JP5453411B2 - フィルム、フィルムから調製される物品及びその作製方法 - Google Patents

フィルム、フィルムから調製される物品及びその作製方法 Download PDF

Info

Publication number
JP5453411B2
JP5453411B2 JP2011516795A JP2011516795A JP5453411B2 JP 5453411 B2 JP5453411 B2 JP 5453411B2 JP 2011516795 A JP2011516795 A JP 2011516795A JP 2011516795 A JP2011516795 A JP 2011516795A JP 5453411 B2 JP5453411 B2 JP 5453411B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
propylene
layer
ethylene
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2011516795A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2012532034A (ja
Inventor
ビラン，マリア アロヨ
ドンケル，エレン
Original Assignee
ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー filed Critical ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
Priority claimed from PCT/US2009/049171 external-priority patent/WO2010002837A1/en
Publication of JP2012532034A publication Critical patent/JP2012532034A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5453411B2 publication Critical patent/JP5453411B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Description

関連出願に対する参照
本出願は、２００８年７月１日出願の欧州特許出願第０８３８２０２４．１号及び２００８年７月１６日出願の欧州特許出願第０８３８２０２７．４号の利益を主張し、それぞれが全体において参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、それぞれが少なくとも３つの層を含み、かつ、少なくとも１つの内側層が、高密度エチレン系ポリマー又は環状オレフィンコポリマーを含む組成物から形成され、かつ、それぞれの外側層が独立して、プロピレン系ポリマーを含む組成物から形成される、多層化フィルムに関する。そのようなフィルムは、改善された引裂き特性及び改善された水分バリア特性を示す。
様々なフィルムが、数多くの包装用途において、例えば、産業用包装、食品包装及び特殊品包装などにおいて使用される。そのような包装のためには、包装材料が、特定の特性（例えば、良好な水分バリア特性、良好な引裂き特性及び良好な光学など）の組合せを有するフィルムから形成されることが望ましい。
現在、キャスト成形されたポリプロピレンフィルムが、大きいエルメンドルフ引裂き強さとの組合せでのそれらの良好な光学のために使用される。しかしながら、水バリアが要求されるある種の用途（例えば、食品包装など）では、キャスト成形されたポリプロピレンフィルムは十分ではなく、ＢｏＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）フィルムを使用しなければならない。しかしながら、延伸されたポリプロピレンフィルムは引裂き特性が劣っている。引裂き伝播が重要な性能要求である多くの用途では、他のタイプのフィルム（例えば、積層フィルムなど）が要求される。そのようなフィルムは、水分に対するバリアを提供し、かつ、良好な引裂き特性を有する。しかしながら、積層化は費用のかかるプロセスであり、そのため、水分に対する改善されたバリア及び良好な引裂き特性を有するより低コストなフィルムが求められている。
米国特許出願公開第２００３／０２１１３５０号は、ａ）アイソタクチックＰＰホモポリマー、ＥＰコポリマー、ＨＤＰＥ及びＬＬＤＰＥからなる群より選択されるポリオレフィンを含むコア層と、ｂ）シンジオタクチックＰＰ、ＥＰコポリマー、ＰＢコポリマー、ＥＰＢターポリマー、ＭＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、メタロセン触媒ＰＥ、ＥＶＡコポリマー、ＥＭＡコポリマー及びイオノマーからなる群より選択されるポリオレフィンを含む、コア層の外側にある第１の移行層と、ｃ）ＰＰホモポリマー、ＨＤＰＥ、ＥＰコポリマー、ＰＢコポリマー、ＥＰＢターポリマー、ＭＤＰＥ及びＬＬＤＰＥからなる群より選択されるポリオレフィンを含み、厚さが少なくとも０．５ミクロンであり、かつ、融点が第１の移行層よりも少なくとも５℃高い、第１の移行層及びコア層の外側にある第１のスキン層とを含む熱可塑性の多層フィルムを開示する。
欧州特許出願第１５２９６３１Ａ１号は、線状低密度ポリエチレンのヒートシーラント層と、高密度ポリエチレンのバリア層と、ポリプロピレンの印刷層とを有する共押出しされたモノウエブ（mono-web）から形成される、引裂きが容易な包装フィルムを開示する。モノウエブは、直線方向での引裂き特徴を提供するために横方向に一軸延伸される。インクが印刷層に印刷される。透明なエネルギー硬化被覆が、大きい光沢、耐擦りきず性及び耐熱性を提供するためにインクを覆って印刷層の上に置かれる。
Novel Structures by Microlayer Coextrusion- Talc-Filled PP, PC/SAN, and HDPE/LLDPE（Muellerら、Polymer Engineering and Science、１９９７年２月、第３７巻、第２号、３５５〜３６２）は、大きい特定の境界面積を含有し、かつ、様々な現象（例えば、相互拡散及び接着など）の基礎的研究のために理想的である、ミクロ層及びナノ層の構造物を開示する。１０２４層に至るまでの層を有するミクロ層化された材料の３つの例が、共押出しプロセスを使用して形成される。
米国特許第４，９２７，８８５号は、ポリプロピレンフィルムを製造するためのポリプロピレン樹脂組成物を開示する。このポリプロピレン樹脂組成物は、７０重量部〜９９重量部のポリプロピレンと、１重量部〜３０重量部の特定の水素添加石油樹脂とを含む。水素添加石油樹脂が、石油産業及び石油化学産業の副産物から、例えば、ナフサ水蒸気分解プロセスにおけるＣ５画分及びＣ９画分の副産物などから調製される。
特開２００２−１３７３４８（要約）は、基材層と、２つの表面層との３層構造からなるストレッチ包装用のフィルムを開示する。基材層が下記の成分からなる：ａ）１０重量％〜３０重量％の、ｍｍｍｍペンタッド指数（１３Ｃ−ＮＭＲによって得られる）が０．９７０〜０．９９５である高結晶性ポリプロピレン、ｂ）８０重量％〜４０重量％のオレフィン軟質樹脂、及び、ｃ）石油樹脂、テルペン樹脂及びロジン樹脂から選択される、１０重量％〜３０重量％の水素添加樹脂。両方の表面層が、ヒートシール特性を有する樹脂からなる。
カナダ国特許出願第２１２５８９１号は、１つ又はそれ以上のポリオレフィン層と、バリア被覆とを有するフィルムを開示する。少なくとも１つのポリオレフィン層が、バリア被覆を受けるための表面を有しており、ポリオレフィン及び炭化水素樹脂を含む；バリア被覆がこの表面に隣接して位置する。
欧州特許出願第０５８８６６７Ａ２号は、プロピレンポリマー又はプロピレンコポリマー及び炭化水素樹脂のブレンド混合物を含む少なくとも１つの層と、プロピレンポリマー又はプロピレンコポリマー、エチレンα−オレフィンコポリマー、イオノマー、ポリブテン、或いは、それらのブレンド混合物を含む２つのさらなる層とを有する多層フィルムを開示する。エチレンビニルアルコールコポリマー又は他の酸素バリア材、或いは、高密度ポリエチレンのコア層を、いくつかの実施形態では含むことができる。
Variables That Affect/Control High-Density Polyethylene Film Oxygene-Moisture Barrier（William G. Todd、Journal of Plastic Film and Sheeting、２００３、１９、２０９〜２２０）は、水分バリア及び酸素バリアを提供することにおいて効果的である包装材料のために使用される、ポリエチレンをフィルム主成分として含有する多層のポリオレフィン系フィルムを開示する。フィルムの結晶構造、溶融ポリエチレンの緩和速度、ポリエチレン製造技術、ポリエチレン樹脂の物理的特性、雰囲気条件、並びに、フィルムの二次加工技術及び構造が検討される。
Specialty Products Based on Commodity Polymers（Lemstraら、Polymer、１９８５、第２６巻、１３７２〜１３８４）は、合成ポリマー、具体的には、高弾性率／高強度ポリエチレン繊維、及び、ポリプロピレンに基づくバリアフィルムを開示する。
国際特許出願公開第９６／０２３８８号は、押出しされ、かつ、伸張された下記成分の混合物から調製される、改善された水蒸気透過速度の延伸フィルム構造物を開示する：ａ）分子内立体規則性が９３パーセントを超える高結晶性ポリプロピレン（ＨＣＰＰ）、及び、ｂ）水分バリア改善量のポリテルペン樹脂。
米国特許出願公開第２００２／００７１９６０号は、少なくとも１つのベース層Ｂと、１つの中間層Ｚと、１つの最上層Ｄとを含み、かつ、移行性添加物を含有する二軸延伸された多層ポリプロピレンフィルムを開示する。このフィルムは、フィルムの総重量に基づいて最大で０．１５重量パーセントの移行性添加物を含有する。この多層フィルム構造物は、共押出し及び二軸伸張、その後での熱硬化、そして、必要に応じて行われるコロナ処理によって製造される。
国際特許出願公開第９８／５５５３７号は、改善された水分バリアを有する炭化水素樹脂を含有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルムを開示する。
Improving Barrier Properties of Polypropylene Films（Thomas R. Mueller、Journal of Plastic Film and Sheeting、第１４巻、１９９８、２２６〜２３３）は、ポリオレフィンから形成されるフィルム、並びに、アクリル酸及びポリビニリデンクロリドコポリマー（ＰＶＤＣ）の結晶性コア、結晶性層、被覆、並びに、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）及び二軸延伸ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）の共押出しを開示する。メントール及びｄ−リモネンに関する透過性試験では、多くの場合において、低下した水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を有するフィルムがまた、数タイプの食品の風味及び味をシミュレーションするこれらの有機化合物に対する改善されたバリアを提供したことが示された。
