JP5501396B2 - Paint composition for lamp and lamp - Google Patents
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Description
本発明は、灯具用塗料組成物およびこれからなる塗膜が形成された反射部材を有する灯具に関する。 The present invention relates to a lamp coating composition and a lamp having a reflecting member on which a coating film made thereof is formed.
車両（自動車、バイク等）等の灯具（ヘッドライト等）における反射部材（リフレクタ、エクステンションリフレクタ等）としては、例えば、プラスチック基材の表面に金属蒸着膜を形成し、その表面にシリコーン保護膜を形成した部材が用いられている。また、反射部材の一部（光源からの光が直接当たる部分等）には、耐熱性の点から、金属材料（ステンレス、アルマイト、アルミニウム等）からなる部材が用いられることもある。 As a reflecting member (reflector, extension reflector, etc.) in a lamp (headlight, etc.) of a vehicle (automobile, motorcycle, etc.), for example, a metal vapor deposition film is formed on the surface of a plastic substrate, and a silicone protective film is formed on the surface. The formed member is used. In addition, a member made of a metal material (stainless steel, anodized aluminum, or the like) may be used for a part of the reflecting member (a portion directly exposed to light from the light source) from the viewpoint of heat resistance.
該反射部材においては、意匠性付与の目的から、シリコーン保護膜や金属材料の表面に塗料（着色クリア塗料、メタリック塗料等）からなる塗膜をさらに形成することがある。該塗料には、得られる塗膜がシリコーン保護膜や金属材料への高い付着性を有すること、得られる塗膜が耐熱性を有すること、得られる塗膜からの揮発成分が少ない（灯具のカバー（前面レンズ）への揮発成分の付着が少ない）こと、等が求められる。 In the reflecting member, a coating film made of a paint (colored clear paint, metallic paint, etc.) may be further formed on the surface of the silicone protective film or metal material for the purpose of imparting design properties. In the paint, the obtained coating film has high adhesion to a silicone protective film or a metal material, the obtained coating film has heat resistance, and there are few volatile components from the obtained coating film (cover of the lamp) (There is little adhesion of volatile components to the (front lens)).
シリコーン保護膜への付着性に優れた塗膜を形成できる塗料組成物としては、アクリルシリコーン系塗料が知られている（特許文献１）。
しかし、従来から入手可能なアクリルシリコーン系塗料からなる塗膜は、耐熱性が不充分であり、さらなる改良が求められている。また、特許文献１に記載の塗料は、紫外線吸収剤を含んでいるため、得られる塗膜からの紫外線吸収剤の揮発がある。そのため、該塗膜が形成された灯具においては、カバーへの紫外線吸収剤の付着が発生する。
An acrylic silicone paint is known as a paint composition capable of forming a coating film excellent in adhesion to a silicone protective film (Patent Document 1).
However, conventionally available coatings made of acrylic silicone paints have insufficient heat resistance, and further improvements are required. Moreover, since the coating material of patent document 1 contains the ultraviolet absorber, there exists volatilization of the ultraviolet absorber from the coating film obtained. For this reason, in the lamp in which the coating film is formed, the ultraviolet absorber adheres to the cover.
本発明は、シリコーン保護膜、種々の難付着性な金属材料やプラスチック材料への付着性、耐熱性に優れ、かつ揮発成分の少ない塗膜を形成できる灯具用塗料組成物；長期間にわたって反射部材の品質が保持され、かつカバーへの揮発成分の付着がきわめて少ない灯具を提供する。 [Technical Field] The present invention relates to a coating composition for a lamp that can form a coating film with a silicone protective film, adhesion to various hard-to-adhere metal materials and plastic materials, excellent heat resistance, and low volatile components; Thus, a lamp is provided which maintains the quality of the lamp and has very little adhesion of volatile components to the cover.
本発明の灯具用塗料組成物は、灯具における反射部材に塗膜を形成するための灯具用塗料組成物であって、アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）と、前記化合物（Ｂ）以外の、加水分解性シリル基を有する化合物（Ｃ）とを含み、紫外線吸収剤および光安定剤を含まず、前記ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が、３５〜７０℃であり、前記化合物（Ｃ）が、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）の混合物であり、前記テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）と前記テトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）との質量比（Ｃ１／Ｃ２）が、１／２〜１／４であることを特徴とする。
前記アミノ基を有するビニル系単量体の含有量は、前記ビニル系単量体混合物（１００質量％）中、２〜２５質量％であることが好ましい。
The coating composition for a lamp of the present invention is a coating composition for a lamp for forming a coating film on a reflecting member in a lamp , and polymerizes a vinyl monomer mixture containing a vinyl monomer having an amino group. A vinyl polymer (A), a compound (B) having an epoxy group and a hydrolyzable silyl group in one molecule, and a compound (C) having a hydrolyzable silyl group other than the compound (B). ) and a not contain UV absorbers and light stabilizers, glass transition temperature of the vinyl polymer (a) is 35 to 70 ° C. der is, the compound (C) is part of tetramethoxysilane A hydrolyzed condensate (C1) and a partial hydrolyzed condensate (C2) of tetraethoxysilane, the partially hydrolyzed condensate (C1) of tetramethoxysilane and the partially hydrolyzed condensate of tetraethoxysilane C2) and the mass ratio of (C1 / C2), characterized in that a 1 / 2-1 / 4.
The content of the vinyl monomer having an amino group is preferably 2 to 25% by mass in the vinyl monomer mixture (100% by mass).
本発明の灯具は、光源と、前記光源からの光を反射する反射部材と、前記光を透過して外部へ出射させるカバーとを具備し、前記反射部材が、前記光源からの光を反射する面の表面に、本発明の灯具用塗料組成物からなる塗膜を有することを特徴とする。
前記カバーは、紫外線吸収剤および光安定剤のいずれか一方または両方が配合されたコーティング層を有する、または紫外線吸収剤および光安定剤のいずれか一方または両方が配合された材料からなることが好ましい。
The lamp of the present invention includes a light source, a reflecting member that reflects light from the light source, and a cover that transmits the light and emits the light to the outside, and the reflecting member reflects light from the light source. It has the coating film which consists of the coating composition for lamps of this invention on the surface of a surface.
The cover preferably has a coating layer in which either or both of an ultraviolet absorber and a light stabilizer are blended, or is made of a material in which either or both of an ultraviolet absorber and a light stabilizer are blended. .
本発明の灯具用塗料組成物は、シリコーン保護膜、種々の難付着性な金属材料やプラスチック材料への付着性、耐熱性に優れ、かつ揮発成分の少ない塗膜を形成できる。
本発明の灯具は、長期間にわたって反射部材の品質が保持され、かつカバーへの揮発成分の付着がきわめて少ない。
The coating composition for lamps of the present invention can form a coating film having excellent adhesion to a silicone protective film, various hard-to-adhere metal materials and plastic materials, heat resistance, and few volatile components.
In the lamp of the present invention, the quality of the reflecting member is maintained over a long period of time, and adhesion of volatile components to the cover is extremely small.
本明細書において「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
また、本明細書において「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。
また、本明細書において「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
In this specification, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate.
