JP5362571B2 - 多価アラルキルアルコールの製造方法 - Google Patents
多価アラルキルアルコールの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5362571B2 JP5362571B2 JP2009531233A JP2009531233A JP5362571B2 JP 5362571 B2 JP5362571 B2 JP 5362571B2 JP 2009531233 A JP2009531233 A JP 2009531233A JP 2009531233 A JP2009531233 A JP 2009531233A JP 5362571 B2 JP5362571 B2 JP 5362571B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- pressure
- reaction
- aralkyl
- pressure water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 aralkyl alcohol Chemical compound 0.000 title claims description 58
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 56
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 15
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 9
- SFHGONLFTNHXDX-UHFFFAOYSA-N [4-[4-(hydroxymethyl)phenyl]phenyl]methanol Chemical group C1=CC(CO)=CC=C1C1=CC=C(CO)C=C1 SFHGONLFTNHXDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 5
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HETNNUSMWLIANA-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)naphthalen-2-yl]methanol Chemical compound C1=CC=CC2=C(CO)C(CO)=CC=C21 HETNNUSMWLIANA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- ZTGQBARLNHQDKA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=C(C)C(Cl)=CC=C1Cl ZTGQBARLNHQDKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCANPTSGIGPOCC-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]phenyl]ethanol Chemical group C1=CC(CCO)=CC=C1C1=CC=C(CCO)C=C1 GCANPTSGIGPOCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C=C1 BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
- C07C29/124—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids of halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、ハロアルキル基を２つ以上有するアラルキルハライドを無触媒で加水分解して多価アラルキルアルコールを製造する方法に関するものである。
アラルキルハライドからのアラルキルアルコールの合成方法としては、特許文献１、２にアセチル化物を経由して、アルカリ触媒により加水分解を行う方法が提案されている。特許文献３、４にアルカリ触媒として、ギ酸塩や炭酸塩を使用する方法が提案されている。しかしながら、これらの方法では、アラルキルハライドの等量以上のアルカリ触媒を用いるため、精製する塩を含む多量の廃液処理が必要であり、問題であった。
これを解決する方法として、特許文献５、６にはモノアラルキルハライドであるベンジルクロライドからのベンジルアルコールの製造において、アルカリ触媒を用いず、８０℃〜１８０℃に加温して加水分解する方法が提案されている。しかし、これらの文献は、加水分解反応速度が遅く、高温を必要とするために分解反応や高分子化反応等の副反応が起こりやすい一分子中に２以上のアラルキルハライドを持つ化合物を高転化率で加水分解し、高収率で多価のアラルキルアルコール類を製造する方法を教えるものではない。
本発明は、ハロアルキル基を２つ以上有するアラルキルハライドから、多価のアラルキルアルコールを簡便に短時間で製造する方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、簡単な合成プロセスで、種々の多価アラルキルアルコールを製造することができる方法を開発することを目的として鋭意検討を積み重ねた結果、ハロアルキル基を２つ以上有するアラルキルハライドを、高温高圧水の飽和蒸気圧以上の圧力下で接触させることにより、無触媒で短時間に加水分解させて多価アラルキルアルコールを製造する方法を見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、ハロアルキル基を２つ以上有するアラルキルハライドと１５０℃〜３５０℃の高温高圧水を、高温高圧水の飽和蒸気圧以上の圧力下で混合して１５０℃〜３５０℃温度とし、１５０℃〜３５０℃温度、無触媒で加水分解することを特徴とする多価アラルキルアルコールの製造方法に関する。
本発明の多価アラルキルアルコールの製造方法においては、次の実施態様の１以上を有することが望ましい。
1) 高温高圧水の圧力が０．１ＭＰａ〜５０ＭＰａであること。
2) アラルキルハライドと高温高圧水とのモル比率が、１：５〜１００００の範囲であること。
3） アラルキルハライドと高温高圧水を、半連続式又は連続式の高温高圧反応装置に導入して、０．００１秒〜３０分間接触させ、加水分解反応を行うこと。
4) アラルキルハライドを、加水分解反応に不活性な溶媒に溶解するか又はスラリー状態にして、半連続式又は連続式の高温高圧反応装置に導入すること。
5) アラルキルハライドがハロメチル基を２つ以上有するアラルキルハライドであること。
6) アラルキルハライドが、下記一般式１）〜３）で表される化合物のいずれか一種を含むものであること。
1) 高温高圧水の圧力が０．１ＭＰａ〜５０ＭＰａであること。
2) アラルキルハライドと高温高圧水とのモル比率が、１：５〜１００００の範囲であること。
3） アラルキルハライドと高温高圧水を、半連続式又は連続式の高温高圧反応装置に導入して、０．００１秒〜３０分間接触させ、加水分解反応を行うこと。
4) アラルキルハライドを、加水分解反応に不活性な溶媒に溶解するか又はスラリー状態にして、半連続式又は連続式の高温高圧反応装置に導入すること。
5) アラルキルハライドがハロメチル基を２つ以上有するアラルキルハライドであること。
6) アラルキルハライドが、下記一般式１）〜３）で表される化合物のいずれか一種を含むものであること。
符号の説明
１ ：純水、２ ：純水ポンプ、３ ：原料容器、４ ：ポンプ、５ ：加熱装置、６ ：反応装置、７ ：反応液冷却部、８ ：背圧弁、９ ：反応液受器
１ ：純水、２ ：純水ポンプ、３ ：原料容器、４ ：ポンプ、５ ：加熱装置、６ ：反応装置、７ ：反応液冷却部、８ ：背圧弁、９ ：反応液受器
次に、本発明の多価アラルキルアルコールの製造方法について更に詳細に説明する。
本発明においては、ハロアルキル基を２つ以上有するアラルキルハライドを高温高圧水により加水分解して多価のアラルキルアルコールを製造する。
本発明においては、ハロアルキル基を２つ以上有するアラルキルハライドを高温高圧水により加水分解して多価のアラルキルアルコールを製造する。
本発明で使用するアラルキルハライドは、Ar-（CnH2nX）ｍで表される。ここで、Arはｍ価の芳香族基であり、ｎは1以上の整数であり、ｍは２以上の整数であり、Xはハロゲンである。好ましくは、Arは2〜4価の1〜2環の芳香族炭化水素基であり、ｎは1であり、ｍは2〜4の整数であり、Xは塩素である。
本発明の製造方法で使用されるアラルキルハライドは、限定されるものではないが、例えば、反応速度が遅く高温での分解反応や高分子化反応等の副反応が進行しやすい２つ以上のハロアルキル基を有する上記式１）〜３）に示される化合物やその混合物等が好ましい化合物として例示される。
具体的なハロアルキル基を２つ以上有するアラルキルハライドの例としては、下記（化合物１）〜（化合物８）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
加水分解反応は高温高圧水と混合して行う。高温高圧水としては、１５０〜３５０℃、圧力０．５〜５０ＭＰａ、好適には、１８０〜３００℃、圧力１〜３０ＭＰａの高温高圧水が用いられる。１５０℃未満では反応が遅く実用的ではなく、３５０℃を超えると重合等の副反応が起こりやすい。そして、高温高圧水は上記温度における飽和蒸気圧以上の圧力下で使用する。飽和蒸気圧未満の圧力の場合、重合等の副反応が著しく促進され好ましくない。
また、飽和蒸気圧以上の高温高圧水とすることで、水の比誘電率を５０以下とすることができ、比誘電率が小さい有機物との親和性が向上し均一状態となり、ハロアルキル基を２つ以上有するアルキルハライドの加水分解反応を促進し、重合等の副反応を抑制すると考えられる。以下、ハロアルキル基を２つ以上有するアルキルハライドを、単にアルキルハライドともいう。
加水分解反応は、アラルキルハライドと高温高圧水の混合液を反応装置に導入して、所定時間接触させ行う。この場合、導入するアラルキルハライドと高温高圧水のモル比率は、アラルキルハライド１モルに対して、水（高温高圧水）５〜１００００モルが好ましく、１０〜１０００モルがより好ましい。水が５倍モル未満ではアルキルハライドの濃度が高く副反応が起こりやすくなり、１００００倍モルを超えると経済的に不利である。なお、ハロアルキル基を５つ以上有するアルキルハライドである場合は、ハロアルキル基１モルに対して、水１倍モル以上を使用することがよい。
本発明の製造方法では、配管の洗浄、高温高圧水とアラルキルハライドとの混合状態の改善、送液性の改善の目的等により、任意の割合で不活性な溶媒又は水を使用し、アラルキルハライドを溶解、又はスラリー状態にして導入することができる。具体的には、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、DMSO等の極性有機溶媒、トルエン、ヘキサン等の無極性有機溶媒、及び水を用いることができる。なお、反応系には加水分解触媒は存在させない。
導入するアラルキルハライド又はこれを含む溶液の温度は、加温されていることが高温高圧水と混合後の混合液の温度を下げ過ぎないために好ましいが、アラルキルハライド又はこれを含む溶液中の溶媒の沸点温度を超えないことがよい。混合後の混合液の温度は、高温高圧水が大過剰に使用される場合は、ほぼ高温高圧水の温度となる。しかし、高温高圧水が5倍モル程度と少量であり、アラルキルハライドが溶媒を含む場合は、導入するアラルキルハライド又はこれを含む溶液の温度によって大きく変動する。このような場合は、導入するアラルキルハライド又はこれを含む溶液の温度を高温高圧水の温度に近づけるか、高温高圧水の温度を高くして、混合後においても反応温度を保持するようにする。そして、混合又は反応装置へ導入直後において、反応が開始するようにする。反応温度は、１５０〜３５０℃、好適には、１８０〜３００℃である。この反応は実質的に液相で生じるように加圧される。
上記反応の反応時間は、反応温度、圧力等の反応条件、反応装置の種類や攪拌効率にもよるが、０．００１秒から３０分であり、好ましくは０．０１秒から１０分、より好ましくは０．１秒から５分である。反応時間が短すぎると転化率が低く、長すぎると重合、分解等の副反応が進行し、かつ経済的にも不利である。なお、反応時間が長い場合は、反応混合物の温度を保持又は上昇させるための手段を設け、それにより温度調整することもできる。
この反応に使用する反応装置としては、例えば、バッチ式の高温高圧反応装置、半連続式又は連続式の高温高圧反応装置を使用することができるが、好ましくは、半連続式又は連続式の高温高圧反応装置が生産効率の面で好ましい。半連続式又は連続式の高温高圧反応装置を用い、高温高圧水とアラルキルハライドを混合することにより、短時間で反応温度に加熱され、短時間で加水分解反応が完結する。このため、重合等の副反応が阻害される。半連続式又は連続式の高温高圧反応装置を用いる場合、接触時間（滞留時間）を短く、またその分布を小さくするために、流通式管型の高温高圧反応装置を用いることがより好ましい。流通式管型の高温高圧反応装置を用い、接触時間（滞留時間）を短く、またその分布を小さくすることにより、熱履歴をより均一とすることができ、重合等の副反応を抑制することができる。
アラルキルハライドを加水分解することにより、対応する多価アラルキルアルコールを得ることができる。
前記式１）〜３）のアラルキルハライドを使用して対応する多価アラルキルアルコールを得る場合の反応式を式４）〜６）に示す。式中、ｎ及びｍは式１）〜３）のｎ及びｍと同じ意味を有する。
本発明では、アラルキルハライドの種類及びその使用量に応じて、高温高圧水の温度及び圧力条件、有機溶媒の種類及び割合、反応時間等を最適化することにより、短時間で、効率良く、対応する多価アラルキルアルコールを製造することができる。
以下に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
反応装置として図１に示す装置を使用した。純水1をポンプ2により所定流量で加熱装置5に送液し、所定温度と圧力の高温高圧水とし、これを反応器6に導入させる。一方、容器3中のアラルキルハライドの溶液をポンプ4で高温高圧水と混合し、反応器6に導入させて反応を行う。反応器6から流出する反応液は反応液冷却部7により冷却され、反応液受器9に貯留される。反応圧力は反応液冷却部7の後方に置かれた背圧弁8で制御する。反応液受器9に貯留された反応液を、均一にサンプリングし、ジメチルホルムアミドで均一溶液とし、内部標準法によるガスクロマトグラフィーにより、分析を行う。ここで、容器3及び反応器6は加熱手段を有していてもよいが、本実施例では加熱は行わない。断熱材により保温される。したがって、高温高圧水へアラルキルハライドの溶液を混合した直後の混合液の温度と反応器内温度はほぼ同じである。
原料のアラルキルハライドとしては、上記化合物1〜8から選択される化合物を使用した。そして、得られるアラルキルアルコールは、原料のアラルキルハライド中の塩素がＯＨとなった構造のアラルキルアルコールである。
実施例１
加熱装置5により温度、圧力を調整した高温高圧水を、反応器6に導入、流通させた。その後、化合物１（ｐ-ジクロロジメチルベンゼン）の８重量％ジメチルホルムアミド溶液（常温）を反応器6に導入、混合し、反応を行った。混合後の温度及び反応器6の内部温度が２００℃、圧力１０ＭＰａとなるように、流通させる高温高圧水の温度、圧力を加熱装置5により調整した。加熱装置5から流出する高温高圧水の温度、圧力は２５２℃、１０ＭＰａであった。また、反応時間は３８秒（平均滞留時間）であり、水/化合物１のモル比は２７０であった。得られた反応液について、ガスクロマトグラフィーにより、分析を行った。転化率９８．７％、ｐ-ジ（ヒドロキシメチル）-ベンゼンの収率８３．４％（選択率８４．５％）、不明ピーク成分４．２％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
加熱装置5により温度、圧力を調整した高温高圧水を、反応器6に導入、流通させた。その後、化合物１（ｐ-ジクロロジメチルベンゼン）の８重量％ジメチルホルムアミド溶液（常温）を反応器6に導入、混合し、反応を行った。混合後の温度及び反応器6の内部温度が２００℃、圧力１０ＭＰａとなるように、流通させる高温高圧水の温度、圧力を加熱装置5により調整した。加熱装置5から流出する高温高圧水の温度、圧力は２５２℃、１０ＭＰａであった。また、反応時間は３８秒（平均滞留時間）であり、水/化合物１のモル比は２７０であった。得られた反応液について、ガスクロマトグラフィーにより、分析を行った。転化率９８．７％、ｐ-ジ（ヒドロキシメチル）-ベンゼンの収率８３．４％（選択率８４．５％）、不明ピーク成分４．２％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
実施例２
化合物１の代わりに、化合物４を使用して、実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．９％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率８４．３％（選択率８４．４％）、不明ピーク成分３．３％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
化合物１の代わりに、化合物４を使用して、実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．９％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率８４．３％（選択率８４．４％）、不明ピーク成分３．３％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
実施例３
反応器の内部温度を２００℃、５ＭＰａとし、化合物1の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の５重量％スラリー水溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率１００％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率７９．８％（選択率７９．８％）、不明ピーク成分５．２％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
反応器の内部温度を２００℃、５ＭＰａとし、化合物1の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の５重量％スラリー水溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率１００％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率７９．８％（選択率７９．８％）、不明ピーク成分５．２％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
実施例４
化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物７と化合物８の混合物（化合物７：55％+化合物８：45％）の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．８％、ジ（ヒドロキシメチル）-ナフタレンの収率７８．６％（選択率７８．８％）、不明ピーク成分５．１％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物７と化合物８の混合物（化合物７：55％+化合物８：45％）の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．８％、ジ（ヒドロキシメチル）-ナフタレンの収率７８．６％（選択率７８．８％）、不明ピーク成分５．１％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
