JP5301574B2 - Ft合成油の精製方法及び混合原油 - Google Patents
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Description
本願は、2009年1月30日に日本出願された特願2009−020856に基づいて優先権を主張し、その内容をここに援用する。
また、特許文献2に開示される、FTワックスを微細な結晶として原油中に均一分散させた混合物は、特許文献2の表1に記載があるように、原油に対してFTワックスを10数パーセント混合した場合であっても、原油に比較して流動点が大きく上昇する。したがって、FT合成油を高い配合率にて混合した該混合物にあっては、実際には周囲温度での移送は困難であった。また、該混合物を加熱下に移送する場合においては、その温度を、分散されたFTワックス結晶の溶解温度よりも低く保つ必要があり、狭い範囲での温度管理が要求され、その取扱いが困難であった。なお、当該技術は、FTワックスが硬質であるという特徴を生かして、輸送後にFTワックスをワックスとして利用することを前提としたものであり、これを液体燃料に転換することを前提とするものではなかった。
本発明の合成油の精製方法は、フィッシャー・トロプシュ合成反応により合成された合成油の精製方法であって、前記合成油を水素化異性化して、アルコール及びオレフィンを除去するとともに、炭素数5以上のノルマルパラフィンの少なくとも一部をイソパラフィンに転化して、水素化異性化合成油を得る水素化異性化工程と、前記水素化異性化合成油と原油とを混合して混合原油を得る原油混合工程と、前記混合原油を、製油所の原油蒸留装置に移送する混合原油移送工程と、前記移送された混合原油を、少なくとも原油蒸留装置を含む製油所の石油精製設備において処理する混合原油精製工程とを備えている。
この場合、FT合成油を水素化異性化処理して得られる水素化異性化合成油が、常温近傍の温度でも液体状態となって流動性が確保されることになり、取扱い性が大幅に向上することになる。また、水素化異性化合成油の凝固点が60℃以下であれば、通常の保温船で運搬することが可能となる。
また、前記水素化異性化合成油の凝固点を40℃以下とすることにより、常温で液体の原油と任意の割合で混合することが可能となる。更に、前記水素化異性化合成油の凝固点を30℃以下とすることにより、水素化異性化合成油自体を常温で液体として取り扱うことが可能となる。
なお、ここで凝固点とは、JIS K 2269に準拠した方法により測定される凝固点をいう。
この場合、ノルマルパラフィンの含有量が低減されているので、水素化異性化合成油の凝固点を低下させることが可能となり、常温でかつ任意の割合で原油に混合できるとともに、原油と混合した混合原油の性状が元の原油の性状から大きく異なることを抑制でき、製油所における処理を適正に行うことができる。
なお、前記水素化異性化合成油における炭素数20以上のノルマルパラフィンの含有量を40質量%以下とすることにより、水素化異性化合成油の凝固点を60℃以下とすることができる。さらに、前記水素化異性化合成油における炭素数20以上のノルマルパラフィンの含有量を20質量%以下とすることにより、水素化異性化合成油の凝固点を30℃以下とすることができる。
最初に、図1に示すフロー図を参照して、本発明の実施形態であるFT合成油の精製方法の概略について説明する。
この合成ガス(CO+H2)を原料として、FT合成反応を行い、FT合成油を合成する(FT合成反応工程S2)。
なお、水素化異性化工程S3を実施する水素化異性化反応装置は、例えば陸上に設けられた通常のFT合成ユニットの後、海上の天然ガス田のプラットフォームに併設するFT合成ユニットの後、またはFT合成油と原油とを移送する際に用いるタンカー船上等に、設置しても良い。
そして、原油蒸留装置91において、混合原油を分留し、更に得られる各留分毎に必要により製油所の各種設備によりそれぞれ処理を行い、各種製品を製造する(混合原油精製工程S6)。
このようにして、FT合成油からナフサ、灯油、軽油、重油等の液体燃料、ワックス、アスファルト等の各種製品が製造されることになる。
図2に示すように、本実施形態にかかるFT合成油精製システム1は、合成ガス生成ユニット3と、FT合成ユニット5と、混合原油製造ユニット8と、製油所ユニット9とから構成される。
FT合成ユニット5は、製造された合成ガスからFT合成反応により液体炭化水素を合成する。すなわち、FT合成ユニット5が、図1におけるFT合成工程S2を行うユニットである。
混合原油製造ユニット8は、FT合成反応により合成されたFT合成油を水素化異性化して水素化異性化合成油とし、この水素化異性化合成油と原油とを混合して、混合原油を製造する。すなわち、混合原油製造ユニット8が、図1における水素化異性化工程S3、原油混合工程S4、混合原油移送工程S5を行うユニットである。
製油所ユニット9は、前述の混合原油を精製してナフサ、灯油、軽油、重油等の液体燃料、ワックス、アスファルト等の各種製品を製造する。すなわち、製油所ユニット9が、図1における混合原油精製工程S6を行うユニットである。
以下、これら各ユニットの構成要素について説明する。
脱硫反応器10は、水素化脱硫装置等で構成され、原料である天然ガスから硫黄成分を除去する。
改質器12は、脱硫反応器10から供給された天然ガスを改質して、一酸化炭素ガス(CO)と水素ガス(H2)とを主成分として含む合成ガスを製造する。
排熱ボイラー14は、改質器12にて生成した合成ガスの排熱を回収して高圧スチームを発生する。
気液分離器16は、排熱ボイラー14において合成ガスとの熱交換により加熱された水を気体(高圧スチーム)と液体とに分離する。
気液分離器18は、排熱ボイラー14にて冷却された合成ガスから凝縮分を除去し気体分を脱炭酸装置20に供給する。
脱炭酸装置20は、気液分離器18から供給された合成ガスから吸収剤を用いて炭酸ガスを除去する吸収塔22と、当該炭酸ガスを含む吸収剤から炭酸ガスを放散させて吸収剤を再生する再生塔24とを有する。
水素分離装置26は、脱炭酸装置20により炭酸ガスが分離された合成ガスから、当該合成ガスに含まれる水素ガスの一部を分離する。
ただし、上記脱炭酸装置20は場合によっては設ける必要がないこともある。
気泡塔型反応器30は、合成ガスから液体炭化水素を合成する反応器の一例であり、FT合成反応により合成ガスから液体炭化水素(FT合成油)を合成するFT合成用反応器として機能する。この気泡塔型反応器30は、例えば、塔型の容器内部に、液体炭化水素(FT合成反応の生成物)中に固体の触媒粒子を懸濁させたスラリーが収容された気泡塔型スラリー床式反応器で構成される。この気泡塔型反応器30は、上記合成ガス生成ユニット3で製造された合成ガス(一酸化炭素ガスと水素ガス)を反応させて液体炭化水素を合成する。
気液分離器34は、気泡塔型反応器30内に配設された伝熱管32内を流通して加熱された水を、水蒸気(中圧スチーム)と液体とに分離する。
分離器36は、気泡塔型反応器30の内部に収容されたスラリー中の触媒粒子と液体炭化水素とを分離する。
気液分離器38は、気泡塔型反応器30の塔頂に接続され、未反応合成ガス及び気体炭化水素生成物を冷却する。
貯留タンク81は、FT合成ユニット5の分離器36及び気液分離器38に接続されており、分離器36から抜き出されるFT合成油の重質成分と、気液分離器38から抜き出されるFT合成油の軽質成分と、が貯留される。
水素化異性化反応器82は、貯留タンク81から供給されるFT合成油を水素化異性化して水素化異性化合成油を得る。
原油供給部83は、地中等から採掘された原油(鉱物系原油)を混合タンク84へと移送する。
混合タンク84は、水素化異性化反応器82から移送された水素化異性化合成油と、原油供給部83から移送された原油とを混合する。
この水素化異性化反応器82から流出する水素化異性化合成油は、混合タンク84へと移送される。また、この混合タンク84には、地中等から採掘された原油(鉱物系原油)が原油供給部83から移送され、水素化異性化合成油と原油とが混合され、混合原油が製造されることになる。
FT合成油は、炭素数24以下の領域にアルコールやオレフィン等を含有しており、炭素数が25以上の領域は、ほとんどがノルマルパラフィンで構成されている。
一方、水素化異性化合成油においては、アルコールやオレフィンを全く含んでおらず、ノルマルパラフィンの多くがイソパラフィンに転化されている。また、全体として軽質化されている。
好適な担体としては、シリカアルミナ、シリカジルコニア及びアルミナボリア等の耐熱性を有する無定形金属酸化物の中から選ばれる1種以上の固体酸を含むものが挙げられる。
バインダーとしては、特に制限はないが、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、チタニア、マグネシアが好ましく、アルミナがより好ましい。バインダーの配合割合は、担体全量を基準として30〜99質量%であることが好ましく、40〜98質量%であることがより好ましい。
混合物の焼成温度は、300〜550℃の範囲内であることが好ましく、350〜530℃の範囲内であることがより好ましく、400〜530℃の範囲内であることがさらに好ましい。
これらの金属は、含浸やイオン交換等の常法によって上述の担体に担持することができる。担持する金属量は特に制限はないが、金属の合計量が担体に対して0.1〜3.0質量%であることが好ましい。
なお、本明細書において、「LHSV(liquid hourly space velocity;液空間速度)」とは、触媒層の容量当たりの、標準状態(25℃、101325Pa)における原料油の体積流量のことをいい、単位「h−1」は時間(hour)の逆数を示す。また、水素/油比における水素容量の単位である「NL」は、正規状態(0℃、101325Pa)における水素容量(L)を示す。
ここで、反応温度が400℃を超えると、炭化水素を軽質分へ分解する副反応が増えるため好ましくない。一方、反応温度が180℃を下回ると、水素化異性化の進行が不十分になり、また、アルコールが除去しきれずに残存するため好ましくない。
そして、前述の混合原油を、製油所の原油蒸留装置91に移送して精製するので、FT合成油から、製油所における通常の処理によってガソリン、灯油、軽油、重油等の液体燃料、ワックス、アスファルト等の各種製品を製造することが可能となる。
さらに、前述の水素化異性化合成油における炭素数20以上のノルマルパラフィンの含有量が40質量%以下とされているので、水素化異性化合成油の凝固点を下げることができ、流動性を確保することができる。さらに、混合原油の性状が元の原油の性状から大きく変化してしまうことを抑制でき、混合原油を製油所ユニット9において適切に処理することができる。
例えば、FT合成ユニットの分離器を介してFT合成油の重質成分が抜き出され、気液分離器を介してFT合成油の軽質成分が抜き出され、これらが混合原油製造ユニットに移送される構成として説明したが、これに限定されることはなく、FT合成反応ユニットにおいてFT合成油を軽質成分と重質成分とに分けることなく、混合原油製造ユニットに移送してもよい。
さらに、合成ガス生成ユニット及びFT合成ユニットの構成についても、本実施形態に限定されることなく、他の構成のものでFT合成油を合成してもよい。
3 合成ガス生成ユニット
5 FT合成ユニット
8 混合原油混合ユニット
9 製油所ユニット
82 水素化異性化反応器
83 原油供給部
84 混合タンク
91 原油蒸留装置
Claims (6)
- フィッシャー・トロプシュ合成反応により合成された合成油の精製方法であって、
前記合成油を水素化異性化して、アルコール及びオレフィンを除去するとともに、炭素数5以上のノルマルパラフィンの少なくとも一部をイソパラフィンに転化して、水素化異性化合成油を得る水素化異性化工程と、
前記水素化異性化合成油と原油とを混合して混合原油を得る原油混合工程と、
前記混合原油を、製油所の原油蒸留装置に移送する混合原油移送工程と、
前記移送された混合原油を、少なくとも原油蒸留装置を含む製油所の石油精製設備において処理する混合原油精製工程と、
を備えている合成油の精製方法。 - 前記水素化異性化工程において、前記水素化異性化合成油の凝固点を60℃以下とする請求項1に記載の合成油の精製方法。
- 前記水素化異性化工程において、前記水素化異性化合成油における炭素数20以上のノルマルパラフィンの含有量を前記水素化異性化合成油の質量を基準として40質量%以下とする請求項1又は請求項2に記載の合成油の精製方法。
- フィッシャー・トロプシュ合成反応により合成された合成油と原油とを混合して得られる混合原油であって、
前記合成油を水素化異性化することにより、アルコール及びオレフィンが除去されるとともに炭素数5以上のノルマルパラフィンの少なくとも一部がイソパラフィンに転化された水素化異性化合成油と、原油とが混合されてなる混合原油。 - 前記水素化異性化合成油の凝固点が60℃以下である請求項4に記載の混合原油。
- 前記水素化異性化合成油における炭素数20以上のノルマルパラフィンの含有量が前記水素化異性化合成油の質量を基準として40質量%以下である請求項4又は請求項5に記載の混合原油。
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