Blown PP Based Coextruded Films as an Alternative for the Flexible Packaging Industry（German V. Laverde、ＡＮＴＥＣ ２００２、２４７９〜２４８３）は、共押出しされた、すなわち、単層のインフレートフィルムを製造するためのＰＰ樹脂を開示する。この論文は、種々のポリプロピレン樹脂及び種々の層厚さを使用する構造物の間での機械的特性及び光学特性の比較を発表する。
A New Family of sHDPE Polymers for Enhanced Moisture Barrier Performance（Aubeeら、Journal of Plastic Film and Sheeting、２００６、２２、３１５〜３３０）は、水分バリア用途のための新しいクラスの単一部位触媒高密度ポリエチレン（single site catalyzed high density polyethylene, ｓＨＤＰＥ）樹脂を開示する。
米国特許第５，３１４，７４９号は、縦方向及び／又は横方向で延伸される多層収縮フィルムを開示する。これらのフィルムは、高密度ポリエチレンを含む内側層と、オレフィン系ポリマー又はオレフィン系コポリマーをそれぞれが含む外側層とを含む。中間のポリマー接着剤層を、そのような中間層がない場合には十分に溶融接合しないそれらの共押出しされた実施形態では必要に応じて含むことができる。
米国特許第４，８２８，９２８号は、高密ポリエチレンを含むコア層と、エチレンプロピレンコポリマー、ポリプロピレン又はそれらのブレンド混合物を含む外側層と、外側層をキュア（cure）層に接合し、かつ、エチレンコポリマーを含む中間層とを含む、主に縦方向で延伸される共押出しされた多層フィルムを開示する。
国際公開第２００８／０７９７５５号は、少なくとも１つの層が、フィルムの総厚さの２０パーセント以下の厚さを有する内側層である、少なくとも３つの層を含むフィルムを開示する。内側層、又は、内側層を形成するために使用されるポリマー成分は、下記特性の１つを有する：Ａ）ＭＤ引張りの２パーセント割線モジュラスが、スキン層のＭＤ引張りの２パーセント割線モジュラスよりも少なくとも２倍大きいこと、又は、Ｂ）ＭＤ引張りの２パーセント割線モジュラスが、スキン層のＭＤ引張りの２パーセント割線モジュラスよりも５倍未満であること。内側層、又は、内側層の少なくとも１つのポリマー成分はまた、下記特性の１つを有する：Ｃ）メルトインデックスＩ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）が２ｇ／１０分以下であること、又は、Ｄ）メルトフローレートＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）が５ｇ／１０分以下であること。
国際公開第２００４／０９８８８２号は、少なくとも１つのコア層Ａと、２つの側面に配置される外側層Ｂ及び外側層Ｃとから構成される多層の共押しフィルムを開示する。コア層Ａは、５０重量％〜１００重量％の、Ｔｇが少なくとも６０℃である環状オレフィンポリマー（ＣＯＣ）を含む。外側層Ｂ及び外側層Ｃは少なくとも１つのシール可能なポリマー及び１つの機能的ポリマーを含むことができる。中間層を、層間の接着を改善するために、層Ａと、層Ｂとの間、及び、層Ａと、層Ｃとの間に配置することができる。このフィルムは総厚さを２０μｍ〜２００μｍの範囲に有し、コア層Ａがフィルムの総厚さの５％〜６０％に至るまでを構成する。
さらなるフィルムが、米国特許第３，８１７，８２１号、同第４，３５５，０７６号、同第４，３８０，５６７号、同第６，３９１，４１１号、米国特許出願公開第２００７／０２１５６１０号、同第２００８／０１０７８９９号及び国際公開第２００８／０１７２４４号に開示される。
水分に対するバリアが必要条件である用途では、例えば、食品包装では、積層化されたＢｏＰＰ／キャストＰＰフィルムに対する代替物が依然として求められている。そのようなフィルムは、良好な引裂き特性及び良好な水分バリア特性を提供しなければならない。このことは、さらなる工程を押出し前又は押出し後で何ら必要とせず、かつ、タイ層又は適合化剤を必要としないより低コストな押出しプロセスを使用して形成され得るフィルムのためのさらなる要求である。これらの要求及び他の要求が下記の発明によって満たされている。
本発明は、１つの内側層が２つの外側層に隣接している少なくとも３つの層を含み、かつ、少なくとも１つの内側層が、０．９４５ｇ／ｃｃ以上の密度を有するエチレン系ポリマーを含む組成物から形成されるか、又は、環状オレフィンコポリマーを含む組成物から形成され、かつ、
それぞれの外側層が独立して、プロピレン系ポリマーを含む組成物から形成され、
但し、前記少なくとも１つの内側層が総フィルム厚さの２５パーセント以下である、フィルムを提供する。
示されたフィルムの水蒸気透過速度を示す。 示されたフィルムの引裂き抵抗（ＣＤ及びＭＤ）を示す。 示されたフィルムの落下ダート衝撃を示す。 示されたフィルムの２％割線モジュラス（ＣＤ及びＭＤ）を示す。 示されたフィルムの光学−曇り（％）値を示す。 示されたフィルムの光学−光沢（４５°）（ＵＢ）値を示す。
上記で議論されたように、本発明は、１つの内側層が２つの外側層に隣接している少なくとも３つの層を含み、かつ、少なくとも１つの内側層が、０．９４５ｇ／ｃｃ以上の密度を有するエチレン系ポリマーを含む組成物から形成されるか、又は、環状オレフィンコポリマーを含む組成物から形成され、かつ、
それぞれの外側層が独立して、プロピレン系ポリマーを含む組成物から形成され、
但し、前記少なくとも１つの内側層が総フィルム厚さの２５パーセント以下である、フィルムを提供する。
１つの実施形態において、少なくとも１つの内側層は総フィルム厚さの２０パーセント以下である。
１つの実施形態において、少なくとも１つの内側層は総フィルム厚さの１８パーセント以下である。
１つの実施形態において、少なくとも１つの内側層は厚さが総フィルム厚さの１０パーセント〜２５パーセントであり、好ましくは、総フィルム厚さの１０パーセント〜２０パーセントである。
１つの実施形態において、少なくとも１つの内側層は、０．９４５ｇ／ｃｃ以上の密度を有するエチレン系ポリマーを含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、内側層を形成するために使用される組成物は、組成物の重量に基づいて８０重量パーセントを超えるエチレン系ポリマーを含み、好ましくは、組成物の重量に基づいて９０重量パーセントを超えるエチレン系ポリマーを含み、より好ましくは、組成物の重量に基づいて９５重量パーセントを超えるエチレン系ポリマーを含む。
１つの実施形態において、エチレン系ポリマーは密度が０．９５ｇ／ｃｃ以上であり、好ましくは０．９６ｇ／ｃｃ以上である。さらなる実施形態において、内側層を形成するために使用される組成物は、組成物の重量に基づいて８０重量パーセントを超えるエチレン系ポリマーを含み、好ましくは、組成物の重量に基づいて９０重量パーセントを超えるエチレン系ポリマーを含み、より好ましくは、組成物の重量に基づいて９５重量パーセントを超えるエチレン系ポリマーを含む。
１つの実施形態において、エチレン系ポリマーはエチレンホモポリマーである。
エチレン系ポリマーは、本明細書中に記載されるような２つ以上の実施形態の組合せを有することができる。
１つの実施形態において、内側層は、環状オレフィンコポリマーを含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、環状オレフィンコポリマーが、エチレン及びノルボルネンから形成される。さらなる実施形態において、コポリマーは、コポリマーの重量に基づいて主要量の重合エチレンを含む。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーは密度が０．８８ｇ／ｃｃ以上であり、好ましくは０．８９ｇ／ｃｃ以上であり、一層より好ましくは０．９０ｇ／ｃｃ以上である（１ｃｃ＝１ｃｍ３）。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーはメルトフローレート（ＭＦＲ）が６ｇ／１０分以上であり、好ましくは８ｇ／１０分以上である。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーはプロピレンホモポリマーである。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーはプロピレン／エチレンインターポリマーであり、好ましくはプロピレン／エチレンコポリマーである。
プロピレン系ポリマーは、本明細書中に記載されるような２つ以上の実施形態の組合せを有することができる。
１つの実施形態において、外側層が、プロピレン系ポリマー及び少なくとも１つの他のポリマーを含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、プロピレン系ポリマーはプロピレン／エチレンインターポリマーであり、好ましくはプロピレン／エチレンコポリマーである。さらなる実施形態において、外側層はスキン層である。
１つの実施形態において、それぞれの外側層が、プロピレン系ポリマー及び少なくとも１つの他のポリマーを含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、プロピレン系ポリマーはプロピレン／エチレンインターポリマーであり、好ましくはプロピレン／エチレンコポリマーである。さらなる実施形態において、それぞれの外側層がスキン層である。
１つの実施形態において、外側層が、プロピレン系ポリマー及び少なくとも１つの他のポリマーを含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、プロピレン系ポリマーはプロピレンホモポリマーである。さらなる実施形態において、外側層はスキン層である。
１つの実施形態において、それぞれの外側層が、プロピレン系ポリマー及び少なくとも１つの他のポリマーを含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、プロピレン系ポリマーはプロピレンホモポリマーである。さらなる実施形態において、それぞれの外側層がスキン層である。
１つの実施形態において、それぞれの外側層が、５０重量パーセントを超えるプロピレン系ポリマーを含む組成物から形成され、好ましくは、８０量パーセントを超えるプロピレン系ポリマーを含む組成物から形成され、より好ましくは、９０量パーセントを超えるプロピレン系ポリマーを含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、プロピレン系ポリマーはプロピレンホモポリマーである。