In the present specification, “(meth) acrylamide” means acrylamide or methacrylamide.
In the present specification, “(meth) acrylic acid” means acrylic acid or methacrylic acid.
＜塗料組成物＞
本発明の灯具用塗料組成物（以下、塗料組成物とも記す。）は、アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）とを含み、必要に応じて加水分解性シリル基を有する化合物（Ｃ）、灯具のカバーへの揮発成分の付着が問題にならない範囲で添加剤（ただし、紫外線吸収剤および光安定剤を除く。）を含み、紫外線吸収剤および光安定剤を含まない塗料組成物である。
<Coating composition>
The coating composition for lamps of the present invention (hereinafter also referred to as a coating composition) includes a vinyl polymer (A) obtained by polymerizing a vinyl monomer mixture containing a vinyl monomer having an amino group, and And a compound (B) having an epoxy group and a hydrolyzable silyl group in one molecule, and optionally having a hydrolyzable silyl group (C), and adhesion of volatile components to the cover of the lamp It is a coating composition that contains additives (except for UV absorbers and light stabilizers) and does not contain UV absorbers and light stabilizers.
（ビニル系重合体（Ａ））
ビニル系重合体（Ａ）は、アミノ基を有するビニル系単量体と他のビニル系単量体とを含むビニル系単量体混合物を、重合開始剤を用いて重合して得られる重合体である。
(Vinyl polymer (A))
The vinyl polymer (A) is a polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer mixture containing a vinyl monomer having an amino group and another vinyl monomer using a polymerization initiator. It is.
アミノ基を有するビニル系単量体としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等）、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類（Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等）、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、塗膜硬度の点から、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類が好ましい。 Examples of vinyl monomers having an amino group include dialkylaminoalkyl (meth) acrylates (dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate) Etc.), N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides (N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-diethylaminopropyl (meth)) Acrylamide, etc.), t-butylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminopropyl (meth) acrylate and the like. Of these, dialkylaminoalkyl (meth) acrylates and N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides are preferable from the viewpoint of coating film hardness.
アミノ基を有するビニル系単量体の含有量は、ビニル系単量体混合物（１００質量％）中、２〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。アミノ基を有するビニル系単量体の含有量が２質量％以上であれば、得られる塗膜の耐湿性、耐温水性、耐ガソリン性が良好となる。アミノ基を有するビニル系単量体の含有量が２５質量％以下であれば、得られる塗膜の耐酸性が良好となる。 2-25 mass% is preferable in a vinyl monomer mixture (100 mass%), and, as for content of the vinyl monomer which has an amino group, 5-20 mass% is more preferable. When the content of the vinyl monomer having an amino group is 2% by mass or more, the resulting coating film has good moisture resistance, warm water resistance, and gasoline resistance. If content of the vinyl-type monomer which has an amino group is 25 mass% or less, the acid resistance of the coating film obtained will become favorable.
他のビニル系単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル類、カルボキシル基含有ビニル系単量体、不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類、酸無水基含有ビニル系単量体、カルボン酸アミド基含有ビニル系単量体、スルホンアミド基含有ビニル系単量体、（ペル）フルオロアルキル基含有ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体等が挙げられる。 Other vinyl monomers include (meth) acrylic acid esters, carboxyl group-containing vinyl monomers, dialkyl esters of unsaturated dibasic acids, acid anhydride group-containing vinyl monomers, carboxylic acid amides Examples thereof include a group-containing vinyl monomer, a sulfonamide group-containing vinyl monomer, a (per) fluoroalkyl group-containing vinyl monomer, and an aromatic vinyl monomer.
（メタ）アクリル酸エステル類としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 (Meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl ( Examples include meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
カルボキシル基含有ビニル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。
不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類としては、ジメチルマレート、ジメチルフマレート等が挙げられる。
酸無水基含有ビニル系単量体としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
Examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like.
Dialkyl esters of unsaturated dibasic acids include dimethyl malate, dimethyl fumarate and the like.
Examples of the acid anhydride group-containing vinyl monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride.
カルボン酸アミド基含有ビニル系単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルコキシ（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
スルホンアミド基含有ビニル系単量体としては、ｐ−スチレンスルホンアミド等が挙げられる。
（ペル）フルオロアルキル基含有ビニル系単量体としては、ペルフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
Examples of the carboxylic acid amide group-containing vinyl monomer include (meth) acrylamide, N-alkoxy (meth) acrylamide and the like.
Examples of the sulfonamide group-containing vinyl monomer include p-styrenesulfonamide.
Examples of the (per) fluoroalkyl group-containing vinyl monomer include perfluorocyclohexyl (meth) acrylate.
Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene and α-methylstyrene.
重合開始剤としては、例えば、過酸化物（過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート等）、アゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等）等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include peroxides (benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, etc.), azo compounds (azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, etc.) and the like. It is done.
ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度は、３５〜７０℃であり、４０〜５０℃がより好ましい。ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が３５℃以上であれば、得られる塗膜の耐熱性が良好となる。ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が７０℃以下であれば、得られる塗膜におけるクラックの発生が抑えられる。 The glass transition temperature of the vinyl polymer (A) is 35 to 70 ° C, and more preferably 40 to 50 ° C. If the glass transition temperature of a vinyl polymer (A) is 35 degreeC or more, the heat resistance of the coating film obtained will become favorable. If the glass transition temperature of a vinyl polymer (A) is 70 degrees C or less, generation | occurrence | production of the crack in the coating film obtained will be suppressed.
ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、単量体ａ，ｂ，ｃ・・・からなる共重合体の場合は、以下の式（ＦＯＸの式）で求められる。
１／Ｔｇ＝ｍａ／Ｔｇａ＋ｍｂ／Ｔｇｂ＋ｍｃ／Ｔｇｃ＋・・・
ｍａ：単量体ａの質量分率、Ｔｇａ：単量体ａから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］、
ｍｂ：単量体ｂの質量分率、Ｔｇｂ：単量体ｂから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］、
ｍｃ：単量体ｃの質量分率、Ｔｇｃ：単量体ｃから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］。
The glass transition temperature (Tg) of the vinyl polymer (A) is determined by the following formula (FOX formula) in the case of a copolymer composed of the monomers a, b, c.
1 / Tg = ma / Tga + mb / Tgb + mc / Tgc +.
ma: mass fraction of monomer a, Tga: Tg [K] of a homopolymer obtained from monomer a,
mb: mass fraction of monomer b, Tgb: Tg [K] of a homopolymer obtained from monomer b,
mc: mass fraction of monomer c, Tgc: Tg [K] of a homopolymer obtained from monomer c.
ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量は、１０，０００〜５０，０００が好ましく、１５，０００〜３０，０００がより好ましい。ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量が１０，０００以上であれば、得られる塗膜の耐ガソリン性が充分となる。ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量が５０，０００以下であれば、塗装の際に糸引き等が発生することなく、塗工性がよくなる。ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight of the vinyl polymer (A) is preferably 10,000 to 50,000, and more preferably 15,000 to 30,000. If the weight average molecular weight of the vinyl polymer (A) is 10,000 or more, the resulting coating film has sufficient gasoline resistance. When the vinyl polymer (A) has a mass average molecular weight of 50,000 or less, the coating property is improved without causing stringing or the like during coating. The mass average molecular weight of the vinyl polymer (A) is a value in terms of styrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
（化合物（Ｂ））
化合物（Ｂ）は、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物である。化合物（Ｂ）としては、エポキシ基を有するシランカップリング剤（Ｂ１）、エポキシ基および加水分解性シリル基を有するビニル系重合体（Ｂ２）が挙げられる。
(Compound (B))
The compound (B) is a compound having an epoxy group and a hydrolyzable silyl group in one molecule. Examples of the compound (B) include a silane coupling agent (B1) having an epoxy group, and a vinyl polymer (B2) having an epoxy group and a hydrolyzable silyl group.
エポキシ基を有するシランカップリング剤（Ｂ１）としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent (B1) having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, and 3-glycidoxypropyl. Examples include methyldiethoxysilane.
ビニル系重合体（Ｂ２）は、エポキシ基を有するビニル系単量体および加水分解性シリル基を有するビニル系単量体、さらに必要に応じて他のビニル系単量体を重合して得られる重合体である。エポキシ基を有するビニル系単量体としては、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。加水分解性シリル基を有するビニル系単量体としては、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。他のビニル系単量体としては、上述の他のビニル系単量体等が挙げられる。 The vinyl polymer (B2) is obtained by polymerizing a vinyl monomer having an epoxy group, a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group, and, if necessary, another vinyl monomer. It is a polymer. Examples of the vinyl monomer having an epoxy group include (β-methyl) glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether. Examples of vinyl monomers having hydrolyzable silyl groups include 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltritrimethoxysilane, and vinyltriethoxysilane. Can be mentioned. Examples of the other vinyl monomers include the other vinyl monomers described above.
（化合物（Ｃ））
化合物（Ｃ）は、前記化合物（Ｂ）以外の加水分解性シリル基を有する化合物である。
化合物（Ｃ）としては、アルコキシシラン類、アルケニルオキシシラン類、アシロキシシラン類、ハロシラン類、アルコキシシラン類の部分加水分解縮合体、アルケニルオキシシランル類の部分加水分解縮合体等が挙げられる。
(Compound (C))
The compound (C) is a compound having a hydrolyzable silyl group other than the compound (B).
Examples of the compound (C) include alkoxysilanes, alkenyloxysilanes, acyloxysilanes, halosilanes, partially hydrolyzed condensates of alkoxysilanes, partially hydrolyzed condensates of alkenyloxysilanes, and the like.
アルコキシシラン類としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、 テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等が挙げられる。
アルケニルオキシシラン類としては、テトライソプロペニルオキシシラン、フェニルトリイソプロペニルオキシシラン等が挙げられる。
アシロキシシラン類としては、テトラアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリアセトキシシラン等が挙げられる。
ハロシラン類としては、テトラクロルシラン、フェニルトリクロロシラン等が挙げられる。
Examples of alkoxysilanes include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, and diphenyldiethoxysilane.
Examples of alkenyloxysilanes include tetraisopropenyloxysilane and phenyltriisopropenyloxysilane.
Examples of acyloxysilanes include tetraacetoxysilane and 3-mercaptopropyltriacetoxysilane.
Examples of halosilanes include tetrachlorosilane and phenyltrichlorosilane.
これらのうち、塗膜の耐ガソリン性の点から、アルコキシシラン類の部分加水分解縮合体が好ましく、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）の混合物が特に好ましい。また、（Ｃ１）としては、テトラメトキシシランの３〜５量体が好ましく、（Ｃ２）としては、テトラエトキシシランの４〜６量体が好ましい。
該混合物において（Ｃ１）と（Ｃ２）との質量比（Ｃ１／Ｃ２）は、１／２〜１／４が好ましい。（Ｃ１）と（Ｃ２）との質量比がこの範囲にあれば、指触乾燥性がよい。すなわち、（Ｃ１）と（Ｃ２）との質量比がこの範囲にない場合と比較して、塗料を塗装し、乾燥した後、常温に冷却したときに、塗膜を指で触ってもタックがない状態にするために必要な乾燥時間が短くなる、あるいは必要な乾燥温度が低くなる。
Of these, partially hydrolyzed condensates of alkoxysilanes are preferred from the viewpoint of gasoline resistance of the coating film. Partially hydrolyzed condensates of tetramethoxysilane (C1) and partially hydrolyzed condensates of tetraethoxysilane (C2) ) Is particularly preferred. (C1) is preferably a tetramethoxysilane 3- to 5-mer, and (C2) is preferably a tetraethoxysilane 4- to 6-mer.
In the mixture, the mass ratio (C1 / C2) between (C1) and (C2) is preferably 1/2 to 1/4. If the mass ratio between (C1) and (C2) is within this range, the touch drying property is good. That is, as compared with the case where the mass ratio of (C1) and (C2) is not within this range, when the paint is applied, dried, and then cooled to room temperature, the coating does not stick even when touched with a finger. The drying time required to make it in a non-existing state is shortened, or the necessary drying temperature is lowered.
（添加剤）
本発明の塗料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて加水分解−縮合用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、酸化防止剤、金属粉末、マイカ粉末等の添加剤（ただし、紫外線吸収剤および光安定剤を除く。）を含んでいてもよい。
(Additive)
The coating composition of the present invention can be added within the range not impairing the effects of the present invention, if necessary, such as hydrolysis-condensation catalyst, coloring pigment, dye, extender pigment, antioxidant, metal powder, mica powder, etc. (However, an ultraviolet absorber and a light stabilizer are excluded.)
本発明の塗料組成物は、紫外線吸収剤および光安定剤を含まない。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シュウ酸アニリド系等が挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系等が挙げられる。
The coating composition of the present invention does not contain an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole, benzophenone, triazine, and oxalic anilide.
Examples of the light stabilizer include hindered amines.
（組成）
化合物（Ｃ）を添加しない場合、ビニル系重合体（Ａ）の含有量は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量％中、６０〜９８質量％が好ましく、８０〜９８質量％がより好ましい。ビニル系重合体（Ａ）の含有量がこの範囲にあれば、長期間にわたってシリコーン保護膜や金属材料への高い付着性を維持し、かつ耐酸性に優れる塗膜を形成できる。
化合物（Ｃ）を添加しない場合、化合物（Ｂ）の含有量は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量％中、２〜４０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましい。化合物（Ｂ）の含有量がこの範囲にあれば、長期間にわたってシリコーン保護膜や金属材料への高い付着性を維持し、かつ耐酸性に優れる塗膜を形成できる。
(composition)
When the compound (C) is not added, the content of the vinyl polymer (A) is preferably 60 to 98% by mass and more preferably 80 to 98% by mass in the total 100% by mass of (A) + (B). preferable. When the content of the vinyl polymer (A) is in this range, a coating film that maintains high adhesion to the silicone protective film and the metal material over a long period of time and is excellent in acid resistance can be formed.
