JP5481225B2 - Copolymer latex for adhesive - Google Patents
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Description
本発明は、接着剤用共重合体ラテックスに関し、詳しくは、ゴムと繊維とを接着する接着剤用共重合体ラテックスに関する。 The present invention relates to a copolymer latex for adhesive, and more particularly to a copolymer latex for adhesive that bonds rubber and fiber.
従来より、タイヤ、ベルト、ホースなどのゴム製品を補強するゴム補強用繊維として、ナイロン、ポリエステル、アラミドなどの繊維が用いられている。 Conventionally, fibers such as nylon, polyester, and aramid have been used as rubber reinforcing fibers for reinforcing rubber products such as tires, belts, and hoses.
これらゴム補強用繊維は、通常、ゴム製品に対して、それらの接着性を確保すべく、接着剤用共重合体ラテックス(一般に、ブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックス、または、ブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックスと他のゴムラテックスとの混合物)と、レゾルシン−ホルマリン樹脂(以下、RFレジンとする。)とを含有する接着剤組成物(以下、RFLとする。)を用いて接着処理されている。 These rubber reinforcing fibers are usually used for an adhesive copolymer latex (generally a butadiene-vinylpyridine copolymer latex or a butadiene-vinylpyridine) in order to ensure their adhesion to rubber products. Adhesive treatment using an adhesive composition (hereinafter referred to as RFL) containing a copolymer copolymer latex and other rubber latex) and a resorcin-formalin resin (hereinafter referred to as RF resin). Has been.
この接着処理では、ゴム補強用繊維をRFLに浸漬して、乾燥した後、ナイロン繊維では170℃以上、ポリエステル繊維やアラミド繊維では220℃以上の高温で、熱処理がなされる。 In this bonding treatment, the rubber reinforcing fibers are immersed in RFL and dried, and then heat treatment is performed at a high temperature of 170 ° C. or higher for nylon fibers and 220 ° C. or higher for polyester fibers or aramid fibers.
このようなRFLに用いられる接着剤用共重合体ラテックスとして、例えば、特定単量体組成のブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックスが提案されている(例えば、特許文献1、2参照。)。 As such a copolymer latex for adhesive used in RFL, for example, a butadiene-vinylpyridine copolymer latex having a specific monomer composition has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
また、例えば、特定単量体組成のブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックスと特定単量体組成のSBRからなる共重合体ラテックスが提案されている(例えば、特許文献3、4、5参照)。 Further, for example, a copolymer latex composed of a butadiene-vinylpyridine copolymer latex having a specific monomer composition and SBR having a specific monomer composition has been proposed (see, for example, Patent Documents 3, 4, and 5). .
また、例えば、特定構造を有する共重合体粒子からなる共重合体ラテックスが提案されている(例えば、特許文献6参照。)。 For example, a copolymer latex composed of copolymer particles having a specific structure has been proposed (see, for example, Patent Document 6).
また、例えば、2種類の特定単量体組成のブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックスからなる共重合体ラテックスが提案されている(例えば、特許文献7参照。)。 Further, for example, a copolymer latex composed of butadiene-vinylpyridine copolymer latex having two kinds of specific monomer compositions has been proposed (see, for example, Patent Document 7).
しかるに、上記した接着処理では、熱処理によって、ゴム補強用繊維の強度が低下するという不具合がある。 However, the above-described adhesion treatment has a disadvantage that the strength of the rubber reinforcing fiber is reduced by the heat treatment.
一方、ゴム補強用繊維の強度低下を抑制するために、上記温度よりも低温で熱処理することが検討されるが、熱処理の温度が低いと、ゴムとゴム補強用繊維との接着力が低下するという不具合がある。 On the other hand, in order to suppress the strength reduction of the rubber reinforcing fiber, it is considered that the heat treatment is performed at a temperature lower than the above temperature. There is a problem that.
また、上記した特許文献1〜7に記載の接着剤用共重合体ラテックスを使用したとしても、熱処理によるゴム補強用繊維の強度低下を抑制しながら、ゴムとゴム補強用繊維との接着力を向上させることが困難である。 Moreover, even if it uses the copolymer latex for adhesives of the above-mentioned patent documents 1-7, the adhesive force of rubber | gum and rubber reinforcing fiber is suppressed, suppressing the strength reduction of the rubber reinforcing fiber by heat processing. It is difficult to improve.
そこで、本発明の目的は、熱処理によるゴム補強用繊維の強度低下を抑制しながら、ゴムとゴム補強用繊維との接着力を向上させることができる接着剤用共重合体ラテックスを提供することにある。 Then, the objective of this invention is providing the copolymer latex for adhesive agents which can improve the adhesive force of rubber | gum and a rubber reinforcing fiber, suppressing the strength fall of the rubber reinforcing fiber by heat processing. is there.
上記した課題を解決するため、本発明の接着剤用共重合体ラテックスは、ブタジエン系単量体35〜75重量%、ビニルピリジン系単量体10〜30重量%およびスチレン系単量体10〜55重量%を含む単量体組成物(a)を乳化重合して得られる共重合体ラテックス(A)50〜90重量%(固形分換算)と、ブタジエン系単量体3〜25重量%、ビニルピリジン系単量体0〜5重量%、スチレン系単量体55〜97重量%、および、共重合可能な他の単量体0〜20重量%を含み、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を含まない単量体組成物(b)を乳化重合して得られる共重合体ラテックス(B)10〜50重量%(固形分換算)とを含有することを特徴としている。 In order to solve the above problems, the copolymer latex for adhesive of the present invention comprises 35 to 75% by weight of a butadiene monomer, 10 to 30% by weight of a vinylpyridine monomer, and 10 to 10% of a styrene monomer. Copolymer latex (A) obtained by emulsion polymerization of a monomer composition (a) containing 55% by weight, 50 to 90% by weight (in terms of solid content), 3 to 25% by weight of a butadiene monomer, Contains 0 to 5% by weight of a vinylpyridine monomer, 55 to 97% by weight of a styrene monomer, and 0 to 20% by weight of another copolymerizable monomer. It is characterized by containing 10 to 50% by weight (in terms of solid content) of a copolymer latex (B) obtained by emulsion polymerization of a monomer composition (b) containing no body.
