JP5443871B2 - 固化剤及びその固化剤を用いた固化方法 - Google Patents

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Description

本発明は、珪酸ナトリウムを含有する固化剤及びその固化剤を用いた固化方法に関するものである。
従来より、構造物の壁や柱などの建造や道路や崖などの補強などの広い範囲で固化剤が使用されている。
この固化剤としては、コンクリートに代表されるように、水を加えて固化させるものであり、施工の際に石や砂などの骨材を混入させて固化させるようにしている。
そして、近年では、固化剤として、飛灰と珪酸ナトリウムと水とを混合した固化剤が開発されている（たとえば、特許文献１参照。）。
特開平８−３０１６３９号公報
ところが、特許文献１に開示されている飛灰と珪酸ナトリウムと水とを混合した固化剤では、重金属が溶出するために重金属を基準値以上含む飛灰の処理には利用することができないものであった。
また、特許文献１に開示されている固化剤では、飛灰と珪酸ナトリウムと水とを混合して固化する際にジオポリマーとなって還元反応が生じ、水素ガスが発生し、その水素ガスによって固化後の固化体の内部に空隙が生成されてしまい、その空隙によって強度や密度が低下していた。
そこで、請求項１に係る本発明では、固化剤において、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとを含有し、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとの混合比率が全体を１００重量部として、珪酸ナトリウム２０±５重量部、消石灰６０±５重量部、ミョウバン２０±５重量部とし、さらにセルロースを添加することにした。
また、請求項２に係る本発明では、前記請求項１に係る本発明において、セルロースを含有する紙や段ボールを添加することにした。
また、請求項３に係る本発明では、前記請求項１又は請求項２に係る本発明において、多硫化カルシウムを添加することにした。
また、請求項４に係る本発明では、前記請求項１〜請求項３のいずれかに係る本発明において、無水石膏又は半水石膏を添加することにした。
また、請求項５に係る本発明では、前記請求項１〜請求項４のいずれかに係る固化剤に加水して液体状とした。
また、請求項６に係る本発明では、固化方法において、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとを含有し、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとの混合比率が全体を１００重量部として、珪酸ナトリウム２０±５重量部、消石灰６０±５重量部、ミョウバン２０±５重量部とした固化剤に加水して液体状とし、この液体を乾燥させて所定形状に固化させることにした。
また、請求項７に係る本発明では、固化方法において、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとを含有し、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとの混合比率が全体を１００重量部として、珪酸ナトリウム２０±５重量部、消石灰６０±５重量部、ミョウバン２０±５重量部とした固化剤に加水して液体状とし、この液体を構造物の表面に塗布して固化させることにした。
そして、本発明では、高強度に固化させることができるとともに、重金属やフッ化物やホウ素化合物の溶出を抑制することができる。
本発明では、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとを混合し、必要に応じて、水やセルロースや多硫化カルシウムや無水石膏又は半水石膏を添加して、固化剤を生成し、この固化剤を所定形状に固化させたり既存の構造物の表面に塗布して固化させるものである。
ここで、ミョウバンとは、１価の陽イオン（M+）の硫酸塩（M+ 2(SO4)）と３価の金属イオン（M3+）の硫酸塩（M3+ 2(SO4)3）の複塩の総称をいい、M+M3+(SO4)2・12H2OやM+ 2(SO4)M3+ 2(SO4)3・24H2Oなどで表される結晶水を含む構造体のものをいう。なお、ミョウバンと同等の構造や物性を有するミョウバン類似の構造体の物質も含まれる。特に好適なミョウバンとしては硫酸アルミニウム（Al2(SO4)3）を含有するミョウバン（K2(SO4)Al2(SO4)324H20）である。
また、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとの混合比率は、適宜調整できるものであるが、たとえば、重量比で珪酸ナトリウム２０：消石灰６０：ミョウバン２０として固化剤を生成する。なお、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとの混合比率は全体を１００重量部とした場合に、珪酸ナトリウム、消石灰、ミョウバンそれぞれが０．１重量部以上であれば固化剤として機能するが、望ましくは珪酸ナトリウムが２０±５重量部、消石灰が６０±１０重量部、ミョウバンが２０±５重量部となる重量比で混合する。
この固化剤は、加水して型枠内に流し込んで成形してもよく、高温（６０℃）下で１日間の強制乾燥、または、常温下で７日間の自然乾燥により固化させることができる。また、粒状に固化させるには、容器内で固化させたものを固化後に粒状に細砕してもよく、固化前に粒状に成形してから固化させてもよく、転動造粒やプレス成形や真空成形などを利用してもよい。なお、固化剤は、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとを混合し、必要に応じて、セルロースや多硫化カルシウムや無水石膏又は半水石膏を添加した粒体や粉体であり、また、これらに加水して、水溶液化したものや泥状としたものも含まれる。
このように、ミョウバン（たとえば、硫酸アルミニウム（Al2(SO4)3を含有するミョウバン（K2(SO4)Al2(SO4)324H20））と水とを混合すると、ミョウバンに含有される硫酸金属（たとえば、硫酸アルミニウム）は優れた凝集力を有しているため、固化剤の固化を促進させることができる。
また、珪酸化合物が含有する場合には、その珪酸化合物を構成する珪酸イオンがミョウバンに含有される硫酸金属（たとえば、硫酸アルミニウム）を構成する金属イオン（たとえば、アルミニウムイオン）と強く結合する。
また、水分子は、含有される珪酸イオン及びミョウバンに含有される金属イオン（たとえば、アルミニウムイオン）と水素結合される。
このように、ミョウバンに含有される硫酸金属（たとえば、硫酸アルミニウム）の凝集力や結合性を利用して固化体を生成することができる。
さらに、飛灰に含有されるフッ化物イオンは、飛灰に含有される消石灰と反応して難溶性のフッ化カルシウムを生成するとともに、ミョウバンに含有される金属イオン（たとえば、アルミニウムイオン）を反応して安定なフッ化物（たとえば、フッ化アルミニウム）を生成し、これらの安定なフッ化カルシウムやフッ化アルミニウムなどのフッ化物がミョウバンの凝集力や結合性によって固化体に安定に取り込まれ、これにより、フッ化物イオンの可溶化や溶出が抑制される。
また、飛灰に含有されるホウ素化合物も、飛灰に含有される消石灰とミョウバンに含有される金属イオン（たとえば、アルミニウムイオン）とで生成された水酸化物（たとえば、水酸化アルミニウム）との反応によって固化体に安定に取り込まれ、これにより、ホウ素化合物の可溶化や溶出が抑制される。
さらに、固化剤に消石灰を含んでいるために、水を混合して固化する際にポリマーとなって還元反応が生じるが、珪酸とアルミニウムの水素結合体を形成するために水素が消費され、固化後の固化体の内部に空隙が生成されてしまうのを防止することができ、固化体の強度や密度を良好なものとすることができる。
以上に説明したように、本発明では、高強度に固化させることができるとともに、飛灰に含有される重金属やフッ化物やホウ素化合物の溶出を抑制することができる。
上記固化剤は、固化させることで、防草用途、冷却用途、充填用途、発泡用途、漁礁用途、人口石材用途、緑化用途、断熱材用途、耐火材用途、防蟻用途、舗装用途、法面保護用途、アスベスト等の廃棄物安定固化用途など多岐にわたって有効に利用することができる。
また、上記固化剤は、珪酸ナトリウム、消石灰のいずれか又は両方を含有する物質があれば、その物質を原料として不足する珪酸ナトリウム又は消石灰とミョウバンとを添加して生成することもできる。
また、上記固化剤に重金属固定剤として多硫化カルシウム溶液を１重量％程度添加することで、重金属の溶出を防止することができる。
この重金属固定剤としては、公知のものを利用することもできるが、飛灰を原料とした重金属固定剤を利用することで、廃棄物としての飛灰を有効に利用することができ、廃棄物の減量化を図ることができる。
たとえば、飛灰（炭種;マッセルブルグ５０％、ドレイトン５０％の混焼により発生したもので、アルカリ度ｐＨ１３．５）を用い、飛灰２０重量部、硫黄２０重量部、水１００重量部の配合比とし、まず、飛灰２０重量部と水１００重量部を反応缶に入れ、上蓋を閉じ、混合機を作動させて１０分程度混合する。
次に、安全弁を設定し上限反応圧力として排気圧を約１０ｋｇ／ｃｍ２にセットし、炉体冷却排水バルブ及び冷却バルブを開放するとともに冷却水入口バルブを開放して通水する。
次に、反応中の蒸発を抑えるために、エアーコンプレッサーによる加圧によって２．５ｋｇ／ｃｍ２程度の予圧をかける。
次に、バーナに点火して、圧力計と温度計とを確認し、混合しながら昇温する。この時に、圧力は１０ｋｇ／ｃｍ２以下とし、温度計の表示が１１０℃に達してから、約３０分間混合反応させる。
次に、バーナを停止し、圧力計が下降するまで放置し、安定したら排気弁により最終残圧を完全に排出し、大気圧と同化させる。
次に、混合機を停止させ、排出バルブを開放して、沈澱物及び液体を排出して、これらを回収する。
次に、回収物を冷却し、沈澱分離し薬液と沈澱物を得る。ここでは、薬液１３０重量部と沈澱物20重量部を得ることができた。
また、回収された薬液は、多硫化カルシウムを含有しており、液比重が１．２ｇ／ｃｃで黄緑色のｐＨ１０の液体であった。
また、原料とし焼却場飛灰ｐＨ１３．５を用いたところ、多硫化カルシウムを含有した液比重が１．１５ｇ／ｃｃの茶色のｐＨ１１の液体を得た。
このようにして生成した液体、さらには沈殿物を重金属固定剤として用いることができる。
また、上記固化剤に廃棄処理された紙やダンボールなどのセルロースを含有する廃棄物を混合することもできる。
このように、セルロースを混合した場合には、固化剤の固化が進行する途中において伸縮性を向上させることができ、固化途中でのクラックの防止を図ることができるとともに成形を容易なものとすることができ、また、固化後に微生物の坦体などとなる空洞を形成させることができる。
すなわち、固化剤の固化が進行する初期の吸水膨張と乾燥時の収縮に対してセルロースが有効なテンション材として機能する。これは、通常の有機繊維では無機の結合物との接合性が悪いが、固化剤が水酸基を含むシリカ体であるためにセルロースが橋体を構成して初期の結合性に優れ、乾燥時にはセルロースが含有する水分の脱水のほうが遅く進み、セルロースの結合性によってクラックを防止することができる。また、セルロースには導水材として水分の外部への排出を促す働きがあり、一般的に見られる表面の水分のみが蒸散して内面と表面とで水バランスが図れず残留ストレスとなる現象の発生を防止しながら乾燥することになる。さらに、乾燥後にはセルロースの脱水（収縮）によって固化体の内部に空洞が形成される。この空洞は、微生物の良好な担体として或いは種子の宿体として有効に利用することができる。なお、空洞は、カルシウムや珪酸ナトリウムやミョウバンなどの水溶液を含浸させることで閉塞することもできる。
また、上記固化剤に無水石膏（無水硫酸カルシウムCaSO4）又は半水石膏（硫酸カルシウム・1/2水和物CaSO4・1/2H2O）を添加してもよい。
このように、無水石膏や半水石膏を添加することで、これら無水石膏や半水石膏が水和反応により二水石膏（硫酸カルシウム・2水和物CaSO4・2H2O）となって固化することになり、固化の促進を図ることができる。
さらに、上記固化剤に骨材を混入させて固化するようにしてもよい。
この骨材としては、公知のものを利用することもできるが、飛灰を原料とした骨材を利用することで、廃棄物としての飛灰を有効に利用することができ、廃棄物の減量化を図ることができる。
たとえば、飛灰と珪酸ナトリウムと水とを混合し、その後、吸水性を有する状態となるように粒状に固化させて骨材を製造することができる。
ここで、飛灰と珪酸ナトリウムと水との混合比率は、適宜調整できるものであるが、たとえば、重量比で飛灰１００：珪酸ナトリウム２：水５０として製造することができる。
また、飛灰と珪酸ナトリウムと水との混合においては、飛灰と珪酸ナトリウム溶液を混合するようにしてもよい。
また、固化は、吸水性を有する状態となるように適宜調整できるものであるが、たとえば、高温（６０℃）下で１日間の強制乾燥、または、常温下で７日間の自然乾燥により吸水性を有する状態で固化させることができる。
また、粒状に固化させるには、容器内で固化させたものを固化後に粒状に細砕してもよく、固化前に粒状に成形してから固化させてもよく、転動造粒やプレス成形や真空成形などを利用してもよい。