When the compound (C) is not added, the content of the compound (B) is preferably 2 to 40% by mass and more preferably 2 to 20% by mass in the total 100% by mass of (A) + (B). If content of a compound (B) exists in this range, the high adhesiveness to a silicone protective film and a metal material can be maintained over a long period of time, and the coating film which is excellent in acid resistance can be formed.
化合物（Ｃ）を添加する場合、化合物（Ｃ）の含有量は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計１００質量％中、２〜４０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。化合物（Ｃ）の含有量がこの範囲にあれば、塗膜の耐ガソリン性が向上する。化合物（Ｃ）を添加する場合、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計１００質量％中、ビニル系重合体（Ａ）の含有量は、６０〜９０質量％が好ましく、７０〜８０質量％がより好ましく、化合物（Ｂ）の含有量は、５〜２０質量％が好ましく、１０〜１５質量％がより好ましい。 When adding the compound (C), the content of the compound (C) is preferably 2 to 40% by mass, and 10 to 20% by mass in the total 100% by mass of (A) + (B) + (C). More preferred. If content of a compound (C) exists in this range, the gasoline resistance of a coating film will improve. When adding the compound (C), the content of the vinyl polymer (A) is preferably 60 to 90% by mass in the total 100% by mass of (A) + (B) + (C), and 70 to 80%. The mass% is more preferable, and the content of the compound (B) is preferably 5 to 20 mass%, more preferably 10 to 15 mass%.
（作用効果）
以上説明した本発明の塗料組成物にあっては、アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）とを含むため、シリコーン保護膜、種々の難付着性な金属材料やプラスチック材料への付着性に優れる塗膜を形成できる。また、ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が３５℃以上であるため、耐熱性に優れる塗膜を形成できる。また、紫外線吸収剤および光安定剤を含まないため、揮発成分のきわめて少ない塗膜、言い換えると、フォギング性の良好な塗膜を形成できる。
(Function and effect)
In the coating composition of the present invention described above, a vinyl polymer (A) obtained by polymerizing a vinyl monomer mixture containing a vinyl monomer having an amino group, and epoxy in one molecule. And a compound (B) having a hydrolyzable silyl group, it is possible to form a coating film excellent in adhesion to a silicone protective film, various hard-to-adhere metal materials and plastic materials. Moreover, since the glass transition temperature of a vinyl polymer (A) is 35 degreeC or more, the coating film which is excellent in heat resistance can be formed. Further, since it does not contain an ultraviolet absorber and a light stabilizer, it is possible to form a coating film with very little volatile component, in other words, a coating film with good fogging properties.
＜灯具＞
本発明の灯具は、光源と、光源からの光を反射する反射部材と、光を透過して外部へ出射させるカバーとを具備し、反射部材が、光源からの光を反射する面の表面に、本発明の塗料組成物からなる塗膜を有する。
灯具としては、車両（自動車、バイク、鉄道車両等）の前照灯、航空機の前照灯等が挙げられる。
<Lamp>
The lamp of the present invention includes a light source, a reflecting member that reflects light from the light source, and a cover that transmits light and emits the light to the outside, and the reflecting member is on the surface of the surface that reflects light from the light source. And a coating film comprising the coating composition of the present invention.
Examples of the lamp include headlamps for vehicles (automobiles, motorcycles, railway vehicles, etc.), aircraft headlamps, and the like.
図１は、自動車用前照灯の一例を示す概略断面図である。
自動車用前照灯２０は、前面側（光の出射側）に開口部を有し、かつ内面がエクステンションリフレクタとされたランプボディ２２と、ランプボディ内に収納された光源２４と、光源２４の背面に配置された略御椀形のリフレクタ２６（反射部材）と、ランプボディ２２の開口部を覆う前面レンズ２８（カバー）とを具備する。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an automotive headlamp.
The
（光源）
光源としては、放電ランプ、ＬＥＤ、白熱電球等が挙げられる。
(light source)
Examples of the light source include a discharge lamp, an LED, and an incandescent bulb.
（ランプボディ）
ランプボディとしては、プラスチック成形品等が挙げられる。プラスチック成形品の材料としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリブチレンテレフタラート−ポリエチレンテレフタラート樹脂（ＰＢＴ／ＰＥＴ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート樹脂（ＡＳＡ樹脂）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）、ＰＣ／ＡＳＡ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＰＢＴ樹脂、ＰＣ／ＰＥＴ樹脂等が挙げられる。
(Lamp body)
Examples of the lamp body include plastic molded products. Materials for plastic molded products include acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin), polybutylene terephthalate-polyethylene terephthalate resin (PBT / PET resin), acrylonitrile-styrene-acrylate resin (ASA resin), polycarbonate resin (PC) Resin), PC / ASA resin, PC / ABS resin, PC / PBT resin, PC / PET resin and the like.
（前面レンズ）
前面レンズとしては、プラスチック成形品、ガラス等が挙げられる。プラスチック成形品の材料としては、ＰＣ樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
前面レンズ（カバー）は、表面にコーティング層を有していてもよい。コーティング層としては、前面レンズの外側表面に形成されるハードコート層等が挙げられる。
本発明の塗料組成物からなる塗膜は紫外線吸収剤および光安定剤を含まないため、塗膜の耐光性の点から、前面レンズ（カバー）は、紫外線吸収剤および光安定剤のいずれか一方または両方が配合されたコーティング層を有する、または紫外線吸収剤および光安定剤のいずれか一方または両方が配合された材料からなることが好ましい。
(Front lens)
Examples of the front lens include a plastic molded product and glass. Examples of the material for the plastic molded product include PC resin and acrylic resin.
The front lens (cover) may have a coating layer on the surface. Examples of the coating layer include a hard coat layer formed on the outer surface of the front lens.
Since the coating film made of the coating composition of the present invention does not contain an ultraviolet absorber or a light stabilizer, the front lens (cover) is either an ultraviolet absorber or a light stabilizer from the viewpoint of the light resistance of the coating film. Or it is preferable to have a coating layer in which both are blended, or to consist of a material blended with one or both of an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
（反射部材）
反射部材としては、リフレクタ、エクステンションリフレクタ等が挙げられる。
図２は、反射部材の一例を示す拡大断面図である。反射部材１０は、プラスチック基材１２と、プラスチック基材の表面に形成された金属蒸着膜１４と、金属蒸着膜１４の表面に形成されたシリコーン保護膜１６と、シリコーン保護膜１６の表面に形成された、本発明の塗料組成物からなる塗膜１８とを有する。
(Reflective member)
Examples of the reflecting member include a reflector and an extension reflector.
FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view illustrating an example of the reflecting member. The
プラスチック基材１２の材料としては、前記ランプボディの材料と同様のものが挙げられる。
金属蒸着膜１４としては、アルミニウム蒸着膜等が挙げられる。金属蒸着膜１４は、公知の蒸着法によって形成される。
シリコーン保護膜１６は、シリコーン樹脂を塗装する方法、プラズマ重合による方法（特開平１０−１４７８７６号公報）等によって形成される。
Examples of the material of the
Examples of the metal
The silicone
塗膜１８は、本発明の塗料組成物、溶剤等を混合して調製された塗料を、シリコーン保護膜１６の表面に塗装し、乾燥させることによって形成される。
溶剤としては、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、炭化水素系溶剤（トルエン、キシレン、ナフサ等）、アルコール系溶剤（２−ブトキシエタノール等）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。
塗装方法としては、スプレー塗装、フローコート、デイッピング、刷毛塗り、ロールコート等が挙げられる。
塗膜１８の膜厚は、１０〜１００μｍが好ましい。
The
Solvents include ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone, dimethyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.), ester solvents (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), hydrocarbon solvents (toluene, xylene, naphtha, etc.), alcohol solvents ( 2-butoxyethanol etc.), ethylene glycol monoethyl ether acetate and the like.
Examples of the coating method include spray coating, flow coating, dapping, brush coating, roll coating and the like.
As for the film thickness of the
（他の形態）
なお、本発明における反射部材は、光源からの光を反射する面の表面に本発明の塗料組成物からなる塗膜を有するものであればよく、図示例のものに限定はされない。
例えば、金属材料（ステンレス、アルマイト、アルミニウム等）の表面に本発明の塗料組成物からなる塗膜を形成したものであってもよく；シリコーン保護膜１６を設けることなく金属蒸着膜１４の表面に本発明の塗料組成物からなる塗膜を形成したものであってもよい。
金属材料は、例えば図３に示すように、光源２４の光軸が下向きにされた際に、ランプボディ２２の内面のエクステンションリフレクタにおいて、光源からの光が直接当たることによって高温になる部分２２ａに設けられる。
(Other forms)
In addition, the reflective member in this invention should just have the coating film which consists of a coating composition of this invention on the surface of the surface which reflects the light from a light source, and is not limited to the thing of the example of illustration.
For example, a coating film made of the coating composition of the present invention may be formed on the surface of a metal material (stainless steel, alumite, aluminum, etc.); What formed the coating film which consists of a coating composition of this invention may be used.
For example, as shown in FIG. 3, when the optical axis of the
（作用効果）
以上説明した本発明の灯具にあっては、反射部材が、光源からの光を反射する面の表面に、本発明の塗料組成物からなる塗膜、すなわちシリコーン保護膜、種々の難付着性な金属材料やプラスチック材料への付着性、耐熱性に優れる塗膜を有するため、長期間にわたって塗膜の剥離や変色が抑えられる。そのため、反射部材の品質が保持される。また、反射部材が、揮発成分の少ない塗膜を有するため、カバーへの揮発成分の付着がきわめて少ない。
(Function and effect)
In the lamp of the present invention described above, the reflecting member has a coating film made of the coating composition of the present invention, that is, a silicone protective film, various hard-to-adhere, on the surface of the surface that reflects the light from the light source. Since it has a coating film excellent in adhesion to metal materials and plastic materials and heat resistance, peeling and discoloration of the coating film can be suppressed over a long period of time. Therefore, the quality of the reflecting member is maintained. Further, since the reflecting member has a coating film with a small amount of volatile components, adhesion of the volatile components to the cover is extremely small.
以下、実施例を示して本発明を詳しく説明する。
（不揮発分（ＮＶ））
ビニル系重合体（Ａ）溶液のＮＶは、下記のようにして求めた。
簡易キャップに秤取した塗料２ｇを１０５℃の恒温槽中で３時間乾燥させ、乾燥後のキャップの質量からキャップの風袋を差し引き、これと、始めに採取した塗料質量との質量比をＮＶとした。
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
ビニル系重合体（Ａ）のＴｇは、前記ＦＯＸの式を用いて算出した。
（質量平均分子量（Ｍｗ））
ビニル系重合体（Ａ）のＭｗは、日本分光（株）製のＧＰＣ装置を用い、スチレン換算で求めた。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
(Non-volatile (NV))
The NV of the vinyl polymer (A) solution was determined as follows.
2 g of paint weighed in a simple cap is dried in a thermostatic bath at 105 ° C. for 3 hours, the tare of the cap is subtracted from the mass of the cap after drying, and the mass ratio of this to the first collected paint mass is NV did.
(Glass transition temperature (Tg))
The Tg of the vinyl polymer (A) was calculated using the FOX equation.
(Mass average molecular weight (Mw))
The Mw of the vinyl polymer (A) was determined in terms of styrene using a GPC apparatus manufactured by JASCO Corporation.
（初期付着性）
アルミニウム蒸着膜、シリコーン保護膜、ステンレス、アルマイトまたはアルミニウムの表面に塗膜を形成した試験片について、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠した碁盤目法にて付着性を評価した。
具体的には、試験片の塗膜にカッターで碁盤目状に切り込み（１ｍｍ間隔、１００マス）を入れ、セロハンテープを密着させた後、これを引きはがし、アルミニウム蒸着膜、シリコーン保護膜、ステンレス、アルマイトまたはアルミニウムからはがれた塗膜のマスを数え、後述する評価基準にて評価した。
(Initial adhesion)
Adhesiveness was evaluated by a cross-cut method according to JIS K 5400 for a test piece having a coating film formed on the surface of an aluminum vapor deposition film, a silicone protective film, stainless steel, anodized aluminum, or aluminum.
Specifically, the test piece was cut into a grid pattern with a cutter (1 mm interval, 100 squares), and after attaching cellophane tape, it was peeled off, and then an aluminum vapor-deposited film, silicone protective film, stainless steel The mass of the coating film peeled off from alumite or aluminum was counted and evaluated according to the evaluation criteria described later.
（耐熱性）
アルミニウム蒸着膜、シリコーン保護膜、ステンレス、アルマイトまたはアルミニウムの表面に塗膜を形成した試験片を１６０℃で３６０時間加熱した後、表面温度が室温になるまで放置したものについて、後述する評価基準にて外観を評価し、また、初期付着性と同様にして付着性を評価した。
(Heat-resistant)
Test specimens having a coating film formed on an aluminum vapor deposition film, silicone protective film, stainless steel, alumite, or aluminum surface were heated at 160 ° C. for 360 hours, and then allowed to stand until the surface temperature reached room temperature. The appearance was evaluated, and the adhesion was evaluated in the same manner as the initial adhesion.
（耐湿性）
アルミニウム蒸着膜、シリコーン保護膜、ステンレス、アルマイトまたはアルミニウムの表面に塗膜を形成した試験片を５０℃、９５％ＲＨの環境下で、２４０時間放置した後、表面温度が室温になるまで放置したものについて、後述する評価基準にて外観を評価し、また、初期付着性と同様にして付着性を評価した。
(Moisture resistance)
A test piece in which a coating film was formed on the surface of an aluminum vapor deposition film, silicone protective film, stainless steel, anodized aluminum, or aluminum was allowed to stand for 240 hours in an environment of 50 ° C. and 95% RH, and then left until the surface temperature reached room temperature. About the thing, the external appearance was evaluated by the evaluation criteria mentioned later, and adhesiveness was evaluated similarly to initial stage adhesiveness.
