and appropriate expandability, and excellent blocking resistance between films is exhibited. When the SE resin exceeds 80% by weight and the MBS ternary resin is less than 20% by weight, the effect of inhibiting blocking is particularly lowered, and the appropriate waist hardness tends to be lowered. On the other hand, when the SE resin is less than 10% by weight and the MBS ternary resin is more than 90% by weight, it is difficult to uniformly expand the film and the hardness of the waist tends to be hard.

本発明の単層(A)からなる基材の厚みは、少なくともダイサーの切り込み深さよりも厚くし、且つ容易にロ−ル状に巻くことができる程度であれば良く、基材の厚みは、80μm〜300μmが好ましく、より好ましくは80μm〜250μmである。   The thickness of the base material composed of the single layer (A) of the present invention may be at least thicker than the cutting depth of the dicer and can be easily wound in a roll shape. 80 micrometers-300 micrometers are preferable, More preferably, they are 80 micrometers-250 micrometers.

次に、本発明の単層基材の製造方法を説明する。SE樹脂80重量%〜10重量%及びMBS3元樹脂20重量%〜90重量%をドライブレンド又は溶融混練して均一に混合分散する。次に、得られた混合物をスクリュー式押出機に供給し、200℃〜225℃で単層Tダイからフィルム状に押出し、これを50℃〜70℃の冷却ロ−ルに通しながら冷却して実質的に無延伸で引き取る。   Next, the manufacturing method of the single layer base material of this invention is demonstrated. SE resin 80 wt% to 10 wt% and MBS ternary resin 20 wt% to 90 wt% are uniformly blended and dispersed by dry blending or melt kneading. Next, the obtained mixture is supplied to a screw type extruder, extruded from a single-layer T-die at 200 ° C. to 225 ° C., and cooled while passing through a cooling roll at 50 ° C. to 70 ° C. Taking up substantially unstretched.

ここで、実質的に無延伸とするのは、ダイシング後に行うフィルムの拡張を有効に行うためである。この実質的に無延伸とは、無延伸、或いは、ダイシングフィルムの拡張に悪影響を与えない程度の僅少の延伸を含むものである。通常、フィルム引き取りの際に、たるみの生じない程度の引っ張りであればよい。   Here, the reason why the film is substantially unstretched is to effectively extend the film after dicing. This substantially non-stretching includes non-stretching or slight stretching that does not adversely affect the expansion of the dicing film. In general, the film may be pulled to such an extent that no sagging occurs when the film is taken up.

(2)3層フィルム:(A)/(B)/(A)
本発明の基材の他の態様として、前記層(A)と、前記SE樹脂100重量%〜80重量%及び前記MBS3元樹脂0重量%〜20重量%からなる層(B)とが、(A)/(B)/(A)の順で積層されてなる少なくとも3層からなるダイシング用基材が挙げられる。
(2) Three-layer film: (A) / (B) / (A)
As another aspect of the substrate of the present invention, the layer (A) and a layer (B) composed of 100 wt% to 80 wt% of the SE resin and 0 wt% to 20 wt% of the MBS ternary resin are A substrate for dicing composed of at least three layers laminated in the order of A) / (B) / (A) can be mentioned.

まず、層(A)を構成する樹脂組成については前記と同じである。   First, the resin composition constituting the layer (A) is the same as described above.

中間層にあたる層(B)は、SE樹脂を80重量%以上、好ましくは85重量%以上含有し、また、MBS3元樹脂を20重量%以下、好ましくは15重量%以下含有する。層(B)は、基材に、拡張性(弾性)を付与するものであるが、SE樹脂自身の軟質さによって後述する共押出し成形が円滑に行われない場合や、中間層の厚みを厚くする場合には全体のフィルム腰の硬さがより柔らかくなってしまう場合がある。MBS3元樹脂を20重量%までブレンドすることによりこれらの問題が解決されるのである。   The layer (B) corresponding to the intermediate layer contains SE resin in an amount of 80% by weight or more, preferably 85% by weight or more, and contains MBS ternary resin in an amount of 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less. The layer (B) imparts extensibility (elasticity) to the base material, but the co-extrusion molding described later is not performed smoothly due to the softness of the SE resin itself, or the thickness of the intermediate layer is increased. When doing so, the hardness of the entire film waist may become softer. Blending the MBS ternary resin up to 20% by weight solves these problems.

本発明の基材は、SE樹脂を主成分とする層(B)を2つの耐ブロッキング性の高い層(A)の間に積層することで、フィルム同士のブロッキングもなく、均一拡張性に優れ、ダイシング屑の発生もより一層抑制することができる。   The base material of the present invention is excellent in uniform extensibility because there is no blocking between films by laminating a layer (B) mainly composed of SE resin between two layers (A) having high blocking resistance. Moreover, generation | occurrence | production of dicing waste can also be suppressed further.

本発明の3層(A)/(B)/(A)からなる基材の厚みは、少なくともダイサーの切り込み深さよりも厚くし、且つ容易にロ−ル状に巻くことができる程度であれば良く、80μm〜300μmが好ましく、より好ましくは80μm〜250μmである。   The thickness of the base material composed of the three layers (A) / (B) / (A) of the present invention is at least thicker than the cut depth of the dicer and can be easily wound in a roll shape. It is preferably 80 μm to 300 μm, more preferably 80 μm to 250 μm.

次に、本発明の3層基材の製造方法を説明する。この場合は3層共押出成形法が好ましく採用される。   Next, the manufacturing method of the 3 layer base material of this invention is demonstrated. In this case, a three-layer coextrusion molding method is preferably employed.

具体的には、SE樹脂80重量%〜10重量%及びMBS3元樹脂20重量%〜90重量%をドライブレンド又は溶融混練して均一に混合分散して、層(A)用の樹脂混合物を得る。また、SE樹脂100重量%〜80重量%及びMBS3元樹脂0重量%〜20重量%をドライブレンド又は溶融混練して均一に混合分散して、層(B)用の樹脂混合物を得る。   Specifically, 80 wt% to 10 wt% of SE resin and 20 wt% to 90 wt% of MBS ternary resin are dry blended or melt kneaded and uniformly mixed and dispersed to obtain a resin mixture for layer (A). . Also, 100 wt% to 80 wt% of the SE resin and 0 wt% to 20 wt% of the MBS ternary resin are dry blended or melt kneaded and uniformly mixed and dispersed to obtain a resin mixture for the layer (B).

次に、3台のスクリ−式押出機を使って、2台には層(A)用の樹脂を、1台には層(A)用の樹脂を供給し、200℃〜225℃で(A)/(B)/(A)の順で3層Tダイからフィルム状に同時押出しを行い、これを50℃〜70℃の冷却ロ−ルに通しながら冷却して実質的に無延伸で引き取る。実質的に無延伸とは、上記(1)と同義である。   Next, using three screen type extruders, the resin for the layer (A) is supplied to two units, and the resin for the layer (A) is supplied to one unit at 200 to 225 ° C. ( A) / (B) / (A) are co-extruded from a three-layer T-die in the form of a film and cooled while passing through a cooling roll at 50 ° C. to 70 ° C. so that it is substantially unstretched. Take over. Substantially non-stretching is synonymous with the above (1).

(3)2層フィルム:(A)/(C)
本発明の基材の他の態様として、前記層(A)と、ポリエチレン系樹脂からなる層(C)とが、(A)/(C)で積層されてなる少なくとも2層からなる基材が挙げられる。
(3) Two-layer film: (A) / (C)
As another embodiment of the base material of the present invention, there is provided a base material comprising at least two layers in which the layer (A) and the layer (C) made of polyethylene resin are laminated by (A) / (C). Can be mentioned.

まず、層(A)を構成する樹脂組成については前記と同じである。   First, the resin composition constituting the layer (A) is the same as described above.