１つの実施形態において、それぞれの外側層がエチレン系ポリマーを含まない。
１つの実施形態において、それぞれの外側層がエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含まない。
１つの実施形態において、それぞれの外側層が、α−オレフィンが４個以上の炭素原子を含有するエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含まない。
１つの実施形態において、それぞれの外側層が、同じ組成物から形成される。さらなる実施形態において、それぞれの外側層がスキン層である。
１つの実施形態において、それぞれの外側層が総フィルム厚さの３０パーセント以上であり、好ましくは、総フィルム厚さの３５パーセント以上である。
１つの実施形態において、それぞれの外側層がスキン層である。
１つの実施形態において、フィルムは延伸されていない。
１つの実施形態において、フィルムは延伸されている。
１つの実施形態において、フィルムは３つの層からなる。さらなる実施形態において、これら３つの層は４０／２０／４０から４５／１０／４５までの厚さ比を有する。
１つの実施形態において、フィルムは５つの層からなる。
１つの実施形態において、フィルムは５つの層からなる。さらなる実施形態において、これら５つの層は２５／１０／３０／１０／２５の厚さ比を有する。
１つの実施形態において、フィルムは５つの層からなる。さらなる実施形態において、これら５つの層は２５／１０／３０／１０／２５の厚さ比を有する。１つの実施形態において、少なくとも２つの内側層（１０％）が、密度が０．９４５ｇ／ｃｃ以上であるエチレン系ポリマーを含む組成物から形成され、好ましくは、密度が０．９５ｇ／ｃｃ以上であるエチレン系ポリマーを含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、それぞれの外側層（スキン、それぞれ２５％）が、密度が０．８８ｇ／ｃｃ以上であるプロピレン系ポリマーを含む組成物から形成され、好ましくは、密度が０．８９ｇ／ｃｃ以上であるプロピレン系ポリマーを含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、プロピレン系ポリマーはメルトフローレート（ＭＦＲ）が６ｇ／１０分以上であり、好ましくは８ｇ／１０分以上である。さらなる実施形態において、コア層（３０％）が、プロピレン系ポリマーを含む組成物から形成される。
１つの実施形態において、フィルムは総厚さが１００ミクロン以下である。
１つの実施形態において、フィルムは総厚さが５５ミクロン以下である。
１つの実施形態において、フィルムは総厚さが５０ミクロン以下である。
１つの実施形態において、フィルムは総厚さが２０ミクロン以上であり、好ましくは２５ミクロン以上である。
１つの実施形態において、フィルムは共押出しプロセスによって形成される。さらなる実施形態において、フィルムはキャストフィルムプロセスによって形成される。別の実施形態において、フィルムはインフレートフィルムプロセスによって形成される。
１つの実施形態において、フィルムはキャストフィルムプロセスによって形成される。
１つの実施形態において、フィルムはインフレートフィルムプロセスによって形成される。
１つの実施形態において、フィルムはＷＶＴＲが５．５ｇ／ｍ２／日以下であり、好ましくは５ｇ／ｍ２／日以下である。さらなる実施形態において、フィルムは総厚さが５５ミクロン以下である。
１つの実施形態において、フィルムはＷＶＴＲが５ｇ／ｍ２／日以下であり、好ましくは４．５ｇ／ｍ２／日以下である。さらなる実施形態において、フィルムは総厚さが５５ミクロン以下である。
１つの実施形態において、フィルムはＣＤ引裂き強度が４００ｇ以上であり、好ましくは５００ｇ以上である。さらなる実施形態において、フィルムは総厚さが５５ミクロン以下である。
１つの実施形態において、フィルムはＭＤ引裂き強度が２００ｇ以上であり、好ましくは３００ｇ以上である。さらなる実施形態において、フィルムは総厚さが５５ミクロン以下である。
１つの実施形態において、内側層は、少なくとも１つの外側層の２％割線モジュラス（ＭＤ）の１．１倍〜１．４倍である２％割線モジュラス（ＭＤ）を有する。さらなる実施形態において、内側層は、それぞれの外側層の２％割線モジュラス（ＭＤ）の１．１倍〜１．４倍である２％割線モジュラス（ＭＤ）を有する。さらなる実施形態において、それぞれの外側層がスキン層である。
１つの実施形態において、内側層は、少なくとも１つの外側層の２％割線モジュラス（ＭＤ）の１．１倍〜１．３倍である２％割線モジュラス（ＭＤ）を有する。さらなる実施形態において、内側層は、それぞれの外側層の２％割線モジュラス（ＭＤ）の１．１倍〜１．３倍である２％割線モジュラス（ＭＤ）を有する。さらなる実施形態において、それぞれの外側層がスキン層である。
フィルム層の厚さを、当分野において公知であるように、多層化フィルムを形成するために使用される押出し機の層組成物の質量比、及び、多層化フィルムの最終的な厚さから決定することができる。それぞれのフィルム層について、それぞれの組成物の固体状態密度が求められ、また、関連する押出し機の質量流量（ｋｇ／ｈｒ）が、一般に使用される重量計量型供給装置から既知である。これら２つのパラメーターから、それぞれの層組成物の体積流量を決定することができる。それぞれの層の体積比を、すべての層組成物の総体積流量によって除される個々の層の体積流量から決定することができる。一定の総フィルム厚さ及び幅については、それぞれの層についての厚さ比が体積比と同じである。
フィルム層の厚さはまた、当分野において公知であるように、顕微鏡技術によって、例えば、光学顕微鏡法又は電子顕微鏡法などによって求めることができる。一例として、フィルムの薄い切片が、下記のようにミクロトームの刃を使用してフィルムの面に対して直角に切断される。フィルムがミクロトームのホルダーにおいて液体窒素で冷却される。その後、ミクロトームの刃により、厚さが約１０ミクロン〜１５ミクロンの数枚の切片が切断される。その後、これらの切片が光学顕微鏡で観察され、画像が投影される。当分野において公知であるようなソフトウエアプログラムを、投影画像に示されるようなそれぞれの層の厚さを測定するために使用することができる。測定を画像上の種々の点で行うことができ、その後、平均を求めることができる。フィルム層はそれらの異なるコントラストによって明瞭に区別可能である。
１つの実施形態において、前記内側層の厚さは、ある１つの外側層の厚さよりも小さく、好ましくは、それぞれの外側層の厚さよりも小さい。さらなる実施形態において、それぞれの外側層がスキン層である。
１つの実施形態において、フィルムは接着剤層を２つのフィルム層の間に含有しない。
別の実施形態において、少なくとも１つの内側層は、エチレンビニルアセタート、ポリエチレンテレフタラート、ポリエステル、ポリアミド及びそれらの組合せからなる群より選択される極性ポリマーを含まない。
本発明のフィルムは、本明細書中に記載されるような２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
本発明はまた、本発明のフィルムを含む物品を提供する。
本発明の物品は、本明細書中に記載されるような２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
内側層において使用されるエチレン系ポリマー
エチレン系ポリマーには、フィルム層を形成するために使用される組成物の唯一のポリマー成分として使用されるか、又は、フィルム層を形成するために使用される組成物の主要な（ポリマーの合計重量に基づいて５０重量パーセントを超える）ポリマー成分として使用されるエチレンホモポリマー又はエチレンインターポリマーが含まれる。そのようなポリマーには、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、均一に分岐した線状のエチレン系ポリマー、均一に分岐した実質的に線状のエチレン系ポリマー、及び、不均一に分岐した線状のエチレン系ポリマーが含まれる。フィルム組成物におけるこれらのポリマーの１つ又はそれ以上が存在するならば、その量は、要求特性、それ以外の成分及びエチレン系ポリマーのタイプに依存して変化する。エチレン系ポリマーは、カルボン酸、無水物又はアミンにより官能化されたポリマー（例えば、無水マレイン酸がグラフトされたエチレン系ポリマー）ではない。１つの実施形態において、エチレン系ポリマーはエチレンホモポリマーである。
１つの実施形態において、エチレン系ポリマーは密度が０．９４６ｇ／ｃｃよりも大きく、好ましくは０．９５ｇ／ｃｃ以上であり、より好ましくは０．９６ｇ／ｃｃ以上である。
１つの実施形態において、エチレン系ポリマーは密度が０．９８ｇ／ｃｃ未満であり、好ましくは０．９７５ｇ／ｃｃ以下であり、より好ましくは０．９７ｇ／ｃｃ以下である。
１つの実施形態において、エチレン系ポリマーはメルトインデックス（Ｉ２）が５．０ｇ／１０分以上であり、好ましくは５．５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは６ｇ／１０分以上であり、一層より好ましくは７ｇ／１０分以上である。
１つの実施形態において、エチレン系ポリマーはメルトインデックス（Ｉ２）が１２ｇ／１０分以下であり、好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは９ｇ／１０分以下である。
１つの実施形態において、エチレン系ポリマーはメルトインデックス（Ｉ２）が０．５ｇ／１０分以上であり、好ましくは１ｇ／１０分以上である。
１つの実施形態において、エチレン系ポリマーはメルトインデックス（Ｉ２）が５ｇ／１０分以下であり、好ましくは４ｇ／１０分以下であり、より好ましくは３ｇ／１０分以下である。
エチレンと重合するために有用である好適なコモノマーには、エチレン性不飽和モノマー、及び、共役型又は非共役型のジエン又はポリエンが含まれるが、これらに限定されない。そのようなコモノマーの例には、Ｃ３−Ｃ２０のα−オレフィンが含まれ、例えば、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが挙げられる。好ましいコモノマーには、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンが含まれ、より好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが含まれる。他の好適なモノマーには、スチレン、ハロ置換又はアルキル置換のスチレン系化合物、テトラフルオロエチレン系化合物、ビニルベンゾシクロブタン系化合物、ブタジエン系化合物、イソプレン系化合物、ペンタジエン系化合物、ヘキサジエン系化合物、オクタジエン系化合物、並びに、シクロアルケン、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロオクテンなどが含まれる。典型的には、エチレンが、エチレン／α−オレフィンコポリマーを形成するために、１つのＣ３−Ｃ２０α−オレフィンと共重合される。好ましいコモノマーには、Ｃ３−Ｃ８のα−オレフィンが含まれ、好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン及び１−オクテンが含まれ、より好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが含まれる。
