JP5437045B2 - Control method of composite deterioration of reinforced concrete - Google Patents

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Description

本発明は、塩害とアルカリシリカ反応の複合劣化に対する、コンクリート構造物の耐久性の向上に関する。   The present invention relates to improvement of durability of a concrete structure against combined deterioration of salt damage and alkali silica reaction.

近年、土木や建築分野において、コンクリート構造物の耐久性向上に対する要望が高まっている。   In recent years, there has been an increasing demand for improving the durability of concrete structures in the civil engineering and construction fields.

コンクリート構造物の劣化要因は多様であるが、その中でも3大劣化要因のひとつと言われているものとして、塩害とアルカリシリカ反応がある。海洋構造物では、飛来塩分により鉄筋コンクリート内部に塩化物イオンが浸透して、鉄筋が発錆する。寒冷地の道路では、塩化ナトリウムや塩化カリウム等の凍結防止剤の散布により、塩化物イオンが内部に浸透する。このとき、塩化物イオンと同時に、NaやKのイオンが鉄筋コンクリート内部に浸透するため、コンクリートに配合されている骨材の品質によっては、アルカリシリカ反応が誘発されることが多い。すなわち、このような環境下のコンクリート構造物では、塩害単独ではなく、アルカリシリカ反応との複合劣化が起こりやすい。   The deterioration factors of concrete structures are diverse, but among them, one of the three major deterioration factors is salt damage and alkali silica reaction. In offshore structures, chloride ions permeate into reinforced concrete due to flying salt, and the reinforcing bars rust. On roads in cold regions, chloride ions penetrate into the interior by spraying anti-freezing agents such as sodium chloride and potassium chloride. At this time, Na and K ions penetrate into the reinforced concrete at the same time as chloride ions, so that an alkali silica reaction is often induced depending on the quality of the aggregate blended in the concrete. That is, in a concrete structure under such an environment, not only salt damage alone but complex deterioration with alkali silica reaction is likely to occur.

塩害またはアルカリシリカ反応がそれぞれ単独で起こる場合については、その抑制方法が提案されている。コンクリート硬化体の内部への塩化物イオン浸透を抑制し、塩化物イオン浸透抵抗性を付与する方法として、水/セメント比を小さくする方法が知られている(非特許文献1参照)。   In the case where salt damage or alkali silica reaction occurs independently, a method for suppressing the salt damage has been proposed. As a method for suppressing chloride ion penetration into the hardened concrete and imparting chloride ion penetration resistance, a method of reducing the water / cement ratio is known (see Non-Patent Document 1).

鉄筋の防錆を目的として、亜硝酸塩、亜硝酸型ハイドロカルマイトを添加する方法が提案されている(特許文献1〜3参照)。亜硝酸塩は、防錆効果を発揮するものの、外部から侵入する塩化物イオンの遮蔽効果を発揮するものではなく、また、亜硝酸型ハイドロカルマイトは、防錆効果を発揮するものの、これを混和したセメント硬化体が多孔質になりやすく、むしろ、外部からの塩化物イオンの浸透を許容しやすい。   A method of adding nitrite and nitrite-type hydrocalumite has been proposed for the purpose of rust prevention of reinforcing bars (see Patent Documents 1 to 3). Nitrite shows rust prevention effect, but does not show blocking effect of chloride ions entering from the outside, and nitrite type hydrocalumite shows rust prevention effect, but this is not mixed The cemented hardened body is likely to be porous, but rather to allow permeation of chloride ions from the outside.

鉄筋の腐食を防止する方法として、金属の標準電極電位の差を利用した犠牲陽極材方式の電気防食工法が知られている。外部電極が不要で、メンテナンスが容易であり、長期防食性に優れるなどの特徴がある(特許文献4参照)。   As a method for preventing corrosion of the reinforcing bars, a sacrificial anode material type cathodic protection method using a difference in standard electrode potential of metal is known. There are features such as no need for external electrodes, easy maintenance, and excellent long-term corrosion resistance (see Patent Document 4).

一方、アルカリシリカ反応は、セメント・コンクリートの細孔溶液中における水酸化アルカリと、骨材中のアルカリ反応性鉱物との化学反応によりアルカリシリカゲルが生成し、吸水に伴って膨張することにより起こる。   On the other hand, the alkali silica reaction occurs when alkali silica gel is generated by a chemical reaction between an alkali hydroxide in a cement / concrete pore solution and an alkali-reactive mineral in an aggregate, and expands with water absorption.

アルカリシリカ反応を抑制する方法としては、アルカリシリカ反応抑制剤を添加する方法や、コンクリートに含浸させたり、塗布したりする方法が提案されている(特許文献5〜7参照)。しかしながら、従来のアルカリシリカ反応抑制剤は効果が充分でない上に、使用量が多く、経済性の観点から実用的ではない。   As a method for suppressing the alkali silica reaction, a method of adding an alkali silica reaction inhibitor and a method of impregnating or coating concrete are proposed (see Patent Documents 5 to 7). However, conventional alkali-silica reaction inhibitors are not effective, are used in large amounts, and are not practical from the viewpoint of economy.

ゼオライトはアルミノシリケート系の結晶性化合物であり、多種多様である。ゼオライトの工業的な利用方法も多岐に亘り、触媒、調湿材、分子ふるい、吸着材、イオン交換体などの利用方法が挙げられる。ゼオライトの組成や結晶構造が異なれば、用途も異なる。   Zeolite is an aluminosilicate-based crystalline compound, and is a wide variety. There are various industrial utilization methods of zeolite, and utilization methods such as a catalyst, a humidity control material, a molecular sieve, an adsorbent, and an ion exchanger can be mentioned. Applications differ if the composition and crystal structure of the zeolite are different.

しかしながら、塩害とアルカリシリカ反応が同時に起こる複合劣化に対しては、効果的な抑制方法が知られておらず、犠牲陽極材を特定のリチウムゼオライトと併用した場合に、アルカリシリカ反応の抑制効果を助長することや、塩害の抑制効果を高めて、塩害とアルカリシリカ反応の複合劣化に有効であることは、全く知られていなかった。   However, an effective suppression method is not known for complex deterioration in which salt damage and alkali silica reaction occur simultaneously, and when the sacrificial anode material is used in combination with a specific lithium zeolite, the effect of suppressing the alkali silica reaction is reduced. It has not been known at all that it is effective for promoting or enhancing the effect of inhibiting salt damage and effective for combined deterioration of salt damage and alkali silica reaction.

