JP5407385B2 - Composite substrate, epitaxial substrate, semiconductor device and composite substrate manufacturing method - Google Patents

Composite substrate, epitaxial substrate, semiconductor device and composite substrate manufacturing method Download PDF

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Description

本発明は、複合基板、エピタキシャル基板、半導体デバイス及び複合基板の製造方法に関する。   The present invention relates to a composite substrate, an epitaxial substrate, a semiconductor device, and a method for manufacturing the composite substrate.

GaN基板とシリコン基板とを貼り合わせることによって、シリコン基板上にGaN層を形成する方法が知られている(特許文献1及び2参照)。この方法では、まずGaN基板の表面に水素及び窒素イオンをイオン注入法により注入する。その後、GaN基板のイオン注入された表面とシリコン基板とを貼り合わせる。さらに、イオン注入によってGaN基板の表面近傍に形成された脆弱層を境にGaN基板をシリコン基板から剥離する。このようにして、シリコン基板上にGaN層が形成される。   A method of forming a GaN layer on a silicon substrate by bonding a GaN substrate and a silicon substrate is known (see Patent Documents 1 and 2). In this method, first, hydrogen and nitrogen ions are implanted into the surface of the GaN substrate by ion implantation. Thereafter, the ion-implanted surface of the GaN substrate and the silicon substrate are bonded together. Further, the GaN substrate is peeled from the silicon substrate with a fragile layer formed near the surface of the GaN substrate by ion implantation as a boundary. In this way, a GaN layer is formed on the silicon substrate.

特開2005−515150号公報JP-A-2005-515150 特開2006−210660号公報JP 2006-210660 A

しかしながら、上述のようにイオン注入法を用いると、イオン注入時にGaN基板の表面近傍に転位ループ等の結晶欠陥が発生してしまう。例えば、イオン注入前の転位密度が1×10個/cmである場合、イオン注入後の転位密度は1×10個/cm程度まで増加してしまう。これは、GaNの格子間に水素イオン等が介在することに起因する。したがって、上述の方法では、シリコン基板上に形成されるGaN層の転位密度が大きくなってしまう。そのため、レーザダイオードといった低転位密度のGaNが要求される用途に、上記シリコン基板上のGaN層を利用することはできない。 However, when the ion implantation method is used as described above, crystal defects such as dislocation loops occur near the surface of the GaN substrate during ion implantation. For example, when the dislocation density before ion implantation is 1 × 10 6 / cm 2 , the dislocation density after ion implantation increases to about 1 × 10 9 / cm 2 . This is because hydrogen ions or the like are interposed between GaN lattices. Therefore, the above method increases the dislocation density of the GaN layer formed on the silicon substrate. Therefore, the GaN layer on the silicon substrate cannot be used for applications that require low dislocation density GaN such as laser diodes.

本発明は、上記事情に鑑みて為されたものであり、支持基板上に高品質の窒化物半導体層が形成された複合基板、エピタキシャル基板、半導体デバイス及び複合基板の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a composite substrate in which a high-quality nitride semiconductor layer is formed on a support substrate, an epitaxial substrate, a semiconductor device, and a method for manufacturing the composite substrate. Objective.

上述の課題を解決するため、本発明の複合基板は、支持基板と、窒化物半導体層と、前記支持基板と前記窒化物半導体層との間に設けられた接合層と、を備え、前記窒化物半導体層の転位密度は、1×10個/cm以下であり、前記窒化物半導体層は、前記接合層側の第1面と、前記第1面とは反対側の第2面とを有しており、前記第1面における転位密度と前記第2面における転位密度との差が1×10個/cm以下である。 In order to solve the above problems, a composite substrate of the present invention includes a support substrate, a nitride semiconductor layer, and a bonding layer provided between the support substrate and the nitride semiconductor layer, and the nitriding The dislocation density of the compound semiconductor layer is 1 × 10 8 pieces / cm 2 or less, and the nitride semiconductor layer includes a first surface on the bonding layer side and a second surface on the opposite side to the first surface. The difference between the dislocation density on the first surface and the dislocation density on the second surface is 1 × 10 2 pieces / cm 2 or less.

本発明の複合基板では、支持基板上に高品質の窒化物半導体層が形成されている。この窒化物半導体層の転位密度は低く、窒化物半導体層の厚み方向に転位密度が安定している。   In the composite substrate of the present invention, a high-quality nitride semiconductor layer is formed on a support substrate. The dislocation density of the nitride semiconductor layer is low, and the dislocation density is stable in the thickness direction of the nitride semiconductor layer.

前記接合層は、前記支持基板と前記窒化物半導体層とを圧着により貼り合わせることによって形成されることが好ましい。また、貼り合わせを実施した後、アニールすることがより好ましい。この場合、支持基板と窒化物半導体層との接合強度を高くすることができる。   The bonding layer is preferably formed by bonding the support substrate and the nitride semiconductor layer together by pressure bonding. Moreover, it is more preferable to anneal after bonding. In this case, the bonding strength between the support substrate and the nitride semiconductor layer can be increased.

前記窒化物半導体層の厚みは200μm以下であることが好ましい。この複合基板では、窒化物半導体層が薄くても、窒化物半導体層が支持基板によって支持されているので、エピタキシャル成長後の複合基板の反りの発生が抑制される。   The nitride semiconductor layer preferably has a thickness of 200 μm or less. In this composite substrate, even if the nitride semiconductor layer is thin, since the nitride semiconductor layer is supported by the support substrate, the occurrence of warpage of the composite substrate after epitaxial growth is suppressed.

前記接合層の厚みは100nm以下であってもよい。   The bonding layer may have a thickness of 100 nm or less.

前記窒化物半導体層は、単結晶の窒化物半導体からなってもよい。   The nitride semiconductor layer may be made of a single crystal nitride semiconductor.

前記接合層は、特に制限はないが、支持基板よりも高価な材料からなることが適当である。そのような材料としては、例えば、ダイヤモンドやSiC、GaAs、InPなどが考えられる。   The bonding layer is not particularly limited, but is suitably made of a material that is more expensive than the support substrate. As such a material, for example, diamond, SiC, GaAs, InP, or the like can be considered.

前記支持基板は導電性を有することが好ましい。この場合、複合基板の厚み方向に電流を流すことができるので、複合基板を縦型の電子デバイスの作製に用いることができる。   The support substrate preferably has conductivity. In this case, since a current can flow in the thickness direction of the composite substrate, the composite substrate can be used for manufacturing a vertical electronic device.

発光デバイスを作製する場合、光を透過することが好ましい。この場合、発光デバイスを作製する際、支持基板を必ずしも除去する必要がなくなる。   In the case of manufacturing a light-emitting device, it is preferable to transmit light. In this case, it is not always necessary to remove the support substrate when manufacturing the light emitting device.

本発明のエピタキシャル基板は、本発明の複合基板と、前記複合基板の前記窒化物半導体層上に設けられたエピタキシャル層と、を備える。本発明のエピタキシャル基板は本発明の複合基板を備えるので、支持基板上に高品質の窒化物半導体層が形成されている。   The epitaxial substrate of the present invention includes the composite substrate of the present invention and an epitaxial layer provided on the nitride semiconductor layer of the composite substrate. Since the epitaxial substrate of the present invention includes the composite substrate of the present invention, a high-quality nitride semiconductor layer is formed on the support substrate.

本発明の半導体デバイスは、本発明の複合基板を備える。本発明の半導体デバイスは本発明の複合基板を備えるので、支持基板上に高品質の窒化物半導体層が形成されている。そのため、本発明の半導体デバイスは優れたデバイス特性を示す。   The semiconductor device of the present invention includes the composite substrate of the present invention. Since the semiconductor device of the present invention includes the composite substrate of the present invention, a high-quality nitride semiconductor layer is formed on the support substrate. Therefore, the semiconductor device of the present invention exhibits excellent device characteristics.

本発明の第1側面に係る複合基板の製造方法は、支持基板と窒化物半導体基板とを圧着により貼り合わせる貼り合わせ工程と、前記貼り合わせ工程の後、前記窒化物半導体基板をスライスすることによって、前記支持基板上に窒化物半導体層を形成するスライス工程と、を含み、前記窒化物半導体層の転位密度は、1×10個/cm以下であり、前記窒化物半導体層は、前記支持基板側の第1面と、前記第1面とは反対側の第2面とを有しており、前記第1面における転位密度と前記第2面における転位密度との差が1×10個/cm以下である。 The method for manufacturing a composite substrate according to the first aspect of the present invention includes a bonding step of bonding a support substrate and a nitride semiconductor substrate by pressure bonding, and slicing the nitride semiconductor substrate after the bonding step. A slicing step of forming a nitride semiconductor layer on the support substrate, the dislocation density of the nitride semiconductor layer is 1 × 10 8 pieces / cm 2 or less, and the nitride semiconductor layer is A first surface on the support substrate side and a second surface opposite to the first surface are provided, and the difference between the dislocation density on the first surface and the dislocation density on the second surface is 1 × 10. 2 pieces / cm 2 or less.

本発明の第2側面に係る複合基板の製造方法は、第1窒化物半導体基板をスライスすることによって、前記第1窒化物半導体基板よりも薄い第2窒化物半導体基板を形成するスライス工程と、前記スライスの後、前記第2窒化物半導体基板と支持基板とを圧着により貼り合わせることによって、前記支持基板上に窒化物半導体層を形成する貼り合わせ工程と、を含み、前記窒化物半導体層の転位密度は、1×10個/cm以下であり、前記窒化物半導体層は、前記支持基板側の第1面と、前記第1面とは反対側の第2面とを有しており、前記第1面における転位密度と前記第2面における転位密度との差が1×10個/cm以下である。 A method for manufacturing a composite substrate according to a second aspect of the present invention includes a slicing step of forming a second nitride semiconductor substrate thinner than the first nitride semiconductor substrate by slicing the first nitride semiconductor substrate; A bonding step of forming a nitride semiconductor layer on the support substrate by bonding the second nitride semiconductor substrate and the support substrate by pressure bonding after the slicing; and The dislocation density is 1 × 10 8 pieces / cm 2 or less, and the nitride semiconductor layer has a first surface on the support substrate side and a second surface on the opposite side to the first surface. The difference between the dislocation density on the first surface and the dislocation density on the second surface is 1 × 10 2 pieces / cm 2 or less.

本発明の複合基板の製造方法では、支持基板上に高品質の窒化物半導体層を形成することができる。この窒化物半導体層の転位密度は低く、窒化物半導体層の厚み方向に転位密度が安定している。上記複合基板の製造方法は、スライス工程の後、前記窒化物半導体層を研磨する研磨工程を更に含んでもよいし、前記研磨工程の後、前記窒化物半導体層を洗浄する洗浄工程を更に含んでもよい。   In the method for manufacturing a composite substrate of the present invention, a high-quality nitride semiconductor layer can be formed on a support substrate. The dislocation density of the nitride semiconductor layer is low, and the dislocation density is stable in the thickness direction of the nitride semiconductor layer. The manufacturing method of the composite substrate may further include a polishing step of polishing the nitride semiconductor layer after the slicing step, or may further include a cleaning step of cleaning the nitride semiconductor layer after the polishing step. Good.

本発明によれば、支持基板上に高品質の窒化物半導体層が形成された複合基板、エピタキシャル基板、半導体デバイス及び複合基板の製造方法が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the composite substrate by which the high quality nitride semiconductor layer was formed on the support substrate, the epitaxial substrate, the semiconductor device, and the composite substrate is provided.

実施形態に係る複合基板を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the composite substrate which concerns on embodiment. 図1に示す断面図に対応するTEM写真を示す図である。It is a figure which shows the TEM photograph corresponding to sectional drawing shown in FIG. 実施形態に係る複合基板の製造方法を模式的に示す工程断面図である。It is process sectional drawing which shows typically the manufacturing method of the composite substrate which concerns on embodiment. 別の実施形態に係る複合基板の製造方法を模式的に示す工程断面図である。It is process sectional drawing which shows typically the manufacturing method of the composite substrate which concerns on another embodiment. 実施形態に係るエピタキシャル基板を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the epitaxial substrate which concerns on embodiment. 実施形態に係る半導体デバイスを模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically showing a semiconductor device according to an embodiment. 別の実施形態に係る半導体デバイスを模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the semiconductor device which concerns on another embodiment.