実施例５
反応器の内部温度を２５０℃、１０ＭＰａとし、化合物１ベンジルクロライドの８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物６の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９５．２％、4,4'-ジ（ヒドロキシエチル）-ビフェニルの収率８２．４％（選択率８６．６％）、不明ピーク成分５．１％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
反応器の内部温度を２５０℃、１０ＭＰａとし、化合物１ベンジルクロライドの８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物６の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９５．２％、4,4'-ジ（ヒドロキシエチル）-ビフェニルの収率８２．４％（選択率８６．６％）、不明ピーク成分５．１％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
実施例６
化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とし、反応時間を０．１秒とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９８．４％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率９５．８％（選択率９７．４％）、不明ピーク成分０．５％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とし、反応時間を０．１秒とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９８．４％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率９５．８％（選択率９７．４％）、不明ピーク成分０．５％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
実施例７
化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とし、水/化合物４のモル比を１００とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．８％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率８９．８％（選択率９０．０％）、不明ピーク成分２．５％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とし、水/化合物４のモル比を１００とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．８％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率８９．８％（選択率９０．０％）、不明ピーク成分２．５％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
実施例８
反応器の内部温度、圧力を、１８０℃、２ＭＰａとし、化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．９％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率７８．７％（選択率７８．８％）、不明ピーク成分４．２％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
反応器の内部温度、圧力を、１８０℃、２ＭＰａとし、化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．９％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率７８．７％（選択率７８．８％）、不明ピーク成分４．２％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
実施例９
反応器の内部温度、圧力を、１５０℃、２ＭＰａとし、化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．７％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率６８．６％（選択率６８．８％）、不明ピーク成分６．４％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
反応器の内部温度、圧力を、１５０℃、２ＭＰａとし、化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．７％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率６８．６％（選択率６８．８％）、不明ピーク成分６．４％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
実施例１０
反応器の内部温度、圧力を、１８０℃、２ＭＰａとし、化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物７と化合物８の混合物（化合物７：55％+化合物８：45％）の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．８％、ジ（ヒドロキシメチル）-ナフタレンの収率６５.６％（選択率６５．８％）、不明ピーク成分６．５％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
反応器の内部温度、圧力を、１８０℃、２ＭＰａとし、化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物７と化合物８の混合物（化合物７：55％+化合物８：45％）の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９９．８％、ジ（ヒドロキシメチル）-ナフタレンの収率６５.６％（選択率６５．８％）、不明ピーク成分６．５％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