また、本発明の接着剤用共重合体ラテックスは、前記単量体組成物(b)は、ビニルピリジン系単量体を、0〜3重量%、含んでいることが好適である。 Moreover, as for the copolymer latex for adhesives of this invention, it is suitable that the said monomer composition (b) contains 0 to 3 weight% of vinyl pyridine-type monomers.
本発明の接着剤用共重合体ラテックスによれば、熱処理によるゴム補強用繊維の強度低下を抑制しながら、ゴムとゴム補強用繊維との接着力を向上させることができる。 According to the copolymer latex for adhesive of the present invention, the adhesive force between rubber and rubber reinforcing fiber can be improved while suppressing the strength reduction of the rubber reinforcing fiber due to heat treatment.
本発明の接着剤用共重合体ラテックスは、共重合体ラテックス(A)と共重合体ラテックス(B)とを含有している。 The adhesive copolymer latex of the present invention contains a copolymer latex (A) and a copolymer latex (B).
共重合体ラテックス(A)は、ブタジエン系単量体、ビニルピリジン系単量体およびスチレン系単量体を含む単量体組成物(a)を乳化重合して得られる。 The copolymer latex (A) is obtained by emulsion polymerization of a monomer composition (a) containing a butadiene monomer, a vinylpyridine monomer and a styrene monomer.
ブタジエン系単量体としては、例えば、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエンなどが挙げられ、好ましくは、1,3−ブタジエンが挙げられる。これらブタジエン系単量体は、1種または2種以上使用することができる。 Examples of the butadiene monomer include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and preferably 1,3-butadiene. Is mentioned. These butadiene monomers can be used alone or in combination of two or more.
ビニルピリジン系単量体としては、例えば2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジンなどが挙げられ、好ましくは、2−ビニルピリジンが挙げられる。これらビニルピリジン系単量体は、1種または2種以上使用することができる。 Examples of vinylpyridine monomers include 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, and preferably 2-vinylpyridine. These vinylpyridine monomers can be used alone or in combination of two or more.
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロロスチレンなどが挙げられ、好ましくは、スチレンが挙げられる。これらスチレン系単量体は、1種または2種以上使用することができる。 Examples of the styrene monomer include styrene, α-methylstyrene, monochlorostyrene, and preferably styrene. These styrenic monomers can be used alone or in combination of two or more.
単量体組成物(a)は、ブタジエン系単量体を、35〜75重量%、好ましくは、40〜70重量%、ビニルピリジン系単量体を、10〜30重量%、好ましくは、13〜25重量%、および、スチレン系単量体を、10〜55重量%、好ましくは、15〜50重量%を含有している。 In the monomer composition (a), the butadiene monomer is 35 to 75% by weight, preferably 40 to 70% by weight, and the vinylpyridine monomer is 10 to 30% by weight, preferably 13%. It contains ˜25 wt% and styrene monomer in an amount of 10 to 55 wt%, preferably 15 to 50 wt%.
ブタジエン系単量体の配合割合が、35重量%未満では、初期接着力が低下し、75重量%を超えると、コード強度および耐熱接着力が低下する。 When the blending ratio of the butadiene monomer is less than 35% by weight, the initial adhesive strength is lowered, and when it exceeds 75% by weight, the cord strength and the heat resistant adhesive strength are lowered.
ビニルピリジン系単量体の配合割合が、10重量%未満では、初期接着力および耐熱接着力が低下し、30重量%を超えると、初期接着力が低下する。 When the compounding ratio of the vinylpyridine monomer is less than 10% by weight, the initial adhesive strength and the heat-resistant adhesive force are lowered, and when it exceeds 30% by weight, the initial adhesive force is lowered.
スチレン系単量体の配合割合が、10重量%未満では、耐熱接着力が低下し、55重量%を超えると、初期接着力および耐熱接着力が低下する。 When the blending ratio of the styrenic monomer is less than 10% by weight, the heat-resistant adhesive strength is lowered, and when it exceeds 55% by weight, the initial adhesive force and the heat-resistant adhesive force are lowered.
なお、単量体組成物(a)は、含有される単量体(ブタジエン系単量体、ビニルピリジン系単量体およびスチレン系単量体)の一部を、後述する単量体組成物(b)において例示される共重合可能な他の単量体に置き換えることもできる。 The monomer composition (a) is a monomer composition which will be described later with a part of the contained monomers (butadiene monomer, vinylpyridine monomer and styrene monomer). It can be replaced with other copolymerizable monomers exemplified in (b).
単量体組成物(a)は、好ましくは、ブタジエン系単量体、ビニルピリジン系単量体およびスチレン系単量体からなる。 The monomer composition (a) is preferably composed of a butadiene monomer, a vinylpyridine monomer, and a styrene monomer.
そして、単量体組成物(a)を乳化重合することにより、共重合体ラテックス(A)を得る。 And copolymer latex (A) is obtained by carrying out emulsion polymerization of the monomer composition (a).
単量体組成物(a)を乳化重合するには、単量体組成物(a)に乳化剤および重合開始剤を添加する。 In order to emulsion-polymerize the monomer composition (a), an emulsifier and a polymerization initiator are added to the monomer composition (a).
乳化剤としては、例えば、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型などのノニオン性界面活性剤、例えば、ロジン酸塩、脂肪酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、ノニオン性界面活性剤の硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物などのアニオン性界面活性剤が挙げられ、好ましくは、アニオン性界面活性剤が挙げられ、より好ましくは、ロジン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物が挙げられる。乳化剤は、1種または2種以上使用することができる。 Examples of the emulsifier include nonionic surfactants such as polyethylene glycol alkyl ester type, alkyl phenyl ether type, and alkyl ether type, such as rosin acid salt, fatty acid salt, sulfate ester salt of higher alcohol, alkylbenzene sulfonate, Anionic surfactants such as alkyl diphenyl ether sulfonates, aliphatic sulfonates, aliphatic carboxylates, sulfate esters of nonionic surfactants, formalin condensates of naphthalene sulfonate, and the like, preferably, An anionic surfactant is mentioned, More preferably, the formalin condensate of a rosinate and a naphthalenesulfonate is mentioned. One or more emulsifiers can be used.
重合開始剤は、ラジカル重合開始剤であって、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性重合開始剤、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、t−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイドなどの油溶性重合開始剤が挙げられる。好ましくは、水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムが挙げられ、油溶性重合開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイドが挙げられる。 The polymerization initiator is a radical polymerization initiator, for example, a water-soluble polymerization initiator such as potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, such as cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide. And oil-soluble polymerization initiators such as acetyl peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, and 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide. Preferably, the water-soluble polymerization initiator includes potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate, and the oil-soluble polymerization initiator includes cumene hydroperoxide.
また、単量体組成物(a)を乳化重合するには、必要により、還元剤、連鎖移動剤を添加することができる。 Moreover, in order to emulsion-polymerize a monomer composition (a), a reducing agent and a chain transfer agent can be added as needed.
還元剤としては、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、亜ニチオン酸塩、ニチオン酸塩、チオ硫酸塩、ホルムアルデヒドスルホン酸塩、ベンズアルデヒドスルホン酸塩、例えば、L−アスコルビン酸、エリソルビン酸、酒石酸、クエン酸などのカルボン酸類およびその塩、例えば、デキストロース、サッカロースなどの還元糖類、例えば、ジメチルアニリン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられる。好ましくは、カルボン酸類およびその塩が挙げられ、より好ましくは、L−アスコルビン酸、エリソルビン酸が挙げられる。 Examples of the reducing agent include sulfite, bisulfite, pyrosulfite, nitrite, nithionate, thiosulfate, formaldehyde sulfonate, benzaldehyde sulfonate, such as L-ascorbic acid and erythorbic acid. Carboxylic acids such as tartaric acid and citric acid and salts thereof, for example, reducing sugars such as dextrose and saccharose, and amines such as dimethylaniline and triethanolamine. Preferably, carboxylic acid and its salt are mentioned, More preferably, L-ascorbic acid and erythorbic acid are mentioned.
連鎖移動剤としては、例えば、n−ヘキシルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、t−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ステアリルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン、例えば、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイドなどのキサントゲン化合物、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラム化合物、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スチレン化フェノールなどのフェノール化合物、例えば、アリルアルコールなどのアリル化合物、例えば、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素化合物、例えば、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミドなどのビニルエーテル、例えば、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、2−エチルヘキシルチオグリコレート、α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられ、好ましくは、アルキルメルカプタンが挙げられ、より好ましくは、n−オクチルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタンが挙げられる。連鎖移動剤は、1種または2種以上使用することができる。 Examples of the chain transfer agent include alkyl mercaptans such as n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, t-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, and n-stearyl mercaptan, such as dimethylxanthogen disulfide, diisopropyl. Xanthogen compounds such as xanthogen disulfide, for example, thiuram compounds such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, etc. Phenolic compounds such as allyl compounds such as allyl alcohol, eg halogenated carbonization such as dichloromethane, dibromomethane, carbon tetrabromide Elemental compounds such as vinyl ethers such as α-benzyloxystyrene, α-benzyloxyacrylonitrile, α-benzyloxyacrylamide, such as triphenylethane, pentaphenylethane, acrolein, metaacrolein, thioglycolic acid, thiomalic acid, 2- Examples include ethylhexyl thioglycolate and α-methylstyrene dimer, preferably alkyl mercaptan, and more preferably n-octyl mercaptan and t-dodecyl mercaptan. One or two or more chain transfer agents can be used.
連鎖移動剤は、例えば、単量体組成物(a)100重量部に対して、例えば、0〜10重量部、好ましくは、0.05〜7重量部の割合で添加される。 The chain transfer agent is added, for example, at a ratio of, for example, 0 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer composition (a).
また、乳化重合において、必要により、炭化水素系溶剤を添加することができる。炭化水素としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンなどの飽和炭化水素、例えば、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、4−メチルシクロヘキセン、1−メチルシクロヘキセンなどの不飽和炭化水素などが挙げられ、好ましくは、シクロヘキセンが挙げられる。シクロへキセンは、低沸点で重合終了後に水蒸気蒸留などによって回収、再利用しやすく、環境負荷の観点から好適である。 In the emulsion polymerization, if necessary, a hydrocarbon solvent can be added. Examples of the hydrocarbon include saturated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, and cycloheptane, such as pentene, hexene, heptene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, 4-methylcyclohexene, and 1-methylcyclohexene. An unsaturated hydrocarbon etc. are mentioned, Preferably a cyclohexene is mentioned. Cyclohexene has a low boiling point and can be easily recovered and reused by, for example, steam distillation after polymerization, and is suitable from the viewpoint of environmental burden.
また、その他の添加剤として、必要により、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの電解質、ハイドロキノンなどの重合禁止剤、重合促進剤、キレート剤などを添加することができる。 As other additives, for example, electrolytes such as sodium hydroxide and sodium carbonate, polymerization inhibitors such as hydroquinone, polymerization accelerators, chelating agents, and the like can be added as necessary.