以下、添付図面を参照しながら本発明の実施形態を詳細に説明する。なお、図面の説明において、同一又は同等の要素には同一符号を用い、重複する説明を省略する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the description of the drawings, the same reference numerals are used for the same or equivalent elements, and duplicate descriptions are omitted.

[複合基板]
図1は、実施形態に係る複合基板を模式的に示す断面図である。図2は、図1に示す断面図に対応する透過型電子顕微鏡(TEM)写真を示す図である。図1に示される複合基板10は、支持基板12と、窒化物半導体層14と、支持基板12と窒化物半導体層14との間に設けられた接合層16とを備える。窒化物半導体層14は、接合層16側の第1面14aと、第1面14aとは反対側の第2面14bとを有している。複合基板10は例えば直径50mm以上のウェハ形状を有している。複合基板10の側面は面取りされてもよい。
[Composite substrate]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a composite substrate according to an embodiment. FIG. 2 is a view showing a transmission electron microscope (TEM) photograph corresponding to the cross-sectional view shown in FIG. A composite substrate 10 shown in FIG. 1 includes a support substrate 12, a nitride semiconductor layer 14, and a bonding layer 16 provided between the support substrate 12 and the nitride semiconductor layer 14. The nitride semiconductor layer 14 has a first surface 14a on the bonding layer 16 side and a second surface 14b on the opposite side to the first surface 14a. The composite substrate 10 has, for example, a wafer shape having a diameter of 50 mm or more. The side surface of the composite substrate 10 may be chamfered.

(窒化物半導体層)
窒化物半導体層14は、例えばGaN、AlN、InN、BN、又はこれらの混晶(AlGaN、InGaN若しくはInAlGaN)等のIII族窒化物半導体からなる。窒化物半導体層14は、単結晶からなることが好ましく、六方晶(ウルツ鉱型)の単結晶からなることがより好ましい。窒化物半導体層14は、例えばn型であり、酸素がドープされたGaNからなる。窒化物半導体層14の第1面14aには、N面が配置されてもよいし、III族面(例えばGa面)が配置されてもよいし、III族面とN面とがストライプ状に配置されてもよいし、ドット状に配置されてもよい。とくに規則的にIII族面とN面とが配置されていなくてもよい。
(Nitride semiconductor layer)
The nitride semiconductor layer 14 is made of a group III nitride semiconductor such as GaN, AlN, InN, BN, or a mixed crystal thereof (AlGaN, InGaN, or InAlGaN). The nitride semiconductor layer 14 is preferably made of a single crystal, and more preferably a hexagonal (wurtzite) single crystal. The nitride semiconductor layer 14 is, for example, n-type and is made of GaN doped with oxygen. On the first surface 14a of the nitride semiconductor layer 14, an N surface may be disposed, a group III surface (for example, a Ga surface) may be disposed, or the group III surface and the N surface are in a stripe shape. You may arrange | position and may arrange | position at dot shape. In particular, the group III surface and the N surface need not be regularly arranged.

窒化物半導体層14の転位密度は、第1面14aから第2面14bまで1×10個/cm以下であり、1×10個/cm以下であることが好ましく、1×10個/cm以下であることがより好ましい。第1面14aにおける転位密度と第2面14bにおける転位密度との差は1×10個/cm以下である。第1面14aから50nm以下の所定距離(例えば30nm)離れた面における転位密度と第2面14bにおける転位密度との差は、1×10個/cm以下であることが好ましい。窒化物半導体層14の厚み方向における窒化物半導体層14の転位密度の最大値と最小値との差は1×10個/cm以下であることが好ましい。すなわち、窒化物半導体層14の厚み方向において窒化物半導体層14の転位密度は略一定であることが好ましい。転位密度は、カソードルミネッセンス(CL)測定を行い、10μm角領域内の非発光となる点の数をカウントして算出される。 The dislocation density of the nitride semiconductor layer 14 is 1 × 10 8 pieces / cm 2 or less from the first surface 14a to the second surface 14b, and preferably 1 × 10 7 pieces / cm 2 or less. More preferably, it is 6 pieces / cm 2 or less. The difference between the dislocation density in the first surface 14a and the dislocation density in the second surface 14b is 1 × 10 2 pieces / cm 2 or less. The difference between the dislocation density on the surface separated from the first surface 14a by a predetermined distance of 50 nm or less (for example, 30 nm) and the dislocation density on the second surface 14b is preferably 1 × 10 2 pieces / cm 2 or less. The difference between the maximum value and the minimum value of the dislocation density of the nitride semiconductor layer 14 in the thickness direction of the nitride semiconductor layer 14 is preferably 1 × 10 2 pieces / cm 2 or less. That is, it is preferable that the dislocation density of the nitride semiconductor layer 14 is substantially constant in the thickness direction of the nitride semiconductor layer 14. The dislocation density is calculated by performing cathodoluminescence (CL) measurement and counting the number of non-light emitting points in a 10 μm square region.

窒化物半導体層14の厚みは200μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、50μm以下であることが特に好ましい。窒化物半導体層14の厚みが薄いと、窒化物半導体材料の使用量を少なくできるので、製造コストを削減できる。また、窒化物半導体層14の厚みを薄くしても、窒化物半導体層14は支持基板12に支持されているので、エピタキシャル成長といった高温時(例えば1100℃)にも複合基板10の反りの発生が抑制される。そのため、支持基板12及び窒化物半導体層14中のクラックの発生を抑制することができる。窒化物半導体層14の厚みは1μm以上50μm以下であることがより好ましく、1μm以上20μm以下であることが特に好ましい。窒化物半導体層14の厚みが1μm未満であると、大電流を窒化物半導体層14に注入することが困難になる傾向にある。   The thickness of the nitride semiconductor layer 14 is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, and particularly preferably 50 μm or less. When the thickness of the nitride semiconductor layer 14 is thin, the amount of nitride semiconductor material used can be reduced, so that the manufacturing cost can be reduced. Even if the thickness of the nitride semiconductor layer 14 is reduced, since the nitride semiconductor layer 14 is supported by the support substrate 12, warpage of the composite substrate 10 occurs even at a high temperature (eg, 1100 ° C.) such as epitaxial growth. It is suppressed. Therefore, generation of cracks in support substrate 12 and nitride semiconductor layer 14 can be suppressed. The thickness of the nitride semiconductor layer 14 is more preferably 1 μm or more and 50 μm or less, and particularly preferably 1 μm or more and 20 μm or less. If the thickness of the nitride semiconductor layer 14 is less than 1 μm, it tends to be difficult to inject a large current into the nitride semiconductor layer 14.

窒化物半導体層14が六方晶の単結晶からなる場合、窒化物半導体層14の(0002)面におけるX線ロッキングカーブ(ωスキャン)の半値幅FWHMは、100sec以下であることが好ましく、30〜60secであることがより好ましい。半値幅FWHMが小さいことは、窒化物半導体層14の結晶性が高いことを示している。   When the nitride semiconductor layer 14 is made of a hexagonal single crystal, the full width at half maximum FWHM of the X-ray rocking curve (ω scan) in the (0002) plane of the nitride semiconductor layer 14 is preferably 100 sec or less. More preferably, it is 60 sec. A small full width at half maximum FWHM indicates that the crystallinity of the nitride semiconductor layer 14 is high.

窒化物半導体層14の第2面14bの表面粗さ(Ra)は1.5nm以下であることが好ましい。表面粗さは、10μm角領域内でのAFM測定によって算出される。第2面14bのP−V(最大高低差)は10nm以下であることが好ましい。第2面14bの全厚み変動TTV(Total Thickness Variation)は10μm以下であることが好ましい。第2面14bの反りは15μm以下であることが好ましい。第2面14bがIII族面及びN面の両方を含む場合、III族面とN面との段差は10nm以下であることが好ましい。   The surface roughness (Ra) of the second surface 14b of the nitride semiconductor layer 14 is preferably 1.5 nm or less. The surface roughness is calculated by AFM measurement in a 10 μm square region. The PV (maximum height difference) of the second surface 14b is preferably 10 nm or less. The total thickness variation TTV (Total Thickness Variation) of the second surface 14b is preferably 10 μm or less. The warpage of the second surface 14b is preferably 15 μm or less. When the second surface 14b includes both a group III surface and an N surface, the step between the group III surface and the N surface is preferably 10 nm or less.

窒化物半導体層14のキャリア密度は5×1017個/cm以上であることが好ましい。窒化物半導体層14の移動度は100Vs/cm以上であることが好ましい。窒化物半導体層14の電気抵抗率は7×10−3Ω・cm以下であることが好ましく、5×10−3Ω・cm以下であることがより好ましい。なお、イオン注入法を用いてシリコン基板上に形成されるGaN層の電気抵抗は、1×10−2Ω・cmと高くなってしまう。窒化物半導体層14の第2面14bから20μmの深さまでSIMS(Secondary Ion Mass Spectroscopy)分析を行った場合に、不純物原子(水素原子、炭素原子、酸素原子、シリコン原子)の合計濃度が1×1019個/cm以下であることが好ましい。窒化物半導体層14の第2面14bの全反射蛍光X線(TXRF)分析を行った場合に、不純物原子(シリコン原子、塩素原子、マンガン原子、鉄原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子)の合計濃度が5×1012atoms/cm以下であることが好ましい。 The carrier density of the nitride semiconductor layer 14 is preferably 5 × 10 17 pieces / cm 3 or more. The mobility of the nitride semiconductor layer 14 is preferably 100 Vs / cm 2 or more. The electrical resistivity of the nitride semiconductor layer 14 is preferably 7 × 10 −3 Ω · cm or less, and more preferably 5 × 10 −3 Ω · cm or less. Note that the electrical resistance of the GaN layer formed on the silicon substrate using the ion implantation method is as high as 1 × 10 −2 Ω · cm. When SIMS (Secondary Ion Mass Spectroscopy) analysis is performed from the second surface 14b of the nitride semiconductor layer 14 to a depth of 20 μm, the total concentration of impurity atoms (hydrogen atoms, carbon atoms, oxygen atoms, silicon atoms) is 1 ×. It is preferable that it is 10 19 pieces / cm 3 or less. Impurity atoms (silicon atoms, chlorine atoms, manganese atoms, iron atoms, nickel atoms, copper atoms, zinc atoms) when total reflection fluorescent X-ray (TXRF) analysis of the second surface 14b of the nitride semiconductor layer 14 is performed Is preferably 5 × 10 12 atoms / cm 2 or less.

(支持基板)
支持基板12の材料は、窒化物半導体層14の材料より安価であることが好ましい。支持基板12は導電性を有することが好ましい。この場合、複合基板10の厚み方向に電流を流すことができるので、複合基板10を縦型の電子デバイスの製造に用いることができる。導電性を有する支持基板12の材料としては、カーボン、SiC(例えば焼結SiC)等の炭化物、Si、GaAs等の半導体、Ga等の酸化物、Mo(例えば多結晶Mo)、Au、Ag、Pt、WC、W、Ti等の金属等が挙げられる。支持基板12は、GaN(例えば焼結GaN、多結晶GaN)からなってもよい。
(Support substrate)
The material of the support substrate 12 is preferably less expensive than the material of the nitride semiconductor layer 14. The support substrate 12 preferably has conductivity. In this case, since a current can be passed in the thickness direction of the composite substrate 10, the composite substrate 10 can be used for manufacturing a vertical electronic device. Examples of the material for the conductive support substrate 12 include carbon, carbides such as SiC (for example, sintered SiC), semiconductors such as Si and GaAs, oxides such as Ga 2 O 3 , Mo (for example, polycrystalline Mo), Au , Ag, Pt, WC, W, Ti, and other metals. The support substrate 12 may be made of GaN (for example, sintered GaN or polycrystalline GaN).