ポリエチレン系樹脂層(C)を構成するポリエチレン系樹脂は、ポリエチレン単位を主成分としてなる高分子であれば良く、例えば、エチレン単独重合体(エチレンホモポリマー)、エチレンと炭素数3〜8のオレフィン単量体との共重合体、又はエチレンと(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体との共重合体等が好適である。該共重合体は、ポリエチレン単位を80重量%以上、好ましくは90重量%以上含有しているものが好ましい。   The polyethylene-based resin constituting the polyethylene-based resin layer (C) may be a polymer having a polyethylene unit as a main component, for example, an ethylene homopolymer (ethylene homopolymer), ethylene and an olefin having 3 to 8 carbon atoms. A copolymer with a monomer or a copolymer of ethylene and a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is preferred. The copolymer preferably contains a polyethylene unit of 80% by weight or more, preferably 90% by weight or more.

ポリエチレン系樹脂の中でも、共重合体が好ましいが、エチレンと(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体との共重合体がより好ましい。これは、層(A)との層間密着力に優れるからである。具体的には、エチレン−アクリル酸メチル共重合体(EMA)、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体(EBA)、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)等が例示される。このうち、特に、EMMAが好ましい。   Among polyethylene resins, copolymers are preferred, but copolymers of ethylene and (meth) acrylic acid alkyl ester monomers are more preferred. This is because the interlayer adhesion with the layer (A) is excellent. Specifically, ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-butyl acrylate copolymer (EBA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer ( EEA) and the like are exemplified. Of these, EMMA is particularly preferable.

ポリエチレン系樹脂のMFR(ASTM D1238:230℃、21.2N)は0.5g/10min〜10.0g/10min程度であり、ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量測定法(DSC法)により測定した値で−130℃〜0℃程度、好ましくは、−120℃〜−10℃程度である。   The MFR (ASTM D1238: 230 ° C., 21.2 N) of the polyethylene resin is about 0.5 g / 10 min to 10.0 g / 10 min, and the glass transition temperature (Tg) is determined by the differential scanning calorimetry (DSC method). The measured value is about -130 ° C to 0 ° C, preferably about -120 ° C to -10 ° C.

また、ポリエチレン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、10万〜30万程度、好ましくは15万〜20万程度である。測定は、GPC法による。   The weight average molecular weight (Mw) of the polyethylene resin is about 100,000 to 300,000, preferably about 150,000 to 200,000. The measurement is based on the GPC method.

本発明の2層(A)/(C)からなる基材の厚みは、少なくともダイサーの切り込み深さよりも厚くし、且つ容易にロ−ル状に巻かれることも考慮して決めることができる。特に、ダイサーがフィルムC層にまで到達するとダイシング屑の発生につながることから、これを抑制するために層(A)の厚みをダイサーの切り込み深さ以上に厚くすることが好ましい。本発明の2層(A)/(C)からなる基材の厚みは、少なくともダイサーの切り込み深さよりも厚くし、且つ容易にロ−ル状に巻くことができる程度であれば良く、好ましくは80μm〜300μm、より好ましくは80μm〜250μmである。この中で層(A)の厚みは基材の厚みの20%〜90%、より好ましくは25%〜80%、さらに好ましくは30%〜70%であれば良い。   The thickness of the base material comprising the two layers (A) / (C) of the present invention can be determined taking into consideration that it is at least thicker than the cutting depth of the dicer and is easily wound in a roll shape. In particular, when the dicer reaches the film C layer, it leads to generation of dicing debris. Therefore, in order to suppress this, it is preferable to make the thickness of the layer (A) larger than the cut depth of the dicer. The thickness of the base material composed of the two layers (A) / (C) of the present invention should be at least thicker than the cut depth of the dicer and can be easily wound into a roll, preferably They are 80 micrometers-300 micrometers, More preferably, they are 80 micrometers-250 micrometers. Among them, the thickness of the layer (A) may be 20% to 90% of the thickness of the base material, more preferably 25% to 80%, and still more preferably 30% to 70%.

本発明の2層からなる基材では、耐ブロッキング性の高いポリエチレン系樹脂層(C)を積層してなるため、上記(1)に記載の単層ダイシング用基材や、上記(2)に記載の3層基材と比べて、耐ブロッキング性は格段に向上する。従って、フィルムを締め付け状態でロ−ル巻きにしようが、より大きな径でロ−ル巻きにしようが、保存場所が高温になろうが、問題になるブロッキングの懸念は完全に払拭される。   In the base material consisting of two layers according to the present invention, since the polyethylene-based resin layer (C) having high blocking resistance is laminated, the base material for single-layer dicing described in the above (1) and the above (2) Compared to the three-layer substrate described, the blocking resistance is significantly improved. Thus, whether the film is rolled in a roll, rolled in a larger diameter, or rolled at a high temperature, the storage location will be hot, but the blocking concerns that are at issue are completely eliminated.

次に、本発明の2層基材の製造方法を説明する。この場合は2層共押出成形法が好ましく採用される。   Next, the manufacturing method of the 2 layer base material of this invention is demonstrated. In this case, a two-layer coextrusion method is preferably employed.

具体的には、SE樹脂80重量%〜10重量%及びMBS3元樹脂20重量%〜90重量%をドライブレンド又は溶融混練して均一に混合分散して、層(A)用の樹脂混合物を得る。また、ポリエチレン系樹脂をドライブレンド又は溶融混練して、層(C)用の樹脂混合物を得る。   Specifically, 80 wt% to 10 wt% of SE resin and 20 wt% to 90 wt% of MBS ternary resin are dry blended or melt kneaded and uniformly mixed and dispersed to obtain a resin mixture for layer (A). . Further, a polyethylene resin is dry blended or melt kneaded to obtain a resin mixture for the layer (C).

次に、それぞれの樹脂混合物を2台のスクリ−式押出機に供給し、200℃〜225℃で2層Tダイからフィルム状に共押出しを行い、これを50℃〜70℃の冷却ロ−ルに通しながら冷却して実質的に無延伸で引き取る。実質的に無延伸とは、上記(1)と同義である。   Next, each resin mixture was supplied to two screen extruders and coextruded in a film form from a two-layer T-die at 200 ° C. to 225 ° C., and this was cooled at 50 ° C. to 70 ° C. It is cooled while passing through the glass and taken up substantially unstretched. Substantially non-stretching is synonymous with the above (1).

(4)3層フィルム:(A)/(B)/(C)
本発明の基材の他の態様として、前記した層(A)、層(B)及び層(C)とが、(A)/(B)/(C)の順で積層されてなる少なくとも3層からなる基材が挙げられる。
(4) Three-layer film: (A) / (B) / (C)
As another aspect of the substrate of the present invention, at least three layers (A), (B) and (C) are laminated in the order of (A) / (B) / (C). Examples include a base material composed of layers.

層(A)、層(B)及び層(C)を構成する樹脂組成は前記と同じである。   The resin composition which comprises a layer (A), a layer (B), and a layer (C) is the same as the above.

本発明の3層(A)/(B)/(C)からなる基材の厚みは、少なくともダイサーの切り込み深さよりも厚くし、且つ容易にロ−ル状に巻かれることも考慮して決めることができる。特に、ダイサーがフィルムC層にまで到達するとダイシング屑の発生につながることから、これを抑制するために層(A)の厚みをダイサーの切り込み深さ以上に厚くすることが好ましい。本発明の3層(A)/(B)/(C)からなる基材の厚みは、少なくともダイサーの切り込み深さよりも厚くし、且つ容易にロ−ル状に巻くことができる程度であれば良く、好ましくは80μm〜300μm、より好ましくは80μm〜250μmである。この場合、層(A)の厚みは基材の厚みの20%〜90%、より好ましくは25%〜80%、さらに好ましくは30%〜70%であれば良い。   The thickness of the base material composed of the three layers (A) / (B) / (C) of the present invention is determined in consideration of being at least thicker than the cutting depth of the dicer and being easily wound into a roll. be able to. In particular, when the dicer reaches the film C layer, it leads to generation of dicing debris. Therefore, in order to suppress this, it is preferable to make the thickness of the layer (A) larger than the cut depth of the dicer. The thickness of the base material comprising the three layers (A) / (B) / (C) of the present invention is at least thicker than the cutting depth of the dicer and can be easily wound into a roll. It is preferably 80 μm to 300 μm, more preferably 80 μm to 250 μm. In this case, the thickness of the layer (A) may be 20% to 90% of the thickness of the substrate, more preferably 25% to 80%, and even more preferably 30% to 70%.

