JP5325458B2 - Method for manufacturing magnetic recording medium - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a magnetic recording medium, for manufacturing a magnetic recording medium with high recording density and high productivity at a low cost. <P>SOLUTION: In the method of manufacturing the magnetic recording medium, the magnetic recording medium having a magnetically separated magnetic recording pattern is manufactured by using a resin mold and having an irregular pattern. The mold is manufactured through: a step to hold a liquid or gel curable resin material between a pair of facing substrates 11, 12, and to cure only the peripheral portion of the curable resin material so as to obtain a laminated body 10; a step to release one substrate 12 from the laminated body 10 so as to expose a layer 13 of the curable resin material; a step to press a master mold having the irregular pattern against the exposed layer 13 of the curable resin material; a step to cure the layer 13 of the curable resin material while pressing the master mold so as to obtain the resin mold; and a step to release the resin mold from the master mold. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、ハードディスク装置等に用いられる磁気記録媒体の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for manufacturing a magnetic recording medium used in a hard disk device or the like.

近年、磁気ディスク装置、フレキシブルディスク装置、磁気テープ装置等の磁気記録装置の適用範囲は著しく増大されその重要性が増すと共に、これらの装置に用いられる磁気記録媒体について、その記録密度の著しい向上が図られている。特に、磁気抵抗(MR)ヘッドおよびPRML技術の導入以来、面記録密度の上昇はさらに大きくなり、近年ではさらに巨大磁気抵抗(GMR)ヘッド、トンネル磁気抵抗(TMR)ヘッドなどが導入されたことによって、1年に約100%もの割合で増加を続けている。しかし、磁気記録媒体については、記録密度を更に向上させることが要求されており、そのために磁性層の高保磁力化と高信号対雑音比(SNR)、高分解能を達成することが要求されている。また、近年では線記録密度の向上と同時にトラック密度の増加によって面記録密度を上昇させようという試みもある。   In recent years, the application range of magnetic recording devices such as magnetic disk devices, flexible disk devices, and magnetic tape devices has been remarkably increased and their importance has increased, and the recording density of magnetic recording media used in these devices has been significantly improved. It is illustrated. In particular, since the introduction of magnetoresistive (MR) heads and PRML technology, the increase in surface recording density has increased. In recent years, giant magnetoresistive (GMR) heads, tunneling magnetoresistive (TMR) heads, etc. have been introduced. It continues to increase at a rate of about 100% per year. However, the magnetic recording medium is required to further improve the recording density. For this reason, it is required to achieve a high coercivity, a high signal-to-noise ratio (SNR), and a high resolution of the magnetic layer. . In recent years, there has been an attempt to increase the surface recording density by increasing the track density at the same time as improving the linear recording density.

最新の磁気記録装置においてはトラック密度110kTPIにも達している。しかし、トラック密度を上げていくと、隣接するトラック間の磁気記録情報が互いに干渉し合い、その境界領域の磁化遷移領域がノイズ源となりSNRを損なうという問題が生じやすくなる。このことはそのままビットエラーレートの低下につながるため記録密度の向上に対して障害となっている。   In the latest magnetic recording apparatus, the track density has reached 110 kTPI. However, as the track density is increased, magnetic recording information between adjacent tracks interfere with each other, and the problem that the magnetization transition region in the boundary region becomes a noise source and the SNR is easily lost. This directly leads to a decrease in bit error rate, which is an obstacle to improvement in recording density.

面記録密度を上昇させるためには、磁気記録媒体上の各記録ビットのサイズをより微細なものとし、各記録ビットに可能な限り大きな飽和磁化と磁性膜厚を確保する必要がある。しかし、記録ビットを微細化していくと、1ビット当たりの磁化最小体積が小さくなり、熱揺らぎによる磁化反転で記録データが消失するという問題が生じる。
また、トラック間距離が近づくために、磁気記録装置は極めて高精度のトラックサーボ技術を要求されると同時に、記録を幅広く実行し、再生は隣接トラックからの影響をできるだけ排除するために記録時よりも狭く実行する方法が一般的に用いられている。この方法ではトラック間の影響を最小限に抑えることができる反面、再生出力を十分得ることが困難であり、そのために十分なSNRを確保することがむずかしいという問題がある。
このような熱揺らぎの問題やSNRの確保、あるいは十分な出力の確保を達成する方法の一つとして、記録媒体表面にトラックに沿った凹凸を形成し、あるいは隣接トラック間に非磁性部を形成して、記録トラック同士を物理的に分離することによってトラック密度を上げる方法が検討されている。以下、この方法をディスクリートトラック法という。
In order to increase the surface recording density, it is necessary to make the size of each recording bit on the magnetic recording medium finer and ensure as much saturation magnetization and magnetic film thickness as possible for each recording bit. However, when the recording bits are miniaturized, the minimum magnetization volume per bit becomes small, and there arises a problem that the recording data is lost due to magnetization reversal due to thermal fluctuation.
In addition, since the distance between tracks is getting closer, magnetic recording devices are required to have extremely high precision track servo technology. At the same time, recording is performed widely, and playback is performed more than when recording to eliminate the influence of adjacent tracks as much as possible. In general, a method of narrowly executing is used. Although this method can minimize the influence between tracks, there is a problem that it is difficult to obtain a sufficient reproduction output, and it is difficult to secure a sufficient SNR.
As one of the methods to achieve such a problem of thermal fluctuation, SNR, or sufficient output, unevenness along the track is formed on the surface of the recording medium, or a nonmagnetic part is formed between adjacent tracks. Therefore, a method for increasing the track density by physically separating the recording tracks is being studied. Hereinafter, this method is referred to as a discrete track method.

ディスクリートトラック型磁気記録媒体の一例として、表面に凹凸パターンを形成した非磁性基板に磁気記録媒体を形成して、物理的に分離した磁気記録トラック及びサーボ信号パターンを形成してなる磁気記録媒体が知られている(例えば、特許文献1参照。)。 この磁気記録媒体は、表面に複数の凹凸のある基板の表面に軟磁性層を介して強磁性層が形成されており、その表面に保護膜を形成したものである。この磁気記録媒体では、凸部領域に周囲と磁気的に分断された磁気記録領域が形成されている。   As an example of a discrete track type magnetic recording medium, there is a magnetic recording medium in which a magnetic recording medium is formed on a nonmagnetic substrate having a concavo-convex pattern formed on a surface, and a physically separated magnetic recording track and a servo signal pattern are formed. It is known (for example, refer to Patent Document 1). In this magnetic recording medium, a ferromagnetic layer is formed on a surface of a substrate having a plurality of irregularities on the surface via a soft magnetic layer, and a protective film is formed on the surface. In this magnetic recording medium, a magnetic recording area magnetically separated from the surroundings is formed in the convex area.

この磁気記録媒体によれば、軟磁性層での磁壁発生を抑制できるため熱揺らぎの影響が出にくく、隣接する信号間の干渉もないので、ノイズの少ない高密度磁気記録媒体を形成できるとされている。
ディスクリートトラック法には、何層かの薄膜からなる磁気記録媒体を形成した後にトラックを形成する方法と、あらかじめ基板表面に直接、あるいはトラック形成のための薄膜層に凹凸パターンを形成した後に、磁気記録媒体の薄膜形成を行う方法とが知られている(例えば、特許文献2,特許文献3参照。)。このうち、前者の方法は磁性層加工法と称され、後者の方法をプレエンボス法と称される。
プレエンボス法は媒体表面に対する物理的加工が媒体形成前に完了するため、製造工程を簡略化でき、かつ媒体が製造工程において汚染しにくいという利点があるが、その一方で、基板に形成された凹凸形状が、成膜された膜にも引き継がれることになるため、媒体上を浮上しながら記録再生を行う記録再生ヘッドの浮上姿勢、浮上高さが安定しないという問題点があった。
According to this magnetic recording medium, the occurrence of a domain wall in the soft magnetic layer can be suppressed, so that the influence of thermal fluctuation is difficult to occur, and there is no interference between adjacent signals, so that a high-density magnetic recording medium with less noise can be formed. ing.
The discrete track method includes a method in which a track is formed after a magnetic recording medium consisting of several thin films is formed, and a magnetic pattern is formed after a concave / convex pattern is formed directly on the substrate surface in advance or on a thin film layer for track formation. A method of forming a thin film of a recording medium is known (see, for example, Patent Document 2 and Patent Document 3). Among these, the former method is called a magnetic layer processing method, and the latter method is called a pre-embossing method.
The pre-embossing method has the advantage that the physical processing on the medium surface is completed before the medium is formed, so that the manufacturing process can be simplified and the medium is not easily contaminated in the manufacturing process. Since the uneven shape is inherited by the formed film, there is a problem in that the flying posture and flying height of the recording / reproducing head that performs recording / reproducing while floating on the medium are not stable.

磁性層加工法による磁気記録媒体の製造方法として、ナノインプリント法を用いる方法が提案されている。具体的には、基板上に成膜した連続な磁性層を、ナノインプリント法を用いて磁気記録トラックパターンやビットパターンに加工する方法である。   As a method for producing a magnetic recording medium by a magnetic layer processing method, a method using a nanoimprint method has been proposed. Specifically, it is a method of processing a continuous magnetic layer formed on a substrate into a magnetic recording track pattern or a bit pattern using a nanoimprint method.

ここで、ナノインプリント法とは、転写すべき凹凸パターンが予め形成されたモールドを被転写材に押し付け、光を照射あるいは熱を与えながら被転写材を硬化させることによって、凹凸パターンを被転写材に転写する方法である。
ナノインプリント用モールドは、例えば、シリコン等の表面に100nm以下の超微細凹凸パターンが形成されたものであり、大変高価である。このモールドがインプリントプロセスの際に摩耗し、破損すると、新しいモールドに交換しなければならないため、ナノインプリント法を経て製造される磁気記録媒体製品のコストが上昇することになる。そのため、工業的にナノインプリントプロセスを適用する際には、原器となるマスターモールドを温存する目的で、レプリカモールドが作製される。すなわち、マスターモールドのパターンをスタンパ装置により他の材料に転写させることにより、一つのマスターモールドから多数のレプリカモールドを作製する。
このレプリカモールドは大量に生産されたものであるから、安価である。したがって、レプリカモールドをナノインプリントプロセスのスタンパとして用いれば、モールドが破損しても別のレプリカモールドに交換でき、高価なマスターモールドを温存できる。その結果、微細な凹凸パターンを備えた製品をナノインプリント法により低コストで製造することが可能となる。
このような方法で製造するレプリカモールドとして樹脂製のモールドを用いることが検討され、例えば、光硬化反応を利用して微細パターンを転写する方法(例えば、非特許文献1参照。)、その光硬化時の収縮を抑制する方法が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。
特開2004−164692号公報 特開2004−178793号公報 特開2004−178794号公報 特開2005−122047号公報 ステファン・ワイ・チョウ(Stephen Y.Chou)ら、「アプライド・フィジックス・レター」,米国物理学会、67巻,21号,1995年11月20日、p.3314−3116
Here, the nanoimprint method is a method of pressing a mold on which a concavo-convex pattern to be transferred is formed in advance against a material to be transferred and curing the material to be transferred while irradiating light or applying heat to the material to be transferred. It is a method of transcription.
The nanoimprint mold is, for example, an ultrafine uneven pattern of 100 nm or less formed on the surface of silicon or the like, and is very expensive. If this mold is worn and broken during the imprint process, it must be replaced with a new mold, which increases the cost of a magnetic recording medium product manufactured through the nanoimprint method. Therefore, when the nanoimprint process is applied industrially, a replica mold is manufactured for the purpose of preserving the master mold that serves as a master. That is, a master mold pattern is transferred to another material by a stamper device, so that a large number of replica molds are produced from one master mold.
Since this replica mold is produced in large quantities, it is inexpensive. Therefore, if the replica mold is used as a stamper for the nanoimprint process, even if the mold is broken, it can be replaced with another replica mold, and an expensive master mold can be preserved. As a result, a product having a fine uneven pattern can be manufactured at a low cost by the nanoimprint method.
As a replica mold manufactured by such a method, it is considered to use a resin mold. For example, a method of transferring a fine pattern using a photocuring reaction (see, for example, Non-Patent Document 1), photocuring thereof. A method of suppressing time shrinkage is disclosed (for example, see Patent Document 1).
JP 2004-164692 A JP 2004-178793 A JP 2004-178794 A JP 2005-120447 A Stephen Y. Chou et al., “Applied Physics Letter”, American Physical Society, Vol. 67, No. 21, November 20, 1995, p. 3314-3116

ナノインプリント法を用いて磁気録媒体を製造する場合、その磁気記録パターンを微細化し、高記録密度を達成するために、ナノインプリント用モールドには、ますます微細なパターン形成が求められている。微細なパターン形成を行うと、モールドの摩耗の進行が速くなり、また破損の頻度が高くなる傾向にある。さらに、樹脂製のレプリカモールドは金属製のモールドに比べ寿命が短いため、樹脂製のモールドを用いる場合は、レプリカモールドを大量に確保しておく必要がある。そのため、レプリカモールドを大量に高い生産性で製造することが求められる。   When a magnetic recording medium is manufactured by using the nanoimprint method, in order to reduce the magnetic recording pattern and achieve a high recording density, the nanoimprint mold is required to form an increasingly fine pattern. When a fine pattern is formed, the wear of the mold progresses quickly and the frequency of breakage tends to increase. Furthermore, since a resin replica mold has a shorter life than a metal mold, it is necessary to secure a large number of replica molds when using a resin mold. Therefore, it is required to manufacture a replica mold in large quantities with high productivity.

ところで、マスターモールドの凹凸パターンを転写させる材料においては、硬化性を有し、柔軟性、充填性が高く、厚さが均一であることが要求される。その要求を満足させる方法として、例えば、ゲル状の硬化性樹脂をベースフィルムの上に印刷し、その印刷膜を転写材料としてマスターモールドを押圧する方法が考えられる。
印刷膜を均一な膜厚でフィルム状に保持するためには印刷する樹脂にある程度の粘性が必要であるが、硬化性樹脂の粘性を高めると、マスターモールドによる転写の際に凹凸パターンへの充填性が低下して、転写の精度が低下する傾向にある。
また、ベースフィルムの表面にあらかじめ堰を設け、その堰の中に液体状の硬化性樹脂を流し、それにより得た硬化性樹脂の層にマスターモールドをスタンプする方法が考えられる。しかしながら、この方法は製造設備が大がかりになる上に生産性が低く、しかも薄い層を得ることは困難である。
また、ベースフィルムの上にスピンコートにより硬化性樹脂の薄膜を形成し、その薄膜を転写材料としてマスターモールドを押圧する方法も考えられるが、さらに製造設備が大がかりになる上に生産性が低下する傾向にある。
したがって、これらの方法では、生産性を上げることができず、しかも凹凸パターンの転写の精度が低くなることがある。そのため、ナノインプリント法を用いて磁気録媒体を製造した場合には、磁気記録媒体の記録密度が低下し、また、生産性が低下することがあった。
本願発明は、このような課題に鑑みなされたものであり、高記録密度を実現できる磁気記録媒体を高い生産性で安価に製造できる磁気記録媒体の製造方法を提供することを目的とする。
By the way, the material for transferring the concave / convex pattern of the master mold is required to have curability, high flexibility and filling property, and uniform thickness. As a method of satisfying the requirement, for example, a method of printing a gel-like curable resin on a base film and pressing a master mold using the printed film as a transfer material is conceivable.
In order to keep the printed film in a film with a uniform film thickness, a certain degree of viscosity is required for the resin to be printed. However, if the viscosity of the curable resin is increased, the uneven pattern can be filled during transfer with the master mold Therefore, the transfer accuracy tends to decrease.
Further, a method is conceivable in which a dam is provided in advance on the surface of the base film, a liquid curable resin is poured into the dam, and a master mold is stamped on the obtained curable resin layer. However, this method requires a large manufacturing facility, is low in productivity, and is difficult to obtain a thin layer.
In addition, a method of forming a thin film of a curable resin on a base film by spin coating and pressing the master mold using the thin film as a transfer material is also conceivable. There is a tendency.
Therefore, in these methods, productivity cannot be increased, and the accuracy of transferring the concavo-convex pattern may be lowered. Therefore, when the magnetic recording medium is manufactured using the nanoimprint method, the recording density of the magnetic recording medium is lowered and the productivity may be lowered.
The present invention has been made in view of such problems, and an object of the present invention is to provide a method of manufacturing a magnetic recording medium capable of manufacturing a magnetic recording medium capable of realizing a high recording density with high productivity at low cost.