本発明者らは、特定のリチウムゼオライトを含むコンクリート硬化体の内部に犠牲陽極材を設置することにより、塩害とアルカリシリカ反応の複合劣化に対して、優れた抑制効果が得られることを知見した。   The present inventors have found that by installing a sacrificial anode material inside a concrete hardened body containing a specific lithium zeolite, an excellent suppression effect can be obtained for the combined deterioration of salt damage and alkali silica reaction. .

岸谷孝一、西澤紀昭他編、「コンクリートの耐久性シリーズ、塩害(I)」、技報堂出版、pp.59−63、1986年5月Koichi Kishitani, Noriaki Nishizawa et al., “Durability series of concrete, salt damage (I)”, Gihodo Publishing, pp. 59-63, May 1986

特開昭53−003423号公報JP-A-53-003423 特開平01−103970号公報Japanese Patent Laid-Open No. 01-103970 特開平04−154648号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-154648 特許第3099830号公報Japanese Patent No. 3099830 特開平10−167781号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-167781 特開2006−62892号公報JP 2006-62892 A 特開2006−89334号公報JP 2006-89334 A

本発明は、鉄筋コンクリートに優れた防錆効果とアルカリシリカ反応抑制効果を付与し、塩害とアルカリシリカ反応による複合劣化に対する抵抗性を向上させる方法を提供する。   The present invention provides a method for imparting excellent rust prevention effect and alkali silica reaction suppression effect to reinforced concrete, and improving resistance to complex deterioration due to salt damage and alkali silica reaction.

本発明は、(1)リチウム型ゼオライトと、セメント、及び水を練混ぜて硬化させたコンクリートの内部に犠牲陽極材を設置し、犠牲陽極材の周りに陽極の不導態の生成を避けるのに12以上のpHを持った電解質溶液を含有する多孔性材料を付設し、犠牲陽極材とコンクリート内部の鋼材を電気的に接続してなり、犠牲陽極材が、亜鉛、アルミニウム、及びマグネシウムからなる群より選ばれた一種又は二種以上を含む合金であり、リチウム型ゼオライトが、EDI型、ABW型またはこれらの加熱処理物である、塩害とアルカリシリカ反応による、鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法、(2)リチウム型ゼオライトの加熱処理温度が、EDI型の場合200〜700℃、ABW型の場合300〜650℃の加熱処理物であることを特徴とする、(1)の鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法、(3)リチウム型ゼオライトのリチウムの含有量が、LiO換算で5質量%以上である、(1)または(2)の鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法、(4)リチウム型ゼオライトのNaOとKOの含有量の合計が0.5質量%以下である、(1)〜(3)のいずれかの鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法、(5)セメント100質量部に対して、リチウム型ゼオライトが1〜20質量部である(1)〜(4)のいずれかの鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法、(6)多孔性材料がアルカリシリカ反応抑制剤を含有してなる、(1)〜(5)のいずれかの鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法、(7)アルカリシリカ反応抑制剤がリチウムイオンを含有してなる、(6)の鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法、である。 According to the present invention, (1) a sacrificial anode material is installed inside concrete hardened by mixing lithium-type zeolite, cement, and water, and the generation of non-conductive anodes around the sacrificial anode material is avoided. the electrolyte solution having a pH of 12 or higher and attaching a porous material containing, Ri Na electrically connecting the sacrificial anode material and concrete interior of the steel material, the sacrificial anode material, zinc, aluminum, and magnesium A method for suppressing composite deterioration of reinforced concrete due to salt damage and alkali silica reaction , wherein the lithium type zeolite is an EDI type, ABW type or a heat-treated product thereof, which is an alloy containing one or more selected from the group consisting of , especially the (2) heat treatment temperature of the lithium-type zeolite, in the case of EDI type 200 to 700 ° C., a heat treatment product in the case of ABW type 300 to 650 ° C. And, method for inhibiting complex deterioration of reinforced concrete (1), the content of lithium (3) lithium-type zeolite, is at least 5% by weight Li 2 O in terms of reinforced concrete (1) or (2) (4) Composite deterioration of reinforced concrete according to any one of (1) to (3), wherein the total content of Na 2 O and K 2 O in the lithium zeolite is 0.5% by mass or less. (5) The method for suppressing composite deterioration of reinforced concrete according to any one of (1) to (4), wherein lithium zeolite is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cement, (6) Porous (1) The method for suppressing composite deterioration of reinforced concrete according to any one of (1) to (5), wherein the material contains an alkali silica reaction inhibitor, and (7) the alkali silica reaction inhibitor contains lithium ions. Comprising a composite method of inhibiting degradation of reinforced concrete (6).

本発明は、鉄筋コンクリートに優れた防錆効果とアルカリシリカ反応抑制効果を付与し、塩害とアルカリシリカ反応による複合劣化に対する抵抗性を向上させる効果を奏する。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides reinforced concrete with an excellent rust prevention effect and alkali silica reaction suppression effect, and has an effect of improving resistance to complex deterioration due to salt damage and alkali silica reaction.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明における部や%は、特に規定しない限り質量基準で示す。
また、本発明で云うコンクリートとは、セメントペースト、モルタル、及びコンクリートの総称である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
The concrete referred to in the present invention is a general term for cement paste, mortar, and concrete.

ここで、リチウム型ゼオライトについて説明する。リチウム型ゼオライトの中でも、Si/Al原子比が1であるリチウム型ゼオライトが、アルカリシリカ反応の抑制効果が大きいことから好ましい。Si/Al原子比が1であるリチウム型ゼオライトとしては、EDI型、ABW型及びLTA型が存在する。
このうち、EDI型とABW型はアロフェンやカオリナイトを原料とし、水酸化リチウム水溶液を100℃未満で作用させることにより簡便に合成できる。
一方、LTAの合成は100℃を超える加圧条件下での水熱処理が必要であり、また、直接的にリチウムを含有するLTAを合成することが難しく、一般的には、ナトリウムを含有するA型ゼオライトを水熱合成により得た後、イオン交換反応によりリチウムを担持させることが行われている。このため、ナトリウムを完全にリチウムに置換することが難しく、LTAでは十分なアルカリシリカ反応の抑制効果が得られない場合もある。したがって、本発明では、EDI型とABW型を選定することが好ましい。
Here, the lithium type zeolite will be described. Among lithium-type zeolites, lithium-type zeolite having a Si / Al atomic ratio of 1 is preferable because the effect of suppressing the alkali silica reaction is large. As the lithium type zeolite having a Si / Al atomic ratio of 1, there are EDI type, ABW type and LTA type.
Of these, EDI type and ABW type can be synthesized easily by using allophane or kaolinite as a raw material and allowing an aqueous lithium hydroxide solution to act at less than 100 ° C.
On the other hand, synthesis of LTA requires hydrothermal treatment under pressure conditions exceeding 100 ° C., and it is difficult to directly synthesize LTA containing lithium. Lithium is supported by an ion exchange reaction after obtaining a type zeolite by hydrothermal synthesis. For this reason, it is difficult to completely replace sodium with lithium, and LTA may not provide a sufficient alkaline silica reaction suppression effect. Therefore, in the present invention, it is preferable to select the EDI type and the ABW type.