また、重合方法としては、特に限定されず、バッチ重合、セミバッチ重合、シード重合などを用いることができる。 Moreover, it does not specifically limit as a polymerization method, Batch polymerization, semibatch polymerization, seed polymerization, etc. can be used.
また、各種成分の添加方法についても特に制限されるものではなく、一括添加方法、分割添加方法、連続添加方法、パワーフィード法などを用いることができる。 Moreover, the addition method of various components is not particularly limited, and a batch addition method, a divided addition method, a continuous addition method, a power feed method, or the like can be used.
共重合体ラテックス(A)の乳化重合では、好ましくは、分割添加方法が用いられる。 In the emulsion polymerization of the copolymer latex (A), a divided addition method is preferably used.
詳しくは、共重合体ラテックス(A)の乳化重合では、単量体組成物(a)を、1段目単量体組成物(a−1)と、2段目単量体組成物(a−2)とに分割し、まず、1段目単量体組成物(a−1)を乳化重合して、プレ共重合体を得た後、プレ共重合体の存在下に、2段目単量体組成物(a−2)を乳化重合することにより、共重合体ラテックス(A)を得る。 Specifically, in the emulsion polymerization of the copolymer latex (A), the monomer composition (a) is divided into a first-stage monomer composition (a-1) and a second-stage monomer composition (a -2), and first emulsion polymerization of the first-stage monomer composition (a-1) to obtain a pre-copolymer, followed by the second-stage in the presence of the pre-copolymer A copolymer latex (A) is obtained by emulsion polymerization of the monomer composition (a-2).
1段目単量体組成物(a−1)は、ブタジエン系単量体を、例えば、10〜60重量%、好ましくは、20〜55重量%、ビニルピリジン系単量体を、例えば、10〜40重量%、好ましくは、12〜35重量%、および、スチレン系単量体を、例えば、30〜70重量%、好ましくは、30〜60重量%、含有する。 In the first-stage monomer composition (a-1), the butadiene monomer is, for example, 10 to 60% by weight, preferably 20 to 55% by weight, and the vinylpyridine monomer is, for example, 10%. It contains -40% by weight, preferably 12-35% by weight, and a styrenic monomer, for example, 30-70% by weight, preferably 30-60% by weight.
ブタジエン系単量体の配合割合が10重量%未満であると、初期接着力が低下する傾向があり、60重量%を超えると、繊維強度および耐熱接着力が低下する傾向がある。 When the blending ratio of the butadiene-based monomer is less than 10% by weight, the initial adhesive force tends to decrease, and when it exceeds 60% by weight, the fiber strength and the heat-resistant adhesive force tend to decrease.
ビニルピリジン系単量体の配合割合が、10重量%未満であると、初期接着力および耐熱接着力が低下する傾向があり、40重量%を超えると、初期接着力が低下する傾向がある。 When the compounding ratio of the vinylpyridine monomer is less than 10% by weight, the initial adhesive force and the heat-resistant adhesive force tend to decrease, and when it exceeds 40% by weight, the initial adhesive force tends to decrease.
スチレン系単量体の配合割合が30重量%未満であると、コード強度が低下する傾向があり、70重量%を超えると、初期接着力が低下する傾向がある。 When the blending ratio of the styrenic monomer is less than 30% by weight, the cord strength tends to decrease, and when it exceeds 70% by weight, the initial adhesive force tends to decrease.
また、1段目単量体組成物(a−1)は、単量体組成物(a)100重量部のうち、例えば、30〜70重量部、好ましくは、40〜60重量部である。 The first-stage monomer composition (a-1) is, for example, 30 to 70 parts by weight, preferably 40 to 60 parts by weight, out of 100 parts by weight of the monomer composition (a).
2段目単量体組成物(a−2)は、ブタジエン系単量体を、例えば、40〜90重量%、好ましくは、50〜80重量%、ビニルピリジン系単量体を、例えば、5〜30重量%、好ましくは、10〜25重量%、スチレン系単量体を、例えば、5〜30重量%、好ましくは、10〜25重量%、含有する。 In the second-stage monomer composition (a-2), the butadiene monomer is, for example, 40 to 90% by weight, preferably 50 to 80% by weight, and the vinylpyridine monomer is, for example, 5%. -30 wt%, preferably 10-25 wt%, styrenic monomer, for example, 5-30 wt%, preferably 10-25 wt%.
ブタジエン系単量体の配合割合が40重量%未満であると、初期接着力が低下する傾向があり、90重量%を超えると、繊維強度および耐熱接着力が低下する傾向がある。 When the blending ratio of the butadiene-based monomer is less than 40% by weight, the initial adhesive force tends to decrease, and when it exceeds 90% by weight, the fiber strength and the heat-resistant adhesive force tend to decrease.
ビニルピリジン系単量体の配合割合が5重量%未満であると、初期接着力および耐熱接着力が低下する傾向があり、30重量%を超えると、初期接着力が低下する傾向がある。 When the blending ratio of the vinylpyridine monomer is less than 5% by weight, the initial adhesive force and the heat-resistant adhesive force tend to decrease, and when it exceeds 30% by weight, the initial adhesive force tends to decrease.
スチレン系単量体の配合割合が5重量%未満であると、繊維強度が低下する傾向があり、30重量%を超えると、初期接着力が低下する傾向がある。 If the blending ratio of the styrene monomer is less than 5% by weight, the fiber strength tends to decrease, and if it exceeds 30% by weight, the initial adhesive force tends to decrease.
2段目単量体組成物(a−2)は、単量体組成物(a)100重量部のうち、例えば、30〜70重量部、好ましくは、40〜60重量部である。 The second-stage monomer composition (a-2) is, for example, 30 to 70 parts by weight, preferably 40 to 60 parts by weight, out of 100 parts by weight of the monomer composition (a).