用語「均一に」及び用語「均一に分岐した」は、α−オレフィンコモノマーが所与のポリマー分子の内部においてランダムに分布し、かつ、ポリマー分子のすべてが同じ又は実質的に同じエチレン対コモノマー比を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマーに関して使用される。
均一に分岐した線状のエチレンインターポリマーに含まれるものが、長鎖分岐（又は測定可能な量の長鎖分岐）を有しておらず、しかし、インターポリマー内に重合したコモノマーに由来し、かつ、同じポリマー鎖の内部及び異なるポリマー鎖の間の両方で均一に分布する短鎖分枝を有するエチレンポリマーである。すなわち、均一に分岐した線状のエチレンインターポリマーは、線状低密度ポリエチレンポリマー又は線状高密度ポリエチレンポリマーについてはちょうど当てはまるように、長鎖分岐（又は測定可能な量の長鎖分岐）を有しておらず、例えば、Ｅｌｓｔｏｎによって米国特許第３，６４５，９９２号に記載されるような均一分岐分布重合プロセスを使用して作製される。均一に分岐した線状のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの市販例には、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＴＡＦＭＥＲポリマー、及び、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＥＸＡＣＴポリマーが含まれる。
均一に分岐した実質的に線状のエチレンインターポリマーが、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第５，７０３，１８７号、同第６，０５４，５４４号、同第６，３３５，４１０号及び同第６，７２３，８１０号に記載される（それぞれの内容全体が本明細書中に組み込まれる）。これらの参考文献のいくつかはまた、これらのポリマーを調製する方法を開示する。加えて、実質的に線状のエチレンインターポリマーは、長鎖分岐を有する均一に分岐したエチレンポリマーである。長鎖分枝は、ポリマー骨格と同じコモノマー分布を有しており、また、ポリマー骨格の長さとほぼ同じ長さを有することができる。長鎖分枝の炭素長さは、１つのコモノマーをポリマー骨格に取り込むことから形成される短鎖分枝の炭素長さよりも長い。長鎖分岐は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用することによって求めることができ、Ｒａｎｄａｌｌ（Rev. Macromol. Chem. Phys.、Ｃ２９（２＆３）、１９８９、ｐ．２８５−２９７）の方法を使用して定量化することができる（その開示は参照により本明細書に組み込まれる）。
典型的には、「実質的に線状の」は、ポリマー全体が平均では、（骨格炭素及び分枝炭素の両方を含む）１０００個の総炭素あたり０．０１個の長鎖分枝から、１０００個の総炭素あたり３個までの長鎖分枝により置換されることを意味する。ポリマーは、１０００個の総炭素あたり０．０１個の長鎖分枝から、１０００個の総炭素あたり１個までの長鎖分枝により置換され得るか、又は、１０００個の総炭素あたり０．０５個の長鎖分枝から、１０００個の総炭素あたり１個までの長鎖分枝により置換され得るか、又は、１０００個の総炭素あたり０．３個の長鎖分枝から、１０００個の総炭素あたり１個までの長鎖分枝により置換され得る。
不均一に分岐した線状のエチレンインターポリマーもまた本発明において使用することができる。不均一な線状エチレンインターポリマーには、エチレンと、１つ又はそれ以上のＣ３−Ｃ８α−オレフィンとのインターポリマーが含まれる。エチレンのホモポリマーもまた、不均一系を調製するために使用される同じ触媒を使用して調製することができ、例えば、チーグラー・ナッタ触媒などを使用して調製することができる。分子量分布、及び、α−オレフィンの共重合から生じる短鎖分岐分布の両方が、均一な線状エチレンポリマーと比較して比較的広い。不均一な線状エチレンポリマーを、チーグラー・ナッタ触媒を使用して、溶液プロセス、スラリープロセス又は気相プロセスで作製することができ、様々な不均一な線状エチレンポリマーが当業者には公知である。例えば、米国特許第４，３３９，５０７号を参照されたい（その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる）。
不均一なエチレンポリマー及び均一なエチレンポリマーの混合物（「混成ポリエチレン」）もまた、本発明のフィルム組成物のために使用することができ、例えば、Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒらによって、米国特許第５，８４４，０４５号、同第５，８６９，５７５号及び同第６，４４８，３４１号に開示されるような混合物などを使用することができる（それぞれの開示全体が参照により本明細書に組み込まれる）。
エチレン系ポリマーは、本明細書中に記載されるような２つ以上の実施形態の組合せを有することができる。
外側層において使用されるプロピレン系ポリマー
好適なプロピレン系ポリマーには、プロピレンホモポリマー、プロピレン系インターポリマーが含まれる。プロピレン系ポリマーは、カルボン酸、無水物又はアミンにより官能化されたポリマー（例えば、無水マレイン酸がグラフトされたプロピレン系ポリマー）ではない。好ましい実施形態において、プロピレン系ポリマーはプロピレンホモポリマーである。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーは密度が０．８８ｇ／ｃｃよりも大きく、好ましくは０．８９ｇ／ｃｃ以上であり、より好ましくは０．９０ｇ／ｃｃ以上である。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーは密度が０．９３ｇ／ｃｃ未満であり、好ましくは０．９２ｇ／ｃｃ以下であり、より好ましくは０．９１ｇ／ｃｃ以下である。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーはメルトフローレート（ＭＦＲ）が６ｇ／１０分以上であり、好ましくは７ｇ／１０分以上であり、より好ましくは８ｇ／１０分以上である。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーはメルトフローレート（ＭＦＲ）が１２ｇ／１０分以下であり、好ましくは１１ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１０ｇ／１０分以下である。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーはメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５ｇ／１０分以上であり、好ましくは１ｇ／１０分以上である。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーはメルトフローレート（ＭＦＲ）が３ｇ／１０分以下であり、好ましくは２ｇ／１０分以下である。
プロピレンと重合するための好適なコモノマーには、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１ドデセン、同様にまた、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン及びスチレンが含まれる。好ましいコモノマーには、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが含まれ、より好ましくはエチレンが含まれる。
いくつかのプロピレン系ポリマーには、ＶＥＲＳＩＦＹポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）及びＶＩＳＴＡＭＡＸＸポリマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＬＩＣＯＣＥＮＥポリマー（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、ＥＡＳＴＯＦＬＥＸポリマー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＲＥＸＴＡＣポリマー（Ｈｕｎｓｔｍａｎ）、並びに、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴポリマー（Ｄｅｇｕｓｓａ）が含まれる。他の好適なポリマーには、当分野において公知であるプロピレン−α−オレフィンのブロックコポリマー及びインターポリマー並びに他のプロピレン系のブロックコポリマー及びインターポリマーが含まれる。
１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーは、５以下の分子量分布（好ましくは４以下の分子量分布、より好ましくは３以下の分子量分布）をそれぞれが有するプロピレン／α−オレフィンインターポリマー又はプロピレン／エチレンインターポリマーである。より好ましくは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは分子量分布が１〜５であるか、又は、１．０５〜５であり、より好ましくは１〜４であるか、又は、１．０５〜４であり、より好ましくは１〜３であるか、又は、１．０５〜３である。
プロピレン系ポリマーは、本明細書中に記載されるような２つ以上の実施形態の組合せを有することができる。
添加物
安定化剤及び酸化防止剤を、熱、光又は原料由来の残留触媒のような事物によって誘導される酸素との反応によって引き起こされる分解から樹脂を守るために、樹脂配合物に加えることができる。様々な酸化防止剤が、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ（所在地、Ｈａｗｔｈｏｒｎ、Ｎ．Ｙ．）から市販されており、これらには、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤であるＩＲＧＡＮＯＸ５６５、同１０１０及び１０７６が含まれる。これらは、フリーラジカル捕捉剤として作用する一次酸化防止剤であり、単独で使用することができ、又は、他の酸化防止剤との組合せで、例えば、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能なＩＲＧＡＦＯＳ１６８のようなホスフィト系酸化防止剤などとの組合せで使用することができる。ホスフィト系酸化防止剤は、二次的な酸化防止剤であると見なされ、一般には単独で使用されず、ペルオキシド分解剤として主に使用される。他の利用可能な酸化防止剤には、ＣＹＡＮＯＸ ＬＴＤＰ（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｓｔａｍｆｏｒｄ、Ｃｏｎｎ．）から入手可能）及びＥＴＨＡＮＯＸ１３３０（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．（Ｂａｔｏｎ Ｒｏｕｇｅ、Ｌｏｕｉｓｉａｎａ）から入手可能）が含まれるが、これらに限定されない。多くの他の酸化防止剤が、単独での使用のために、又は、他のそのような酸化防止剤との組合せでの使用のために利用可能である。他の樹脂添加物には、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、色素、核形成剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、安定剤、煙抑制剤（smoke inhibitor）、粘度制御剤及びブロッキング防止剤が含まれるが、これらに限定されない。
フィルム層を形成するために使用される組成物は、上記で記載されるような１つ又はそれ以上の添加物を含むことができる。
１つの実施形態において、フィルム組成物は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、色素、核形成剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、安定剤、煙抑制剤、粘度制御剤、ブロッキング防止剤及びそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１つの添加物を含む。
１つの実施形態において、フィルム組成物は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、色素、核形成剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、ブロッキング防止剤及びそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１つの添加物を含む。
本発明のフィルムを形成するためのプロセス
本発明のフィルム組成物は、それぞれの層を作製するために好適な熱可塑性ポリマーを選択すること、それぞれのフィルム層のフィルム組成物を形成すること、及び、フィルム層を、フィルムを形成するために共押出しすることによって調製することができる。望ましくは、フィルム層がフィルム間の境界領域を覆って連続的に接合される。好ましくは、フィルムは、共押出しフィルムプロセスを使用して形成され、より好ましくは、キャストプロセスによって形成される。
それぞれの層については、典型的には、その成分と、何らかのさらなる添加物（例えば、スリップ剤、粘着防止剤及びポリマー加工助剤など）とを押出しブレンド混合することが好適である。押出しブレンド混合は、十分な程度の分散が達成されるような様式で実施されなければならない。押出しブレンド混合のパラメーターは必然的に、成分に依存して変化する。しかしながら、典型的には、完全なポリマー変形、すなわち、混合度が重要であり、例えば、スクリュー設計及び溶融温度によって制御される。フィルム形成時の溶融温度がフィルム成分に依存する。
押出しブレンド混合の後、フィルム構造物が形成される。フィルム構造物は従来の二次加工技術によって作製することができ、例えば、キャスト押出しプロセス、インフレートフィルムプロセス、バブル押出し（bubble extrusion）プロセス、二軸延伸プロセス（例えば、幅出機又はダブルバブル（double bubble）プロセスなど）、キャスト／シート押出しなどによって作製することができる。従来のバブル押出しプロセス（これはまた、熱間インフレートフィルム（hot blown film）プロセスとして公知である）が、例えば、The Encyclopedia of Chemical Technology（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８１）、第１６巻、４１６頁〜４１７頁、及び、第１８巻、１９１頁〜１９２頁に記載される。二軸延伸フィルム製造プロセス、例えば、米国特許第３，４５６，０４４号（Pahlke）の「ダブルバブル」プロセスにおいて記載される二軸延伸フィルム製造プロセスなど、そして、米国特許第４，３５２，８４９号（Mueller）、米国特許第４，８２０，５５７号及び同第４，８３７，０８４号（ともに、Warren）、米国特許第４，８６５，９０２号（Golikeら）、米国特許第４，９２７，７０８号（Herranら）、米国特許第４，９５２，４５１号（Mueller）、並びに、米国特許第４，９６３，４１９号及び同第５，０５９，４８１号（ともに、Lustigら）に記載されるプロセスもまた、本発明の新規なフィルム構造物を作製するために使用することができる。これらの特許のすべてが参照により本明細書に組み込まれる。
上記プロセスのフィルム組成物は、用途に依存して、どのような厚さにでも作製することができる。典型的には、多層化フィルムは厚さが１０００ミクロン以下であり、好ましくは５００ミクロン以下であり、より好ましくは１００ミクロン以下である。好ましい実施形態において、フィルムは総厚さが５ミクロン〜３００ミクロンであり、好ましくは２０ミクロン〜２００ミクロンであり、より好ましくは４０ミクロン〜１００ミクロンである。
本発明のフィルムは放射線照射によって処理されない。これは、放射線照射により、プロピレン系ポリマーの鎖の切断が引き起こされ、このことは結果的にはフィルムの化学的一体性及び形態学的一体性を損ない、従って、フィルム特性を損なうからである。
好ましい実施形態において、本発明のフィルムは伸張されない。
定義
本明細書中に列挙される数値範囲はどれも、少なくとも２単位の隔たりが、どのような下限値であれ、下限値と、どのような上限値であれ、上限値との間に存在するならば、１単位の刻みで下限値から上限値までのすべての値を含む。一例として、成分の量、或いは、組成的特性又は物理的特性の値が、例えば、ブレンド混合物成分の量、軟化温度、メルトインデックスなどが１〜１００の間であると述べられるならば、すべての個々の値、例えば、１、２、３など、及び、すべての部分範囲、例えば、１〜２０、５５〜７０、１９７〜１００などが本明細書において明示的に列挙されることが意図される。１未満である値については、１単位は、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると見なされる。これらは、具体的に意図されることの単なる例にすぎず、列挙される最低値及び最高値の間における数値のすべての可能な組合せが、本明細書において明示的に述べられると見なされるものとする。様々な数値範囲が、フィルム厚さ、メルトインデックス、メルトフローレート、重量平均分子量、分子量分布、密度及び他の特性に関連して、本明細書中で議論されるように列挙されている。
用語「多層化フィルム」は、本明細書中で使用される場合、２つ以上の層又はプライ（ply）を有するフィルム構造物を示す。
用語「フィルム」は、本明細書中で使用される場合、少なくとも１つの層又はプライを有するフィルム構造物を示す。本明細書中に記載されるような本発明のフィルムは、少なくとも３つの層又はプライを含有する。
用語「内側層」は、本明細書中で使用される場合、それぞれの表面において別のフィルムと共連続（co-contiguous）している、内側にあるフィルム層を示す。
用語「スキン」又は用語「スキン層」は、本明細書中で使用される場合、最も外側にある外面フィルム層を示す。
用語「外側層」は、本明細書中で使用される場合、内側層に隣接している層を示す。外側層はスキン層であってもよく、又は、スキン層でなくてもよい。好ましくは、外側層はスキン層である。
表現「に隣接している」は、２つのフィルム層に関連した場合、それら２つのフィルム層の間における介在層を伴うことなく、「と接触している」ことを意味する。
用語「組成物」には、本明細書中で使用される場合、組成物を構成する材料、同様にまた、組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物の混合物が含まれる。
用語「ポリマー」は、本明細書中で使用される場合、同じタイプのモノマーであれ、又は、異なるタイプのモノマーであれ、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を示す。従って、総称用語のポリマーは、１つだけのタイプのモノマーから調製されるポリマー（例えば、エチレンホモポリマー又はプロピレンホモポリマーなど）を示すために用いられる用語のホモポリマー、及び、本明細書中下記で定義されるような用語のインターポリマーを包含する。
用語「インターポリマー」は、本明細書中で使用される場合、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されるポリマーを示す。従って、総称用語のインターポリマーには、２つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを示すために用いられるコポリマー、及び、３つ以上の異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーが含まれる。
用語「ブレンド混合物」又は用語「ポリマーブレンド混合物」は、本明細書中で使用される場合、２つ以上のポリマーのブレンド混合物を意味する。そのようなブレンド混合物は、（分子レベルで相分離しない）混和性を有してもよく、又は、混和性を有しなくてもよい。そのようなブレンド混合物は、相分離していてもよく、相分離していなくてもよい。そのようなブレンド混合物は、当分野において公知である透過型電子顕微鏡法、光散乱、Ｘ線散乱及び他の方法から明らかにされるような１つ又はそれ以上のドメイン形態を含有してもよく、或いは、ドメイン形態を含有しなくてもよい。
用語「エチレン系ポリマー」は、本明細書中で使用される場合、（ポリマーの総重量に基づいて）主要重量パーセントの重合したエチレンモノマーを含むポリマーを示す。
用語「エチレン系インターポリマー」は、本明細書中で使用される場合、（インターポリマーの総重量に基づいて）主要重量パーセントの重合したエチレンモノマーと、少なくとも１つのコモノマーとを含むポリマーを示す。
用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、本明細書中で使用される場合、（インターポリマーの総重量に基づいて）主要重量パーセントの重合したエチレンモノマーと、α−オレフィンコモノマーと、必要な場合には１つ又はそれ以上の他のコモノマーとを含むポリマーを示す。
用語「プロピレン系ポリマー」は、本明細書中で使用される場合、（ポリマーの総量に基づいて）主要重量パーセントの重合したプロピレンモノマーを含むポリマーを示す。
用語「プロピレン系インターポリマー」は、本明細書中で使用される場合、（インターポリマーの総量に基づいて）主要重量パーセントの重合したプロピレンモノマーと、少なくとも１つのコモノマーとを含むポリマーを示す。
用語「プロピレン／α−オレフィンインターポリマー」は、本明細書中で使用される場合、（インターポリマーの総量に基づいて）主要重量パーセントの重合したプロピレンモノマーと、α−オレフィンコモノマーと、必要な場合には１つ又はそれ以上の他のコモノマーとを含むポリマーを示す。