EDI型ゼオライトとは、エジントン沸石(エディングトナイトEdingtonite)と呼ばれる化合物と類似の構造を持つゼオライトを総称するものである。   The EDI-type zeolite is a general term for zeolites having a structure similar to a compound called Edingtonite.

リチウムを含有するABW型ゼオライトは、BarrerとWhiteによってはじめて報告されたことにちなんで名付けられた(Barrer R.M. and White E.A.D.,J.Chem.Soc.,1951,1267)。   ABW-type zeolite containing lithium was named after being first reported by Barrer and White (Barrer RM and White ED, J. Chem. Soc., 1951, 1267). .

リチウム型ゼオライトの合成方法としては、これまでに、シリカゾルとアルミナゾルとを出発原料とする方法(T.Matsumoto et al.,Journal of the European Ceramic Society,26,pp.455−458,2006)が知られている。また、アロフェンを原料として、水酸化リチウムと反応させる方法も知られている(興野雄亮ほか、無機マテリアル学会第112回学術講演会講演要旨集、pp.8−9、2006)。   As a method for synthesizing a lithium zeolite, a method using silica sol and alumina sol as starting materials (T. Matsumoto et al., Journal of the European Ceramic Society, 26, pp. 455-458, 2006) has been known. It has been. In addition, a method of reacting lithium hydroxide with allophane as a raw material is also known (Yusuke Okino et al., Abstracts of the 112th Academic Lecture Meeting of the Society of Inorganic Materials, pp. 8-9, 2006).

本発明では、いかなる方法で合成されたリチウム型ゼオライトも使用可能であり、リチウム型ゼオライトを加熱処理したものも含まれる。
加熱処理温度は、ゼオライトにより異なる。例えば、EDI型の場合は、200〜700℃であることが好ましい。リチウム含有EDI型ゼオライトを200〜700℃で加熱処理すると、非晶質物質に変化する。すなわち、200℃まではEDI型ゼオライトの結晶構造を保ち、200℃以上になると結晶から非晶質に変化する。そして、700℃までは非晶質の状態にあるが、700℃を超えると結晶化してユークリプタイトへと変化する。
ABW型の場合は300〜650℃が好ましい。リチウムを含有するABW型ゼオライトを300〜650℃で加熱処理すると、無水のABW型ゼオライトに変化する。すなわち、300℃まではABW型ゼオライトの結晶構造を保ち、300℃以上になると、全く異なる結晶構造に変化して無水のABW型ゼオライトになる。そして、650℃までは無水のABW型ゼオライトの状態にあるが、650℃を超えるとγ−ユークリプタイトへと変化する。そして、さらに加熱すると、900〜1000℃でβ−ユークリプタイトへと変化する。
加熱処理条件が上記の温度範囲にないと、十分なアルカリ−シリカ反応による膨張抑制効果や塩害抑制効果が得られない場合がある。
In the present invention, lithium-type zeolite synthesized by any method can be used, and includes those obtained by heat-treating lithium-type zeolite.
The heat treatment temperature varies depending on the zeolite. For example, in the case of EDI type, it is preferable that it is 200-700 degreeC. When the lithium-containing EDI-type zeolite is heat-treated at 200 to 700 ° C., it changes into an amorphous substance. That is, the crystal structure of the EDI-type zeolite is maintained up to 200 ° C., and the crystal changes from amorphous to 200 ° C. or more. And although it is in an amorphous state up to 700 ° C., when it exceeds 700 ° C., it crystallizes and changes to eucryptite.
In the case of the ABW type, 300 to 650 ° C. is preferable. When ABW type zeolite containing lithium is heat-treated at 300 to 650 ° C., it is changed to anhydrous ABW type zeolite. That is, the crystal structure of the ABW type zeolite is maintained up to 300 ° C., and when the temperature exceeds 300 ° C., the crystal structure changes to a completely different crystal structure to become an anhydrous ABW type zeolite. And it is in the state of anhydrous ABW type zeolite up to 650 ° C., but when it exceeds 650 ° C., it changes to γ-eucryptite. And when it heats further, it changes to (beta) -eucryptite at 900-1000 degreeC.
If the heat treatment conditions are not within the above temperature range, there may be a case where a sufficient effect of suppressing expansion due to alkali-silica reaction or a salt damage suppressing effect cannot be obtained.

本発明で言う加熱処理とは、特に限定されるものではないが、通常、乾燥や焼成などの処理を行うことを意味する。その具体的方法としては、例えば、アロフェンを水酸化リチウム水溶液中で反応させてリチウム型ゼオライトを生成した後、乾燥操作の段階で、所定の加熱処理を行っても良いし、一度、200℃未満の条件で乾燥した後に、再度、所定の条件で熱処理を行っても良い。加熱処理の時間は、特に限定されるものではないが、5分から24時間程度が好ましく、10分から12時間がより好ましい。5分未満ではEDI型ゼオライトが非晶質物質に変化する反応や、ABW型ゼオライトが無水ABWに変化する反応が十分に進行しない場合があり、24時間を超えて熱処理してもエネルギーコストの無駄になる場合がある。
乾燥装置としては、特に限定されるものではなく、ドラムドライヤー、棚段乾燥機、筒型乾燥機、ロータリーキルン、電気炉などを使用することができる。
The heat treatment referred to in the present invention is not particularly limited, but usually means a treatment such as drying or baking. As a specific method, for example, after allophane is reacted in an aqueous lithium hydroxide solution to form a lithium-type zeolite, a predetermined heat treatment may be performed at the stage of the drying operation. After drying under the above conditions, heat treatment may be performed again under predetermined conditions. The time for the heat treatment is not particularly limited, but is preferably about 5 minutes to 24 hours, and more preferably 10 minutes to 12 hours. If the reaction time is less than 5 minutes, the reaction in which the EDI-type zeolite changes to an amorphous substance or the reaction in which the ABW-type zeolite changes to anhydrous ABW may not proceed sufficiently. It may become.
The drying device is not particularly limited, and a drum dryer, a shelf dryer, a cylindrical dryer, a rotary kiln, an electric furnace, or the like can be used.