支持基板12は光透過性を有することが好ましい。この場合、発光デバイスからの光が支持基板12を透過するので、複合基板10を発光デバイスの製造に用いることができる。光透過性を有する支持基板12の材料としては、AlN(例えば焼結AlN)、サファイア(α−Al)、スピネル(MgAl)、Ga、MgO、ランガサイト(LaGaSiO14)、ダイヤモンド、LiTaO、LiNbO、石英(例えば溶融石英)、ガラス等が挙げられる。これらの中でも、光透過性及び導電性の両方を有するGaが特に好ましい。支持基板12は、Al、AlSiC、SiC、Si、TiN等からなってもよい。 The support substrate 12 is preferably light transmissive. In this case, since the light from the light emitting device passes through the support substrate 12, the composite substrate 10 can be used for manufacturing the light emitting device. As the material of the support substrate 12 having light transmittance, AlN (for example, sintered AlN), sapphire (α-Al 2 O 3 ), spinel (MgAl 2 O 4 ), Ga 2 O 3 , MgO, langasite (La) 3 Ga 5 SiO 14), diamond, LiTaO 3, LiNbO 3, quartz (e.g., fused quartz), glass and the like. Of these, Ga 2 O 3 having both optical transparency and conductivity are particularly preferred. The support substrate 12 may be made of Al 2 O 3 , AlSiC, SiC, Si 3 N 4 , TiN, or the like.

窒化物半導体層14の熱膨張係数α1と支持基板12の熱膨張係数α2との比率(α1/α2)は0.7〜1.3であることが好ましい。この場合、複合基板10を昇温及び降温しても、窒化物半導体層14と支持基板12との熱膨張係数差に起因するクラックや剥離の発生を抑制することができる。窒化物半導体層14がGaN層の場合、支持基板12の熱膨張係数α2は、4.0×10−6〜4.5×10−6[1/K])であることが好ましい。支持基板12のヤング率は50(1E10Pa)以下であることが好ましい。この場合、支持基板12が弾性変形し易いので、窒化物半導体層14と支持基板12とを圧着により貼り合わせ易くなる。 The ratio (α1 / α2) between the thermal expansion coefficient α1 of the nitride semiconductor layer 14 and the thermal expansion coefficient α2 of the support substrate 12 is preferably 0.7 to 1.3. In this case, even if the composite substrate 10 is heated and lowered, the occurrence of cracks and peeling due to the difference in thermal expansion coefficient between the nitride semiconductor layer 14 and the support substrate 12 can be suppressed. When the nitride semiconductor layer 14 is a GaN layer, the thermal expansion coefficient α2 of the support substrate 12 is preferably 4.0 × 10 −6 to 4.5 × 10 −6 [1 / K]). The Young's modulus of the support substrate 12 is preferably 50 (1E10 Pa) or less. In this case, since the support substrate 12 is easily elastically deformed, the nitride semiconductor layer 14 and the support substrate 12 are easily bonded together by pressure bonding.

支持基板12は、単結晶、多結晶、焼結体、アモルファスのいずれかの状態の材料からなってもよい。支持基板12は、融点が高い(800℃以上、好ましくは1100℃超)材料からなることが好ましい。支持基板12は、NH、Hといった還元性雰囲気下で安定である事が好ましい。支持基板12は、安価な材料からなることが好ましい。 The support substrate 12 may be made of a material in any state of single crystal, polycrystal, sintered body, and amorphous. The support substrate 12 is preferably made of a material having a high melting point (800 ° C. or higher, preferably higher than 1100 ° C.). The support substrate 12 is preferably stable in a reducing atmosphere such as NH 3 and H 2 . The support substrate 12 is preferably made of an inexpensive material.

支持基板12の厚みは100〜1000μmであることが好ましい。窒化物半導体層14の厚みD1と支持基板12の厚みD2との比率(D1/D2)は1/1000〜1.5であることが好ましい。支持基板12の直径は50mm以上と大面積であることが好ましい。支持基板の接合層16側の表面粗さ(Ra)は1.5nm以下であることが好ましい。   The thickness of the support substrate 12 is preferably 100 to 1000 μm. The ratio (D1 / D2) between the thickness D1 of the nitride semiconductor layer 14 and the thickness D2 of the support substrate 12 is preferably 1/1000 to 1.5. The diameter of the support substrate 12 is preferably a large area of 50 mm or more. The surface roughness (Ra) of the support substrate on the bonding layer 16 side is preferably 1.5 nm or less.

支持基板12は、支持基板本体と、支持基板本体の表面を覆う被覆層とを有してもよい。被覆層は、Pd、Ti、Pt、Au、Cr、Ni、W、Moのうち少なくとも1つ以上を含むことが好ましい。被覆層はSiO等の酸化物、TiN、AlN、CrNなどの窒化物からなってもよい。被覆層の厚さは、クラックや大きな反りを生じさせない観点から、10nm以上500nm以下が好ましい。 The support substrate 12 may have a support substrate body and a coating layer that covers the surface of the support substrate body. The coating layer preferably contains at least one of Pd, Ti, Pt, Au, Cr, Ni, W, and Mo. The coating layer may be made of an oxide such as SiO 2 or a nitride such as TiN, AlN, or CrN. The thickness of the coating layer is preferably 10 nm or more and 500 nm or less from the viewpoint of preventing cracks and large warpage.

(接合層)
接合層16は、支持基板12と窒化物半導体層14との間の格子不整合を緩和するために高密度に結晶欠陥が導入された歪層(図2のTEM写真において黒く見える層)である。接合層16は、窒化物半導体層14中に転位が導入された構造(結晶方位は例えばc軸に配向されている)、又は窒化物半導体層14中の結晶方位が乱れたアモルファス構造であると考えられる。
(Bonding layer)
The bonding layer 16 is a strained layer (a layer that looks black in the TEM photograph of FIG. 2) in which crystal defects are introduced at a high density in order to relax lattice mismatch between the support substrate 12 and the nitride semiconductor layer 14. . The bonding layer 16 has a structure in which dislocations are introduced into the nitride semiconductor layer 14 (the crystal orientation is oriented in the c-axis, for example), or an amorphous structure in which the crystal orientation in the nitride semiconductor layer 14 is disturbed. Conceivable.

接合層16は、支持基板12と窒化物半導体層14とを圧着により貼り合わせることによって形成されることが好ましい。この場合、支持基板12と窒化物半導体層14との接合強度(引張り強度とも言う。)を高くすることができる。圧着は、100〜400℃の温度、800〜1200N/cmの圧力で2〜4分間保持することによって行われることが好ましい。支持基板12と窒化物半導体層14とを接着剤によって貼り合わせてもよい。その場合、接合層16は接着剤からなる。 The bonding layer 16 is preferably formed by bonding the support substrate 12 and the nitride semiconductor layer 14 together by pressure bonding. In this case, the bonding strength (also referred to as tensile strength) between the support substrate 12 and the nitride semiconductor layer 14 can be increased. The pressure bonding is preferably performed by holding at a temperature of 100 to 400 ° C. and a pressure of 800 to 1200 N / cm 2 for 2 to 4 minutes. The support substrate 12 and the nitride semiconductor layer 14 may be bonded together with an adhesive. In that case, the bonding layer 16 is made of an adhesive.

支持基板12と窒化物半導体層14との接合強度は、8MPa以上であることが好ましく、20MPa以上であることが更に好ましい。接合強度は、INSTRON社製の引張り試験装置を用いて、複合基板10に対応する12mm角のサンプルを用いて測定される。サンプルと引張り試験装置のジグとは、エポキシ樹脂接着剤によって接着される。   The bonding strength between the support substrate 12 and the nitride semiconductor layer 14 is preferably 8 MPa or more, and more preferably 20 MPa or more. The bonding strength is measured using a 12 mm square sample corresponding to the composite substrate 10 using a tensile tester manufactured by INSTRON. The sample and the jig of the tensile test apparatus are bonded with an epoxy resin adhesive.

接合層16の厚みは100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、20nm以下であることが特に好ましい。   The thickness of the bonding layer 16 is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and particularly preferably 20 nm or less.

以上説明したように、本実施形態の複合基板10では、支持基板12上に高品質の窒化物半導体層14が形成されている。窒化物半導体層14の転位密度は低く、窒化物半導体層14の厚み方向に転位密度が安定している。そのため、フォトルミネッセンス(PL)測定においても発光する。また、複合基板10では、高品質の窒化物半導体基板を用いる場合に比べて、窒化物半導体材料の使用量を少なくできる。その結果、製造コストを削減できる。さらに、複合基板10では、窒化物半導体層14の厚みを薄くした場合でも、支持基板12が窒化物半導体層14を支持しているので、複合基板10全体の反りが小さくなる。よって、フォトルミネッセンス(PL)測定において、複合基板10の主面(第2面14b)におけるPL発光波長の面内バラツキが小さくなる。   As described above, in the composite substrate 10 of this embodiment, the high-quality nitride semiconductor layer 14 is formed on the support substrate 12. The dislocation density of the nitride semiconductor layer 14 is low, and the dislocation density is stable in the thickness direction of the nitride semiconductor layer 14. Therefore, light is emitted also in photoluminescence (PL) measurement. Further, in the composite substrate 10, the amount of nitride semiconductor material used can be reduced as compared with the case where a high-quality nitride semiconductor substrate is used. As a result, the manufacturing cost can be reduced. Further, in the composite substrate 10, even when the thickness of the nitride semiconductor layer 14 is reduced, the support substrate 12 supports the nitride semiconductor layer 14, so that the warpage of the entire composite substrate 10 is reduced. Therefore, in the photoluminescence (PL) measurement, the in-plane variation of the PL emission wavelength on the main surface (second surface 14b) of the composite substrate 10 is reduced.

[複合基板の製造方法]
図3は、実施形態に係る複合基板の製造方法を模式的に示す工程断面図である。
[Production method of composite substrate]
FIG. 3 is a process cross-sectional view schematically showing the method for manufacturing the composite substrate according to the embodiment.

(準備工程)
まず、支持基板12と窒化物半導体基板26を準備する。窒化物半導体基板26は、例えば特開2000−12900号公報、特開2000−22212号公報等に記載された方法によって製造される。窒化物半導体基板26は、例えばHVPE法により製造される。窒化物半導体基板26の製造方法は、高圧溶融法、アモノサーマル法、フラックス法等の液相成長法、窒化物半導体材料(例えばGaN)の粉末を昇華させる昇華法であってもよい。
(Preparation process)
First, the support substrate 12 and the nitride semiconductor substrate 26 are prepared. The nitride semiconductor substrate 26 is manufactured by a method described in, for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication Nos. 2000-12900 and 2000-22212. The nitride semiconductor substrate 26 is manufactured by, for example, the HVPE method. The manufacturing method of the nitride semiconductor substrate 26 may be a high-pressure melting method, an ammonothermal method, a liquid phase growth method such as a flux method, or a sublimation method in which a powder of a nitride semiconductor material (for example, GaN) is sublimated.

窒化物半導体基板26は、III族面(例えばGa面)とN面とが同一平面上においてストライプ状に配置されたストライプコア基板であってもよいし、同一平面上においてどっと状に配置されたドットコア基板であってもよい。窒化物半導体基板26は、例えば(0001)C面を表面26aとするn型のGaNからなる。n型ドーパントとしては、例えばO又はSi等が挙げられる。窒化物半導体基板26は、例えばC面に対してオフ角(0.5度程度が好ましい)を有する面、(11−20)A面、(1−100)M面、(1−102)R面、M面に対してオフ角(15度程度が好ましい)を有する面等を表面26aとする半極性のGaN基板でもよい。窒化物半導体基板26の厚みは例えば1mm以上である。   The nitride semiconductor substrate 26 may be a stripe core substrate in which a group III surface (for example, a Ga surface) and an N surface are arranged in a stripe shape on the same plane, or are arranged in a scattered shape on the same plane. It may be a dot core substrate. The nitride semiconductor substrate 26 is made of, for example, n-type GaN having a (0001) C plane as a surface 26a. Examples of the n-type dopant include O or Si. The nitride semiconductor substrate 26 has, for example, a plane having an off angle (preferably about 0.5 degrees) with respect to the C plane, a (11-20) A plane, a (1-100) M plane, and (1-102) R. A semipolar GaN substrate having the surface 26a as a surface having an off angle (preferably about 15 degrees) with respect to the surface or the M surface may be used. The thickness of the nitride semiconductor substrate 26 is, for example, 1 mm or more.