用語「プロピレン／エチレンインターポリマー」は、本明細書中で使用される場合、（インターポリマーの総量に基づいて）主要重量パーセントの重合したプロピレンモノマーと、エチレンコモノマーと、必要な場合には１つ又はそれ以上の他のコモノマーとを含むポリマーを示す。
試験手順
エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーの密度を、この試験において記されるような他のポリマーの密度を測定するためにもまた使用することができるＡＳＴＭ Ｄ−７９２−００に従って測定した。
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）を、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−０４（１９０℃／２．１６ｋｇの条件）に従って測定した。プロピレン系ポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）を、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−０４（２３０℃／２．１６ｋｇの条件）に従って測定した。
フィルム特性の測定
フィルム試験片を、当分野において公知である従来のキャストフィルム設備から調製されるキャストフィルムから切断した。いくつかの本発明フィルム及び比較用フィルムのためのキャストフィルム二次加工パラメーターが下記において実験の節で示される（４５ミクロン〜５５ミクロンのフィルム厚さ）。当業者はまた、当分野において公知であるフィルム二次加工パラメーターを使用して他のタイプのフィルム（例えば、インフレートフィルムなど）を調製することができる。特定のポリマー又はポリマーブレンド混合物のための、また、特定のフィルム形態のためのインフレートフィルム加工パラメーターを、当業者は決定することができる。
ヤング率及び２％割線モジュラスをＩＳＯ５２７−３−９５に従って求めた。「タイプ２の試験片」のためのフィルム寸法は、長さが１５０ｍｍであり、幅が１５ｍｍであった（フィルム厚さは１ｍｍ未満であった）。試験片を、試験に先立って、２３℃で４０時間、周囲雰囲気で状態調節した。引張り試験機（ＩＮＳＴＲＯＮモデル番号５５６４）における（センタリングピンを伴う）クランプ距離が１００ｍｍであり、試験速度が５ｍｍ／分であった。５つのフィルムサンプルを幅方向（ＣＤ）及び縦方向（ＭＤ）でそれぞれの組成物について試験した。
引裂き抵抗の値を、ＡＳＴＭ Ｄ−１９２２−０６ａに従って、エルメンドルフ引裂き試験機を使用して得た。それぞれのフィルムサンプルについて、１０個の試験片を縦方向（ＭＤ）及び横／幅方向（ＣＤ）の両方で試験した。
落下ダートによるフィルム衝撃強さを、ＩＳＯ７７６５−１−８８に従って、方法Ａを使用してダート衝撃試験機によって求めた。
曇り及び透明度を、ＩＳＯ１４７８２に従って、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ視程計を使用して測定した。曇りが、垂直入射ビームから２．５度を超える（フィルムによって）散乱される透過光の百分率として定義され、これに対して、透明度が、４度未満で散乱される透過光の百分率として定義される。
光沢を、ＡＳＴＭ Ｄ−２４５７−０３に従って、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒミクロ光沢計によって、縦方向で、かつ、４５°の角度のもとで測定した。光沢は、フィルムが入射光を反射する能力の尺度である。測定された光沢（単位がＵＢ（bright unit）である）が、ブラックミラーである標準物に関連づけられる。
水蒸気透過速度（ＴＡＰＰＩ Ｔ−５２３ ｏｍ−０２）。この方法を、シート（フィルム）の水蒸気移行速度（ＷＶＴＲ）を迅速に評価するために使用した。試験片フィルムを、高湿度チャンバ（９０％のＲＨ）と、乾燥チャンバ（５％以下のＲＨ）との間でクランプ固定し、乾燥チャンバにおける湿度の割合変化を求めた。較正によって、これらの動的試験結果をグラム（水分）／平方メートル・日に変換することができる。結果が４５ミクロンのフィルム厚さに基づいて計算された。
フィルム厚さ及び層比率（光学顕微鏡法）。フィルム（約０．０５グラム〜１グラム）をナイフで切断して、三角形形状（約０．０５ｃｍ２〜０．２ｃｍ２）を有するフィルムサンプルを得た。このフィルムサンプルを、クリオカメラ（cryocamera）（ＬＥＩＣＡ ＬＮ２１、ＬＥＩＣＡから入手可能）の内部に位置するミクロトームホルダーに載せた。サンプルをそのＴｇよりも低い温度に冷却した。液体窒素を冷媒として使用し、所望の温度を維持及び制御するためにポンプの助けによってカメラに流した。冷却されたサンプルを、その後、ＬＥＩＣＡ ＲＭ２１５５ミクロトームを使用することによって切断して、幅（厚さ）が約１０ミクロンであるフィルムの切片を得た。フィルム切片を１滴の油浸オイル（ＬＥＩＣＡから得られる。１．５１８の屈折率、Ｒｅｆ．１１５１３８６０）の上部に載せた。このオイル液滴は最初、サンプルホルダーの上部に置かれた。この「ホルダー・オイル・フィルム」形態をガラス製カバーガラスで覆い、この最終形態を光学顕微鏡に載せ、光及びコントラストをそれに従って調節した。光学顕微鏡は、デジタルカメラＤＣ３００（ＬＥＩＣＡから入手可能）を備えるＬＥＩＣＡ ＤＭＬＢ（ソフトウエア、ＬＥＩＣＡ ＩＭ１０００）であった。フィルムの光学写真を得るために、「ＬＥＩＣＡ ＩＭ１０００」ソフトウエアを使用した。定規を（ソフトウエア選択により）選択して、フィルム厚さ及び各層の厚さを測定した。顕微鏡のマイクロメーターを較正するために、ＬＥＩＣＡから得られる標準マイクロメーターを使用した。
本発明のフィルム及びプロセス、並びに、それらの使用が、下記の実施例によってより詳しく記載される。下記の実施例は、本発明を例示するという目的のために提供され、従って、本発明の範囲を限定するものとして解釈してはならない。
実験
材料
Ｈ−３０２は、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）＝８．５〜１０．５ｇ／１０分で、密度が約０．９ｇ／ｃｍ３（１ｃｍ３＝１ｃｃ）であるプロピレンホモポリマーである（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
ＨＤＰＥ ＫＴ１００００ ＵＥ（ＨＤＰＥ ＫＴ）は、Ｉ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）＝７〜９ｇ／１０分、密度＝０．９６２〜０．９６６ｇ／ｃｍ３を有するエチレンホモポリマーである（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
ポリマーは典型的には、当分野において公知であるような１つ又はそれ以上の安定剤を含有する。
キャスト−押出しプロセス（フィルムＡ〜フィルムＣ）
フィルムを、３基の押出し機（２基のＥ２５Ｍ押出し機及び１基のＥ３０Ｍ押出し機）及び水冷式冷却ロールを装備するＣｏｌｌｉｎ ＣＲ１３６／３５０キャストフィルム押出し機で共押出しした。サンプル収集速度が約８ｍ／分であった。温度プロフィルが下記の通りであった：（ａ）プロピレンホモポリマーを含有するＥ２５Ｍ押出し機については２２０℃、２２５℃、２３０℃、２３５℃及び２４０℃；及び（ｂ）ＨＤＰＥを含有するＥ３０Ｍ押出し機については２１７℃、２２５℃、２３０℃、２３５℃、２３０℃；及び（ｃ）ダイについては２３０℃。フィルム厚さが約４５μｍ〜５５μｍであった。フィルムは、分析される前に周囲温度で２日間貯蔵された。（Ｈ−３０２）／ＨＤＰＥ／（Ｈ−３０２）の３層フィルムは４０〜４５／２０〜１０／４０〜４５の目標とされた厚さ比を有した。フィルム特性が表１に示される。
表１に示されるように、総フィルム厚さの２０パーセント未満の１つのＨＤＰＥ層を含有する本発明の３層フィルムは、フィルムＡ（各層が、同じプロピレンホモポリマーから形成された）と比較した場合、２０パーセント低下した水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を有した。加えて、本発明のフィルム（フィルムＢ）についての幅方向（ＣＤ）でのエルメンドルフ引裂き強さが、それぞれの参照フィルム（フィルムＡ及びフィルムＣ）の幅方向（ＣＤ）でのエルメンドルフ引裂き強さの２倍の大きさであった。本発明のフィルムについての縦方向（ＭＤ）でのエルメンドルフ引裂き強さが、参照フィルムＡと比較した場合、ほぼ３倍であった（ｘ２．７２）。さらに、それぞれのフィルム層の間における接着強度が、本発明のフィルムでは、十分であることが見出されたことが予想外にも認められた。従って、適合化剤が、本発明のフィルムの各層を形成するために使用されるそれぞれの組成物においては全く必要とされなかった。
これらの３層フィルムについての特性結果が図１〜図６に示される（それぞれの棒グラフについて、左から右に、フィルムＡ、フィルムＢ、フィルムＣ）。
別の比較研究
３つのさらなる３層フィルム（フィルムＤ〜フィルムＦ）を、上記で議論されたように共押出しした。フィルムを、３基の押出し機（２基のＥ２５Ｍ押出し機及び１基のＥ３０Ｍ押出し機）及び水冷式冷却ロールを装備するＣｏｌｌｉｎ ＣＲ１３６／３５０キャストフィルム押出し機で共押出しした。サンプル収集速度が約８ｍ／分であった。温度プロフィルが下記の通りであった：（ａ）プロピレンホモポリマーを含有するＥ２５Ｍ押出し機については２２０℃、２２５℃、２３０℃、２３５℃及び２４０℃；及び（ｂ）ＨＤＰＥを含有するＥ３０Ｍ押出し機については２１７℃、２２５℃、２３０℃、２３５℃、２３０℃；及び（ｃ）ダイについては２３０℃。フィルム厚さが約４５μｍ〜５５μｍであった。フィルムは、分析される前に周囲温度で２日間貯蔵された。フィルムＤ及びフィルムＥはそれぞれが、４０〜４５／２０〜１０／４０〜４５の目標とされた厚さ比を有した。フィルムＦは、３０〜３５／４０〜３０／３０〜３５の目標とされた層厚さ比を有した。フィルム特性が表２に示される。
表２における結果は、内側層の厚さが総フィルム厚さの２５パーセント未満である本発明のフィルム（フィルムＥ）が、参照フィルム（フィルムＤ）及び比較用フィルム（フィルムＦ）と比較した場合、水分に対するバリア（ＷＶＴＲ）と、引裂き（エルメンドルフ引裂き強さ（ＣＤ及びＭＤ））との最も良好なバランスを示すことを示している。同様にまた、本発明のフィルムの光学（光沢及び曇り）が、比較用フィルムの光学（光沢及び曇り）よりもはるかに良好である。フィルムＦにおいて認められるように、内側層がフィルムの総厚さの２５パーセントを超えるとき、本発明のフィルムと比較した場合、エルメンドルフ引裂き強さ（ＭＤ及びＣＤ）が低下し、ダート衝撃が低下し、かつ、光学が損なわれる（より低い光沢値及びより大きい曇り値）。
本発明が、前記の具体的な実施形態により、ある程度詳しく記載されているが、この細部は、主として例示のためである。多くの変形及び改変を、下記の特許請求の範囲において記載されるような本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、当業者は行うことができる。

Claims (18)

  1. １つの内側層が２つの外側層に隣接している少なくとも３つの層を含み、かつ、少なくとも１つの内側層が、０．９４６ｇ／ｃｃ以上且つ０．９８ｇ／ｃｃ未満の密度を有するエチレン系ポリマーを含む組成物から形成され、かつ、
    それぞれの外側層が独立して、プロピレン系ポリマーを含む組成物から形成され、
    但し、前記少なくとも１つの内側層が総フィルム厚さの２５パーセント以下である、フィルム。
  2. 前記少なくとも１つの内側層が総フィルム厚さの２０パーセント以下である、請求項１に記載のフィルム。
  3. 前記少なくとも１つの内側層が、０．９５ｇ／ｃｃ以上の密度を有するエチレン系ポリマーを含む組成物から形成される、請求項１又は２に記載のフィルム。
  4. 前記エチレン系ポリマーが０．９６ｇ／ｃｃ以上の密度を有する、請求項３に記載のフィルム。
  5. 前記プロピレン系ポリマーが０．８８ｇ／ｃｃ以上且つ０．９３ｇ／ｃｃ未満の密度を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載のフィルム。
  6. 前記プロピレン系ポリマーが６ｇ／１０分以上且つ１２ｇ／１０分以下のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載のフィルム。
  7. それぞれの外側層が同じ組成物から形成される、請求項１から６のいずれか一項に記載のフィルム。
  8. ３つの層からなる、請求項１から７のいずれか一項に記載のフィルム。
  9. 前記３つの層が４０／２０／４０から４５／１０／４５までの厚さ比を有する、請求項８に記載のフィルム。
  10. それぞれの外側層が、０．８８ｇ／ｃｃ以上且つ０．９３ｇ／ｃｃ未満の密度を有するプロピレン系ポリマーから形成される、請求項８又は９に記載のフィルム。
  11. 前記プロピレン系ポリマーが６ｇ／１０分以上且つ１２ｇ／１０分以下のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する、請求項１０に記載のフィルム。
  12. 前記エチレン系ポリマーがエチレンホモポリマーである、請求項１から１１のいずれか一項に記載のフィルム。
  13. 前記プロピレン系ポリマーがプロピレンホモポリマーである、請求項１から１２のいずれか一項に記載のフィルム。
  14. 延伸されていない、請求項１から１３のいずれか一項に記載のフィルム。
  15. ５ｇ／ｍ２／日以下のＷＶＴＲを有する、請求項１から１４のいずれか一項に記載のフィルム。
  16. ４００ｇ以上のＣＤ引裂き強度を有する、請求項１から１５のいずれか一項に記載のフィルム。
  17. ２００ｇ以上のＭＤ引裂き強度を有する、請求項１から１６のいずれか一項に記載のフィルム。
  18. 請求項１から１７のいずれか一項に記載されるフィルムを含む物品。
JP2011516795A 2008-07-01 2009-06-30 フィルム、フィルムから調製される物品及びその作製方法 Active JP5453411B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08382024A EP2141016A1 (en) 2008-07-01 2008-07-01 Films, articles prepared therefrom and methods of making the same
PCT/US2009/049171 WO2010002837A1 (en) 2008-07-01 2009-06-30 Films, articles prepared therefrom, and methods of making the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012532034A JP2012532034A (ja) 2012-12-13
JP5453411B2 true JP5453411B2 (ja) 2014-03-26

Family

ID=39890250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011516795A Active JP5453411B2 (ja) 2008-07-01 2009-06-30 フィルム、フィルムから調製される物品及びその作製方法

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP2141016A1 (ja)
JP (1) JP5453411B2 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3154777A1 (en) * 2014-06-12 2017-04-19 Dow Global Technologies Llc Multilayer films, and articles made therefrom
JP6883025B2 (ja) * 2015-09-10 2021-06-02 ダウ キミカ メキシカーナ エセ・アー・デ・セ・ウベ 多層フィルム及び該多層フィルムから作製される物品
WO2017155609A1 (en) * 2016-03-11 2017-09-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multilayer films and methods of making the same

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3456044A (en) 1965-03-12 1969-07-15 Heinz Erich Pahlke Biaxial orientation
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US4339507A (en) 1980-11-26 1982-07-13 Union Carbide Corporation Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating
US4352849A (en) 1981-03-26 1982-10-05 W. R. Grace & Co. Coextruded, heat-shrinkable, multi-layer, polyolefin packaging film
US5059481A (en) 1985-06-17 1991-10-22 Viskase Corporation Biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE film
US4865902A (en) 1986-01-17 1989-09-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film
CA1324749C (en) 1987-04-10 1993-11-30 Vincent Wayne Herran Flexible stretch/shrink film
US4963419A (en) 1987-05-13 1990-10-16 Viskase Corporation Multilayer film having improved heat sealing characteristics
US4837084A (en) 1987-07-02 1989-06-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom
US4820557A (en) 1987-09-17 1989-04-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Thermoplastic packaging film of low I10 /I2
JPH0717796B2 (ja) 1987-10-14 1995-03-01 丸善石油化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
US4952451A (en) 1988-11-17 1990-08-28 W. R. Grace & Co.-Conn. Stretch/shrink film with improved oxygen transmission
NZ235032A (en) 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
NZ237840A (en) * 1990-05-25 1993-05-26 Grace W R & Co High density polyethylene shrink film
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
JPH05147179A (ja) * 1991-11-28 1993-06-15 Takigawa Kagaku Kogyo Kk 共押出多層フイルム
CA2106258C (en) 1992-09-18 2003-11-04 Gautam P. Shah Moisture barrier film
PT681592E (pt) 1993-01-29 2001-01-31 Dow Chemical Co Interpolimerizacoes de etileno
US6448341B1 (en) 1993-01-29 2002-09-10 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymer blend compositions
CA2125891C (en) 1993-06-15 2003-09-09 Annette Marie Comer Polyolefin film having barrier coating receiving surface and polyolefin film including such coating
DE4402689A1 (de) 1994-01-29 1995-08-03 Hoechst Ag Mehrschichtige biaxial orientierte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5500282A (en) 1994-07-15 1996-03-19 Mobil Oil Corporation High moisture barrier OPP film containing high crystallinity polypropylene and terpene polymer
US5869575A (en) 1995-08-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymerizations
ID16442A (id) 1996-01-22 1997-10-02 Dow Chemical Co Polimer etilena berat molekul ultra rendah
CA2261961C (en) 1997-06-06 2004-05-25 Hercules Incorporated High density polyethylene films with improved barrier properties
US6391411B1 (en) * 1999-06-03 2002-05-21 Printpack Illinois, Inc. Machine direction oriented high molecular weight, high density polyethylene films with enhanced water vapor transmission properties
JP4575576B2 (ja) 2000-10-31 2010-11-04 電気化学工業株式会社 ストレッチ包装用フィルム
US20030211350A1 (en) 2002-05-10 2003-11-13 Migliorini Robert A. Multilayer heat sealable polyolefin film comprising skin layer and transition layer of differing melting points
JP4603532B2 (ja) * 2003-05-07 2010-12-22 ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング シール適性である包装用の同時押出多層フィルム、その使用、およびその製造方法
US20050100753A1 (en) 2003-11-07 2005-05-12 Reese Barry R. Mono-web directional tear packaging film
US7812293B2 (en) * 2006-03-14 2010-10-12 Pliant Corporation Freezable/microwavable packaging films and venting packages
US20080107899A1 (en) * 2006-11-07 2008-05-08 Pang-Chia Lu Metallized multi-layer films, methods of manufacture and articles made therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012532034A (ja) 2012-12-13
EP2141016A1 (en) 2010-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2658945C (en) Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use
JP5313917B2 (ja) 層状フィルム、それから作製されたパッケージおよびその製造方法
KR101125333B1 (ko) 에틸렌 중합체 블렌드로부터 제조된 필름층
US6068936A (en) Polyolefin film containing cycloolefin polymer, process for the production thereof, and the use thereof
US8859671B2 (en) Photodegradable films with good tensile and dart properties
US20060046048A1 (en) Film layers made from polymer blends
EP2310200B1 (en) Films, articles prepared therefrom, and methods of making the same
JP2023529087A (ja) ポリエチレンを含むヒートシールバリア積層体
JP2024122978A (ja) 改良された耐穿刺性能を有する多層熱可塑性フィルム
JP2007045048A (ja) ポリプロピレン系複合無延伸フィルム
JP5453411B2 (ja) フィルム、フィルムから調製される物品及びその作製方法
EP1858651B1 (en) Sealable biaxially oriented polypropylene film for packaging
EP2145763A1 (en) Films, articles prepared therefrom, and method of making the same
JP2007152727A (ja) ポリプロピレン系複合無延伸フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130430

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130514

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20130809

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20130816

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130913

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131203

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140106

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5453411

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S802 Written request for registration of partial abandonment of right

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250