また、2段目単量体組成物(a−2)は、好ましくは、1段目単量体組成物(a−1)の重合転化率が60〜90%になった時点で、添加される。 The second-stage monomer composition (a-2) is preferably added when the polymerization conversion rate of the first-stage monomer composition (a-1) reaches 60 to 90%. The
また、共重合体ラテックス(B)は、ブタジエン系単量体、ビニルピリジン系単量体、スチレン系単量体、および、共重合可能な他の単量体を含み、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を含まない単量体組成物(b)を乳化重合して得られる。 The copolymer latex (B) includes a butadiene monomer, a vinyl pyridine monomer, a styrene monomer, and other monomers capable of copolymerization, and contains an ethylenically unsaturated carboxylic acid. It is obtained by emulsion polymerization of the monomer composition (b) not containing a monomer.
ブタジエン系単量体、ビニルピリジン系単量体およびスチレン系単量体としては、それぞれ、共重合体ラテックス(A)において例示された単量体と同一の単量体を例示することができる。なお、好ましい単量体についても同様である。 Examples of the butadiene monomer, the vinyl pyridine monomer, and the styrene monomer include the same monomers as those exemplified in the copolymer latex (A). The same applies to preferred monomers.
共重合可能な他の単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、例えば、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどのエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体、例えば、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのエチレン系不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミドなどのアミド系単量体等が挙げられ、それぞれ1種または2種以上使用することができる。 Examples of other copolymerizable monomers include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, for example, ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate. Monomers, for example, ethylenically unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl ester monomers such as β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, amide monomers such as acrylamide and methacrylamide, etc. , One or more of each can be used.
つまり、単量体組成物(b)は、ブタジエン系単量体、ビニルピリジン系単量体、スチレン系単量体、および、共重合可能な他の単量体(ただし、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を除く)からなる。 That is, the monomer composition (b) is composed of a butadiene monomer, a vinylpyridine monomer, a styrene monomer, and another copolymerizable monomer (however, an ethylenically unsaturated carboxylic acid). Acid monomers are excluded).
単量体組成物(b)は、ブタジエン系単量体を、3〜25重量%、好ましくは、4〜20重量%、ビニルピリジン系単量体を、0〜5重量%(つまり、ビニルピリジン系単量体は、含有されていても含有されていなくてもよく、含有されている場合には、5重量%以下である。)、好ましくは、0〜4.5重量%、より好ましくは、0〜3重量%、スチレン系単量体を、55〜97重量%、好ましくは、60〜93重量%、および、共重合可能な他の単量体を、0〜20重量%(つまり、共重合可能な他の単量体は、含有されていても含有されていなくてもよく、含有されている場合には、20重量%以下である。)、好ましくは、0〜15重量%含有している。 The monomer composition (b) contains 3 to 25% by weight of butadiene monomer, preferably 4 to 20% by weight, and 0 to 5% by weight of vinylpyridine monomer (that is, vinylpyridine). The monomer may or may not be contained, and if it is contained, it is 5% by weight or less.), Preferably 0 to 4.5% by weight, more preferably 0 to 3 wt%, styrenic monomer 55 to 97 wt%, preferably 60 to 93 wt%, and other copolymerizable monomers 0 to 20 wt% (i.e. The other copolymerizable monomer may or may not be contained, and when it is contained, it is not more than 20% by weight.), Preferably 0 to 15% by weight doing.
ブタジエン系単量体が3重量%未満では初期接着力が低下し、25重量%を超えるとコード強度および耐熱接着力が低下する。 When the butadiene monomer is less than 3% by weight, the initial adhesive strength is lowered, and when it exceeds 25% by weight, the cord strength and the heat resistant adhesive strength are lowered.
ビニルピリジン系単量体が5重量%を超えると、初期接着力が低下する。 If the vinylpyridine monomer exceeds 5% by weight, the initial adhesive strength is lowered.
スチレン系単量体が55重量%未満では、コード強度および耐熱接着力が低下し、97重量%を超えると、初期接着力および耐熱接着力が低下する。 If the styrenic monomer is less than 55% by weight, the cord strength and the heat-resistant adhesive strength are lowered. If it exceeds 97% by weight, the initial adhesive force and the heat-resistant adhesive force are lowered.
また、重合方法としては、特に限定されず、バッチ重合、セミバッチ重合、シード重合などを用いることができる。 Moreover, it does not specifically limit as a polymerization method, Batch polymerization, semibatch polymerization, seed polymerization, etc. can be used.
また、各種成分の添加方法についても特に制限されるものではなく、一括添加方法、分割添加方法、連続添加方法、パワーフィード法などを用いることができる。 Moreover, the addition method of various components is not particularly limited, and a batch addition method, a divided addition method, a continuous addition method, a power feed method, or the like can be used.
共重合体ラテックス(B)の乳化重合では、好ましくは、一括添加方法が用いられる。 In the emulsion polymerization of the copolymer latex (B), a batch addition method is preferably used.
得られた共重合体ラテックス(B)のガラス転移温度は、例えば、36〜90℃であり、好ましくは、40〜85℃である。共重合体ラテックス(B)のガラス転移温度が36℃未満であると、耐熱接着力が低下する傾向があり、90℃を超えると、初期接着力が低下する傾向がある。 The glass transition temperature of the obtained copolymer latex (B) is, for example, 36 to 90 ° C, and preferably 40 to 85 ° C. When the glass transition temperature of the copolymer latex (B) is less than 36 ° C, the heat-resistant adhesive force tends to decrease, and when it exceeds 90 ° C, the initial adhesive force tends to decrease.
そして、本発明の接着剤用共重合体ラテックスを得るには、共重合体ラテックス(A)を、50〜90重量%、好ましくは、50〜80重量%と、共重合体ラテックス(B)を、10〜50重量%、好ましくは、20〜50重合%とを配合し、混合する。 And in order to obtain the copolymer latex for adhesives of this invention, copolymer latex (A) is 50 to 90 weight%, Preferably, 50 to 80 weight% and copolymer latex (B) are used. 10 to 50% by weight, preferably 20 to 50% by polymerization, and mixed.