本発明のリチウム型ゼオライトのリチウム含有量は、特に限定されるものではないが、通常、LiO換算で5%以上が好ましく、7%以上がより好ましい。リチウム含有量は、Si/Al原子比が1となる理論値から担持できる最大量が13.5%と算出できる。リチウム含有量が5%未満では、十分なアルカリシリカ反応による膨張の抑制効果が得られない場合がある。 The lithium content of the lithium-type zeolite of the present invention is not particularly limited, but is usually preferably 5% or more and more preferably 7% or more in terms of Li 2 O. The maximum amount of lithium that can be supported from the theoretical value at which the Si / Al atomic ratio is 1 can be calculated as 13.5%. If the lithium content is less than 5%, there may be a case where a sufficient effect of suppressing expansion due to alkali silica reaction cannot be obtained.

本発明のリチウム型ゼオライトのナトリウムやカリウムの含有量は特に限定されるものではないが、通常、NaOとKOの合計量が0.5%以下であることが好ましく、0.3%以下がより好ましい。NaOとKOの合計量が0.5%を超えると、十分なアルカリシリカ反応による膨張の抑制効果が得られない場合がある。 The content of sodium or potassium in the lithium zeolite of the present invention is not particularly limited, but usually, the total amount of Na 2 O and K 2 O is preferably 0.5% or less, 0.3 % Or less is more preferable. When the total amount of Na 2 O and K 2 O exceeds 0.5%, there may be a case where a sufficient effect of suppressing expansion due to the alkali silica reaction cannot be obtained.

本発明のリチウム型ゼオライトの使用量は、セメント100部に対して1〜20部が好ましく、5〜15部がより好ましい。1部未満では、本発明の効果、すなわち、アルカリシリカ反応による膨張の抑制効果や塩害の抑制効果が充分に得られない場合があり、20部を超えてもさらなる効果の増進が期待できず、圧縮強度が小さくなる場合がある。   The amount of the lithium-type zeolite used in the present invention is preferably 1 to 20 parts, more preferably 5 to 15 parts, relative to 100 parts of cement. If it is less than 1 part, the effect of the present invention, that is, the suppression effect of expansion due to alkali silica reaction and the suppression effect of salt damage may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 20 parts, further enhancement of the effect cannot be expected, The compressive strength may be reduced.

本発明のリチウム型ゼオライトの比表面積は、一義的に決定されるものではなく、特に限定されるものではないが、通常、BET比表面積で2〜200m/gの範囲にある。 The specific surface area of the lithium-type zeolite of the present invention is not uniquely determined and is not particularly limited, but is usually in the range of 2 to 200 m 2 / g in terms of BET specific surface area.

セメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱等の各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種混合セメント、石灰石粉末や高炉徐冷スラグ微粉末等を混合したフィラーセメント、並びに、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント(エコセメント)などのポルトランドセメントが挙げられ、これらのうちの1種又は2種以上が使用可能である。   As the cement, various portland cements such as normal, early strength, super early strength, low heat, and moderate heat, various mixed cements in which blast furnace slag, fly ash, or silica is mixed with these portland cements, limestone powder and blast furnace slow Portland cement such as filler cement mixed with fine powder of cold slag, etc., and environmentally friendly cement (eco-cement) manufactured using municipal waste incineration ash and sewage sludge incineration ash as raw materials are listed. Or 2 or more types can be used.

本発明の水/結合材比は、25〜70%が好ましく、30〜65%がより好ましい。ここで結合材とは、セメントとリチウム型ゼオライトの合計をいう。水/結合材比が25%未満の場合、ポンプ圧送性や施工性が低下し、自己収縮に伴うひび割れが発生しやすくなり、耐塩害性が低下する場合がある。一方、70%を超えると硬化体中の空隙量が多くなり、耐塩害性が低下する場合がある。   The water / binder ratio of the present invention is preferably 25 to 70%, more preferably 30 to 65%. Here, the binder means the total of cement and lithium type zeolite. When the water / binder ratio is less than 25%, pumpability and workability are lowered, cracking due to self-shrinkage is likely to occur, and salt damage resistance may be lowered. On the other hand, if it exceeds 70%, the amount of voids in the cured body increases, and salt damage resistance may decrease.

本発明では、それぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめ一部あるいは全部を混合しておいても差し支えない。   In the present invention, the respective materials may be mixed at the time of construction, or a part or all of them may be mixed in advance.

混合装置としては、既存の如何なる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、V型ミキサ、及びナウタミキサ等の使用が可能である。   As the mixing device, any existing device can be used, and for example, a tilting mixer, an omni mixer, a Henschel mixer, a V-type mixer, and a Nauta mixer can be used.

本発明では、セメント、リチウム型ゼオライトの他に、砂等の細骨材や砂利等の粗骨材、膨張材、減水剤、AE減水剤、高性能減水剤、高性能AE減水剤、消泡剤、増粘剤、従来の防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、高分子エマルジョン、凝結調整剤、ベントナイトなどの粘土鉱物、ハイドロタルサイトなどのアニオン交換体、高炉水砕スラグ微粉末や高炉徐冷スラグ微粉末などのスラグ、石灰石微粉末等の混和材料からなる群のうちの1種又は2種以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で併用することが可能である。   In the present invention, in addition to cement and lithium-type zeolite, fine aggregate such as sand, coarse aggregate such as gravel, expansion material, water reducing agent, AE water reducing agent, high performance water reducing agent, high performance AE water reducing agent, antifoaming Agents, thickeners, conventional rust inhibitors, antifreeze agents, shrinkage reducers, polymer emulsions, setting modifiers, clay minerals such as bentonite, anion exchangers such as hydrotalcite, granulated blast furnace slag powder and blast furnace It is possible to use together 1 type, or 2 or more types of the group which consists of admixtures, such as slag, such as slow-cooled slag fine powder, and limestone fine powder, in the range which does not inhibit the objective of this invention substantially.