窒化物半導体基板26の外周を円筒研削により整形してもよい。その後、表面(例えばGa面)を鏡面研磨し、続いて裏面(例えばN面)を鏡面研磨してもよい。鏡面研磨では、ダイヤモンドスラリーを使用したメカニカル研磨を行った後、ケミカルメカニカル研磨を行う。   The outer periphery of the nitride semiconductor substrate 26 may be shaped by cylindrical grinding. Thereafter, the front surface (for example, Ga surface) may be mirror-polished, and the back surface (for example, N surface) may be mirror-polished. In mirror polishing, chemical mechanical polishing is performed after mechanical polishing using diamond slurry.

支持基板12の表面12aのP−V(最大高低差)は10nm以下であることが好ましい。支持基板12の表面12aの全厚み変動TTV(Total Thickness Variation)は10μm以下であることが好ましい。支持基板12の表面12aの反りは10μm以下であることが好ましい。   The PV (maximum height difference) of the surface 12a of the support substrate 12 is preferably 10 nm or less. The total thickness variation TTV (Total Thickness Variation) of the surface 12a of the support substrate 12 is preferably 10 μm or less. The warp of the surface 12a of the support substrate 12 is preferably 10 μm or less.

(洗浄工程)
準備工程の後、必要に応じて支持基板12の表面12aと窒化物半導体基板26の表面26aとを洗浄してもよい。洗浄は例えば以下のように行われる。まず60℃に加熱したイソプロピルアルコール(IPA)を用いた超音波洗浄を10分間行う。次に、70℃に加熱したSC−1(NHOH/H/HO)を用いた洗浄を10分間行う。次に、純水リンスを10分間行う。次に、70℃に加熱したSC−2(HCl/H/HO)を用いた洗浄を10分間行う。次に、純水リンスを10分間行う。次に、希フッ酸洗浄を5分間行う。次に、王水洗浄を5分間行う。次に、純水リンスを10分間行う。次に、IPAの蒸気乾燥を10分間行う。なお、窒化物半導体基板26に保護膜(例えばSiO膜等)が形成されている場合には、希フッ酸洗浄を実施する必要はない。
(Washing process)
After the preparation step, the surface 12a of the support substrate 12 and the surface 26a of the nitride semiconductor substrate 26 may be cleaned as necessary. For example, the cleaning is performed as follows. First, ultrasonic cleaning using isopropyl alcohol (IPA) heated to 60 ° C. is performed for 10 minutes. Next, cleaning using SC-1 (NH 4 OH / H 2 O 2 / H 2 O) heated to 70 ° C. is performed for 10 minutes. Next, rinsing with pure water is performed for 10 minutes. Next, cleaning with SC-2 (HCl / H 2 O 2 / H 2 O) heated to 70 ° C. is performed for 10 minutes. Next, rinsing with pure water is performed for 10 minutes. Next, dilute hydrofluoric acid cleaning is performed for 5 minutes. Next, aqua regia washing is performed for 5 minutes. Next, rinsing with pure water is performed for 10 minutes. Next, IPA is vapor-dried for 10 minutes. When a protective film (for example, SiO 2 film) is formed on the nitride semiconductor substrate 26, it is not necessary to perform dilute hydrofluoric acid cleaning.

(表面活性化工程)
洗浄工程の後、必要に応じて窒化物半導体基板26の表面26aをRIE(反応性イオンエッチング)により活性化してもよい。表面26aは、例えば(000−1)面(N面)である。例えば1Paの圧力下でアルゴンプラズマにより表面層を1nm以上5nm以下エッチングする。アルゴン(Ar)に替えて、ヘリウム(He)、ネオン(Ne)等の希ガス、窒素(N)等の不活性ガス、GaNとの反応性を有するガス(例えばアンモニア(NH)、塩素(Cl)、三塩化ホウ素(BCl3)、四塩化ケイ素(SiCl))を用いることもできる。
(Surface activation process)
After the cleaning step, the surface 26a of the nitride semiconductor substrate 26 may be activated by RIE (reactive ion etching) as necessary. The surface 26a is, for example, a (000-1) plane (N plane). For example, the surface layer is etched by 1 to 5 nm with argon plasma under a pressure of 1 Pa. Instead of argon (Ar), a rare gas such as helium (He) or neon (Ne), an inert gas such as nitrogen (N 2 ), a gas reactive with GaN (for example, ammonia (NH 3 ), chlorine (Cl 2 ), boron trichloride (BCl 3 ), silicon tetrachloride (SiCl 4 )) can also be used.

(貼り合わせ工程)
次に、図3(a)に示されるように、支持基板12と窒化物半導体基板26とを圧着により貼り合わせる。これにより、図3(b)に示されるように、支持基板12と窒化物半導体基板26との間に接合層16が形成される。圧着は、100〜400℃の温度、800〜1200N/cmの圧力で行われることが好ましい。支持基板12及び窒化物半導体基板26にかかる最大圧力と最小圧力との差を5N/cm以下とすることが好ましい。支持基板12と窒化物半導体基板26とを接着剤によって貼り合わせてもよい。
(Lamination process)
Next, as shown in FIG. 3A, the support substrate 12 and the nitride semiconductor substrate 26 are bonded together by pressure bonding. Thereby, as shown in FIG. 3B, the bonding layer 16 is formed between the support substrate 12 and the nitride semiconductor substrate 26. The pressure bonding is preferably performed at a temperature of 100 to 400 ° C. and a pressure of 800 to 1200 N / cm 2 . The difference between the maximum pressure and the minimum pressure applied to support substrate 12 and nitride semiconductor substrate 26 is preferably 5 N / cm 2 or less. The support substrate 12 and the nitride semiconductor substrate 26 may be bonded together with an adhesive.

接合方法としては、直接接合法、表面活性化接合法等が挙げられる。直接接合法では、支持基板12の表面12aと窒化物半導体基板26の表面26aとを洗浄して貼り合わせた後、600〜1200℃に昇温させることが好ましい。表面活性化接合法では、プラズマ又はイオン等により表面12a及び表面26aを活性化させた後、室温〜400℃の低温で加圧することが好ましい。   Examples of the bonding method include a direct bonding method and a surface activated bonding method. In the direct bonding method, the surface 12a of the support substrate 12 and the surface 26a of the nitride semiconductor substrate 26 are preferably cleaned and bonded together, and then heated to 600 to 1200 ° C. In the surface activated bonding method, it is preferable to activate the surface 12a and the surface 26a with plasma or ions, and then pressurize at a low temperature of room temperature to 400 ° C.

また、接着剤により支持基板12と窒化物半導体基板26とを接合してもよい。窒化物半導体基板26がGaN基板の場合には、酸化物もしくは窒化物と水とを主成分とするセラミック系接着剤を用いることが好ましい。酸化物としては、GaNの熱膨張係数に近い熱膨張係数を有するAlN、Al、ZrO等が挙げられる。また、窒化物半導体基板26がGaN基板の場合には、KOHやH2O2などを介してOH基によるボンディングにより支持基板12と窒化物半導体基板26とを接合してもよい。 Further, the support substrate 12 and the nitride semiconductor substrate 26 may be bonded by an adhesive. In the case where the nitride semiconductor substrate 26 is a GaN substrate, it is preferable to use a ceramic adhesive mainly composed of oxide or nitride and water. Examples of the oxide include AlN, Al 2 O 3 , and ZrO 2 having a thermal expansion coefficient close to that of GaN. In the case where the nitride semiconductor substrate 26 is a GaN substrate, the support substrate 12 and the nitride semiconductor substrate 26 may be bonded by bonding with an OH group via KOH, H 2 O 2 or the like.

さらに、陽極接合法、超音波接合法、冷間圧延接合法、拡散接合法等の接合方法を用いて、支持基板12と窒化物半導体基板26とを接合してもよい。   Further, the support substrate 12 and the nitride semiconductor substrate 26 may be bonded using a bonding method such as an anodic bonding method, an ultrasonic bonding method, a cold rolling bonding method, or a diffusion bonding method.

支持基板12と窒化物半導体基板26とを接合した後、接合強度を向上するために、アニール処理を行うことが好ましい。例えば、窒素雰囲気下、1100℃で30分以上加熱する。昇温及び降温時には、支持基板12と窒化物半導体基板26との熱膨張係数差に起因するクラックの発生を抑制するために、100℃/分以下の速度で昇温及び降温を行うことが好ましい。   After bonding the support substrate 12 and the nitride semiconductor substrate 26, it is preferable to perform an annealing process in order to improve the bonding strength. For example, heating is performed at 1100 ° C. for 30 minutes or more in a nitrogen atmosphere. In order to suppress the occurrence of cracks due to the difference in thermal expansion coefficient between the support substrate 12 and the nitride semiconductor substrate 26 at the time of temperature increase and decrease, it is preferable to increase and decrease the temperature at a rate of 100 ° C./min or less. .

(スライス工程)
次に、図3(b)に示されるように、窒化物半導体基板26の表面26aに平行な平面Pに沿って窒化物半導体基板26をスライスする。これにより、図1に示されるように、支持基板12上に窒化物半導体層14を形成する。スライス時のカーフロス(切り代)は100μm以下であることが好ましい。スライスには、例えば、マルチワイヤソー、ワイヤー放電加工、ブレード(内周刃、外周刃等)を用いることができる。カーフロスを小さくする観点から、直径0.1mm以下のマルチワイヤソーを用いることが好ましい。スライス方法としては、特開2006−190909号公報に記載された方法を用いることができる。カーフロスを小さくするには、ブラスメッキワイヤーとダイヤモンドスラリー(遊離砥粒)を用いることが好ましい。
(Slicing process)
Next, as shown in FIG. 3B, the nitride semiconductor substrate 26 is sliced along a plane P parallel to the surface 26 a of the nitride semiconductor substrate 26. Thus, the nitride semiconductor layer 14 is formed on the support substrate 12 as shown in FIG. The kerf loss (cutting margin) during slicing is preferably 100 μm or less. For the slice, for example, a multi-wire saw, wire electric discharge machining, or a blade (inner peripheral blade, outer peripheral blade, etc.) can be used. From the viewpoint of reducing kerf loss, it is preferable to use a multi-wire saw having a diameter of 0.1 mm or less. As the slicing method, the method described in JP-A-2006-190909 can be used. In order to reduce kerf loss, it is preferable to use a brass plating wire and diamond slurry (free abrasive grains).

(研磨工程)
次に、必要に応じて窒化物半導体層14の第2面14b(例えばGa面)を研磨してもよい。研磨する厚さは、50μm以下が好ましい。研磨方法としては、特開2006−196609号公報や特開2004−311575号公報に記載された方法を用いることができる。さらに、第2面14bを鏡面研磨してもよい。鏡面研磨では、例えばダイヤモンドスラリーを使用したメカニカル研磨を行った後に、ケミカルメカニカル研磨を行う。第2面14bの表面粗さ(Ra)が1.5nm以下となるように鏡面研磨することが好ましい。
(Polishing process)
Next, you may grind | polish the 2nd surface 14b (for example, Ga surface) of the nitride semiconductor layer 14 as needed. The thickness to be polished is preferably 50 μm or less. As the polishing method, methods described in JP-A-2006-196609 and JP-A-2004-311575 can be used. Further, the second surface 14b may be mirror-polished. In mirror polishing, chemical mechanical polishing is performed after mechanical polishing using, for example, diamond slurry. Mirror polishing is preferably performed so that the surface roughness (Ra) of the second surface 14b is 1.5 nm or less.

(洗浄工程)
次に、必要に応じて窒化物半導体層14の第2面14bを洗浄してもよい。洗浄は例えば以下のように行われる。まず60℃に加熱したイソプロピルアルコール(IPA)を用いた超音波洗浄を10分間行う。次に、70℃に加熱したSC−1(NHOH/H/HO)を用いた洗浄を10分間行う。次に、純水リンスを10分間行う。次に、70℃に加熱したSC−2(HCl/H/HO)を用いた洗浄を10分間行う。次に、純水リンスを10分間行う。次に、希フッ酸洗浄を5分間行う。次に、純水リンスを10分間行う。次に、IPAの蒸気乾燥を10分間行う。
(Washing process)
Next, the second surface 14b of the nitride semiconductor layer 14 may be cleaned as necessary. For example, the cleaning is performed as follows. First, ultrasonic cleaning using isopropyl alcohol (IPA) heated to 60 ° C. is performed for 10 minutes. Next, cleaning using SC-1 (NH 4 OH / H 2 O 2 / H 2 O) heated to 70 ° C. is performed for 10 minutes. Next, rinsing with pure water is performed for 10 minutes. Next, cleaning with SC-2 (HCl / H 2 O 2 / H 2 O) heated to 70 ° C. is performed for 10 minutes. Next, rinsing with pure water is performed for 10 minutes. Next, dilute hydrofluoric acid cleaning is performed for 5 minutes. Next, rinsing with pure water is performed for 10 minutes. Next, IPA is vapor-dried for 10 minutes.

上記工程を経ることによって、複合基板10が製造される。本実施形態の複合基板の製造方法では、支持基板12上に高品質の窒化物半導体層14を形成することができる。窒化物半導体層14の転位密度は低く、窒化物半導体層14の厚み方向に転位密度が安定している。また、スライス工程の後に、窒化物半導体基板26と新たな支持基板とを貼り合わせ、スライスすることによって、新たな複合基板を製造することができる。よって、高価な窒化物半導体基板26を再利用することができるので、製造コストを低減することができる。   The composite substrate 10 is manufactured through the above steps. In the composite substrate manufacturing method of the present embodiment, the high-quality nitride semiconductor layer 14 can be formed on the support substrate 12. The dislocation density of the nitride semiconductor layer 14 is low, and the dislocation density is stable in the thickness direction of the nitride semiconductor layer 14. In addition, after the slicing step, a new composite substrate can be manufactured by bonding and slicing the nitride semiconductor substrate 26 and a new support substrate. Therefore, since the expensive nitride semiconductor substrate 26 can be reused, the manufacturing cost can be reduced.

図4は、別の実施形態に係る複合基板の製造方法を模式的に示す工程断面図である。この方法では、図3に示される方法の貼り合わせ工程とスライス工程の順番を入れ替えている。図4に示される方法では、スライス工程の後、貼り合わせ工程を行うことによって、複合基板10を製造する。   FIG. 4 is a process cross-sectional view schematically showing a method for manufacturing a composite substrate according to another embodiment. In this method, the order of the bonding step and the slicing step in the method shown in FIG. 3 is switched. In the method shown in FIG. 4, the composite substrate 10 is manufactured by performing a bonding step after the slicing step.

スライス工程では、窒化物半導体基板26(第1窒化物半導体基板)をスライスすることによって、窒化物半導体基板26よりも薄い窒化物半導体基板28(第2窒化物半導体基板)を形成する。窒化物半導体基板28の厚みは300μm以下であることが好ましい。貼り合わせ工程の前に、窒化物半導体基板28の両面を鏡面研磨することが好ましい。貼り合わせ工程では、窒化物半導体基板28と支持基板12とを圧着により貼り合わせることによって、支持基板12上に窒化物半導体層14を形成する。   In the slicing step, a nitride semiconductor substrate 28 (second nitride semiconductor substrate) thinner than the nitride semiconductor substrate 26 is formed by slicing the nitride semiconductor substrate 26 (first nitride semiconductor substrate). The thickness of the nitride semiconductor substrate 28 is preferably 300 μm or less. Prior to the bonding step, both surfaces of the nitride semiconductor substrate 28 are preferably mirror-polished. In the bonding process, the nitride semiconductor layer 14 is formed on the support substrate 12 by bonding the nitride semiconductor substrate 28 and the support substrate 12 together by pressure bonding.

図4に示される本実施形態の複合基板の製造方法では、図3に示される方法と同様に、支持基板12上に高品質の窒化物半導体層14を形成することができる。   In the composite substrate manufacturing method of the present embodiment shown in FIG. 4, the high-quality nitride semiconductor layer 14 can be formed on the support substrate 12 in the same manner as the method shown in FIG. 3.

[エピタキシャル基板]
図5は、実施形態に係るエピタキシャル基板を模式的に示す断面図である。図5に示されるエピタキシャル基板30は、複合基板10と、複合基板10の窒化物半導体層14上に設けられたエピタキシャル層32とを備える。エピタキシャル層32は、中間層32aと、n型クラッド層32bと、活性層32cと、p型クラッド層32dと、p型コンタクト層32eとを順に窒化物半導体層14上に備える。エピタキシャル層32は少なくとも1つ以上の窒化物半導体層を含むことが好ましい。
[Epitaxial substrate]
FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing the epitaxial substrate according to the embodiment. An epitaxial substrate 30 shown in FIG. 5 includes a composite substrate 10 and an epitaxial layer 32 provided on the nitride semiconductor layer 14 of the composite substrate 10. The epitaxial layer 32 includes an intermediate layer 32a, an n-type cladding layer 32b, an active layer 32c, a p-type cladding layer 32d, and a p-type contact layer 32e in this order on the nitride semiconductor layer 14. The epitaxial layer 32 preferably includes at least one nitride semiconductor layer.

エピタキシャル層32は、例えばMOCVD法により成長される。成長時には、通常、約1100℃まで昇温し、約1100℃から降温させる。原料としては、トリメチルガリウム(TMG)、トリメチルアルミニウム(TMA)、トリメチルインジウム(TMI)、アンモニア(NH)、モノシラン(SiH)、シクロペンタジエニルマグネシウム(CpMg)等を用いることができる。 The epitaxial layer 32 is grown by, for example, the MOCVD method. During the growth, the temperature is usually raised to about 1100 ° C. and the temperature is lowered from about 1100 ° C. As the raw material, trimethyl gallium (TMG), trimethyl aluminum (TMA), trimethylindium (TMI), ammonia (NH 3), monosilane (SiH 4), it can be used cyclopentadienyl magnesium (Cp 2 Mg), etc. .

本実施形態のエピタキシャル基板30は複合基板10を備えるので、支持基板12上に高品質の窒化物半導体層14が形成されている。   Since the epitaxial substrate 30 of this embodiment includes the composite substrate 10, the high-quality nitride semiconductor layer 14 is formed on the support substrate 12.

[半導体デバイス]
図6は、実施形態に係る半導体デバイスを模式的に示す断面図である。図6に示される半導体デバイス40は、LDやLED等の発光デバイスである。半導体デバイス40は、複合基板10を備える。複合基板10の窒化物半導体層14上には、エピタキシャル層32の一部をn型クラッド層32bに至るまでエッチングしたエピタキシャル構造33が設けられている。このため、エピタキシャル構造33の表面には、p型コンタクト層32e及びn型クラッド層32bが露出している。露出したp型コンタクト層32e上にはp側電極42aが設けられている。露出したn型クラッド層32b上にはn側電極42bが設けられている。p側電極42a及びn側電極42bは、それぞれバンプ44a及び44bによってヒートシンク46に電気的に接続されている。半導体デバイス40では、活性層32cから発光する光が複合基板10を透過して外部に照射される。
[Semiconductor devices]
FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing the semiconductor device according to the embodiment. The semiconductor device 40 shown in FIG. 6 is a light emitting device such as an LD or an LED. The semiconductor device 40 includes the composite substrate 10. On the nitride semiconductor layer 14 of the composite substrate 10, an epitaxial structure 33 in which a part of the epitaxial layer 32 is etched to reach the n-type cladding layer 32b is provided. For this reason, the p-type contact layer 32 e and the n-type cladding layer 32 b are exposed on the surface of the epitaxial structure 33. A p-side electrode 42a is provided on the exposed p-type contact layer 32e. An n-side electrode 42b is provided on the exposed n-type cladding layer 32b. The p-side electrode 42a and the n-side electrode 42b are electrically connected to the heat sink 46 by bumps 44a and 44b, respectively. In the semiconductor device 40, the light emitted from the active layer 32c passes through the composite substrate 10 and is irradiated to the outside.

本実施形態の半導体デバイス40は複合基板10を備えるので、支持基板12上に高品質の窒化物半導体層14が形成されている。そのため、本実施形態の半導体デバイス40は優れた発光特性を示す。   Since the semiconductor device 40 of the present embodiment includes the composite substrate 10, the high-quality nitride semiconductor layer 14 is formed on the support substrate 12. Therefore, the semiconductor device 40 of the present embodiment exhibits excellent light emission characteristics.

図7は、別の実施形態に係る半導体デバイスを模式的に示す断面図である。図7に示される半導体デバイス50は、ショットキーバリアダイオード等の電子デバイスである。半導体デバイス50は、複合基板10を備える。複合基板10の窒化物半導体層14上には、バリア層52、ドリフト層54及びショットキー電極58がこの順に設けられている。また、複合基板10の支持基板12側の面には、オーミック電極56が設けられている。   FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a semiconductor device according to another embodiment. A semiconductor device 50 shown in FIG. 7 is an electronic device such as a Schottky barrier diode. The semiconductor device 50 includes the composite substrate 10. On the nitride semiconductor layer 14 of the composite substrate 10, a barrier layer 52, a drift layer 54, and a Schottky electrode 58 are provided in this order. An ohmic electrode 56 is provided on the surface of the composite substrate 10 on the support substrate 12 side.

本実施形態の半導体デバイス50は複合基板10を備えるので、支持基板12上に高品質の窒化物半導体層14が形成されている。そのため、本実施形態の半導体デバイス50は優れた電気特性を示す。   Since the semiconductor device 50 of the present embodiment includes the composite substrate 10, the high-quality nitride semiconductor layer 14 is formed on the support substrate 12. Therefore, the semiconductor device 50 of the present embodiment exhibits excellent electrical characteristics.

以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。   As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described in detail, this invention is not limited to the said embodiment.

以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited to a following example.

(実施例1)
HVPE法を用いてGaNインゴットを成長させた。GaNインゴット(GaN基板)は、酸素がドープされたn型GaNからなる。GaNインゴットの直径は50.8mm(2インチ)、厚みは1mm、表面はC面(オフ角0.5度)であった。
Example 1
GaN ingots were grown using the HVPE method. The GaN ingot (GaN substrate) is made of n-type GaN doped with oxygen. The diameter of the GaN ingot was 50.8 mm (2 inches), the thickness was 1 mm, and the surface was a C-plane (off angle 0.5 °).

その後、GaNインゴットの外周を円筒研削により整形した。さらに、GaNインゴットの表面(Ga面)の鏡面研磨を行った後、裏面(N面)の鏡面研磨を行った。鏡面研磨では、ダイヤモンドスラリーを使用したメカニカル研磨を行った後、ケミカルメカニカル研磨を行った。表面粗さ(Ra)が1.5nm以下、P−Vが10nm以下、TTVが10μm以下、反りが10μm以下となるように加工した。   Thereafter, the outer periphery of the GaN ingot was shaped by cylindrical grinding. Further, after the surface of the GaN ingot (Ga surface) was mirror-polished, the back surface (N surface) was mirror-polished. In the mirror polishing, after mechanical polishing using diamond slurry, chemical mechanical polishing was performed. Processing was performed so that the surface roughness (Ra) was 1.5 nm or less, the PV was 10 nm or less, the TTV was 10 μm or less, and the warp was 10 μm or less.