本発明の3層からなる基材では、耐ブロッキング性の高いポリエチレン系樹脂層(C)を積層してなるため、上記(1)に記載の単層ダイシング用基材や、上記(2)に記載の3層基材と比べて、耐ブロッキング性は格段に向上する。従って、フィルムを締め付け状態でロ−ル巻きにしようが、より大きな径でロ−ル巻きにしようが、保存場所が高温になろうが、問題になるブロッキングの懸念は完全に払拭される。   In the base material composed of three layers according to the present invention, since the polyethylene-based resin layer (C) having high blocking resistance is laminated, the base material for single-layer dicing described in the above (1) and the above (2) Compared to the three-layer substrate described, the blocking resistance is significantly improved. Thus, whether the film is rolled in a roll, rolled in a larger diameter, or rolled at a high temperature, the storage location will be hot, but the blocking concerns that are at issue are completely eliminated.

次に、本発明の3層基材の製造方法を説明する。この場合は3層共押出成形法が好ましく採用される。   Next, the manufacturing method of the 3 layer base material of this invention is demonstrated. In this case, a three-layer coextrusion molding method is preferably employed.

具体的には、SE樹脂80重量%〜10重量%及びMBS3元樹脂20重量%〜90重量%をドライブレンド又は溶融混練して均一に混合分散して、層(A)用の樹脂混合物を得る。また、SE樹脂100重量%〜80重量%及びMBS3元樹脂0重量%〜20重量%をドライブレンド又は溶融混練して均一に混合分散して、層(B)用の樹脂混合物を得る。また、ポリエチレン系樹脂をドライブレンド又は溶融混練して、層(C)用の樹脂混合物を得る。   Specifically, 80 wt% to 10 wt% of SE resin and 20 wt% to 90 wt% of MBS ternary resin are dry blended or melt kneaded and uniformly mixed and dispersed to obtain a resin mixture for layer (A). . Also, 100 wt% to 80 wt% of the SE resin and 0 wt% to 20 wt% of the MBS ternary resin are dry blended or melt kneaded and uniformly mixed and dispersed to obtain a resin mixture for the layer (B). Further, a polyethylene resin is dry blended or melt kneaded to obtain a resin mixture for the layer (C).

次に、3台のスクリュー式押出機を使って、1台は層(A)用の樹脂を、他の1台には層(B)用の樹脂を、さらに他の1台には層(C)用の樹脂を供給し、200℃〜225℃で(A)/(B)/(C)の順で3層Tダイからフィルム状に共押出しを行い、これを50℃〜70℃の冷却ロ−ルに通しながら冷却して実質的に無延伸で引き取る。実質的に無延伸とは、上記(1)と同義である。   Next, using three screw-type extruders, one unit is the layer (A) resin, the other unit is the layer (B) resin, and the other unit is the layer ( C) resin is supplied and coextruded from a three-layer T-die in the order of (A) / (B) / (C) at 200 ° C. to 225 ° C., and this is 50 ° C. to 70 ° C. It is cooled while passing through a cooling roll and taken up substantially unstretched. Substantially non-stretching is synonymous with the above (1).

上記により得られる基材は、その層(A)上に公知の粘着剤をコートして粘着剤層(D)が形成され、さらに該粘着剤層(D)上に離型層(E)が形成されて、本発明のダイシングフィルムが製造される。このフィルムは、通常テープ状にカットされたロール巻き状態で取得される。   The base material obtained as described above is coated with a known pressure-sensitive adhesive on the layer (A) to form a pressure-sensitive adhesive layer (D), and a release layer (E) is further formed on the pressure-sensitive adhesive layer (D). Once formed, the dicing film of the present invention is manufactured. This film is usually obtained in a rolled state cut into a tape shape.

本発明の電子部品のダイシング用粘着シートに用いられる粘着剤層を構成する粘着剤としては、一般的に使用されている感圧性の粘着剤を使用できる。具体的には、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリビニルエーテル等の各種粘着剤が挙げられる。なかでも、被切断体としての半導体ウエハや半導体パッケージに対する接着性、剥離後の半導体ウエハ等の超純水やアルコール等の有機溶剤による洗浄性などの点から、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとする(メタ)アクリル系粘着剤が好ましい。   As a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer used in the pressure-sensitive adhesive sheet for dicing of the electronic component of the present invention, a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive that is generally used can be used. Specific examples include various pressure-sensitive adhesives such as acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, and polyvinyl ethers. In particular, (meth) acrylic polymers are used as base polymers in terms of adhesion to semiconductor wafers and semiconductor packages as objects to be cut, and cleanability of semiconductor wafers after peeling with organic solvents such as ultrapure water and alcohol. A (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is preferred.

前記(メタ)アクリル系ポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、s−ブチルエステル、t−ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、2−エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、イソノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、エイコシルエステルなどの炭素数1〜30のアルキル基、特に炭素数4〜18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルエステルなど)、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル(例えば、シクロペンチルエステル、シクロヘキシルエステルなど)、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル(例えば、ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシブチルエステル、ヒドロキシヘキシルエステル等)、(メタ)アクリル酸グリシジルエステル、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、(メタ)アクリル酸アミド、(メタ)アクリル酸N−ヒドロキシメチルアミド、(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキルエステル(例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート、t−ブチルアミノエチルメタクリレート等)、酢酸ビニル、スチレンの1種又は2種以上を単量体成分として用いた(メタ)アクリル系ポリマーなどが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic polymer include (meth) acrylic acid alkyl esters (for example, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, Pentyl ester, isopentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, isononyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester, tridecyl ester, tetradecyl ester , Hexadecyl ester, octadecyl ester, eicosyl ester, etc., and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, particularly a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. Tellurium), (meth) acrylic acid cycloalkyl esters (for example, cyclopentyl ester, cyclohexyl ester, etc.), (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters (for example, hydroxyethyl ester, hydroxybutyl ester, hydroxyhexyl ester, etc.), (meta ) Glycidyl acrylate, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, (meth) acrylic acid amide, (meth) acrylic acid N-hydroxymethylamide, (meth) acrylic acid alkylaminoalkyl esters (eg, dimethyl) (Aminoethyl methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, etc.), vinyl acetate, and (meth) acrylic polymers using one or more of styrene as monomer components.

前記(メタ)アクリル系ポリマーは凝集力、接着性などの改質を目的として、必要に応じ、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル又はシクロアルキルエステルと共重合可能な他のモノマー成分に対応する単位を含んでいてもよい。このようなモノマー成分として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物モノマー;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー;スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー;アクリルアミド、アクリロニトリルなどが挙げられる。これら共重合可能なモノマー成分は、1種又は2種以上使用できる。これら共重合可能なモノマーの使用量は、全モノマー成分の30重量%以下が好ましく、さらに好ましくは15重量%以下である。   The (meth) acrylic polymer is a unit corresponding to another monomer component copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester or cycloalkyl ester, if necessary, for the purpose of modifying cohesive force, adhesiveness and the like. May be included. Examples of such monomer components include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; maleic anhydride Acid anhydride monomers such as itaconic anhydride; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate Hydroxyl group-containing monomers such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate; The Sulfonic acid groups such as lensulfonic acid, allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidepropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid Containing monomers; Phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; acrylamide, acrylonitrile and the like. One or more of these copolymerizable monomer components can be used. The amount of these copolymerizable monomers used is preferably 30% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, based on the total monomer components.

さらに、前記(メタ)アクリル系ポリマーは、これを架橋させるため、多官能性モノマーなども必要に応じて共重合用モノマー成分として含むことができる。ベースポリマーを架橋させることにより、粘着剤層の自己保持性が向上するので粘着シートの大きな変形を防止でき、粘着シートの平板状態を維持しやすくなる。   Furthermore, in order to crosslink the (meth) acrylic polymer, a polyfunctional monomer or the like can be included as a monomer component for copolymerization as necessary. By crosslinking the base polymer, the self-holding property of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, so that a large deformation of the pressure-sensitive adhesive sheet can be prevented and the flat state of the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily maintained.

