JP5488414B2 - アミン液の再生方法および装置 - Google Patents
アミン液の再生方法および装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5488414B2 JP5488414B2 JP2010254118A JP2010254118A JP5488414B2 JP 5488414 B2 JP5488414 B2 JP 5488414B2 JP 2010254118 A JP2010254118 A JP 2010254118A JP 2010254118 A JP2010254118 A JP 2010254118A JP 5488414 B2 JP5488414 B2 JP 5488414B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- sox
- nox
- liquid
- lean amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims description 303
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 214
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 65
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title claims description 26
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 169
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 159
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 119
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 119
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 100
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 96
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 89
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 85
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 85
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 55
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 41
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 30
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 28
- 101001051490 Homo sapiens Neural cell adhesion molecule L1 Proteins 0.000 claims description 6
- 208000031300 Hydrocephalus with stenosis of the aqueduct of Sylvius Diseases 0.000 claims description 6
- 102100024964 Neural cell adhesion molecule L1 Human genes 0.000 claims description 6
- 208000026197 X-linked hydrocephalus with stenosis of the aqueduct of Sylvius Diseases 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 123
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 107
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 99
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 91
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 80
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N thiocyanic acid Chemical compound SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 40
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 33
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 33
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 description 30
- -1 amine salt Chemical class 0.000 description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 15
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 13
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 13
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 11
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 10
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 10
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 8
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 7
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 4