また、直径2.5インチ、厚さ400μmのサファイア基板を準備した。表面粗さ(Ra)が1.5nm以下、P−Vが10nm以下、TTVが10μm以下、反りが10μm以下となるように加工した。   A sapphire substrate having a diameter of 2.5 inches and a thickness of 400 μm was prepared. Processing was performed so that the surface roughness (Ra) was 1.5 nm or less, P-V was 10 nm or less, TTV was 10 μm or less, and warpage was 10 μm or less.

続いて、GaNインゴット及びサファイア基板を洗浄した。まず、60℃に加熱したイソプロピルアルコール(IPA)を用いた超音波洗浄を10分間行った。次に、70℃に加熱したSC−1(NHOH/H/HO)を用いた洗浄を10分間行った。次に、純水リンスを10分間行った。次に、70℃に加熱したSC−2(HCl/H/HO)を用いた洗浄を10分間行った。次に、純水リンスを10分間行った。次に、希フッ酸洗浄を5分間行った。次に、王水洗浄を5分間行った。次に、純水リンスを10分間行った。次に、IPAの蒸気乾燥を10分間行った。 Subsequently, the GaN ingot and the sapphire substrate were washed. First, ultrasonic cleaning using isopropyl alcohol (IPA) heated to 60 ° C. was performed for 10 minutes. Next, cleaning using SC-1 (NH 4 OH / H 2 O 2 / H 2 O) heated to 70 ° C. was performed for 10 minutes. Next, rinsing with pure water was performed for 10 minutes. Next, cleaning with SC-2 (HCl / H 2 O 2 / H 2 O) heated to 70 ° C. was performed for 10 minutes. Next, rinsing with pure water was performed for 10 minutes. Next, dilute hydrofluoric acid cleaning was performed for 5 minutes. Next, washing with aqua regia was performed for 5 minutes. Next, rinsing with pure water was performed for 10 minutes. Next, IPA was vapor-dried for 10 minutes.

次に、GaNインゴットの接合面((000−1)面(N面))はRIE(反応性イオンエッチング)により活性化した。1Paの圧力下でアルゴンプラズマにより表面層を1nmエッチングした。   Next, the bonding surface ((000-1) plane (N plane)) of the GaN ingot was activated by RIE (reactive ion etching). The surface layer was etched by 1 nm with argon plasma under a pressure of 1 Pa.

次に、GaNインゴットの(000−1)面(N面)とサファイア基板の(0001)C面とを接合させた。GaNインゴットとサファイア基板の<1−100>方向及び<11−20>方向の面方位を5度以下に一致させた。具体的には、GaNインゴットとサファイア基板とを貼り合わせ、100℃の雰囲気温度下、1000N/cmの圧力で5分間保持した。GaNインゴット及びサファイア基板にかかる最大圧力と最小圧力との差を5N/cm以下とした。 Next, the (000-1) plane (N plane) of the GaN ingot and the (0001) C plane of the sapphire substrate were joined. The plane orientations of the <1-100> direction and the <11-20> direction of the GaN ingot and the sapphire substrate were matched to 5 degrees or less. Specifically, a GaN ingot and a sapphire substrate were bonded together and held at a pressure of 1000 N / cm 2 for 5 minutes at an ambient temperature of 100 ° C. The difference between the maximum pressure and the minimum pressure applied to the GaN ingot and sapphire substrate was 5 N / cm 2 or less.

さらに、窒素雰囲気下、1100℃で30分以上アニールを行った。なお、100℃/分以下の速度で昇温及び降温を行った。   Furthermore, annealing was performed at 1100 ° C. for 30 minutes or more in a nitrogen atmosphere. The temperature was increased and decreased at a rate of 100 ° C./min or less.

次に、サファイア基板上に厚さ250μmのGaN層が残るようにGaNインゴットをスライスした。スライスは、直径0.07mmのブラスメッキワイヤーを有するアッパーカット式マルチワイヤソーを用いて、高濃度の油性ダイヤモンドスラリーを使用しながら行った。ワイヤー速度は平均500m/minとして、インゴットの送り速度は1〜1.5mm/hとした。また、ワイヤーテンションは10Nとした。このようにして接合基板を作製した。   Next, the GaN ingot was sliced so that a GaN layer having a thickness of 250 μm remained on the sapphire substrate. The slicing was performed using an upper cut type multi-wire saw having a brass-plated wire having a diameter of 0.07 mm while using a high-concentration oil-based diamond slurry. The average wire speed was 500 m / min, and the ingot feed speed was 1 to 1.5 mm / h. The wire tension was 10N. In this way, a bonded substrate was produced.

続いて、接合基板の外周に面取り加工を施した後、接合基板の表面(Ga面)の鏡面研磨を行った。鏡面研磨では、ダイヤモンドスラリーを使用したメカニカル研磨の後、ケミカルメカニカル研磨を行った。研磨後の表面粗さが1.5nmとなるように加工した。これにより、サファイア基板上のGaN層の厚みを220μmとした。メカニカル研磨では、直径450mmの錫製定盤を用いた。定盤の回転数は40rpmとした。加工液としては、水溶性の多結晶ダイヤモンドスラリーを用いた。スラリー中の砥粒の粒度は0.5μm以下とした。加重は250g/cmとした。ケミカルメカニカル研磨では、直径450mmの定盤を用いた。研磨パッドとしては、不織布(商品名suba600)を用いた。定盤の回転数は40rpmとした。加工液としては、コロイダルシリカとナノダイヤモンドとの混合液を用いた。加重は250g/cmとした。 Subsequently, after chamfering the outer periphery of the bonded substrate, the surface (Ga surface) of the bonded substrate was subjected to mirror polishing. In mirror polishing, chemical mechanical polishing was performed after mechanical polishing using diamond slurry. It processed so that the surface roughness after grinding | polishing might be set to 1.5 nm. Thereby, the thickness of the GaN layer on the sapphire substrate was set to 220 μm. In mechanical polishing, a tin surface plate having a diameter of 450 mm was used. The rotation speed of the surface plate was 40 rpm. A water-soluble polycrystalline diamond slurry was used as the processing liquid. The particle size of the abrasive grains in the slurry was 0.5 μm or less. The load was 250 g / cm 2 . In chemical mechanical polishing, a surface plate having a diameter of 450 mm was used. As the polishing pad, a non-woven fabric (trade name suba600) was used. The rotation speed of the surface plate was 40 rpm. A mixed liquid of colloidal silica and nanodiamond was used as the processing liquid. The load was 250 g / cm 2 .

次に、GaN層の表面を洗浄した。具体的には、まず60℃に加熱したイソプロピルアルコール(IPA)を用いた超音波洗浄を10分間行った。次に、70℃に加熱したSC−1(NHOH/H/HO)を用いた洗浄を10分間行った。次に、純水リンスを10分間行った。次に、70℃に加熱したSC−2(HCl/H/HO)を用いた洗浄を10分間行った。次に、純水リンスを10分間行った。次に、希フッ酸洗浄を5分間行った。次に、純水リンスを10分間行った。次に、IPAの蒸気乾燥を10分間行った。 Next, the surface of the GaN layer was washed. Specifically, first, ultrasonic cleaning using isopropyl alcohol (IPA) heated to 60 ° C. was performed for 10 minutes. Next, cleaning using SC-1 (NH 4 OH / H 2 O 2 / H 2 O) heated to 70 ° C. was performed for 10 minutes. Next, rinsing with pure water was performed for 10 minutes. Next, cleaning with SC-2 (HCl / H 2 O 2 / H 2 O) heated to 70 ° C. was performed for 10 minutes. Next, rinsing with pure water was performed for 10 minutes. Next, dilute hydrofluoric acid cleaning was performed for 5 minutes. Next, rinsing with pure water was performed for 10 minutes. Next, IPA was vapor-dried for 10 minutes.

以上のようにして、実施例1の複合基板を作製した。   The composite substrate of Example 1 was produced as described above.

(実施例2)
サファイア基板上に厚さ200μmのGaN層が残るようにGaNインゴットをスライスし、サファイア基板上に厚さ170μmのGaN層が残るように研磨したこと以外は実施例1と同様にして、実施例2の複合基板を作製した。
(Example 2)
Example 2 was performed in the same manner as Example 1 except that the GaN ingot was sliced so that a GaN layer having a thickness of 200 μm remained on the sapphire substrate and polished so that the GaN layer having a thickness of 170 μm remained on the sapphire substrate. A composite substrate was prepared.

(実施例3)
サファイア基板上に厚さ150μmのGaN層が残るようにGaNインゴットをスライスし、サファイア基板上に厚さ120μmのGaN層が残るように研磨したこと以外は実施例1と同様にして、実施例3の複合基板を作製した。
(Example 3)
Example 3 was performed in the same manner as in Example 1 except that the GaN ingot was sliced so that the GaN layer having a thickness of 150 μm remained on the sapphire substrate and polished so that the GaN layer having a thickness of 120 μm remained on the sapphire substrate. A composite substrate was prepared.

(実施例4)
サファイア基板上に厚さ100μmのGaN層が残るようにGaNインゴットをスライスし、サファイア基板上に厚さ70μmのGaN層が残るように研磨したこと以外は実施例1と同様にして、実施例4の複合基板を作製した。
Example 4
Example 4 is the same as Example 1 except that the GaN ingot is sliced so that the GaN layer with a thickness of 100 μm remains on the sapphire substrate and polished so that the GaN layer with a thickness of 70 μm remains on the sapphire substrate. A composite substrate was prepared.

(実施例5)
サファイア基板上に厚さ50μmのGaN層が残るようにGaNインゴットをスライスし、サファイア基板上に厚さ20μmのGaN層が残るように研磨したこと以外は実施例1と同様にして、実施例5の複合基板を作製した。
(Example 5)
Example 5 is the same as Example 1 except that the GaN ingot is sliced so that the GaN layer having a thickness of 50 μm remains on the sapphire substrate and polished so that the GaN layer having a thickness of 20 μm remains on the sapphire substrate. A composite substrate was prepared.

(実施例6)
サファイア基板上に厚さ25μmのGaN層が残るようにGaNインゴットをスライスし、サファイア基板上に厚さ5μmのGaN層が残るように研磨したこと以外は実施例1と同様にして、実施例6の複合基板を作製した。
(Example 6)
Example 6 is the same as Example 1 except that the GaN ingot is sliced so that the GaN layer with a thickness of 25 μm remains on the sapphire substrate and polished so that the GaN layer with a thickness of 5 μm remains on the sapphire substrate. A composite substrate was prepared.

(評価結果)
実施例1〜6の複合基板について、サファイア基板及びGaN層にクラックが発生するか否かを観測し、複合基板の反りを測定した。結果を表1に示す。その結果、GaN層の厚みが50μm以下が特に好ましいことが分かった。
(Evaluation results)
About the composite substrate of Examples 1-6, it was observed whether the sapphire substrate and the GaN layer were cracked, and the warpage of the composite substrate was measured. The results are shown in Table 1. As a result, it was found that the thickness of the GaN layer is particularly preferably 50 μm or less.

また、実施例5の複合基板について断面TEM観察を行った。結果を図2に示す。サファイア基板とGaN層との間に見られる接合層(黒く見える層)の厚みは約20nmであった。また、接合層上のGaN層に歪や転位は見られず、均一で高品質であることが確認された。   Further, the composite substrate of Example 5 was subjected to cross-sectional TEM observation. The results are shown in FIG. The thickness of the bonding layer (a layer that looks black) seen between the sapphire substrate and the GaN layer was about 20 nm. Further, no distortion or dislocation was observed in the GaN layer on the bonding layer, and it was confirmed that the GaN layer was uniform and of high quality.