多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性モノマーも1種又は2種以上用いることができる。多官能性モノマーの使用量は、粘着特性等の点から、全モノマー成分の30重量%以下が好ましい。   Examples of multifunctional monomers include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol di (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. These polyfunctional monomers can also be used alone or in combination of two or more. The amount of the polyfunctional monomer used is preferably 30% by weight or less of the total monomer components from the viewpoint of adhesive properties and the like.

前記(メタ)アクリル系ポリマーは、単一モノマー又は二種以上のモノマー混合物を重合することにより得られる。重合は、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、光重合等の何れの方式で行うこともできる。特に、紫外線や電子線などの放射線を照射して重合する場合には、ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーにモノマー成分と光重合開始剤とを配合して得られる液状組成物をキャストして光重合させることにより(メタ)アクリル系ポリマーを合成することが好ましい。   The (meth) acrylic polymer can be obtained by polymerizing a single monomer or a mixture of two or more monomers. The polymerization can be carried out by any method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and photopolymerization. In particular, when polymerizing by irradiating radiation such as ultraviolet rays or electron beams, photopolymerization is performed by casting a liquid composition obtained by mixing a monomer component and a photopolymerization initiator in a urethane (meth) acrylate oligomer. It is preferable to synthesize a (meth) acrylic polymer.

前記ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、数平均分子量が500〜10万程度、好ましくは1000〜3万のものであり、かつエステル・ジオールを主骨格とする2官能化合物である。また、モノマー成分としては、モルホリン(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等が挙げられる。ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーとモノマー成分との混合比は、オリゴマー:モノマー成分=95〜5:5〜95(重量%)であることが好ましく、さらに好ましくは50〜70:50〜30(重量%)である。ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーの含有量が多いと液状組成物の粘度が高くなって重合が困難となる傾向にある。   The urethane (meth) acrylate oligomer is a bifunctional compound having a number average molecular weight of about 500 to 100,000, preferably 1000 to 30,000, and having an ester diol as a main skeleton. Examples of the monomer component include morpholine (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and methoxylated cyclodecatriene (meth) acrylate. The mixing ratio of the urethane (meth) acrylate oligomer and the monomer component is preferably oligomer: monomer component = 95-5: 5-95 (% by weight), more preferably 50-70: 50-30 (weight). %). When the content of the urethane (meth) acrylate oligomer is large, the viscosity of the liquid composition tends to be high and polymerization tends to be difficult.

粘着剤層は被切断体等の汚染防止等の点から、低分子量物質の含有量が小さいのが好ましい。この点から、(メタ)アクリル系ポリマーの数平均分子量は、20万〜300万程度が好ましく、さらに好ましくは25万〜150万程度である。   The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a low content of a low molecular weight substance from the viewpoint of preventing contamination of the object to be cut. From this point, the number average molecular weight of the (meth) acrylic polymer is preferably about 200,000 to 3,000,000, more preferably about 250,000 to 1,500,000.

また、前記粘着剤には、ベースポリマーである(メタ)アクリル系ポリマー等の数平均分子量を高めるため、外部架橋剤を適宜に採用することもできる。外部架橋方法の具体的手段としては、ポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミン、カルボキシル基含有ポリマーなどのいわゆる架橋剤を添加し反応させる方法が挙げられる。外部架橋剤を使用する場合、その使用量は、架橋すべきベースポリマーとのバランスにより、さらには、粘着剤としての使用用途によって適宜決定される。一般的には、上記ベースポリマー100重量部に対して、1重量部〜5重量部程度配合するのが好ましい。さらに、粘着剤には、必要により前記成分の他に従来公知の各種の粘着付与剤、老化防止剤などの添加剤を用いてもよい。   Moreover, in order to increase the number average molecular weight of the (meth) acrylic polymer as a base polymer, an external cross-linking agent can be appropriately employed for the pressure-sensitive adhesive. Specific means for the external crosslinking method include a method of adding a so-called crosslinking agent such as a polyisocyanate compound, a melamine resin, a urea resin, an epoxy resin, a polyamine, a carboxyl group-containing polymer, and reacting them. When using an external cross-linking agent, the amount used is appropriately determined depending on the balance with the base polymer to be cross-linked, and further depending on the intended use as an adhesive. Generally, it is preferable to mix about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Furthermore, you may use additives, such as conventionally well-known various tackifiers and anti-aging agent other than the said component as needed, for an adhesive.

また、前記粘着剤としては、放射線硬化型粘着剤を使用できる。放射線硬化型粘着剤は炭素−炭素二重結合等の放射線硬化性の官能基を有し、かつ粘着性を示すものを特に制限なく使用することができる。放射線硬化型粘着剤としては、紫外線照射によって粘着力が低下する紫外線硬化型粘着剤が望ましい。かかる粘着剤層によれば、バックグラインド(研削)工程後またはダイシング工程後に紫外線照射によって、粘着シートの剥離を容易に行うことができる。   Moreover, a radiation curable pressure sensitive adhesive can be used as the pressure sensitive adhesive. As the radiation-curable pressure-sensitive adhesive, those having a radiation-curable functional group such as a carbon-carbon double bond and exhibiting adhesiveness can be used without particular limitation. As the radiation curable pressure-sensitive adhesive, an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive whose adhesive strength is reduced by ultraviolet irradiation is desirable. According to the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled off by ultraviolet irradiation after the back grinding (grinding) step or the dicing step.

紫外線硬化型粘着剤としては、例えば、前記(メタ)アクリル酸エステルの単独重合又は共重合性コモノマーとの共重合体(アクリル系ポリマー)と紫外線硬化成分(前記アクリルポリマーの側鎖に炭素−炭素二重結合を付加させたものでもよい)と、光重合開始剤と、必要に応じて、架橋剤、粘着付与剤、充填剤、老化防止剤、着色剤等の慣用の添加剤とにより構成できる。   Examples of the ultraviolet curable adhesive include, for example, a copolymer (acrylic polymer) of a homopolymer of the (meth) acrylic acid ester or a copolymerizable comonomer and an ultraviolet curable component (carbon-carbon in the side chain of the acrylic polymer). A double bond may be added), a photopolymerization initiator, and, if necessary, conventional additives such as a crosslinking agent, a tackifier, a filler, an anti-aging agent, and a coloring agent. .

前記紫外線硬化性の成分としては、分子中に炭素−炭素二重結合を有し、ラジカル重合により硬化可能なモノマー、オリゴマー、またはポリマーであればよい。具体的には、例えば、ウレタンオリゴマー、ウレタン(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル;エステルアクリレートオリゴマー;2−プロペニルジ−3−ブテニルシアヌレート、2−ヒドロキシエチルビス(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(2−メタクリロキシエチル)イソシアヌレートなどのイソシアヌレート又はイソシアヌレート化合物などが挙げられる。なお、アクリル系ポリマーとして、ポリマー側鎖に炭素−炭素二重結合を有する紫外線硬化型ポリマーを使用する場合においては、特に上記紫外線硬化成分を加える必要はない。紫外線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分の配合量は、粘着剤を構成する(メタ)アクリル系ポリマー等のベースポリマー100重量部に対して、例えば20重量部〜200重量部、好ましくは50重量部〜150重量部程度である。   The ultraviolet curable component may be any monomer, oligomer, or polymer that has a carbon-carbon double bond in the molecule and can be cured by radical polymerization. Specifically, for example, urethane oligomer, urethane (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate , Dipentaerystol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol Esters of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohols such as di (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate; ester acrylate oligomers; 2-propenyl di-3 Butenyl cyanurate, 2-hydroxyethyl bis (2-acryloxyethyl) isocyanurate, tris (2-methacryloxyethyl) isocyanurate or isocyanurate compounds such as isocyanurate. In addition, when using the ultraviolet curable polymer which has a carbon-carbon double bond in a polymer side chain as an acrylic polymer, it is not necessary to add the said ultraviolet curable component in particular. The compounding amount of the ultraviolet curable monomer component or oligomer component is, for example, 20 parts by weight to 200 parts by weight, preferably 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer such as the (meth) acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive. About 150 parts by weight.