（耐温水性）
アルミニウム蒸着膜、シリコーン保護膜、ステンレス、アルマイトまたはアルミニウムの表面に塗膜を形成した試験片を４０℃の温水中に３０時間浸漬し、これを温水中から取り出し、塗膜の表面の水分を除去し、表面温度が室温になるまで放置したものについて、後述する評価基準にて外観を評価し、また、初期付着性と同様にして付着性を評価した。
(Hot water resistance)
A test piece in which a coating film is formed on the surface of an aluminum vapor deposition film, silicone protective film, stainless steel, anodized aluminum, or aluminum is immersed in warm water at 40 ° C. for 30 hours and removed from the warm water to remove moisture on the coating film surface. Then, the appearance was evaluated according to the evaluation criteria to be described later, and the adhesion was evaluated in the same manner as the initial adhesion.
（耐光性）
シリコーン保護膜の表面に塗膜を形成した試験片について、スガ試験機（株）製のフェードメータ（ＦＯＭ）を用い、紫外線吸収剤および光安定剤が配合されたハードコート層を有するポリカーボネート板を試験片の塗膜の上に被せた状態にて、ブラックパネル温度で８３℃にて１２００時間の耐光性試験を実施した後、コニカミノルタ（株）製の色差計を用いて塗膜の色差ΔＥ＊を測定し、また、ＢＹＫガードナー社製の光沢計を用いて光沢（６０°）を測定し、後述する評価基準にて耐光性を評価した。
(Light resistance)
For a test piece having a coating film formed on the surface of a silicone protective film, a polycarbonate plate having a hard coat layer in which a UV absorber and a light stabilizer are blended using a fade meter (FOM) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. After a light resistance test for 1200 hours at 83 ° C. at a black panel temperature with the test piece covered on the coating film, the color difference ΔE of the coating film was measured using a color difference meter manufactured by Konica Minolta Co., Ltd. * Was measured, and gloss (60 °) was measured using a gloss meter manufactured by BYK Gardner, and light resistance was evaluated according to the evaluation criteria described later.
（フォギング性）
ＩＳＯ６４５２の規格に準拠した装置を用意した。ガラス容器を、１６０℃に温度調節したオイルバスに、ガラス容器の上部が液面から出るように浸漬して加熱した。これに５０ｍｍ×５０ｍｍのブリキ板上に膜厚約２５μｍの塗膜を形成した試験片を投入し、ＨＡＺＥ値が０．１％以下になるように調整したガラス板をガラス容器口部に置いて密封し、２０時間試験を実施した。試験後１時間以内に、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠してガラス板のＨＡＺＥ値を測定し、後述する評価基準にて評価した。
(Fogging property)
An apparatus conforming to the ISO 6452 standard was prepared. The glass container was heated by being immersed in an oil bath whose temperature was adjusted to 160 ° C. so that the upper part of the glass container came out of the liquid surface. A test piece in which a coating film having a film thickness of about 25 μm was formed on a 50 mm × 50 mm tin plate was placed therein, and a glass plate adjusted so that the HAZE value was 0.1% or less was placed on the glass container mouth. Sealed and tested for 20 hours. Within 1 hour after the test, the HAZE value of the glass plate was measured according to JIS K 7105 and evaluated according to the evaluation criteria described later.
（耐酸性）
シリコーン保護膜の表面に塗膜を形成した試験片を１０質量％の硫酸水溶液中に２５℃で１０分間浸漬した後、後述する評価基準にて外観を評価した。
(Acid resistance)
A test piece having a coating film formed on the surface of the silicone protective film was immersed in a 10% by mass sulfuric acid aqueous solution at 25 ° C. for 10 minutes, and then the appearance was evaluated according to the evaluation criteria described later.
（耐ガソリン性）
シリコーン保護膜の表面に塗膜を形成した試験片を無鉛レギュラーガソリン中に３０分間浸漬した後、ガソリンを拭き取り、後述する評価基準にて外観を評価した。
(Gasoline resistance)
A test piece having a coating film formed on the surface of the silicone protective film was immersed in unleaded regular gasoline for 30 minutes, and then the gasoline was wiped off, and the appearance was evaluated according to the evaluation criteria described later.
（指触乾燥性）
シリコーン保護膜の表面に塗料を塗装し、８０℃で１０分間乾燥し、常温に冷却した後塗膜を指で触った際のタックの有無を確認し、後述する評価基準にて指触乾燥性を評価した。
(Finger dryness)
Paint is applied on the surface of the silicone protective film, dried at 80 ° C for 10 minutes, cooled to room temperature, and then checked for tackiness when the coating film is touched with a finger. Evaluated.
（付着性の評価基準）
○：はがれた塗膜のマスの数が０であり、剥離部分が全くない。
△：はがれた塗膜のマスの数が０であり、わずかな欠けがある。
×：はがれた塗膜のマスの数が１以上である。
(Adhesion evaluation criteria)
○: The number of the squares of the peeled coating film is 0, and there is no peeling part.
(Triangle | delta): The number of the squares of the peeled coating film is 0, and there exists a slight chip.
X: The number of cells of the peeled coating film is 1 or more.
（外観の評価基準）
○：表面の荒れ、クラック、変色および膨潤が、塗膜に見られない。
×：表面の荒れ、クラック、変色および膨潤のうちの１つ以上が、塗膜に見られる。
(Evaluation criteria for appearance)
○: Surface roughness, cracks, discoloration and swelling are not observed in the coating film.
X: One or more of surface roughness, cracks, discoloration, and swelling are found in the coating film.
（耐光性の評価基準）
○：試験前に対する試験後の色差ΔＥ＊が３．０以下であり、かつ試験前に対する試験後の光沢（６０°）の保持率が８０％以上である。
×：試験前に対する試験後の色差ΔＥ＊が３．０超である、または試験前に対する試験後の光沢（６０°）の保持率が８０％未満である。
(Evaluation criteria for light resistance)
○: The color difference ΔE * after the test before the test is 3.0 or less, and the gloss (60 °) retention after the test before the test is 80% or more.
X: The color difference ΔE * after the test before the test is over 3.0, or the gloss (60 °) retention after the test before the test is less than 80%.
（フォギング性の評価基準）
○：試験前に対する試験後のＨＡＺＥ値の変化が１％以下である。
×：試験前に対する試験後のＨＡＺＥ値の変化が１％超である。
(Foging evaluation criteria)
○: The change in the HAZE value after the test before the test is 1% or less.
X: The change of the HAZE value after the test before the test is more than 1%.
（指触乾燥性の評価基準）
○：塗膜を指で触った際にタックがない。
△：塗膜を指で触った際にわずかにタックがある。
×：塗膜を指で触った際にはっきりとタックがある。
(Evaluation criteria for dryness to touch)
○: There is no tack when the coating film is touched with a finger.
Δ: There is a slight tack when the coating film is touched with a finger.
X: There is a clear tack when the coating film is touched with a finger.
