JP5332749B2 - Scratch prevention film-forming paint - Google Patents

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  • Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
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Description

本発明は、傷防止膜形成用塗料及び傷防止膜に関し、更に詳しくは、蛍光ランプ用の透光性封止管等のガラス基材に蛍光体膜等を形成する焼成工程等においても消滅する虞が無く、このガラス基材の搬送中あるいは製造工程中における外部からの衝撃等に起因する傷の発生を未然に防止することが可能な傷防止膜を形成するための傷防止膜形成用塗料、及び、この傷防止膜形成用塗料により形成された傷防止膜に関するものである。 The present invention relates to a scratch-preventing film-forming coating material and a scratch-preventing film , and more specifically, disappears even in a firing step of forming a phosphor film or the like on a glass substrate such as a light-transmitting sealing tube for a fluorescent lamp. Scratch-preventing film-forming coating for forming a scratch-preventing film that can prevent the occurrence of scratches caused by external impacts or the like during conveyance of the glass substrate or during the manufacturing process. And a scratch-preventing film formed by the scratch-preventing film-forming paint .

従来、ガラス管、ガラス板等の各種ガラス基材を用いたガラス製品が多く用いられており、これらのガラス製品の一種に、パーソナルコンピュータ(PC)やワードプロセッサ(WP)等のOA機器に用いられている液晶表示装置(LCD)のバックライトユニットに用いられている冷陰極型の蛍光ランプがある。
この蛍光ランプは、例えば、ガラス管の両端が封止された透光性封止管の内面に保護膜が形成され、この保護膜上に蛍光体からなる発光層が形成され、この透光性封止管内の両端部側にそれぞれ電極が設けられ、この透光性封止管内に水銀及びアルゴン等の希ガスが封入されている。
この蛍光ランプでは、透光性封止管の内面に、有機溶媒を含む保護膜形成用塗料を塗布し、乾燥することにより保護膜が形成され、この保護膜上に蛍光体スラリを塗布し、乾燥することにより、蛍光体膜が形成される。
Conventionally, glass products using various glass substrates such as glass tubes and glass plates have been used, and one type of these glass products is used for OA equipment such as personal computers (PC) and word processors (WP). There is a cold cathode fluorescent lamp used in a backlight unit of a liquid crystal display device (LCD).
In this fluorescent lamp, for example, a protective film is formed on the inner surface of a light-transmitting sealing tube in which both ends of a glass tube are sealed, and a light-emitting layer made of a phosphor is formed on the protective film. Electrodes are provided on both ends of the sealing tube, and rare gases such as mercury and argon are sealed in the light-transmitting sealing tube.
In this fluorescent lamp, a protective film-forming coating material containing an organic solvent is applied to the inner surface of the translucent sealing tube, and a protective film is formed by drying, and a phosphor slurry is applied on the protective film, A phosphor film is formed by drying.

ところで、従来の蛍光ランプに用いられるガラス管は、製造工程に沿って移動する間に、ガラス管を配列あるいは積載した際に隣接するガラス管同士が接触したり、あるいはガラス管が外部からの衝撃を受けたり等、様々な理由によりその外表面や開口端面に傷が生じる。
そこで、ガラス管の表面にリン酸塩やホウ酸塩等の水溶性物質を塗布することにより、製造工程中におけるガラス管の傷の発生を防止し、滑り性を改善した蛍光ランプ用ガラス管(特許文献1)、ガラス管の表面に界面活性剤等の表面処理物質を含む水溶液を泡状に噴射して、この泡状の表面処理物質をガラス管の表面に被着させることにより、表面の傷の発生を防止したガラス管(特許文献2)等が提案されている。
これらのガラス管では、表面に付着した水溶性物質や泡状の表面処理物質は、水洗工程にて完全に除去されるようになっている。
By the way, the glass tube used in the conventional fluorescent lamp is in contact with each other when the glass tubes are arranged or stacked while moving along the manufacturing process, or the glass tube is subjected to an impact from the outside. The outer surface and the opening end face are damaged due to various reasons such as receiving.
Therefore, by applying a water-soluble substance such as phosphate or borate to the surface of the glass tube, the glass tube for fluorescent lamps has been improved by preventing scratches on the glass tube during the manufacturing process and improving slipperiness ( Patent Document 1), by spraying an aqueous solution containing a surface treatment substance such as a surfactant onto the surface of a glass tube in a foam form, and adhering the foam-like surface treatment substance onto the surface of the glass tube, A glass tube (Patent Document 2) or the like that prevents the occurrence of scratches has been proposed.
In these glass tubes, water-soluble substances and foam-like surface treatment substances adhering to the surface are completely removed in the water washing step.

特開平7−14545号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-14545 特開2007−196209号公報JP 2007-196209 A

ところで、従来のガラス管では、表面に付着させた水溶性物質や泡状の表面処理物質は、ガラス管に蛍光体膜を製膜する焼成工程(600〜800℃程度)で完全に分解して消滅してしまうために、この焼成工程以降は、ガラス管の表面の傷防止効果が消滅してしまい、したがって、この焼成工程以降の工程においては、ガラス管同士の接触や外部からの衝撃を受ける等により傷が生じる虞があるという問題点があった。
このように、従来のガラス管では、傷防止効果が製造工程の途中で消滅してしまうために永続性が無く、製造工程後においても傷防止効果を十分持続させるまでには至っていない。
By the way, in the conventional glass tube, the water-soluble substance and the foam-like surface treatment substance adhered to the surface are completely decomposed in a firing step (about 600 to 800 ° C.) for forming a phosphor film on the glass tube. Since it disappears, the effect of preventing scratches on the surface of the glass tube disappears after this firing step. Therefore, in the steps after this firing step, the glass tubes are contacted with each other and subjected to external impact. There is a problem that scratches may occur due to the like.
Thus, in the conventional glass tube, since the damage prevention effect disappears in the middle of the manufacturing process, there is no durability, and the damage prevention effect is not sufficiently maintained even after the manufacturing process.

本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、蛍光ランプ用の透光性封止管等のガラス基材に蛍光体膜等を形成する焼成工程等においても消滅する虞が無く、このガラス基材の搬送中あるいは製造工程中における外部からの衝撃等に起因する傷の発生を未然に防止することが可能な傷防止膜を形成するための傷防止膜形成用塗料及び傷防止膜を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and may disappear even in a firing process or the like for forming a phosphor film or the like on a glass substrate such as a light-transmitting sealing tube for a fluorescent lamp. And a scratch-preventing film-forming coating for forming a scratch-preventing film that can prevent the occurrence of scratches caused by external impacts during the transportation or manufacturing process of the glass substrate, and An object is to provide a scratch-preventing film .

本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、蛍光ランプ用のガラス基材の外表面に、二酸化ケイ素微粒子を1.0質量%以上かつ10.0質量%以下、脂肪酸塩を含む分散媒、及びバインダー成分を0質量%以上かつ2.0質量%以下含有してなる傷防止膜形成用塗料を塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を、乾燥、または乾燥及び熱処理すれば、蛍光体膜等の焼成工程中に消滅する虞が無く、搬送中あるいは製造工程中や製造工程後においても外部からの衝撃等に起因する傷の発生を未然に防止することができ、しかも、この傷防止効果を十分持続させることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors, as a result, 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less of silicon dioxide fine particles on the outer surface of a glass substrate for a fluorescent lamp. Then, a coating film is formed by applying a coating for forming a scratch-preventing film comprising a dispersion medium containing a fatty acid salt , and a binder component containing 0% by mass or more and 2.0% by mass or less . If dried, or dried and heat-treated, there is no risk of annihilation during the firing process of the phosphor film, etc., and the occurrence of scratches due to external impacts etc. in advance during transport or during the manufacturing process or after the manufacturing process It has been found that the damage prevention effect can be sufficiently maintained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の傷防止膜形成用塗料は、ガラス基材または透光性のセラミックス基材に外部からの衝撃に起因する傷の発生を防止する傷防止膜を形成するための傷防止膜形成用塗料であって、二酸化ケイ素微粒子を1.0質量%以上かつ10.0質量%以下、脂肪酸塩を含む分散媒、及びバインダー成分を0質量%以上かつ2.0質量%以下含有してなることを特徴とする。
前記バインダ成分は、有機無機複合樹脂であることが好ましい。
In other words, the scratch-preventing film-forming coating material of the present invention is a scratch-preventing film formed for forming a scratch-preventing film that prevents the occurrence of scratches caused by external impacts on a glass substrate or a translucent ceramic substrate. A coating material for silicon dioxide containing 1.0% by mass to 10.0% by mass of silicon dioxide fine particles, a dispersion medium containing a fatty acid salt , and a binder component of 0% by mass to 2.0% by mass. It is characterized by that.
The binder component is preferably an organic-inorganic composite resin.

本発明の傷防止膜は、ガラス基材または透光性のセラミックス基材に形成された傷防止膜であって、本発明の傷防止膜形成用塗料により塗布膜が形成され、この塗布膜が乾燥、または乾燥及び熱処理されてなることを特徴とする。The scratch-preventing film of the present invention is a scratch-preventing film formed on a glass substrate or a translucent ceramic substrate, and the coating film is formed by the scratch-preventing film-forming coating material of the present invention. It is characterized by being dried or dried and heat-treated.

本発明の傷防止膜形成用塗料によれば、二酸化ケイ素微粒子を1.0質量%以上かつ10.0質量%以下、脂肪酸塩を含む分散媒、及びバインダー成分を0質量%以上かつ2.0質量%以下含有したので、この塗料を塗布することで得られた塗布膜に、乾燥、または乾燥及び熱処理を施すことで、ガラス基材または透光性のセラミックス基材に傷防止膜を形成する焼成工程等においても消滅する虞が無く、永続性を有する傷防止膜を得ることができる。
また、この傷防止膜は、蛍光ランプの製造工程やその後の工程においても、傷防止効果が消滅することなく、十分持続させることができる。したがって、傷防止効果を長期に亘って保持することができる。
さらに、有機無機複合樹脂等のバインダ成分を含有したので、二酸化ケイ素微粒子をガラス基材または透光性のセラミックス基材等の表面に強固に固着させることができる。
According to the coating film for forming a scratch-preventing film of the present invention, silicon dioxide fine particles are 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less, a dispersion medium containing a fatty acid salt , and a binder component are 0% by mass or more and 2.0%. Since it is contained by mass% or less, the coating film obtained by applying this paint is dried or dried and heat-treated to form a scratch-preventing film on the glass substrate or the translucent ceramic substrate. There is no risk of disappearance even in the firing step or the like, and a permanent scratch-preventing film can be obtained.
In addition, the scratch-preventing film can be sufficiently maintained without losing the scratch-preventing effect even in the manufacturing process of the fluorescent lamp and the subsequent steps. Therefore, the scratch preventing effect can be maintained for a long time.
Furthermore, since a binder component such as an organic-inorganic composite resin is contained, the silicon dioxide fine particles can be firmly fixed to the surface of a glass substrate or a translucent ceramic substrate .

本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows the fluorescent lamp of one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す横断面図である。It is a cross-sectional view which shows the fluorescent lamp of one Embodiment of this invention. 加重試験の試験方法を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the test method of a weight test.

本発明の傷防止膜形成用塗料を実施するための形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
An embodiment for carrying out the scratch-preventing film-forming paint of the present invention will be described.
This embodiment is specifically described for better understanding of the gist of the invention, and does not limit the present invention unless otherwise specified.

「傷防止膜形成用塗料」
本実施形態の傷防止膜形成用塗料は、二酸化ケイ素微粒子と、脂肪酸塩を含む分散媒とを含有してなる塗料である。
"Scratch-preventive film-forming paint"
The scratch-preventing film-forming coating material of this embodiment is a coating material containing silicon dioxide fine particles and a dispersion medium containing a fatty acid salt.

二酸化ケイ素微粒子は、屈折率が1.7以下と低く、膜中に分散させることにより、膜の表面に適度の滑り性を付与するとともに、この膜に対して適度の摩擦を生じさせることにより、搬送等の作業性を容易にするものである。
この二酸化ケイ素微粒子の傷防止膜形成用塗料中の含有率は、1.0質量%以上かつ10.0質量%以下であることが好ましい。
The silicon dioxide fine particles have a refractive index as low as 1.7 or less, and by dispersing in the film, imparting appropriate slipperiness to the surface of the film and causing appropriate friction to the film, It facilitates workability such as transportation.
The content of the silicon dioxide fine particles in the coating for forming a scratch-preventing film is preferably 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less.

この二酸化ケイ素微粒子の平均粒子径は、特に限定されるものではないが、塗工性を考慮すると、5nm以上かつ500nm以下であることが好ましく、より好ましくは10nm以上かつ100nm以下である。
ここで、二酸化ケイ素微粒子の平均粒子径を5nm以上かつ500nm以下と限定した理由は、平均粒子径が5nm未満では、比表面積が大きくなりすぎて表面活性が大きくなってしまい、塗料の安定性、及び塗布膜とした場合の膜の安定性が低下するからであり、一方、平均粒子径が500nmを超えると、塗布膜とした場合の膜の均質性が低下するからである。
The average particle diameter of the silicon dioxide fine particles is not particularly limited, but is preferably 5 nm or more and 500 nm or less, more preferably 10 nm or more and 100 nm or less in consideration of coating properties.
Here, the reason why the average particle diameter of the silicon dioxide fine particles is limited to 5 nm or more and 500 nm or less is that, when the average particle diameter is less than 5 nm, the specific surface area becomes too large and the surface activity becomes large, and the stability of the paint, This is because the stability of the film in the case of a coating film is lowered, and on the other hand, if the average particle diameter exceeds 500 nm, the uniformity of the film in the case of a coating film is lowered.

分散媒は、二酸化ケイ素微粒子とのなじみ(濡れ性)を向上させるために分散剤として脂肪酸塩を含有する必要がある。
この脂肪酸塩としては、脂肪酸の金属塩、または非金属塩を用いることができる。
脂肪酸の金属塩としては、例えば、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、酪酸ナトリウム、吉草酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、エナント酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、ペラルゴン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム、クロトン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウムが挙げられる。
The dispersion medium needs to contain a fatty acid salt as a dispersant in order to improve the familiarity (wetting property) with the silicon dioxide fine particles.
As this fatty acid salt, a metal salt of a fatty acid or a non-metal salt can be used.
Examples of the fatty acid metal salt include sodium acetate, sodium propionate, sodium butyrate, sodium valerate, sodium caproate, sodium enanthate, sodium caprylate, sodium pelargonate, sodium caprate, sodium laurate, sodium myristate. And fatty acid sodium such as sodium palmitate, sodium stearate, sodium acrylate, sodium crotonic acid, sodium oleate and the like.

また、脂肪酸の非金属塩としては、例えば、酢酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム、酪酸アンモニウム、吉草酸アンモニウム、カプロン酸アンモニウム、エナント酸アンモニウム、カプリル酸アンモニウム、ペラルゴン酸アンモニウム、カプリン酸アンモニウム、ラウリン酸アンモニウム、ミリスチン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、アクリル酸アンモニウム、クロトン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム等の脂肪酸アンモニウムが挙げられる。
これらの金属塩や非金属塩は、1種のみ、あるいは2種以上を混合して用いることができる。
Examples of fatty acid non-metal salts include ammonium acetate, ammonium propionate, ammonium butyrate, ammonium valerate, ammonium caproate, ammonium enanthate, ammonium caprylate, ammonium pelargonate, ammonium caprate, ammonium laurate, Examples include ammonium myristate, ammonium palmitate, ammonium stearate, ammonium acrylate, ammonium crotonic acid, and ammonium oleate.
These metal salts and nonmetal salts can be used alone or in combination of two or more.

この傷防止膜形成用塗料に用いられる溶媒は、基本的には、水、低沸点有機溶媒、水及び低沸点有機溶媒のうちいずれかである。
上記の低沸点有機溶媒は、乾燥速度を向上させるために用いられるもので、常圧(1気圧)下で150℃以下の沸点を有する有機溶媒である。この低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノールなどの低級アルコール類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸−1−ブチル、酢酸−2−ブチル等のエステル類;ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ)、エチレングリコールモノエチルエーテル(エチルセロソルブ)等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン等のケトン類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;等から選択される1種または2種以上を用いることができる。
The solvent used for the scratch-preventing film-forming coating material is basically one of water, a low-boiling organic solvent, water, and a low-boiling organic solvent.
Said low boiling-point organic solvent is used in order to improve a drying rate, and is an organic solvent which has a boiling point of 150 degrees C or less under a normal pressure (1 atmosphere). Examples of the low-boiling organic solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and 1-butanol; methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, 1-butyl acetate, and acetate-2- Esters such as butyl; ethers such as diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve); ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and acetyl acetone; toluene, xylene, etc. 1 type (s) or 2 or more types selected from the following can be used.

なかでも、水、低級アルコール類、ケトン類等が好ましく、特に、水、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ)等が好適に用いられる。   Of these, water, lower alcohols, ketones and the like are preferable, and in particular, water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve). Etc. are preferably used.

この傷防止膜形成用塗料の乾燥速度を調節するために、高沸点有機溶媒を添加してもよい。
この高沸点有機溶媒は、常圧(1気圧)下で150℃を超える沸点を有する有機溶媒であり、例えば、N−メチル−2−ピロリジノン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ)、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
A high-boiling organic solvent may be added to adjust the drying speed of the scratch-preventing film-forming coating material.
This high-boiling organic solvent is an organic solvent having a boiling point exceeding 150 ° C. under normal pressure (1 atm). For example, N-methyl-2-pyrrolidinone, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether ( Butyl cellosolve), formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide and the like.

本実施形態の傷防止膜形成用塗料では、バインダ成分の傷防止膜形成用塗料中の含有率は、0質量%以上かつ2.0質量%以下であることが好ましい。
このバインダ成分としては、二酸化ケイ素微粒子となじみ(濡れ性)がよく、この二酸化ケイ素微粒子を被着物に確実に固着させ得るものとしては、有機無機複合樹脂が好ましい。
この有機無機複合樹脂としては、例えば、アクリル・ポリシロキサン・ハイブリッドエマルション(APHE)、エポキシ・ポリシロキサン・ハイブリッドエマルション、ウレタン・ポリシロキサン・ハイブリッドエマルション等が挙げられる。
これらの有機無機複合樹脂は、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
In the coating for forming a scratch-preventing film according to this embodiment , the content of the binder component in the coating for forming a scratch-preventing film is preferably 0% by mass or more and 2.0% by mass or less.
As this binder component, the silicon dioxide fine particles are well blended (wetability), and an organic-inorganic composite resin is preferable as the binder component that can securely fix the silicon dioxide fine particles to the adherend.
Examples of the organic / inorganic composite resin include acrylic / polysiloxane / hybrid emulsion (APHE), epoxy / polysiloxane / hybrid emulsion, and urethane / polysiloxane / hybrid emulsion.
These organic-inorganic composite resins may be used alone or in combination of two or more.

二酸化ケイ素微粒子(S)とバインダ成分(B)との質量比(S:B)は、二酸化ケイ素微粒子を被着物に固着させて安定させることができる比率であればよく、20:80〜0.1:99.9が好ましく、より好ましくは10:90〜0.5:99.5、さらに好ましくは5:95〜1:99である。
ここで、質量比(S:B)を上記の範囲内に限定した理由は、二酸化ケイ素微粒子が過多になると、バインダ成分が二酸化ケイ素微粒子を十分に固着することができず、二酸化ケイ素微粒子が剥がれ落ちる等の不具合が生じる虞があるからであり、バインダが過多になると、二酸化ケイ素微粒子の傷防止効果が不十分なものとなり、傷防止効果を長期に亘って保持することができなくなるからである。
The mass ratio (S: B) of the silicon dioxide fine particles (S) to the binder component (B) may be any ratio that can fix the silicon dioxide fine particles to the adherend and stabilize the mass, and is 20: 80-0. 1: 99.9 is preferable, more preferably 10:90 to 0.5: 99.5, and still more preferably 5:95 to 1:99.
Here, the reason why the mass ratio (S: B) is limited to the above range is that when the silicon dioxide fine particles are excessive, the binder component cannot sufficiently fix the silicon dioxide fine particles, and the silicon dioxide fine particles are peeled off. This is because there is a possibility that problems such as falling may occur. If the binder is excessive, the scratch prevention effect of the silicon dioxide fine particles becomes insufficient, and the scratch prevention effect cannot be maintained for a long time. .

この塗料には、塗料の濡れ性を改良する目的で界面活性剤を含有してもよく、また、塗布膜の膜質を改善する目的でバインダ成分である有機樹脂を含有してもよく、また、塗布膜の乾燥速度を調整する目的で上記以外の有機溶媒を含有してもよい。   This paint may contain a surfactant for the purpose of improving the wettability of the paint, and may contain an organic resin as a binder component for the purpose of improving the film quality of the coating film, You may contain organic solvents other than the above-mentioned for the purpose of adjusting the drying rate of a coating film.

本実施形態の傷防止膜形成用塗料は、二酸化ケイ素微粒子と、脂肪酸塩と、水と、必要に応じて、有機溶媒や有機無機複合樹脂と、さらには界面活性剤、有機樹脂、上記以外の有機溶媒等とをビーズミル等の分散機を用いて均一に分散させることで作製することができる。   The scratch-preventing film-forming paint of the present embodiment is composed of silicon dioxide fine particles, fatty acid salt, water, and, if necessary, an organic solvent and an organic-inorganic composite resin, and a surfactant, an organic resin, other than the above. It can be produced by uniformly dispersing an organic solvent or the like using a dispersing machine such as a bead mill.

「傷防止膜」
本実施形態の傷防止膜は、上記の傷防止膜形成用塗料を塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を、乾燥、または乾燥及び熱処理することで得ることができる。
"Scratch prevention film"
The scratch-preventing film of this embodiment can be obtained by applying the above-described scratch-preventing film-forming coating material to form a coating film, and then drying or drying and heat-treating the coating film.

この傷防止膜を形成する基材としては、乾燥、または熱処理に耐える基材であればよく、特に限定されないが、ガラス管、ガラス板等のガラス基材、透光性のセラミックス基材等が好適に用いられる。
特に、この傷防止膜を蛍光ランプに適用する場合には、蛍光ランプの仕様に適合可能なガラス管が好適に用いられる。
The substrate for forming the scratch-resistant film is not particularly limited as long as it is a substrate that can withstand drying or heat treatment, and examples thereof include glass substrates such as glass tubes and glass plates, and translucent ceramic substrates. Preferably used.
In particular, when this scratch-preventing film is applied to a fluorescent lamp, a glass tube that can meet the specifications of the fluorescent lamp is preferably used.

上記の傷防止膜形成用塗料の塗布方法としては、ガラス基材の形状や塗布する位置に合わせて適宜選択すればよく、スピンコート法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディップコート法、メニスカスコート法、吸上げ塗工法、フローコート法等、通常のウエットコート法から適宜選択すればよい。
特に、蛍光ランプに用いられるガラス管の外周面及び開口端面に塗布膜を形成する場合、スプレーコート法、ロールコート法等が好適に用いられる。
The coating method for forming the scratch-preventing film may be appropriately selected according to the shape of the glass substrate and the position to be applied, such as spin coating, roll coating, spray coating, bar coating, dip coating. A normal wet coating method such as a method, a meniscus coating method, a suction coating method, or a flow coating method may be appropriately selected.
In particular, when a coating film is formed on the outer peripheral surface and the opening end surface of a glass tube used for a fluorescent lamp, a spray coating method, a roll coating method, or the like is preferably used.

次いで、この塗布膜を、大気中にて乾燥、または乾燥及び熱処理する。
乾燥温度は、塗料に含まれる分散媒が充分に散逸する温度であればよく、例えば、常温(25℃)〜100℃である。
この乾燥工程では、塗布膜が充分乾燥すればよく、加熱だけの乾燥でもよく、空気を吹き付けてもよい。具体的には、常温のエアブローでも、熱風を吹き付けてもよい。
熱処理は、80℃〜800℃の範囲の温度にて、ガラス管等のガラス基材に不具合が生じない範囲で所定時間行う。
Next, the coating film is dried in the atmosphere or dried and heat-treated.
The drying temperature may be a temperature at which the dispersion medium contained in the paint is sufficiently dissipated, and is, for example, normal temperature (25 ° C.) to 100 ° C.
In this drying step, the coating film only needs to be sufficiently dried, may be dried only by heating, or may be blown with air. Specifically, hot air may be blown by air blow at normal temperature.
The heat treatment is performed at a temperature in the range of 80 ° C. to 800 ° C. for a predetermined time in a range in which a glass substrate such as a glass tube is not defective.

「蛍光ランプ」
本実施形態の傷防止膜を蛍光ランプ用のガラス管の外表面に形成することで、この傷防止膜が、ガラス管の内表面に蛍光体膜等を形成する焼成工程等においても消滅する虞が無く、その後の工程や搬送等においても傷防止効果を消滅させることなく、十分持続させることができる。したがって、傷防止効果を長期に亘って保持することができる。
"Fluorescent lamp"
By forming the scratch-preventing film of this embodiment on the outer surface of the glass tube for a fluorescent lamp, the scratch-preventing film may disappear even in a firing process for forming a phosphor film or the like on the inner surface of the glass tube. In the subsequent process, conveyance, etc., the scratch prevention effect can be sufficiently maintained without disappearing. Therefore, the scratch preventing effect can be maintained for a long time.

図1は、本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す縦断面図、図2は同横断面図であり、図において、1は両端が封止されたガラス管からなる透光性封止管、2は透光性封止管1の内壁全体(内面)に形成された保護膜(塗膜)、3は赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体の混合物からなる蛍光体層、4は透光性封止管1内の両端部側にそれぞれ設けられた電極、5は電極4に電気的に接続されたリード線、6は透光性封止管1の外表面1aに形成された傷防止膜である。   FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing a fluorescent lamp according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a transverse sectional view of the fluorescent lamp. In the figure, 1 is a translucent sealing tube made of a glass tube sealed at both ends. 2 is a protective film (coating film) formed on the entire inner wall (inner surface) of the translucent sealing tube 1, and 3 is a mixture of a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor and a blue light emitting phosphor. Fluorescent material layer 4 is an electrode provided on both ends of translucent sealing tube 1, 5 is a lead wire electrically connected to electrode 4, and 6 is an outer surface of translucent sealing tube 1. It is a scratch preventing film formed on the surface 1a.

また、Gは透光性封止管1内に封入された封入ガスであり、この封入ガスGは、水銀、及びアルゴン等の希ガスや窒素等の不活性ガスにより構成されている。
また、保護膜2は、電極4、4間に高周波高電圧を印加した場合に、透光性封止管1に含まれている物質とガスGに含まれる水銀とが反応してアマルガムを生成するのを防止する機能を備えている膜である。
G is a sealed gas sealed in the translucent sealing tube 1, and this sealed gas G is composed of mercury, a rare gas such as argon, or an inert gas such as nitrogen.
The protective film 2 generates amalgam by reacting the substance contained in the translucent sealing tube 1 with the mercury contained in the gas G when a high frequency high voltage is applied between the electrodes 4 and 4. This is a film having a function of preventing the occurrence of the failure.

この蛍光ランプでは、透光性封止管1の外表面1aに本実施形態の傷防止膜形成用塗料を塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を、乾燥、または乾燥及び熱処理することで、透光性封止管1との密着性が良くかつ長期間に亘って傷防止効果を持続させることができる傷防止膜6を設けたものであるから、この傷防止膜6が、透光性封止管1の内表面に蛍光体層3を形成する焼成工程等においても消滅する虞が無く、その後の工程や搬送等においてもガラス管同士の接触や外部からの衝撃による傷の発生を防止することができる。しかも、この傷防止膜6は永続性を有するので、製造工程後においても消滅してしまう虞がなく、長期間に亘って傷防止効果を持続させることができる。   In this fluorescent lamp, the coating film is formed by applying the scratch-preventing film-forming coating material of the present embodiment to the outer surface 1a of the translucent sealing tube 1, and then the coating film is dried or dried and heat-treated. Thus, since the scratch preventing film 6 having good adhesion to the translucent sealing tube 1 and capable of maintaining the scratch preventing effect for a long period of time is provided, In addition, there is no risk of disappearance even in the firing step of forming the phosphor layer 3 on the inner surface of the translucent sealing tube 1, and scratches due to contact between glass tubes or external impacts in the subsequent steps, transportation, etc. Can be prevented. In addition, since the scratch-preventing film 6 has permanence, there is no possibility of disappearing even after the manufacturing process, and the scratch-preventing effect can be maintained for a long period of time.

本実施形態では、傷防止膜を蛍光ランプ用のガラス管の外表面に形成した場合について説明したが、この傷防止膜は、蛍光ランプ用のガラス管に限定されることなく、例えば、ガラス板等の表面、さらには金属板等の表面の傷防止性を改善する際にも用いられ、様々な分野にても適用可能である。   In the present embodiment, the case where the scratch preventing film is formed on the outer surface of the fluorescent lamp glass tube has been described. However, the scratch preventing film is not limited to the fluorescent lamp glass tube, for example, a glass plate. It is also used to improve the scratch resistance of surfaces such as metal plates and the like, and can be applied to various fields.

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited by these Examples.

「実施例1」
二酸化ケイ素微粒子を、分散剤として脂肪酸ナトリウムを含む水溶液中にビーズミルを用いて分散させ、その後、ビーズを分離し、二酸化ケイ素微粒子を5.0質量%、分散剤を0.2質量%含有する塗料を作製した。
"Example 1"
The silicon dioxide fine particles are dispersed in an aqueous solution containing sodium fatty acid as a dispersant using a bead mill, and then the beads are separated. The paint contains 5.0% by mass of silicon dioxide fine particles and 0.2% by mass of the dispersant. Was made.

次いで、この塗料を、平板スライドガラスに膜厚が0.1μmになるように塗布し、その後、90℃にて5分間、エアブローしながら乾燥し、評価用の試料を20個作製した。
これらの試料の全光線透過率を、ヘーズメータ NHD2000(日本電色工業社製)を用いて測定し、20個の平均値を実施例1の試料の全光線透過率とした。
次いで、これらの試料を700℃にて10分間、焼成し、この焼成後の全光線透過率を上記と同様にして測定した。ここでは、全光線透過率が98%以上を「◎」、95%以上かつ98%未満を「○」、90%以上かつ95%未満を「△」、90%未満を「×」と判定した。測定結果及び評価結果を表1に示す。
Next, this coating material was applied to a flat glass slide so that the film thickness became 0.1 μm, and then dried at 90 ° C. for 5 minutes while air blowing to produce 20 samples for evaluation.
The total light transmittance of these samples was measured using a haze meter NHD2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the average value of 20 samples was taken as the total light transmittance of the sample of Example 1.
Subsequently, these samples were baked at 700 ° C. for 10 minutes, and the total light transmittance after the calcination was measured in the same manner as described above. Here, a total light transmittance of 98% or more was judged as “◎”, 95% or more and less than 98% as “◯”, 90% or more and less than 95% as “△”, and less than 90% as “x”. . The measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

次いで、蛍光ランプ用のガラス管を用意し、このガラス管の外表面に上記の塗料を膜厚が0.1μmになるようにスプレー塗工法にて塗布した。次いで、この塗布膜付きガラス管を、大気中、90℃にて5分間、エアブローしながら乾燥を行い、実施例1の傷防止膜付きガラス管を作製した。   Next, a glass tube for a fluorescent lamp was prepared, and the coating material was applied to the outer surface of the glass tube by a spray coating method so that the film thickness was 0.1 μm. Subsequently, this glass tube with a coating film was dried in the air at 90 ° C. for 5 minutes while air blowing, to produce the glass tube with a scratch-preventing film of Example 1.

次いで、この傷防止膜付きガラス管の加重試験を行った。
ここでは、焼成前加傷、焼成後加傷の2通りについて加重試験を行い、評価した。試験結果を表1に示す。加重試験の方法は次のとおりである。
(1)焼成前加傷
ガラス管を純水を入れた水槽内に浸漬することによって洗浄し、その後、水槽から取り出して乾燥させた。次いで、このガラス管に加傷20回の加重試験を行った。
まず、ガラス管を2本用意し、1本のガラス管を固定し、もう1本のガラス管をガラス管の中央部同士が直角になるように接触させ、1方向に20回擦りつけ、加傷を行った。
Next, a weight test of the glass tube with a scratch-preventing film was performed.
Here, a weight test was performed and evaluated for two types of scratches before firing and after firing. The test results are shown in Table 1. The method of weight test is as follows.
(1) Scratching before firing The glass tube was washed by immersing it in a water tank containing pure water, and then taken out from the water tank and dried. Subsequently, the glass tube was subjected to a weighting test 20 times.
First, two glass tubes are prepared, one glass tube is fixed, and the other glass tube is brought into contact so that the central portions of the glass tubes are at right angles, and rubbed 20 times in one direction. Wounded.

次いで、この擦りつけられた側のガラス管について、下記の方法にて加重試験を行った。
図3に示すように、ガラス管11の両端部を支持台12に固定して固定端の距離Lが200mmとなるようにし、このガラス管11の中央部C(固定端の両端から100mmの位置)に瓶13を吊し、この瓶13内に水14を徐々に注入してガラス管11に加わる加重を増加させ、ガラス管11が折れた時の加重を測定した。なお、加傷前のガラス管の加重量は400gであった。
Next, a weight test was performed on the rubbed glass tube by the following method.
As shown in FIG. 3, both ends of the glass tube 11 are fixed to the support base 12 so that the distance L between the fixed ends is 200 mm, and the central portion C of this glass tube 11 (position 100 mm from both ends of the fixed ends). The bottle 13 was hung in the bottle 13 and water 14 was gradually poured into the bottle 13 to increase the load applied to the glass tube 11, and the load when the glass tube 11 was broken was measured. The weight of the glass tube before being scratched was 400 g.

ここでは、接触部分、接触しなかった部分(非接触部分)の2箇所で加重試験を行い、それぞれの箇所について20本のガラス管の加重の平均値を求め、この加重の平均値が360g以上を「◎」、320g以上かつ360g未満を「○」、240g以上かつ320g未満を「△」、240g未満を「×」と判定した。測定結果及び評価結果を表1に示す。   Here, a weight test is performed at two locations, a contact portion and a non-contact portion (non-contact portion), and an average value of the weights of 20 glass tubes is obtained for each location, and the average value of this weight is 360 g or more. Was evaluated as “◎”, 320 g or more and less than 360 g as “◯”, 240 g or more and less than 320 g as “Δ”, and less than 240 g as “x”. The measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

(2)焼成後加傷
ガラス管を純水を入れた水槽内に浸漬することによって洗浄し、その後、水槽から取り出して乾燥させた。次いで、このガラス管を、大気中、700℃にて10分間、焼成した。
次いで、このガラス管に対して、上記の「焼成前加傷」に準じて加重試験を行い、評価した。測定結果及び評価結果を表1に示す。
(2) Scratching after firing The glass tube was washed by immersing it in a water tank containing pure water, and then taken out from the water tank and dried. Next, this glass tube was fired at 700 ° C. for 10 minutes in the air.
Next, a weight test was performed on the glass tube in accordance with the above-mentioned “scratching before firing” and evaluated. The measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

「実施例2」
二酸化ケイ素微粒子を、分散剤として脂肪酸ナトリウム、有機無機複合樹脂としてアクリル・ポリシロキサン・ハイブリッドエマルション(APHE)を含む水溶液中にビーズミルを用いて分散させ、その後、ビーズを分離し、二酸化ケイ素微粒子を2.0質量%、アクリル・ポリシロキサン(APHE)を2.0質量%、分散剤を0.2質量%含有する塗料を作製した。
次いで、この塗料を用いて、実施例1に準じて実施例2の評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管を作製した。
この評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管について、実施例1に準じて評価を行った。これらの測定結果及び評価結果を表1に示す。
"Example 2"
The silicon dioxide fine particles are dispersed in an aqueous solution containing sodium fatty acid as a dispersant and acrylic / polysiloxane hybrid emulsion (APHE) as an organic-inorganic composite resin by using a bead mill, and then the beads are separated. A coating material containing 0.0% by mass, 2.0% by mass of acrylic polysiloxane (APHE) and 0.2% by mass of a dispersant was prepared.
Next, using this paint, a sample for evaluation of Example 2 and a glass tube with a scratch-preventing film were produced according to Example 1.
The sample for evaluation and the glass tube with a scratch-proof film were evaluated according to Example 1. These measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

「実施例3」
二酸化ケイ素微粒子を1.0質量%とした他は、実施例2に準じて実施例3の塗料を作製した。
次いで、この塗料を用いて、実施例1に準じて実施例3の評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管を作製した。
この評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管について、実施例1に準じて評価を行った。これらの測定結果及び評価結果を表1に示す。
"Example 3"
A coating material of Example 3 was produced according to Example 2 except that the silicon dioxide fine particles were changed to 1.0% by mass.
Next, using this paint, a sample for evaluation of Example 3 and a glass tube with a scratch-preventing film were produced according to Example 1.
The sample for evaluation and the glass tube with a scratch-proof film were evaluated according to Example 1. These measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

「実施例4」
二酸化ケイ素微粒子を5.0質量%とした他は、実施例2に準じて実施例4の塗料を作製した。
次いで、この塗料を用いて、実施例1に準じて実施例4の評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管を作製した。
この評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管について、実施例1に準じて評価を行った。これらの測定結果及び評価結果を表1に示す。
Example 4
The coating material of Example 4 was produced according to Example 2 except that the silicon dioxide fine particles were changed to 5.0% by mass.
Next, using this coating material, a sample for evaluation of Example 4 and a glass tube with a scratch-proof film were prepared according to Example 1.
The sample for evaluation and the glass tube with a scratch-proof film were evaluated according to Example 1. These measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

「実施例5」
二酸化ケイ素微粒子を10.0質量%とした他は、実施例2に準じて実施例5の塗料を作製した。
次いで、この塗料を用いて、実施例1に準じて実施例5の評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管を作製した。
この評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管について、実施例1に準じて評価を行った。これらの測定結果及び評価結果を表1に示す。
"Example 5"
A coating material of Example 5 was produced according to Example 2 except that the silicon dioxide fine particles were changed to 10.0% by mass.
Next, using this paint, a sample for evaluation of Example 5 and a glass tube with a scratch-preventing film were produced according to Example 1.
The sample for evaluation and the glass tube with a scratch-proof film were evaluated according to Example 1. These measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

「実施例6」
二酸化ケイ素微粒子を5.0質量%、アクリル・ポリシロキサン(APHE)を1.0質量%とした他は、実施例2に準じて実施例6の塗料を作製した。
次いで、この塗料を用いて、実施例1に準じて実施例6の評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管を作製した。
この評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管について、実施例1に準じて評価を行った。これらの測定結果及び評価結果を表1に示す。
"Example 6"
A coating material of Example 6 was produced in the same manner as in Example 2 except that 5.0% by mass of silicon dioxide fine particles and 1.0% by mass of acrylic polysiloxane (APHE) were used.
Next, using this paint, a sample for evaluation of Example 6 and a glass tube with a scratch-preventing film were produced according to Example 1.
The sample for evaluation and the glass tube with a scratch-proof film were evaluated according to Example 1. These measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

「比較例1」
0.01mol/Lのトリポリリン酸ナトリウム水溶液を、平板スライドガラスに膜厚が0.1μmになるようにスプレー塗工法にて塗布し、その後、90℃にて5分間、エアブローしながら乾燥し、比較例1の評価用の試料を作製した。
"Comparative Example 1"
A 0.01 mol / L sodium tripolyphosphate aqueous solution was applied to a flat glass slide glass by a spray coating method so as to have a film thickness of 0.1 μm, and then dried at 90 ° C. for 5 minutes while air blowing. A sample for evaluation of Example 1 was prepared.

また、蛍光ランプ用のガラス管の外表面に、0.01mol/Lのトリポリリン酸ナトリウム水溶液を膜厚が0.1μmになるようにスプレー塗工法にて塗布した。次いで、この塗布膜付きガラス管を、大気中、90℃にて5分間、エアブローしながら乾燥を行い、比較例1の傷防止膜付きガラス管を作製した。
この評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管について、実施例1に準じて評価を行った。これらの測定結果及び評価結果を表1に示す。
Moreover, 0.01 mol / L sodium tripolyphosphate aqueous solution was apply | coated to the outer surface of the glass tube for fluorescent lamps by the spray coating method so that a film thickness might be set to 0.1 micrometer. Subsequently, this glass tube with a coating film was dried in the air at 90 ° C. for 5 minutes while air blowing, to produce a glass tube with a scratch prevention film of Comparative Example 1.
The sample for evaluation and the glass tube with a scratch-proof film were evaluated according to Example 1. These measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

「比較例2」
二酸化ケイ素微粒子を0.5質量%とした他は、実施例2に準じて比較例2の塗料を作製した。
次いで、この塗料を用いて、実施例1に準じて比較例2の評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管を作製した。
この評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管について、実施例1に準じて評価を行った。これらの測定結果及び評価結果を表1に示す。
"Comparative Example 2"
A coating material of Comparative Example 2 was prepared according to Example 2 except that the silicon dioxide fine particles were changed to 0.5 mass%.
Then, using this paint, a sample for evaluation of Comparative Example 2 and a glass tube with a scratch-preventing film were produced according to Example 1.
The sample for evaluation and the glass tube with a scratch-proof film were evaluated according to Example 1. These measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

「比較例3」
二酸化ケイ素微粒子を5.0質量%、アクリル・ポリシロキサン(APHE)を3.0質量%とした他は、実施例2に準じて比較例3の塗料を作製した。
次いで、この塗料を用いて、実施例1に準じて比較例3の評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管を作製した。
この評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管について、実施例1に準じて評価を行った。これらの測定結果及び評価結果を表1に示す。
“Comparative Example 3”
A coating material of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 2 except that 5.0% by mass of silicon dioxide fine particles and 3.0% by mass of acrylic polysiloxane (APHE) were used.
Next, using this paint, a sample for evaluation of Comparative Example 3 and a glass tube with a scratch-preventing film were produced according to Example 1.
The sample for evaluation and the glass tube with a scratch-proof film were evaluated according to Example 1. These measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

「比較例4」
二酸化ケイ素微粒子を15.0質量%とした他は、実施例2に準じて比較例4の塗料を作製した。
次いで、この塗料を用いて、実施例1に準じて比較例4の評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管を作製した。
この評価用の試料及び傷防止膜付きガラス管について、実施例1に準じて評価を行った。これらの測定結果及び評価結果を表1に示す。
“Comparative Example 4”
A coating material of Comparative Example 4 was produced in the same manner as Example 2 except that the silicon dioxide fine particles were changed to 15.0% by mass.
Next, using this paint, a sample for evaluation of Comparative Example 4 and a glass tube with a scratch-preventing film were produced according to Example 1.
The sample for evaluation and the glass tube with a scratch-proof film were evaluated according to Example 1. These measurement results and evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0005332749
Figure 0005332749

これらの結果によれば、実施例1〜6では、焼成前加傷20回の加重量、焼成後加傷20回の加重量共に、加傷前のガラス管の加重量の10%以内であり、防傷性が大きく改善されていることが分かった。
一方、比較例1は、焼成によりトリポリリン酸ナトリウムが除去されてしまったために、焼成後の全光線透過率が平板スライドガラス自体の全光線透過率を示しており、また、加重試験の結果では、焼成後加傷20回の加重量が大幅に低下しており、防傷性に劣っていた。
According to these results, in Examples 1 to 6, the weight added 20 times before the scratching before firing and the weight added 20 times after the firing were within 10% of the weight of the glass tube before the damage. It was found that the scratch resistance was greatly improved.
On the other hand, in Comparative Example 1, since sodium tripolyphosphate has been removed by firing, the total light transmittance after firing indicates the total light transmittance of the flat glass slide itself, and, as a result of the weight test, The weight of 20 scratches after firing was greatly reduced and the scratch resistance was poor.

比較例2は、二酸化ケイ素微粒子の含有量が少ないために、焼成後加傷20回の加重量が大幅に低下しており、防傷性に劣っていた。
比較例3は、アクリル・ポリシロキサン(APHE)の含有量が多すぎるために、全光線透過率が大幅に低下しており、透明性が悪化していた。
比較例4は、二酸化ケイ素微粒子の含有量が多すぎるために、加重試験の結果が良く、防傷性は優れているものの、全光線透過率が大幅に低下しており、透明性が悪化していた。
In Comparative Example 2, since the content of the silicon dioxide fine particles was small, the weight added after 20 firings was greatly reduced and the scratch resistance was poor.
In Comparative Example 3, since the content of acrylic polysiloxane (APHE) was too much, the total light transmittance was greatly reduced, and the transparency was deteriorated.
In Comparative Example 4, since the content of the silicon dioxide fine particles is too large, the result of the weight test is good and the scratch resistance is excellent, but the total light transmittance is greatly reduced and the transparency is deteriorated. It was.

1 透光性封止管
2 保護膜
3 蛍光体層
4 電極
5 リード線
6 傷防止膜
G 封入ガス
11 ガラス管
12 支持台
13 瓶
14 水
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Translucent sealing tube 2 Protective film 3 Phosphor layer 4 Electrode 5 Lead wire 6 Scratch prevention film G Enclosed gas 11 Glass tube 12 Support stand 13 Bottle 14 Water

Claims (3)

ガラス基材または透光性のセラミックス基材に外部からの衝撃に起因する傷の発生を防止する傷防止膜を形成するための傷防止膜形成用塗料であって、
二酸化ケイ素微粒子を1.0質量%以上かつ10.0質量%以下、脂肪酸塩を含む分散媒、及びバインダー成分を0質量%以上かつ2.0質量%以下含有してなることを特徴とする傷防止膜形成用塗料。
A scratch-preventing film-forming coating for forming a scratch-preventing film that prevents the occurrence of scratches caused by external impacts on a glass substrate or a translucent ceramic substrate,
A scratch comprising 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less of silicon dioxide fine particles, a dispersion medium containing a fatty acid salt , and 0% by mass or more and 2.0% by mass or less of a binder component. Coating film for preventing film formation.
前記バインダ成分は、有機無機複合樹脂であることを特徴とする請求項1記載の傷防止膜形成用塗料。 2. The scratch-preventing film-forming paint according to claim 1 , wherein the binder component is an organic-inorganic composite resin. ガラス基材または透光性のセラミックス基材に形成された傷防止膜であって、A scratch-preventing film formed on a glass substrate or a translucent ceramic substrate,
請求項1または2記載の傷防止膜形成用塗料により塗布膜が形成され、この塗布膜が乾燥、または乾燥及び熱処理されてなることを特徴とする傷防止膜。3. A scratch-preventing film comprising: a coating film formed by the scratch-preventing film-forming paint according to claim 1; and the coating film being dried, or dried and heat-treated.
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