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound NCCOCCO GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical group [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbamic acid group Chemical group C(N)(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000000911 decarboxylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
等の非気散性の弱酸および強酸などの酸成分のアニオンが樹脂に交換吸着されるが、樹脂との親和性の弱いイオンから順次溶出してくる。一般的な熱安定性酸成分の場合、酢酸が最初にリークし、導電率が急上昇するので、導電率を監視し、導電率が急上昇する点を貫流点として、リーンアミン液の通液を停止し、樹脂の再生を行っている。
(1)炭酸ガス、SOx、NOxおよび他の酸成分を含む酸性ガスを吸収塔においてアミン液と接触させることにより、酸成分を吸収除去してリッチアミン液を生成する吸収工程と、
酸成分を吸収したリッチアミン液を再生塔において熱分解し、気散性の酸性ガスを放出させることにより、リッチアミン液を1次再生してリーンアミン液を生成させるアミン1次再生工程と、
リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液し、リーンアミン液に含まれる酸成分を交換吸着してリーンアミン液を2次再生し、吸収塔に循環させるアミン2次再生工程とを含み、
アミン2次再生工程は、リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液して酸成分を交換吸着させ、SOxおよび/またはNOxがリークする時点でリーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂層の再生を行うSOx/NOx除去工程と、
リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液して酸成分を交換吸着させ、酸成分がリークして導電率が上昇する貫流点となった時点でリーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂層の再生を行うHSAS除去工程とを含むことを特徴とするアミン液の再生方法。
(2)アミン2次再生工程は、リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液して酸成分を交換吸着させ、酸成分がリークして導電率が上昇する貫流点となった後もリーンアミン液の通液を継続し、SOxおよび/またはNOxがリークする時点でリーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂層の再生を行うSOx/NOx除去工程と、
リーンアミン液の少なくとも一部を第2の再生塔においてさらに熱分解し、気散性の酸性ガスを放出させた後、アニオン交換樹脂層に通液して酸成分を交換吸着させ、酸成分がリークして導電率が上昇する貫流点となった時点でリーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂層の再生を行うHSAS除去工程とを含む上記(1)記載の方法。
(3)SOx/NOx除去工程におけるリーンアミン液の通液を停止する時点が、
リーンアミン液中に存在するSOxおよびNOxを含む強酸性アニオンの当量から計算される量のリーンアミン液を通液した時点、または
SOxおよび/またはNOx検出装置によりSOxおよび/またはNOxのリークを検出した時点である上記(1)または(2)記載の方法。
(4)リーンアミン液中に存在するSOxおよびNOxを含む強酸性アニオンの当量から計算されるリーンアミン液量は、次の[1]式により求まる値である上記(3)記載の方法。
〔強酸性アニオンの貫流点-までの通液可能量(L)〕=〔樹脂量(L)〕×〔有効交換容量(eq/L−R)〕÷〔アミン液中の強酸性アニオン当量(eq/L)〕・・・〔1〕
(5)アミン2次再生工程は、SOx/NOx除去工程を繰り返し、炭酸ガス、SOxおよびNOx以外の酸成分が蓄積した段階でHSAS除去工程を行う上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の方法。
(6)上記(1)ないし(5)のいずれかに記載の方法に使用する装置であって、
炭酸ガス、SOx、NOxおよび他の酸成分を含む酸性ガスをアミン液と接触させることにより、酸成分を吸収除去してリッチアミン液を生成する吸収塔と、
酸成分を吸収したリッチアミン液を熱分解し、気散性の酸性ガスを放出させることにより、リッチアミン液を1次再生してリーンアミン液を生成させる再生塔と、
リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液し、リーンアミン液に含まれる酸成分を交換吸着してリーンアミン液を2次再生し、吸収塔に循環させるイオン交換装置と、
再生塔からイオン交換装置へリーンアミン液を導くリーンアミン液流路のバイパス路に、リーンアミン液の少なくとも一部をさらに熱分解し、気散性の酸性ガスを放出させるように設けられた第2の再生塔と、
リーンアミン液流路のリーンアミン液を直接イオン交換装置へ導いてSOx/NOx除去工程を行うか、あるいはバイパス路を通して第2の再生塔へ導いてHSAS除去工程を行うかを切替える切替装置と
を含むことを特徴とするアミン液の再生装置。
害は少ないためできるだけ除去しないで循環し、他の成分のうちSOxおよびNOxは有害性が高いためSOx/NOx除去工程で可能な限り除去する。これに対しギ酸、酢酸、シュウ酸、チオシアン酸等の他のHSASは、低濃度の場合は害が少ないためそのまま循環し、蓄積してHSAS全体で例えば1〜3重量%の基準値を超えると有害性が高くなるため、HSAS除去工程を行って除去する。上記の基準値は運転条件等によって変えることができるが、ギ酸、酢酸、シュウ酸、チオシアン酸等のそれぞれの酸成分の濃度としては1000〜5000mg/L程度になった段階でHSAS除去工程を行って除去する。ギ酸、酢酸、シュウ酸、チオシアン酸等の他のHSASの生成は、被処理ガスの組成や処理条件等によって異なるが、一般的にはSOx/NOx除去工程50〜100回に対してHSAS除去工程1〜5回程度とすることができる。
〔強酸性アニオンの貫流点-までの通液可能量(L)〕=〔樹脂量(L)〕×〔有効交換容量(eq/L−R)〕÷〔アミン液中の強酸性アニオン当量(eq/L)〕・・・〔1〕
ニオン交換樹脂層にはSOxおよびNOxも吸着しているが、大部分がギ酸、酢酸、シュウ酸、チオシアン酸等の他のHSASであるので、これらのHSASを効率よく除去することができる。HSAS除去工程によりリーンアミン液のHSASの濃度が低下した後は、前記SOx/NOx除去工程によりSOxおよびNOxの除去を行う。