実施例１１
反応器の内部温度、圧力を、１５０℃、２ＭＰａとし、化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物７と化合物８の混合物（化合物７：55％+化合物８：45％）の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９６．０％、ジ（ヒドロキシメチル）-ナフタレンの収率４８．８％（選択率５０．８％）、不明ピーク成分５．９％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
反応器の内部温度、圧力を、１５０℃、２ＭＰａとし、化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物７と化合物８の混合物（化合物７：55％+化合物８：45％）の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率９６．０％、ジ（ヒドロキシメチル）-ナフタレンの収率４８．８％（選択率５０．８％）、不明ピーク成分５．９％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
比較例１
反応器の内部温度、圧力を、３８０℃、２７．９ＭＰａとし、化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率１００％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率２６．０％（選択率２６．０％）、不明ピーク成分４７．２％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
反応器の内部温度、圧力を、３８０℃、２７．９ＭＰａとし、化合物１の８重量％ジメチルホルムアミド溶液の代わりに、化合物４の８重量％ジメチルホルムアミド溶液とした以外は実施例１と同様に反応を行った。
転化率１００％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率２６．０％（選択率２６．０％）、不明ピーク成分４７．２％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
比較例２
反応器の内部温度、圧力を、２００℃、１．２ＭＰａ（飽和蒸気圧未満）となるように、加熱装置を調整した以外は比較例１と同様に反応を行った。
転化率８６．９％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率２．１％（選択率２．４％）、不明ピーク成分５．９％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
反応器の内部温度、圧力を、２００℃、１．２ＭＰａ（飽和蒸気圧未満）となるように、加熱装置を調整した以外は比較例１と同様に反応を行った。
転化率８６．９％、4,4'-ジ（ヒドロキシメチル）-ビフェニルの収率２．１％（選択率２．４％）、不明ピーク成分５．９％、その他はガスクロマトグラフィー未検出であった。
本発明によれば、ポリエステル、エポキシ原料として有用な多価アラルキルアルコールを簡便な反応プロセスで製造することができる。また、多価アラルキルアルコールを効率良く、短時間で、大量に生産することを可能とする。
Claims (6)
- ハロアルキル基を２つ以上有するアラルキルハライドと１５０℃〜３５０℃の高温高圧水を、高温高圧水の飽和蒸気圧以上の圧力下で混合して１５０℃〜３５０℃の温度の混合液とし、この混合液を高温高圧反応装置へ導入し、１５０℃〜３５０℃の温度、無触媒で加水分解することを特徴とする多価アラルキルアルコールの製造方法。
- 高温高圧水の圧力が０．５ＭＰａ〜５０ＭＰａである請求項１に記載の多価アラルキルアルコールの製造方法。
- アラルキルハライドと高温高圧水とのモル比率が、１：５〜１００００の範囲である請求項１に記載の多価アラルキルアルコールの製造方法。
- アラルキルハライドと高温高圧水の混合液を、半連続式又は連続式の高温高圧反応装置に導入して、０．００１秒〜３０分間接触させ、加水分解反応を行う請求項１に記載の多価アラルキルアルコールの製造方法。
- アラルキルハライドを、加水分解反応に不活性な溶媒に溶解又はスラリー状態にして、高温高圧反応装置に導入する請求項４記載の多価アラルキルアルコールの製造方法。
- アラルキルハライドが、少なくとも下記一般式１）〜３）で表される化合物のいずれか一種である請求項１記載の多価アラルキルアルコールの製造方法。
（nは2〜4の整数である）
（ｎは0〜4、ｍは0〜4、ｎ+ｍは2〜4の整数である）
（ｎは0〜4、ｍは0〜4、ｎ+ｍは2〜4の整数である）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009531233A JP5362571B2 (ja) | 2007-09-03 | 2008-09-02 | 多価アラルキルアルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007228027 | 2007-09-03 | ||
| JP2007228027 | 2007-09-03 | ||
| PCT/JP2008/065755 WO2009031532A1 (ja) | 2007-09-03 | 2008-09-02 | 多価アラルキルアルコールの製造方法 |
| JP2009531233A JP5362571B2 (ja) | 2007-09-03 | 2008-09-02 | 多価アラルキルアルコールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2009031532A1 JPWO2009031532A1 (ja) | 2010-12-16 |
| JP5362571B2 true JP5362571B2 (ja) | 2013-12-11 |
Family
ID=40428848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009531233A Expired - Fee Related JP5362571B2 (ja) | 2007-09-03 | 2008-09-02 | 多価アラルキルアルコールの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5362571B2 (ja) |