以上に説明したようにして骨材を製造することができ、製造された骨材は、数十％（たとえば、３０％）の吸水性を有している。
そのため、建造物の建造や補強などにおいて特開平８−３０１６３９号公報に開示されているように飛灰と珪酸ナトリウムと水とを混合した固化剤を用いて固化を行うときに、上記骨材を固化剤に混入することで、固化剤の高流動性を保ちながら施工時に加えた水が骨材に吸水されることになり、固化や養生に要する時間を短くすることができ、施工期間を短期化させることができる。なお、上記の吸水性を有する骨材だけを使用することで減水効果が増大し軽量化を図ることができるが、軽量化が不要で増強化や全体の収縮を防止するなどの目的や施工コストの引下げなどを図るために石や砂などの一般的な骨材を混入させてもよい。
また、骨材としては、廃石綿、廃アスベスト分解物、廃石膏等の廃半水化物、鉄鋼スラグ等の金属廃棄物、おがくず等の木材廃棄物などを添加してもよい。
また、上記固化剤には、メッキ廃液や生コンクリート洗浄液等の廃液、卵白や魚油等の食品廃液、オレンジ等の食品残渣物、家畜糞などを混合させてもよい。
上記固化剤の具体的な実施例としては、飛灰100重量部に対してに消石灰を５〜40重量部とセルロースを１〜５重量部を添加して10分程度ドライミキシングする一方、水30〜60重量部と多硫化カルシウム溶液0.5〜５重量部とを10分程度混合し、これらを混合したものにミョウバン0.2〜５重量部添加するとともに、珪酸ナトリウムを0.2〜５重量部添加して15分程度混合して固化剤を生成し、この固化剤を型枠内に流し込んで固化させたり、構造物の表面にコテで塗布して固化させることができる。
特に、耐熱性が要求される場合には、飛灰に窒化灰（窒素酸化物や窒化金属等の窒素原子を含んだ灰、たとえば高温燃焼により炭化物を含んだ飛灰など）を５〜40重量部混入させてもよい。この場合には、成型時や塗布時等の固化時にガス化発泡してスポンジ状の断面を有する比重0.3〜1.0程度の軽量な耐火層を形成させることができ、高い耐火性を発揮させることができ、高温バルブや配管の保温材としても利用することができる。なお、水の混合比率を60〜150重量部程度まで増大させても自然発泡した後に固化させることができる。

Claims (7)

  1. 珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとを含有し、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとの混合比率が全体を１００重量部として、珪酸ナトリウム２０±５重量部、消石灰６０±５重量部、ミョウバン２０±５重量部とし、さらにセルロースを添加したことを特徴とする固化剤。
  2. セルロースを含有する紙や段ボールを添加したことを特徴とする請求項１に記載の固化剤。
  3. 多硫化カルシウムを添加したことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の固化剤。
  4. 無水石膏又は半水石膏を添加したことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の固化剤。
  5. 前記請求項１〜請求項４のいずれかの固化剤に加水して液体状としたことを特徴とする固化剤。
  6. 珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとを含有し、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとの混合比率が全体を１００重量部として、珪酸ナトリウム２０±５重量部、消石灰６０±５重量部、ミョウバン２０±５重量部とした固化剤に加水して液体状とし、この液体を乾燥させることで所定形状に固化させることを特徴とする固化方法。
  7. 珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとを含有し、珪酸ナトリウムと消石灰とミョウバンとの混合比率が全体を１００重量部として、珪酸ナトリウム２０±５重量部、消石灰６０±５重量部、ミョウバン２０±５重量部とした固化剤に加水して液体状とし、この液体を構造物の表面に塗布して固化させることを特徴とする固化方法。
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