共重合体ラテックス(A)と共重合体ラテックス(B)との配合割合がこの範囲外であると、繊維強度および耐熱接着力が低下する傾向にある。 If the blending ratio of the copolymer latex (A) and the copolymer latex (B) is outside this range, the fiber strength and the heat resistant adhesive force tend to be lowered.
これにより、本発明の接着剤用共重合体ラテックスが調製される。 Thereby, the copolymer latex for adhesives of this invention is prepared.
そして、接着剤用共重合体ラテックスは、好ましくは、ゴムとゴム補強繊維とを接着するための接着剤組成物に配合される。 The adhesive copolymer latex is preferably blended in an adhesive composition for bonding rubber and rubber reinforcing fibers.
ゴムとしては、特に限定されず、例えば、天然ゴム、SBR、NBR、クロロプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、それらの各種変性ゴムなどが挙げられる。また、ゴムには、例えば、充填剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤などの公知の添加剤を配合することができる。 The rubber is not particularly limited, and examples thereof include natural rubber, SBR, NBR, chloroprene rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, and various modified rubbers thereof. Moreover, well-known additives, such as a filler, a softening agent, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, can be mix | blended with rubber | gum, for example.
ゴム補強繊維としては、例えば、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維などが挙げられる。また、これらの繊維の形態としては、特に限定されず、例えば、コード、ケーブル、織物、帆布、短繊維などが挙げられる。 Examples of the rubber reinforcing fiber include nylon fiber, polyester fiber, and aramid fiber. Moreover, it does not specifically limit as a form of these fibers, For example, a cord, a cable, a textile fabric, a canvas, a short fiber etc. are mentioned.
接着剤組成物は、接着剤用共重合体ラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹脂とを配合し、混合することにより得られる。 The adhesive composition is obtained by blending and mixing a copolymer latex for adhesive and a resorcin-formalin resin.
接着剤組成物を調製するには、接着剤用共重合体ラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹脂とは、特に限定されないが、接着剤用共重合体ラテックス100重量部(固形分)に対して、レゾルシン−ホルマリン樹脂を、例えば、5〜100重量部、好ましくは、5〜90重量部、配合する。 To prepare the adhesive composition, the adhesive copolymer latex and the resorcin-formalin resin are not particularly limited, but the resorcin-- is used for 100 parts by weight (solid content) of the adhesive copolymer latex. Formalin resin is blended, for example, 5 to 100 parts by weight, preferably 5 to 90 parts by weight.
また、接着剤組成物には、必要に応じて、イソシアネート、ブロックドイソシアネート、エチレン尿素、2,6−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニルメチル)−4−クロロフェノール、一塩化イオウとレゾルシンの縮合物およびレゾルシン−ホルマリン縮合物との混合物などの変性レゾルシン−ホルマリン樹脂、ポリエポキシド、変性ポリ塩化ビニル、カーボンブラックなどの接着助剤、充填剤、架橋剤、加硫剤、加硫促進剤などを配合することができる。 The adhesive composition may contain isocyanate, blocked isocyanate, ethylene urea, 2,6-bis (2,4-dihydroxyphenylmethyl) -4-chlorophenol, sulfur monochloride and resorcin, as necessary. And resorcin-formalin condensate and other modified resorcin-formalin resins, polyepoxides, modified polyvinyl chloride, carbon black and other adhesion aids, fillers, crosslinking agents, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, etc. can do.
そして、ゴムとゴム補強繊維とを接着するには、まず、接着剤組成物をゴム補強繊維に処理する。 In order to bond the rubber and the rubber reinforcing fiber, first, the adhesive composition is processed into the rubber reinforcing fiber.
接着剤組成物をゴム補強繊維に処理するには、例えば、ディッピングマシンなどを用いて、接着剤組成物にゴム補強繊維を浸漬させる。その後、例えば、100〜150℃、好ましくは、110〜130℃で、例えば、80〜200秒、好ましくは、100〜150秒乾燥させ、その後、例えば、180〜300℃、好ましくは、200〜260℃で、例えば、30〜100秒、好ましくは、50〜80秒加熱して焼き付けする。 In order to treat the adhesive composition into the rubber reinforcing fiber, the rubber reinforcing fiber is immersed in the adhesive composition using, for example, a dipping machine. Then, for example, it is dried at 100 to 150 ° C., preferably 110 to 130 ° C., for example, 80 to 200 seconds, preferably 100 to 150 seconds, and then, for example, 180 to 300 ° C., preferably 200 to 260 Baking is performed at a temperature of, for example, 30 to 100 seconds, preferably 50 to 80 seconds.
そして、上記処理の後、接着剤組成物が処理されたゴム補強繊維に、ゴムを接触させて、ゴムとゴム補強繊維とを加熱および加圧すると、ゴムとゴム補強繊維とが接着される。 After the treatment, when the rubber is brought into contact with the rubber reinforcing fiber treated with the adhesive composition and the rubber and the rubber reinforcing fiber are heated and pressurized, the rubber and the rubber reinforcing fiber are bonded.
そして、本発明の接着剤用共重合体ラテックスを用いて接着剤組成物を調整すれば、熱処理によるゴム補強用繊維の強度低下を抑制しながら、ゴムとゴム補強用繊維との接着力を向上させることができる。 And, by adjusting the adhesive composition using the copolymer latex for adhesive of the present invention, the adhesive strength between the rubber and the rubber reinforcing fiber is improved while suppressing the strength reduction of the rubber reinforcing fiber due to heat treatment. Can be made.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお実施例中、配合割合を示す部および%は重量基準によるものである。
1.接着剤用共重合体ラテックス(A)の合成
(1)合成例1、2
攪拌機付きオートクレーブに、水135部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物1部、水酸化ナトリウム0.5部とロジン酸カリウム5.0部を加え溶解させた。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these Examples. In the examples, parts and% indicating the blending ratio are based on weight.