［合成例１］
撹拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えた反応器に、トルエンの５０質量部、ｉｓｏ−ブタノールの５０質量部を仕込み、窒素雰囲気下で１００℃に昇温した。反応器内の温度を１００℃に保持しながら、これに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の１０質量部、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）の６４質量部、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）の１６質量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＭＡ）の１０質量部、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）の１質量部からなる混合物を９０分かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で１時間保持し、さらにＡＩＢＮの０．２質量部を追加した。その後、１００℃で３０分保持し、さらにＡＩＢＮの０．５質量部を追加した。その後、１００℃で３．５時間保持し、ビニル系重合体（Ａ１）溶液を得た。ＮＶ、Ｍｗ、Ｔｇを表１に示す。
[Synthesis Example 1]
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser was charged with 50 parts by mass of toluene and 50 parts by mass of iso-butanol, and the temperature was raised to 100 ° C. in a nitrogen atmosphere. While maintaining the temperature in the reactor at 100 ° C., 10 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), 64 parts by mass of n-butyl methacrylate (BMA), 16 parts by mass of n-butyl acrylate (BA), A mixture consisting of 10 parts by mass of dimethylaminoethyl methacrylate (DMMA) and 1 part by mass of azobisisobutylnitrile (AIBN) was added dropwise over 90 minutes. After completion of dropping, the mixture was kept at 100 ° C. for 1 hour, and 0.2 parts by mass of AIBN was further added. Then, it hold | maintained at 100 degreeC for 30 minutes, and also added 0.5 mass part of AIBN. Then, it hold | maintained at 100 degreeC for 3.5 hours, and obtained the vinyl-type polymer (A1) solution. NV, Mw, and Tg are shown in Table 1.
［合成例２〜６］
ＭＭＡ、ＢＭＡ、ＢＡの仕込量を表１に示す量に変更した以外は、合成例１と同条件で重合を行い、Ｔｇが異なるビニル系重合体（Ａ２）〜（Ａ６）を得た。ＮＶ、Ｍｗ、Ｔｇを表１に示す。
[Synthesis Examples 2 to 6]
Polymerization was performed under the same conditions as in Synthesis Example 1 except that the amounts of MMA, BMA, and BA were changed to the amounts shown in Table 1, and vinyl polymers (A2) to (A6) having different Tg were obtained. NV, Mw, and Tg are shown in Table 1.
［合成例７〜１３］
ＭＭＡ、ＢＭＡ、ＤＭＭＡの仕込量を表２に示す量に変更した以外は、合成例１と同条件で重合を行い、ＤＭＭＡ量が異なるビニル系重合体（Ａ７）〜（Ａ１３）を得た。ＮＶ、Ｍｗ、Ｔｇを表２に示す。
[Synthesis Examples 7 to 13]
Polymerization was performed under the same conditions as in Synthesis Example 1 except that the amounts of MMA, BMA, and DMMA were changed to the amounts shown in Table 2, and vinyl polymers (A7) to (A13) with different amounts of DMMA were obtained. NV, Mw, and Tg are shown in Table 2.
［比較例１］
ビニル系重合体（Ａ１）溶液の２００質量部（ＮＶ：１００質量部、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量％中９０質量％）、化合物（Ｂ）として、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの１７質量部（（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量％中１０質量％）および混合溶剤の２７４．８質量部を混合し、塗料を調製した。混合溶剤としては、酢酸エチル８．７質量％、トルエン７２．３質量％、キシレン１９質量％からなるものを用いた。
[Comparative Example 1]
As a compound (B), 200 parts by weight (NV: 100 parts by weight, 90% by weight in total of 100 parts by weight of (A) + (B)) of the vinyl polymer (A1) solution, 3-glycidoxypropyltri 17 parts by mass of methoxysilane (10% by mass in a total of 100% by mass of (A) + (B)) and 274.8 parts by mass of the mixed solvent were mixed to prepare a paint. As the mixed solvent, a solvent composed of 8.7% by mass of ethyl acetate, 72.3% by mass of toluene, and 19% by mass of xylene was used.
ＰＢＴ／ＰＥＴ樹脂板の表面にアルミニウム蒸着膜を形成し、該アルミニウム蒸着膜の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片（１）を得た。 An aluminum vapor deposition film is formed on the surface of the PBT / PET resin plate, and the paint is spray-coated on the surface of the aluminum vapor deposition film so that the dry film thickness is 25 ± 2 μm, and dried at 80 ° C. for 20 minutes. A coating film was formed by leaving it in an environment of 55% RH for 7 days to obtain a test piece (1).
ＰＢＴ／ＰＥＴ樹脂板の表面にアルミニウム蒸着膜を形成し、該アルミニウム蒸着膜の表面にプラズマ重合によってシリコーン保護膜を形成し、該シリコーン保護膜の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片（２）を得た。 An aluminum vapor-deposited film is formed on the surface of the PBT / PET resin plate, a silicone protective film is formed on the surface of the aluminum vapor-deposited film by plasma polymerization, and a dry film thickness is 25 ± 2 μm on the surface of the silicone protective film. The film was spray-coated as described above, dried at 80 ° C. for 20 minutes, and allowed to stand in an environment of 25 ° C. and 55% RH for 7 days to form a coating film, thereby obtaining a test piece (2).
ステンレス板の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片（３）を得た。 Spray paint is applied to the surface of the stainless steel plate so that the dry film thickness is 25 ± 2 μm, dried at 80 ° C. for 20 minutes, and left in an environment of 25 ° C. and 55% RH for 7 days to form a coating film. A test piece (3) was obtained.
アルマイト処理したアルミニウム板の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片（４）を得た。 The paint is spray-coated on the surface of the anodized aluminum plate so that the dry film thickness is 25 ± 2 μm, dried at 80 ° C. for 20 minutes, and left in an environment of 25 ° C. and 55% RH for 7 days. And a test piece (4) was obtained.
アルミニウム板の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片（５）を得た。 The paint is spray-coated on the surface of the aluminum plate so that the dry film thickness is 25 ± 2 μm, dried at 80 ° C. for 20 minutes, and left in an environment of 25 ° C. and 55% RH for 7 days to form a coating film. A test piece (5) was obtained.
５０ｍｍ×５０ｍｍのブリキ板の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、フォギング性評価用の試験片（６）を得た。
これら試験片について、前記評価を行った。結果を表３に示す。
The paint is spray-coated on the surface of a 50 mm x 50 mm tin plate so that the dry film thickness is 25 ± 2 μm, dried at 80 ° C. for 20 minutes, and left to stand in an environment of 25 ° C. and 55% RH for 7 days. A film was formed to obtain a test piece (6) for evaluation of fogging property.
The evaluation was performed on these test pieces. The results are shown in Table 3.
［参考例１〜４、比較例２］
ビニル系重合体（Ａ２）〜（Ａ６）について、比較例１と同様にして、塗料を調製し、試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表３に示す。
[ Reference Examples 1 to 4, Comparative Example 2]
About vinyl polymer (A2)-(A6), it carried out similarly to the comparative example 1, and prepared the coating material, produced test piece (1)-(5), and performed the said evaluation about these test pieces. The results are shown in Table 3.
［比較例３］
紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製、チヌビン３２８）の２．８質量部、光安定剤（ＢＡＳＦ社製、チヌビン２９２）の１．２質量部を追加した以外は、参考例２と同様にして、塗料を調製し、試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表３に示す。
[Comparative Example 3]
A paint is prepared in the same manner as in Reference Example 2 except that 2.8 parts by mass of an ultraviolet absorber (manufactured by BASF, Tinuvin 328) and 1.2 parts by mass of a light stabilizer (manufactured by BASF, Tinuvin 292) are added. Were prepared, test pieces (1) to (5) were prepared, and the above-mentioned evaluation was performed on these test pieces. The results are shown in Table 3.
［比較例４］
紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製、チヌビン９００）の２．８質量部、光安定剤（ＢＡＳＦ社製、チヌビン２９２）の１．２質量部を追加した以外は、参考例２と同様にして、塗料を調製し、試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表３に示す。
[Comparative Example 4]
The paint is the same as in Reference Example 2 except that 2.8 parts by mass of an ultraviolet absorber (manufactured by BASF, Tinuvin 900) and 1.2 parts by mass of a light stabilizer (manufactured by BASF, Tinuvin 292) are added. Were prepared, test pieces (1) to (5) were prepared, and the above-mentioned evaluation was performed on these test pieces. The results are shown in Table 3.
ビニル系重合体（Ａ）のＴｇが低すぎると、耐熱性の評価にて塗膜の表面が荒れてしまう。ビニル系重合体（Ａ）のＴｇが高すぎると、耐熱性の評価にて塗膜にクラックが発生する。紫外線吸収剤や光安定剤を含むと、フォギング性試験にてＨＡＺＥ値が高くなる。 If the Tg of the vinyl polymer (A) is too low, the surface of the coating film is roughened by heat resistance evaluation. If the Tg of the vinyl polymer (A) is too high, cracks are generated in the coating film in the heat resistance evaluation. When a UV absorber or a light stabilizer is included, the HAZE value is increased in the fogging property test.
［比較例５、参考例５〜１０］
ビニル系重合体（Ａ７）〜（Ａ１３）について、参考例１と同様にして、塗料を調製し、試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表４に示す。
[Comparative Example 5, Reference Examples 5 to 10]
About vinyl polymer (A7)-(A13), it carried out similarly to the reference example 1, prepared the coating material, produced test piece (1)-(5), and performed the said evaluation about these test pieces. The results are shown in Table 4.
ビニル系重合体（Ａ）のＤＭＭＡ量が多いと、塗膜の耐酸性が低下する傾向にある。ビニル系重合体（Ａ）のＤＭＭＡ量が少ないと、塗膜の耐湿性、耐温水性、耐ガソリン性が低下する傾向にある。 When the amount of DMMA in the vinyl polymer (A) is large, the acid resistance of the coating film tends to decrease. When the amount of DMMA of the vinyl polymer (A) is small, the moisture resistance, hot water resistance and gasoline resistance of the coating film tend to be lowered.
［実施例１１］
ビニル系重合体（Ａ３）溶液の２００質量部（ＮＶ：１００質量部、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計１００質量％中７７質量％）、化合物（Ｂ）として、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２０質量部（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計１００質量％中１０．２質量％）、化合物（Ｃ）として、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）（多摩化学工業（株）製、Ｍシリケート５１）およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）（多摩化学工業（株）製、シリケート４０）の混合物（Ｃ１／Ｃ２＝１／３質量比）の２０質量部（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計１００質量％中１２．８質量％）、および前記混合溶剤の２３８．８質量部を混合し、塗料を調製した。塗料を変更し、かつ乾燥条件を８０℃で１０分間に変更した以外は、参考例２と同様にして試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表５に示す。
[Example 11]
As a compound (B), 200 parts by weight (NV: 100 parts by weight, 77% by weight in total of 100% by weight of (A) + (B) + (C)) of the vinyl polymer (A3) solution,
［参考例１２］
乾燥条件を８０℃で１０分間に変更した以外は、参考例２と同様にして試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表５に示す。
[ Reference Example 12]
Test pieces (1) to (5) were prepared in the same manner as in Reference Example 2 except that the drying condition was changed to 80 ° C. for 10 minutes, and the above-mentioned evaluation was performed on these test pieces. The results are shown in Table 5.
テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）の混合物を所定の比率で添加することにより、塗膜の指触乾燥性が向上することがわかる。 It can be seen that by adding a mixture of the partial hydrolysis-condensation condensate (C1) of tetramethoxysilane and the partial hydrolysis-condensation condensate (C2) of tetraethoxysilane at a predetermined ratio, the touch drying property of the coating is improved. .
本発明の塗料組成物は、灯具における反射部材の表面に意匠性を付与する灯具用塗料として有用である。 The coating composition of the present invention is useful as a coating material for a lamp that imparts design properties to the surface of a reflecting member in the lamp.
１０ 反射部材
１２ プラスチック基材
１４ 金属蒸着膜
１６ シリコーン保護膜
１８ 塗膜
２０ 自動車用前照灯
２２ ランプボディ
２２ａ 高温になる部分（金属材料）
２４ 光源
２６ リフレクタ
２８ 前面レンズ
DESCRIPTION OF
24
Claims (5)
アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、
一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）と、
前記化合物（Ｂ）以外の、加水分解性シリル基を有する化合物（Ｃ）と
を含み、
紫外線吸収剤および光安定剤を含まず、
前記ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が、３５〜７０℃であり、
前記化合物（Ｃ）が、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）の混合物であり、
前記テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）と前記テトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）との質量比（Ｃ１／Ｃ２）が、１／２〜１／４である、灯具用塗料組成物。 A lamp paint composition for forming a coating film on a reflecting member in a lamp,
A vinyl polymer (A) obtained by polymerizing a vinyl monomer mixture containing a vinyl monomer having an amino group;
Compound (B) having an epoxy group and a hydrolyzable silyl group in one molecule ;
Including a compound (C) having a hydrolyzable silyl group other than the compound (B) ,
Contains no UV absorbers and light stabilizers
Glass transition temperature of the vinyl polymer (A) is, Ri 35 to 70 ° C. der,
The compound (C) is a mixture of a partial hydrolysis condensate (C1) of tetramethoxysilane and a partial hydrolysis condensate (C2) of tetraethoxysilane,
For lamps , wherein the mass ratio (C1 / C2) of the partial hydrolysis-condensation condensate (C1) of tetramethoxysilane and the partial hydrolysis-condensation condensate (C2) of tetraethoxysilane is 1/2 to 1/4 . Paint composition.
前記光源からの光を反射する反射部材と、
前記光を透過して外部へ出射させるカバーと
を具備し、
前記反射部材が、前記光源からの光を反射する面の表面に、請求項１または２に記載の灯具用塗料組成物からなる塗膜を有する、灯具。 A light source;
A reflecting member that reflects light from the light source;
A cover that transmits the light and emits the light to the outside, and
The lamp | ramp with which the said reflection member has a coating film which consists of the coating composition for lamp | ramp of Claim 1 or 2 on the surface of the surface which reflects the light from the said light source.
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