| WO (1) | WO2009031532A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5812405B2 (ja) * | 2010-09-06 | 2015-11-11 | 学校法人 中央大学 | 水酸基含有化合物の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08333288A (ja) * | 1995-06-06 | 1996-12-17 | Bayer Ag | ベンジルアルコールの製造方法 |
| JPH09208510A (ja) * | 1996-01-30 | 1997-08-12 | Wakayama Pref Gov | ４，４′−ビス（ヒドロキシメチル）ジフェニルの製造方法 |
-
2008
- 2008-09-02 WO PCT/JP2008/065755 patent/WO2009031532A1/ja active Application Filing
- 2008-09-02 JP JP2009531233A patent/JP5362571B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08333288A (ja) * | 1995-06-06 | 1996-12-17 | Bayer Ag | ベンジルアルコールの製造方法 |
| JPH09208510A (ja) * | 1996-01-30 | 1997-08-12 | Wakayama Pref Gov | ４，４′−ビス（ヒドロキシメチル）ジフェニルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2009031532A1 (ja) | 2009-03-12 |
| JPWO2009031532A1 (ja) | 2010-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2009040367A1 (en) | Process for the preparation of fluorine containing organic compound | |
| AU2015320349B2 (en) | Continuous flow carboxylation reaction | |
| Lerman et al. | Acetyl hypofluorite, a new moderating carrier of elemental fluorine and its use in fluorination of 1, 3-dicarbonyl derivatives | |
| JP7166911B2 (ja) | シクロブテンの製造方法 | |
| Fuchibe et al. | N-Heterocyclic carbene-catalyzed difluorocarbene generation and its application to aryl difluoromethyl ether synthesis | |
| TWI636034B (zh) | Method for producing fluorinated methane | |
| JP4520712B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテル類の製造法 | |
| JP5975096B2 (ja) | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび１，１−ジフルオロエチレンの製造方法 | |
| JP5362571B2 (ja) | 多価アラルキルアルコールの製造方法 | |
| TWI374128B (en) | Method for producing 1,4-bis(bromodifluoromethyl)tetrafluorobenzene | |
| JP2004300131A (ja) | エステル類の水素化によりアルコール類を製造する方法 | |
| JP4471078B2 (ja) | アルキルベンズアルデヒド類の製造方法 | |
| JP2006257042A (ja) | ２−フルオロ−６−（トリフルオロメチル）ベンジルブロミドおよび２−フルオロ−６−（トリフルオロメチル）ベンジルアミンの製造方法 | |
| KR20180117625A (ko) | 모노에테르화체를 포함하는 용액 조성물의 제조 방법, 용액 조성물, 및 중합성 화합물의 제조 방법 | |
| KR20220020939A (ko) | 알칸의 제조 방법 | |
| JPWO2018180610A1 (ja) | α，α−ジフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの製造方法 | |
| RU2522460C1 (ru) | Способ получения алкенилантрахинонов | |
| JP2662462B2 (ja) | ビアリールの製造方法 | |
| JP2017039707A (ja) | α−フルオロアルデヒド類の製造方法 | |
| JPH09104667A (ja) | オルトニトロベンゾニトリルの製造方法 | |
| JPS5813576A (ja) | ２，５−ジメチルフランの製造法 | |
| JP3403770B2 (ja) | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 | |
| JP2019127449A (ja) | 光学活性１−クロロ−３，３−ジフルオロイソプロピルアルコールの製造方法 | |
| JP4009718B2 (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 | |
| KR20230058875A (ko) | 카보네이트 화합물의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130528 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130725 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130827 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130904 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5362571 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |