JP5475892B2 - 酸触媒を有する悪臭制御組成物及びその方法 - Google Patents

Description

本発明は、少なくとも１つの揮発性アルデヒド及び酸触媒を有する悪臭制御組成物、及びその方法に関する。悪臭制御組成物は、布地及び空気フレッシュニング製品における使用を含む、様々な用途での使用に好適である。

悪臭を減少させる又はマスキングする製品は、当該技術分野において周知であり、広く特許文献に記載されている。これらの製品は、空気中又は布地又は他の表面上に特異的に作用するように設計され得る。例えば、米国特許第５，９４２，２１７号、同第５，９５５，０９３号及び同第６，０３３，６７９号を参照されたい。しかしながら、魚及び尿の悪臭等のアミン系の悪臭、並びに、ニンニク、玉ねぎ、足及び糞便の悪臭等のイオウ系の悪臭といったような、全ての臭気が市場製品により効果的に制御されるわけではない。更に、組成物が悪臭に顕著な効果を示すのに必要とされる時間は、悪臭に対する製品の有効性について消費者を懐疑的にさせ得る。例えば、消費者は、製品が悪臭を顕著に減少させ始める前に、処理空間を去り得る。

米国特許第５，９４２，２１７号 米国特許第５，９５５，０９３号 米国特許第６，０３３，６７９号

幅広い悪臭を克服することは難しいことから、悪臭を中和、マスキング又は抑制するための多種多様な製品が生み出されている。悪臭を中和すると共に、アミン系及びイオウ系の悪臭を含む幅広い悪臭に対して有効でありながら、悪臭を打ち消すために香料を過度に加えるものではない、即効型の悪臭制御組成物が必要とされている。

１つの実施形態では、悪臭制御組成物は、少なくとも１つの揮発性アルデヒド、及び２５℃で約０．０１〜約１３の蒸気圧を有する酸触媒を含む。

他の実施形態では、悪臭と、少なくとも１つの揮発性アルデヒド、２５℃で約０．０１〜約１３の蒸気圧を有する酸触媒を含む悪臭制御組成物とを接触させる工程を含む、悪臭を中和する方法が提供される。

様々な酸触媒と組み合わせたチオフェンカルボキシアルデヒドによるブタンチオールの減少を示すグラフ。 イオウ系悪臭に対する本発明による悪臭制御組成物の１つの実施形態の性能を示すグラフ。 アミン系悪臭に対する本発明による悪臭制御組成物の１つの実施形態の性能を示すグラフ。

本発明は、悪臭を中和するために、少なくとも１つの揮発性アルデヒド及び酸触媒を有する悪臭制御組成物、及びその方法に関する。

「悪臭」は、排便に関する複合的な臭気物等の、通常、ほとんどの人にとって不快である又は好ましくない化合物を指す。

「中和する」又は「中和」は、悪臭化合物を減少又は除去する化合物又は製品の能力を指す。臭気の中和は部分的なものであってもよく、所定の状況で複数種の悪臭化合物のいくつかのみに作用するか、又は１種の悪臭化合物の一部のみに作用するものであってよい。悪臭化合物は化学反応により中和されて、金属イオン封鎖により、キレート化により、会合により、又は悪臭化合物の悪臭を減少させる若しくは悪臭が全くしないようにするいずれかの他の相互作用により、新たな化学物質を生じ得る。臭気の中和は、悪臭化合物の状態に対応する変化が全くない悪臭を認識する能力における変化とは対照的に、悪臭化合物における変化によるものであり、臭気マスキング又は臭気ブロックとは区別され得る。

Ｉ．悪臭制御組成物
悪臭制御組成物は揮発性アルデヒドの混合物を含み、純粋な悪臭中和を提供するように設計されており、臭気を単に隠す又はマスキングすることにより機能するものではない。純粋な悪臭中和は、感覚及び分析（例えば、ガスクロマトグラフ）測定可能な悪臭を減少させる。したがって、悪臭制御組成物が純粋な悪臭中和を提供する場合には、この組成物は、気相及び／又は液相中の悪臭を低減する。

１．揮発性アルデヒド
悪臭制御組成物は、化学反応を介して気相及び／又は液相中の悪臭を中和する揮発性アルデヒドの混合物を含む。このような揮発性アルデヒドは、反応性アルデヒド（ＲＡ）とも呼ばれる。揮発性アルデヒドは、シッフ塩基形成経路に従ってアミン系臭気と反応し得る。揮発性アルデヒドは、イオウ系臭気とも反応し、気相及び／又は液相中にチオールアセタール、へミチオールアセタール及びチオールエステルを形成し得る。実質上、製品の所望の香料特性に負の影響を全く有さないことが、これらの気相及び／又は液相揮発性アルデヒドにとって望ましいものであり得る。部分的に揮発性であるアルデヒドは、本明細書で使用される揮発性アルデヒドと考えられ得る。

好適な揮発性アルデヒドは、２５℃で測定したときに、約０．０００１トール（０．０１Ｐａ）〜１００トール（１３．３ｋＰａ）、あるいは約０．０００１トール（０．０１Ｐａ）〜約１０トール（１３．３ｋＰａ）、あるいは約０．００１トール（０．１３Ｐａ）〜約５０トール（６．７０ｋＰａ）、あるいは約０．００１（０．１３Ｐａ）〜約２０トール（２７．０ｋＰａ）、あるいは約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約０．１００トール（１３．３Ｐａ）、あるいは約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜０．０６トール（８．００Ｐａ）、あるいは約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜０．０３トール（４．００Ｐａ）、あるいは約０．００５トール（０．６７Ｐａ）〜約２０トール（２７．０ｋＰａ）、あるいは約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約２０トール（２７．０ｋＰａ）、あるいは約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約１５トール（２．００ｋＰａ）、あるいは約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約１０トール（１３ｋ．３Ｐａ）、あるいは約０．０５トール（６．６７Ｐａ）〜約１０トール（１３．３ｋＰａ）の範囲の蒸気圧（ＶＰ）を有し得る。

揮発性アルデヒドはまた、特定の沸点（Ｂ．Ｐ．）及びオクタノール／水分配係数（Ｐ）を有し得る。本明細書において言及される沸点は、７６０ｍｍＨｇ（１０１．３ｋＰａ）である通常の標準気圧の下で測定される。標準の７６０ｍｍＨｇ（１０１．３ｋＰａ）における多くの揮発性アルデヒドの沸点は、例えば、Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著、１９６９年発行の「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」に与えられている。

揮発性アルデヒドのオクタノール／水分配係数は、オクタノール中及び水中におけるその平衡濃度の比である。悪臭制御組成物で用いられる揮発性アルデヒドの分配係数は、基底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形態でより簡便に示されてもよい。多くの揮発性アルデヒドのｌｏｇＰ値は、報告されている。例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）（Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）から入手可能なＰｏｍｏｎａ９２データベースを参照されたい。しかしながら、ｌｏｇＰ値は、やはりＤａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳから入手可能な「ＣＬＯＧＰ」プログラムによって最も便宜よく計算される。このプログラムはまた、それらがＰｏｍｏｎａ９２データベースにおいて入手可能な場合には、実験的なｌｏｇＰの値も一覧にしている。「ＬｏｇＰ計算値」（ＣｌｏｇＰ）は、ＨａｎｓｃｈとＬｅｏのフラグメント法により決定される（参考Ａ．Ｌｅｏ、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４、Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ、Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ及びＣ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ編、ｐ．２９５，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ，１９９０）。フラグメント法は、各揮発性アルデヒドの化学構造に基づいたものであり、原子の数と種類、原子の結合性及び化学結合を考慮したものである。ＣｌｏｇＰ値は、最も信頼でき、またこの物理化学的特性の評価に広く用いられており、好ましくは悪臭制御組成物のための揮発性アルデヒドの選択において実験的なｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。

ＣｌｏｇＰ値は、４つの群により定義することができ、揮発性アルデヒドはこれらの群のうちの１つ以上から選択され得る。第一群は、約２５０℃以下のＢ．Ｐ．と約３以下のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。第二群は、２５０℃以下のＢ．Ｐ．と３．０以上のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。第三群は、２５０℃以上のＢ．Ｐ．と３．０以下のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。第四群は、２５０℃以上のＢ．Ｐ．と３．０以上のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。悪臭制御組成物は、ＣｌｏｇＰ群からの１つ以上の揮発性アルデヒドの任意の組み合わせを含み得る。

いくつかの実施形態では、本発明の悪臭制御組成物は、悪臭制御組成物全体の約０重量％〜約３０重量％、あるいは約２５重量％の第一群からの揮発性アルデヒド、及び／又は約０重量％〜約１０重量％あるいは約１０重量％の第二群からの揮発性アルデヒド、及び／又は約１０重量％〜約３０重量％あるいは約３０重量％の第三群からの揮発性アルデヒド、及び／又は約３５重量％〜約６０重量％あるいは約３５重量％の第四群からの揮発性アルデヒドを含み得る。

悪臭制御組成物に使用され得る代表的な揮発性アルデヒドとしては、アドキサル（２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール）、ブルゲオナール（４−ｔ−ブチルベンゼンプロピオンアルデヒド）、リレストラリス３３（２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール）、桂皮アルデヒド、シンナムアルデヒド（フェニルプロペナール、３−フェニル−２−プロペナール）、シトラール、ゲラニアール、ネラール（ジメチルオクタジエナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン１−アール）、シクラールＣ（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド）、フロルヒドラル（３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブチルアルデヒド）、シトロネラール（３，７−ジメチル６−オクテナール）、サイマール、シクラメンアルデヒド、シクロサル、ライムアルデヒド（α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピルアルデヒド）、メチルノニルアセトアルデヒド、アルデヒドＣ１２ ＭＮＡ（２−メチル−１−ウンデカナール）、ヒドロキシシトロネラール、シトロネラール水和物（７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール）、ヘリオナル（α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、ヒドロシンナムアルデヒド（３−フェニルプロパナール、３−フェニルプロピオンアルデヒド）、イントレレベンアルデヒド（Intreleven Aldehyde）（ウンデカ−１０−エン−１−アール）、リグストラール、トリバータル（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、ジャスモレンジ、サチンアルデヒド（２−メチル−３−トリルプロピオンアルデヒド、４−ジメチルベンゼンプロパナール）、リラール（４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、メロナール（２，６−ジメチル−５−ヘプテナール）、メトキシメロナール（６−メトキシ−２，６−ジメチルヘプタナール）、メトキシシンナムアルデヒド（トランス−４−メトキシシンナムアルデヒド）、ミラックアルデヒドイソヘキセニルシクロヘキセニル−カルボキシアルデヒド、トリファーナル（trifernal）（（３−メチル−４−フェニルプロパナール、３−フェニルブタナール）、リリアール、Ｐ．Ｔ．ブシナール（P.T.Bucinal）、リスメラール、ベンゼンプロパナール（４−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアルデヒド）、デュピカル（Dupical）、トリシクロデシリデンブタナール（４−トリシクロ５２１０−２，６デシリデン−８−ブタナール）、メルフレール（Melafleur）（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド）、メチルオクチルアセトアルデヒド、アルデヒドＣ−１１ ＭＯＡ（２−メチルデカ−１−アール）、オニシダル（Onicidal）（２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、ミュゲ（Muguet）アルデヒド５０（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシアセトアルデヒド）、フェニルアセトアルデヒド、メフラナール（Mefranal）（３−メチル−５−フェニルペンタナール）、トリプラル（Triplal）、ベルトシトラール（Vertocitral）ジメチルテトラヒドロベンゼンアルデヒド（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、２−フェニルプロプリオンアルデヒド、ヒドロトロープアルデヒド、カントキサール（Canthoxal）、アニシルプロパナール４−メトキシ−α−メチルベンゼンプロパナール（２−アニシリデンプロパナール）、シクレモン（Cylcemone）Ａ（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド）及びプレシクレモン（Precylcemone）Ｂ（１−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）が挙げられるが、これらに限定されない。

更に他の代表的なアルデヒドとしては、アセトアルデヒド（エタナール）、ペンタナール、バレルアルデヒド、アミルアルデヒド、センテナール（オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキシアルデヒド）、プロピオンアルデヒド（プロパナール）、シクロシトラール、β−シクロシトラール、（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−アセトアルデヒド）、イソシクロシトラール（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、イソブチルアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソバレルアルデヒド（３−メチルブチルアルデヒド）、メチルブチルアルデヒド（２−メチルブチルアルデヒド、２−メチルブタナール）、ジヒドロシトロネラール（３，７−ジメチルオクタン−１−アール）、２−エチルブチルアルデヒド、３−メチル−２−ブテナール、２−メチルペンタナール、２−メチルバレルアルデヒド、ヘキセナール（２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセナール）、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ラウリンアルデヒド、トリデカナール、２−ドデカナール、メチルチオブタナール、グルタルアルデヒド、ペンタンジアール、グルタルアルデヒド、ヘプテナール、シス又はトランス−ヘプテナール、ウンデセナール（２−、１０−）、２，４−オクタジエナール、ノネナール（２−、６−）、デセナール（２−、４−）、２，４−ヘキサジエナール、２，４−デカジエナール、２，６−ノナジエナール、オクテナール、２，６−ジメチル５−ヘプテナール、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、トリファーナル（Trifernal）、βメチルベンゼンプロパナール、２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−アセトアルデヒド、フェニルブテナール（２−フェニル２−ブテナール）、２．メチル−３（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド（４−メチルフェニルアセトアルデヒド）、アニスアルデヒド（ｐ−メトキシベンゼンアルデヒド）、ベンズアルデヒド、ベルンアルデヒド（Vernaldehyde）（１−メチル−４−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド）、ヘリオトロピン（ピペロナール）３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−アミル桂皮アルデヒド、２−ペンチル−３−フェニルプロペンアルデヒド、バニリン（４−メトキシ３−ヒドロキシベンズアルデヒド）、エチルバニリン（３−エトキシ４−ヒドロキシベンズアルデヒド）、ヘキシル桂皮アルデヒド、ジャスモナール（Jasmonal）Ｈ（α−ｎ−ヘキシル−シンナムアルデヒド）、フローラルオゾン（パラ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド）、アカレア（Acalea）（ｐ−メチル−α−ペンチルシンナムアルデヒド）、メチルシンナムアルデヒド、α−メチルシンナムアルデヒド（２−メチル３−フェニルプロペナール）、α−ヘキシルシンナムアルデヒド（２−ヘキシル３−フェニルプロペナール）、サリチルアルデヒド（２−ヒドロキシベンズアルデヒド）、４−エチルベンズアルデヒド、クミンアルデヒド（４−イソプロピルベンズアルデヒド）、エトキシベンズアルデヒド、２，４−ジメチルベンズアルデヒド、ベラトルムアルデヒド（３，４−ジメトキシベンズアルデヒド）、シリンガアルデヒド（３，５−ジメトキシ４−ヒドロキシベンズアルデヒド）、カテックアルデヒド（Catechaldehyde）（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）、サフラナール（２，６，６−トリメチル−１，３−ジエンメタナール）、ミルテナール（ピン−２−エン−１−カルバルデヒド）、ペリルアルデヒドＬ−４（１−メチルエテニル）−１−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、２−メチル−２−ペンテナール、２−メチルペンテナール、ピルバルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、マンダリンアルデヒド、シクレマクス（Cyclemax）、ピノアセトアルデヒド、コープスアイリス（Corps Iris）、マセアル（Maceal）及びコープス（Corps）４３２２が挙げられるが、これらに限定されない。

１つの実施形態では、悪臭制御組成物は、２−エトキシベンジルアルデヒド、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、５−メチルフルフラール、５−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサール、ｐ−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲオナール（Bourgenal）、桂皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、ｏ−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−４−デセナール、トランストランス２，４−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される２つ以上の揮発性アルデヒドの混合物を含む。

いくつかの実施形態では、悪臭制御組成物は、即効揮発性アルデヒドを含む。「即効揮発性アルデヒド」は、（１）４０秒未満で２０％以上のアミン臭気を減少させる、又は、（２）３０分未満で２０％以上のチオール臭気を減少させる、揮発性アルデヒドを指す。

１つの実施形態では、悪臭制御組成物は、表１に列挙され、本明細書でアコードＡと呼ぶ揮発性アルデヒドの混合物を含む。

別の実施形態では、悪臭制御組成物は、表２に列挙され、本明細書でアコードＢと呼ぶ揮発性アルデヒドの混合物を含む。

別の実施形態では、悪臭制御組成物は約７１．２％の揮発性アルデヒドの混合物を含み、残部は他のエステル及びアルコール香料原材料である。この混合物は表３に列挙され、本明細書中ではアコードＣと呼ばれる。

アコードＡ、Ｂ又はＣは、例えば、悪臭制御組成物の約１０重量％の量で、他の香料原材料と配合することができる。加えて、個々の揮発性アルデヒド又は複数の揮発性アルデヒドの様々な組み合わせを悪臭制御組成物中に配合することができる。特定の実施形態では、揮発性アルデヒドは、悪臭制御組成物の最大１００重量％、あるいは１重量％〜約１００重量％、あるいは約２重量％〜約１００重量％、あるいは約３重量％〜約１００重量％、あるいは約５０重量％〜約１００重量％、あるいは約７０重量％〜約１００重量％、あるいは約８０重量％〜約１００重量％、あるいは約１重量％〜約２０重量％、あるいは約１重量％〜約１０重量％、あるいは約１重量％〜約５重量％、あるいは約１重量％〜約３重量％、あるいは約２重量％〜約２０重量％、あるいは約３重量％〜約２０重量％、あるいは約４重量％〜約２０重量％、あるいは約５重量％〜約２０重量％の量で存在し得る。

揮発性が悪臭を中和するのに重要ではないいくつかの実施形態では、本発明は、例えば、ジ−、トリ−、テトラ−アルデヒドといったポリ−アルデヒドを含んでもよい。このような実施形態としては、洗浄を通してリーブオン型、及びリンスオフ型の用途のための洗濯洗剤、添加剤等が挙げられる。

２．酸触媒
本発明の悪臭制御組成物は、イオウ系悪臭を中和するために、有効量の酸触媒を含んでもよい。特定の弱酸は、液相及び気相中のチオールとのアルデヒド反応性に影響を有することが判明している。チオールとアルデヒドとの間の反応は、ヘミアセタール及びアセタール形成経路の機構に従う触媒反応であることが判明している。本悪臭制御組成物が酸触媒を含有し、イオウ系悪臭と接触すると、揮発性アルデヒドはチオールと反応する。この反応は、チオールアセタール化合物を形成し、したがって、イオウ系臭気を中和し得る。酸触媒がないと、へミチオールのみが形成される。

好適な酸触媒は、Ｓｃｉｆｉｎｄｅｒにより報告されている通り、２５℃で、約０．０１トール（０．１３Ｐａ）〜約３８トール（５，０７Ｐａ）、あるいは約０．００１トール（０．１３Ｐａ）〜約１４トール（１．８７ｋＰａ）、あるいは約０．００１〜約１、あるいは約０．００１〜約０．０２０、あるいは約０．００５〜約０．０２０、あるいは約０．０１０〜０．０２０トール（０．１３３〜約１３３．３、あるいは約０．１３３〜約２．６７、あるいは約０．６７〜約２．６７Ｐａ）の範囲のＶＰを有する。

酸触媒は、弱酸であり得る。弱酸は、弱酸の解離に関する平衡定数である酸解離定数、Ｋ_a、により特徴付けられ、ｐＫａは、Ｋ_aの１０の対数にマイナスをかけたものに等しい。酸触媒は、約４．０〜約６．０、あるいは約４．３及び５．７、あるいは約４．５〜約５、あるいは約４．７〜約４．９のｐＫａを有し得る。好適な酸触媒には、表４に列挙されるものが挙げられる。

悪臭制御組成物の所望の用途に依存して、酸触媒を選択する際に、香り特性又は香りに対する悪臭制御組成物の作用を考えてもよい。悪臭制御組成物のいくつかの実施形態では、中和〜好ましい香りを提供する酸触媒を選択することが望ましいものであり得る。このような酸触媒は、２５℃で測定したときに、約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約０．０２０トール（２．６７Ｐａ）、あるいは約０．００５トール（０．６７Ｐａ）〜約０．０２０トール（２．６７Ｐａ）、あるいは約０．０１０トール（１．３３Ｐａ）〜約０．０２０トール（２．６７Ｐａ）のＶＰを有し得る。このような酸触媒の非限定例としては、カルボン酸不純物を有する５−メチルチオフェンカルボキシアルデヒド、コハク酸又は安息香酸が挙げられる。

悪臭制御組成物は、悪臭制御組成物の約０．０５重量％〜約５重量％、あるいは約０．１重量％〜約１．０重量％、あるいは約０．１重量％〜約０．５重量％、あるいは約０．１重量％〜約０．４重量％、あるいは約０．４重量％〜約１．５重量％、あるいは約０．４重量％の酸触媒を含み得る。

本悪臭制御組成物は、酢酸系に約０．４％の酢酸を含み得る（５０：５０のＴＣ：ＤＰＭ、０．４％の酢酸）。

酸触媒が揮発性アルデヒド（又はＲＡ）と共に存在する場合には、酸触媒は、揮発性アルデヒドのみの場合の悪臭有効性と比較して、悪臭に対する揮発性アルデヒドの有効性が増加し得る。例えば、１％の揮発性アルデヒドと１．５％の安息香酸は、５％の揮発性アルデヒド単独の場合の悪臭除去効果と等しいか、あるいはそれを上回る効果を提供する。

悪臭制御組成物は、約３〜約８、又は約４〜約７、又は約４〜約６のｐＨを有し得る。

３．任意成分
悪臭制御組成物は、所望により、臭気マスキング剤、臭気ブロック剤及び／又は希釈剤を含んでもよい。例えば、悪臭制御組成物は、悪臭を中和するための揮発性アルデヒドと香料イオノンと希釈剤との混合物を含み得る。あるいは、悪臭制御組成物は、１００％揮発性アルデヒドから構成されてもよい。

「臭気マスキング剤」は、悪臭化合物をマスキングする又は隠す既知の化合物（例えば、香料原材料）を指す。臭気マスキングは、悪臭化合物を感知する能力を制限するように投与される不快ではない又は好ましい匂いを有する化合物を含み得る。臭気マスキングは、予想された悪臭と一緒になって、臭気化合物の組み合わせにより提供される全体的な匂いの知覚を変化させる化合物の選択を伴い得る。

「臭気ブロック剤」は、ヒトの嗅覚を鈍らせる既知の化合物を指す。

代表的な希釈剤としては、ジプロピレングリコールメチルエーテル及び３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、並びにこれらの混合物が挙げられる。

悪臭制御組成物はまた、所望により、快楽効果を提供するだけの（すなわち、悪臭を中和しないが、快い芳香は提供する）香料原材料を含み得る。好適な香料は、米国特許第６，２４８，１３５号に開示されており、該当案件は参照によりその全体が組み込まれる。

ＩＩ．使用方法
本発明の悪臭制御組成物は、気相及び／又は液相中の悪臭を中和する広範囲の用途に使用され得る。いくつかの実施形態では、悪臭制御組成物は、エネルギー作動式気相系において使用するために配合され得る。本明細書で使用するとき、「エネルギー作動式」は、電池又は壁の電気コンセント等の、電気エネルギー源を使用することにより作動して標的の活性物質を放出する系を指す。このような系において、揮発性アルデヒドのＶＰは、２５℃で測定されるとき、約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約２０トール（２，６６６．４Ｐａ）、あるいは約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約１０トール（１，３３３．２Ｐａ）であり得る。エネルギー作動式気相系の一例は、液体電気プラグインタイプの空気フレッシュニング装置である。

いくつかの実施形態では、悪臭制御組成物は、非エネルギー作動式気相系において使用するために配合され得る。本明細書で使用するとき、「非エネルギー作動式」は、標的の活性物質を受動的に放出するか、又は電気エネルギー源を必要としない系を指す。エアゾール式スプレー及び従来のトリガー／ポンプ式スプレーが、非エネルギー作動式系として想定される。このような非エネルギー作動式系では、揮発性アルデヒドの蒸気圧は、２５℃で測定されるとき、約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約２０トール（２．６７ｋＰａ）、あるいは約０．０５トール（６．６７Ｐａ）〜約１０トール（１．３３ｋＰａ）であり得る。非エネルギー作動式気相系の非限定例は、商品名Ｒｅｎｕｚｉｔ（登録商標）Ｃｒｙｓｔａｌ Ｅｌｅｍｅｎｔｓで既知のもの等の受動的空気フレッシュニング散布器、布地及び空気フレッシュニングスプレー及びボディデオドラント等のエアゾールスプレーである。

他の実施形態では、悪臭制御組成物は、液相組成物中で使用するために配合され得る。このような系において、ＶＰは、２５℃で測定されるとき、約０トール（０Ｐａ）〜約２０トール（２．６７ｋＰａ）、あるいは約０．０００１トール（０．０１Ｐａ）〜約１０トール（１．３３ｋＰａ）であり得る。液相系の非限定例は、洗濯洗剤及び添加剤等の液体洗濯製品；食器洗剤；パーソナル衛生製品（例えば身体洗浄剤、シャンプー、コンディショナー等）である。

悪臭制御組成物はまた、プラスチック、織布又は不織布（例えば、紙製品用セルロース繊維）等の基材で使用するために配合され得る。このような基材は、ペットフード包装剤、ペーパータオル、ティッシュ、ゴミ袋、おむつ、乳児用拭き取り用品、成人用失禁製品、女性用衛生製品（生理用ナプキン及びタンポン等）として使用され得る。悪臭制御組成物はまた、汚水浄化層又は下水処理施設等の商業又は産業システムでの使用のために配合され得る。

分析試験−アミン系及びイオウ系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
１ｍＬのブチルアミン（アミン系悪臭）及びブタンチオール（イオウ系悪臭）を１．２リットルのガスサンプリングバッグの中にピペットで加えることにより、悪臭標準物質を調製する。次に、このバッグに窒素を容量まで充填し、少なくとも１２時間にわたって静置して、平衡状態にする。

表６に列挙した各揮発性アルデヒドと表１〜３に列挙した各アコード（Ａ、Ｂ及びＣ）の１μＬ試料を個々の１０ｍＬシラン処理済みヘッドスペースバイアル瓶の中にピペットで加える。バイアル瓶を密封し、少なくとも１２時間平衡化させる。各試料について４回繰り返す（ブチルアミン分析のために２回、ブタンチオール分析のために２回）。

平衡化期間後、１．５ｍＬの標的悪臭標準物質を各１０ｍＬバイアル瓶の中に注入する。チオール分析のために、試料と悪臭標準物質とを含有するバイアル瓶を３０分にわたって室温で保持する。次に、１ｍＬヘッドスペース注射器を使用して、各試料／悪臭物質２５０μＬをＧＣ／ＭＳの、スプリット／スプリットレスインレットの中に注入する。アミン分析のために、１ｍＬヘッドスペース注射器を使用して、各試料／悪臭物質５００μＬをＧＣ／ＭＳの、スプリット／スプリットレスインレットの中に直ちに注入する。アミン分析のためにＧＣピローを使用して、実行時間を短縮する。

次に、静的ヘッドスペース機能を持つＭＰＳ−２オートサンプラー装置を用い、ＤＢ−５の２０ｍで厚さ１μｍのカラムによりＧＣ／ＭＳを使用して、試料を分析する。各合計イオン電流でのイオン抽出によりデータを分析し（チオールについては５６、アミンについては３０）、面積を用いて、各試料について悪臭標準物質から減少率を計算する。

表６は、それぞれ４０秒及び３０分の時点のアミン系及びイオウ系悪臭の中和に対する特定の揮発性アルデヒドの効果を示す。

表７は、それぞれアコードＡ、Ｂ及びＣの、４０秒及び３０分の時点でのブチルアミン及びブタンチオールの減少率を示す。

分析試験−イオウ系悪臭に対する酸触媒の効果
イオウ系悪臭に対する酸触媒の効果を試験するために、上記分析試験を、酸触媒を含有する試料を用いて繰り返す。特に、以下の対照及び酸触媒試料の各々の１μＬアリコートを、二通り用意した個々の１０ｍＬシラン処理済みヘッドスペースバイアル瓶にピペットを用いて加える：対照としてのチオフェンカルボキシアルデヒド；チオフェンカルボキシアルデヒドとＤＰＭ中０．０４％、ＤＰＭ中０．１０％、ＤＰＭ中０．４３％、ＤＰＭ中１．０２％及びＤＰＭ中２．０４％の以下の酸触媒各々との５０／５０混合物：フェノール、メシチレン酸、カプリル酸、コハク酸、ピバル酸、チグリン酸及び安息香酸。

図１は、低蒸気圧酸触媒が、対照と比較して最大で３倍良好なイオウ系悪臭の除去を提供することを示す。

分析試験−アミン系及びイオウ系悪臭における揮発性アルデヒド及び酸触媒の効果
表８及び９の概要の通りに揮発性アルデヒド（又はＲＡ）と酸触媒とを含有する試料配合物を用いて、上記分析試験を繰り返す。

表８及び９は、１．５％の酸触媒と共に最小１％の揮発性アルデヒドを有する香料混合物が、５％の揮発性アルデヒドを有する同一の香料混合物よりもブチルアミン及びブタンチオールを良好に減少させることを示す。

感覚試験−イオウ系悪臭に対する揮発性アルデヒドの効果
Ｐｒｅｓｔｏ（商標）スキレットを換気フードの中に置き、２５０°Ｆ（１２１℃）にする。８０グラムのＣｒｉｓｃｏ（登録商標）油をスキレットの中に置き、スキレットの蓋で覆う。平衡化のために１０分そのままにしておく。スキレットの蓋を取り外し、温度計で油の温度をチェックする。市販の５０グラムの刻みニンニクを水に入れ、スキレットの中に配置する。スキレットを蓋で覆う。２．５分にわたって又はニンニクが半透明になるまで調理する。一部は茶色に変色し始めるが、焦げてはいない。ニンニクをスキレットから取り出す。４枚のペトリ皿の各々に５グラムのニンニクを置く。各ペトリ皿にカバーを置く。

カバーで覆ったペトリ皿各々を個々の試験チャンバの中に置く。各試験チャンバは、幅３９．２５インチ（９９．６７ｃｍ）、深さ２５インチ（６３．５ｃｍ）、高さ２１．５インチ（５４．６ｃｍ）であり、１２．２立方フィート（０．３４立方メートル）の容量を有する。試験チャンバは、Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｇｌｅｎｓｉｄｅ，ＰＡ）から購入することができる。各試験チャンバには、Ｎｅｗａｒｋ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から購入されるファン（Ｎｅｗａｒｋカタログ番号７０Ｋ９９３２，１１５ ＶＡＣ，９０ＣＦＭ）を取り付ける。

ペトリ皿の蓋を取り外して、７０〜８０の開始臭気強度段階を提供するのに十分な滞留時間（約１分）にわたって悪臭をさらす。試験チャンバが開始臭気強度段階に到達したら、試験チャンバからペトリ皿を取り出す。

次に、３つのＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ（商標）空気フレッシュニング装置（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙから市販）各々に表１０に示した対照組成物を充填する。

装置は、低強度位置に設定し、４つの試験チャンバのうちの３つの中にコンセントを差し込む。全ての扉は閉まっている。

５、１５、２０、３０、４５及び６０分の時点で、訓練を受けた評価者が各チャンバを開け、悪臭強度についてチャンバの臭いを嗅ぎ、表１１の尺度に基づいて悪臭スコアを付ける。逐次評価者が入れ替わる間、チャンバの扉は閉まっているが、鍵はかけられていない。スコアは集計され、各時間間隔についての平均スコアが記録される。

（表１０の対照組成物の代わりに）表１２に示しているプロトタイプ１を用いて上記プロトコルを繰り返す。

表１３に示しているプロトタイプ２を用いて、上記プロトコルを繰り返す。

図２は、本発明の悪臭制御組成物を１０％有する配合物が、このような悪臭制御組成物を欠く対照組成物よりもニンニクの悪臭を減少させることを示す。

感覚試験−アミン系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
新鮮なアカウオ（ocean perch）の切り身を皮から剥がし、Ｍａｇｉｃ Ｂｕｌｌｅｔ（商標）フードチョッパーに入れる。魚肉を３５〜４０秒間刻む。刻んだ魚２５グラムを計量し、６０×１５ｍｍペトリ皿の中にぴったり収まるようにパテにする。更に３回繰り返すことで、その結果、４枚のペトリ皿の各々に魚パテが１つ存在するようになる。４０ｇのＣｒｉｓｃｏ（登録商標）油をＰｒｅｓｔｏ（商標）スキレットに加える。スキレットに蓋を置き、３５０°Ｆにする。平衡化のために１０分そのままにしておく。蓋を取り外す。各パテの真ん中にスリットを刻み、１つのパテをスキレットの中に置き、揚げ始める。蓋を再び置く。２．５分後、魚パテをひっくり返し、更に２．５分揚げる。スキレットから魚パテを取り出し、ペーパータオル上で１０秒間簡単に拭く。残りの３つのパテを同様に揚げる。各魚パテを６０×１５ｍｍのペトリ皿の中に置き、蓋で覆う。

魚パテを収容する各ペトリ皿を個々の試験チャンバの中に入れる。試験チャンバの仕様は、上記イオウ系（ニンニク）悪臭試験におけるものと同一である。蓋を取り外して、７０〜８０の開始臭気強度段階を提供するのに十分な滞留時間（約１分）にわたって悪臭をさらす。試験チャンバが開始臭気強度段階に到達したら、試験チャンバからペトリ皿を取り出す。

次に、３つのＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ（商標）空気フレッシュニング装置（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙにより流通）各々に表１０に概要を示した対照組成物を充填する。装置は、低強度位置に設定し、４つの試験チャンバのうちの３つの中にコンセントを差し込む。全ての扉は閉まっている。

５、１５、２０、３０、４５及び６０分の時点で、訓練を受けた評価者が各チャンバを開け、悪臭強度についてチャンバの臭いを嗅ぎ、表９の尺度に基づいて悪臭スコアを付ける。逐次評価者が入れ替わる間、チャンバの扉は閉まっているが、鍵はかけられていない。スコアは集計され、各時間間隔についての平均スコアが記録される。

（対照組成物の代わりに）表１２に示しているプロトタイプ１を用い、次に表１３に示しているプロトタイプ２を用いて上記プロトコルを繰り返す。

図３は、本発明の悪臭制御組成物を１０％有する配合物が、このような悪臭制御組成物を欠く対照よりも多くの魚の悪臭を減少することを示す。

感覚試験−アミン系及びイオウ系悪臭に対する揮発性アルデヒドと酸触媒との効果
表１４に概要を示した２つの配合物を用いて、次に表１５に概要を示した２つの配合物を用いて、ただし、表１５の配合物はＰｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙにより流通している２つのＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｓｅｔ ＆ Ｒｅｆｒｅｓｈ受動的空気フレッシュナー（Ｆｅｂｒｅｚｅ Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ装置と対比）内に別々に充填されることを除き、アミン系及びイオウ系悪臭に対する上記感覚試験プロトコルを繰り返す。結果は表１４及び１５に示されている。

表１４及び１５は、１％の揮発性アルデヒドと１．５％の酸触媒とを有する香料配合物が、揮発性アルデヒドを単独で５％有する香料配合物以上の悪臭除去効果を提供することを示す。

^* 成功基準を満たす：画定された時点での嗅覚等級＜２０。

^* 成功基準を満たす：画定された時点での嗅覚等級＜２０。

本明細書で開示した寸法及び値は、列挙した厳密な数値に厳格に限定されるものとして解釈されるものではない。むしろ、別段の指定がない限り、そのような各寸法は、列挙した値と、その値を包含する機能的に等価な範囲との双方を意味することを意図したものである。例えば、「４０ｍｍ」として開示した寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図したものである。

相互参照される又は関連するあらゆる特許又は出願書類を含め、本明細書において引用される全ての文献は、明示的に除外ないしは制限されない限り、その全体を参考として本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用もこうした文献が本明細書中で開示又は特許請求の範囲に記載されるいずれかの発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他のあらゆる参照文献との組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参考として組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた定義又は意味が適用されるものとする。

本発明の特定の実施形態が例示され、記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある前記変更及び修正の全てを、添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。

Claims (14)

1. 少なくとも１つの揮発性アルデヒド；
   酸触媒；
   を含み、前記酸触媒は５−メチルチオフェンカルボン酸である悪臭制御組成物。
2. 前記少なくとも１つの揮発性アルデヒドが、０．００１〜５０トール（０．１３３Ｐａ〜６．６７ｋＰａ）の蒸気圧を有する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。
3. 前記少なくとも１つの揮発性アルデヒドが、０．００１〜１５トール（０．１３３Ｐａ〜２．００ｋＰａ）の蒸気圧を有する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。
4. 前記少なくとも１つの揮発性アルデヒドが、２−エトキシベンジルアルデヒド、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、５−メチルフルフラール、５−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサール、ｐ−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲオナール、桂皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、４，８−ジメチルデカ−４，９−ジエナール、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、ｏ−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−４−デセナール、トランストランス２，４−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の悪臭制御組成物。
5. 前記少なくとも１つの揮発性アルデヒドが、４，８−ジメチルデカ−４，９−ジエナール、ｏ−アニスアルデヒド、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の悪臭制御組成物。
6. 前記少なくとも１つの揮発性アルデヒドが、前記悪臭制御組成物の１重量％〜１０重量％の量で存在する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。
7. 前記少なくとも１つの揮発性アルデヒドが、前記悪臭制御組成物の１重量％〜５重量％の量で存在し、前記酸触媒が、前記悪臭制御組成物の０．４重量％〜１．５重量％の量で存在する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。
8. 前記少なくとも１つの揮発性アルデヒドが、アコードＡ、アコードＢ、アコードＣ、及びこれらの混合物からなる群から選択される揮発性アルデヒドの混合物を含み、
   アコードＡは、５重量％のイントレレベンアルデヒド、１０重量％のフロルヒドラル、２５重量％の４，８−ジメチルデカ−４，９−ジエナール、１０重量％のセンテナール、２５重量％のサイマール、および２５重量％のｏ−アニスアルデヒドの混合物であり、
   アコードＢは、２重量％のイントレレベンアルデヒド、２０重量％のフロルヒドラル、１０重量％の４，８−ジメチルデカ−４，９−ジエナール、５重量％のセンテナール、２５重量％のサイマール、１０重量％のフローラルオゾン、１重量％のアドキサル、１重量％のメチルノニルアセトアルデヒド、１重量％のメロナール、および２５重量％のｏ−アニスアルデヒドの混合物であり、
   アコードＣは、２重量％のイントレレベンアルデヒド、１０重量％のフロルヒドラル、５重量％の４，８−ジメチルデカ−４，９−ジエナール、２重量％のセンテナール、１５重量％のサイマール、１２重量％のフローラルオゾン、１重量％のアドキサル、１重量％のメチルノニルアセトアルデヒド、１重量％のメロナール、１１．８重量％の酢酸フロール、７重量％のフルテン、５重量％のヘリオナール、２重量％のブルゲオナール、１０重量％のリナロール、０．２重量％のベンズアルデヒド、および１５重量％のｏ−アニスアルデヒドの混合物である、
   請求項１に記載の悪臭制御組成物。
9. 前記少なくとも１つの揮発性アルデヒドが揮発性アルデヒドの混合物を含み、該混合物は１重量％〜１０重量％のアコードＡを含み、
   アコードＡは、５重量％のイントレレベンアルデヒド、１０重量％のフロルヒドラル、２５重量％の４，８−ジメチルデカ−４，９−ジエナール、１０重量％のセンテナール、２５重量％のサイマール、および２５重量％のｏ−アニスアルデヒドの混合物である、
   請求項１に記載の悪臭制御組成物。
10. 前記酸触媒が、前記悪臭制御組成物の０．１重量％〜０．４重量％の量で存在する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。
11. 前記酸触媒が、前記悪臭制御組成物の０．４重量％の量で存在する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。
12. 前記組成物が４〜６．５のｐＨを有する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。
13. 臭気マスキング剤、臭気ブロック剤、希釈剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を更に含む、請求項１に記載の悪臭制御組成物。
14. 前記悪臭と請求項１に記載の悪臭制御組成物とを接触させることを含む、悪臭を中和させる方法。

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