上記の吸収塔は、炭酸ガス、SOx、NOxおよび他の酸成分を含む酸性ガスをアミン液と接触させることにより、酸成分を吸収除去してリッチアミン液を生成するように構成される。
再生塔は、酸成分を吸収したリッチアミン液を熱分解し、気散性の酸性ガスを放出させることにより、リッチアミン液を1次再生してリーンアミン液を生成させるように構成される。
イオン交換装置は、リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液し、リーンアミン液に含まれる酸成分を交換吸着してリーンアミン液を2次再生し、吸収塔に循環させるように構成される。
また切替装置は、リーンアミン液流路のリーンアミン液を直接イオン交換装置へ導いてSOx/NOx除去工程を行うか、あるいはバイパス路を通して第2の再生塔へ導いてHSAS除去工程を行うかを切替えるように構成される。
SOx/NOx除去工程では、リーンアミン液流路のリーンアミン液を直接イオン交換装置へ導いて、リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液し、リーンアミン液に含まれる酸成分を交換吸着してリーンアミン液を2次再生して吸収塔に循環させ、酸成分がリークして導電率が上昇する貫流点となった後もリーンアミン液の通液を継続し、SOxおよび/またはNOxがリークする時点でリーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂層の再生を行う。
またHSAS除去工程では、リーンアミン液流路のリーンアミン液を、バイパス路を通して第2の再生塔へ導いてさらに熱分解して気散性の酸性ガスを放出させた後、アニオン交換樹脂層に通液し、リーンアミン液に含まれる酸成分を交換吸着してリーンアミン液を2次再生して吸収塔に循環させ、酸成分がリークして導電率が上昇する貫流点となった時
点で、リーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂層の再生を行う。
ボイラ6a、コンデンサ7a、凝縮水槽8aに連絡し、再生塔2とほぼ同様の構成となっている。図1では第2の再生塔2aと再生塔2は同形状に図示されているが、第2の再生塔2aは再生塔2よりも小型のものが採用される。
。アニオン交換樹脂層14については、以下に詳述するようにSOx/NOx除去工程とHSAS除去工程とで、リーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂の再生に移る時点が異なる。カチオン交換樹脂層13およびアニオン交換樹脂層14の再生は、再生剤槽21から再生剤として酸、再生剤槽22から再生剤としてアルカリを、それぞれ流路L21およびL22を通してカチオン交換塔11およびアニオン交換塔12に供給して通液し、再生排液を再生排液槽18に排出して処理する。
〔SOx/NOx除去工程〕;
運転初期のリーンアミン液を模擬して、純水にアミン、HSASアニオン、およびCO2の溶解に起因するアニオンとして重炭酸ナトリウムを溶解してアミン吸収液の模擬液Aを調製した。組成はメチルジエタノールアミン(MDEA);40%、ギ酸イオン1000mg/L(22.2meq/L)、酢酸イオン1000mg/L(16.9meq/L)、硫酸イオン1000mg/L(20.8meq/L)、硝酸イオン1000mg/L(16.1meq/L)、重炭酸イオン2000mg/L(32.8meq/L)である。ギ酸イオン、酢酸イオンの濃度は、イオン交換樹脂通液の効果をより明確にするため、想定される濃度よりは一桁高くした。ギ酸イオン、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオンの調製には試薬のギ酸、酢酸、硫酸、硝酸を使用し、重炭酸イオンには重炭酸ナトリウムを使用して、強酸性カチオン交換樹脂に通液することで、ナトリウムを除去した。全アニオン当量は109meq/Lで、このうち硫酸イオン、硝酸イオンによる強酸性アニオン当量は36.9meq/Lである。この液を強塩基性アニオン交換樹脂(ダウエックスMSA、ダウケミカル社製、商標)55mLを700mmの高さに充てんした内径10mmの円筒カラムに、458mL/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で通液した。
〔酸成分アニオンの貫流点までの通液可能量(L)〕=〔樹脂量(L−R)〕×〔有効交換容量(eq/L−R)〕÷〔アミン液中の全アニオン当量(meq/L)〕・・・・〔2〕
〔2〕式に、上記樹脂量55mL、全アニオン当量109meq/L、および有効交換容量0.75meq/mL−Rを代入して計算すると、全アニオン当量による貫流点までの通液可能量は0.38Lと計算される。
処理液は、アミン液中のアニオンの推移を追跡するため50〜100mLごとに分取して、それぞれの中のアニオン濃度、pH、導電率を測定した。これらの測定結果および前記計算結果を表1に示す。
すなわちカラム中の残留アミン液を排出し、純水を165mL(3BV)、458mL/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で流した。排液後、4%NaOHを275mL(5BV)、458mL/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で通液し、さらに純水165mL(3BV)を458mL/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で水洗し、水抜きを行った。再び模擬液Aを前記と同じ条件で通液したところ表1と同様の結果が得られた。アニオン交換樹脂は問題なく十分に再生されていることが分かる。
〔HSAS除去工程〕;
運転を重ねてHSASが蓄積したリーンアミン液を第2の再生塔2aで脱炭酸した液を模擬して、純水にアミン、HSASアニオンを溶解してアミン吸収液の模擬液Bを調製した。模擬液Bの組成は、メチルジエタノールアミン(MDEA);40重量%、ギ酸イオン;5000mg/L(111meq/L)、酢酸イオン;5000mg/L(84.7meq/L)、硫酸イオン1000mg/L(20.8meq/L)、硝酸イオン1000mg/L(16.1meq/L)である。これらのHSASアニオンは、試薬の酸を使用した。ギ酸、酢酸の濃度は、しかるべき長期間の運転ののち、HSASアニオンとして運転上の問題を起こしうる濃度として、それぞれ5000mg/Lとした。全アニオン当量は233meq/Lである。CO2吸収に起因する炭酸イオン系アニオンは、再生塔2a等での熱による十分な除去がなされていることを前提にして加えていない。