本願発明者は、上記課題を解決すべく検討した結果、互いに対向する一対の基体間に粘性の低い硬化性樹脂材料を挟み、その硬化性樹脂材料の周囲を該硬化性樹脂材料の硬化物で囲った積層体を、磁気記録媒体の製造に用いるモールドの製造に用いることで、前記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成させた。
すなわち、本願発明は以下の通りである。
[1] 基板の少なくとも片面に磁性層を形成する工程、磁性層の表面にレジスト膜を形成する工程、凹凸パターンを有する樹脂製のモールドをレジスト膜に押圧して前記モールドの凹凸パターンをレジスト膜に転写させる工程、レジスト膜からモールドを剥離する工程、転写した凹凸パターンを用いて磁性層に磁気記録パターンを形成する工程を有し、磁気的に分離した磁気記録パターンを有する磁気記録媒体を製造する方法であって、
前記モールドは、
互いに対向する一対の基体間に、液状あるいはゲル状の硬化性樹脂材料を挟み、該硬化性樹脂材料の周縁部分のみを硬化させて積層体を得る工程、
前記積層体から一方の基体を剥離して硬化性樹脂材料の層を露出させる工程、
露出して硬化性樹脂材料の層に、凹凸パターンを有するマスターモールドを押圧する工程、
マスターモールドを押圧したまま前記硬化性樹脂材料の層を硬化させて樹脂製のモールドを得る工程、
マスターモールドから樹脂製のモールドを剥離する工程を経て作製されることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
[2] 液状あるいはゲル状の硬化性樹脂材料の粘度が10Pa・s以下であることを特徴とする[1]に記載の磁気記録媒体の製造方法。
[3] 硬化性樹脂材料が、(メタ)アクリル基、オキセタニル基、シクロヘキセンオキサイド基およびビニルエーテル基からなる群より選ばれる1種以上の反応基を有する樹脂材料であることを特徴とする[1]または[2]に記載の磁気記録媒体の製造方法。
[4] 硬化性樹脂材料が300nm〜400nmの範囲内の波長に対して硬化性を有する放射線硬化性樹脂材料であり、硬化性樹脂材料の硬化物が前記硬化性樹脂材料を放射線照射により硬化させた硬化物であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれか1項に記載の磁気記録媒体の製造方法。
[5] 硬化性樹脂材料の硬化後の樹脂が、300nm〜400nmの範囲内の波長の透過性が20%以上、温度25℃における引張弾性率が1.3GPa以上であることを特徴とする[1]〜[4]のいずれか1項に記載の磁気記録媒体の製造方法。
[6] モールドの凹凸パターンをレジスト膜に転写する工程にて、レジスト膜を300nm〜400nmの範囲内の波長の放射線を照射して硬化させることを特徴とする[1]〜[5]のいずれか1項に記載の磁気記録媒体の製造方法。
The inventor of the present application has studied to solve the above problems, and as a result, a curable resin material having a low viscosity is sandwiched between a pair of substrates facing each other, and the periphery of the curable resin material is a cured product of the curable resin material. It has been found that the above problem can be solved by using the enclosed laminate for manufacturing a mold used for manufacturing a magnetic recording medium, and the present invention has been completed.
That is, the present invention is as follows.
[1] A step of forming a magnetic layer on at least one surface of a substrate, a step of forming a resist film on the surface of the magnetic layer, a resin mold having a concavo-convex pattern is pressed against the resist film, and the concavo-convex pattern of the mold is resist film Manufacturing a magnetic recording medium having a magnetically separated magnetic recording pattern, including a step of transferring to a magnetic layer, a step of peeling a mold from a resist film, and a step of forming a magnetic recording pattern on a magnetic layer using the transferred concavo-convex pattern A way to
The mold is
A step of sandwiching a liquid or gel-like curable resin material between a pair of substrates facing each other and curing only the peripheral portion of the curable resin material to obtain a laminate,
Peeling one of the substrates from the laminate to expose a layer of the curable resin material,
A step of pressing a master mold having a concavo-convex pattern onto the layer of the curable resin material that is exposed;
A step of curing the layer of the curable resin material while pressing the master mold to obtain a resin mold;
A method of manufacturing a magnetic recording medium, wherein the method is manufactured through a process of peeling a resin mold from a master mold.
[2] The method for producing a magnetic recording medium according to [1], wherein the viscosity of the liquid or gel curable resin material is 10 Pa · s or less.
[3] The curable resin material is a resin material having one or more reactive groups selected from the group consisting of a (meth) acryl group, an oxetanyl group, a cyclohexene oxide group, and a vinyl ether group [1] Or the manufacturing method of the magnetic-recording medium as described in [2].
[4] The curable resin material is a radiation curable resin material that is curable with respect to a wavelength within a range of 300 nm to 400 nm, and a cured product of the curable resin material cures the curable resin material by radiation irradiation. The method for producing a magnetic recording medium according to any one of [1] to [3], wherein the magnetic recording medium is a cured product.
[5] The cured resin of the curable resin material has a transmittance of 20% or more in a wavelength range of 300 nm to 400 nm and a tensile elastic modulus at a temperature of 25 ° C. of 1.3 GPa or more. The method for producing a magnetic recording medium according to any one of [1] to [4].
[6] Any of [1] to [5], wherein the resist film is irradiated with radiation having a wavelength in the range of 300 nm to 400 nm in the step of transferring the uneven pattern of the mold to the resist film. A method for producing a magnetic recording medium according to claim 1.

本発明の磁気記録媒体の製造方法では、高記録密度を実現できる磁気記録媒体を高い生産性で安価に製造できる。   According to the method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention, a magnetic recording medium capable of realizing a high recording density can be manufactured with high productivity and at low cost.

本願発明の磁気記録媒体の製造方法は、基板の片面に磁性層を形成する工程、磁性層の表面にレジスト膜を形成する工程、凹凸パターンを有する樹脂製のモールドをレジスト膜に押圧して、前記モールドの凹凸パターンをレジスト膜に転写させる工程、レジスト膜からモールドを剥離する工程、転写した凹凸パターンを用いて磁性層に磁気記録パターンを形成する工程を有して、磁気的に分離した磁気記録パターンを有する方法である。   The method of manufacturing a magnetic recording medium of the present invention includes a step of forming a magnetic layer on one side of a substrate, a step of forming a resist film on the surface of the magnetic layer, pressing a resin mold having a concavo-convex pattern against the resist film, Magnetically separated magnetically having a step of transferring the concave / convex pattern of the mold to a resist film, a step of peeling the mold from the resist film, and a step of forming a magnetic recording pattern on the magnetic layer using the transferred concave / convex pattern A method having a recording pattern.

(モールドの作製方法)
本願発明におけるモールドは、以下の工程を有して得られる。
すなわち、互いに対向する一対の基体間に、液状あるいはゲル状の硬化性樹脂材料を挟み、該硬化性樹脂材料の周縁部分を硬化させて積層体を得る工程、前記積層体から一方の基体を剥離する工程、前記硬化性樹脂材料の層に、凹凸パターンを有するマスターモールドを押圧する工程、マスターモールドを押圧したまま前記硬化性樹脂材料の層を硬化させて樹脂製のモールドを得る工程、マスターモールドから樹脂製のモールドを剥離させる工程を有してモールドを得る。
(Mold production method)
The mold in the present invention is obtained by the following steps.
That is, a step of sandwiching a liquid or gel curable resin material between a pair of substrates facing each other and curing a peripheral portion of the curable resin material to obtain a laminate, and peeling one substrate from the laminate A step of pressing a master mold having a concavo-convex pattern onto the layer of the curable resin material, a step of obtaining a resin mold by curing the layer of the curable resin material while pressing the master mold, a master mold The mold is obtained by removing the resin mold from the mold.

積層体を得る工程の一実施形態例について説明する。
本実施形態例における積層体は、図1に示すように、互いに対向する一対の長尺な基体11,12と、一対の基体11,12間に挟まれた硬化性樹脂材料の層13と、一対の基体11,12間に挟まれ、長さ方向に沿った第1の流動抑止体14,14とを有する。また、硬化性樹脂材料の層13は、一対の基体11,12および第1の流動抑止体14,14によって封入されている。
One embodiment example of the step of obtaining a laminate will be described.
As shown in FIG. 1, the laminated body in this embodiment includes a pair of long bases 11 and 12 facing each other, a layer 13 of a curable resin material sandwiched between the pair of bases 11 and 12, and The first flow deterring bodies 14 and 14 are sandwiched between the pair of bases 11 and 12 and extend in the length direction. Further, the layer 13 of the curable resin material is enclosed by the pair of base bodies 11 and 12 and the first flow deterrent bodies 14 and 14.

基体11,12が長尺状である本実施形態例では、その間に挟まれる硬化性樹脂材料の層13の厚さが、フィルムの長さ方向に不均一になる可能性がある。そのため、本実施形態例では、図2に示すように、幅方向に沿った直線状の第2の流動抑止体15,15が一定間隔で設けられている。このように幅方向に第2の流動抑止体15,15が設けられていれば、硬化性樹脂材料が長さ方向に移動しにくくなるため、硬化性樹脂材料の層13の厚さが長さ方向に不均一になることを防止できる。   In the present embodiment in which the bases 11 and 12 are long, the thickness of the layer 13 of the curable resin material sandwiched between them may be non-uniform in the length direction of the film. Therefore, in this embodiment, as shown in FIG. 2, linear second flow restrainers 15, 15 are provided at regular intervals along the width direction. If the second flow restrainers 15 and 15 are provided in the width direction in this way, the curable resin material is less likely to move in the length direction, and thus the thickness of the layer 13 of the curable resin material is long. It is possible to prevent the direction from becoming uneven.

上記積層体10は以下のようにして作製される。
まず、一方の基体11に、溶剤で希釈した硬化性樹脂材料を塗布し、乾燥させて溶剤を除去させた後、他方の基体12を載せる。
次いで、基体11,12で挟んだ硬化性樹脂材料の周縁部分を硬化させて、第1の流動抑止体14を形成する。第1の流動抑止体14の形成方法については特に制限されるものではなく、硬化性樹脂材料の性質に応じ、適宜選択できるが、例えば、他方の基体12を載せた後、ロールで巻き取る前に紫外線照射機により幅方向の両端部のみを硬化させる方法が挙げられる。この方法によれば、連続生産が効率的であり、生産性をより高くすることができる。
硬化性樹脂材料の層13の粘度が低く、両端部のみを硬化させただけでは、その硬化度や基体11,12に対する接合性が不充分である場合には、複数の紫外線照射機を用いて硬化性樹脂材料に紫外線を照射することが好ましい。
The laminate 10 is produced as follows.
First, a curable resin material diluted with a solvent is applied to one substrate 11 and dried to remove the solvent, and then the other substrate 12 is mounted.
Next, the peripheral portion of the curable resin material sandwiched between the substrates 11 and 12 is cured to form the first flow restraining body 14. The method for forming the first flow suppressing body 14 is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the properties of the curable resin material. For example, after the other substrate 12 is placed, it is not wound on a roll. The method of hardening only the both ends of the width direction with an ultraviolet irradiation machine is mentioned. According to this method, continuous production is efficient, and productivity can be further increased.
When the viscosity of the layer 13 of the curable resin material is low and only the both ends are cured, the degree of curing and the bonding property to the substrates 11 and 12 are insufficient, and a plurality of ultraviolet irradiators are used. It is preferable to irradiate the curable resin material with ultraviolet rays.

次いで、幅方向に沿って紫外線を照射して、第2の流動抑止体15を形成する。第2の流動抑止体15を形成すれば、封入された硬化性樹脂材料の厚さをより均一化できる。
第2の流動抑止体15の形成方法としては、例えば、紫外線照射装置のオン−オフをタイマーで制御して一定間隔で紫外線を照射する方法、シャッターを用いて、一定間隔に幅方向に沿って紫外線を照射する方法などが挙げられる。
上記のように、第1の流動抑止体14および第2の流動抑止体15を形成することにより、硬化性樹脂材料の層13を封入させる。その後、ロールで巻き取って、積層体10のロールを得る。
Next, the second flow suppressing body 15 is formed by irradiating ultraviolet rays along the width direction. If the 2nd flow suppression body 15 is formed, the thickness of encapsulated curable resin material can be made more uniform.
As a method of forming the second flow suppressing body 15, for example, a method of irradiating ultraviolet rays at regular intervals by controlling on / off of the ultraviolet irradiation device with a timer, or using a shutter along the width direction at regular intervals. Examples include a method of irradiating with ultraviolet rays.
As described above, the first flow deterrent body 14 and the second flow deterrent body 15 are formed to encapsulate the layer 13 of the curable resin material. Then, it rolls up with a roll and the roll of the laminated body 10 is obtained.

本実施形態例における基体11,12は長尺状であるため、マスターモールドを連続的にスタンプできるようになっている。
長尺状の基体11,12の長さとしては、特に制限はなく、例えば、10m〜20,000mである。
Since the base bodies 11 and 12 in this embodiment are long, the master mold can be stamped continuously.
There is no restriction | limiting in particular as the length of the elongate base | substrates 11 and 12, For example, they are 10m-20,000m.

基体11,12が長尺状である本実施形態例では、その間に挟まれる硬化性樹脂材料の層13の厚さが、フィルムの長さ方向に不均一になる可能性がある。そのため、本実施形態例では、図2に示すように、幅方向に沿った直線状の第2の流動抑止体15,15が一定間隔で設けられている。このように幅方向に第2の流動抑止体15,15を設ければ、硬化性樹脂材料が長さ方向に移動しにくくなるため、硬化性樹脂材料の層13の厚さが長さ方向に不均一になることを防止できる。   In the present embodiment in which the bases 11 and 12 are long, the thickness of the layer 13 of the curable resin material sandwiched between them may be non-uniform in the length direction of the film. Therefore, in this embodiment, as shown in FIG. 2, linear second flow restrainers 15, 15 are provided at regular intervals along the width direction. If the second flow restrainers 15, 15 are provided in the width direction in this way, the curable resin material is less likely to move in the length direction, so the thickness of the layer 13 of the curable resin material is in the length direction. Non-uniformity can be prevented.

基体11,12の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、硬化性樹脂材料として光硬化性樹脂を用いる場合には、硬化させるための放射線を透過させるものが好ましい。さらに、硬化性樹脂材料の層13の厚さを一定にするために、表面の平滑性が良好になるものがより好ましい。
具体的な基体11,12の材料としては、透明な合成樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、セロファン、ポリ塩化ビニリデン共重合体、ポリアミド、ポリイミド、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリテトラフロロエチレン、ポリトリフロロエチレン、セルロース系フィルム、ナイロンフィルム等の各種のプラスチックフィルムが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。これら材料は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
The material for the substrates 11 and 12 is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, when a photocurable resin is used as the curable resin material, it transmits radiation for curing. Is preferred. Furthermore, in order to make the thickness of the layer 13 of the curable resin material constant, it is more preferable that the surface smoothness is good.
Specific materials for the substrates 11 and 12 include transparent synthetic resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polyethylene, cellulose triacetate, cellulose diacetate, poly (meth) acrylic acid alkyl ester, and poly (meta ) Acrylic ester copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, cellophane, polyvinylidene chloride copolymer, polyamide, polyimide, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polytetrafluoroethylene, polytrifluoroethylene And various plastic films such as cellulose film and nylon film. Among these, polyethylene terephthalate is preferable. These materials may be used alone or in combination of two or more.

また、基体11,12の少なくとも一方は、硬化性樹脂材料の硬化物を剥離可能な材料であることが好ましい。
積層体10を用いてレプリカモールドを製造する際には、基体11,12の少なくとも一方を剥離するため、基体11,12の少なくとも一方が、硬化性樹脂材料の硬化物を剥離可能な材料であれば、基体11,12を剥離する際の作業性が良好になる。
ただし、基体11,12の剥離性が高すぎると、基体11,12に挟まれた硬化性樹脂材料が漏れ出すおそれがある。そのため、基体11,12の剥離性は、硬化性樹脂材料が漏れ出ない程度であることが好ましい。
また、基体11,12は、圧縮成形する際の加熱による変形を防止するために、圧縮成形する際の加熱温度よりも高いガラス転移温度(Tg)を有する熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂であることが好ましい。
Moreover, it is preferable that at least one of the base | substrates 11 and 12 is a material which can peel the hardened | cured material of curable resin material.
When a replica mold is manufactured using the laminate 10, at least one of the bases 11 and 12 is peeled off, so that at least one of the bases 11 and 12 is made of a material that can peel a cured product of the curable resin material. In this case, workability at the time of peeling the substrates 11 and 12 is improved.
However, if the peelability of the substrates 11 and 12 is too high, the curable resin material sandwiched between the substrates 11 and 12 may leak out. Therefore, the peelability of the bases 11 and 12 is preferably such that the curable resin material does not leak out.
The substrates 11 and 12 are a thermoplastic resin or a thermosetting resin having a glass transition temperature (Tg) higher than the heating temperature at the time of compression molding in order to prevent deformation due to heating at the time of compression molding. It is preferable.

基体11,12の硬化性樹脂材料の層13側には、剥離性のフィルムであるセパレートフィルムが設けられていてもよい。上述したように、基体11,12は、硬化性樹脂材料の硬化物を剥離可能な材料であることが好ましいが、その一方で、ベースフィルムになる基体11には、硬化性樹脂材料の層13を平坦に保つために高い剛性が求められ、カバーフィルムになる基体12には、剥離しやすさの点から高い可撓性が求められる。この要求に対し、基体11,12の硬化性樹脂材料の層13側にセパレートフィルムを設けて硬化性樹脂材料の硬化物に対する剥離性を確保すれば、基体11,12として剛性または可撓性が高いものを選択できる。したがって、前記要求を容易に満足させることができる。
セパレートフィルムとしては、基体11,12との接合性によっても選択されるが、例えば、紙、ポリエチレン、ポリプロピレンがラミネートされた紙などが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが好ましい。
A separate film, which is a peelable film, may be provided on the curable resin material layer 13 side of the substrates 11 and 12. As described above, the bases 11 and 12 are preferably made of a material capable of peeling a cured product of the curable resin material. On the other hand, the base 11 serving as a base film has a layer 13 of the curable resin material. In order to keep the film flat, high rigidity is required, and the base 12 that becomes the cover film is required to have high flexibility in terms of ease of peeling. In response to this requirement, if a separate film is provided on the curable resin material layer 13 side of the bases 11 and 12 to ensure the peelability of the curable resin material from the cured product, the bases 11 and 12 have rigidity or flexibility. You can choose a higher one. Therefore, the request can be easily satisfied.
The separate film is selected depending on the bondability with the substrates 11 and 12, and examples thereof include paper, paper laminated with polyethylene and polypropylene, and among these, polyethylene film and polypropylene film are preferable.

セパレートフィルムの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5μm〜100μmが好ましく、8μm〜50μmがより好ましく、10〜30μmが特に好ましい。
セパレートフィルムを用いる場合には、硬化性樹脂材料の硬化物とセパレートフィルムとが、硬化性樹脂材料の硬化物と基体11,12とよりも剥離しやすいことが好ましく、セパレートフィルムと硬化性樹脂材料の硬化物との層間の接着力は、他の各層間の層間接着力よりも小さいことがより好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as thickness of a separate film, Although it can select suitably according to the objective, 5 micrometers-100 micrometers are preferable, 8 micrometers-50 micrometers are more preferable, and 10-30 micrometers are especially preferable.
In the case of using a separate film, it is preferable that the cured product of the curable resin material and the separated film are more easily separated from the cured product of the curable resin material and the bases 11 and 12, and the separate film and the curable resin material are used. More preferably, the adhesive strength between layers of the cured product is smaller than the adhesive strength between the other layers.

基体11,12とセパレートフィルムとの組合せ(以下、基体/セパレートフィルムの組み合わせで示す。)としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート/ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレン、ポリ塩化ビニル/セロフアン、ポリイミド/ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。   Examples of the combination of the substrates 11 and 12 and the separate film (hereinafter referred to as the combination of the substrate and the separate film) include, for example, polyethylene terephthalate / polypropylene, polyethylene terephthalate / polyethylene, polyvinyl chloride / cellophane, polyimide / polypropylene, polyethylene terephthalate. / Polyethylene terephthalate.

また、基体11,12及びセパレートフィルムの少なくとも一方に、接着力を調整するための表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、下塗層の塗設、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、高周波照射処理、グロー放電照射処理、活性プラズマ照射処理、レーザ光線照射処理などが挙げられる。
これらのうち、下塗層を塗設する方法としては、ポリオルガノシロキサン、フッ素化ポリオレフィン、ポリフルオロエチレン、ポリビニルアルコール等のポリマーを含む塗布液を、基体11,12またはセパレートフィルムの表面に塗布した後、30℃〜150℃(特に50℃〜120℃)で1分〜30分間乾燥させる方法などが挙げられる。
Moreover, the surface treatment for adjusting adhesive force may be given to at least one of the base | substrates 11 and 12 and a separate film. Examples of the surface treatment include coating of an undercoat layer, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, high frequency irradiation treatment, glow discharge irradiation treatment, active plasma irradiation treatment, and laser beam irradiation treatment.
Among these, as a method of coating the undercoat layer, a coating liquid containing a polymer such as polyorganosiloxane, fluorinated polyolefin, polyfluoroethylene, polyvinyl alcohol, or the like was applied to the surface of the substrate 11, 12 or a separate film. Then, the method of drying at 30 degreeC-150 degreeC (especially 50 degreeC-120 degreeC) for 1 minute-30 minutes etc. are mentioned.

基体11,12とセパレートフィルムとの静摩擦係数は0.3〜1.4が好ましく、0.5〜1.2がより好ましい。静摩擦係数が0.3未満であると、滑り過ぎるため、積層体をロール状にした場合に巻ズレが発生することがあり、1.4を超えると、ロール状に巻くことが困難となることがある。   The coefficient of static friction between the substrates 11 and 12 and the separate film is preferably 0.3 to 1.4, and more preferably 0.5 to 1.2. If the coefficient of static friction is less than 0.3, it slips too much, so when the laminate is rolled, winding deviation may occur, and if it exceeds 1.4, it will be difficult to wind in a roll. There is.

基体11,12の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、2μm〜300μmが好ましく、5μm〜200μmがより好ましく、8μm〜100μmが特に好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the base | substrates 11 and 12, Although it can select suitably according to the objective, 2 micrometers-300 micrometers are preferable, 5 micrometers-200 micrometers are more preferable, 8 micrometers-100 micrometers are especially preferable.

硬化性樹脂材料は、液状あるいはゲル状の流動性のある材料とする。中でも、より高精度に樹脂製モールドを製造できることから、その粘度が10Pa・s以下のものが好ましい。ここで、粘度は、25℃の環境下において、例えばビスコメーター(ブルックフィールド社製、商品名「DV−EVISCOMETER」)を用いて測定した値である。
硬化性樹脂材料としては、硬化性に優れることから、(メタ)アクリル基、オキセタニル基、シクロヘキセンオキサイド基およびビニルエーテル基からなる群より選ばれる1種以上の反応基を有する樹脂材料が好ましい。
また、硬化性樹脂材料としては、積層体10を光ナノインプリント法に用いる場合には放射線硬化性樹脂が用いられ、熱ナノインプリント法を用いる場合には熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が用いられる。
とりわけ、硬化性樹脂材料としては、放射線硬化性樹脂材料がより好ましい。放射線硬化性樹脂材料によれば、光照射によって短時間にかつ容易に硬化させることができるため、マスターモールドからレプリカモールドを製造する工程を簡便かつ短時間に行うことができる。
The curable resin material is a liquid or gel-like fluid material. Especially, since the resin mold can be manufactured with higher accuracy, the viscosity thereof is preferably 10 Pa · s or less. Here, the viscosity is a value measured using, for example, a viscometer (manufactured by Brookfield, trade name “DV-EVISCOMETER”) in an environment of 25 ° C.
The curable resin material is preferably a resin material having one or more reactive groups selected from the group consisting of a (meth) acryl group, an oxetanyl group, a cyclohexene oxide group, and a vinyl ether group because of excellent curability.
Further, as the curable resin material, a radiation curable resin is used when the laminate 10 is used for the optical nanoimprint method, and a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used when the thermal nanoimprint method is used.
In particular, a radiation curable resin material is more preferable as the curable resin material. According to the radiation curable resin material, it can be easily cured in a short time by light irradiation, so that the process of manufacturing the replica mold from the master mold can be performed easily and in a short time.

放射線硬化性樹脂材料は、300nm〜400nmの範囲内の波長に対して硬化性を有する樹脂を含有し、硬化後の硬化物の300nm〜400nmの範囲内の波長の透過率が20%以上、温度25℃における引張弾性率が1.3GPa以上であることが好ましい。このような放射線硬化性樹脂を用いれば、硬化性樹脂材料の硬化性が充分に光を透過させるため、ナノインプリントプロセスに光ナノインプリント法を適用することが可能になる。また、硬化性樹脂材料の硬化物の引張弾性率が1.3GPa以上であれば、ナノインプリント法に適した物性の樹脂製モールドが得られる。
また、このような放射線硬化性樹脂材料は、光硬化時の収縮率が低く、マスターモールドに対する離型性が高いため、この樹脂材料を用いてレプリカモールドを製造すると、微細な凹凸パターンを有する樹脂製モールドを低い不良率で製造できる。
なお、波長の透過率は、例えば分光光度計(日本分光社製、商品名「V−650」)を用いて測定する。測定の際の、試料の硬化膜の厚みは20μmとし、測定温度は室温とする。また、引張弾性率はJIS K7120に準拠して導出する。すなわち、チャック幅50mmでレオメーター(例えば、FUDOH社製、商品名「RT−3010D−CW」)に評価用硬化膜を取り付け、25℃で延伸して、破断点までの変位を求めることにより導出する。
The radiation curable resin material contains a resin that is curable with respect to a wavelength within a range of 300 nm to 400 nm, and the cured product after curing has a transmittance of 20% or more at a wavelength within a range of 300 nm to 400 nm. It is preferable that the tensile elastic modulus at 25 ° C. is 1.3 GPa or more. When such a radiation curable resin is used, the curability of the curable resin material sufficiently transmits light, so that the photo nanoimprint method can be applied to the nanoimprint process. Moreover, if the tensile elasticity modulus of the hardened | cured material of curable resin material is 1.3 GPa or more, the resin-made mold of the physical property suitable for the nanoimprint method is obtained.
Further, since such a radiation curable resin material has a low shrinkage rate at the time of photocuring and a high mold releasability with respect to the master mold, a resin having a fine concavo-convex pattern can be obtained by manufacturing a replica mold using this resin material. A mold can be manufactured with a low defect rate.
The wavelength transmittance is measured using, for example, a spectrophotometer (trade name “V-650” manufactured by JASCO Corporation). In the measurement, the thickness of the cured film of the sample is 20 μm, and the measurement temperature is room temperature. Further, the tensile elastic modulus is derived in accordance with JIS K7120. That is, it is derived by attaching a cured film for evaluation to a rheometer (for example, product name “RT-3010D-CW” manufactured by FUDOH) with a chuck width of 50 mm, stretching at 25 ° C., and determining the displacement up to the breaking point. To do.

300nm〜400nmの範囲内の紫外線に対して硬化性を有する放射線硬化性樹脂材料としては、アクリル単量体(A)、光重合開始剤(B)および離型剤(C)を含有するものが好ましい。   As a radiation curable resin material having curability with respect to ultraviolet rays within a range of 300 nm to 400 nm, one containing an acrylic monomer (A), a photopolymerization initiator (B) and a release agent (C) is used. preferable.

アクリル単量体(A)としては、特に制限されるものではなく、目的に応じて適宜選択できるものであり、例えば、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリル酸アミド類が用いられる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の総称である。
(メタ)アクリル酸エステルの具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリール(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のモノ(メタ)アクリレート。
1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート。
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタアエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート。
ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のその他の(メタ)アクリレート。
前記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチルアクリル(メタ)アミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−シクロヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−(2−メトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N−ベンジル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。具体的な商品名としては、ビームセット371(荒川化学工業社製)等が挙げられる。
これらアクリル単量体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The acrylic monomer (A) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylic acid amides are used. In the present specification, (meth) acrylic acid is a general term for acrylic acid and methacrylic acid.
Specific examples of (meth) acrylic acid esters include the following compounds.
Phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) ) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N -Mono (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth) acrylate.
1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) Di (meth) acrylates such as acrylate, polyoxyethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate.
Tri (meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaaerythritol tri (meth) acrylate.
Other (meth) acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
Examples of the (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N- n-butylacryl (meth) amide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-cyclohexyl (meth) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, Examples thereof include N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, N-benzyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, diacetone acrylamide and the like. Specific product names include Beam Set 371 (Arakawa Chemical Industries).
These acrylic monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

放射線硬化性樹脂材料中のアクリル単量体の含有量は85〜98質量%が好ましく、87.5〜96質量%がより好ましく、90〜94質量%が特に好ましい。アクリル単量体の含有量が85質量%以上であれば、硬化後の材料を成形して用いる場合に充分に良好な物性が得られ、98質量%以下であれば、重合開始剤や離型剤等との混合により、硬化後の材料の物性調整が容易になる。   The content of the acrylic monomer in the radiation curable resin material is preferably 85 to 98% by mass, more preferably 87.5 to 96% by mass, and particularly preferably 90 to 94% by mass. If the acrylic monomer content is 85% by mass or more, sufficiently good physical properties can be obtained when the cured material is molded and used, and if it is 98% by mass or less, a polymerization initiator or a mold release agent is obtained. By mixing with an agent or the like, the physical properties of the cured material can be easily adjusted.

光重合開始剤(B)としては、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
アセトフェノン系光重合開始剤:アセトフェノン、p−(tert−ブチル)1’,1’,1’−トリクロロアセトフェノン、クロロアセトフェノン、2’,2’−ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2’−フェニルアセトフェノン、2−アミノアセトフェノン、ジアルキルアミノアセトフェノン等。
ベンゾイン系光重合開始剤:ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール等。
ベンゾフェノン系光重合開始剤:ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシプロピルベンゾフェノン、アクリルベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン等。
チオキサントン系光重合開始剤:チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジメチルチオキサントン等。
その他の光重合開始剤:α−アシルオキシムエステル、ベンジル−(o−エトキシカルボニル)−α−モノオキシム、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、3−ケトクマリン、2−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、tert−ブチルペルオキシピバレート等。
Examples of the photopolymerization initiator (B) include acetophenone photopolymerization initiators, benzoin photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, and thioxanthone photopolymerization initiators. .
Acetophenone-based photopolymerization initiator: acetophenone, p- (tert-butyl) 1 ′, 1 ′, 1′-trichloroacetophenone, chloroacetophenone, 2 ′, 2′-diethoxyacetophenone, hydroxyacetophenone, 2,2-dimethoxy- 2'-phenylacetophenone, 2-aminoacetophenone, dialkylaminoacetophenone and the like.
Benzoin photopolymerization initiators: benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-2-methylpropane -1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal and the like.
Benzophenone-based photopolymerization initiators: benzophenone, benzoylbenzoic acid, benzoylmethyl benzoate, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, hydroxypropylbenzophenone, acrylic benzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) Benzophenone etc.
Thioxanthone photopolymerization initiators: thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, diethylthioxanthone, dimethylthioxanthone, and the like.
Other photopolymerization initiators: α-acyloxime ester, benzyl- (o-ethoxycarbonyl) -α-monooxime, acylphosphine oxide, glyoxyester, 3-ketocoumarin, 2-ethylanthraquinone, camphorquinone, tetramethylthiuram Sulfide, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dialkyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate and the like.

放射線硬化性樹脂材料中の重合開始剤の含有量は、アクリル単量体の100質量部に対して0.001〜10質量部であることが好ましく、0.01〜10質量部であることがより好ましく、0.1〜5質量部であることが特に好ましい。重合開始剤の含有量が0.001質量部以上であれば、アクリル単量体を短時間に重合でき、10質量部以下であれば、重合開始剤の残渣が硬化物中に残存しにくい。   The content of the polymerization initiator in the radiation curable resin material is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic monomer. More preferred is 0.1 to 5 parts by mass. If the content of the polymerization initiator is 0.001 part by mass or more, the acrylic monomer can be polymerized in a short time, and if it is 10 parts by mass or less, the residue of the polymerization initiator hardly remains in the cured product.

離型剤(C)としては、より離型性に優れる硬化物が得られることから、含フッ素界面活性剤を含むことが好ましい。さらには、フッ素含有量が10〜70質量%の含フッ素界面活性剤がより好ましく、フッ素含有量が10〜40質量%の含フッ素界面活性剤が特に好ましい。含フッ素界面活性剤は、水溶性であっても油溶性であってもよい。
含フッ素界面活性剤としては、アニオン性含フッ素界面活性剤、カチオン性含フッ素界面活性剤、両性含フッ素界面活性剤、ノニオン性含フッ素界面活性剤のいずれであってもよい。これらの中でも、硬化性樹脂材料における相溶性と、その硬化物における分散性が良好であることから、ノニオン性含フッ素界面活性剤が特に好ましい。
As the release agent (C), it is preferable to include a fluorine-containing surfactant since a cured product having better release properties can be obtained. Furthermore, a fluorine-containing surfactant having a fluorine content of 10 to 70% by mass is more preferable, and a fluorine-containing surfactant having a fluorine content of 10 to 40% by mass is particularly preferable. The fluorine-containing surfactant may be water-soluble or oil-soluble.
As the fluorine-containing surfactant, any of an anionic fluorine-containing surfactant, a cationic fluorine-containing surfactant, an amphoteric fluorine-containing surfactant, and a nonionic fluorine-containing surfactant may be used. Among these, nonionic fluorine-containing surfactants are particularly preferable because they have good compatibility in the curable resin material and good dispersibility in the cured product.

アニオン性含フッ素界面活性剤としては、ポリフルオロアルキルカルボン酸塩、ポリフルオロアルキル燐酸エステル、またはポリフルオロアルキルスルホン酸塩が好ましい。カチオン性界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−111(商品名、セイミケミカル社製)、フロラードFC−143(商品名、スリーエム社製)、メガファックF−120、メガファックR−30(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
カチオン性含フッ素界面活性剤としては、ポリフルオロアルキルカルボン酸のトリメチルアンモニウム塩、またはポリフルオロアルキルスルホン酸アミドのトリメチルアンモニウム塩が好ましい。カチオン性界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−121(商品名、セイミケミカル社製)、フロラードFC−134(商品名、スリーエム社製)、メガファックF−150(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
両性含フッ素界面活性剤としては、ポリフルオロアルキルベタインが好ましい。両性界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−132(商品名、セイミケミカル社製)、フロラードFX−172(商品名、スリーエム社製)、メガファックF−120(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
ノニオン性含フッ素界面活性剤としては、ポリフルオロアルキルアミンオキサイド、またはポリフルオロアルキル・アルキレンオキサイド付加物が好ましい。ノニオン性界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−145(商品名、セイミケミカル社製)、サーフロンS−393(商品名、セイミケミカル社製)、サーフロンKH−20(商品名、セイミケミカル社製)、サーフロンKH−40(商品名、セイミケミカル社製)、フロラードFC−170(商品名、スリーエム社製)、フロラードFC−430(商品名、スリーエム社製)、メガファックF−141(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
As the anionic fluorine-containing surfactant, a polyfluoroalkyl carboxylate, a polyfluoroalkyl phosphate, or a polyfluoroalkyl sulfonate is preferable. Specific examples of the cationic surfactant include Surflon S-111 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Florard FC-143 (trade name, manufactured by 3M Co., Ltd.), MegaFuck F-120, MegaFak R-30 ( Trade name, manufactured by DIC Corporation).
As the cationic fluorine-containing surfactant, a trimethylammonium salt of polyfluoroalkylcarboxylic acid or a trimethylammonium salt of polyfluoroalkylsulfonic acid amide is preferable. Specific examples of the cationic surfactant include Surflon S-121 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Florard FC-134 (trade name, manufactured by 3M Co., Ltd.), Megafac F-150 (trade name, manufactured by DIC Corporation). ) And the like.
As the amphoteric fluorine-containing surfactant, polyfluoroalkyl betaine is preferable. Specific examples of amphoteric surfactants include Surflon S-132 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Florard FX-172 (trade name, manufactured by 3M), MegaFuck F-120 (trade name, manufactured by DIC). Etc.
As the nonionic fluorine-containing surfactant, polyfluoroalkylamine oxide or polyfluoroalkyl / alkylene oxide adduct is preferable. Specific examples of the nonionic surfactant include Surflon S-145 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Surflon S-393 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), and Surflon KH-20 (trade name, Seimi Chemical Co., Ltd.). ), Surflon KH-40 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Florard FC-170 (trade name, manufactured by 3M), Florado FC-430 (trade name, manufactured by 3M), MegaFuck F-141 (product) Name, manufactured by DIC Corporation).

放射線硬化性樹脂材料中の含フッ素界面活性剤の含有量は、放射線硬化性樹脂材料の全体を100質量%とした際の0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%がより好ましい。含フッ素界面活性剤の含有量が0.01質量%以上であれば、離型性に優れた硬化物を確実に形成でき、10質量%以下であれば、放射線硬化性樹脂材料を容易に調製できる。   The content of the fluorine-containing surfactant in the radiation curable resin material is preferably 0.01 to 10% by mass, and 0.1 to 5% by mass when the entire radiation curable resin material is 100% by mass. More preferred. If the content of the fluorine-containing surfactant is 0.01% by mass or more, a cured product excellent in releasability can be reliably formed, and if it is 10% by mass or less, a radiation curable resin material is easily prepared. it can.

硬化性樹脂材料として、熱硬化性樹脂を用いる場合には、熱硬化性樹脂としては、熱ナノインプリント法に対する適合性の点から、圧縮成形の際の加熱温度よりも高いガラス転移温度(Tg)を有する熱硬化性樹脂が好ましい。   When a thermosetting resin is used as the curable resin material, the thermosetting resin has a glass transition temperature (Tg) higher than the heating temperature at the time of compression molding from the viewpoint of compatibility with the thermal nanoimprint method. A thermosetting resin is preferable.

硬化性樹脂材料の層13の厚さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1μm〜50μmが好ましく、3μm〜25μmがより好ましく、5μm〜15μmが特に好ましい。   The thickness of the layer 13 of the curable resin material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 1 μm to 50 μm, more preferably 3 μm to 25 μm, and particularly preferably 5 μm to 15 μm.

第1の流動抑止体14および第2の流動抑止体15は、前記硬化性樹脂材料を硬化させた硬化物からなる。第1の流動抑止体14自体および第2の流動抑止体15自体の幅は1mm〜20mmであることが好ましい。第1の流動抑止体14自体および第2の流動抑止体15自体の幅が1mm以上であれば、確実に硬化性樹脂材料を封入でき、20mm以下であれば、未硬化の硬化性樹脂材料の面積を充分に確保できる。   The first flow deterrent body 14 and the second flow deterrent body 15 are made of a cured product obtained by curing the curable resin material. It is preferable that the width | variety of 1st flow suppression body 14 itself and 2nd flow suppression body 15 itself is 1 mm-20 mm. If the width of the first flow deterrent body 14 itself and the second flow deterrent body 15 itself is 1 mm or more, the curable resin material can be reliably sealed, and if the width is 20 mm or less, the uncured curable resin material A sufficient area can be secured.

上述した積層体では、硬化性樹脂材料の層13が基体11,12および第1の流動抑止体14および第2の流動抑止体15によって封入されているため、硬化性樹脂材料が流れ出ることを防止して、硬化性樹脂材料の層13を薄くかつ均一な厚さにすることができる。とりわけ、第1の流動抑止体14は、硬化性樹脂材料自体を硬化させたものであるため、硬化性樹脂材料の層13の全体にわたって厚さが均一化されている。そのため、マスターモールドを押圧した際に、高精度に凹凸パターンを転写させて、樹脂製のレプリカモールドを得ることができる。
また、このような積層体10を用いれば、レプリカモールドの製造の原料となる硬化性樹脂材料の層13を、大がかりな設備を用いずにスタンパ装置に容易に連続的に供給できるため、微細な凹凸パターンが形成された樹脂製レプリカモールドを大量に高い生産性で製造できる。
In the laminated body described above, the curable resin material layer 13 is enclosed by the bases 11 and 12, the first flow deterrent body 14, and the second flow deterrent body 15, thereby preventing the curable resin material from flowing out. Thus, the layer 13 of the curable resin material can be made thin and uniform. In particular, since the first flow suppressing body 14 is obtained by curing the curable resin material itself, the thickness thereof is uniform over the entire layer 13 of the curable resin material. Therefore, when the master mold is pressed, the concavo-convex pattern can be transferred with high accuracy to obtain a resin replica mold.
In addition, if such a laminate 10 is used, a layer 13 of a curable resin material that is a raw material for manufacturing a replica mold can be easily and continuously supplied to a stamper device without using a large facility. A resin replica mold having a concavo-convex pattern can be produced in large quantities with high productivity.

なお、積層体は上記のものに限定されず、例えば、図3に示すように、硬化性樹脂材料の層13を円形状とし、それ以外の部分16を硬化させて流動抑止体としたものであってもよい。   The laminated body is not limited to the above-described one. For example, as shown in FIG. 3, the layer 13 of the curable resin material is formed into a circular shape and the other portion 16 is cured to form a flow suppressing body. There may be.

上記の積層体およびマスターモールドを用いて樹脂製のレプリカモールドを作製する方法の一実施形態例について説明する。
図4〜6に、マスターモールドを用いて樹脂製のモールドを作製する装置を示す。
この樹脂製モールド作製装置100は、第1の取付盤111に支持された上型セット110と、第2の取付盤121に支持された下型セット120とを具備している。ここで第1の取付盤111は図示略の油圧シリンダなどの上下移動用アクチュエータ装置に支持されて上下に移動自在に設けられ、第2の取付盤121は図示略の基台上に設置されて固定されている。
An embodiment of a method for producing a resin replica mold using the above laminate and master mold will be described.
4 to 6 show an apparatus for producing a resin mold using a master mold.
The resin mold manufacturing apparatus 100 includes an upper mold set 110 supported by a first mounting board 111 and a lower mold set 120 supported by a second mounting board 121. Here, the first mounting plate 111 is supported by a vertically moving actuator device such as a hydraulic cylinder (not shown) so as to be movable up and down, and the second mounting plate 121 is installed on a base (not shown). It is fixed.

前記第1の取付盤111の上方には円盤状のカッターセット部材112が図示略の油圧シリンダなどの上下移動用アクチュエータ装置に支持されて上下に移動自在に設けられている。このカッターセット部材112の底面外周部側には円筒状の外周カッター部114が設けられ、カッターセット部材112の底面中央部には丸棒状の内周カッター部115が設けられ、これら外周カッター部114と内周カッター部115とからカッター部材116が構成されている。また、前記外周カッター部114の先端部側にリング状の外周カッター刃117が下向きに形成され、内周カッター部115の先端部側に内周カッター刃118が形成されている。
前記外周カッター部114は第1の取付盤111の外周部に形成されている透孔111aを介して第1の取付盤111の下方側に延出され、内周カッター部115は第1の取付盤111の中央に形成されている透孔111bを介して第1の取付盤111の下方側に延出され、第1の取付盤111に対するカッターセット部材112の上下移動に応じて外周カッター部114と内周カッター部115とが上下移動するように構成されている。
前記外周カッター刃117の断面は三角形状に形成されており、円筒状の外周カッター部114の内周面114aをそのまま延長した形状の切刃面117aと、外周カッター部114の外方に向いて傾斜する外側刃面117bを有している。前記内周カッター刃118は、丸棒状の内周カッター部115の外周面をそのまま延長した形状の切刃面118aと、内周カッター部115の先端部に形成されている断面逆V字型のすり鉢状の凹部118bからなる切刃形状とされている。
A disc-shaped cutter set member 112 is provided above the first mounting plate 111 so as to be movable up and down supported by an actuator device for vertical movement such as a hydraulic cylinder (not shown). A cylindrical outer cutter 114 is provided on the bottom outer peripheral side of the cutter set member 112, and a round bar-shaped inner cutter 115 is provided in the center of the bottom of the cutter set member 112. A cutter member 116 is composed of the inner cutter 115 and the inner cutter 115. Further, a ring-shaped outer cutter blade 117 is formed downward on the tip end side of the outer cutter portion 114, and an inner cutter blade 118 is formed on the tip end side of the inner cutter portion 115.
The outer cutter 114 extends to the lower side of the first mounting plate 111 through a through hole 111a formed in the outer periphery of the first mounting plate 111, and the inner cutter 115 is a first attachment. The outer cutter part 114 is extended to the lower side of the first mounting board 111 through a through hole 111b formed in the center of the board 111, and the cutter set member 112 is moved up and down relative to the first mounting board 111. And the inner cutter 115 are configured to move up and down.
The cross section of the outer cutter blade 117 is formed in a triangular shape, and the cutting edge surface 117a is formed by extending the inner peripheral surface 114a of the cylindrical outer cutter portion 114 as it is, and the outer cutter blade 117 faces outward. It has an inclined outer blade surface 117b. The inner peripheral cutter blade 118 has a cutting blade surface 118a having a shape obtained by extending the outer peripheral surface of the round bar-shaped inner peripheral cutter portion 115 as it is, and an inverted V-shaped cross section formed at the tip of the inner peripheral cutter portion 115. The cutting edge is formed of a mortar-shaped recess 118b.

第1の取付盤111の下方側であって、前記外周カッター部114と内周カッター部115との間の部分には、放射線源サポート機構130と照射装置140とが設けられ、照射装置140に内蔵されている高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、キセノン水銀ランプ、紫外LEDランプなどの放射線源から紫外光を下方に照射できるように構成されている。これらの放射線源のうち、成型品の歪みの原因となる熱の発生が小さいことから紫外LEDランプを用いることが特に好ましい。この場合に用いる紫外線の波長として300nm〜400nmの範囲を例示することができる。   A radiation source support mechanism 130 and an irradiation device 140 are provided on the lower side of the first mounting plate 111 and between the outer peripheral cutter portion 114 and the inner peripheral cutter portion 115. It is configured so that ultraviolet light can be irradiated downward from a built-in high-pressure mercury lamp, low-pressure mercury lamp, metal halide lamp, xenon lamp, xenon mercury lamp, ultraviolet LED lamp, or the like. Among these radiation sources, it is particularly preferable to use an ultraviolet LED lamp because heat generation that causes distortion of a molded product is small. Examples of the wavelength of ultraviolet rays used in this case include a range of 300 nm to 400 nm.

照射装置140の下方には枠状のサポート部材150が設置され、このサポート部材150の下方側に円盤状のガラス盤などの透放射線押圧基盤160が設けられている。前記放射線源サポート部材150と照射装置140と透放射線押圧基盤160が第1の取付盤111に一体化されており、第1の取付盤111の上下移動に応じて透放射線押圧基盤160が上下移動するように構成されている。   A frame-shaped support member 150 is installed below the irradiation device 140, and a radiation transmitting press base 160 such as a disk-shaped glass disk is provided below the support member 150. The radiation source support member 150, the irradiation device 140, and the radiation transmitting pressure base 160 are integrated with the first mounting plate 111, and the radiation transmitting pressure base 160 moves up and down according to the vertical movement of the first mounting plate 111. Is configured to do.

一方、第2の取付盤121の上には、同一高さの円筒状の内側摺動サポート部材170と円筒状の外側摺動サポート部材180が設けられ、これらの間には円盤状の受け台190が上下に摺動自在に嵌め込まれ、受け台190はその下方側に設けられたバネ部材などの弾性部材191により支持されている。この受け台190の上には、摺動サポート部材170、180よりも若干上方に突出するようにドーナツ円盤状のマスターモールド20が設置されている。   On the other hand, a cylindrical inner sliding support member 170 and a cylindrical outer sliding support member 180 having the same height are provided on the second mounting plate 121, and a disc-shaped receiving base is provided therebetween. 190 is slidably fitted up and down, and the cradle 190 is supported by an elastic member 191 such as a spring member provided on the lower side thereof. A donut disk-shaped master mold 20 is installed on the cradle 190 so as to protrude slightly above the sliding support members 170 and 180.

このマスターモールド20はその上面側に転写するべき凹凸パターンが形成されたものである。本実施形態例ではディスクリートトラック型磁気記録媒体の表面に凹凸パターンを形成するための樹脂製モールドを製造しようとするので、マスターモールド20の表面にはディスクリートトラック型磁気記録媒体の表面に形成する薄膜の凹凸パターンが形成されている。
また、前記内側サポート部材170の中心部には、前記ロッド状の内周カッター刃118を挿入可能な凹部171が形成されている。
The master mold 20 has an uneven pattern to be transferred on the upper surface side. In this embodiment, since a resin mold for forming a concavo-convex pattern on the surface of a discrete track magnetic recording medium is to be manufactured, a thin film formed on the surface of the discrete track magnetic recording medium is formed on the surface of the master mold 20. The uneven pattern is formed.
Further, a concave portion 171 into which the rod-shaped inner peripheral cutter blade 118 can be inserted is formed at the center of the inner support member 170.

図4に示す構成の装置で樹脂製のモールドを製造するには、目的の樹脂製のモールドの基になる前記のフィルム状の積層体10を用意する。
積層体10のカバーフィルムである一方の基体12を剥離して硬化性樹脂材料の層13(図1参照)を露出させる(以下、基体12を剥離したものを積層体10aという。)。図7に示すように、マスターモールド20と透放射線押圧基盤160の間に挟み込み、第1の取付盤111を下降させて透放射線押圧基盤160を介して積層体10aをマスターモールド20の表面に規定の圧力で押し付ける。このマスターモールド20はNi合金などの精密加工が可能な材料であって、現状の成形加工技術で微細な凹凸を精密に形成することができる材料から成るメタルプレートなどを適用できる。
この操作によりマスターモールド20の表面に形成されている微細凹凸の逆パターンである微細凹凸パターンを積層体10aの硬化性樹脂材料の層13に転写する(以上の工程を転写工程という。)。
In order to manufacture a resin mold with the apparatus having the configuration shown in FIG. 4, the film-like laminate 10 serving as a base of the target resin mold is prepared.
One substrate 12 which is a cover film of the laminate 10 is peeled to expose the layer 13 (see FIG. 1) of the curable resin material (hereinafter, the substrate 12 is peeled off is referred to as a laminate 10a). As shown in FIG. 7, the laminate 10 a is sandwiched between the master mold 20 and the radiation transmitting press substrate 160, the first mounting plate 111 is lowered, and the laminate 10 a is defined on the surface of the master mold 20 through the radiation transmitting press substrate 160. Press with pressure of. The master mold 20 is a material that can be precisely processed, such as a Ni alloy, and a metal plate made of a material that can accurately form fine irregularities with the current forming technology can be applied.
By this operation, the fine concavo-convex pattern which is the reverse pattern of the fine concavo-convex formed on the surface of the master mold 20 is transferred to the layer 13 of the curable resin material of the laminate 10a (the above process is referred to as a transfer process).

次いで、マスターモールド20の表面に積層体10aを押しつけた状態のまま、照射装置140から紫外放射線を照射し、硬化性樹脂材料を硬化させる(以上の工程を硬化工程という。)。
この硬化の前にまたは後、もしくは硬化中に、図8に示すように、カッターセット部材112を下降させて外周カッター部114と内周カッター部115を下降させ、外周カッター刃117と内周カッター刃118により積層体10aから円板状の樹脂製のモールド30を打ち抜く(以上の工程を打ち抜き加工工程という。)。
この打ち抜き時において外周カッター刃117が円筒状の外側摺動サポート部材180の外周の延長面に沿って摺動しつつ積層体10aを打ち抜くとともに、内周カッター刃118は内側摺動サポート部材170の内側に沿って摺動しつつ積層体10aを打ち抜くので、正確な位置にて積層体10aを打ち抜くことができ、目的通りの内径寸法と外径寸法のドーナツ円盤状のモールド30を得ることができる。
Next, with the laminated body 10a pressed against the surface of the master mold 20, the irradiation device 140 irradiates ultraviolet radiation to cure the curable resin material (the above process is referred to as a curing process).
Before or after the curing or during the curing, as shown in FIG. 8, the cutter set member 112 is lowered to lower the outer cutter 114 and the inner cutter 115, and the outer cutter blade 117 and the inner cutter. The disc-shaped resin mold 30 is punched from the laminated body 10a by the blade 118 (the above process is referred to as a punching process).
At the time of this punching, the outer peripheral cutter blade 117 punches the laminate 10a while sliding along the outer peripheral extension surface of the cylindrical outer sliding support member 180, and the inner peripheral cutter blade 118 Since the laminated body 10a is punched while sliding along the inner side, the laminated body 10a can be punched at an accurate position, and a donut disk-shaped mold 30 having an intended inner diameter and outer diameter can be obtained. .

また、図8に示すように、積層体10aを打ち抜いてモールド30となった部分を除く部分において、内周カッター刃118により打ち抜かれた積層体10aの中心部10bは内側摺動サポート部材170の中心の凹部171側に排出され、外周カッター刃117により打ち抜かれた積層体10aの外周部10cは外側摺動サポート部材180の外周側に排出される。ここで、摺動サポート部材170の凹部171の内径は内周カッター刃118の外径とほぼ等しい大きさとされているので、積層体10aを打ち抜く際、凹部171の内周縁に沿って積層体10aを無理なく正確な位置で内周カッター刃118により打ち抜くことができ、打ち抜き精度を高めることができる。また、外側摺動サポート部材180の外径は外周カッター刃117の内径とほぼ等しい大きさとされているので、積層体10aを打ち抜く際、外側摺動サポート部材180の外周縁に沿って積層体10aを無理なく正確な位置で外周カッター刃117により打ち抜くことができ、打ち抜き精度を高めることができる。よって内周円の形状及び位置精度と外周円の形状及び位置精度がいずれも高い目的のドーナツ円盤状に積層体10aを打ち抜くことができる。
本製造方法において、樹脂製のモールドを、同一のパターンが連続して設けられた長尺状とする場合には、カッター刃による打ち抜きを内周円のみとし、外周円の打ち抜きを行わない。
Further, as shown in FIG. 8, the central portion 10 b of the laminate 10 a punched out by the inner cutter blade 118 is formed on the inner sliding support member 170 in a portion excluding the portion that has been punched out of the laminate 10 a to become the mold 30. The outer peripheral portion 10c of the laminated body 10a discharged to the center concave portion 171 side and punched out by the outer peripheral cutter blade 117 is discharged to the outer peripheral side of the outer sliding support member 180. Here, since the inner diameter of the concave portion 171 of the sliding support member 170 is substantially equal to the outer diameter of the inner cutter blade 118, when the laminated body 10a is punched, the laminated body 10a is formed along the inner peripheral edge of the concave portion 171. Can be punched by the inner cutter 118 at an accurate position without difficulty, and the punching accuracy can be improved. Further, since the outer diameter of the outer sliding support member 180 is substantially equal to the inner diameter of the outer cutter blade 117, the laminate 10a is formed along the outer peripheral edge of the outer sliding support member 180 when punching the laminate 10a. Can be punched by the outer cutter blade 117 at an accurate position without difficulty, and the punching accuracy can be improved. Therefore, the laminated body 10a can be punched into a desired donut disk shape in which the shape and position accuracy of the inner circumference circle and the shape and position accuracy of the outer circumference circle are both high.
In this manufacturing method, when the resin mold has a long shape in which the same pattern is continuously provided, punching with the cutter blade is performed only on the inner circumference, and the outer circumference is not punched.

図8に示すように、積層体10aを打ち抜き後、図9に示すように第1の取付盤111とカッターセット部材112とを上昇させると、外周カッター刃117と内周カッター刃118の間に挟まれた状態でモールド30が持ち上がるので、図10に示すように、第1の取付盤111に対してカッターセット部材112を上昇させて外周カッター刃117と内周カッター刃118をモールド30から外すように移動し、更に、先端部に折曲部41を有する取出ロッド40などの剥離手段を用いてモールド30を取り出すことができる。この取出時において、外周カッター刃117と内周カッター刃118をモールド30から既に外しており、モールド30は透放射線押圧基盤160のみに密着した状態であるので、取出ロッド31によりモールド30を容易に剥離することができる。   As shown in FIG. 8, after punching the laminated body 10a, when the first mounting plate 111 and the cutter set member 112 are raised as shown in FIG. 9, the gap between the outer cutter blade 117 and the inner cutter blade 118 is increased. Since the mold 30 is lifted in the sandwiched state, as shown in FIG. 10, the cutter set member 112 is raised with respect to the first mounting plate 111 to remove the outer cutter blade 117 and the inner cutter blade 118 from the mold 30. Further, the mold 30 can be taken out using a peeling means such as a take-out rod 40 having a bent portion 41 at the tip. At this time, the outer cutter blade 117 and the inner cutter blade 118 have already been removed from the mold 30, and the mold 30 is in close contact with only the radiation transmitting press substrate 160, so that the mold 30 can be easily removed by the extraction rod 31. Can be peeled off.

モールド30を透放射線押圧基盤160から取り外した後、新たな積層体10aを図11に示すように、透放射線押圧基盤160とマスターモールド20の間に配置し、再度、上述した押圧加工工程、紫外線照射工程、打ち抜き加工工程を施してモールド30を得る。そして、上記の操作を繰り返し行うことにより、モールド30を大量生産することができる。   After the mold 30 is removed from the radiation transmitting press substrate 160, a new laminate 10a is disposed between the radiation transmitting press substrate 160 and the master mold 20 as shown in FIG. The mold 30 is obtained by performing an irradiation process and a punching process. The mold 30 can be mass-produced by repeating the above operation.

(磁気記録媒体の製造方法)
本願発明の磁気記録媒体の製造方法は、例えば、ディスクリートトラック型磁気記録媒体やパターンドメディアの製造に適用される。この種の磁気記録媒体として、非磁性基板の表面に磁性層や保護層を形成したものを例示することができる。
例えば、上記のような非磁性基板の表面に形成される磁性層は、面内磁性層でも垂直磁性層でもかまわない。これら磁性層は主としてCoを主成分とする合金から形成することが好ましい。
(Method of manufacturing magnetic recording medium)
The method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention is applied to, for example, manufacturing a discrete track type magnetic recording medium or a patterned medium. An example of this type of magnetic recording medium is one in which a magnetic layer or a protective layer is formed on the surface of a nonmagnetic substrate.
For example, the magnetic layer formed on the surface of the nonmagnetic substrate as described above may be an in-plane magnetic layer or a perpendicular magnetic layer. These magnetic layers are preferably formed from an alloy mainly containing Co as a main component.

例えば、面内磁気記録媒体用の磁性層としては、非磁性のCrMo下地層と強磁性のCoCrPtTa磁性層からなる積層構造を利用できる。
垂直磁気記録媒体用の磁性層としては、例えば軟磁性のFeCo合金(FeCoB、FeCoSiB、FeCoZr、FeCoZrB、FeCoZrBCuなど)、FeTa合金(FeTaN、FeTaCなど)、Co合金(CoTaZr、CoZrNB、CoBなど)等からなる裏打ち層と、Pt、Pd、NiCr、NiFeCrなどの配向制御膜と、必要によりRu等の中間膜、及び60Co−15Cr−15Pt合金や70Co−5Cr−15Pt−10SiO合金からなる磁性層を積層したものを利用することができる。
For example, as the magnetic layer for the in-plane magnetic recording medium, a laminated structure composed of a nonmagnetic CrMo underlayer and a ferromagnetic CoCrPtTa magnetic layer can be used.
Examples of magnetic layers for perpendicular magnetic recording media include soft magnetic FeCo alloys (FeCoB, FeCoSiB, FeCoZr, FeCoZrB, FeCoZrBCu, etc.), FeTa alloys (FeTaN, FeTaC, etc.), Co alloys (CoTaZr, CoZrNB, CoB, etc.), etc. A backing layer made of, an orientation control film such as Pt, Pd, NiCr, NiFeCr, an intermediate film such as Ru, if necessary, and a magnetic layer made of 60Co-15Cr-15Pt alloy or 70Co-5Cr-15Pt-10SiO 2 alloy. Stacked ones can be used.

磁性層の厚さは、3nm以上20nm以下、好ましくは5nm以上15nm以下とする。磁性層は使用する磁性合金の種類と積層構造に合わせて、十分なヘッド出入力が得られるように形成すればよい。磁性層の膜厚は再生の際に一定以上の出力を得るにはある程度以上の磁性層膜厚が必要であり、一方で記録再生特性を表す各パラメーターは出力の上昇とともに劣化するため、適切な膜厚に設定する必要がある。通常、磁性層はスパッタ法により薄膜として形成する。   The thickness of the magnetic layer is 3 nm to 20 nm, preferably 5 nm to 15 nm. The magnetic layer may be formed so as to obtain sufficient head input / output according to the type of magnetic alloy used and the laminated structure. The film thickness of the magnetic layer needs to be greater than a certain level in order to obtain a certain level of output during playback. On the other hand, each parameter indicating recording / reproduction characteristics deteriorates as the output increases. It is necessary to set the film thickness. Usually, the magnetic layer is formed as a thin film by sputtering.

本磁気記録媒体の製造方法では、上記磁性層に磁気的に分離した磁気記録パターンを形成するが、その工程に先立ち、磁性層の表面にレジスト膜を形成する工程、凹凸パターンを有する樹脂製のモールドをレジスト膜に押圧して、前記モールドの凹凸パターンをレジスト膜に転写させる工程、レジスト膜からモールドを剥離する工程を有して、マスク層を形成する。
以下、上記のモールドを用いた本願発明の磁気記録媒体の製造方法の一実施形態例について説明するが、本願発明の製造方法は、下記の方法に限定されるものではない。
In this method of manufacturing a magnetic recording medium, a magnetic recording pattern magnetically separated is formed on the magnetic layer. Prior to the step, a step of forming a resist film on the surface of the magnetic layer, a resin made with a concavo-convex pattern A mask layer is formed by pressing the mold against the resist film and transferring the uneven pattern of the mold to the resist film and peeling the mold from the resist film.
Hereinafter, an embodiment of a method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention using the above-described mold will be described. However, the manufacturing method of the present invention is not limited to the following method.

本例の磁気記録媒体の製造方法は、例えば、非磁性基板210に、少なくとも磁性層220を形成する工程A(図12参照)、磁性層220の上にマスク層230を形成する工程B(図13参照)、マスク層230の上にレジスト膜240を形成する工程C(図14参照)、レジスト膜240に磁気記録パターンのネガパターンを、樹脂製のモールド250を用いて転写する工程D(工程Dにおける矢印はモールド250の動きを示す。よって下向きの矢印は樹脂製のモールド250をレジスト膜240に押圧する工程、上向きの矢印は基板210からモールド250を剥離する工程をさす。)(図15参照)、磁気記録パターンのネガパターンに対応する部分(工程Dの図の凹部)のマスク層230を除去する工程E(工程Dで凹部にレジスト膜240が残っている場合はレジスト膜240及びマスク層230の除去工程)(図16参照)、レジスト膜240側表面から磁性層220の表層部を部分的にイオンミリングする工程F(符号270は磁性層で部分的にイオンミリングした箇所を示す。また符号dは、磁性層でイオンミリングした深さを示す。)(図17参照)、磁性層220のイオンミリングした箇所を反応性プラズマや反応性イオン270にさらして磁性層220の磁気特性を改質する工程G(符号280は磁性層で磁気特性が改質した箇所を示す。)(図18参照)、レジスト膜240およびマスク層230を除去する工程H(図19参照)、磁性層220に不活性ガスを照射する工程、磁性層220の表面を保護膜290で覆う工程I(図20参照)を有する方法である。   The method of manufacturing the magnetic recording medium of this example includes, for example, a process A (see FIG. 12) for forming at least the magnetic layer 220 on the nonmagnetic substrate 210, and a process B (see FIG. 12) for forming the mask layer 230 on the magnetic layer 220. 13), a process C (see FIG. 14) for forming a resist film 240 on the mask layer 230, and a process D (process for transferring a negative pattern of a magnetic recording pattern to the resist film 240 using a resin mold 250. The arrow in D indicates the movement of the mold 250. Therefore, the downward arrow indicates the step of pressing the resin mold 250 against the resist film 240, and the upward arrow indicates the step of peeling the mold 250 from the substrate 210) (FIG. 15). See step E), removing the mask layer 230 in the portion corresponding to the negative pattern of the magnetic recording pattern (recessed portion in the figure of the step D). In the case where the resist film 240 remains, the resist film 240 and the mask layer 230 are removed (see FIG. 16), and the surface layer portion of the magnetic layer 220 is partially ion milled from the resist film 240 side surface F (reference numeral 270). Indicates a portion where ion milling is partially performed in the magnetic layer, and symbol d indicates the depth of ion milling in the magnetic layer) (see FIG. 17). Step G for modifying the magnetic properties of the magnetic layer 220 by exposure to the reactive ions 270 (reference numeral 280 indicates a portion where the magnetic properties have been modified in the magnetic layer) (see FIG. 18), the resist film 240 and the mask layer 230. Step H (see FIG. 19), irradiating the magnetic layer 220 with an inert gas, and covering the surface of the magnetic layer 220 with a protective film 290 (see FIG. 20). It is the law.

本製造方法における工程Bで、磁性層220の上に形成するマスク層230は、Ta、W、Ta窒化物、W窒化物、Si、SiO、Ta、Re、Mo、Ti、V、Nb、Sn、Ga、Ge、As、Niからなる群から選ばれた何れか一種以上を含む材料で形成することが好ましい。このような材料を用いることにより、マスク層230のミリングイオン260に対する遮蔽性を向上させ、また、マスク層230による磁気記録パターン形成特性を向上させることができる。さらに、これらの物質は、反応性ガスを用いたドライエッチングが容易であるため、工程Hにおいて、残留物を減らし、磁気記録媒体表面の汚染を減少させることができる。
本製造方法では、これらの物質の中で、マスク層230として、As、Ge、Sn、Gaを用いることが好ましく、Ni、Ti、V、Nbを用いることがより好ましく、Mo、Ta、Wを用いることが最も好ましい。マスク層230の厚さは一般的には1nm〜20nmの範囲が好ましい。
The mask layer 230 formed on the magnetic layer 220 in the step B in this manufacturing method is Ta, W, Ta nitride, W nitride, Si, SiO 2 , Ta 2 O 5 , Re, Mo, Ti, V , Nb, Sn, Ga, Ge, As, and Ni are preferably formed of a material containing one or more selected from the group consisting of Nb, Sn, Ga, Ge, As, and Ni. By using such a material, the shielding property of the mask layer 230 against the milling ions 260 can be improved, and the magnetic recording pattern formation characteristics by the mask layer 230 can be improved. Furthermore, since these materials are easy to dry-etch using a reactive gas, residue can be reduced and contamination of the magnetic recording medium surface can be reduced in Step H.
In this manufacturing method, among these substances, As, Ge, Sn, and Ga are preferably used as the mask layer 230, more preferably Ni, Ti, V, and Nb are used, and Mo, Ta, and W are used. Most preferably, it is used. The thickness of the mask layer 230 is generally preferably in the range of 1 nm to 20 nm.

次いで、工程Cにおいて、このマスク層230を介して磁性層220の上にレジストを塗布してレジスト膜240を形成する。レジストとしては、樹脂製のモールドによる転写特性の良いものが使用できるが、放射線に対して硬化性を有する樹脂とすることが好ましく、例えば、ノボラック系樹脂、アクリル酸エステル類、脂環式エポキシ類等の紫外線硬化樹脂を用いることが好ましい。   Next, in step C, a resist is applied on the magnetic layer 220 through the mask layer 230 to form a resist film 240. As the resist, those having good transfer characteristics by a resin mold can be used, but it is preferable to use a resin that is curable with respect to radiation. For example, novolak resins, acrylic esters, alicyclic epoxies, etc. It is preferable to use an ultraviolet curable resin such as

次いで、工程Dにて、凹凸パターンが形成された樹脂製のモールド250をレジスト膜240に押圧し、モールド250の凹凸パターンをレジスト膜240に転写し、その後、基板210からモールド250を剥離させる。ここで、樹脂製のモールド250をレジスト膜240に押しあてる圧力は一例として60MPa以下の圧力とすることができる。この圧力は圧縮力/モールド面積として算出することができ、換言すると、プレス装置で検出した加重をモールド面積で割ることで求めることができる。また、樹脂製のモールド250は任意の形状とすることが可能で、例えば、外周部と内周部の両方を打ち抜いた円盤状とできるが、本製造方法では、前述したように、図21に示すような、同一のパターンが連続して設けられた長尺樹脂製のモールド250を用いることが磁気記録媒体の生産性から好ましい。   Next, in step D, the resin mold 250 on which the concavo-convex pattern is formed is pressed against the resist film 240, the concavo-convex pattern of the mold 250 is transferred to the resist film 240, and then the mold 250 is peeled off from the substrate 210. Here, the pressure for pressing the resin mold 250 against the resist film 240 can be set to 60 MPa or less as an example. This pressure can be calculated as compressive force / mold area, in other words, by dividing the weight detected by the press device by the mold area. Further, the resin mold 250 can be formed in an arbitrary shape. For example, the resin mold 250 can be formed into a disk shape in which both the outer peripheral portion and the inner peripheral portion are punched. In this manufacturing method, as described above, as shown in FIG. It is preferable from the productivity of the magnetic recording medium to use a long resin mold 250 in which the same pattern is continuously provided as shown.

また、図21に示すように、長尺のモールド250に開口部10dを設け、この開口部10dを基板210の開口部に一致させて位置合わせを行い、さらにモールド250を放射線透過性の治具により基板210に押しあて、治具側からレジスト膜240を硬化させるための放射線を照射することにより、磁気記録媒体を高い生産性で製造できる。
また、図21に示したフィルムでは、同一パターンのモールドを連続して設けているため、各工程を連続して行うことが可能となり、また、容易に磁気記録媒体基板の両面を同時に処理することが可能となる。
Further, as shown in FIG. 21, an opening 10d is provided in a long mold 250, the opening 10d is aligned with the opening of the substrate 210, alignment is performed, and the mold 250 is attached to a radiation transmissive jig. Thus, the magnetic recording medium can be manufactured with high productivity by being pressed against the substrate 210 and irradiating with radiation for curing the resist film 240 from the jig side.
In the film shown in FIG. 21, since the same pattern mold is continuously provided, each process can be performed continuously, and both surfaces of the magnetic recording medium substrate can be easily processed simultaneously. Is possible.

本製造方法では、工程C、Dで示した、レジスト膜240に磁気記録パターンのネガパターンを転写した後のレジスト膜240の凹部の厚さを、0〜10nmの範囲内とすることが好ましい。レジスト膜240の凹部の厚さをこの範囲とすることにより、工程Eで示したマスク層230のエッチング工程において、マスク層230のエッジの部分のダレを無くし、マスク層230のミリングイオン260に対する遮蔽性を向上させ、また、マスク層230による磁気記録パターン形成特性を向上させることができる。レジストの厚さは一般的には10nm〜100nm程度である。   In this manufacturing method, it is preferable that the thickness of the concave portion of the resist film 240 after transferring the negative pattern of the magnetic recording pattern to the resist film 240 shown in Steps C and D is in the range of 0 to 10 nm. By setting the thickness of the concave portion of the resist film 240 within this range, the sagging of the edge portion of the mask layer 230 is eliminated in the etching process of the mask layer 230 shown in the step E, and the mask layer 230 shields against the milling ions 260. In addition, the magnetic recording pattern formation characteristics by the mask layer 230 can be improved. The thickness of the resist is generally about 10 nm to 100 nm.

工程C、Dのレジスト膜240に用いる材料としては、放射線硬化性の材料を用いることが好ましいが、レジストへの放射線照射は、レジスト膜240にモールド250を用いてパターンを転写する工程に際して行う他、パターン転写工程の後に、レジスト膜240に照射してもよい。このような製造方法を用いることにより、レジスト膜240に、モールド250の凹凸パターンを精度良く転写することが可能となり、工程Eで示したマスク層230のエッチング工程において、マスク層230のエッジの部分のダレを無くし、マスク層230の注入イオンに対する遮蔽性を向上させ、また、マスク層230による磁気記録パターン形成特性を向上させることができる。なお、本願発明における放射線とは、熱線、可視放射線、紫外線、X線、ガンマ線等の広い概念の電磁波である。また、放射線により硬化性を有する材料とは、例えば、熱線に対しては熱硬化樹脂、紫外線に対しては紫外線硬化樹脂である。
モールドの凹凸パターンをレジスト膜に転写する工程においてレジスト膜240を硬化させる放射線は、汎用的であり、しかも生産性をより高くできる点では、300nm〜400nmの範囲内の波長の紫外線が好ましい。
As a material used for the resist film 240 in Steps C and D, it is preferable to use a radiation curable material. However, the resist may be irradiated with radiation at the time of transferring the pattern to the resist film 240 using the mold 250. The resist film 240 may be irradiated after the pattern transfer process. By using such a manufacturing method, the uneven pattern of the mold 250 can be accurately transferred to the resist film 240. In the etching process of the mask layer 230 shown in the process E, the edge portion of the mask layer 230 is transferred. The sagging of the mask layer 230 can be eliminated, the shielding property against the implanted ions of the mask layer 230 can be improved, and the magnetic recording pattern formation characteristics by the mask layer 230 can be improved. The radiation in the present invention is a broad concept electromagnetic wave such as heat rays, visible radiation, ultraviolet rays, X-rays, gamma rays and the like. In addition, the material curable by radiation is, for example, a thermosetting resin for heat rays and an ultraviolet curable resin for ultraviolet rays.
The radiation for curing the resist film 240 in the step of transferring the concave / convex pattern of the mold to the resist film is general-purpose, and ultraviolet rays having a wavelength in the range of 300 nm to 400 nm are preferable in that the productivity can be further increased.

本製造方法では、特に、レジスト膜240にモールド250を用いてパターンを転写する工程に際して、レジスト膜240の流動性が高い状態で、レジスト膜240にモールド250を押圧し、その押圧した状態で、レジスト膜240に放射線を照射することによりレジスト膜240を硬化させ、その後、モールド250をレジスト膜240から離すことにより、モールド250の形状を精度良く、レジスト膜240に転写することが可能となる。
レジスト膜240にモールド250を押圧した状態で、レジスト膜240に放射線を照射する方法としては、モールド250の反対側から照射する方法の他、基板210側から放射線を照射する方法、モールド250の側面から放射線を照射する方法、熱線のように固体に対して伝導性の高い放射線を用いて、モールド材料または基板210からの熱伝導により放射線を照射する方法を用いることができる。
In this manufacturing method, in particular, in the process of transferring the pattern to the resist film 240 using the mold 250, the resist film 240 is pressed with the mold 250 in a state where the fluidity of the resist film 240 is high. By irradiating the resist film 240 with radiation, the resist film 240 is cured, and then the mold 250 is separated from the resist film 240, whereby the shape of the mold 250 can be transferred to the resist film 240 with high accuracy.
As a method of irradiating the resist film 240 with radiation while the mold 250 is pressed against the resist film 240, in addition to a method of irradiating from the opposite side of the mold 250, a method of irradiating radiation from the substrate 210 side, a side surface of the mold 250 A method of irradiating radiation from a mold material or a method of irradiating radiation by thermal conduction from the substrate 210 using a radiation having high conductivity with respect to a solid like a heat ray can be used.

このような製造方法により、磁気トラック間領域(磁性層220を分離する領域)の磁気特性を低下、例えば保磁力、残留磁化を極限まで低減させることにより磁気記録の際の書きにじみをなくし、高い面記録密度の磁気記録媒体を得ることができる。
本製造方法では、工程Fに示すように、イオンミリング等により磁性層220の表層の一部を除去することが好ましい。本製造方法のように、磁性層220の表層の一部を除去し、その後に、表面を反応性プラズマや反応性イオンにさらして磁性層220の磁気特性を改質させた方が、磁性層220の一部を除去しなかった場合に比べ、磁気記録パターンのコントラストがより鮮明になり、また磁気記録媒体のS/Nが向上する。この理由としては、磁性層220の表層部を除去することにより、その表面の清浄化・活性化が図られ、反応性プラズマや反応性イオンとの反応性が高まったこと、また磁性層220の表層部に空孔等の欠陥が導入され、その欠陥を通じて磁性層220に反応性イオンが侵入しやすくなったことが考えられる。
イオンミリング等により磁性層220の表層の一部を除去する深さdは、好ましくは、0.1nm〜15nmの範囲内、より好ましくは、1〜10nmの範囲内とする。イオンミリングによる除去深さが0.1nmより少ない場合は、前述の磁性層220の除去効果が現れず、また、除去深さが15nmより大きくなると、磁気記録媒体の表面平滑性が低下し、磁気記録再生装置を製造した際の磁気ヘッドの浮上特性が低下する傾向にある。
By such a manufacturing method, the magnetic characteristics of the region between the magnetic tracks (the region separating the magnetic layer 220) is lowered, for example, the coercive force and the residual magnetization are reduced to the limit, thereby eliminating writing blur at the time of magnetic recording. A magnetic recording medium having a surface recording density can be obtained.
In this manufacturing method, as shown in Step F, it is preferable to remove a part of the surface layer of the magnetic layer 220 by ion milling or the like. As in this manufacturing method, it is more effective to remove a part of the surface layer of the magnetic layer 220 and then modify the magnetic properties of the magnetic layer 220 by exposing the surface to reactive plasma or reactive ions. Compared to the case where part of 220 is not removed, the contrast of the magnetic recording pattern becomes clearer and the S / N of the magnetic recording medium is improved. The reason for this is that by removing the surface layer portion of the magnetic layer 220, the surface is cleaned and activated, the reactivity with reactive plasma and reactive ions is increased, and the magnetic layer 220 is It is considered that defects such as vacancies were introduced into the surface layer portion, and reactive ions easily entered the magnetic layer 220 through the defects.
The depth d at which a part of the surface layer of the magnetic layer 220 is removed by ion milling or the like is preferably in the range of 0.1 nm to 15 nm, more preferably in the range of 1 to 10 nm. When the removal depth by ion milling is less than 0.1 nm, the removal effect of the magnetic layer 220 described above does not appear, and when the removal depth is greater than 15 nm, the surface smoothness of the magnetic recording medium decreases, and the magnetic The flying characteristics of the magnetic head when the recording / reproducing apparatus is manufactured tend to deteriorate.

本製造方法では、例えば磁気記録トラック及びサーボ信号パターン部を磁気的に分離する領域を、すでに成膜された磁性層220を反応性プラズマや反応性イオンにさらして磁性層220の磁気特性を改質(磁気特性の低下)することにより形成する。
ここで、磁気的に分離した磁気記録パターンとは、工程Gに示されるように、磁気記録媒体を表面側から見た場合、磁性層220が非磁性化等した領域280により分離された状態をさす。すなわち、磁性層220が表面側から見て分離されていれば、磁性層220の底部において分離されていなくとも、本願発明の目的を達成することが可能であり、磁気的に分離した磁気記録パターンの概念に含まれる。また、磁気記録パターンは、磁気記録パターンが1ビットごとに一定の規則性をもって配置された、いわゆるパターンドメディアや、磁気記録パターンが、トラック状に配置されたメディアや、その他、サーボ信号パターン等を含んでいる。
この中で本製造方法は、磁気的に分離した磁気記録パターンが、磁気記録トラック及びサーボ信号パターンである、いわゆる、ディスクリート型磁気記録媒体に適用することが、その製造における簡便性から好ましい。
本製造方法において、磁気記録パターンを形成するための磁性層220の磁気特性の改質とは、磁性層220をパターン化するために、磁性層220の保磁力、残留磁化等を部分的に変化させることを指し、その変化とは、保磁力を下げ、残留磁化等を下げることを指す。
さらに本製造方法では、磁気記録トラック及びサーボ信号パターン部を磁気的に分離する箇所を、すでに成膜された磁性層220を反応性プラズマや反応性イオンにさらして磁性層220を非晶質化することにより実現することも可能である。すなわち、磁性層220の磁気特性の改質は、磁性層220の結晶構造の改質によって実現することも含む。ここで、磁性層220を非晶質化するとは、磁性層220の原子配列を、長距離秩序を持たない不規則な原子配列の形態とすることを指し、より具体的には、2nm未満の微結晶粒がランダムに配列した状態とすることを指す。そしてこの原子配列状態を分析手法により確認する場合は、X線回折または電子線回折により、結晶面を表すピークが認められず、また、ハローが認められるのみの状態とする。
In this manufacturing method, for example, the magnetic characteristics of the magnetic layer 220 are improved by exposing the magnetic layer 220 already formed to reactive plasma or reactive ions in a region where the magnetic recording track and the servo signal pattern portion are magnetically separated. It is formed by quality (decrease in magnetic properties).
Here, as shown in Step G, the magnetically separated magnetic recording pattern is a state in which the magnetic layer 220 is separated by a region 280 demagnetized when the magnetic recording medium is viewed from the surface side. Sure. That is, if the magnetic layer 220 is separated from the surface side, the object of the present invention can be achieved even if the magnetic layer 220 is not separated at the bottom of the magnetic layer 220, and the magnetic recording pattern separated magnetically. Included in the concept. The magnetic recording pattern includes a so-called patterned medium in which the magnetic recording pattern is arranged with a certain regularity for each bit, a medium in which the magnetic recording pattern is arranged in a track shape, and other servo signal patterns. Is included.
Among these, the present manufacturing method is preferably applied to a so-called discrete type magnetic recording medium in which the magnetic recording patterns magnetically separated are magnetic recording tracks and servo signal patterns, from the viewpoint of simplicity in manufacturing.
In the present manufacturing method, the modification of the magnetic properties of the magnetic layer 220 for forming the magnetic recording pattern means that the coercive force, residual magnetization, etc. of the magnetic layer 220 are partially changed in order to pattern the magnetic layer 220. The change means that the coercive force is lowered and the residual magnetization is lowered.
Further, in the present manufacturing method, the magnetic layer 220 is amorphized by exposing the magnetic layer 220 already formed to reactive plasma or reactive ions at the magnetic separation position of the magnetic recording track and the servo signal pattern portion. This can also be realized. That is, the modification of the magnetic characteristics of the magnetic layer 220 includes realization by modification of the crystal structure of the magnetic layer 220. Here, making the magnetic layer 220 amorphous means that the atomic arrangement of the magnetic layer 220 is in the form of an irregular atomic arrangement having no long-range order, and more specifically less than 2 nm. It refers to a state in which microcrystal grains are randomly arranged. When this atomic arrangement state is confirmed by an analysis method, a peak representing a crystal plane is not recognized by X-ray diffraction or electron beam diffraction, and only a halo is recognized.

磁性層220の改質の際に用いられる反応性プラズマとしては、誘導結合プラズマ(ICP;Inductively Coupled Plasma)や反応性イオンプラズマ(RIE;Reactive Ion Plasma)が例示できる。また、反応性イオンとは、前述の誘導結合プラズマ、反応性イオンプラズマ内に存在する反応性のイオンが例示できる。
誘導結合プラズマとは、気体に高電圧をかけることによってプラズマ化し、さらに高周波数の変動磁場によってそのプラズマ内部に渦電流によるジュール熱を発生させることによって得られる高温のプラズマである。誘導結合プラズマは電子密度が高く、従来のイオンビームを用いてディスクリートトラックメディアを製造する場合に比べ、広い面積の磁性層220において、高い効率で磁気特性の改質を実現することができる。反応性イオンプラズマとは、プラズマ中にO、SF、CHF、CF、CCl等の反応性ガスを加えた反応性の高いプラズマである。このようなプラズマを反応性プラズマとして用いることにより、磁性層220の磁気特性の改質をより高い効率で実現することが可能となる。
Examples of the reactive plasma used when modifying the magnetic layer 220 include inductively coupled plasma (ICP) and reactive ion plasma (RIE). Moreover, the reactive ion can illustrate the reactive ion which exists in the above-mentioned inductively coupled plasma and reactive ion plasma.
The inductively coupled plasma is a high-temperature plasma obtained by generating a plasma by applying a high voltage to a gas and generating Joule heat due to an eddy current in the plasma by a high-frequency variable magnetic field. The inductively coupled plasma has a high electron density, and the magnetic characteristics can be improved with high efficiency in the magnetic layer 220 having a large area as compared with the case where a discrete track medium is manufactured using a conventional ion beam. The reactive ion plasma is a highly reactive plasma in which a reactive gas such as O 2 , SF 6 , CHF 3 , CF 4 , or CCl 4 is added to the plasma. By using such plasma as reactive plasma, it is possible to realize the modification of the magnetic characteristics of the magnetic layer 220 with higher efficiency.

本製造方法では、反応性プラズマもしくは反応性イオンが、ハロゲンイオンを含有することが好ましく、また、ハロゲンイオンが、CF、SF、CHF、CCl、KBrからなる群から選ばれた何れか1種以上のハロゲン化ガスを反応性プラズマ中に導入して形成したハロゲンイオンであることが、磁性層220とプラズマとの反応性を高め、また、形成するパターンの精度をより向上させる点で好ましい。この理由の詳細は明らかではないが、反応性プラズマ中のハロゲン原子が、磁性層220の表面に形成している異物をエッチングし、これにより磁性層220の表面が清浄化し、磁性層220の反応性が高まることが考えられる。また、清浄化した磁性層220表面とハロゲン原子とが高い効率で反応することが考えられる。 In this production method, the reactive plasma or reactive ions preferably contain halogen ions, and the halogen ions are any selected from the group consisting of CF 4 , SF 6 , CHF 3 , CCl 4 , and KBr. The halogen ion formed by introducing one or more halogenated gases into the reactive plasma increases the reactivity between the magnetic layer 220 and the plasma, and further improves the accuracy of the pattern to be formed. Is preferable. Although the details of this reason are not clear, the halogen atoms in the reactive plasma etch foreign matter formed on the surface of the magnetic layer 220, thereby cleaning the surface of the magnetic layer 220 and reacting the magnetic layer 220. It is considered that the property is increased. Further, it is conceivable that the cleaned magnetic layer 220 surface reacts with halogen atoms with high efficiency.

本製造方法では、成膜された磁性層220を反応性プラズマにさらすことにより磁性層220を改質するが、この改質は、磁性層220を構成する磁性金属と反応性プラズマ中の原子またはイオンとの反応により実現することが好ましい。ここでいう反応としては、磁性金属に反応性プラズマ中の原子等が侵入し、磁性金属の結晶構造が変化すること、磁性金属の組成が変化すること、磁性金属が酸化すること、磁性金属が窒化すること、磁性金属が珪化すること等が例示できる。   In this manufacturing method, the magnetic layer 220 is modified by exposing the deposited magnetic layer 220 to reactive plasma. This modification is performed by modifying the magnetic metal constituting the magnetic layer 220 and atoms in the reactive plasma. It is preferably realized by reaction with ions. As the reaction here, atoms in the reactive plasma enter the magnetic metal, the crystal structure of the magnetic metal changes, the composition of the magnetic metal changes, the magnetic metal oxidizes, the magnetic metal Examples include nitriding, silicidation of magnetic metal, and the like.

本製造方法では、その後、工程Hに示すように、レジスト膜240およびマスク層230を除去する。この工程は、ドライエッチング、反応性イオンエッチング、イオンミリング、湿式エッチング等の手法を用いることができる。   In this manufacturing method, thereafter, as shown in Step H, the resist film 240 and the mask layer 230 are removed. In this step, techniques such as dry etching, reactive ion etching, ion milling, and wet etching can be used.

本製造方法では、その後、工程Iに示すように、工程F、G、Hの工程で活性化した磁性層220に不活性ガスを照射し、磁性層220を安定化させる。このような工程を設けることにより、磁性層220が安定し、高温多湿環境下においても磁性粒子のマイグレーション等の発生が抑制される理由は明らかではないが、磁性層220の表面に不活性元素が侵入することにより磁性粒子の移動が抑制されること、または、不活性ガスの照射により、磁性層220の活性な表面が除去され、磁性粒子のマイグレーション等が抑制されることが考えられる。
不活性ガスとしては、Ar、He、Xeからなる群から選ばれた何れか1種以上のガスを用いることが好ましい。これらの元素は安定であり、磁性粒子のマイグレーション等の抑制効果が高いからである。不活性ガスの照射は、イオンガン、ICP,RIEからなる群から選ばれた何れかの方法を用いることが好ましい。この中で特に、照射量の多さの点で、ICP,RIEを用いることが好ましい。ICP,RIEについては前述したとおりである。
In this manufacturing method, thereafter, as shown in step I, the magnetic layer 220 activated in the steps F, G, and H is irradiated with an inert gas to stabilize the magnetic layer 220. By providing such a process, it is not clear why the magnetic layer 220 is stabilized and the occurrence of magnetic particle migration or the like is suppressed even in a high-temperature and high-humidity environment, but an inert element is present on the surface of the magnetic layer 220. It is conceivable that the movement of the magnetic particles is suppressed by the penetration, or that the active surface of the magnetic layer 220 is removed by irradiation with an inert gas, and the migration of the magnetic particles is suppressed.
As the inert gas, it is preferable to use at least one gas selected from the group consisting of Ar, He, and Xe. This is because these elements are stable and highly effective in suppressing migration of magnetic particles. For the irradiation of the inert gas, it is preferable to use any method selected from the group consisting of an ion gun, ICP, and RIE. Among these, it is particularly preferable to use ICP or RIE in terms of a large amount of irradiation. ICP and RIE are as described above.

本製造方法では、工程Iに示すように、保護膜290を形成後、潤滑材を塗布して磁気記録媒体を製造することが好ましい。保護膜290の形成は、一般的にはDiamond Like Carbonの薄膜をP−CVDなどを用いて成膜する方法が行われるが特に限定されるものではない。保護膜としては、炭素(C)、水素化炭素(HC)、窒素化炭素(CN)、アルモファスカーボン、炭化珪素(SiC)等の炭素質層やSiO、Zr、TiNなど、通常用いられる保護膜材料を用いることができる。また、保護膜が2層以上の層から構成されていてもよい。
保護膜290の膜厚は10nm未満とする必要がある。保護膜の膜厚が10nmを超えるとヘッドと磁性層220との距離が大きくなり、十分な出入力信号の強さが得られなくなるからである。
保護膜290の上には潤滑層を形成することが好ましい。潤滑層に用いる潤滑剤としては、フッ素系潤滑剤、炭化水素系潤滑剤及びこれらの混合物等が挙げられ、通常1〜4nmの厚さで潤滑層を形成する。
In this manufacturing method, as shown in Step I, it is preferable to manufacture a magnetic recording medium by forming a protective film 290 and then applying a lubricant. The formation of the protective film 290 is generally not particularly limited, although a method of forming a thin film of Diamond Like Carbon using P-CVD or the like is performed. The protective film includes carbonaceous layers such as carbon (C), hydrogenated carbon (H x C), nitrogenated carbon (CN), alumocarbon, silicon carbide (SiC), SiO 2 , Zr 2 O 3 , TiN. For example, a commonly used protective film material can be used. Further, the protective film may be composed of two or more layers.
The thickness of the protective film 290 needs to be less than 10 nm. This is because if the thickness of the protective film exceeds 10 nm, the distance between the head and the magnetic layer 220 increases, and sufficient input / output signal strength cannot be obtained.
A lubricating layer is preferably formed on the protective film 290. Examples of the lubricant used for the lubricating layer include a fluorine-based lubricant, a hydrocarbon-based lubricant, and a mixture thereof, and the lubricating layer is usually formed with a thickness of 1 to 4 nm.

この磁気記録媒体の製造方法では、マスターモールド250の凹凸パターンをレジスト膜240に転写するに際して、モールド250の裏面からレジスト膜240を硬化させるための放射線を照射することが可能となる。これにより、磁性層220表面に磁気記録パターンを形成するためのマスク層230を短時間で形成することが可能となり磁気記録媒体の生産性を高めることができる。
さらに、上記の方法では、マスターモールドの凹凸パターンが高精度に転写されたモールドを用いるため、磁気記録媒体の記録密度を向上させることができる。
In this method of manufacturing a magnetic recording medium, when transferring the concave / convex pattern of the master mold 250 to the resist film 240, radiation for curing the resist film 240 can be irradiated from the back surface of the mold 250. As a result, the mask layer 230 for forming the magnetic recording pattern on the surface of the magnetic layer 220 can be formed in a short time, and the productivity of the magnetic recording medium can be increased.
Furthermore, in the above method, the recording density of the magnetic recording medium can be improved because the mold in which the concave / convex pattern of the master mold is transferred with high accuracy is used.

なお、上記磁気記録媒体の製造方法は、イオンミリングする工程Fを含む方法であるが、この工程Fを省略しても構わない。工程Fを省略した場合には、マスクが除去されて磁性層220が露出した面が反応性プラズマや反応性イオンにさらされることになる。
また、この磁気記録媒体の製造方法では、磁性層220にレジストを塗布する工程、凹凸形状のパターンが形成された樹脂製のモールドをレジストに押しあてる工程、モールドの凹凸パターンをレジストに転写する工程を、基板の両面に対して同時に行うことができる。これは、本願発明におけるモールドは可撓性の高いフィルム状であるため扱い易く、また、このフィルムを長尺状とすることができるため、磁気記録媒体用基板の両表面へのモールドの供給、押しあて、転写、剥離、回収を容易に行うことができるからである。
The method for manufacturing the magnetic recording medium includes a step F of ion milling, but the step F may be omitted. When the process F is omitted, the surface from which the mask is removed and the magnetic layer 220 is exposed is exposed to reactive plasma or reactive ions.
Further, in this method of manufacturing a magnetic recording medium, a step of applying a resist to the magnetic layer 220, a step of pressing a resin mold on which a concavo-convex pattern is formed, and a step of transferring the concavo-convex pattern of the mold to the resist Can be performed simultaneously on both sides of the substrate. This is because the mold in the present invention is easy to handle because it is in the form of a highly flexible film, and since this film can be elongated, the supply of the mold to both surfaces of the magnetic recording medium substrate, This is because they can be easily transferred, peeled off and collected.

(磁気記録媒体の用途)
上記の製造方法により得た磁気記録媒体は磁気記録再生装置等に用いられる。
磁気記録媒体を用いた磁気記録再生装置の一例を図22に示す。この磁気記録再生装置は、上述の本発明の磁気記録媒体300と、これを記録方向に駆動する媒体駆動部400と、記録部と再生部からなる磁気ヘッドと500、磁気ヘッド500を磁気記録媒体300に対して相対運動させるヘッド駆動部600と、磁気ヘッド500への信号入力と磁気ヘッド500からの出力信号再生を行うための記録再生信号処理手段を組み合わせた記録再生信号系700とを具備したものである。これらを組み合わせることにより記録密度の高い磁気記録装置を構成することが可能となる。磁気記録媒体の記録トラックを磁気的に不連続に加工したことによって、従来はトラックエッジ部の磁化遷移領域の影響を排除するために再生ヘッド幅を記録ヘッド幅よりも狭くして対応していたものを、両者をほぼ同じ幅にして動作させることができる。これにより十分な再生出力と高いSNRを得ることができるようになる。
さらに上述の磁気ヘッドの再生部をGMRヘッドあるいはTMRヘッドで構成することにより、高記録密度においても十分な信号強度を得ることができ、高記録密度を持った磁気記録装置を実現することができる。またこの磁気ヘッドの浮上量を0.005μm〜0.020μmと、従来より低い高さで浮上させると、出力が向上して高い装置SNRが得られ、大容量で高信頼性の磁気記録装置を提供することができる。また、最尤復号法による信号処理回路を組み合わせるとさらに記録密度を向上でき、例えば、トラック密度100kトラック/インチ以上、線記録密度1000kビット/インチ以上、1平方インチ当たり100Gビット以上の記録密度で記録・再生する場合にも十分なSNRが得られる。
(Use of magnetic recording media)
The magnetic recording medium obtained by the above manufacturing method is used in a magnetic recording / reproducing apparatus or the like.
An example of a magnetic recording / reproducing apparatus using a magnetic recording medium is shown in FIG. The magnetic recording / reproducing apparatus includes the above-described magnetic recording medium 300 of the present invention, a medium driving unit 400 that drives the magnetic recording medium 300 in the recording direction, a magnetic head 500 including a recording unit and a reproducing unit, and the magnetic head 500 as a magnetic recording medium. And a recording / reproducing signal system 700 that combines a signal input to the magnetic head 500 and recording / reproducing signal processing means for reproducing an output signal from the magnetic head 500. Is. By combining these, it is possible to configure a magnetic recording apparatus with a high recording density. By processing the recording track of the magnetic recording medium magnetically discontinuously, conventionally, the reproducing head width was made narrower than the recording head width in order to eliminate the influence of the magnetization transition region at the track edge portion. Can be operated with both of them approximately the same width. As a result, sufficient reproduction output and high SNR can be obtained.
Furthermore, by configuring the reproducing section of the magnetic head as a GMR head or TMR head, a sufficient signal intensity can be obtained even at a high recording density, and a magnetic recording apparatus having a high recording density can be realized. . Further, when the flying height of the magnetic head is 0.005 μm to 0.020 μm, when the flying height is lower than the conventional height, the output is improved and a high device SNR can be obtained, and a large capacity and high reliability magnetic recording device can be obtained. Can be provided. Further, by combining the signal processing circuit based on the maximum likelihood decoding method, the recording density can be further improved. For example, the track density is 100 k tracks / inch or more, the linear recording density is 1000 k bits / inch or more, and the recording density is 100 G bits or more per square inch. A sufficient SNR can also be obtained when recording / reproducing.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(硬化性樹脂材料の調製)
ビームセット371(荒川化学工業社製)を77.4質量部、イルガキュア127(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)の25質量%アセトン溶液を6.0質量部、メガファックR−30(DIC株式会社製)を2.5質量部、酢酸エチル(希釈溶剤)を16.4質量部配合して、紫外線硬化性の硬化性樹脂材料の溶液を調製した。
この硬化性樹脂材料の粘度は59.1mPa・sであり、硬化後の硬化物は、波長365nmの透過率が65%、温度25℃における引張弾性率が0.03GPaである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
(Preparation of curable resin material)
77.4 parts by mass of beam set 371 (manufactured by Arakawa Chemical Industries), 6.0 parts by mass of 25% by mass acetone solution of Irgacure 127 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Megafac R-30 (DIC Corporation) Made of 2.5) parts by mass and 16.4 parts by mass of ethyl acetate (diluting solvent) to prepare an ultraviolet curable resin material solution.
The viscosity of this curable resin material is 59.1 mPa · s, and the cured product after curing has a transmittance of 65% at a wavelength of 365 nm and a tensile elastic modulus at a temperature of 25 ° C. of 0.03 GPa.

(積層フィルムの製造)
得られた硬化性樹脂材料の溶液を、易接着処理を施したベースフィルムであるポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製、厚さ50μm、幅100mm、長さ1000m)上に塗布した。
次いで、希釈溶剤を揮発させて、厚さ30μmの紫外線硬化性樹脂材料の層(粘度:2Pa・s)を形成させた。
次いで、その硬化性樹脂材料の層の上に、カバーフィルムとしてシリコーン処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ16μm)を貼り合せて、硬化性樹脂材料の層をベースフィルムとカバーフィルムで挟んだ積層フィルムを得た。
(Manufacture of laminated film)
The obtained solution of the curable resin material was applied onto a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 50 μm, width 100 mm, length 1000 m) which was a base film subjected to an easy adhesion treatment.
Next, the diluted solvent was volatilized to form a layer (viscosity: 2 Pa · s) of an ultraviolet curable resin material having a thickness of 30 μm.
Next, a laminated film in which a polyethylene terephthalate film (thickness 16 μm) treated with silicone as a cover film is bonded onto the curable resin material layer, and the curable resin material layer is sandwiched between the base film and the cover film. Got.

(硬化性樹脂材料の封入)
得られた積層フィルムの幅方向の両端部に90mm×10mmの幅で紫外線(365nm、36mW/m)を照射して流動抑止体を形成しながら、ABS樹脂製円筒状巻き芯を用いて1080mm/分の巻取り速度で巻き取った。これにより、長さ150m、幅100mmで、幅方向の両端部10mmが硬化されて流動抑止体になった積層体のロールを得た。
(Encapsulation of curable resin material)
Using a cylindrical winding core made of ABS resin, 1080 mm is formed by irradiating ultraviolet rays (365 nm, 36 mW / m 2 ) with a width of 90 mm × 10 mm at both ends in the width direction of the obtained laminated film to form a flow inhibitor. Winding up at a winding speed of / min. Thereby, the roll of the laminated body which was 150 m in length and 100 mm in width, and 10 mm of both ends of the width direction was hardened, and became a flow suppression body was obtained.

(レプリカモールドの製造)
得られた積層体のロールとマスターモールドを用いて、レプリカモールドを製造した。
マスターモールドとしては、厚さ0.3mm、内径16mm、外径63.5mmのニッケル電鋳製のドーナツ盤の表面に凹凸高さ80nm、凸部幅120nm、凹部幅80nmの同心円パターンを多数形成したスタンパを用いた。
このマスターモールドのパターン面を下にしてスタンパ装置に取り付けた。次いで、前記積層体を、カバーフィルムの表面を上にしてカバーフィルムの表面がマスターモールドのパターン面と対向するように供給した。
次いで、積層体からカバーフィルムを剥離させ、硬化性樹脂材料の層にマスターモールドを圧力30MPaで10秒間押し付けた。その状態のまま、照度が30mW/cmに設定された紫外線照射装置(波長365nmのLEDランプ)により紫外線を20秒間照射して、硬化性樹脂材料を硬化させた。そして、紫外線の照射を停止し、マスターモールドを上昇させ、硬化性樹脂材料の層にパターンを転写させたレプリカモールドを得た。この工程を連続的に行い、積層体のロールから1500個のレプリカモールドを得た。
(Manufacture of replica molds)
The replica mold was manufactured using the roll and master mold of the obtained laminated body.
As the master mold, a number of concentric circular patterns having a concave / convex height of 80 nm, a convex width of 120 nm, and a concave width of 80 nm were formed on the surface of a nickel electroformed donut board having a thickness of 0.3 mm, an inner diameter of 16 mm, and an outer diameter of 63.5 mm. A stamper was used.
The master mold was mounted on a stamper device with the pattern surface facing down. Next, the laminate was supplied so that the surface of the cover film faced the pattern surface of the master mold with the surface of the cover film facing up.
Subsequently, the cover film was peeled from the laminate, and the master mold was pressed against the layer of the curable resin material at a pressure of 30 MPa for 10 seconds. In this state, the curable resin material was cured by irradiating with ultraviolet rays for 20 seconds by an ultraviolet irradiation device (LED lamp with a wavelength of 365 nm) having an illuminance set to 30 mW / cm 2 . Then, the irradiation of ultraviolet rays was stopped, the master mold was raised, and a replica mold in which the pattern was transferred to the layer of the curable resin material was obtained. This process was continuously performed to obtain 1500 replica molds from the roll of the laminate.

(レジスト膜付磁気記録媒体基板の作製)
磁気記録媒体用ガラス基板を真空チャンバ内に配置し、真空チャンバ内を1.0×10−5Pa以下に真空排気した。ここで使用したガラス基板はLiSi、Al−KO、Al−KO、MgO−P、Sb−ZnOを構成成分とする結晶化ガラスを材質とし、外径65mm、内径20mm、平均表面粗さ(Ra)は2オングストロームである。
該ガラス基板にDCスパッタリング法を用いて、軟磁性層として65Fe−30Co−5B、中間層としてRu、磁性層として74Co−6Cr−18Pt−2SiO(これらはモル比。)合金の順に薄膜を積層した。それぞれの層の膜厚は、FeCoB軟磁性層は60nm、Ru中間層は10nm、磁性層は15nmとした。その上に、スパッタ法を用いてマスク層を形成した、マスク層にはTaを用いて膜厚は60nmとした。この磁気記録媒体の両面に、レジストをスピンコート法により塗布してレジスト膜を形成した。レジストとしては、紫外線硬化樹脂であるPAK−01(東洋合成(株)製)を用いた。また膜厚は、100nmになるように樹脂を溶媒で希釈して調整した。
(Preparation of magnetic recording medium substrate with resist film)
A glass substrate for a magnetic recording medium was placed in a vacuum chamber, and the inside of the vacuum chamber was evacuated to 1.0 × 10 −5 Pa or less. The glass substrate used here is composed of Li 2 Si 2 O 5 , Al 2 O 3 —K 2 O, Al 2 O 3 —K 2 O, MgO—P 2 O 5 , and Sb 2 O 3 —ZnO. It is made of crystallized glass and has an outer diameter of 65 mm, an inner diameter of 20 mm, and an average surface roughness (Ra) of 2 angstroms.
Using a DC sputtering method, thin films are laminated on the glass substrate in the order of 65Fe-30Co-5B as a soft magnetic layer, Ru as an intermediate layer, and 74Co-6Cr-18Pt-2SiO 2 (these are in a molar ratio) alloy as a magnetic layer. did. The thickness of each layer was 60 nm for the FeCoB soft magnetic layer, 10 nm for the Ru intermediate layer, and 15 nm for the magnetic layer. A mask layer was formed thereon using a sputtering method. Ta was used for the mask layer, and the film thickness was 60 nm. A resist was applied to both surfaces of the magnetic recording medium by spin coating to form a resist film. As the resist, PAK-01 (manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.), which is an ultraviolet curable resin, was used. The film thickness was adjusted by diluting the resin with a solvent so as to be 100 nm.

<樹脂製のモールドを用いたインプリント>
上記磁気記録媒体基板に上記樹脂製のレプリカモールドを、凹凸パターンの面が磁気記録媒体基板のレジスト膜に対向するように石英製の治具で両側から挟んだ。なお、石英製の治具の一方には、磁気記録媒体基板および樹脂製のレプリカモールドの位置合わせ用の、直径20mmの円柱状の棒が垂直に設けられている。この2つの石英製治具同士を、圧力0.6MPaで10秒間押圧した後、圧力を変えないまま、石英製治具側から波長365nmのLEDランプで照度30mW/cmの紫外光を照射した。その後、磁気記録媒体基板からレプリカモールドを剥がし取り、モールドはフィルム巻き取り機により回収した。
基板表面のレジスト膜の厚さは80nm、レジスト膜の凹部の厚さは約5nmであった。また、レジスト膜の凹部の形成方法の基板に対する角度は、ほぼ90度であった。
<Imprint using resin mold>
The resin replica mold was sandwiched on both sides of the magnetic recording medium substrate by a quartz jig so that the surface of the concavo-convex pattern was opposed to the resist film of the magnetic recording medium substrate. One of the quartz jigs is vertically provided with a cylindrical rod having a diameter of 20 mm for positioning the magnetic recording medium substrate and the resin replica mold. After pressing these two quartz jigs for 10 seconds at a pressure of 0.6 MPa, ultraviolet light with an illuminance of 30 mW / cm 2 was irradiated from the quartz jig side with an LED lamp having a wavelength of 365 nm without changing the pressure. . Thereafter, the replica mold was peeled off from the magnetic recording medium substrate, and the mold was recovered by a film winder.
The thickness of the resist film on the substrate surface was 80 nm, and the thickness of the concave portion of the resist film was about 5 nm. The angle of the resist film recess formation method with respect to the substrate was approximately 90 degrees.

<磁気記録パターンの形成と特性評価>
その後、レジスト膜の凹部の箇所、および、その下のTa層をドライエッチングで除去した。ドライエッチング条件は、レジストのエッチングに関しては、Oガスを40sccm、圧力0.3Pa,高周波プラズマ電力300W、DCバイアス30W、エッチング時間10秒とし、Ta層のエッチングに関しては、CFガスを50sccm、圧力0.6Pa、高周波プラズマ電力500W、DCバイアス60W、エッチング時間30秒とした。
その後、磁性層でマスク層に覆われていな箇所について、その表面をイオンミリングにより除去した。イオンミリングにはArイオンを用いた。イオンミリングの条件は、高周波放電力 800W、加速電圧 500V、圧力 0.014Pa、Ar流量 5sccm、処理時間 40秒、電流密度 0.4mA/cmとした。イオンミリングを施した表面を反応性プラズマにさらし、その箇所の磁性層について磁気特性の改質を行った。磁性層の反応性プラズマ処理は、アルバック社の誘導結合プラズマ装置NE550を用いた。プラズマの発生に用いるガスおよび条件としては、CFを90cc/分の流量で導入し、プラズマ発生のための投入電力を200W、装置内の圧力を0.5Paとし、磁性層を300秒間処理した。
<Formation and characteristic evaluation of magnetic recording pattern>
Thereafter, the concave portion of the resist film and the Ta layer therebelow were removed by dry etching. As for dry etching conditions, O 2 gas is 40 sccm, pressure is 0.3 Pa, high-frequency plasma power is 300 W, DC bias is 30 W, etching time is 10 seconds for resist etching, and CF 4 gas is 50 sccm for Ta layer etching. The pressure was 0.6 Pa, the high-frequency plasma power was 500 W, the DC bias was 60 W, and the etching time was 30 seconds.
Thereafter, the surface of the portion not covered by the mask layer with the magnetic layer was removed by ion milling. Ar ions were used for ion milling. The ion milling conditions were a high frequency discharge power of 800 W, an acceleration voltage of 500 V, a pressure of 0.014 Pa, an Ar flow rate of 5 sccm, a treatment time of 40 seconds, and a current density of 0.4 mA / cm 2 . The surface subjected to ion milling was exposed to reactive plasma, and the magnetic properties of the magnetic layer were modified. The reactive plasma treatment of the magnetic layer was performed using an inductively coupled plasma apparatus NE550 manufactured by ULVAC. As gas and conditions used for generating plasma, CF 4 was introduced at a flow rate of 90 cc / min, the input power for generating plasma was 200 W, the pressure in the apparatus was 0.5 Pa, and the magnetic layer was processed for 300 seconds. .

その後、レジスト膜、マスク層をドライエッチングにより除去した。ドライエッチングの条件は、SFガスを100sccm、圧力2.0Pa、高周波プラズマ電力400W、処理時間300秒とした。その後、磁性層の表面に不活性ガスプラズマを照射した。不活性ガスプラズマの照射条件は、不活性ガス 5sccm、圧力 0.014Pa、加速電圧 300V、電流密度 0.4mA/cm、処理時間 10秒とした。その表面にCVD法にてカーボン(DLC:ダイヤモンドライクカーボン)保護膜を4nm成膜し、その後、潤滑材を塗布して磁気記録媒体を製造した。 Thereafter, the resist film and the mask layer were removed by dry etching. The dry etching conditions were SF 6 gas of 100 sccm, pressure of 2.0 Pa, high frequency plasma power of 400 W, and processing time of 300 seconds. Thereafter, the surface of the magnetic layer was irradiated with inert gas plasma. The irradiation conditions of the inert gas plasma were as follows: inert gas 5 sccm, pressure 0.014 Pa, acceleration voltage 300 V, current density 0.4 mA / cm 2 , and processing time 10 seconds. A carbon (DLC: diamond-like carbon) protective film having a thickness of 4 nm was formed on the surface by CVD, and then a lubricant was applied to manufacture a magnetic recording medium.

実施例で製造した磁気記録媒体について、形成したパターンの不良率を調べた。不良率は、磁気記録媒体表面に形成したトラックの3%以上にパターン形成の不良があるものを不良品として計算した。その結果、本実施例の樹脂製モールドを用いて製造した磁気記録媒体の不良率は3.3%であり、高い生産性で高精度に磁気記録媒体を製造することができた。   The defect rate of the formed pattern was examined for the magnetic recording medium manufactured in the example. The defect rate was calculated as a defective product having a pattern formation defect in 3% or more of the tracks formed on the surface of the magnetic recording medium. As a result, the defect rate of the magnetic recording medium manufactured using the resin mold of this example was 3.3%, and the magnetic recording medium could be manufactured with high productivity and high accuracy.

本発明の磁気記録媒体の製造方法で使用する積層体の一実施形態例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one embodiment of the laminated body used with the manufacturing method of the magnetic-recording medium of this invention. 硬化性樹脂材料の層および流動抑止体の一例を説明する図である。It is a figure explaining an example of the layer of a curable resin material, and a flow suppression body. 硬化性樹脂材料の層および流動抑止体の他の例を説明する図である。It is a figure explaining the other example of the layer of curable resin material, and a flow suppression body. 樹脂製のレプリカモールドを作製する装置の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the apparatus which produces resin-made replica molds. 図4に示す装置を構成する上型セットの下面を示す図である。It is a figure which shows the lower surface of the upper mold | type set which comprises the apparatus shown in FIG. 図4に示す装置を構成する下型セットの上面を示す図である。It is a figure which shows the upper surface of the lower mold | type set which comprises the apparatus shown in FIG. 樹脂製のモールドの作製方法の一例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in an example of the production methods of resin molds. 樹脂製のモールドの作製方法の一例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in an example of the production methods of resin molds. 樹脂製のモールドの作製方法の一例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in an example of the production methods of resin molds. 樹脂製のモールドの作製方法の一例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in an example of the production methods of resin molds. 樹脂製のモールドの作製方法の一例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in an example of the production methods of resin molds. 本発明の磁気記録媒体の製造方法の一実施形態例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in one Embodiment of the manufacturing method of the magnetic-recording medium of this invention. 本発明の磁気記録媒体の製造方法の一実施形態例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in one Embodiment of the manufacturing method of the magnetic-recording medium of this invention. 本発明の磁気記録媒体の製造方法の一実施形態例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in one Embodiment of the manufacturing method of the magnetic-recording medium of this invention. 本発明の磁気記録媒体の製造方法の一実施形態例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in one Embodiment of the manufacturing method of the magnetic-recording medium of this invention. 本発明の磁気記録媒体の製造方法の一実施形態例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in one Embodiment of the manufacturing method of the magnetic-recording medium of this invention. 本発明の磁気記録媒体の製造方法の一実施形態例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in one Embodiment of the manufacturing method of the magnetic-recording medium of this invention. 本発明の磁気記録媒体の製造方法の一実施形態例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in one Embodiment of the manufacturing method of the magnetic-recording medium of this invention. 本発明の磁気記録媒体の製造方法の一実施形態例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in one Embodiment of the manufacturing method of the magnetic-recording medium of this invention. 本発明の磁気記録媒体の製造方法の一実施形態例における一工程を示す図である。It is a figure which shows 1 process in one Embodiment of the manufacturing method of the magnetic-recording medium of this invention. 長尺のモールドを示す図である。It is a figure which shows a long mold. 磁気記録再生装置の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of a magnetic recording / reproducing apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

10,10a 積層体
11,12 基体
13 硬化性樹脂材料の層
14 第1の流動抑止体
15 第2の流動抑止体
20 マスターモールド
30 樹脂製モールド(モールド)
100 樹脂製モールド作製装置
110 上型セット
111 第1の取付盤
111a,111b 透孔
112 カッターセット部材
114 外周カッター部
114a 内周面
115 内周カッター部
116 カッター部材
117 外周カッター刃
117a 切刃面
117b 外側刃面
118 内周カッター刃
118a 切刃面
118b 凹部
120 下型セット
121 第2の取付盤
130 放射線源サポート機構
140 照射装置
150 サポート部材
160 透放射線押圧基盤
170 内側摺動サポート部材(サポート部材)
171 凹部
180 外側摺動サポート部材(サポート部材)
190 受け台
191 弾性部材
210 基板
220 磁性層
230 マスク層
240 レジスト膜
250 モールド
260 ミリングイオン
290 保護膜
300 磁気記録媒体
400 媒体駆動部
500 磁気ヘッド
600 ヘッド駆動部
700 記録再生信号系
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10,10a Laminated body 11,12 Base | substrate 13 Layer of curable resin material 14 1st flow suppression body 15 2nd flow suppression body 20 Master mold 30 Resin mold (mold)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Resin mold production apparatus 110 Upper mold set 111 1st mounting board 111a, 111b Through-hole 112 Cutter set member 114 Outer peripheral cutter part 114a Inner peripheral surface 115 Inner peripheral cutter part 116 Cutter member 117 Outer peripheral cutter blade 117a Cutting edge surface 117b Outer blade surface 118 Inner peripheral cutter blade 118a Cutting blade surface 118b Recess 120 Lower mold set 121 Second mounting plate 130 Radiation source support mechanism 140 Irradiation device 150 Support member 160 Radiation-pressing base 170 Inner sliding support member (support member)
171 Recess 180 Outer sliding support member (support member)
190 cradle 191 elastic member 210 substrate 220 magnetic layer 230 mask layer 240 resist film 250 mold 260 milling ion 290 protective film 300 magnetic recording medium 400 medium driving unit 500 magnetic head 600 head driving unit 700 recording / reproducing signal system

Claims (6)

基板の少なくとも片面に磁性層を形成する工程、磁性層の表面にレジスト膜を形成する工程、凹凸パターンを有する樹脂製のモールドをレジスト膜に押圧して前記モールドの凹凸パターンをレジスト膜に転写させる工程、レジスト膜からモールドを剥離する工程、転写した凹凸パターンを用いて磁性層に磁気記録パターンを形成する工程を有し、磁気的に分離した磁気記録パターンを有する磁気記録媒体を製造する方法であって、
前記モールドは、
互いに対向する一対の基体間に、液状あるいはゲル状の硬化性樹脂材料を挟み、該硬化性樹脂材料の周縁部分のみを硬化させて積層体を得る工程、
前記積層体から一方の基体を剥離して硬化性樹脂材料の層を露出させる工程、
露出して硬化性樹脂材料の層に、凹凸パターンを有するマスターモールドを押圧する工程、
マスターモールドを押圧したまま前記硬化性樹脂材料の層を硬化させて樹脂製のモールドを得る工程、
マスターモールドから樹脂製のモールドを剥離する工程を経て作製されることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
A step of forming a magnetic layer on at least one surface of the substrate, a step of forming a resist film on the surface of the magnetic layer, a resin mold having a concavo-convex pattern is pressed against the resist film, and the concavo-convex pattern of the mold is transferred to the resist film A method of manufacturing a magnetic recording medium having a magnetically separated magnetic recording pattern, including a step, a step of peeling a mold from a resist film, and a step of forming a magnetic recording pattern on a magnetic layer using a transferred concavo-convex pattern There,
The mold is
A step of sandwiching a liquid or gel-like curable resin material between a pair of substrates facing each other and curing only the peripheral portion of the curable resin material to obtain a laminate,
Peeling one of the substrates from the laminate to expose a layer of the curable resin material,
A step of pressing a master mold having a concavo-convex pattern onto the layer of the curable resin material that is exposed;
A step of curing the layer of the curable resin material while pressing the master mold to obtain a resin mold;
A method of manufacturing a magnetic recording medium, wherein the method is manufactured through a process of peeling a resin mold from a master mold.
液状あるいはゲル状の硬化性樹脂材料の粘度が10Pa・s以下であることを特徴とする請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The method for producing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the viscosity of the liquid or gel-like curable resin material is 10 Pa · s or less. 硬化性樹脂材料が、(メタ)アクリル基、オキセタニル基、シクロヘキセンオキサイド基およびビニルエーテル基からなる群より選ばれる1種以上の反応基を有する樹脂材料であることを特徴とする請求項1または2に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The curable resin material is a resin material having one or more reactive groups selected from the group consisting of a (meth) acryl group, an oxetanyl group, a cyclohexene oxide group, and a vinyl ether group. A method for producing the magnetic recording medium according to claim. 硬化性樹脂材料が300nm〜400nmの範囲内の波長に対して硬化性を有する放射線硬化性樹脂材料であり、硬化性樹脂材料の硬化物が前記硬化性樹脂材料を放射線照射により硬化させた硬化物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The curable resin material is a radiation curable resin material that is curable with respect to a wavelength within a range of 300 nm to 400 nm, and a cured product obtained by curing the curable resin material by radiation irradiation. The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the method is a magnetic recording medium. 硬化性樹脂材料の硬化後の樹脂が、300nm〜400nmの範囲内の波長の透過性が20%以上、温度25℃における引張弾性率が1.3GPa以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The resin after curing of the curable resin material has a transparency of a wavelength in the range of 300 nm to 400 nm of 20% or more and a tensile elastic modulus at a temperature of 25 ° C of 1.3 GPa or more. 5. The method for producing a magnetic recording medium according to any one of 4 above. モールドの凹凸パターンをレジスト膜に転写する工程にて、レジスト膜を300nm〜400nmの範囲内の波長の放射線を照射して硬化させることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の磁気記録媒体の製造方法。   6. The process of transferring a concavo-convex pattern of a mold to a resist film, wherein the resist film is cured by irradiation with radiation having a wavelength within a range of 300 nm to 400 nm. Manufacturing method of magnetic recording medium.
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