JP5419429B2 - Molded object for mold, method for producing molded object for mold, and method for producing casting - Google Patents

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Description

本発明は、無機粒子を含有する鋳型用成形体及びその製造方法に関わり、更に、該鋳型用成形体を鋳物製造用の鋳型として用いる鋳物の製造方法に関する。   The present invention relates to a molded article for a mold containing inorganic particles and a method for producing the same, and further relates to a method for producing a casting using the molded article for a mold as a casting mold.

一般的な鋳物の製造方法において中空形状の鋳物を鋳造する場合には、鋳物砂で中子を形成し、主型内に該中子をセットし、溶融金属を鋳込み、冷却後に型を開いて鋳物を脱型した後、中子を崩壊、除去し所望の鋳物を得ている。   When casting a hollow casting in a general casting manufacturing method, a core is formed with foundry sand, the core is set in a main mold, molten metal is cast, and the mold is opened after cooling. After demolding the casting, the core is disintegrated and removed to obtain the desired casting.

ところで、中子は、通常のシェル鋳型砂(ノボラックフェノール樹脂とヘキサミン硬化剤の被覆砂)にバインダーを添加した鋳物砂を硬化させることによって賦形されているので、鋳造時にアミンやホルムアルデヒド等の分解ガスが発生する課題があった。また、脆いため、主型へセットするときや、ケレンを装着するとき、さらに注湯時に破損しやすい点が課題としてあった。さらに、砂を再利用する場合には再生処理が必要となるが、この再生処理の際にダストなどの廃棄物が発生する問題も生じている。   By the way, the core is shaped by curing casting sand with binder added to normal shell mold sand (coating sand of novolak phenol resin and hexamine curing agent), so decomposition of amine, formaldehyde, etc. during casting There was a problem of generating gas. Moreover, since it was fragile, when it set to the main type | mold, or when kelen was mounted | worn, the point which was easy to break at the time of pouring was a subject. Furthermore, when sand is reused, a regeneration process is required. However, there is a problem that waste such as dust is generated during the regeneration process.

特許文献1に記載の技術は、鋳造に用いる鋳型用成形体を、有機繊維、無機繊維及び熱硬化性樹脂を含む成形体で構成したものである。この技術による鋳型用成形体は、従来の鋳砂を用いた鋳型用成形体に比べ、薄肉・軽量で加工性に優れている。また上述の廃棄物が発生する問題もない。しかし、この鋳型用成形体は、抄造により製造するため、より簡便な方法で製造出来る鋳型用成形体が望まれていた。また、抄造による製造では、鋳型用成形体の肉厚が大きく変化するような複雑な形状を成形することが困難であった。   In the technique described in Patent Document 1, a molded body for casting used for casting is composed of a molded body containing organic fibers, inorganic fibers, and a thermosetting resin. The mold for molding by this technique is thinner and lighter than the conventional mold for mold using casting sand, and is excellent in workability. Further, there is no problem that the above-mentioned waste is generated. However, since this molded article for mold is produced by papermaking, a molded article for mold that can be produced by a simpler method has been desired. Further, in the manufacture by papermaking, it has been difficult to form a complicated shape in which the thickness of the molding for the mold changes greatly.

また、特許文献2には、水硬性物質、超微粉及び耐熱骨材を主成分とした混練物を用い、硬化後の圧縮強度が50〜400kgf/cm2であり、使用温度が250〜1100℃である高温成形型が記載されている。減水剤としてポリアクリル酸塩が記載され、成形型の製造が容易になるものの、高温時のガス発生の課題については認識されていない。 Patent Document 2 uses a kneaded material mainly composed of a hydraulic substance, ultrafine powder and heat-resistant aggregate, has a compression strength after curing of 50 to 400 kgf / cm 2 , and a use temperature of 250 to 1100 ° C. A high temperature mold is described. Although a polyacrylate is described as a water reducing agent and manufacturing of a mold becomes easy, the problem of gas generation at a high temperature is not recognized.

一方、特許文献3には、有機繊維とバインダーとを含む原料を射出成形し、成形体を成形する技術が提案されているが、成形体の肉厚が大きく変化するような複雑な形状を成形する観点では好適であるが、材料の主成分が有機物であるため、この技術を用いて作られた成形体は、有機物が燃焼した際に分解ガスが多量に発生するため、鋳型に用いることができなかった。さらに、射出成形する際に原料に含まれている水等の分散媒が分離してしまうことが多かった。   On the other hand, Patent Document 3 proposes a technique for injection-molding a raw material containing organic fibers and a binder to form a molded body, but molding a complicated shape that greatly changes the thickness of the molded body. However, since the main component of the material is an organic material, a molded body made using this technique generates a large amount of decomposition gas when the organic material burns, so it can be used as a mold. could not. Furthermore, the dispersion medium such as water contained in the raw material often separates during injection molding.

特開2004−181472号公報JP 2004-181472 A 特開平2−89538号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-89538 特開平11−280000号公報JP-A-11-280000

本発明は、使用時の分解ガスの発生が低く抑えられ、常温強度、熱間強度及び使用後の取り扱い性にも優れる鋳型用成形体及びその製造方法を提供することを目的とするものである。   An object of the present invention is to provide a molded article for a mold that can suppress generation of a decomposition gas during use and has excellent room temperature strength, hot strength, and handleability after use, and a method for producing the same. .

本発明は、無機繊維、熱硬化性樹脂、及び25℃における0.1質量%水溶液粘度が100〜10000mPa・sであるカルボキシビニルポリマー(以下、単にカルボキシビニルポリマーという場合もある)、を含有する鋳型用成形体に関する。   The present invention contains an inorganic fiber, a thermosetting resin, and a carboxyvinyl polymer having a 0.1% by mass aqueous solution viscosity at 25 ° C. of 100 to 10,000 mPa · s (hereinafter sometimes simply referred to as carboxyvinyl polymer). The present invention relates to a molded article for a mold.

また、本発明は、無機粒子、無機繊維、熱硬化性樹脂及び25℃における0.1質量%水溶液粘度が100〜10000mPa・sであるカルボキシビニルポリマーを分散媒に分散させて得られる成形原料を成形型内に充填し、該成形型を加熱して前記熱硬化性樹脂を硬化させて成形する工程を有する鋳型用成形体の製造方法に関する。   In addition, the present invention provides a molding raw material obtained by dispersing inorganic particles, inorganic fibers, a thermosetting resin, and a carboxyvinyl polymer having a 0.1 mass% aqueous solution viscosity at 25 ° C. of 100 to 10,000 mPa · s in a dispersion medium. The present invention relates to a method for producing a molded article for a mold, which includes a step of filling a mold and heating the mold to cure the thermosetting resin.

また、本発明は、上記本発明の鋳型用成形体に溶融金属を鋳込む工程を有する鋳物の製造方法に関する。   Moreover, this invention relates to the manufacturing method of a casting which has the process of casting a molten metal in the molded object for molds of the said invention.

本発明によれば、使用時の分解ガスの発生が低く抑えられ、常温強度、熱間強度及び使用後の取り扱い性にも優れる鋳型用成形体及びその製造方法、該鋳型用成形体を鋳型として用いた鋳物の製造方法が提供される。   According to the present invention, generation of decomposition gas during use is suppressed to a low level, and a molded article for molds having excellent room temperature strength, hot strength, and handleability after use, a method for producing the same, and the molded article for molds as a mold. A method for producing the casting used is provided.

以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。   Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments thereof.

まず、本発明の成形体を、鋳物製造用の中子(鋳型等)に適用した実施形態に基づいて説明する。   First, the molded body of the present invention will be described based on an embodiment in which it is applied to a core (mold or the like) for casting production.

本実施形態の成形体は、無機粒子を主成分とし、無機繊維、熱硬化性樹脂、及び前記特定のカルボキシビニルポリマーを含有している。本明細書において、無機粒子を主成分とするとは、成形体に含まれる全成分中で無機粒子が、質量比率で最も多いことをいう。   The molded body of this embodiment contains inorganic particles as the main component and contains inorganic fibers, a thermosetting resin, and the specific carboxyvinyl polymer. In the present specification, the phrase “mainly composed of inorganic particles” means that the number of inorganic particles is the largest in all components contained in the molded body.

本実施形態の成形体は、無機粒子、無機繊維、熱硬化性樹脂、及びカルボキシビニルポリマー(固形分)の総質量に対し、各成分の配合比(質量比率)は、無機粒子/無機繊維/熱硬化性樹脂/カルボキシビニルポリマー=40〜90/1〜20/1〜30/0.5〜10(質量比率)が好ましく、50〜85/2〜16/2〜20/1〜5(質量比率)がより好ましい。(ただし上記質量比率の合計は100である。)   In the molded body of the present embodiment, the blending ratio (mass ratio) of each component with respect to the total mass of inorganic particles, inorganic fibers, thermosetting resin, and carboxyvinyl polymer (solid content) is inorganic particles / inorganic fibers / Thermosetting resin / carboxyvinyl polymer = 40 to 90/1 to 20/1 to 30 / 0.5 to 10 (mass ratio) is preferable, and 50 to 85/2 to 16/2 to 20/1 to 5 (mass ratio) Ratio) is more preferable. (However, the sum of the mass ratios is 100.)

前記無機粒子の配合が前記範囲であると、鋳込み時での鋳型として用いた成形体の形状保持性(以下、単に形状保持性という)、鋳物の成形品の表面性が良好となり、また鋳造後の鋳物の鋳型からの離型性も良好となる。前記無機繊維の配合比が前記範囲であると、鋳型用成形体の成形性、鋳込み時の形状保持性が良好である。前記熱硬化性樹脂の配合比が前記範囲であると、鋳型用成形体の成形性、鋳込み後の形状保持性、鋳物の表面平滑性が良好である。前記カルボキシビニルポリマーの配合比が前記範囲であると、成形材料(無機粒子、無機繊維、熱硬化性樹脂、カルボキシビニルポリマー等)を成形型内に充填する際に、成形材料と後述の分散媒が分離することなくスラリー状組成物の流動性が良好となる。   When the blending of the inorganic particles is within the above range, the shape retainability of the molded body used as a mold at the time of casting (hereinafter simply referred to as shape retainability), the surface property of the cast molded product becomes good, and after casting The mold releasability from the casting mold is also good. When the blending ratio of the inorganic fibers is within the above range, the moldability of the mold body and the shape retention during casting are good. When the blending ratio of the thermosetting resin is within the above range, the moldability of the molding for mold, the shape retention after casting, and the surface smoothness of the casting are good. When the compounding ratio of the carboxyvinyl polymer is within the above range, when the molding material (inorganic particles, inorganic fibers, thermosetting resin, carboxyvinyl polymer, etc.) is filled in the molding die, the molding material and the dispersion medium described later are used. The fluidity of the slurry-like composition becomes good without separation.

前記無機粒子としては、板状黒鉛(鱗状黒鉛)、土状黒鉛等の黒鉛、人造黒鉛粉(電極用炭素を加工時の発生した切粉など)、黒曜石、雲母、ムライト、シリカ、マグネシア、タルク等が挙げられる。無機粒子は、一種又は二種以上を選択して用いることが出来る。成形性、コストの点から黒鉛、更に、板状黒鉛(鱗状黒鉛)、人造黒鉛粉を用いることが好ましい。   Examples of the inorganic particles include graphite such as plate-like graphite (scale-like graphite), earth-like graphite, artificial graphite powder (chips generated when processing electrode carbon), obsidian, mica, mullite, silica, magnesia, talc. Etc. One or more inorganic particles can be selected and used. From the viewpoints of moldability and cost, it is preferable to use graphite, plate-like graphite (scale-like graphite), and artificial graphite powder.

前記無機繊維は、主として成形体の骨格をなし、例えば、鋳造時の溶融金属の熱によっても燃焼せずにその形状を維持する。前記無機繊維としては、炭素繊維、ロックウール等の人造鉱物繊維、セラミック繊維、天然鉱物繊維が挙げられる。前記無機繊維は、一種又は二種以上を選択して用いることが出来る。これらの中でも、前記熱硬化性樹脂の炭化に伴う収縮を効果的に抑える点から高温でも高強度を有するピッチ系やポリアクリロニトリル(PAN)系の炭素繊維を用いることが好ましく、更にPAN系の炭素繊維が好ましい。   The inorganic fiber mainly forms a skeleton of a molded body, and maintains its shape without being burned by the heat of molten metal during casting, for example. Examples of the inorganic fibers include artificial mineral fibers such as carbon fibers and rock wool, ceramic fibers, and natural mineral fibers. One or two or more inorganic fibers can be selected and used. Among these, it is preferable to use pitch-based or polyacrylonitrile (PAN) -based carbon fibers having high strength even at high temperatures from the viewpoint of effectively suppressing shrinkage associated with carbonization of the thermosetting resin, and further, PAN-based carbon. Fiber is preferred.

前記無機繊維は、鋳型等の成形性及び均一性の観点から平均繊維長が0.5〜15mm、更に1〜8mmであるものが好ましい。   The inorganic fibers preferably have an average fiber length of 0.5 to 15 mm, more preferably 1 to 8 mm, from the viewpoint of moldability and uniformity of a mold or the like.

前記熱硬化性樹脂は、成形体の常温強度及び熱間強度を維持させるとともに、成形体の表面性を良好とし、成形体を鋳型として用いた場合に鋳物の表面粗度を向上させる上で必要な成分である。前記熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フラン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、更に、可燃ガスの発生が少なく、燃焼抑制効果があり、熱分解(炭化)後における残炭率が25%以上と高く、成形体を鋳型に用いた場合に炭化皮膜を形成して良好な鋳肌を得ることが出来る点からフェノール樹脂を用いることが好ましい。フェノール樹脂には、硬化剤を必要とするノボラックフェノール樹脂、硬化剤の必要ないレゾールタイプ等のフェノール樹脂が用いられる。前記熱硬化性樹脂は、一種又は二種以上を選択して用いることが出来る。   The thermosetting resin is necessary for maintaining the normal temperature strength and hot strength of the molded body, improving the surface properties of the molded body, and improving the surface roughness of the casting when the molded body is used as a mold. Is an essential ingredient. Examples of the thermosetting resin include a phenol resin, an epoxy resin, and a furan resin. Among these, furthermore, there is little generation of combustible gas, there is a combustion suppression effect, the residual carbon ratio after pyrolysis (carbonization) is as high as 25% or more, and a carbonized film is formed when the molded body is used as a mold. It is preferable to use a phenol resin from the viewpoint that a good casting surface can be obtained. As the phenol resin, a novolak phenol resin that requires a curing agent or a resol type phenol resin that does not require a curing agent is used. One or two or more thermosetting resins can be selected and used.

本発明で用いるカルボキシビニルポリマーは、成形体の転写性を良好にする観点から、25℃における0.1質量%水溶液粘度が100mPa・s以上であり、好ましくは200mPa・s以上、より好ましくは250mPa・s以上である。また、該粘度は、10,000mPa・s以下であり、好ましくは9,000mPa・s以下であり、より好ましくは8,000mPa・s以下である。この粘度は、B II形粘度計のローターNo.3を用いて回転数60rpmで測定されたものであり、具体的には、以下の方法で測定されたものである〔以下、粘度(I)という〕。また、この粘度(I)と同様にして、ただし、ローター回転数を6rpmとして測定された25℃における0.1質量%水溶液粘度〔以下、粘度(II)という〕が、50mPa・s以上、更に80mPa・s以上、より更に100mPa・s以上であることが好ましく、また、5,000mPa・s以下、更に3,000mPa・s以下、より更に2,000mPa・s以下であることが好ましい。また、チキソトロピー性の指標である粘度(I)と粘度(II)の比は、粘度(I)/粘度(II)で1.50〜5.00、更に1.75〜4.75、より更に2.00〜4.50であることが好ましい。   The carboxyvinyl polymer used in the present invention has a 0.1 mass% aqueous solution viscosity at 25 ° C. of 100 mPa · s or more, preferably 200 mPa · s or more, more preferably 250 mPa, from the viewpoint of improving the transferability of the molded product. -It is more than s. The viscosity is 10,000 mPa · s or less, preferably 9,000 mPa · s or less, and more preferably 8,000 mPa · s or less. This viscosity is the rotor No. 3 and measured at a rotational speed of 60 rpm, specifically, measured by the following method [hereinafter referred to as viscosity (I)]. Further, in the same manner as this viscosity (I), except that the viscosity of a 0.1% by mass aqueous solution at 25 ° C. (hereinafter referred to as viscosity (II)) measured at a rotor rotational speed of 6 rpm is 50 mPa · s or more, It is preferably 80 mPa · s or more, more preferably 100 mPa · s or more, more preferably 5,000 mPa · s or less, further 3,000 mPa · s or less, and even more preferably 2,000 mPa · s or less. The ratio of viscosity (I) to viscosity (II), which is an index of thixotropy, is 1.50 to 5.00 in terms of viscosity (I) / viscosity (II), further 1.75 to 4.75, and more It is preferably 2.00 to 4.50.

<粘度(I)及び粘度(II)の測定方法>
攪拌装置を備えた1リットルビーカーを準備し、カルボキシビニルポリマー0.80gを正確に秤り取り、900gの水道水(軟水)に分散させる。続いて、25質量%苛性ソーダ水溶液0.80gを正確に秤り取り、添加する。その後、分散液が完全に溶解して均一溶液になるまで室温で2時間攪拌し続ける。カルボキシビニルポリマー水溶液が均一になったことを確かめた後、pHメーターでpHを測定する。この時点におけるpHは6〜7になることがある。続いてpHを7.5になるまで25質量%苛性ソーダ水溶液を数滴滴下した後、カルボキシビニルポリマー水溶液が1000.0gになるよう水道水(軟水)を追加添加し均一になるよう攪拌装置で攪拌し0.1質量%カルボキシビニルポリマー水溶液を得る。
<Measurement method of viscosity (I) and viscosity (II)>
A 1 liter beaker equipped with a stirrer is prepared, 0.80 g of carboxyvinyl polymer is accurately weighed and dispersed in 900 g of tap water (soft water). Subsequently, 0.80 g of 25% by mass aqueous sodium hydroxide solution is accurately weighed and added. Thereafter, stirring is continued for 2 hours at room temperature until the dispersion is completely dissolved and becomes a homogeneous solution. After confirming that the aqueous carboxyvinyl polymer solution is uniform, the pH is measured with a pH meter. The pH at this point may be 6-7. Subsequently, after dropping several drops of 25% by mass aqueous sodium hydroxide solution until the pH reaches 7.5, tap water (soft water) is added to the solution so that the carboxyvinyl polymer aqueous solution becomes 1000.0 g, and the mixture is stirred with a stirrer so as to be uniform. A 0.1% by mass carboxyvinyl polymer aqueous solution is obtained.

24時間後、前記0.1質量%カルボキシビニルポリマー水溶液約250ccを内径43mm、高さ200mmのトールビーカーに移し取り、0.1質量%カルボキシビニルポリマー水溶液を25℃の恒温水槽に前記トールビーカーを浸漬させる。前記カルボキシビニルポリマー水溶液が25℃になったことを確認し、溶液粘度を測定する。
測定装置:B II形粘度計(東機産業株式会社製)
ローター:No.3
回転数:60rpm又は6rpm
After 24 hours, about 250 cc of the 0.1 wt% carboxyvinyl polymer aqueous solution was transferred to a tall beaker having an inner diameter of 43 mm and a height of 200 mm, and the 0.1 wt% carboxyvinyl polymer aqueous solution was placed in a constant temperature water bath at 25 ° C. Soak. It confirms that the said carboxy vinyl polymer aqueous solution became 25 degreeC, and measures a solution viscosity.
Measuring device: B type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.)
Rotor: No. 3
Rotation speed: 60rpm or 6rpm

一例として、カーボポール940は、粘度(I)が2380mPa・s、粘度(II)が536mPa・s、粘度(I)/粘度(II)が4.44であり、カーボポールULTREZ 21は、粘度(I)が300mPa・s、粘度(II)が122mPa・s、粘度(I)/粘度(II)が2.46であり、カーボポールETD2020は、粘度(I)が7140mPa・s、粘度(II)が1710mPa・s、粘度(I)/粘度(II)が4.18である。また、減水剤として知られている重量平均分子量2000のポリアクリル酸ソーダは、粘度(I)が40mPa・s、粘度(II)が30mPa・s、粘度(I)/粘度(II)が1.33である。   As an example, the carbopol 940 has a viscosity (I) of 2380 mPa · s, a viscosity (II) of 536 mPa · s, a viscosity (I) / viscosity (II) of 4.44, and the carbopol ULTREZ 21 has a viscosity ( I) is 300 mPa · s, viscosity (II) is 122 mPa · s, viscosity (I) / viscosity (II) is 2.46, and Carbopol ETD2020 has a viscosity (I) of 7140 mPa · s and viscosity (II). Is 1710 mPa · s, and viscosity (I) / viscosity (II) is 4.18. Polysodium acrylate having a weight average molecular weight of 2000 known as a water reducing agent has a viscosity (I) of 40 mPa · s, a viscosity (II) of 30 mPa · s, and a viscosity (I) / viscosity (II) of 1. 33.

本発明で用いるカルボキシビニルポリマーは、25℃における0.1質量%水溶液粘度が100〜10000mPa・sである。具体的には、アクリル酸モノマー類であるアクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸アルキル(炭素数10〜30)エステルの単独重合体又はこれらを構成モノマーとして含む共重合体が挙げられ、中でも、ペンタエリスチルアリルエーテル、スクロースアリルエーテル及びプロピレンアリルエーテルから選ばれる架橋剤で架橋されたものが好ましい。一般的な合成法として、前記アクリル酸モノマー類(場合によりアルカリで部分中和したもの)を含むモノマーを、構成モノマーに前記架橋剤を含む場合はその存在下、ラジカル開始剤〔過硫酸カリウム(KPS)、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、過酸化ベンゾイルなど〕でラジカル重合反応を経て得られる。又、カルボキシビニルポリマーの分子量は、成形原料(ドウ状物等)の状態の面から、重量平均分子量(ポリスチレン換算)で30万以上500万以下が好ましい。カルボキシビニルポリマーの具体例としてカーボポール940、カーボポール980、カーボポール981が挙げられる。なかでも、アクリル酸・メタクリル酸アルキル(炭素数10〜30)エステル共重合体の具体例としてカーボポールPEMULEN TR−1、カーボポールPEMULEN TR−2、カーボポールULTREZ 21、カーボポールULTREZ 10、カーボポール1342、カーボポール1382、カーボポールETD2020(何れも米国ルブリゾール社製)などが挙げられる。これらのカルボキシビニルポリマーを合成する段階で、一部又は全部が中和され塩の形態をとってもよい。カルボキシビニルポリマーを合成させる段階で使用される塩基(中和剤)として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属塩、水酸化アンモニウム、有機アミン、塩基性アミノ酸等の塩基性物質を用いることが出来る。本発明における、カルボキシビニルポリマーとしては、メタクリル酸アルキル(炭素数10〜30)エステルを構成モノマーとして含む重合体が好ましく、なかでもアクリル酸とメタクリル酸アルキル(炭素数10〜30)エステルとの共重合体が好ましく、更には、架橋剤で架橋された、重量平均分子量30万〜500万のカルボキシビニルポリマーが好ましい。   The carboxyvinyl polymer used in the present invention has a 0.1 mass% aqueous solution viscosity at 25 ° C. of 100 to 10,000 mPa · s. Specific examples include acrylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, homopolymers of alkyl methacrylates (10 to 30 carbon atoms) or copolymers containing these as constituent monomers. Those crosslinked with a crosslinking agent selected from stilallyl ether, sucrose allyl ether and propylene allyl ether are preferred. As a general synthesis method, when a monomer containing the acrylic acid monomers (partially neutralized with an alkali in some cases) is included in the constituent monomer, the radical initiator [potassium persulfate ( KPS), azobisisobutyronitrile (AIBN), benzoyl peroxide, and the like] through a radical polymerization reaction. Further, the molecular weight of the carboxyvinyl polymer is preferably from 300,000 to 5,000,000 in terms of weight average molecular weight (polystyrene conversion) from the viewpoint of the state of the molding raw material (such as dough). Specific examples of the carboxyvinyl polymer include carbopol 940, carbopol 980, and carbopol 981. Among them, as specific examples of acrylic acid / alkyl methacrylate (carbon number 10 to 30) ester copolymer, carbopol PEMULEN TR-1, carbopol PEMULEN TR-2, carbopol ULTREZ 21, carbopol ULTREZ 10, carbopol. 1342, Carbopol 1382, Carbopol ETD2020 (all manufactured by Lubrizol, USA) and the like. In the step of synthesizing these carboxyvinyl polymers, a part or all of them may be neutralized to take a salt form. Basic substances used in the step of synthesizing carboxyvinyl polymer (basic neutralizers) such as alkali metal salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, ammonium hydroxide, organic amines and basic amino acids Can be used. In the present invention, the carboxyvinyl polymer is preferably a polymer containing an alkyl methacrylate (carbon number 10 to 30) ester as a constituent monomer, and in particular, a copolymer of acrylic acid and an alkyl methacrylate (carbon number 10 to 30) ester. A polymer is preferable, and further, a carboxyvinyl polymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 5,000,000, which is crosslinked with a crosslinking agent is preferable.

カルボキシビニルポリマーは、本発明に用いる成形原料(例えばドウ状物)を調製する段階においても少なくとも一部を中和してもよい。具体的には、塩基としては前記と同様の塩基性物質を用いることが出来る。また、適当な塩基性物質を成形原料調製用の分散混合物中に配合してもよい。   The carboxyvinyl polymer may be at least partially neutralized in the step of preparing the molding raw material (for example, dough-like product) used in the present invention. Specifically, as the base, the same basic substances as described above can be used. Moreover, you may mix | blend a suitable basic substance in the dispersion mixture for shaping | molding raw material preparation.

本発明では、成形原料は、スラリー状であることが好ましく、更にドウ状物であることが好ましい。また、鋳型の成形性の面から成形原料(なかでも分散媒として水を含む成形原料)の25℃におけるpHは5〜12が好ましく、更に6〜10が好ましく、6.5〜9がより好ましい。このpHは、通常、成形原料の水相部分のpHであり、成形原料がドウ状物のようにそのままではpHの測定が困難である場合は、ドウ状物等の測定対象物10gに対し純水30gの質量比率で希釈した希釈混合物(スラリー等)についてpHを測定するものとする。   In the present invention, the forming raw material is preferably in the form of a slurry, and more preferably in the form of a dough. Further, from the viewpoint of moldability of the mold, the pH of the molding raw material (in particular, the molding raw material containing water as a dispersion medium) at 25 ° C. is preferably 5 to 12, more preferably 6 to 10, and more preferably 6.5 to 9. . This pH is usually the pH of the aqueous phase portion of the forming raw material. If it is difficult to measure the pH as it is like a dough-like material, it is pure with respect to 10 g of the measurement object such as the dough-like material. The pH of the diluted mixture (slurry etc.) diluted at a mass ratio of 30 g of water shall be measured.

本発明では、前記特定のカルボキシビニルポリマーを使用することにより、適度な増粘性が発現できることから、従来使用されているポリビニルアルコールやポリアクリルアミド系凝集剤や減水剤としてのポリアクリル酸を用いた場合よりも、ドウ状物等の成形原料を製造する際の流動性及び鋳型の成形性に優れ、その結果、分解ガスの低減、常温強度、熱間強度、鋳型の使用後の取り扱い性に顕著に優れる鋳型用成形体が得られることを見出した。加えて本発明で用いるカルボキシビニルポリマーは低添加量で優れた効果を得ることが出来、鋳造時における熱分解ガスを最小限に抑制出来るため、鋳造された鋳物品質が向上することを見出した。なお、通常、減水剤に用いられるポリアクリル酸の重量平均分子量は300〜3000程度であり、上記の通り、粘度(I)は40mPa・s程度となる。   In the present invention, by using the specific carboxyvinyl polymer, an appropriate thickening can be expressed, so when using polyacrylic acid as a conventional polyvinyl alcohol, polyacrylamide flocculant or water reducing agent Is more excellent in fluidity and moldability when producing molding raw materials such as dough-like products, and as a result, it is remarkably reduced in decomposition gas, room temperature strength, hot strength, and handling properties after use of the mold. It has been found that an excellent molded article for a mold can be obtained. In addition, the present inventors have found that the carboxyvinyl polymer used in the present invention can obtain an excellent effect at a low addition amount, and can suppress the pyrolysis gas at the time of casting to a minimum, thereby improving the quality of the cast casting. In addition, normally, the weight average molecular weight of the polyacrylic acid used for a water reducing agent is about 300-3000, and a viscosity (I) will be about 40 mPa * s as above-mentioned.

本実施形態の成形体は、熱膨張性粒子を含んでいることが好ましい。前記熱膨張性粒子としては、熱可塑性樹脂の殻壁に、気化して膨張する膨張剤を内包したマイクロカプセルが好ましい。該マイクロカプセルは、80〜200℃で加熱すると、直径が好ましくは3〜5倍、体積が好ましくは50〜100倍に膨張し、膨張前の平均粒径が好ましくは5〜80μm、より好ましくは20〜50μmの粒子が好ましい。熱膨張性粒子の膨張が斯かる範囲であると膨張による成形精度への悪影響を抑えた上で添加効果が十分に得ることが出来る。前記熱膨張性粒子は、膨張前の平均直径が好ましくは5〜80μm、より好ましくは20〜50μmのものが好ましい。   The molded body of the present embodiment preferably includes thermally expandable particles. The heat-expandable particles are preferably microcapsules in which an expansion agent that expands by vaporization is encapsulated in the shell wall of a thermoplastic resin. When the microcapsule is heated at 80 to 200 ° C., the diameter preferably expands to 3 to 5 times, the volume preferably expands to 50 to 100 times, and the average particle diameter before expansion is preferably 5 to 80 μm, more preferably Particles of 20-50 μm are preferred. When the expansion of the thermally expandable particles is within such a range, the effect of addition can be sufficiently obtained while suppressing the adverse effect on the molding accuracy due to the expansion. The thermally expandable particles preferably have an average diameter before expansion of 5 to 80 μm, more preferably 20 to 50 μm.

前記マイクロカプセルの殻壁を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はこれらの組み合わせが挙げられる。前記殻壁に内包される膨張剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、石油エーテル等の低沸点の有機溶剤が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin constituting the shell wall of the microcapsule include polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, or combinations thereof. Examples of the expanding agent contained in the shell wall include low-boiling organic solvents such as propane, butane, pentane, isobutane, and petroleum ether.

前記熱膨張性粒子は、前記無機粒子、前記無機繊維、前記有機繊維、前記熱硬化性樹脂及び前記熱膨張性粒子の総質量に対し、0.5〜10%(質量%)含んでいることが好ましく、1〜5%(質量%)含んでいることがより好ましい。熱膨張性粒子を斯かる範囲で含んでいると膨張により成形材料が型の細部にわたり充填され、型の形状を充実に転写でき、添加効果が十分に得られる。また、前記範囲の場合には大量の熱膨張性粒子を含まないため、過膨張を防ぐことができ、余分な冷却時間を必要としないため、高い生産性を維持することが出来る。   The thermally expandable particles include 0.5 to 10% (mass%) with respect to the total mass of the inorganic particles, the inorganic fibers, the organic fibers, the thermosetting resin, and the thermally expandable particles. It is more preferable that it contains 1 to 5% (mass%). When the heat-expandable particles are contained in such a range, the molding material is filled in the details of the mold by the expansion, and the shape of the mold can be fully transferred, and the effect of addition can be sufficiently obtained. Further, in the case of the above range, since a large amount of thermally expandable particles is not included, overexpansion can be prevented, and an extra cooling time is not required, so that high productivity can be maintained.

本実施形態の成形体には、前記各成分以外に、着色剤、離型剤、コロイダルシリカ等の他の成分を適宜の割合で添加することも出来る。また、本実施形態の成形体には、その効果に悪影響を及ぼさない範囲で有樹繊維を含ませることが出来る。前記有機繊維には、紙繊維(パルプ繊維)、フィブリル化した合成繊維、再生繊維(例えば、レーヨン繊維)等が挙げられる。有機繊維は、一種又は二種以上を選択して用いることが出来る。成形性、乾燥後の強度、コストの点から、紙繊維が好ましい。   In addition to the components described above, other components such as a colorant, a release agent, and colloidal silica can be added to the molded body of the present embodiment at an appropriate ratio. Moreover, the molded object of this embodiment can contain a tree fiber in the range which does not exert a bad influence on the effect. Examples of the organic fiber include paper fiber (pulp fiber), fibrillated synthetic fiber, and regenerated fiber (for example, rayon fiber). One or two or more organic fibers can be selected and used. Paper fiber is preferable from the viewpoints of moldability, strength after drying, and cost.

本実施形態の成形体は、水を含む原料から製造された場合は、該成形体の使用前(鋳造に供せられる前)の質量含水率は5%以下が好ましく、2%以下がより好ましい。含水率が低いほど、鋳造時の熱硬化性樹脂の熱分解(炭化)に起因するガス発生量を低く抑えることが出来る。   When the molded body of this embodiment is produced from a raw material containing water, the mass moisture content before use of the molded body (before being used for casting) is preferably 5% or less, and more preferably 2% or less. . The lower the moisture content, the lower the amount of gas generated due to thermal decomposition (carbonization) of the thermosetting resin during casting.

図1は、本発明の成形体を、内部が中空の棒状の中子に適用した一実施形態の模式図である。
成形体10の先端部101は閉じており、後端部102は開いている。また、成形体10は外径が太くなる部分を有しており、本実施形態では後端部102の外径が他の部分よりも太く形成されている。本発明の成形体は、このような中空で細長い棒状の形態を有する成形体に好適である。
FIG. 1 is a schematic view of an embodiment in which the molded body of the present invention is applied to a hollow core having a hollow inside.
The front end 101 of the molded body 10 is closed and the rear end 102 is open. Moreover, the molded object 10 has a part where an outer diameter becomes thick, and in this embodiment, the outer diameter of the rear-end part 102 is formed thicker than another part. The molded body of the present invention is suitable for a molded body having such a hollow and slender bar shape.

次に、本発明の成形体の製造方法をその好ましい実施形態として、上記実施形態の成形体10の製造方法に基づいて説明する。   Next, the manufacturing method of the molded object of this invention is demonstrated as a preferable embodiment based on the manufacturing method of the molded object 10 of the said embodiment.

図2は、実施形態の成形体の製造方法を実施するための製造装置の一実施形態模式図である。これらの図において、符号1は製造装置を示している。   FIG. 2 is a schematic diagram of an embodiment of a manufacturing apparatus for carrying out the method for manufacturing a molded body according to the embodiment. In these drawings, reference numeral 1 denotes a manufacturing apparatus.

図2に示すように、製造装置1は、成形型2と、成形型2内に挿入される芯材3と、成形型2のゲートの開閉手段4と、成形型2内への原料の供給手段5とを備えている。   As shown in FIG. 2, the manufacturing apparatus 1 includes a molding die 2, a core material 3 inserted into the molding die 2, a gate opening / closing means 4 of the molding die 2, and supply of raw materials into the molding die 2. Means 5 are provided.

成形型2は、一対で一組の割型2A、2Bから構成される。成形型2は、これらの割型を組み合わせることによって、内部にキャビティ20が形成されるとともに、該キャビティに通じるゲート孔21及び芯材3の出入口22が形成される。各割型の内面で作られるキャビティの形成面が、成形体10の外形形状に対応している。割型2Bには、ゲート孔21に通じる原料注入口23が形成されている。割型は、アルミニウム合金やステンレス鋼等の金属で構成される。成形型2は、図示しない型締め手段のプラテンに取り付けられ、上下方向に開閉される。また、各割型は、図示しない加熱手段によって所定の温度に加熱される。   The mold 2 is composed of a pair of split molds 2A and 2B. By combining these split molds, the mold 2 has a cavity 20 formed therein, and a gate hole 21 leading to the cavity and an entrance / exit 22 of the core material 3 are formed. A cavity forming surface formed by the inner surface of each split mold corresponds to the outer shape of the molded body 10. In the split mold 2 </ b> B, a raw material inlet 23 leading to the gate hole 21 is formed. The split mold is made of a metal such as an aluminum alloy or stainless steel. The mold 2 is attached to a platen of mold clamping means (not shown), and is opened and closed in the vertical direction. Each split mold is heated to a predetermined temperature by a heating means (not shown).

芯材3は、先端部にテーパー部30が設けられた棒状の形態を有している。この芯材3の外表面が成形体10の中空部分の内表面形状に対応している。芯材3は、図示しない駆動手段によって前後に駆動され、成形型2の出入口22を通して出し入れされる。   The core material 3 has a rod-like shape in which a tapered portion 30 is provided at the tip portion. The outer surface of the core material 3 corresponds to the inner surface shape of the hollow portion of the molded body 10. The core material 3 is driven back and forth by a driving means (not shown), and is put in and out through the entrance / exit 22 of the mold 2.

ゲートの開閉手段4は、ゲート孔21内を摺動するゲートピン40を備えている。ゲートピン40は図示しない駆動手段によって前後に駆動され、先端部分が成形型2のゲート孔21内を摺動する。   The gate opening / closing means 4 includes a gate pin 40 that slides in the gate hole 21. The gate pin 40 is driven back and forth by driving means (not shown), and the tip portion slides in the gate hole 21 of the mold 2.

原料の供給手段5は、いわゆる流体圧シリンダー・ピストンユニットで構成されている。原料の供給手段5は、原料が収容されるシリンダー50と、シリンダー50内で摺動するピストン51と、ピストン51で押された原料を吐出するノズル52とを備えている。原料の供給手段は、ノズル52が、原料注入口23に挿入された状態で、シリンダー50内に加圧空気等の流体が供給されることによって、ピストン51が上昇し、シリンダー50内の原料100がノズル52を通じてゲート孔21に供給される。   The raw material supply means 5 includes a so-called fluid pressure cylinder / piston unit. The raw material supply means 5 includes a cylinder 50 in which the raw material is stored, a piston 51 that slides in the cylinder 50, and a nozzle 52 that discharges the raw material pressed by the piston 51. The raw material supply means is configured such that when the nozzle 52 is inserted into the raw material inlet 23 and a fluid such as pressurized air is supplied into the cylinder 50, the piston 51 rises and the raw material 100 in the cylinder 50 is supplied. Is supplied to the gate hole 21 through the nozzle 52.

製造装置1は、成形型2、芯材3、ゲート開閉手段4及び原料の供給手段5を後述するような手順に従って作動させるシーケンサーを備えた制御手段(図示せず)を備えている。   The manufacturing apparatus 1 includes control means (not shown) including a sequencer that operates the molding die 2, the core material 3, the gate opening / closing means 4, and the raw material supply means 5 in accordance with a procedure described later.

次に、本発明の成形体の製造方法を、上記製造装置1を用いた前記成形体10の製造方法による実施形態に基づいて図2〜図6を参照しながら説明する。   Next, the manufacturing method of the molded object of this invention is demonstrated, referring FIGS. 2-6 based on embodiment by the manufacturing method of the said molded object 10 using the said manufacturing apparatus 1. FIG.

本実施形態の成形体の製造方法は、前記無機粒子、前記無機繊維、前記熱硬化性樹脂及び前記カルボキシビニルポリマー剤を予め乾式で混合する。熱膨張性粒子を含ませる場合には、この乾式混合のときに含ませる。そしてこれらの混合物を、分散媒に分散させて、例えば混練機で混練し、好ましくは原料をドウ状に調製する。   In the method for producing a molded body according to this embodiment, the inorganic particles, the inorganic fibers, the thermosetting resin, and the carboxyvinyl polymer agent are mixed in advance by a dry method. When the thermally expandable particles are included, they are included at the time of this dry mixing. And these mixtures are disperse | distributed to a dispersion medium, and it knead | mixes, for example with a kneader, Preferably a raw material is prepared in dough shape.

前記分散媒としては、水、エタノール、メタノール等の溶剤又はこれらの混合系等の水系分散媒が挙げられる。成形体の品質の安定性、費用、取り扱い易さ等の点から水が好ましい。   Examples of the dispersion medium include water, a solvent such as ethanol and methanol, and an aqueous dispersion medium such as a mixed system thereof. Water is preferable from the viewpoint of stability of the quality of the molded product, cost, ease of handling, and the like.

ここで、原料をドウ状に調製するとは、無機粒子、無機繊維等の固体成分(固体分散質)と分散媒を捏和混練し、流動性を有しながらも無機粒子、無機繊維等の固体成分(固体分散質)と分散媒が容易に分離することがない状態に調製することをいう。こうしたドウ状の成形原料を用いることは成形性の観点から好ましく、具体的には、成形型(金型等)への充填性が良好となり、また、成形型のスリット等からの液状物の漏洩を抑制できるため、バリの発生といった成形不良も低減できる。   Here, preparation of the raw material in a dough shape means that a solid component (solid dispersoid) such as inorganic particles and inorganic fibers and a dispersion medium are kneaded and solid, such as inorganic particles and inorganic fibers, while having fluidity. It means that the component (solid dispersoid) and the dispersion medium are prepared so that they are not easily separated. It is preferable to use such a dough-shaped forming raw material from the viewpoint of moldability. Specifically, the filling property into a mold (such as a mold) is improved, and leakage of a liquid material from a slit of the mold or the like. Therefore, molding defects such as generation of burrs can be reduced.

次に、図2に示すように成形型2を型締めするとともに、芯材3及びゲートピン40をセットする。このときの成形型の温度は分散媒の蒸発、熱硬化性樹脂の硬化速度、熱膨張性粒子の膨張速度、材料の焦げ付き等を考慮すると、120〜250℃が好ましい。そして、図3に示すように、前記原料の供給手段5のピストン51を上昇させることによって、原料100を注入口23から成形型2内に加圧しながら充填する。原料の供給手段5の加圧流体にエアを使用した場合には、エア圧は0.5〜3MPaが好ましい。   Next, as shown in FIG. 2, the mold 2 is clamped and the core material 3 and the gate pin 40 are set. The temperature of the mold at this time is preferably 120 to 250 ° C. in consideration of the evaporation of the dispersion medium, the curing rate of the thermosetting resin, the expansion rate of the thermally expandable particles, the burning of the material, and the like. Then, as shown in FIG. 3, the raw material 100 is filled into the mold 2 while being pressurized from the inlet 23 by raising the piston 51 of the raw material supply means 5. When air is used for the pressurized fluid of the raw material supply means 5, the air pressure is preferably 0.5 to 3 MPa.

次に、図4に示すように、ゲートピン40を前記駆動手段によって前進させキャビティ20を密閉状態とする。   Next, as shown in FIG. 4, the gate pin 40 is advanced by the driving means, and the cavity 20 is sealed.

所定時間の加熱後、成形体10内部からの蒸気抜きのために、成形途中に一旦、芯材3を前記駆動手段によって後退させ、図5に示すように、テーパー部30が出入口22にかかるところで芯材3の引き出しを停止する。そして、蒸気抜きを行い、急激な脱気による成形体の損傷を抑える。   After the heating for a predetermined time, the core material 3 is once retracted by the driving means during the molding in order to release the steam from the inside of the molded body 10, and the tapered portion 30 is applied to the entrance / exit 22 as shown in FIG. The drawing of the core material 3 is stopped. Then, steam is vented to suppress damage to the molded body due to rapid deaeration.

必要な蒸気抜きを行った後、所定時間の加熱を続けて成形体の乾燥を行う。そして、図6に示すように、ゲートピン40を後退させ、成形型2を開き、成形体10を取り出す。成形体10は、冷却後必要に応じてトリミング、薬剤の塗布、再加熱処理等の後処理を行って製造を完了する。   After performing necessary steam removal, the molded body is dried by continuing heating for a predetermined time. And as shown in FIG. 6, the gate pin 40 is retracted, the shaping | molding die 2 is opened, and the molded object 10 is taken out. The molded body 10 is post-cooled and subjected to post-processing such as trimming, chemical application, and reheating as necessary after completion of cooling.

本実施形態の成形体は、無機粒子を主成分とし、無機繊維、熱硬化性樹脂、水溶性の高分子化合物からなるカルボキシビニルポリマーを含有しており、軽量であり、常温強度が高く、ケレンなどを使用して中子として使用する等ときの取り扱い性に優れている。また、使用時において熱分解に伴うガスの発生が少ないため、環境に及ぼす悪影響を低く抑えることが出来る。また、寸法精度が高く、熱間強度も高いので、高精度の鋳物を安定的に製造することが出来る。熱膨張性粒子を含ませた場合には、細部に亘って成形精度の高い成形体であるので、より高精度の鋳物を製造することが出来る。また、内部が中空であるので、より軽量であり、鋳造時に発生する分解ガスを中空部から外部へと排出することが可能となり、更に使用後は、ブラスト処理等によって容易に細かくすることができ、鋳造後の取り扱いにも優れている。   The molded body of this embodiment contains inorganic particles, thermosetting resin, and a carboxyvinyl polymer composed of a water-soluble polymer compound as a main component, is lightweight, has high normal temperature strength, and kelen. Excellent handling when used as a core. Moreover, since there is little generation | occurrence | production of the gas accompanying thermal decomposition at the time of use, the bad influence on an environment can be restrained low. In addition, since the dimensional accuracy is high and the hot strength is high, a highly accurate casting can be stably manufactured. When the thermally expansible particles are included, since it is a molded body with high molding accuracy over the details, a casting with higher accuracy can be manufactured. In addition, since the interior is hollow, it is lighter and it is possible to discharge cracked gas generated during casting from the hollow portion to the outside, and after use, it can be easily made fine by blasting or the like. It is also excellent in handling after casting.

本実施形態の成形体の製造方法は、上記効果を奏する成形体を好適に製造することが出来る。更に、芯材3を成形途中に一旦引き出して上記抜きを行った後、乾燥を行うので、蒸気爆発などによる成形体の損傷を抑えて高速で製造することが出来る。   The manufacturing method of the molded object of this embodiment can manufacture suitably the molded object which has the said effect. Furthermore, since the core material 3 is once pulled out during the molding and is extracted, and then dried, the molded body can be manufactured at a high speed while suppressing damage to the molded body due to vapor explosion or the like.

次に、本発明の鋳物の製造方法を、前記成形体からなる中子を鋳型等として使用し、内部が中空の棒状の鋳物を製造する方法に適用した実施形態に基づいて説明する。   Next, a method for manufacturing a casting according to the present invention will be described based on an embodiment in which the core made of the molded body is used as a mold or the like and applied to a method for manufacturing a hollow rod-shaped casting.

本実施形態の鋳物の製造方法は、図7(平面図)に示すように、主型11の下型11Aのキャビティ内111に所定間隔おきにケレン12を配置し、これらのケレン12で成形体10を支持する。そして、下型11Aの上に上型(図示せず)をセットし、注入口13から溶融金属を鋳込む。主型11には成形体10の中空部と連通するようにガス抜き口14が具備されており、鋳込み時に発生する成形体の分解ガスがここから外部へと排出される。   In the casting manufacturing method of this embodiment, as shown in FIG. 7 (plan view), the kelens 12 are arranged at predetermined intervals in the cavity 111 of the lower mold 11A of the main mold 11, and the molded bodies are formed by these kerens 12. 10 is supported. Then, an upper mold (not shown) is set on the lower mold 11 </ b> A, and molten metal is cast from the inlet 13. The main mold 11 is provided with a gas vent 14 so as to communicate with the hollow portion of the molded body 10, and a decomposition gas of the molded body generated during casting is discharged from here.

主型11及びケレン12には、従来から鋳造に使用されている公知のものを、鋳造する鋳物の材質・形態及び成形体10の形態に合わせて使用することが出来る。また、溶融金属には、従来から使用されている通常のものを制限なく使用することが出来る。   As the main mold 11 and the kelen 12, known ones conventionally used for casting can be used in accordance with the material and form of the casting to be cast and the form of the molded body 10. Moreover, the usual metal conventionally used can be used for a molten metal without a restriction | limiting.

鋳込んだ溶融金属が十分に冷えた後、主型等の脱型を行い、所望の鋳物を取り出す。そして、内部に残った成形体10を残部をブラスト処理等によって除去し、必要に応じ、トリミング等を施して鋳物の製造を完了する。   After the cast molten metal is sufficiently cooled, the main mold is removed and a desired casting is taken out. Then, the remaining part of the molded body 10 remaining inside is removed by blasting or the like, and trimming or the like is performed as necessary to complete the casting.

本実施形態の成形体10を使用した鋳物の製造方法によれば、内部が中空の棒状の鋳物を精度よく好適に製造することが出来る。   According to the casting manufacturing method using the molded body 10 of the present embodiment, a rod-shaped casting with a hollow interior can be accurately and suitably manufactured.

本発明は、前記実施形態に制限されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜変更することが出来る。   The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be modified as appropriate without departing from the spirit of the present invention.

本発明の成形体は、前記実施形態のような鋳造に使用される中子の他、鋳型(主型)、湯道、湯止り、受口、湯口、湯口底、せき、ガス抜き、揚り、押湯等の構造体及びその他の付帯構造体の用途に好適である。また、耐熱性を要する鋳造分野以外の用途にも適用でき、その用途に応じた形状の細部に亘って成形精度の高いものとすることが出来る。   In addition to the core used for casting as in the above-described embodiment, the molded body of the present invention includes a mold (main mold), a runner, a hot water stop, a receiving port, a pouring gate, a pouring gate, a cough, venting, and frying. It is suitable for the use of a structure such as a hot spring and other incidental structures. Further, it can be applied to uses other than the casting field requiring heat resistance, and the molding accuracy can be high over the details of the shape according to the use.

なお、鋳込み時に発生する分解ガスの量が少なく、本発明の実施に影響を与えない程度であれば、本発明の成形体に有機繊維を含んでいても良い。   In addition, as long as there is little quantity of the decomposition gas generate | occur | produced at the time of casting and it does not affect implementation of this invention, the organic fiber may be included in the molded object of this invention.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明は、本実施例に何ら制限されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not restrict | limited to a present Example at all.

下記実施例1〜3及び比較例1〜2のようにして、下記組成の原料から下記の寸法形状の成形体を作製し、その常温強度、熱間強度、使用後の崩壊性を下記のように評価した。結果を表1に示した。また、得られた成形体を中子(鋳型等)として使用して中空の棒状の鋳物を製造した。得られた鋳物について、中空部の形状転写性等を下記のように評価した。結果を表2に示した。   As in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 below, molded articles having the following dimensions and shapes were prepared from the raw materials having the following compositions, and the room temperature strength, hot strength, and disintegration after use were as follows. Evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, a hollow rod-shaped casting was produced using the obtained molded body as a core (such as a mold). About the obtained casting, the shape transcription | transfer property of the hollow part, etc. were evaluated as follows. The results are shown in Table 2.

〔実施例1〕
(1)成形体の原料としてのドウ状物の調製
混練機として、(株)シンキー製「あわとり練太郎」を用いて、無機粒子、無機繊維、熱硬化性樹脂及びカルボキシビニルポリマーを下記の配合率(質量比率)に従い混合したものを100質量部とした後、この混合物に分散媒として水150質量部を添加し、5分間捏和混練し、水分率60質量%(固形分40質量%)のドウ状物250gを調製した。捏和混練中にドウ状物の温度は25℃から60℃まで上昇した。
[Example 1]
(1) Preparation of a dough-like material as a raw material of a molded body As a kneading machine, “Shintaro Awatori” manufactured by Shinkey Co., Ltd. is used, and inorganic particles, inorganic fibers, thermosetting resins and carboxyvinyl polymers are After mixing according to the blending ratio (mass ratio) to 100 parts by mass, 150 parts by mass of water as a dispersion medium was added to this mixture and kneaded for 5 minutes to obtain a moisture content of 60% by mass (solid content 40% by mass). 250 g of a dough-like product was prepared. During kneading, the temperature of the dough increased from 25 ° C to 60 ° C.

<原料の配合成分>
無機粒子:土状黒鉛
無機繊維:PAN炭素繊維(三菱レーヨン(株)製、商品名「パイロフィル」)、繊維長:3mm、収縮率:0.1%)
熱硬化性樹脂:フェノール樹脂(エア・ウォーター(株)製「ベルパールS−890」)
カルボキシビニルポリマー:カーボポールS−940〔米国ルブリゾール社製、粘度(I)2380mPa・s、粘度(II)536mPa・s、粘度(I)/粘度(II)4.44〕
成分質量配合率(%):無機粒子/無機繊維/熱硬化性樹脂/カルボキシビニルポリマー=70/8/20/2
分散媒:水
<Composition ingredients of raw materials>
Inorganic particles: Earth-like graphite Inorganic fibers: PAN carbon fiber (trade name “Pyrofil” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), fiber length: 3 mm, shrinkage: 0.1%)
Thermosetting resin: Phenolic resin ("Bellpearl S-890" manufactured by Air Water Co., Ltd.)
Carboxyvinyl polymer: Carbopol S-940 [manufactured by Lubrizol, USA, viscosity (I) 2380 mPa · s, viscosity (II) 536 mPa · s, viscosity (I) / viscosity (II) 4.44]
Component mass ratio (%): inorganic particles / inorganic fibers / thermosetting resin / carboxyvinyl polymer = 70/8/20/2
Dispersion medium: water

(2)ドウ状物のpH調整
前記ドウ状物の25℃でのpH(前記定義によるpH)が7〜8になるよう、pH調整剤として25%苛性ソーダ水溶液を添加した。その際、カーボポールS−940の2質量部に対し、25%苛性ソーダ水溶液は2質量部を添加した。なお、pH測定には、試料(ドウ状物)10gを純水30gで希釈したスラリーを用いた。
(2) Adjustment of pH of dough-like substance A 25% aqueous solution of caustic soda was added as a pH adjuster so that the pH of the dough-like substance at 7C (pH defined above) was 7-8. At that time, 2 parts by mass of 25% aqueous sodium hydroxide solution was added to 2 parts by mass of Carbopol S-940. In addition, the slurry which diluted 10 g of samples (dough-like material) with 30 g of pure water was used for pH measurement.

(3)射出成形による成形体の製造
前記ドウ状物を以下の条件で射出成形して成形体を得た。
原料供給手段のエア圧力:1MPa
成形型温度:180℃
成形体の寸法形状:外径14mm、長さ300mm、中空部径8mmの中空棒状品
(3) Production of molded body by injection molding The dough-like product was injection molded under the following conditions to obtain a molded body.
Air pressure of raw material supply means: 1 MPa
Mold temperature: 180 ° C
Dimensional shape of molded body: hollow rod-shaped product with outer diameter 14mm, length 300mm, hollow part diameter 8mm

(4)鋳造体の鋳造
得られた成形体を中子として使用し、下記成分の溶湯を注入して下記の形態の鋳物を鋳造した。
溶湯:鋳鉄 JIS FC100相当、溶湯温度1400℃
鋳物の形態:外径30mm、長さ250mm、中空部径14mmの中空棒状品。
(4) Casting of cast body The obtained molded body was used as a core, and molten metal having the following components was injected to cast a casting having the following form.
Molten metal: Cast iron JIS FC100 equivalent, molten metal temperature 1400 ° C
Form of casting: hollow rod-shaped product having an outer diameter of 30 mm, a length of 250 mm, and a hollow part diameter of 14 mm.

〔実施例2〕
実施例1の原料に下記熱膨張性粒子を下記の配合比で含有させた以外は、実施例1と同様にして成形体を作製した。
熱膨張性粒子:熱膨張性マイクロカプセル(松本油脂製薬(株)製、商品名「マツモトマイクロスフェアーF−793D」
成分質量配合率(%):無機粒子/無機繊維/熱硬化性樹脂/カルボキシビニルポリマー/熱膨張性粒子=68/8/20/2/2
[Example 2]
A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw material of Example 1 contained the following thermally expandable particles at the following blending ratio.
Thermally expandable particles: Thermally expandable microcapsules (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., trade name "Matsumoto Microsphere F-793D"
Component mass ratio (%): inorganic particles / inorganic fibers / thermosetting resin / carboxyvinyl polymer / thermally expandable particles = 68/8/20/2/2

〔実施例3〕
実施例2で用いたカーボポールS−940(米国ルブリゾール社製)代わりに、カルボキシビニルポリマーとしてアクリル酸・メタクリル酸アルキル(炭素数10〜30)エステル共重合体〔カーボポールULTREZ 21、米国ルブリゾール社製、粘度(I)300mPa・s、粘度(II)122mPa・s、粘度(I)/粘度(II)2.46〕を用い、原料の配合比を下記の通りとした以外は、実施例2と同様にして成形体を作製した。
成分質量配合率(%):無機粒子/無機繊維/熱硬化性樹脂/カルボキシビニルポリマー/熱膨張性粒子=68/8/20/2/2
Example 3
Instead of Carbopol S-940 (manufactured by Lubrizol, USA) used in Example 2, acrylic acid / alkyl methacrylate (carbon number 10-30) ester copolymer [Carbopol ULTREZ 21, Lubrizol, USA) as a carboxyvinyl polymer Example 2 except that the viscosity ratio (I) was 300 mPa · s, viscosity (II) 122 mPa · s, viscosity (I) / viscosity (II) 2.46], and the blending ratio of the raw materials was as follows. A molded body was produced in the same manner as described above.
Component mass ratio (%): inorganic particles / inorganic fibers / thermosetting resin / carboxyvinyl polymer / thermally expandable particles = 68/8/20/2/2

〔比較例1〕
実施例1で用いたカルボキシビニルポリマーの代わりに、ポリビニルアルコール〔日本合成化学(株)製、ゴーセノールNM−14、粘度(I)(pH調整なし)1.5mPa・s、粘度(II)(pH調整なし)1.3mPa・s、粘度(I)/粘度(II)1.154〕を用い、原料の配合比を下記の通りとした以外は、実施例1と同様にして成形体を作製した。
成分質量配合率(%):無機粒子/無機繊維/熱硬化性樹脂/ポリビニルアルコール=70/8/20/2
[Comparative Example 1]
Instead of the carboxyvinyl polymer used in Example 1, polyvinyl alcohol [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., Gohsenol NM-14, viscosity (I) (no pH adjustment) 1.5 mPa · s, viscosity (II) (pH No adjustment) 1.3 mPa · s, Viscosity (I) / Viscosity (II) 1.154], and a molding was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the raw materials was as follows. .
Component mass blending ratio (%): inorganic particles / inorganic fibers / thermosetting resin / polyvinyl alcohol = 70/8/20/2

〔比較例2〕
実施例1で用いたカルボキシビニルポリマーの代わりに、ポリアクリルアミド系凝集剤(三井サイテック(株)製 A110)を用い、原料の配合比を下記の通りとした以外は、実施例1と同様にして成形体を作製した。
成分質量配合率(%):無機粒子/無機繊維/熱硬化性樹脂/ポリアクリルアミド系凝集剤=70/8/20/2
[Comparative Example 2]
Instead of the carboxyvinyl polymer used in Example 1, a polyacrylamide-based flocculant (A110 manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) was used, and the mixing ratio of the raw materials was as described below. A molded body was produced.
Component mass blending ratio (%): inorganic particles / inorganic fibers / thermosetting resin / polyacrylamide type flocculant = 70/8/20/2

〔成形体の常温強度の評価〕
以下の基準で、成形体の常温強度を評価した。
A:鋳型への配置時及びケレンの装着時に折れや欠けが発生することがない。
B:鋳型への配置時及びケレンの装着時に折れや欠けが発生したり、成形体の欠損部が鋳型内に脱落したりしている。
[Evaluation of room temperature strength of compacts]
The room temperature strength of the molded body was evaluated according to the following criteria.
A: No breakage or chipping occurs at the time of placement on the mold or when keren is attached.
B: Folding or chipping occurs during placement in the mold or when keren is mounted, or a defective part of the molded body is dropped into the mold.

〔成形体の熱間強度の評価〕
鋳物に形成された中空部の形状及び、表面性を目視判断することによって、以下の基準で成形体の熱間強度を評価した。
A:中空部に、溶湯圧による曲がり、差込み、焼着不良の何れも認められない。
B:中空部に、溶湯圧による曲がり、差込み、焼着不良の何れかが認められる。
[Evaluation of hot strength of compacts]
By visually judging the shape and surface properties of the hollow portion formed in the casting, the hot strength of the molded body was evaluated according to the following criteria.
A: Neither bending due to molten metal pressure, insertion, or poor seizure is observed in the hollow portion.
B: Any of bending due to molten metal pressure, insertion, or poor seizure is observed in the hollow portion.

〔鋳型としての使用後における成形体の崩壊性の評価〕
鋳物へサンドブラスト処理を施し、中空部に残った成形体の残存物の有無を目視判断することによって、以下の基準で使用後の成形体の崩壊性を評価した。
A:中空部内面に成形体の残渣物が認められない。
B:中空部内面に成形体の残渣物が認められる。
[Evaluation of disintegration of molded product after use as mold]
By subjecting the casting to sand blasting and visually determining whether or not the molded product remained in the hollow portion, the disintegration property of the molded product after use was evaluated according to the following criteria.
A: A molded product residue is not observed on the inner surface of the hollow part.
B: A residue of the molded product is observed on the inner surface of the hollow part.

Figure 0005419429
Figure 0005419429

<結果>
表1に示したように、本発明で得られた成形体は鋳造用の中子として十分な性能を有するものであった。
<Result>
As shown in Table 1, the molded product obtained in the present invention had sufficient performance as a casting core.

〔鋳物の中空部の形状転写性の評価〕
中空棒状の鋳物を軸方向に分割カットし目視判断することによって、以下の基準で得られた鋳物の中空部の形状転写性、ガス欠陥の有無を評価した。
[Evaluation of shape transferability of hollow parts of castings]
The hollow bar-shaped casting was divided and cut in the axial direction and visually judged to evaluate the shape transferability of the hollow portion of the casting and the presence or absence of gas defects obtained according to the following criteria.

〔形状転写性の評価基準〕
A:中空部が成形体の形状と同一に形成され、鋳物の中空部表面に光沢を有する。
B:中空部が成形体の形状と同一に形成されているが、鋳物の中空部表面に光沢はない。
C:中空部の一部もしくは全部が、成形体と同一の形状をなしていない。
[Evaluation criteria for shape transferability]
A: The hollow part is formed in the same shape as the molded body, and the surface of the hollow part of the casting has gloss.
B: The hollow part is formed in the same shape as the molded body, but the surface of the hollow part of the casting is not glossy.
C: Part or all of the hollow portion does not have the same shape as the molded body.

〔ガス欠陥の評価基準〕
A:中空部内面にガス欠陥の存在が認められない。
B:中空部内面にガス欠陥の存在が認められる。
[Evaluation criteria for gas defects]
A: The presence of gas defects is not recognized on the inner surface of the hollow part.
B: Presence of gas defects is recognized on the inner surface of the hollow part.

Figure 0005419429
Figure 0005419429

<結果>
表2に示したように、得られた鋳物は十分な性能を有するものであった。
<Result>
As shown in Table 2, the obtained casting had sufficient performance.

本発明の成形体の一実施形態を示す半断面図である。It is a half sectional view showing one embodiment of a formed object of the present invention. 本発明の成形体の製造方法を実施するための製造装置の一実施形態を模式的に示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows typically one Embodiment of the manufacturing apparatus for enforcing the manufacturing method of the molded object of this invention. 同製造装置を使用した本発明の成形体の製造方法の一実施形態における原料の供給工程を模式的に示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows typically the supply process of the raw material in one Embodiment of the manufacturing method of the molded object of this invention using the manufacturing apparatus. 同製造装置を使用した本発明の成形体の製造方法の一実施形態における成形工程を模式的に示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows typically the formation process in one Embodiment of the manufacturing method of the molded object of this invention using the manufacturing apparatus. 同製造装置を使用した本発明の成形体の製造方法の一実施形態における加熱乾燥工程を模式的に示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows typically the heat drying process in one Embodiment of the manufacturing method of the molded object of this invention which uses the manufacturing apparatus. 同製造装置を使用した本発明の成形体の製造方法の一実施形態における脱型工程を模式的に示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows typically the demolding process in one Embodiment of the manufacturing method of the molded object of this invention using the manufacturing apparatus. 本発明の成形体の一実施形態を使用した鋳物の製造方法において、主型に該成形体をセットした状態を平面的に示す模式図である。In the manufacturing method of the casting which uses one Embodiment of the molded object of this invention, it is a schematic diagram which shows the state which set this molded object to the main mold | type planarly.

符号の説明Explanation of symbols

1 成形体の製造装置
2 成形型
2A、2B 割型
20 キャビティ
21 ゲート孔
22 出入口
3 芯材
30テーパー部
4 ゲート開閉手段
40 ゲートピン
5 原料供給手段
50 シリンダー
51 ピストン
52 ノズル
10 成形体
11(11A) 主型(下型)
12 ケレン
13 注入口
14 ガス抜き口
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Molded body manufacturing apparatus 2 Mold 2A, 2B Split mold 20 Cavity 21 Gate hole 22 Entrance / exit 3 Core material 30 Tapered part 4 Gate opening / closing means 40 Gate pin 5 Raw material supply means 50 Cylinder 51 Piston 52 Nozzle 10 Molded body 11 (11A) Main type (lower type)
12 Keren 13 Inlet 14 Gas vent

Claims (6)

無機粒子、無機繊維、熱硬化性樹脂、及びB II形粘度計のローターNo.3を用いて回転数60rpmで測定された25℃における0.1質量%水溶液粘度が100〜10000mPa・sであるカルボキシビニルポリマー、を含有する鋳型用成形体。 Inorganic particles, inorganic fibers, thermosetting resin, and BII type viscometer rotor No. 3. A molded article for a mold containing a carboxyvinyl polymer having a 0.1 mass% aqueous solution viscosity at 25 ° C. of 100 to 10000 mPa · s measured at a rotation speed of 60 rpm using 3 . 前記無機粒子が黒鉛を含み、前記無機繊維が炭素繊維であり、前記熱硬化性樹脂がフェノール樹脂である請求項1記載の鋳型用成形体。   The molded article for a mold according to claim 1, wherein the inorganic particles include graphite, the inorganic fibers are carbon fibers, and the thermosetting resin is a phenol resin. 更に、熱膨張性粒子として、熱可塑性樹脂の殻壁に、気化して膨張する膨張剤を内包したマイクロカプセルを含有し、
マイクロカプセルの殻壁を構成する熱可塑性樹脂が、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はこれらの組み合わせであり、
マイクロカプセル殻壁に内包される膨張剤が、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、及び石油エーテルから選ばれる低沸点の有機溶剤であり、
マイクロカプセルが、膨張前の平均粒径が5〜80μmで、80〜200℃での加熱により直径が3〜5倍、体積が50〜100倍に膨張するマイクロカプセルである、
請求項1又は2記載の鋳型用成形体。
Furthermore, the thermally expandable particles contain microcapsules encapsulating an expanding agent that expands by vaporization in the shell wall of a thermoplastic resin ,
The thermoplastic resin constituting the shell wall of the microcapsule is polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, or a combination thereof.
The swelling agent included in the microcapsule shell wall is a low boiling point organic solvent selected from propane, butane, pentane, isobutane, and petroleum ether,
The microcapsule is a microcapsule having an average particle diameter before expansion of 5 to 80 μm and a diameter of 3 to 5 times and a volume of 50 to 100 times by heating at 80 to 200 ° C.
The molding for molds according to claim 1 or 2.
無機粒子、無機繊維、熱硬化性樹脂及びB II形粘度計のローターNo.3を用いて回転数60rpmで測定された25℃における0.1質量%水溶液粘度が100〜10000mPa・sであるカルボキシビニルポリマーを分散媒に分散させて得られる成形原料を成形型内に充填し、該成形型を加熱して前記熱硬化性樹脂を硬化させて成形する工程を有する鋳型用成形体の製造方法。 Inorganic particles, inorganic fibers, thermosetting resin and BII type viscometer rotor No. 3 is filled with a molding raw material obtained by dispersing a carboxyvinyl polymer having a viscosity of 100 to 10,000 mPa · s at 25 ° C. measured at 25 ° C. measured at a rotation speed of 60 rpm in a dispersion medium. A method for producing a molded article for a mold, comprising a step of heating and molding the thermosetting resin to mold the thermosetting resin. 前記成形原料が、更に、熱膨張性粒子として、熱可塑性樹脂の殻壁に、気化して膨張する膨張剤を内包したマイクロカプセルを前記分散媒に分散させてなり、前記成形型の加熱によって前記熱膨張性粒子を膨張させて成形する工程を有し、
マイクロカプセルの殻壁を構成する熱可塑性樹脂が、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はこれらの組み合わせであり、
マイクロカプセル殻壁に内包される膨張剤が、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、及び石油エーテルから選ばれる低沸点の有機溶剤であり、
マイクロカプセルが、膨張前の平均粒径が5〜80μmで、80〜200℃での加熱により直径が3〜5倍、体積が50〜100倍に膨張するマイクロカプセルである、
する請求項4記載の鋳型用成形体の製造方法。
The molding raw material further comprises, as thermally expandable particles , microcapsules encapsulating an expansion agent that evaporates and expands in a shell wall of a thermoplastic resin, and is dispersed in the dispersion medium. Having a step of expanding and forming thermally expandable particles;
The thermoplastic resin constituting the shell wall of the microcapsule is polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, or a combination thereof.
The swelling agent included in the microcapsule shell wall is a low boiling point organic solvent selected from propane, butane, pentane, isobutane, and petroleum ether,
The microcapsule is a microcapsule having an average particle diameter before expansion of 5 to 80 μm and a diameter of 3 to 5 times and a volume of 50 to 100 times by heating at 80 to 200 ° C.
The manufacturing method of the molded object for molds of Claim 4.
請求項1〜3の何れか1項記載の鋳型用成形体に溶融金属を鋳込む工程を有する鋳物の製造方法。   The manufacturing method of a casting which has the process of casting a molten metal in the molded object for molds in any one of Claims 1-3.
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