処理液は、アミン液中のアニオンの推移を追跡するために30mLごとに分取して、それぞれの中のアニオン濃度、pH、導電率を測定した。結果を表2に示す。
すなわちカラム中の残留アミン液を排出し、純水を165mL(3BV)、458mL/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で流した。排液後、4%NaOHを275mL(5BV)、458mL/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で通液し、さらに純水165mL(3BV)を458mL/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で水洗し、水抜きを行った。再び模擬液Bを前記と同じ条件で通液したところ表2と同様の結果が得られた。アニオン交換樹脂は問題なく十分に再生されていることが分かる。
〔SOx/NOx除去工程〕;
実施例1よりも炭酸ガス濃度の高い運転初期のリーンアミン液を模擬して、純水にアミ
ン、HSASアニオン、およびCO2の溶解に起因するアニオンとして重炭酸ナトリウムを溶解して、アミン吸収液の模擬液Cを調整した。組成は、メチルジエタノールアミン(MDEA)40重量%、ギ酸イオン1000mg/L(22.2meq/L)、酢酸イオン1000mg/L(16.9meq/L)、硫酸イオン1000mg/L(20.8meq/L)、硝酸イオン1000mg/L(16.1meq/L)、重炭酸イオン16000mg/L(262meq/L)である。実施例1に比べCO2の溶解に起因するアニオンとしての重炭酸イオン濃度を、想定される最高濃度の16000mg/Lとした。ギ酸イオン、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオンの調整には試薬のギ酸、酢酸、硫酸、硝酸を使用し、重炭酸イオンには同じく試薬の重炭酸ナトリウムを使用した。強酸性カチオン交換樹脂に通液することによりナトリウムを除去した。全アニオン当量は338meq/Lで、このうち硫酸イオン、硝酸イオンによる強酸性アニオン当量は36.9meq/Lである。この液を強塩基性アニオン交換樹脂(ダウエックスMSA、ダウケミカル製、商標)55mlを700mmの高さに充てんした内径10mmの円筒カラムに、458mL/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で通液した。
処理液は、アミン液中のアニオンの推移を追跡するために30〜200mLごとに分取して、それぞれの液中のアニオン濃度、pH、導電率を測定した。これらの測定結果および前記結果を表3に示す。
この通液可能量を超えてさらに通液を続けると、ギ酸、酢酸および重炭酸イオンのリークが顕著になるが、硫酸、硝酸の強酸性イオンのリークは強酸性アニオン当量による貫流点直近までほぼ認められない。このことから、実施例1と同様に、アミン液中の強酸性アニオンの選択的除去は、全アニオン当量による貫流点までの通液可能量で通液を停止することなく、強酸性アニオン当量による貫流点までの通液可能量まで通液を継続することにより、達せられることが分かる。
すなわちカラム中の残留アミン液を排出し、純水を165mL(3BV)、458mL
/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で流した。排液後、4%NaOHを275mL(5BV)、458mL/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で通液し、さらに純水165mL(3BV)を458mL/H(SV;8.3、LV;5.8m/H)で水洗し、水抜きを行った。再び模擬液Cを前記と同じ条件で通液したところ表3と同様の結果が得られた。アニオン交換樹脂は問題なく十分に再生されていることが分かる。
Claims (6)
- 炭酸ガス、SOx、NOxおよび他の酸成分を含む酸性ガスを吸収塔においてアミン液と接触させることにより、酸成分を吸収除去してリッチアミン液を生成する吸収工程と、
酸成分を吸収したリッチアミン液を再生塔において熱分解し、気散性の酸性ガスを放出させることにより、リッチアミン液を1次再生してリーンアミン液を生成させるアミン1次再生工程と、
リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液し、リーンアミン液に含まれる酸成分を交換吸着してリーンアミン液を2次再生し、吸収塔に循環させるアミン2次再生工程とを含み、
アミン2次再生工程は、リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液して酸成分を交換吸着させ、SOxおよび/またはNOxがリークする時点でリーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂層の再生を行うSOx/NOx除去工程と、
リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液して酸成分を交換吸着させ、酸成分がリークして導電率が上昇する貫流点となった時点でリーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂層の再生を行うHSAS除去工程とを含むことを特徴とするアミン液の再生方法。 - アミン2次再生工程は、リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液して酸成分を交換吸着させ、酸成分がリークして導電率が上昇する貫流点となった後もリーンアミン液の通液を継続し、SOxおよび/またはNOxがリークする時点でリーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂層の再生を行うSOx/NOx除去工程と、
リーンアミン液の少なくとも一部を第2の再生塔においてさらに熱分解し、気散性の酸性ガスを放出させた後、アニオン交換樹脂層に通液して酸成分を交換吸着させ、酸成分がリークして導電率が上昇する貫流点となった時点でリーンアミン液の通液を停止し、アニオン交換樹脂層の再生を行うHSAS除去工程とを含む請求項1記載の方法。 - SOx/NOx除去工程におけるリーンアミン液の通液を停止する時点が、
リーンアミン液中に存在するSOxおよびNOxを含む強酸性アニオンの当量から計算される量のリーンアミン液を通液した時点、または
SOxおよび/またはNOx検出装置によりSOxおよび/またはNOxのリークを検出した時点である請求項1または2記載の方法。 - リーンアミン液中に存在するSOxおよびNOxを含む強酸性アニオンの当量から計算されるリーンアミン液量は、次の[1]式により求まる値である請求項3記載の方法。
〔強酸性アニオンの貫流点-までの通液可能量(L)〕=〔樹脂量(L)〕×〔有効交換容量(eq/L−R)〕÷〔アミン液中の強酸性アニオン当量(eq/L)〕・・・〔1〕 - アミン2次再生工程は、SOx/NOx除去工程を繰り返し、炭酸ガス、SOxおよびNOx以外の酸成分が蓄積した段階でHSAS除去工程を行う請求項1ないし4のいずれかに記載の方法。