また、放射線硬化性の粘着剤としては、上記説明した添加型の放射線硬化型粘着剤のほかに、ベースポリマーとして、炭素−炭素二重結合をポリマー側鎖または主鎖中もしくは主鎖末端に有するものを用いた内在型の放射線硬化型粘着剤が挙げられる。内在型の放射線硬化型粘着剤は、低分子成分であるオリゴマー成分等を含有する必要がなく、或いは多くを含まない為、経時的にオリゴマー成分等が粘着剤中を移動することがない。これにより、安定した層構造の粘着剤層を形成することができる。   In addition to the additive-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive described above, the radiation-curable pressure-sensitive adhesive has a carbon-carbon double bond as a base polymer in the polymer side chain, main chain, or main chain terminal. Intrinsic radiation curable pressure-sensitive adhesives that use materials are listed. The intrinsic radiation curable pressure-sensitive adhesive does not need to contain an oligomer component or the like which is a low molecular component, or does not contain much, so that the oligomer component or the like does not move in the pressure-sensitive adhesive over time. Thereby, the adhesive layer of the stable layer structure can be formed.

前記炭素−炭素二重結合を有するベースポリマーは、炭素−炭素二重結合を有し、かつ粘着性を有するものを特に制限なく使用できる。このようなベースポリマーとしては、(メタ)アクリル系ポリマーを基本骨格とするものが好ましい。(メタ)アクリル系ポリマーの基本骨格としては、前記例示した(メタ)アクリル系ポリマーが挙げられる。   As the base polymer having a carbon-carbon double bond, those having a carbon-carbon double bond and having adhesiveness can be used without particular limitation. As such a base polymer, a polymer having a (meth) acrylic polymer as a basic skeleton is preferable. Examples of the basic skeleton of the (meth) acrylic polymer include the (meth) acrylic polymers exemplified above.

前記(メタ)アクリル系ポリマーに於けるポリマー側鎖に炭素−炭素二重結合を導入すると、分子設計が容易となる。炭素−炭素二重結合の導入法は特に制限されず、様々な方法を採用できる。例えば、予め(メタ)アクリル系ポリマーに官能基を有するモノマーを共重合した後、この官能基と反応しうる官能基および炭素−炭素二重結合を有する化合物を、炭素−炭素二重結合の放射線硬化性を維持したまま縮合または付加反応させる方法が挙げられる。   Introducing a carbon-carbon double bond to the polymer side chain in the (meth) acrylic polymer facilitates molecular design. The method for introducing the carbon-carbon double bond is not particularly limited, and various methods can be adopted. For example, after a monomer having a functional group is previously copolymerized with a (meth) acrylic polymer, a compound having a functional group capable of reacting with the functional group and a carbon-carbon double bond is converted into a radiation of the carbon-carbon double bond. Examples of the method include a condensation or addition reaction while maintaining the curability.

これらの官能基の組合せ例としては、カルボン酸基とエポキシ基、カルボン酸基とアジリジル基、ヒドロキシル基とイソシアネート基などが挙げられる。これら官能基の組合せのなかでも反応追跡の容易さの観点から、ヒドロキシル基とイソシアネート基との組合せが好適である。また、これら官能基の組合せにより、上記炭素−炭素二重結合を有する(メタ)アクリル系ポリマーを生成するような組合せであれば、官能基は(メタ)アクリル系ポリマーと前記化合物のいずれの側にあってもよいが、前記の好ましい組合せでは、(メタ)アクリル系ポリマーがヒドロキシル基を有し、前記化合物がイソシアネート基を有する場合が好適である。この場合、炭素−炭素二重結合を有するイソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、m−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネートなどが挙げられる。また、(メタ)アクリル系ポリマーとしては、前記例示のヒドロキシ基含有モノマーや、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、またはジエチレングルコールモノビニルエーテルなどのエーテル系化合物を共重合したものが挙げられる。   Examples of combinations of these functional groups include carboxylic acid groups and epoxy groups, carboxylic acid groups and aziridyl groups, hydroxyl groups and isocyanate groups. Among these combinations of functional groups, a combination of a hydroxyl group and an isocyanate group is preferable from the viewpoint of easy reaction tracking. In addition, if the combination of these functional groups produces a (meth) acrylic polymer having the carbon-carbon double bond, the functional group is on either side of the (meth) acrylic polymer and the compound. However, in the preferable combination, it is preferable that the (meth) acrylic polymer has a hydroxyl group and the compound has an isocyanate group. In this case, examples of the isocyanate compound having a carbon-carbon double bond include methacryloyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, and the like. Examples of the (meth) acrylic polymer include those obtained by copolymerization of the above-exemplified hydroxy group-containing monomers and ether compounds such as 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, or diethylene glycol monovinyl ether. It is done.

前記内在型の放射線硬化型粘着剤としては、前記炭素−炭素二重結合を有するベースポリマー(特に(メタ)アクリル系ポリマー)を単独で使用することができる。また、特性を悪化させない程度に前記放射線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分を配合することもできる。放射線硬化性のオリゴマー成分等の配合量は、通常ベースポリマー100重量部に対して30重量部以下であり、好ましくは10重量部以下である。   As the intrinsic radiation curable pressure-sensitive adhesive, the base polymer (particularly, (meth) acrylic polymer) having the carbon-carbon double bond can be used alone. Further, the radiation-curable monomer component or oligomer component can be blended to such an extent that the characteristics are not deteriorated. The amount of the radiation-curable oligomer component or the like is usually 30 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the base polymer.

前記重合開始剤としては、その重合反応の引き金となり得る適当な波長の紫外線を照射することにより開裂しラジカルを生成する物質であれば良い。具体的には、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ペンゾインイソブチルエーテル等のペンゾインアルキルエーテル類;ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の芳香族ケトン類;ベンジルジメチルケタール等の芳香族ケタール類;ポリビニルベンゾフェノン;クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン類などが挙げられる。重合開始剤の配合量は、粘着剤を構成する(メタ)アクリル系ポリマー等のベースポリマー100重量部に対して、0.1重量部〜20重量部程度であり、好ましくは1重量部〜10重量部である。   The polymerization initiator may be any substance that can be cleaved to generate radicals by irradiation with ultraviolet rays having an appropriate wavelength that can trigger the polymerization reaction. Specifically, for example, benzoin alkyl ethers such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether; aromatic ketones such as benzyl, benzoin, benzophenone and α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; benzyldimethyl Aromatic ketals such as ketals; polyvinyl benzophenones; thioxanthones such as chlorothioxanthone, dodecyl thioxanthone, dimethyl thioxanthone, and diethyl thioxanthone. The blending amount of the polymerization initiator is about 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer such as a (meth) acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive. Parts by weight.

一方、前記加熱剥離型粘着剤としては、前記一般的な感圧性粘着剤に熱膨張性微粒子が配合された熱発泡型粘着剤が挙げられる。物品の接着目的を達成したのち熱膨張性微粒子を含有する感圧接着剤を加熱することで粘着剤層が発泡もしくは膨張して粘着剤層表面が凹凸に変化し、被着体との接着面積の減少により接着力低減し、物品を容易に分離できるようにしたものであり、電子物品やその材料等の加工時における固定や、搬送等の物流など、多種多様な目的で用いられている。   On the other hand, examples of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive include a heat-foaming pressure-sensitive adhesive in which thermally expandable fine particles are blended with the general pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive. After achieving the purpose of bonding the article, heating the pressure-sensitive adhesive containing thermally expandable fine particles causes the pressure-sensitive adhesive layer to foam or expand, changing the surface of the pressure-sensitive adhesive layer into irregularities, and the area of adhesion to the adherend By reducing the adhesive strength, the adhesive strength is reduced so that the articles can be easily separated, and they are used for various purposes such as fixing electronic articles and their materials during processing, and logistics such as transportation.

熱膨張性微粒子については特に限定はなく、剥離開始温度が低いものと剥離開始温度が高いものの異なる剥離開始温度を持つ組み合わせになるように種々の無機系や有機系の熱膨張性微小球を選択使用することができる。この2種類の熱膨張性微小球の剥離開始温度差は、熱膨張性微小球の感温特性等の処理精度に応じて適宜に決定されるが、一般には20℃〜70℃、好ましくは30℃〜50℃の温度差とされる。   There is no particular limitation on the thermally expandable fine particles, and various inorganic and organic thermally expandable microspheres are selected so that they have a combination of different peeling start temperatures, although those with a low peel start temperature and a high peel start temperature. Can be used. The difference between the peeling start temperatures of the two types of thermally expandable microspheres is appropriately determined according to the processing accuracy such as the temperature sensitive characteristics of the thermally expandable microspheres, but is generally 20 ° C to 70 ° C, preferably 30 ° C. The temperature difference is from 50 ° C to 50 ° C.

熱発泡型粘着剤は、熱による熱膨張性微粒子の発泡により接着面積が減少して剥離が容易になるものであり、熱膨張性微粒子の平均粒子径は1μm〜25μm程度のものが好ましい。より好ましくは5μm〜15μmであり、特に10μm程度のものが好ましい。   The heat-foamable pressure-sensitive adhesive is one that reduces the adhesion area due to foaming of the heat-expandable fine particles due to heat and facilitates peeling, and the heat-expandable fine particles preferably have an average particle diameter of about 1 μm to 25 μm. More preferably, it is 5 μm to 15 μm, and particularly about 10 μm is preferable.

熱膨張性微粒子としては、加熱下に膨張する素材を特に制限なく使用できるが、熱膨張性物質をマイクロカプセル化してなる膨張性微粒子は、混合操作が容易であるなどの点から好ましく用いられる。例えば、イソブタン、プロパン、ペンタンなどの加熱により容易にガス化して膨張する物質を、弾性を有する殻内に内包させた微小球であればよい。前記殻は、通常、熱可塑性物質、熱溶融性物質、熱膨張により破裂する物質などで形成される。前記殻を形成する物質としては、例えば、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホンなどが挙げられる。熱膨張性マイクロカプセルは、前記粘着剤との分散混合性に優れているなどの利点も有する。熱膨張性マイクロカプセルの市販品としては、例えばマイクロスフェアー(松本油脂社製)などが挙げられる。尚、必要に応じて熱膨張助剤を添加してもよい。   As the heat-expandable fine particles, a material that expands under heating can be used without particular limitation. However, expandable fine particles obtained by microencapsulating a heat-expandable substance are preferably used from the viewpoint of easy mixing operation. For example, it may be a microsphere in which a substance that easily expands by gasification by heating, such as isobutane, propane, or pentane, is encapsulated in an elastic shell. The shell is usually formed of a thermoplastic material, a hot-melt material, a material that bursts due to thermal expansion, or the like. Examples of the substance forming the shell include vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, and polysulfone. Thermally expansible microcapsules also have advantages such as excellent dispersibility with the pressure-sensitive adhesive. Examples of commercially available thermal expandable microcapsules include microspheres (manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.). In addition, you may add a thermal expansion auxiliary agent as needed.

前記粘着剤に対する熱膨張性微粒子(熱膨張性マイクロカプセル)の配合量は、前記粘着剤層の種類に応じて、その粘着力を低下できる量を適宜に決定することができる一般には、熱膨張性微粒子を含む粘着剤層の厚みを加熱膨張直後の厚みの60%以上、好ましくは70%以上、さらに好ましくは80%以上を維持できる配合量が好ましい。またベースポリマー100重量部に対して、1重量部〜100重量部程度、好ましくは5重量部〜40重量部、より好ましくは10重量部〜20重量部である。   The amount of thermally expandable fine particles (thermally expandable microcapsules) to be added to the pressure-sensitive adhesive can be determined as appropriate according to the type of the pressure-sensitive adhesive layer. The amount of the pressure-sensitive adhesive layer containing the conductive fine particles is preferably such that it can maintain 60% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more of the thickness immediately after thermal expansion. The amount is about 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, and more preferably 10 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer.

粘着剤層の厚みは、接着固定性と剥離性を両立する観点から、1μm〜100μmが好ましく、5μm〜50μm程度がより好ましい。また、粘着剤層の接着力は、支持ウエハから最終的に容易に剥離できる範囲内のものであれば良く、特に限定はされない。例えば、半導体ウエハに対する180度ピール接着力の値が、1N/10mm〜30N/10mmの範囲内であることが好ましく、5N/10mm〜20N/10mmの範囲内であることがより好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 100 μm, more preferably about 5 μm to 50 μm, from the viewpoint of achieving both adhesive fixability and peelability. The adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it is within a range that can be finally easily peeled off from the support wafer. For example, the value of 180 degree peel adhesion to the semiconductor wafer is preferably in the range of 1 N / 10 mm to 30 N / 10 mm, and more preferably in the range of 5 N / 10 mm to 20 N / 10 mm.

セパレータは、ラベル加工のため、又は粘着剤層の表面を平滑にする目的の為に必要に応じて設けられる。セパレータの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルムなどが挙げられる。セパレータの表面には粘着剤層からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理が施されていても良い。また、必要に応じて、粘着シートが環境紫外線によって反応してしまわぬように、紫外線防止処理が施されていても良い。セパレータの厚みは、通常10μm〜200μm、好ましくは25μm〜100μm程度である。   The separator is provided as necessary for label processing or for the purpose of smoothing the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the constituent material of the separator include paper, polyethylene, polypropylene, and synthetic resin films such as polyethylene terephthalate. In order to improve the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer, the surface of the separator may be subjected to a peeling treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment as necessary. Further, if necessary, an ultraviolet ray prevention treatment may be performed so that the adhesive sheet does not react with environmental ultraviolet rays. The thickness of the separator is usually about 10 μm to 200 μm, preferably about 25 μm to 100 μm.

なお、粘着剤層が紫外線等の放射線硬化型粘着剤からなる場合には、ダイシングの前又は後に粘着剤層に放射線を照射する為、基材は十分な放射線透過性を有している必要がある。   When the pressure-sensitive adhesive layer is made of a radiation curable pressure-sensitive adhesive such as ultraviolet rays, the base material needs to have sufficient radiation transparency in order to irradiate the pressure-sensitive adhesive layer before or after dicing. is there.

粘着シートの製造後、該粘着シートを一旦ロール状に巻き取るなどした場合に、ブロッキング(基材フィルムの背面(外層)と粘着剤層との融着)を引き起こすことがあるため、このようなブロッキングを防止する目的で、外層の外側にブロッキングの発生を抑制する層を数μm〜数十μm設けても良い。当該ブロッキングの発生を抑制する層としては特に限定されるものではなく、例えば、エンボス処理が施された層等が例示できる。また、前記と同様の目的又はエキスパンド性向上の目的で、基材の粘着剤層が設けられている側とは反対側に他の層を設けても良い。   After manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet, when the pressure-sensitive adhesive sheet is once wound up in a roll shape, blocking (fusion between the back surface of the base film (outer layer) and the pressure-sensitive adhesive layer) may be caused. In order to prevent blocking, a layer that suppresses the occurrence of blocking may be provided on the outer side of the outer layer by several μm to several tens of μm. The layer that suppresses the occurrence of blocking is not particularly limited, and examples thereof include a layer subjected to an embossing process. Moreover, you may provide another layer on the opposite side to the side in which the adhesive layer of the base material is provided for the objective similar to the above, or the objective of an expandability improvement.

本発明の電子部品のダイシング用粘着シートは、通常、用いられている方法で使用することができる。例えば、半導体基板を貼り付けて固定した後、回転丸刃で半導体基板を素子小片(チップ)に切断する。その後、粘着シートの基材側から紫外線及び/又は放射線を照射し、次いで、専用治具を用いて粘着シートを放射状にエキスパンディグ(拡張)し、素子小片間隔を一定間隔に広げ、その後、素子小片をニードル等で突き上げると共に、エアピンセット等で吸着すること等によりピックアップするか、同時にマウンティングする方法が挙げられる。なお、本発明の電子部品のダイシング用粘着シートは、半導体基板、単数又は複数のチップ等をリード及び封止樹脂等で個々に又は一体的に封止した封止樹脂基板などの被着体に対して用いることができる。また、被着体の貼り付け面は、半導体に限らず、金属、プラスチック、ガラス、セラミック等の無機物など、種々の材料とすることができる。本発明の粘着シートは、特に表面に、リン化合物、シアン化合物、その他の反応基を有する材料に対して良好に利用することができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet for dicing of an electronic component of the present invention can be used by a generally used method. For example, after affixing and fixing a semiconductor substrate, the semiconductor substrate is cut into element pieces (chips) with a rotating round blade. Then, irradiate ultraviolet rays and / or radiation from the substrate side of the pressure-sensitive adhesive sheet, and then expand (expand) the pressure-sensitive adhesive sheet radially using a dedicated jig, and widen the element piece interval to a constant interval, A method of picking up the element piece by pushing it up with a needle or the like and adsorbing it with an air tweezer or the like, or mounting it at the same time can be mentioned. The electronic component dicing adhesive sheet of the present invention is applied to an adherend such as a semiconductor substrate, a sealing resin substrate in which one or a plurality of chips are individually or integrally sealed with a lead and a sealing resin. Can be used. Further, the attachment surface of the adherend is not limited to a semiconductor, and various materials such as an inorganic material such as metal, plastic, glass, and ceramic can be used. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used particularly well for materials having a phosphorus compound, a cyanide compound or other reactive groups on the surface.

以下に、本発明の電子部品のダイシング用粘着シートの実施例及び比較例を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Examples and comparative examples of the pressure-sensitive adhesive sheet for dicing electronic parts of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to these.

実施例1
アクリル酸メチル20重量部とアクリル酸10重量部とアクリル酸2エチルヘキシル80重量部を共重合して得られた重量平均分子量80万の共重合体(固形分35%)100重量部、多官能アクリレート系オリゴマー(日本合成化学工業(株)製、UV−1700)100重量部、粘着付与剤としてヒドロキシル価が160 KOH mg/g〜170 KOH mg/gのテルペンフェノール樹脂(ヤスハラケミカル(株)製、YSポリスターN125)15重量部、界面活性剤としてリン酸エステル系界面活性剤(東邦化学工業(株)製、フォスファノールRL−210、アルキル基の炭素数18)0.4重量部(50℃に加熱したトルエンに固形分濃度が2%となるように溶解した溶液を配合)、架橋剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL)1重量部、光重合開始剤として2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア(登録商標)651)3重量部配合した粘着剤層となる樹脂溶液を配合・調整し、シリコーン剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルムに乾燥後の厚みが20μmになるように塗工し、120℃で5分間乾燥した。その後、基材としてアクリルフィルム(ロンシール工業製、ACF−550、厚み150μm、120℃でのMFR=0g/10min、120℃での裂け性40%)にラミネートすることで、粘着シートを作製した。
Example 1
100 parts by weight of a copolymer having a weight average molecular weight of 800,000 (solid content 35%) obtained by copolymerizing 20 parts by weight of methyl acrylate, 10 parts by weight of acrylic acid and 80 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, polyfunctional acrylate -Based oligomer (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., UV-1700), a terpene phenol resin having a hydroxyl value of 160 KOH mg / g to 170 KOH mg / g as a tackifier (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS) Polystar N125) 15 parts by weight, phosphate surfactant as a surfactant (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., Phosphanol RL-210, alkyl group carbon number 18) 0.4 parts by weight (at 50 ° C. A solution in which the solid concentration is dissolved in heated toluene to 2%), and a polyisocyanate compound (as a crosslinking agent) Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L) 1 part by weight, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure (registered trademark) 651) as a photopolymerization initiator 3 parts by weight A resin solution serving as a partially-adhesive pressure-sensitive adhesive layer was blended and adjusted, applied to a 38 μm-thick polyester film subjected to silicone release treatment so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 120 ° C. for 5 minutes. Then, the adhesive sheet was produced by laminating | stacking to an acrylic film (The product made from Lon seal industry, ACF-550, thickness 150 micrometers, MFR = 0g / 10min at 120 degreeC, 40% of tearability at 120 degreeC) as a base material.

実施例2
実施例1において、基材としてSEBS樹脂(スチレン−ブタジエンブロック共重合体水素添加物(クレイトンポリマー社製、MD6945)70重量%とアクリル系樹脂((株)クラレ製、SA−1000−FR201)30重量%を使用して作製したフィルム(厚み150μm、120℃でのMFR=0g/10min、120℃での裂け性=120%)を使用した以外は実施例1と同様の操作にて粘着シートを作製した。
Example 2
In Example 1, as a substrate, SEBS resin (styrene-butadiene block copolymer hydrogenated product (Kreton Polymer Co., Ltd., MD6945) 70% by weight and acrylic resin (Kuraray Co., Ltd., SA-1000-FR201) 30 The pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a film (thickness 150 μm, MFR at 120 ° C. = 0 g / 10 min, tearability at 120 ° C. = 120%) was used. Produced.

実施例3
実施例1において、基材としてSEBS樹脂(スチレン−ブタジエンブロック共重合体水素添加物(クレイトンポリマー社製、MD6945)20重量%とアクリル系樹脂((株)クラレ製、SA−1000−FR201)80重量%を使用して作製したフィルム(厚み150μm、120℃でのMFR=0g/10min、120℃での裂け性40%)を使用した以外は実施例1と同様の操作にて粘着シートを作製した。
Example 3
In Example 1, as a base material, SEBS resin (styrene-butadiene block copolymer hydrogenated product (Kreton Polymer Co., Ltd., MD6945) 20% by weight and acrylic resin (Kuraray Co., Ltd., SA-1000-FR201) 80 A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that a film (thickness 150 μm, MFR at 120 ° C. = 0 g / 10 min, tearability at 120 ° C. 40%) was used. did.

実施例4
実施例1において、基材として、A層のアクリルフィルム(ロンシール工業(株)製、ACF−550、厚み50μm、120℃でのMFR=0g/10min、120℃での裂け性40%)と、B層のEVA樹脂(三井・デュポンケミカル(株)製、エバフレックスP1007)を使用して作製したフィルム(厚み100μm、120℃でのMFR=3g/10min、120℃での裂け性=流動状態のため測定不能)を貼り合わせた総厚150μmの基材を使用し、A層の上に粘着剤層を設けたこと以外は実施例1と同様の操作にて粘着シートを作製した。
Example 4
In Example 1, as a base material, an acrylic film of layer A (manufactured by Ron Seal Industry Co., Ltd., ACF-550, thickness 50 μm, MFR at 120 ° C. = 0 g / 10 min, tearability at 120 ° C. 40%), A film (thickness 100 μm, MFR at 120 ° C. = 3 g / 10 min, tearability at 120 ° C. = flowing state) using B layer EVA resin (Evaflex P1007, manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd.) Therefore, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a base material having a total thickness of 150 μm bonded with a measurement layer was used and a pressure-sensitive adhesive layer was provided on the A layer.

比較例1
実施例1において、基材としてEVA樹脂(三井・デュポンケミカル(株)製、エバフレックスP1007)を使用して作製したフィルム150μm(120℃でのMFR=3g/10min、120℃での裂け性=流動状態のため測定不能)を使用した以外は実施例1と同様の操作にて粘着シートを作製した。
Comparative Example 1
In Example 1, 150 μm (MFR at 120 ° C. = 3 g / 10 min, tearability at 120 ° C.) produced using EVA resin (Evaflex P1007 manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd.) as a base material = A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that measurement was impossible due to the fluid state.

比較例2
実施例1において、基材としてPVCフィルム150μm(アキレス(株)製、アキレスタイプC+、120℃でのMFR=0g/10min、120℃での裂け性400%)を用いた以外は実施例1と同様の操作にて粘着シートを作製した。
Comparative Example 2
Example 1 is the same as Example 1 except that a PVC film of 150 μm (Achilles Co., Ltd., Achilles Type C +, MFR at 120 ° C. = 0 g / 10 min, tearability at 120 ° C. 400%) is used as the substrate. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced by the same operation.

比較例3
実施例1において、基材としてPETフィルム150μm(東レ(株)製、ルミラー(登録商標)S10、120℃でのMFR=0mg/10min、120℃での裂け性2%)を使用した以外は実施例1と同様の操作にて粘着シートを作製した。
Comparative Example 3
In Example 1, PET film 150 μm (Lumirror (registered trademark) S10 manufactured by Toray Industries, Inc., MFR = 0 mg / 10 min at 120 ° C., tearability 2% at 120 ° C.) was used as the substrate. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1.