本発明では、リチウム型ゼオライト、セメント、及び水を配合して練混ぜて硬化させたコンクリート硬化体の内部に犠牲陽極材を設置することにより、アルカリシリカ反応の抑制効果が助長され、塩害の抑制効果が高まり、塩害とアルカリシリカ反応による複合劣化を大幅に抑制できる。   In the present invention, by installing a sacrificial anode material inside a hardened concrete body that is blended with lithium-type zeolite, cement, and water and hardened, the suppression effect of alkali silica reaction is promoted, and salt damage is suppressed. The effect is enhanced, and combined deterioration due to salt damage and alkali silica reaction can be greatly suppressed.

本発明では、コンクリート内部の鉄筋を陰極とし、コンクリート内部に犠牲陽極材を設置して、両者を電気的に接続することにより、鉄筋に防食電流を供給し、鉄筋を防食する。ここで、犠牲電極材とは、鉄よりもイオン化傾向が高い金属を含み、鉄よりも先にイオン化することにより、鉄筋を防食する材料をいう。   In the present invention, the reinforcing bar in the concrete is used as a cathode, a sacrificial anode material is installed in the concrete, and the two are electrically connected to each other, thereby supplying an anticorrosion current to the reinforcing bar and preventing the reinforcing bar from being corroded. Here, the sacrificial electrode material refers to a material that contains a metal that has a higher ionization tendency than iron and that prevents corrosion of the reinforcing bars by ionization prior to iron.

犠牲陽極材を構成する金属としては、亜鉛、アルミニウム、及びマグネシウムからなる群より選ばれた一種又は二種以上を含む合金が挙げられる。   Examples of the metal constituting the sacrificial anode material include an alloy containing one or more selected from the group consisting of zinc, aluminum, and magnesium.

犠牲陽極材の不動態化を避けるため、金属の周囲を、充分なpHに保持する必要がある。例えば、亜鉛−アルミニウム合金の場合には、pH値は13.3以上が必要であり、使用する金属によって不動態化を抑えるためのpH値は異なるが、pH値は12以上が好ましい。   In order to avoid passivation of the sacrificial anode material, it is necessary to keep the surroundings of the metal at a sufficient pH. For example, in the case of a zinc-aluminum alloy, the pH value needs to be 13.3 or more, and the pH value for suppressing passivation is different depending on the metal used, but the pH value is preferably 12 or more.

犠牲陽極材の周りに付設された多孔性材料に含有する電解質溶液のpHが高いため、多孔性材料に隣接するコンクリート部分でアルカリシリカ反応が懸念される。そのため、電解質溶液にもアルカリシリカ反応抑制剤を存在させることが好ましい。   Since the pH of the electrolyte solution contained in the porous material attached around the sacrificial anode material is high, there is a concern about the alkali silica reaction in the concrete portion adjacent to the porous material. Therefore, it is preferable that an alkaline silica reaction inhibitor is present in the electrolyte solution.

アルカリシリカ反応抑制剤は、電解質溶液のpHの低下を避けるため、リチウムイオンが好ましく、水酸化リチウム、炭酸リチウム、又はリチウム型ゼオライトを添加することが好ましい。   The alkali silica reaction inhibitor is preferably lithium ions in order to avoid a decrease in pH of the electrolyte solution, and it is preferable to add lithium hydroxide, lithium carbonate, or lithium-type zeolite.

鉄筋と犠牲陽極材とを電気的に接続する方法は、鉄筋と犠牲陽極材を構成する金属とが電気的に導通されていればよく、特に限定されるものではないが、鉄等の金属線の一部を犠牲陽極材中の金属内に埋め込み、鉄筋に巻き付ける方法が実用上簡便である。   The method of electrically connecting the reinforcing bar and the sacrificial anode material is not particularly limited as long as the reinforcing bar and the metal constituting the sacrificial anode material are electrically connected to each other. A method of embedding a part of the metal in the metal in the sacrificial anode material and winding it around a reinforcing bar is practically simple.

本発明では、コンクリート構造物を部分的にはつった後、犠牲陽極材を設置し、鉄筋と電気的な接続を施すか、犠牲陽極材と鉄筋を電気的に接続した後、コンクリートを打設し、犠牲陽極材を埋め込む形でコンクリート構造物を構築するか、さらには、金属と鉄筋を電気的に接続した、金属表面を不導体被膜の生成を避けるのに充分なpHを持った電解質溶液を含有する多孔性材料で覆った後、コンクリートを打設し、犠牲陽極材を埋め込む形でコンクリート構造物を構築することによって、犠牲陽極材と鉄筋間に防食電流が流れ、コンクリート内の鉄筋が防食される。   In the present invention, after partially filling the concrete structure, the sacrificial anode material is installed and electrically connected to the reinforcing bar, or the sacrificial anode material and the reinforcing bar are electrically connected, and then the concrete is cast. An electrolyte solution having a pH sufficient to avoid the formation of a non-conductive coating on the metal surface, in which a concrete structure is constructed by embedding the sacrificial anode material, or the metal and the reinforcing bar are electrically connected. After covering with a porous material containing, the concrete is placed and the concrete structure is constructed by embedding the sacrificial anode material, so that an anticorrosion current flows between the sacrificial anode material and the reinforcing bar, and the reinforcing bars in the concrete are Corrosion protection.

本発明では、電位を測定することで、鉄筋の防食効果を確認することができる。
コンクリート内部の鉄筋に、それより標準電極電位の低い金属を電気的に接続すると、鉄筋自体の電位が低くなる。そのため、電位を測定することで、その数値から有効性を判断できる。
電位の測定は、コンクリート内部の鉄筋の犠牲陽極材を設置した面を測定点とし、鉛照合電極を用い測定する。このとき犠牲陽極材と鉄筋の接続を切り離せるようにしておき、接続を切り離した直後のインスタントオフ電位と、24時間経過後の電位(24時間後オフ電位)を測定し、これらの差から復極量を算出する。復極量が大きいほど鉄筋を防食する効果が大きい。
In the present invention, the anticorrosion effect of the reinforcing bars can be confirmed by measuring the potential.
When a metal having a lower standard electrode potential is electrically connected to the reinforcing bar in the concrete, the potential of the reinforcing bar itself is lowered. Therefore, the effectiveness can be judged from the numerical value by measuring the potential.
The electric potential is measured using the lead verification electrode with the surface where the sacrificial anode material of the reinforcing bar in the concrete is installed as the measurement point. At this time, the sacrificial anode material and the reinforcing bar can be disconnected, and the instant-off potential immediately after the disconnection and the potential after 24 hours (off-potential after 24 hours) are measured and recovered from these differences. Calculate the extreme amount. The greater the amount of depolarization, the greater the effect of preventing corrosion of the reinforcing bars.

以下、実施例、比較例を挙げてさらに詳細に内容を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, although an example and a comparative example are given and the contents are explained in detail, the present invention is not limited to these.

「実施例1」
セメント100部に対して、表1に示すリチウム型ゼオライトを10部混合し、水/結合材比50%としたコンクリート(モルタル)を調製し、10×10×40cmの試験体を作製した。試験体の軸方向の中央に鉄筋を配置し、試験体の内部に犠牲陽極材Iを設置した。鉄筋と犠牲陽極材にそれぞれリード線をつなぎ、コンクリート試験体の外部で、電気的接続のオン−オフ操作ができるようにした。
コンクリート内部の犠牲陽極材を設置した面で、鉄筋の中心に相当する点を測定点とし、鉛照合電極を用いて、インスタントオフ電位と24時間後オフ電位を測定し、それらの差から復極量を算出した。なお、復極量を測定するとき以外は、鉄筋と犠牲陽極材を電気的に接続した状態とした。また、防錆効果、圧縮強度、塩化物イオン浸透深さを調べた。結果を表1に併記する。
"Example 1"
10 parts of lithium zeolite shown in Table 1 was mixed with 100 parts of cement to prepare a concrete (mortar) having a water / binder ratio of 50%, and a 10 × 10 × 40 cm specimen was prepared. A reinforcing bar was placed in the center of the specimen in the axial direction, and a sacrificial anode material I was installed inside the specimen. Lead wires were connected to the reinforcing bar and sacrificial anode material, respectively, so that the electrical connection could be turned on and off outside the concrete specimen.
On the surface where the sacrificial anode material inside the concrete is installed, the point corresponding to the center of the reinforcing bar is taken as the measurement point, the lead-off reference electrode is used to measure the instant-off potential and the off-potential after 24 hours. The amount was calculated. Except when measuring the amount of depolarization, the rebar and the sacrificial anode material were electrically connected. In addition, the rust prevention effect, compressive strength, and chloride ion penetration depth were investigated. The results are also shown in Table 1.

<使用材料>
リチウム型ゼオライトA:リチウム含有EDI型ゼオライト(Li−EDI)、LiO含有量7.1%、NaOとKOの含有量の合計0.5%、BET比表面積50m/g。
リチウム型ゼオライトB:リチウム含有ABW型ゼオライト(Li−ABW)、LiO含有量9.0%、NaOとKOの含有量の合計0.4%、BET比表面積40m/g。
リチウム型ゼオライトC:リチウム含有EDI型ゼオライト(Li−EDI)を400℃で加熱処理して得られた非晶質物質、LiO含有量9.0%、NaOとKOの含有量の合計0.3%、BET比表面積30m/g。
リチウム型ゼオライトD:リチウム含有ABW型ゼオライト(Li−ABW)を400℃で加熱処理して得られた無水のLi−ABW、LiO含有量10.8%、NaOとKOの含有量の合計0.1%、BET比表面積20m/g。
市販のアルカリシリカ反応抑制剤(1):Ca型ゼオライト
市販のアルカリシリカ反応抑制剤(2):亜硝酸リチウム水溶液(濃度30%)
セメント:普通ポルトランドセメント、市販品
砂:サヌカイト質輝石安山岩、JIS A 1145(化学法)に準じて測定。溶解シリカ量が750mmol/l、アルカリ濃度減少量が200mmol/lで、無害でないものと判定された。
水:水道水
犠牲陽極材I:アルカリシリカ反応抑制剤としてLiOHを含有する多孔質モルタルで覆われた亜鉛塊(pH=13.5)
<Materials used>
Lithium type zeolite A: Lithium-containing EDI type zeolite (Li-EDI), Li 2 O content 7.1%, total content of Na 2 O and K 2 O 0.5%, BET specific surface area 50 m 2 / g .
Lithium type zeolite B: Lithium-containing ABW type zeolite (Li-ABW), Li 2 O content 9.0%, total content of Na 2 O and K 2 O 0.4%, BET specific surface area 40 m 2 / g .
Lithium-type zeolite C: amorphous substance obtained by heat-treating lithium-containing EDI-type zeolite (Li-EDI) at 400 ° C., Li 2 O content 9.0%, Na 2 O and K 2 O content Total 0.3%, BET specific surface area 30 m 2 / g.
Lithium type zeolite D: anhydrous Li-ABW obtained by heat-treating lithium-containing ABW type zeolite (Li-ABW) at 400 ° C., Li 2 O content 10.8%, Na 2 O and K 2 O Total content 0.1%, BET specific surface area 20 m 2 / g.
Commercially available alkaline silica reaction inhibitor (1): Ca-type zeolite Commercially available alkaline silica reaction inhibitor (2): Lithium nitrite aqueous solution (concentration 30%)
Cement: Ordinary Portland cement, Commercial sand: Sanucitic pyroxene andesite, measured according to JIS A 1145 (chemical method). The amount of dissolved silica was 750 mmol / l, and the decrease in alkali concentration was 200 mmol / l.
Water: Tap water sacrificial anode material I: Zinc block covered with porous mortar containing LiOH as alkali silica reaction inhibitor (pH = 13.5)