- 請求項1ないし5のいずれかに記載の方法に使用する装置であって、
炭酸ガス、SOx、NOxおよび他の酸成分を含む酸性ガスをアミン液と接触させることにより、酸成分を吸収除去してリッチアミン液を生成する吸収塔と、
酸成分を吸収したリッチアミン液を熱分解し、気散性の酸性ガスを放出させることにより、リッチアミン液を1次再生してリーンアミン液を生成させる再生塔と、
リーンアミン液の少なくとも一部をアニオン交換樹脂層に通液し、リーンアミン液に含まれる酸成分を交換吸着してリーンアミン液を2次再生し、吸収塔に循環させるイオン交
換装置と、
再生塔からイオン交換装置へリーンアミン液を導くリーンアミン液流路のバイパス路に、リーンアミン液の少なくとも一部をさらに熱分解し、気散性の酸性ガスを放出させるように設けられた第2の再生塔と、
リーンアミン液流路のリーンアミン液を直接イオン交換装置へ導いてSOx/NOx除去工程を行うか、あるいはバイパス路を通して第2の再生塔へ導いてHSAS除去工程を行うかを切替える切替装置と
を含むことを特徴とするアミン液の再生装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010254118A JP5488414B2 (ja) | 2010-11-12 | 2010-11-12 | アミン液の再生方法および装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010254118A JP5488414B2 (ja) | 2010-11-12 | 2010-11-12 | アミン液の再生方法および装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012101205A JP2012101205A (ja) | 2012-05-31 |
JP5488414B2 true JP5488414B2 (ja) | 2014-05-14 |
Family
ID=46392268
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010254118A Active JP5488414B2 (ja) | 2010-11-12 | 2010-11-12 | アミン液の再生方法および装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5488414B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5660303B2 (ja) * | 2010-11-18 | 2015-01-28 | 栗田エンジニアリング株式会社 | アミン液の再生方法 |
CN110527572A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-12-03 | 张家港富瑞特种装备股份有限公司 | 一种天然气脱酸模块 |
-
2010
- 2010-11-12 JP JP2010254118A patent/JP5488414B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012101205A (ja) | 2012-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5660303B2 (ja) | アミン液の再生方法 | |
JP5507584B2 (ja) | アミン放出物制御のための方法およびプラント | |
JP5703106B2 (ja) | アミン回収システム及び二酸化炭素回収システム | |
CA2642525C (en) | Regeneration of ion exchangers that are used for salt removal from acid gas capture plants | |
CA2743961C (en) | A process for the regeneration of an ion exchange resin using sulfurous acid | |
CA2738059C (en) | Method for treating a diamine absorbent stream | |
CA2881159C (en) | Co2 recovery device and co2 recovery method | |
CN100333823C (zh) | 一种用强碱性阴离子交换树脂净化劣化胺液的方法 | |
JP5589327B2 (ja) | アミン液の再生方法 | |
JP2012135707A (ja) | アミン液の再生方法および装置 | |
JP5488414B2 (ja) | アミン液の再生方法および装置 | |
JP5445212B2 (ja) | アミン液からアミノ酸−鉄錯塩を除去する方法 | |
JP5564967B2 (ja) | アミン液の再生に用いたイオン交換樹脂の再生方法 | |
JP5919894B2 (ja) | アニオン交換樹脂の再生方法およびアミン液の再生方法 | |
JP5584984B2 (ja) | アミン液の再生方法 | |
JP5585025B2 (ja) | アミン液の再生方法 | |
CA2834664C (en) | Method and apparatus for capturing sox in a flue gas processing system | |
KR20130027191A (ko) | 열 안정성 염 처리를 위한 산성가스 포집 시스템 | |
CN219922524U (zh) | 一种脱碳烟气处理系统 | |
JP4096891B2 (ja) | チオシアン酸イオンを吸着したアニオン交換樹脂の再生方法 | |
JP2005305212A (ja) | チオシアン酸イオンを吸着したアニオン交換樹脂の再生方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130709 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140120 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140128 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140210 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5488414 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |