JP5417945B2 - 含フッ素ボロン酸エステル化合物およびその製造方法 - Google Patents
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- 0 CC1(C)OB(c2cc(OCCC*)cc(B3OC(C)(C)C(C)(C)O3)c2)OC1(C)C Chemical compound CC1(C)OB(c2cc(OCCC*)cc(B3OC(C)(C)C(C)(C)O3)c2)OC1(C)C 0.000 description 1
- UHQOWISTVKKLPS-UHFFFAOYSA-N CCCCOc1cc(B2OC(C)(C)C(C)(C)O2)cc(S2OC(C)(C)C(C)(C)O2)c1 Chemical compound CCCCOc1cc(B2OC(C)(C)C(C)(C)O2)cc(S2OC(C)(C)C(C)(C)O2)c1 UHQOWISTVKKLPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
R1:H、アルキル基、フェニル基
X:I、Br
l+m:30〜130
で表される含フッ素ポリエーテル化合物を提案している(特許文献1参照)。
(ここで、R1は炭素数2〜10の直鎖状または分岐状の2価脂肪族炭化水素基であり、Rfは炭素数2〜20のパーフルオロアルキレン基であり、aは1または2であり、nは1〜5の整数である)で表される含フッ素ボロン酸エステル化合物が提供される。
で表される。R1は、炭素数2〜10の2価の直鎖状または分岐状脂肪族炭化水素基であり、具体的には、例えば-CH2C(CH3)2CH2-、-CH2CH2CH2-、-C(CH3)2C(CH3)2-、-C(CH3)2CH2C(CH3)2-、-CH(CH3)CH2C(CH3)2-基等が挙げられ、特に-C(CH3)2C(CH3)2-基が製造の容易さから選ばれる。Rfは、炭素数2〜20のパーフルオロアルキレン基であり、具体例としては-(CF2)m- (m:2〜20の整数、好ましくは2〜10)で表されるパーフルオロアルキレン基が挙げられる。aは1または2の整数であり、a=2はジ置換体を示している。nは、1〜5の整数であり、特に熱に対する耐性が必要な場合には1〜3が好ましい。
注) BnBr:ベンジルブロミド
Pd(dppf)Cl2:〔1,1′-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン〕ジクロロパラ
ジウム
(1) 1,10-ビス〔3,5-ビス(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェノキシ〕-1H,1H,2H,2H,3H,3H,8H,8H,9H,9H,10H,10H-パーフルオロデカンの製造
3,5-ビス(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェノール 3.6g(10ミリモル)のジメチルホルムアミド(60ml)溶液に、65℃で炭酸カリウム4.3g(31ミリモル)を加え、10分間攪拌した。次いで、1,10-ジブロモ-1H,1H,2H,2H,3H,3H,8H,8H,9H,9H,10H,10H-パーフルオロデカン 2.1g(4.7ミリモル)を滴下し、その後3時間反応させた。反応混合物を室温まで冷却した後、通常の反応後処理を行い、粗生成物5.9gを得た。これをn-ヘキサン/ジエチルエーテル(1/1(v/v))を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行った後、エタノールから再結晶を行い、目的とする1,10-ビス〔3,5-ビス(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェノキシ〕-1H,1H,2H,2H,3H,3H,8H,8H,9H,9H,10H,10H-パーフルオロデカンを、無色の結晶として3.3g(1,10-ジブロモ-1H,1H,2H,2H,3H,3H,8H,8H,9H,9H,10H,10H-パーフルオロデカンを基準とした収率72%)を得た。
融点:103〜110℃
IR(KBr):2,980cm-1、1,603cm-1、1,456cm-1、1,381cm-1、1,330cm-1、
1,167cm-1、1,143cm-1、1,031cm-1、967cm-1、849cm-1、713cm-1
CDCl3中で測定した、19F-NMR(ケミカルシフトはCFCl3基準)および1H-NMR(ケミカ
ルシフトはTMS基準)のケミカルシフト(s:singlet、d:doublet、t:triplet、
m:multiplet、J:カップリング定数(Hz)):
(1) 1,10-ビス〔3-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェノキシ〕-1H,1H,2H,2H,3H,3H,8H,8H,9H,9H,10H,10H-パーフルオロデカンの製造
3-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェノール 0.34g(1.5ミリモル)のジメチルホルムアミド(20ml)溶液に、65℃で炭酸カリウム0.80g(5.8ミリモル)を加え、10分間攪拌した。次いで、1,10-ジブロモ-1H,1H,2H,2H,3H,3H,8H,8H,9H,9H,10H,10H-パーフルオロデカン 0.33g(0.74ミリモル)を滴下し、その後3時間反応させた。反応混合物を室温まで冷却した後、通常の反応後処理を行い、粗生成物0.50gを得た。これをn-ヘキサン/ジエチルエーテル(1/1(v/v))を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行った後、エタノールから再結晶を行い、目的とする1,10-ビス〔3-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェノキシ〕-1H,1H,2H,2H,3H,3H,8H,8H,9H,9H,10H,10H-パーフルオロデカンを、無色の結晶として0.31g(1,10-ジブロモ-1H,1H,2H,2H,3H,3H,8H,8H,9H,9H,10H,10H-パーフルオロデカンを基準とした収率53%)を得た。
融点:124〜127℃
IR(KBr):2,981cm-1、1,575cm-1、1,490cm-1、1,437cm-1、1,359cm-1、
1,226cm-1、1,166cm-1、1,144cm-1、1,028cm-1、967cm-1、852cm-1、
709cm-1
CDCl3中で測定した、19F-NMR(ケミカルシフトはCFCl3基準)および1H-NMR(ケミカ
ルシフトはTMS基準)のケミカルシフト(s:singlet、d:doublet、t:triplet、
m:multiplet、J:カップリング定数(Hz)):
(2) この含フッ素ボロン酸エステル化合物の1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼンに対する溶解度(25℃)は、0.20g/10ml・溶媒であった。
含フッ素ポリエーテル化合物(l+m=102、25℃における粘度15Pa・s)
100重量部、実施例1で調製された1,10-ビス〔3,5-ビス(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェノキシ〕-1H,1H,2H,2H,3H,3H,8H,8H,9H,9H,10H,10H-パーフルオロデカン4.1重量部、酢酸パラジウム0.033重量部、トリフェニルホスフィン0.076重量部およびリン酸カリウム3.6重量部を、エタノール125重量部、水25重量部および1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン400重量部からなる混合溶媒中に加え、窒素雰囲気下、室温で5分間混合し、次いで減圧下、室温で揮発性物質を除去した。この混合物に、アセチレンカーボンブラックを13重量部加えた。このようにして得られた硬化性組成物について、モンサントディスクレオメーターを使用して130℃、30分間硬化トルクを測定した。
ML:0.5dN・m
MH:7.8dN・m
t10:5.1分
t50:12.0分
t90:20.9分
含フッ素ポリエーテル化合物(l+m=102、25℃における粘度14Pa・s)
100重量部、実施例1で調製された1,10-ビス〔3,5-ビス(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェノキシ〕-1H,1H,2H,2H,3H,3H,8H,8H,9H,9H,10H,10H-パーフルオロデカン4.1重量部、酢酸パラジウム0.033重量部、2-(ジシクロヘキシルホスフィノ)ビフェニル0.19重量部およびリン酸カリウム5.5重量部を、エタノール125重量部、水25重量部および1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン400重量部からなる混合溶媒中に加え、窒素雰囲気下、室温で5分間混合し、次いで減圧下、室温で揮発性物質を除去した。この混合物に、アセチレンカーボンブラックを13重量部加えた。このようにして得られた硬化性組成物について、モンサントディスクレオメーターを使用して130℃、30分間硬化トルクを測定した。
ML:0.7dN・m
MH:6.5dN・m
t10:6.8分
t50:11.3分
t90:16.7分
Claims (6)
- 一般式〔I〕において、R1が-C(CH3)2C(CH3)2-基である請求項1記載の含フッ素ボロン酸エステル化合物。
- 一般式〔I〕において、Rfが-(CF2)m-基(ここで、mは2〜10の整数である)である請求項1記載の含フッ素ボロン酸エステル化合物。
- 一般式〔III〕において、R1が-C(CH3)2C(CH3)2-基である請求項4記載の含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法。
- 一般式〔III〕において、Rfが-(CF2)m-基(ここで、mは2〜20の整数である)である請求項4記載の含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法。
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JP5315871B2 (ja) * | 2008-09-09 | 2013-10-16 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素ボロン酸エステル化合物およびその製造方法 |
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