さらに、実施例5の複合基板について、カソードルミネッセンス(CL)観察によりGaN層の表面の転位密度を測定した。CL観察では、転位があるとバンド端の発光が非発光となる。この暗点の数をカウントすることによって転位密度を算出した。CL観察は倍率1000倍、波長365nmの光を用いて行った。その結果、転位密度は、接合前と同じ1×10個/cmであった。接合層とGaN層との界面からGaN層表面まで転位密度は略一定であった。最大転位密度と最小転位密度との差は1×10個/cm以下であった。 Further, for the composite substrate of Example 5, the dislocation density on the surface of the GaN layer was measured by cathodoluminescence (CL) observation. In CL observation, if there is a dislocation, the emission at the band edge becomes non-emission. The dislocation density was calculated by counting the number of dark spots. CL observation was performed using light with a magnification of 1000 times and a wavelength of 365 nm. As a result, the dislocation density was 1 × 10 6 pieces / cm 2 , the same as before bonding. The dislocation density from the interface between the bonding layer and the GaN layer to the GaN layer surface was substantially constant. The difference between the maximum dislocation density and the minimum dislocation density was 1 × 10 2 pieces / cm 2 or less.

さらに、実施例5の複合基板について、二結晶X線回折装置を用いてGaN層の結晶性を評価した。具体的には、GaN層の(0002)面におけるX線ロッキングカーブ(ωスキャン)の半値幅FWHMを測定した。その結果、半値幅FWHMは37secであった。接合前の半値幅FWHMは30secであったので、半値幅FWHMは接合前後で殆ど変化していないことが確認された。   Furthermore, for the composite substrate of Example 5, the crystallinity of the GaN layer was evaluated using a double crystal X-ray diffractometer. Specifically, the half width FWHM of the X-ray rocking curve (ω scan) in the (0002) plane of the GaN layer was measured. As a result, the half width FWHM was 37 sec. Since the half width FWHM before joining was 30 sec, it was confirmed that the half width FWHM hardly changed before and after joining.

さらに、実施例5の複合基板について、ホール測定によりGaN層の電気特性を評価した。その結果、GaN層のキャリア密度は5×1018個/cmであった。GaN層の移動度は190Vs/cmであった。GaN層の電気抵抗率は7×10−3Ω・cmであった。 Furthermore, regarding the composite substrate of Example 5, the electrical characteristics of the GaN layer were evaluated by hole measurement. As a result, the carrier density of the GaN layer was 5 × 10 18 pieces / cm 3 . The mobility of the GaN layer was 190 Vs / cm 2 . The electrical resistivity of the GaN layer was 7 × 10 −3 Ω · cm.

さらに、実施例5の複合基板について、GaN層の表面から20μmの深さまでSIMS分析を行うことにより、GaN層の不純物濃度を測定した。その結果は以下の通りであった。
水素原子:2×1017個/cm
炭素原子:3×1016個/cm
酸素原子:6×1018個/cm
ケイ素原子:3×1017個/cm
Furthermore, about the composite substrate of Example 5, the impurity concentration of the GaN layer was measured by performing SIMS analysis from the surface of the GaN layer to a depth of 20 μm. The results were as follows.
Hydrogen atoms: 2 × 10 17 / cm 3
Carbon atoms: 3 × 10 16 / cm 3
Oxygen atoms: 6 × 10 18 / cm 3
Silicon atoms: 3 × 10 17 / cm 3

さらに、実施例5の複合基板について、GaN層の表面のTXRF分析を行うことにより、GaN層の表面不純物濃度を測定した。その結果は以下の通りであった。
Si:220×1010atoms/cm
Cl:48×1010atoms/cm
Mn:5×1010atoms/cm
Fe:5×1010atoms/cm
Ni:3×1010atoms/cm
Cu:4×1010atoms/cm
Zn:5×1010atoms/cm
Further, with respect to the composite substrate of Example 5, the surface impurity concentration of the GaN layer was measured by performing TXRF analysis on the surface of the GaN layer. The results were as follows.
Si: 220 × 10 10 atoms / cm 2
Cl: 48 × 10 10 atoms / cm 2
Mn: 5 × 10 10 atoms / cm 2
Fe: 5 × 10 10 atoms / cm 2
Ni: 3 × 10 10 atoms / cm 2
Cu: 4 × 10 10 atoms / cm 2
Zn: 5 × 10 10 atoms / cm 2

さらに、実施例5の複合基板について、10μm角領域内のAFM測定により、GaN層の表面粗さRa及び最大高低差P−Vを測定した。その結果は以下の通りであった。
Ra:1.5nm
P−V:15nm
Further, for the composite substrate of Example 5, the surface roughness Ra and the maximum height difference PV of the GaN layer were measured by AFM measurement in a 10 μm square region. The results were as follows.
Ra: 1.5 nm
PV: 15 nm

さらに、実施例5の複合基板について、反り及びTTVを測定した。その結果は以下の通りであった。
反り:15μm
TTV:8μm
Further, for the composite substrate of Example 5, warpage and TTV were measured. The results were as follows.
Warpage: 15 μm
TTV: 8μm

さらに、実施例5の複合基板について、INSTRON社製の引張り試験装置を用いて、サファイア基板とGaN層との接合強度を測定した。複合基板のサンプルサイズは12mm角とした。引張り試験装置の上部ジグと下部ジグとの間にサンプルを挟み、上部ジグとサンプルのGaN層表面とをエポキシ樹脂接着剤により接着し、下部ジグとサンプルのサファイア基板の裏面とをエポキシ樹脂接着剤により接着した。その結果、引っ張り荷重350kgfにおいてサファイア基板とGaN層とが剥離した。よって、サファイア基板とGaN層との接合強度は、8MPaであった。   Further, for the composite substrate of Example 5, the bonding strength between the sapphire substrate and the GaN layer was measured using a tensile tester manufactured by INSTRON. The sample size of the composite substrate was 12 mm square. The sample is sandwiched between the upper jig and lower jig of the tensile test device, the upper jig and the GaN layer surface of the sample are bonded with an epoxy resin adhesive, and the lower jig and the back surface of the sample sapphire substrate are bonded with the epoxy resin adhesive. Was adhered by. As a result, the sapphire substrate and the GaN layer were separated at a tensile load of 350 kgf. Therefore, the bonding strength between the sapphire substrate and the GaN layer was 8 MPa.

(実施例7〜17)
サファイア基板に代えて表2に示される各支持基板を用いたこと以外は実施例2(GaN層の厚み170μm)と同様にして、実施例7〜17の複合基板を作製した。なお、支持基板の表面粗さが1.5nm以下にならないものについては、プラズマCVD法(400℃)により厚さ100nmのSiO膜を支持基板の表面に形成した後、研磨することによって、表面粗さを1.5nm以下とした。表中、評価Cは好ましく、評価Bは評価Cより好ましく、評価Aは最も好ましいことを示している。
(Examples 7 to 17)
Composite substrates of Examples 7 to 17 were produced in the same manner as in Example 2 (GaN layer thickness 170 μm) except that each support substrate shown in Table 2 was used instead of the sapphire substrate. In the case where the surface roughness of the support substrate does not become 1.5 nm or less, the surface is formed by polishing after forming a 100 nm thick SiO 2 film on the surface of the support substrate by plasma CVD (400 ° C.). The roughness was 1.5 nm or less. In the table, evaluation C is preferable, evaluation B is more preferable than evaluation C, and evaluation A indicates the most preferable.

(LED)
実施例5の複合基板を用いて以下のようにLEDを作製した。まず、複合基板のGaN層上に、MOCVD法により、エピタキシャル層を形成した。具体的には、まず、MOCVD炉の反応室内に配置されたサセプタ上に、サファイア基板をサセプタ側にして複合基板を配置した。
(LED)
Using the composite substrate of Example 5, an LED was produced as follows. First, an epitaxial layer was formed on the GaN layer of the composite substrate by MOCVD. Specifically, first, the composite substrate was placed on the susceptor placed in the reaction chamber of the MOCVD furnace with the sapphire substrate facing the susceptor.

次に、複合基板の温度を1050℃に昇温し、反応室内の圧力を101kPaとした状態で、反応室内に原料ガス(TMG、TMA、NH、SiH)を供給した。これにより、Siがドープされた厚さ50nmのn型Al0.1Ga0.9N中間層をGaN層上に成長させた。 Next, the temperature of the composite substrate was raised to 1050 ° C., and the raw material gases (TMG, TMA, NH 3 , SiH 4 ) were supplied into the reaction chamber with the pressure in the reaction chamber being 101 kPa. Thereby, a 50 nm thick n-type Al 0.1 Ga 0.9 N intermediate layer doped with Si was grown on the GaN layer.

次に、反応室内の圧力を101kPa、複合基板の温度を1100℃とした状態で、反応室内に原料ガス(TMG、NH、SiH)を供給した。これにより、n型Al0.1Ga0.9N中間層上に、Siがドープされた厚さ2μmのn型GaNクラッド層を成長させた。 Next, a raw material gas (TMG, NH 3 , SiH 4 ) was supplied into the reaction chamber in a state where the pressure in the reaction chamber was 101 kPa and the temperature of the composite substrate was 1100 ° C. As a result, an n-type GaN cladding layer having a thickness of 2 μm doped with Si was grown on the n-type Al 0.1 Ga 0.9 N intermediate layer.

次に、n型GaNクラッド層上に、多重量子井戸構造を有する活性層を形成した。具体的には、厚さ15nmのノンドープIn0.01Ga0.99N障壁層と厚さ50nmのノンドープIn0.1Ga0.9N井戸層とを交互に積層した。活性層の最下層と最上層がIn0.01Ga0.99N障壁層となるようにした。In0.1Ga0.9N井戸層を6層、In0.01Ga0.99N障壁層を7層成長させた。In0.01Ga0.99N障壁層は、反応室内の圧力を101kPa、複合基板の温度を900℃とした状態で、反応室内に原料ガス(TMG、TMI、NH)を供給することによって成長した。In0.1Ga0.9N井戸層は、反応室内の圧力を101kPa、複合基板の温度を800℃とした状態で、反応室内に原料ガス(TMG、TMI、NH)を供給することによって成長した。 Next, an active layer having a multiple quantum well structure was formed on the n-type GaN cladding layer. Specifically, a non-doped In 0.01 Ga 0.99 N barrier layer having a thickness of 15 nm and a non-doped In 0.1 Ga 0.9 N well layer having a thickness of 50 nm were alternately stacked. The lowermost layer and the uppermost layer of the active layer were made to be In 0.01 Ga 0.99 N barrier layers. Six In 0.1 Ga 0.9 N well layers and seven In 0.01 Ga 0.99 N barrier layers were grown. The In 0.01 Ga 0.99 N barrier layer is formed by supplying a source gas (TMG, TMI, NH 3 ) into the reaction chamber while the pressure in the reaction chamber is 101 kPa and the temperature of the composite substrate is 900 ° C. grown. The In 0.1 Ga 0.9 N well layer is formed by supplying a source gas (TMG, TMI, NH 3 ) into the reaction chamber while the pressure in the reaction chamber is 101 kPa and the temperature of the composite substrate is 800 ° C. grown.

次に、反応室内の圧力を101kPa、複合基板の温度を1050℃とした状態で、反応室内に原料ガス(TMG、TMA、NH、CpMg)を供給した。これにより、活性層上に、Mgがドープされた厚さ20nmのp型Al0.12Ga0.88Nクラッド層を成長させた。 Next, source gases (TMG, TMA, NH 3 , Cp 2 Mg) were supplied into the reaction chamber in a state where the pressure in the reaction chamber was 101 kPa and the temperature of the composite substrate was 1050 ° C. Thus, a 20 nm thick p-type Al 0.12 Ga 0.88 N cladding layer doped with Mg was grown on the active layer.

次に、反応室内の圧力を101kPa、複合基板の温度を1050℃とした状態で、反応室内に原料ガス(TMG、NH、CpMg)を供給した。これにより、p型Al0.12Ga0.88Nクラッド層上に、Mgがドープされた厚さ150nmのp型GaNコンタクト層を成長させた。 Next, a raw material gas (TMG, NH 3 , Cp 2 Mg) was supplied into the reaction chamber in a state where the pressure in the reaction chamber was 101 kPa and the temperature of the composite substrate was 1050 ° C. As a result, a 150-nm-thick p-type GaN contact layer doped with Mg was grown on the p-type Al 0.12 Ga 0.88 N cladding layer.

次に、p型GaNコンタクト層の表面中央部上に、電子ビーム(EB)蒸着法を用いて、p側電極としてNi/Au電極を形成した。その後、p型GaNコンタクト層から活性層までをドライエッチングにより除去して、n型GaNクラッド層を露出させた。露出したn型GaNクラッド層上に、電子ビーム蒸着法を用いて、n側電極としてTi/Al/Ti/Au電極を形成した。   Next, a Ni / Au electrode was formed as a p-side electrode on the center of the surface of the p-type GaN contact layer by using an electron beam (EB) vapor deposition method. Thereafter, the p-type GaN contact layer to the active layer were removed by dry etching to expose the n-type GaN cladding layer. On the exposed n-type GaN cladding layer, a Ti / Al / Ti / Au electrode was formed as an n-side electrode by using an electron beam evaporation method.

(評価結果)
上述のようにして得られたLEDに、電流密度が100A/cmとなるように電流を印加した。このときLEDから発光する波長450nmの光の発光強度と、発光波長のバラツキを測定した。また、比較のために、複合基板に代えてGaN自立基板を用いて上記と同様に作製したLEDの発光強度及び発光波長のバラツキも測定した。ここで、発光強度は、同一の複合基板から得られた複数のLEDについて測定した発光強度の平均値とした。また、同一の複合基板から得られた複数のLEDのうち最も発光強度が高かったLEDの発光強度を100とした場合の相対値を発光強度とした。また、同一の複合基板から得られた複数のLEDの発光波長の最大値と最小値との差を発光波長のバラツキとした。結果を表3に示す。
(Evaluation results)
A current was applied to the LED obtained as described above so that the current density was 100 A / cm 2 . At this time, the emission intensity of light having a wavelength of 450 nm emitted from the LED and the variation of the emission wavelength were measured. For comparison, the variation in emission intensity and emission wavelength of an LED fabricated in the same manner as described above using a GaN free-standing substrate instead of the composite substrate was also measured. Here, the emission intensity was an average value of the emission intensity measured for a plurality of LEDs obtained from the same composite substrate. Moreover, the relative value when the light emission intensity of the LED having the highest light emission intensity among the plurality of LEDs obtained from the same composite substrate is taken as 100 was defined as the light emission intensity. Further, the difference between the maximum value and the minimum value of the emission wavelengths of the plurality of LEDs obtained from the same composite substrate was defined as the variation in the emission wavelength. The results are shown in Table 3.

表3から、両LEDの発光強度及び発光波長のバラツキが同等であることが確認された。すなわち、実施例1の複合基板を備えたLEDは十分な発光特性を有していることが確認された。   From Table 3, it was confirmed that the emission intensity and the emission wavelength variation of both LEDs are equivalent. That is, it was confirmed that the LED including the composite substrate of Example 1 has sufficient light emission characteristics.

(ショットキーバリアダイオード)
実施例17の複合基板を用いて以下のようにショットキーバリアダイオードを作製した。まず、複合基板のGaN層上に、MOCVD法により、エピタキシャル層を形成した。具体的には、まず、MOCVD炉の反応室内に配置されたサセプタ上に、Mo基板をサセプタ側にして複合基板を配置した。
(Schottky barrier diode)
Using the composite substrate of Example 17, a Schottky barrier diode was produced as follows. First, an epitaxial layer was formed on the GaN layer of the composite substrate by MOCVD. Specifically, first, the composite substrate was placed on the susceptor placed in the reaction chamber of the MOCVD furnace with the Mo substrate facing the susceptor.

次に、複合基板の温度を1100℃に昇温し、反応室内の圧力を101kPaとした状態で、反応室内に原料ガス(TMG、NH、SiH)を供給した。これにより、Siがドープされた厚さ2μmのn+型GaNバリア層(キャリア密度は2×1018個/cm)をGaN層上に成長させた。 Next, the temperature of the composite substrate was raised to 1100 ° C., and the source gas (TMG, NH 3 , SiH 4 ) was supplied into the reaction chamber with the pressure in the reaction chamber being 101 kPa. Thereby, an n + -type GaN barrier layer (carrier density was 2 × 10 18 / cm 3 ) with a thickness of 2 μm doped with Si was grown on the GaN layer.

次に、反応室内の圧力を101kPa、複合基板の温度を1100℃とした状態で、反応室内に原料ガス(TMG、NH、SiH)を供給した。これにより、n+型GaNバリア層上に、Siがドープされた厚さ12μmのn−型GaNドリフト層(キャリア密度は2×1016個/cm)を成長させた。 Next, a raw material gas (TMG, NH 3 , SiH 4 ) was supplied into the reaction chamber in a state where the pressure in the reaction chamber was 101 kPa and the temperature of the composite substrate was 1100 ° C. As a result, a 12 μm thick n− type GaN drift layer (carrier density was 2 × 10 16 / cm 3 ) doped with Si was grown on the n + type GaN barrier layer.

次に、Mo基板の裏面にオーミック電極としてTi/Al/Ti/Au電極を形成した。また、n−型GaNドリフト層上に、ショットキー電極としてPt電極を形成した。   Next, a Ti / Al / Ti / Au electrode was formed as an ohmic electrode on the back surface of the Mo substrate. A Pt electrode was formed as a Schottky electrode on the n − type GaN drift layer.

上述のようにして得られたショットキーバリアダイオードの絶縁耐圧は960V、オン抵抗は2mΩ/cmであった。 The Schottky barrier diode obtained as described above had a withstand voltage of 960 V and an on-resistance of 2 mΩ / cm 2 .

10…複合基板、12…支持基板、14…窒化物半導体層、14a…窒化物半導体層の第1面、14b…窒化物半導体層の第2面、16…接合層、26…窒化物半導体基板(第1窒化物半導体基板)、28…第2窒化物半導体基板、30…エピタキシャル基板、32…エピタキシャル層、40,50…半導体デバイス。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Composite substrate, 12 ... Support substrate, 14 ... Nitride semiconductor layer, 14a ... First surface of nitride semiconductor layer, 14b ... Second surface of nitride semiconductor layer, 16 ... Bonding layer, 26 ... Nitride semiconductor substrate (First nitride semiconductor substrate), 28 ... second nitride semiconductor substrate, 30 ... epitaxial substrate, 32 ... epitaxial layer, 40, 50 ... semiconductor device.

Claims (10)

支持基板と、
窒化物半導体層と、
前記支持基板と前記窒化物半導体層との間に設けられ、前記支持基板と前記窒化物半導体層との間の格子不整合を緩和するために高密度に結晶欠陥が導入された歪層である接合層と、
を備え、
前記窒化物半導体層の転位密度は、1×10個/cm以下であり、
前記窒化物半導体層は、前記接合層側の第1面と、前記第1面とは反対側の第2面とを有しており、
前記第1面における転位密度と前記第2面における転位密度との差が1×10個/cm以下である、複合基板。
A support substrate;
A nitride semiconductor layer;
A strained layer provided between the support substrate and the nitride semiconductor layer and having crystal defects introduced at a high density to relax lattice mismatch between the support substrate and the nitride semiconductor layer. A bonding layer;
With
The dislocation density of the nitride semiconductor layer is 1 × 10 8 pieces / cm 2 or less,
The nitride semiconductor layer has a first surface on the bonding layer side and a second surface on the opposite side to the first surface,
A composite substrate, wherein a difference between a dislocation density on the first surface and a dislocation density on the second surface is 1 × 10 2 pieces / cm 2 or less.
前記接合層は、前記支持基板と前記窒化物半導体層とを圧着により貼り合わせることによって形成される、請求項1に記載の複合基板。   The composite substrate according to claim 1, wherein the bonding layer is formed by bonding the support substrate and the nitride semiconductor layer together by pressure bonding. 前記窒化物半導体層の厚みは200μm以下である、請求項1又は2に記載の複合基板。   The composite substrate according to claim 1, wherein the nitride semiconductor layer has a thickness of 200 μm or less. 前記接合層の厚みは100nm以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の複合基板。   The composite substrate according to claim 1, wherein the bonding layer has a thickness of 100 nm or less. 前記窒化物半導体層は、単結晶の窒化物半導体からなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の複合基板。   The composite substrate according to claim 1, wherein the nitride semiconductor layer is made of a single crystal nitride semiconductor. 前記支持基板は導電性を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の複合基板。   The composite substrate according to claim 1, wherein the support substrate has conductivity. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の複合基板と、
前記複合基板の前記窒化物半導体層上に設けられたエピタキシャル層と、
を備える、エピタキシャル基板。
The composite substrate according to any one of claims 1 to 6,
An epitaxial layer provided on the nitride semiconductor layer of the composite substrate;
An epitaxial substrate comprising:
請求項1〜6のいずれか一項に記載の複合基板を備える、半導体デバイス。   A semiconductor device comprising the composite substrate according to claim 1. 支持基板と窒化物半導体基板とを圧着により貼り合わせることによって、前記支持基板と前記窒化物半導体基板との間に、前記支持基板と前記窒化物半導体基板との間の格子不整合を緩和するために高密度に結晶欠陥が導入された歪層である接合層を形成する、貼り合わせ工程と、
前記貼り合わせ工程の後、前記窒化物半導体基板をスライスすることによって、前記支持基板上に窒化物半導体層を形成するスライス工程と、
を含み、
前記窒化物半導体層の転位密度は、1×10個/cm以下であり、
前記窒化物半導体層は、前記支持基板側の第1面と、前記第1面とは反対側の第2面とを有しており、
前記第1面における転位密度と前記第2面における転位密度との差が1×10個/cm以下である、複合基板の製造方法。
To relax lattice mismatch between the support substrate and the nitride semiconductor substrate between the support substrate and the nitride semiconductor substrate by bonding the support substrate and the nitride semiconductor substrate by pressure bonding. A bonding step of forming a bonding layer which is a strained layer in which crystal defects are introduced at high density into
After the bonding step, slicing the nitride semiconductor substrate to form a nitride semiconductor layer on the support substrate; and
Including
The dislocation density of the nitride semiconductor layer is 1 × 10 8 pieces / cm 2 or less,
The nitride semiconductor layer has a first surface on the support substrate side and a second surface opposite to the first surface;
A method for manufacturing a composite substrate, wherein a difference between a dislocation density on the first surface and a dislocation density on the second surface is 1 × 10 2 pieces / cm 2 or less.
第1窒化物半導体基板をスライスすることによって、前記第1窒化物半導体基板よりも薄い第2窒化物半導体基板を形成するスライス工程と、
前記スライス工程の後、前記第2窒化物半導体基板と支持基板とを圧着により貼り合わせることによって、前記支持基板上に窒化物半導体層を形成し、前記支持基板と前記窒化物半導体層との間に、前記支持基板と前記窒化物半導体層との間の格子不整合を緩和するために高密度に結晶欠陥が導入された歪層である接合層を形成する、貼り合わせ工程と、
を含み、
前記窒化物半導体層の転位密度は、1×10個/cm以下であり、
前記窒化物半導体層は、前記支持基板側の第1面と、前記第1面とは反対側の第2面とを有しており、
前記第1面における転位密度と前記第2面における転位密度との差が1×10個/cm以下である、複合基板の製造方法。
Slicing the first nitride semiconductor substrate to form a second nitride semiconductor substrate that is thinner than the first nitride semiconductor substrate; and
After the slicing step, the second nitride semiconductor substrate and the support substrate are bonded together by pressure bonding to form a nitride semiconductor layer on the support substrate, and between the support substrate and the nitride semiconductor layer. Forming a bonding layer, which is a strained layer in which crystal defects are introduced at a high density in order to relax lattice mismatch between the support substrate and the nitride semiconductor layer ;
Including
The dislocation density of the nitride semiconductor layer is 1 × 10 8 pieces / cm 2 or less,
The nitride semiconductor layer has a first surface on the support substrate side and a second surface opposite to the first surface;
A method for manufacturing a composite substrate, wherein a difference between a dislocation density on the first surface and a dislocation density on the second surface is 1 × 10 2 pieces / cm 2 or less.
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