<測定方法>
アルカリシリカ反応性試験(モルタルバー法):JIS A 1146に準じて測定。長さ変化率が0.100%未満のものは、アルカリシリカ反応の抑制効果あり、0.100%以上のものは、抑制効果なしと判定した。
防錆効果:コンクリート(モルタル)に内在塩化物イオンとして、塩化物イオン換算で10kg/mとなるように塩化ナトリウムを加えた。試験体を40℃に加温して鉄筋の腐食を促進させ、鉄筋の錆の有無を確認した。鉄筋に錆が発生しなかった場合は良、1/10の面積以内で錆が発生した場合は可、1/10の面積を超えて錆が発生した場合は不可とした。
復極量:材齢6ヶ月において、鉛照合電極を用い、コンクリート内部の鉄筋と犠牲陽極材の電気的接続を切断した直後のインスタントオフ電位と、切断して24時間経過後の24時間後オフ電位を測定し、下式により復極量を算出した。
復極量(mV)=[Eio(mV)]−[Eof(mV)]
Eio:インスタントオフ電位
Eof:24時間後オフ電位
圧縮強度:JIS R 5201に準じて材齢28日の圧縮強度を測定した。
<Measurement method>
Alkali-silica reactivity test (mortar bar method): Measured according to JIS A 1146. Those having a length change rate of less than 0.100% were judged to have an inhibitory effect on alkali silica reaction, and those having a length change rate of 0.100% or more were judged to have no inhibitory effect.
Rust prevention effect: Sodium chloride was added to the concrete (mortar) as an internal chloride ion so as to be 10 kg / m 3 in terms of chloride ion. The specimen was heated to 40 ° C. to promote the corrosion of the reinforcing bars, and the presence or absence of rusting of the reinforcing bars was confirmed. The case where rust did not occur in the reinforcing bars was good, the case where rust occurred within an area of 1/10 was acceptable, and the case where rust occurred beyond an area of 1/10 was deemed impossible.
Depolarization amount: At 6 months of age, using a lead verification electrode, the instant-off potential immediately after disconnecting the electrical connection between the reinforcing steel inside the concrete and the sacrificial anode material, and OFF 24 hours after 24 hours have elapsed after cutting The potential was measured, and the amount of repolarization was calculated by the following equation.
Depolarization amount (mV) = [Eio (mV)] − [Eof (mV)]
Eio: Instant-off potential Eof: Off-potential compressive strength after 24 hours: Compressive strength at 28 days of age was measured according to JIS R 5201.

<リチウム型ゼオライトの合成>
アロフェンと水酸化リチウムを原料として、水熱合成によりリチウム型ゼオライトを合成した。この際、LiO/Alモル比を2.0とし、SiO/Alモル比は1.73とし、反応温度を60または90℃とし、反応時間を24時間とし、攪拌を行いながら反応させた。得られた合成物を固液分離後、60℃の温水で洗浄し、70℃で乾燥した。アロフェンは10kgを使用し、水酸化リチウムは水に溶解させて使用した。水酸化リチウムの溶液は100kgとした。合成物を粉末X線回折法(XRD)にて同定した結果、反応温度を60℃とした場合にはEDI型ゼオライトであった。また、反応温度が90℃の場合にはABW型ゼオライトであった。
<Synthesis of lithium-type zeolite>
Lithium-type zeolite was synthesized by hydrothermal synthesis using allophane and lithium hydroxide as raw materials. At this time, the Li 2 O / Al 2 O 3 molar ratio is 2.0, the SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio is 1.73, the reaction temperature is 60 or 90 ° C., the reaction time is 24 hours, The reaction was carried out with stirring. The obtained composite was separated into solid and liquid, washed with warm water at 60 ° C., and dried at 70 ° C. Allophane was used in an amount of 10 kg, and lithium hydroxide was dissolved in water. The lithium hydroxide solution was 100 kg. As a result of identifying the synthesized product by powder X-ray diffractometry (XRD), it was an EDI type zeolite when the reaction temperature was 60 ° C. When the reaction temperature was 90 ° C., it was ABW type zeolite.

<使用材料>
アロフェン:栃木県産のものを水ひ精製したもの、市販品、SiO含有量33.6%、Al含有量33.1%、Fe含有量2.3%、CaO含有量0.4%、MgO含有量0.1%、NaO含有量0.03%、KO含有量0.02%、強熱減量30.1%
水酸化リチウム:市販品
水:水道水
<Materials used>
Allophane: water-purified product from Tochigi Prefecture, commercial product, SiO 2 content 33.6%, Al 2 O 3 content 33.1%, Fe 2 O 3 content 2.3%, CaO content Amount 0.4%, MgO content 0.1%, Na 2 O content 0.03%, K 2 O content 0.02%, ignition loss 30.1%
Lithium hydroxide: Commercial water: Tap water

Figure 0005437045
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表1より、本発明によれば、アルカリシリカ反応を抑制し、防錆効果が高く、塩害とアルカリシリカ反応による複合劣化を抑制する効果が高いことが分かる。また、リチウム型ゼオライトと犠牲陽極材それぞれの効果を足し合わせた場合よりも、組み合わせによる相乗効果が著しいことが分かる。   From Table 1, it can be seen that according to the present invention, the alkali silica reaction is suppressed, the rust prevention effect is high, and the effect of suppressing the combined deterioration due to salt damage and the alkali silica reaction is high. Moreover, it turns out that the synergistic effect by a combination is remarkable rather than the case where the effect of each of lithium type zeolite and sacrificial anode material is added together.

「実施例2」
表2のように、セメント100部に対するリチウム型ゼオライトAの使用量を変えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表2に併記する。
"Example 2"
As shown in Table 2, the same procedure as in Example 1 was performed except that the amount of lithium zeolite A used was changed with respect to 100 parts of cement. The results are also shown in Table 2.

Figure 0005437045
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表2より、本発明によれば、アルカリシリカ反応を抑制し、防錆効果が高く、塩害とアルカリシリカ反応の複合劣化を抑制する効果が高いことが分かる。   From Table 2, it can be seen that according to the present invention, the alkali silica reaction is suppressed, the rust prevention effect is high, and the effect of suppressing the combined deterioration of salt damage and alkali silica reaction is high.

「実施例3」
表3に示すように、犠牲陽極材を変えたこと以外は、実施例1と同様に行った。なお、比較のために、従来の防錆材を用いて同様に行った。結果を表3に併記する。
"Example 3"
As shown in Table 3, the same procedure as in Example 1 was performed except that the sacrificial anode material was changed. In addition, it carried out similarly using the conventional antirust material for the comparison. The results are also shown in Table 3.