1. Synthesis of copolymer latex (A) for adhesive (1) Synthesis Examples 1 and 2
In an autoclave equipped with a stirrer, 135 parts of water, 1 part of a sodium naphthalenesulfonate / formalin condensate, 0.5 part of sodium hydroxide and 5.0 parts of potassium rosinate were added and dissolved.
次いで、表−1に示した1段目単量体組成物(a−1)とt−ドデシルメルカプタン0.3部を加えて乳化させた。 Next, the first-stage monomer composition (a-1) shown in Table 1 and 0.3 part of t-dodecyl mercaptan were added and emulsified.
次いで、過硫酸カリウム0.5部を加え、内温を55℃に保ち、1段目単量体組成物(a−1)を重合した。 Subsequently, 0.5 part of potassium persulfate was added, the internal temperature was kept at 55 ° C., and the first stage monomer composition (a-1) was polymerized.
1段目単量体組成物(a−1)の重合転化率が82%に達した時点で、表1に示した2段目単量体組成物(a−2)とt−ドデシルメルカプタン0.25部とを連続的に添加して、引き続き重合した。 When the polymerization conversion of the first-stage monomer composition (a-1) reached 82%, the second-stage monomer composition (a-2) and t-dodecyl mercaptan 0 shown in Table 1 were used. .25 parts was added continuously and polymerized subsequently.
重合転化率が93%に達した時点で、ハイドロキノン0.1部を加え、重合を停止させ、その後、減圧蒸留により未反応単量体を除去して、共重合体ラテックス(A)を得た。
(2)合成例3および比較合成例1、2
攪拌機付きオートクレーブに、水130部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物1部、水酸化ナトリウム0.5部とロジン酸カリウム4部を加え溶解させた。
When the polymerization conversion rate reached 93%, 0.1 part of hydroquinone was added to stop the polymerization, and then the unreacted monomer was removed by distillation under reduced pressure to obtain a copolymer latex (A). .
(2) Synthesis Example 3 and Comparative Synthesis Examples 1 and 2
In an autoclave equipped with a stirrer, 130 parts of water, 1 part of a sodium naphthalenesulfonate / formalin condensate, 0.5 part of sodium hydroxide and 4 parts of potassium rosinate were added and dissolved.
次いで、表1に示した単量体組成物(a)とt−ドデシルメルカプタン0.55部とを加えて乳化させた。 Subsequently, the monomer composition (a) shown in Table 1 and 0.55 part of t-dodecyl mercaptan were added and emulsified.
次いで、過硫酸カリウム0.5部を加え、内温を50℃に保ち、単量体組成物を重合した。 Subsequently, 0.5 part of potassium persulfate was added, the internal temperature was kept at 50 ° C., and the monomer composition was polymerized.
重合転化率が93%に達した時点で、ハイドロキノン0.1部を加え、重合を停止させ、その後、減圧蒸留により未反応単量体を除去して、共重合体ラテックス(A)を得た。
2.接着剤用共重合体ラテックス(B)の合成
(1)合成例4〜6、参考合成例7および比較合成例3〜5
攪拌機付きオートクレーブに水125部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8部、炭酸ナトリウム0.2部、過硫酸カリウム0.7部を仕込み、十分攪拌した。
When the polymerization conversion rate reached 93%, 0.1 part of hydroquinone was added to stop the polymerization, and then the unreacted monomer was removed by distillation under reduced pressure to obtain a copolymer latex (A). .
2. Synthesis of copolymer latex (B) for adhesive (1) Synthesis Examples 4 to 6, Reference Synthesis Example 7 and Comparative Synthesis Examples 3 to 5
In an autoclave equipped with a stirrer, 125 parts of water, 0.8 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.2 part of sodium carbonate and 0.7 part of potassium persulfate were charged and sufficiently stirred.
次いで、t−ドデシルメルカプタン0.1部、表2に示す各単量体組成物(b)、および、シクロヘキセンを加えて、内温を65℃に保って重合し、重合転化率が98%に達した時点で重合を終了した。 Next, 0.1 part of t-dodecyl mercaptan, each monomer composition (b) shown in Table 2 and cyclohexene were added, and the polymerization was carried out while maintaining the internal temperature at 65 ° C., so that the polymerization conversion rate was 98%. The polymerization was terminated when reached.
次いで、水酸化ナトリウム水溶液を添加してpH8に調整した後、水蒸気蒸留により未反応単量体等を除去して、共重合体ラテックス(B)を得た。
(2)共重合体ラテックス(B)のガラス転移温度の測定
得られた各共重合体ラテックス(B)を、ガラス板に0.5g程度塗り、70℃で4時間乾燥してフィルムを作成した。乾燥後のフィルムをDSC試験用のアルミニウムパンにセットし、再度加熱によりサンプルを均一化し、その後、測定温度を−100〜150℃まで速度10℃/分で昇温して、相変化の吸熱の開始点を読み取って各共重合体ラテックス(B)のガラス転移温度(℃)とした。
3.接着剤用共重合体ラテックスの調製
共重合体ラテックス(A)と共重合体ラテックス(B)とを表3に示した配合割合(固形分)で配合して混合し、各実施例、各参考例および各比較例の接着剤用共重合体ラテックスを得た。
4.接着剤組成物の調製
水260部に10%水酸化ナトリウム4部を添加して攪拌した後、レゾルシン7.9部、および、37%ホルマリン8.6部を加えて攪拌混合し、30℃にて6時間熟成し、レゾルシン−ホルマリン樹脂を合成した。
Next, an aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 8, and then unreacted monomers and the like were removed by steam distillation to obtain a copolymer latex (B).