実施例1〜4、及び比較例1〜3で得られた粘着シートを50℃加温にて、4日以上熟成した後、以下の測定を行った。結果を表1に示す。   The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were aged at 50 ° C. for 4 days or longer, and then subjected to the following measurements. The results are shown in Table 1.

〔MFRの測定方法〕
本発明の基材のMFRは、ASTM D1238にて測定したメジャリングフローレイトのことを示す。測定条件を下記に示す。
測定装置:メルトインデクサーII型(テスター産業(株)製)
測定温度:120℃
溶出加重:5kg
溶出口径:2.0955mm
溶出口長さ:8mm
[Measurement method of MFR]
The MFR of the base material of the present invention indicates a measuring flow rate measured by ASTM D1238. The measurement conditions are shown below.
Measuring device: Melt indexer type II (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.)
Measurement temperature: 120 ° C
Elution weight: 5kg
Elution diameter: 2.0955mm
Elution port length: 8mm

〔基材の裂け性の測定方法〕
本発明の基材の裂け性は、切り込みを入れた試験片を測定温度下にて一定の引張速度で引っ張り、完全に破断したときの伸度を指標として用いた。この場合の破断伸度は、試験片の破断長さ(全長)/試験片初期長さ×100により計算した。破断伸度が小さいほど、裂けやすいことを示し、破断伸度が大きいほど裂けにくいことを示す。測定条件を下記に示す。
測定装置:万能引張試験機((株)島津製作所製)
引張速度:50mm/min
測定温度:120℃
放置時間:測定前に測定温度下で30分静置した。
試験片サイズ:幅10mm×長さ100mm×厚み150μm
切り込み:試験片の長さ方向中央部、幅方向端部に長さ1mmの切り込みを、長さ方向に垂直に入れた。
[Measurement method of tearability of substrate]
The tearability of the base material of the present invention was determined by using, as an index, the elongation when the cut specimen was pulled at a constant tensile speed at the measurement temperature and completely broken. The elongation at break in this case was calculated by the following formula: Breaking length (full length) of test piece / initial length of test piece × 100. It shows that it is easy to tear, so that breaking elongation is small, and it shows that it is hard to tear, so that breaking elongation is large. The measurement conditions are shown below.
Measuring device: Universal tensile testing machine (manufactured by Shimadzu Corporation)
Tensile speed: 50 mm / min
Measurement temperature: 120 ° C
Standing time: The sample was allowed to stand at the measurement temperature for 30 minutes before the measurement.
Specimen size: width 10 mm x length 100 mm x thickness 150 μm
Cut: A 1 mm long cut was made perpendicular to the length direction at the center in the length direction and the end in the width direction of the test piece.

〔ダイシング条件〕
半導体パッケージの封止樹脂面にテープ貼り付け装置(日東精機(株)製、M−286N)を用いて、速度60mm/sec、テーブル温度45℃にて粘着シートを貼り付けた後に、ダイシング装置((株)DISCO製、DFG−651)を用いて半導体パッケージ上からダイシングを行った。ダイシング条件を下記に示す。
ブレード回転数:38000rpm
ダイシング速度:100mm/sec
切り込み深さ:70μm(基材への切り込み深さ)
ブレード:レジンブレード((株)DISCO製、外形:580mm、刃厚:300μm)
半導体パッケージ:LGAパッケージ(サイズ横5cm×縦5cm×厚み0.4mm)
ダイシングサイズ:1mm×1mm
切削冷却水の水量:1.5L/min
[Dicing conditions]
Using a tape applicator (M-286N, manufactured by Nitto Seiki Co., Ltd.) on the sealing resin surface of the semiconductor package, an adhesive sheet was applied at a speed of 60 mm / sec and a table temperature of 45 ° C. Dicing was performed from the top of the semiconductor package using DFG-651 manufactured by DISCO Corporation. The dicing conditions are shown below.
Blade rotation speed: 38000 rpm
Dicing speed: 100mm / sec
Cutting depth: 70 μm (cutting depth into the substrate)
Blade: Resin blade (manufactured by DISCO Corporation, external shape: 580 mm, blade thickness: 300 μm)
Semiconductor package: LGA package (size 5cm x 5cm x thickness 0.4mm)
Dicing size: 1mm x 1mm
Cutting cooling water amount: 1.5 L / min

〔糸状屑の測定方法〕
ダイシングした半導体パッケージの全ダイシングラインを光学顕微鏡を用いて観察し、半導体パッケージ表面に露出している糸状屑の本数を測定した。











[Measurement method of filamentous waste]
All the dicing lines of the diced semiconductor package were observed using an optical microscope, and the number of filaments exposed on the surface of the semiconductor package was measured.











Figure 0005519189
Figure 0005519189

表1より実施例1〜3は基材の120℃でのMFRが0g/10minであり、120℃での裂け性が5%〜300%であるため、糸状屑の発生が抑制できた。また、実施例4では基材が2層構造であり、粘着剤層に接する側の基材の120℃でのMFRが0g/10minであり、120℃での裂け性が5%〜300%であるため、糸状屑の発生を抑制できた。一方、比較例1では、基材の120℃でのMFRが0g/10minより大きいため、切断の際に溶融した基材が冷却切削により冷却固化し、糸状屑が大量に発生した。また、比較例2では基材の120℃でのMFRが0g/10minであったが、120℃での裂け性が300%より大きく、基材が裂けにくいために、ブレードにより基材が引き伸ばされた際に発生した糸状屑が基材から離れないまま半導体パッケージ表面に露出した。また、比較例3では基材の120℃でのMFRが0g/10minであったが、120℃での裂け性が5%より小さく、基材が裂けやすいため、ダイシングラインの壁面がダイシング時のストレスで割れ、糸状屑が発生した。
From Table 1, Examples 1 to 3 had an MFR of 0 g / 10 min at 120 ° C. and a tearability at 120 ° C. of 5% to 300%. In Example 4, the substrate has a two-layer structure, the MFR of the substrate on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer is 0 g / 10 min at 120 ° C., and the tearability at 120 ° C. is 5% to 300%. For this reason, the generation of filamentous waste could be suppressed. On the other hand, in Comparative Example 1, since the MFR at 120 ° C. of the base material was larger than 0 g / 10 min, the base material melted at the time of cutting was cooled and solidified by cooling cutting, and a large amount of filamentous waste was generated. In Comparative Example 2, the MFR at 120 ° C. of the base material was 0 g / 10 min. However, the tearability at 120 ° C. is greater than 300%, and the base material is difficult to tear, so the base material is stretched by the blade. The filamentous waste generated during exposure was exposed on the surface of the semiconductor package without leaving the substrate. In Comparative Example 3, the MFR at 120 ° C. of the base material was 0 g / 10 min. However, the tearability at 120 ° C. was smaller than 5%, and the base material was easily torn. Breaking due to stress, filamentous waste was generated.

Claims (2)

配線基板を有する電子部品をダイシングする際に用いられる電子部品のダイシング用粘着シートであって、
少なくとも片面に粘着剤層を有し、(メタ)アクリル系樹脂を含む基材の120℃でのMFRが0g/10minであり、120℃での裂け性が5%〜300%であることを特徴とする電子部品のダイシング用粘着シート。
An adhesive sheet for dicing an electronic component used when dicing an electronic component having a wiring board,
Possess an adhesive layer on at least one surface, (meth) MFR is 0 g / 10min at 120 ° C. of the base containing an acrylic resin, wherein the split resistance at 120 ° C. is 5% to 300% An adhesive sheet for dicing electronic components.
前記基材が少なくとも2層以上から構成されており、前記電子部品を貼着保持する粘着剤層に接する側の基材の120℃でのMFRが0g/10minであり、120℃での裂け性が5%〜300%である請求項1に記載の電子部品のダイシング用粘着シート。 The base material is composed of at least two layers, and the MFR at 120 ° C. of the base material in contact with the pressure-sensitive adhesive layer for sticking and holding the electronic component is 0 g / 10 min, and tearability at 120 ° C. There dicing adhesive sheet of the electronic component according to 5% to 300% der Ru請 Motomeko 1.
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