<使用材料>
犠牲陽極材II:アルカリシリカ反応抑制剤としてLiOHを含有する多孔質モルタルで覆われた、亜鉛/アルミニウムの比が1/1である亜鉛アルミニウム合金(pH=13.5)
犠牲陽極材III:アルカリシリカ反応抑制剤としてLiOHを含有する多孔質モルタルで覆われた、アルミニウム塊(pH=13.5)
犠牲陽極材IV:アルカリシリカ反応抑制剤としてLiOHを含有する多孔質モルタルで覆われた、マグネシウム塊(pH=12.0)
犠牲陽極材V:アルカリシリカ反応抑制剤としてLiOHを含有する多孔質モルタルで覆われた、亜鉛/マグネシウムの比が1/1である亜鉛マグネシウム合金(pH=13.5)
犠牲陽極材VI:アルカリシリカ反応抑制剤としてLiOHを含有する多孔質モルタルで覆われた、アルミニウム/マグネシウムの比が1/1であるアルミニウムマグネシウム合金(pH=13.5)
犠牲陽極材VII:アルカリシリカ反応抑制剤としてLiOHを含有する多孔質モルタルで覆われた、亜鉛/アルミニウム/マグネシウムの比が1/1/1である亜鉛アルミニウムマグネシウム合金(pH=13.8)
市販の防錆材イ:亜硝酸リチウム
市販の防錆材ロ:亜硝酸型ハイドロカルマイト
<Materials used>
Sacrificial anode material II: zinc aluminum alloy (pH = 13.5) covered with porous mortar containing LiOH as an alkali silica reaction inhibitor and having a zinc / aluminum ratio of 1/1
Sacrificial anode material III: Aluminum lump (pH = 13.5) covered with porous mortar containing LiOH as an alkali silica reaction inhibitor
Sacrificial anode material IV: Magnesium lump (pH = 12.0) covered with porous mortar containing LiOH as an alkali silica reaction inhibitor
Sacrificial anode material V: Zinc magnesium alloy (pH = 13.5) covered with porous mortar containing LiOH as an alkali silica reaction inhibitor and having a zinc / magnesium ratio of 1/1
Sacrificial anode material VI: Aluminum magnesium alloy (pH = 13.5) covered with porous mortar containing LiOH as an alkali silica reaction inhibitor and having an aluminum / magnesium ratio of 1/1
Sacrificial anode material VII: Zinc-aluminum-magnesium alloy (pH = 13.8) covered with porous mortar containing LiOH as an alkaline silica reaction inhibitor and having a zinc / aluminum / magnesium ratio of 1/1/1
Commercially available rust preventive material A: Lithium nitrite Commercially available rust preventive material B: Nitrite type hydrocalumite

Figure 0005437045
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表3より、本発明によれば、アルカリシリカ反応を抑制し、防錆効果が高く、塩害とアルカリシリカ反応の複合劣化を抑制する効果が高いことが分かる。   From Table 3, it can be seen that according to the present invention, the alkali silica reaction is suppressed, the rust prevention effect is high, and the effect of suppressing the combined deterioration of salt damage and alkali silica reaction is high.

本発明は、鉄筋コンクリートに、優れた防錆効果とアルカリシリカ反応抑制効果を付与し、塩害とアルカリシリカ反応による複合劣化に対する抵抗性を向上させるため、海洋構造物や寒冷地の道路床版などの用途に適する。   The present invention provides reinforced concrete with an excellent rust prevention effect and alkali silica reaction suppression effect, and improves resistance to combined deterioration due to salt damage and alkali silica reaction, such as marine structures and road slabs in cold regions. Suitable for use.

Claims (7)

リチウム型ゼオライトと、セメント、及び水を練混ぜて硬化させたコンクリートの内部に犠牲陽極材を設置し、犠牲陽極材の周りに陽極の不導態の生成を避けるのに12以上のpHを持った電解質溶液を含有する多孔性材料を付設し、犠牲陽極材とコンクリート内部の鋼材を電気的に接続してなり、犠牲陽極材が、亜鉛、アルミニウム、及びマグネシウムからなる群より選ばれた一種又は二種以上を含む合金であり、リチウム型ゼオライトが、EDI型、ABW型またはこれらの加熱処理物である、塩害とアルカリシリカ反応による、鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法。 A sacrificial anode material is placed inside concrete hardened by mixing lithium-type zeolite, cement, and water, and has a pH of 12 or more to avoid the formation of anode non-conduction around the sacrificial anode material. one electrolyte solution additionally provided a porous material containing, Ri Na electrically connecting the sacrificial anode material and concrete inside the steel, the sacrificial anode material, zinc, selected from the group consisting of aluminum, and magnesium Or it is an alloy containing 2 or more types, and lithium type zeolite is EDI type, ABW type, or these heat-treated products, The suppression method of the composite deterioration of a reinforced concrete by salt damage and alkali silica reaction. リチウム型ゼオライトの加熱処理温度が、EDI型の場合200〜700℃、ABW型の場合300〜650℃の加熱処理物であることを特徴とする、請求項1に記載の鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法。 The suppression of composite deterioration of reinforced concrete according to claim 1, wherein the heat treatment temperature of the lithium type zeolite is 200 to 700 ° C in the case of EDI type and 300 to 650 ° C in the case of ABW type. Method. リチウム型ゼオライトのリチウムの含有量が、LiO換算で5質量%以上である、請求項1または2に記載の鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法。 The content of lithium of the lithium-type zeolite is 5 wt% or more Li 2 O terms method for inhibiting complex deterioration of reinforced concrete according to claim 1 or 2. リチウム型ゼオライトのNaOとKOの含有量の合計が0.5質量%以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法。 The total content of Na 2 O and K 2 O of the lithium-type zeolite is less than 0.5 wt%, method of inhibiting complex deterioration of reinforced concrete according to any one of claims 1 to 3. セメント100質量部に対して、リチウム型ゼオライトが1〜20質量部である請求項1〜4のいずれか1項に記載の鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法。 The method for suppressing composite deterioration of reinforced concrete according to any one of claims 1 to 4, wherein the lithium-type zeolite is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cement. 多孔性材料がアルカリシリカ反応抑制剤を含有してなる、請求項1〜5のいずれか1項に記載の鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法。 The method for suppressing composite deterioration of reinforced concrete according to any one of claims 1 to 5, wherein the porous material contains an alkali silica reaction inhibitor. アルカリシリカ反応抑制剤がリチウムイオンを含有してなる、請求項6に記載の鉄筋コンクリートの複合劣化の抑制方法。 The method for suppressing composite deterioration of reinforced concrete according to claim 6, wherein the alkali silica reaction inhibitor contains lithium ions.
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