(2) Measurement of glass transition temperature of copolymer latex (B) About 0.5 g of each obtained copolymer latex (B) was applied to a glass plate and dried at 70 ° C. for 4 hours to form a film. . The dried film is set in an aluminum pan for DSC test, the sample is homogenized again by heating, and then the measurement temperature is raised from -100 to 150 ° C at a rate of 10 ° C / min. The starting point was read and used as the glass transition temperature (° C.) of each copolymer latex (B).
3. A preparation copolymer latex adhesives copolymer latex (A) and the copolymer latex (B) were mixed and blended in proportions shown in Table 3 (solid), each of the embodiments, the reference Copolymer latexes for adhesives of Examples and Comparative Examples were obtained.
4). Preparation of Adhesive Composition After adding 4 parts of 10% sodium hydroxide to 260 parts of water and stirring, add 7.9 parts of resorcin and 8.6 parts of 37% formalin and stir and mix to 30 ° C. For 6 hours to synthesize resorcin-formalin resin.
次いで、各実施例、各参考例および各比較例の接着剤用共重合体ラテックス100部に、接着剤組成物の固形分濃度が16.5%になるように水を添加して攪拌した後、レゾルシン−ホルマリン樹脂を全量と、28%アンモニア水11.4部とを添加して攪拌混合した。 Next, after adding water and stirring to 100 parts of the copolymer latex for adhesives of each example , each reference example and each comparative example so that the solid content concentration of the adhesive composition becomes 16.5% The total amount of resorcin-formalin resin and 11.4 parts of 28% aqueous ammonia were added and mixed with stirring.
その後、27%ブロックドイソシアネート分散液(明成化学工業(株)製SU−125F)46.3部添加して、30℃にて48時間熟成させ、接着剤組成物を得た。
4.評価
(1)タイヤコード浸漬処理
試験用シングルコードディッピングマシンを用いて、得られた接着剤組成物に、前処理されたポリエステル・タイヤコード(1500D/2)を浸漬し、120℃で120秒間乾燥した後、240℃で60秒間、焼き付けた。
(2)ゴム
下記の配合処方によりゴムを準備した。
<ゴム処方>
天然ゴム 70部
SBRゴム 30部
FEFカーボン 40部
プロセスオイル 4部
アンチゲンRD(*1) 2部
ステアリン酸 1.5部
亜鉛華 5部
加硫促進剤DM(*2) 0.9部
硫黄 2.7部
*1:2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合物(住友化学(株)社製)
*2:ジベンゾチアジルジスルフィド
(3)繊維強度の測定
各実施例、各参考例および各比較例の接着剤組成物で処理されたポリエステル・タイヤコードの繊維強度を、JIS−L1017に準じて測定した。結果を表3に示す。
(4)接着力の測定
各実施例、各参考例および各比較例の接着剤組成物で処理されたポリエステル・タイヤコードをゴムではさみ、160℃で20分(初期接着力評価条件)、または、170℃で50分(耐熱接着力評価条件)の条件で加硫プレスした。
Then, 46.3 parts of 27% blocked isocyanate dispersion (Meisei Chemical Industry Co., Ltd., SU-125F) was added and aged at 30 ° C. for 48 hours to obtain an adhesive composition.
4). Evaluation (1) Tire cord dipping treatment Using a test single cord dipping machine, the pretreated polyester tire cord (1500D / 2) was dipped in the obtained adhesive composition and dried at 120 ° C for 120 seconds. And then baked at 240 ° C. for 60 seconds.
(2) Rubber A rubber was prepared according to the following formulation.
<Rubber prescription>
Natural rubber 70 parts SBR rubber 30 parts FEF carbon 40 parts Process oil 4 parts Antigen RD (* 1) 2 parts Stearic acid 1.5 parts Zinc white 5 parts Vulcanization accelerator DM (* 2) 0.9 parts Sulfur 7 parts * 1: 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
* 2: Dibenzothiazyl disulfide (3) Measurement of fiber strength The fiber strength of polyester tire cords treated with the adhesive compositions of each Example , each Reference Example and each Comparative Example was measured according to JIS-L1017. did. The results are shown in Table 3.
(4) Measurement of adhesive strength A polyester tire cord treated with the adhesive composition of each example , each reference example and each comparative example was sandwiched with rubber and 20 minutes at 160 ° C. (initial adhesive strength evaluation condition), or Then, vulcanization press was performed at 170 ° C. for 50 minutes (conditions for evaluating heat-resistant adhesion).
ゴムとゴム補強繊維との初期接着力および耐熱接着力を、ASTM D2138−67(H Pull Test)に準じて測定した。結果を表3に示す。 The initial adhesive strength and heat-resistant adhesive strength between rubber and rubber reinforcing fiber were measured according to ASTM D2138-67 (H Pull Test). The results are shown in Table 3.
Claims (1)
ブタジエン系単量体3〜25重量%、ビニルピリジン系単量体0〜3重量%、スチレン系単量体55〜97重量%、および、共重合可能な他の単量体0〜20重量%を含み、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を含まない単量体組成物(b)を乳化重合して得られる共重合体ラテックス(B)10〜50重量%(固形分換算)とを
含有することを特徴とする、接着剤用共重合体ラテックス。 Obtained by emulsion polymerization of a monomer composition (a) containing 35 to 75% by weight of a butadiene monomer, 10 to 30% by weight of a vinylpyridine monomer and 10 to 55% by weight of a styrene monomer. Copolymer latex (A) 50 to 90% by weight (in terms of solid content),
Butadiene monomer 3-25% by weight, vinylpyridine monomer 0-3 by weight%, styrene monomer 55-97 wt%, and, other copolymerizable monomers 0-20 % And a copolymer latex (B) obtained by emulsion polymerization of a monomer composition (b) that does not contain an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer. A copolymer latex for an adhesive, comprising:
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